JP4918236B2

JP4918236B2 - Spout and spouted container

Info

Publication number: JP4918236B2
Application number: JP2005232931A
Authority: JP
Inventors: 武男山岡
Original assignee: Idemitsu Unitech Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Unitech Co Ltd
Priority date: 2005-08-11
Filing date: 2005-08-11
Publication date: 2012-04-18
Anticipated expiration: 2025-08-11
Also published as: JP2007045483A

Description

本発明は、容器本体に接合して使用するスパウト及びスパウト付き容器に関する。 The present invention relates to a spout used by being joined to a container body and a container with a spout.

液体容器には、液体を出し入れするためのスパウト（注ぎ口）を備えているものがある。このスパウトは、液体容器を製造する際にスパウト部として容器本体と一体に成形されることもあるが、スパウトだけを別途成形した後、容器本体に接合してスパウト付き容器として使用されることもある。
容器本体に接合して使用されるスパウトの素材としては、これまで、低密度ポリエチレン樹脂（以後、「ＬＤＰＥ」ともいう）や、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（以後、「ＥＶＡ」ともいう）、あるいはこれらの混合物が多く用いられてきた。素材としてこのような柔らかい樹脂を用いると、口部（首部）を伸縮できる構造としやすく、容器内の液体を注出するときに、容器本体を汚すことがない（特許文献１）。 Some liquid containers have a spout for pouring and removing liquid. This spout may be formed integrally with the container body as a spout part when manufacturing a liquid container, but may be used as a spouted container by separately forming the spout and then joining it to the container body. is there.
As a spout material used by joining to a container body, low density polyethylene resin (hereinafter also referred to as “LDPE”) and ethylene-vinyl acetate copolymer resin (hereinafter also referred to as “EVA”) have been used. Or mixtures thereof have been used extensively. When such a soft resin is used as a material, it is easy to obtain a structure in which the mouth (neck) can be expanded and contracted, and the container body is not soiled when the liquid in the container is poured out (Patent Document 1).

実開平６−００３８５４号公報Japanese Utility Model Publication No. 6-003854

しかしながら、特許文献１で用いられるようなＬＤＰＥは、ポリエチレン樹脂からなる容器本体にスパウトとして溶着する場合には適しているが、いわゆるマテリアルリサイクルしやすいポリプロピレン樹脂（以後、「ＰＰ」ともいう）からなる容器本体に対して使用するには十分ではない。すなわち、スパウトと容器本体とが互いに異樹脂であるため溶着がうまくいかず、また、ＥＳＣＲ（耐環境応力亀裂抵抗 Environmental Stress Crack Resistance）も悪いため、使用できる範囲が限られる。
さらにＰＰ製容器をリサイクルしようとしても、素材として異物であるスパウトを事前に取り除かねばならないため、リサイクル工程が煩雑となる。 However, the LDPE used in Patent Document 1 is suitable for welding as a spout to a container body made of polyethylene resin, but is made of a so-called polypropylene resin (hereinafter also referred to as “PP”) that can be easily recycled. Not enough for use on the container body. That is, since the spout and the container main body are made of different resins, welding is not successful, and since the ESCR (Environmental Stress Crack Resistance) is poor, the usable range is limited.
Furthermore, even if it is going to recycle PP containers, since the spout which is a foreign material must be removed beforehand as a raw material, a recycling process becomes complicated.

そこで、本発明の目的は、ＰＰ樹脂からなる容器本体に容易に接合可能であるとともに、口部（首部）が容易に伸縮可能なほど軟質であり、さらに耐ＥＳＣＲ性やリサイクル適性にも優れるスパウト及びスパウト付き容器を提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is a spout that can be easily joined to a container body made of PP resin, and that the mouth (neck) is soft enough to easily expand and contract, and also has excellent ESCR resistance and recyclability. And providing a container with a spout.

本発明のスパウトは、容器本体に接合される環状接合部と、注入口を有する首部とを備えるスパウトであって、前記環状接合部は、前記首部と一体に成形され、前記首部は、前記注入口に連続する略同径の首部小径部と、前記首部小径部より大径で、屈曲自在の首部大径部とを備え、前記首部小径部は、前記首部大径部が屈曲することで、この首部大径部内に収納可能であり、素材が主としてプロピレン系熱可塑性エラストマー樹脂（以後、「ＰＰ系ＴＰＯ」ともいう）からなり、素材として、さらにポリプロピレン樹脂（以後、「ＰＰ」ともいう）を混合してなり、前記素材中に占めるＰＰの含有率Ｐ（単位は、質量％）が下記式（１）で示される範囲であることを特徴とする。
５≦Ｐ≦４０・・・（１） The spout of the present invention is a spout comprising an annular joint part joined to a container body and a neck part having an injection port, wherein the annular joint part is formed integrally with the neck part, and the neck part is the note. A neck small-diameter portion having substantially the same diameter that is continuous with the inlet, and a neck large-diameter portion that is larger in diameter than the neck small-diameter portion and is bendable, and the neck small-diameter portion is bent by the neck large-diameter portion, The neck can be stored in the large-diameter portion, and the material is mainly composed of a propylene-based thermoplastic elastomer resin (hereinafter also referred to as “PP-based TPO”). The PP content P (unit: mass%) in the material is a range represented by the following formula (1).
5 ≦ P ≦ 40 (1)

ここで、ＰＰ系ＴＰＯとは、プロピレン単位を主として有する熱可塑性樹脂であって、常温ではいわゆるエラスチックな固体的性質を備え、加熱されると成形可能な流動性を有するものである。このようなＰＰ系ＴＰＯとしては、例えば、プロピレンモノマーを単独重合する際に、生成するポリマーのタクチシティを下げて、エラスチックな性質を付与したものや、プロピレンモノマーを少量のコモノマー（エチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン等）と共重合して得られたものなどが好適に使用できる。重合法としては、チーグラー系触媒やメタロセン系触媒など種々の触媒を用いた方法が知られている。 Here, the PP-based TPO is a thermoplastic resin mainly having a propylene unit, has a so-called elastic solid property at room temperature, and has fluidity that can be molded when heated. As such PP-based TPO, for example, when homopolymerizing a propylene monomer, the tacticity of the polymer to be produced is lowered to give an elastic property, or a propylene monomer is used in a small amount of a comonomer (ethylene, 1-butene). , 1-hexene, 1-octene, etc.) can be suitably used. As polymerization methods, methods using various catalysts such as Ziegler catalysts and metallocene catalysts are known.

本発明のスパウトによれば、素材としてＰＰ系ＴＰＯを用いているため、ＥＳＣＲに優れており、ＥＳＣＲが重視される液体容器用として好適に使用できる。例えば、高濃度の界面活性剤を含んだ液体の容器に接合されるスパウトとして優れている。
また、素材としてＰＰ系ＴＰＯを用いているので、軟質であって、首部大径部が容易に屈曲して、その中に首部小径部を収納できるため、スパウト全体をコンパクトにできる。そのため、スパウトを容器本体に接合した後、容器を積み重ねたときもスパウト部分が邪魔にならず、容器としての保管性、輸送性に優れる。また、首部全体が軟質であるため、使用時に首部を延ばしやすい。
また、このＰＰ系ＴＰＯとしては、スパウトが成形できればよく、特に制限はないが、メルトフローレート（以後、ＭＦＲともいう）が１〜２０ｇ／ｍｉｎであることが好ましい。ＭＦＲが１よりも低いと成形性に劣り、ＭＦＲが２０を超えると、ＥＳＣＲが悪化する。射出成形の場合であれば、ＭＦＲが５〜１２であることが好ましい。 According to the spout of the present invention, since PP-based TPO is used as a material, it is excellent in ESCR and can be suitably used for a liquid container in which ESCR is important. For example, it is excellent as a spout to be joined to a liquid container containing a high concentration surfactant.
In addition, since PP-based TPO is used as a material, it is soft and the neck large-diameter portion can be easily bent and the neck small-diameter portion can be accommodated therein, so that the entire spout can be made compact. Therefore, even when the spout is joined to the container body and then the containers are stacked, the spout portion does not get in the way, and the storage and transportability as a container is excellent. Moreover, since the whole neck part is soft, it is easy to extend a neck part at the time of use.
The PP-based TPO is not particularly limited as long as spout can be molded, but the melt flow rate (hereinafter also referred to as MFR) is preferably 1 to 20 g / min. If the MFR is lower than 1, the moldability is inferior, and if the MFR exceeds 20, the ESCR deteriorates. In the case of injection molding, the MFR is preferably 5-12.

スパウトの環状接合部と容器本体との接合方法としては、リベット等を用いて接合したり、接着剤を用いたり、あるいは熱融着でもよいが、接合強度及び密封性の観点から超音波接合を行うことが好ましい。
なお、スパウトの素材中には、本発明の効果を損なわない限り、他の樹脂や、添加剤（顔料、酸化防止剤、紫外線吸収剤等）が含まれていてもよい。また、必要に応じて、スパウト表面に、塗装あるいは印刷を施してもよい。
本発明のスパウトを製造するには、通常の成形法が用いられる。例えば、射出成形が好適である。その際に、首部小径部を首部大径部内に収納した状態（圧縮状態）の形状で成形するか、あるいは、スパウトの首部を伸張した状態（伸張状態）の形状で成形するかは任意である。
ここで、ＰＰとは、いわゆるアイソタクチック構造を有するポリプロピレンを意味し、ホモポリプロピレン（ＨＰＰ）、ランダムポリプロピレン（ＲＰＰ）、あるいはブロックポリプロピレン（ＢＰＰ）のいずれのタイプであってもよい。ちなみに、ＨＰＰとは、プロピレンモノマーの単独重合体であり、ＲＰＰとは、例えば、プロピレン単位と少量のコモノマー（エチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン等）とのランダム共重合体である。また、ＢＰＰは、各メーカーにより種々の構造のものがあるが、一般に、ホモポリプロピレン部、ポリエチレン部、及びエチレン−プロピレン共重合部からなら混合物として構成されるものが多い。
本発明によれば、スパウトの素材として、ＰＰ系ＴＰＯにさらにポリプロピレン樹脂（以後、「ＰＰ」ともいう）を所定量混合したものを用いているため、耐ＥＳＣＲ性や成形性（例えば、射出成形）により優れる。ここで、ＰＰの含有率Ｐが４０質量％を超えると、スパウトの柔軟性が悪くなり、スパウトの首部の伸張・圧縮が困難となる（スパウト作業性の悪化）。ここで、素材におけるＰＰの含有率Ｐとしては、好ましくは５〜２０質量％である。このＰＰは、ＭＦＲが１０〜４０ｇ／ｍｉｎであることが好ましい。ＭＦＲが１０ｇ／ｍｉｎより低いとスパウトの成形性に劣り、ＭＦＲが４０ｇ／ｍｉｎを超えるとスパウトのＥＳＣＲが悪化する。ＰＰのＭＦＲは、より好ましくは１５〜３５ｇ／ｍｉｎである。 As a method for joining the spout annular joint and the container main body, rivets or the like may be used, an adhesive may be used, or heat fusion may be used. Preferably it is done.
The spout material may contain other resins and additives (pigments, antioxidants, ultraviolet absorbers, etc.) as long as the effects of the present invention are not impaired. Further, if necessary, the spout surface may be painted or printed.
In order to produce the spout of the present invention, a normal molding method is used. For example, injection molding is suitable. At that time, it is optional whether to mold the neck small diameter part in a state of being accommodated in the neck large diameter part (compressed state) or to form the spout neck part in an expanded state (extended state). .
Here, PP means polypropylene having a so-called isotactic structure, and may be any type of homopolypropylene (HPP), random polypropylene (RPP), or block polypropylene (BPP). Incidentally, HPP is a homopolymer of propylene monomer, and RPP is a random copolymer of propylene units and a small amount of comonomer (ethylene, 1-butene, 1-hexene, 1-octene, etc.), for example. is there. In addition, BPPs have various structures depending on manufacturers, but in general, many are constituted as a mixture from a homopolypropylene part, a polyethylene part, and an ethylene-propylene copolymer part.
According to the present invention, as a spout material, PP-based TPO mixed with a predetermined amount of polypropylene resin (hereinafter also referred to as “PP”) is used, so that ESCR resistance and moldability (for example, injection molding) are used. ). Here, if the PP content P exceeds 40% by mass, the flexibility of the spout becomes poor, and it becomes difficult to stretch and compress the neck of the spout (deterioration of spout workability). Here, the PP content P in the material is preferably 5 to 20% by mass. This PP preferably has an MFR of 10 to 40 g / min. When the MFR is lower than 10 g / min, the moldability of the spout is inferior, and when the MFR exceeds 40 g / min, the ESCR of the spout is deteriorated. The MFR of PP is more preferably 15 to 35 g / min.

本発明では、前記首部大径部が屈曲することで、この首部大径部が前記環状接合部内に収納可能に構成されていることが好ましい。
本発明によれば、首部大径部が前記環状接合部内に収納可能に構成されているので、スパウトを容器本体に接合した後、スパウトの首部小径部を首部大径部内に収納すると、さらに首部大径部も環状接合部内に収納されるので、スパウト部が一層コンパクトになり、保管性・輸送性により優れる。 In the present invention, it is preferable that the large-diameter neck portion bends so that the large-diameter neck portion can be accommodated in the annular joint portion.
According to the present invention, the neck large-diameter portion is configured to be storable in the annular joint portion. After the spout is joined to the container body, the neck small-diameter portion of the spout is stored in the neck large-diameter portion. Since the large-diameter portion is also accommodated in the annular joint, the spout portion becomes more compact, and is superior in storage and transportability.

本発明では、前記首部大径部と前記環状接合部との間にフランジ部を有することが好ましい。
本発明によれば、首部大径部と環状接合部との間にフランジ部があるので、スパウトを容器本体に接合する際などに作業性がよくなる。 In this invention, it is preferable to have a flange part between the said neck part large diameter part and the said annular junction part.
According to the present invention, since the flange portion is provided between the neck large-diameter portion and the annular joint portion, workability is improved when the spout is joined to the container body.

本発明では、前記注入口が蓋材と嵌合可能であることが好ましい。
本発明によれば、スパウトの注入口が蓋材（キャップ）と嵌合可能であるので、容器を密閉することができ、ゴミの侵入を効果的に防ぐことができる。
特に、蓋材と注入口とがネジ構造により嵌合されていると、容器の再密封性の点からも好ましい。また、この蓋材に把手部が備えられていると、把持部をつかんでスパウトの首部を容易に伸張することができるので好ましい。 In this invention, it is preferable that the said inlet can be fitted with a cover material.
According to the present invention, since the spout inlet can be fitted to the lid (cap), the container can be sealed and dust can be effectively prevented from entering.
In particular, it is preferable from the viewpoint of resealability of the container that the lid member and the injection port are fitted by a screw structure. In addition, it is preferable that the lid member is provided with a handle portion because the neck portion of the spout can be easily extended by holding the grip portion.

本発明では、前記注入口には、開封可能な液封止材が一体成形されていることが好ましい。
本発明によれば、スパウトの注入口には、開封可能な液封止材が一体成形されているので、容器の使用開始まで容器の内容物を密封状態のまま維持できる。 In the present invention, it is preferable that a liquid sealing material that can be opened is integrally formed at the inlet.
According to the present invention, since the liquid sealing material that can be opened is integrally formed at the spout inlet, the contents of the container can be kept sealed until the container is used.

本発明では、前記液封止材は、この液封止材を注入口から指で開封するためのリング状物を備えていることが好ましい。
本発明によれば、液封止材が、指で開封可能なリング状物（プルトップ）を備えており、しかもスパウトの素材がＰＰ系ＴＰＯであるため柔らかく、スパウトの使用時に作業者が指で容易に注入口を開封しやすいため利便性に優れる。 In this invention, it is preferable that the said liquid sealing material is equipped with the ring-shaped object for opening this liquid sealing material with a finger | toe from an injection hole.
According to the present invention, the liquid sealing material is provided with a ring-shaped object (pull top) that can be opened with a finger, and the spout is made of PP-based TPO. It is easy to open the injection port, so it is very convenient.

本発明では、前記ＰＰ系ＴＰＯ中のプロピレン単位が５０モル％以上であることが好ましい。
本発明によれば、スパウトの素材として用いられるＰＰ系ＴＰＯ中のプロピレン単位の割合が５０モル％以上であるので、スパウトをＰＰ系容器に容易に接合することができる。ここで、プロピレン単位の割合は、好ましくは、６０モル％以上、より好ましくは７０モル％以上である。なお、このＰＰ系ＴＰＯがプロピレンとエチレンとからなる二元共重合体の場合、プロピレン単位の割合が５０モル％であることは、プロピレン単位が６０質量％含まれることを意味する。 In this invention, it is preferable that the propylene unit in the said PP-type TPO is 50 mol% or more.
According to the present invention, since the proportion of propylene units in PP-based TPO used as a spout material is 50 mol% or more, the spout can be easily joined to the PP-based container. Here, the ratio of the propylene unit is preferably 60 mol% or more, more preferably 70 mol% or more. In addition, when this PP type | system | group TPO is a binary copolymer which consists of propylene and ethylene, that the ratio of a propylene unit is 50 mol% means that 60 mass% of propylene units are contained.

本発明では、前記素材の曲げ弾性率が３０〜５００ＭＰaであることが好ましい。
本発明によれば、スパウトを構成する素材の曲げ弾性率が３０〜５００ＭＰaと所定の範囲にあるので、スパウトの首部の伸張・圧縮を容易に行うことができる。素材の曲げ弾性率は、より好ましくは３０〜３００ＭＰa、さらに好ましくは１１０〜２８０ＭＰaである。 In this invention, it is preferable that the bending elastic modulus of the said raw material is 30-500 MPa.
According to the present invention, since the bending elastic modulus of the material constituting the spout is in a predetermined range of 30 to 500 MPa, the spout neck can be easily stretched and compressed. The flexural modulus of the material is more preferably 30 to 300 MPa, and still more preferably 110 to 280 MPa.

本発明のスパウト付き容器は、上述したスパウトをポリプロピレン樹脂からなる容器本体に接合してなることを特徴とする。
本発明によれば、素材としてＰＰ系ＴＰＯを用いたスパウトを容器本体に接合しているので、容器本体の素材としてＰＰを用いた場合、容器全体がＥＳＣＲに優れており、ＥＳＣＲが重視される液体用の容器として好適に使用できる。さらに、スパウト自体が柔軟であるために、スパウトの首部の伸張・圧縮といった、いわゆるスパウト作業性にも優れる。 The spouted container of the present invention is characterized by joining the spout described above to a container body made of polypropylene resin .
According to the present invention, a spout using PP-based TPO as a material is joined to the container body. Therefore, when PP is used as the material for the container body, the entire container is excellent in ESCR, and ESCR is important. It can be suitably used as a liquid container. Further, since the spout itself is flexible, it is excellent in so-called spout workability such as expansion / compression of the neck of the spout.

〔スパウトの構成〕
以下、図面をもとに本発明に係るスパウトを詳細に説明する。
図１は、本発明に係るスパウト１００を伸張した状態の外観を示した斜視図である。スパウト１００は、容器本体に接合される環状接合部１０と、首部２０とを備え、環状接合部１０は、フランジ部３０を介して首部２０と一体に成形されている。首部２０は、注入口２１を有するとともに、この注入口２１に連続する略同径の首部小径部２２と、首部小径部２２より大径で、屈曲自在の首部大径部２３とを備えている。
注入口２１には、開封可能な液封止材２１Ａが一体成形されており、この液封止材２１Ａは、液封止材２１Ａを注入口２１から指で開封するためのリング状物（プルトップ）２１Ｂを備えている。また、注入口２１の外周には、後述する蓋材（キャップ）と嵌合するためのネジ山２１Ｃが形成されている。 [Composition of spout]
Hereinafter, the spout according to the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
FIG. 1 is a perspective view showing the appearance of a spout 100 according to the present invention in an extended state. The spout 100 includes an annular joint 10 that is joined to the container body and a neck 20, and the annular joint 10 is formed integrally with the neck 20 via a flange 30. The neck portion 20 has an inlet 21, and includes a neck small diameter portion 22 having substantially the same diameter continuous to the inlet 21, and a neck large diameter portion 23 that is larger in diameter than the neck small diameter portion 22 and can be bent. .
A liquid sealing material 21A that can be opened is integrally formed in the inlet 21, and this liquid sealing material 21A is a ring-shaped object (pull top) for opening the liquid sealing material 21A from the inlet 21 with a finger. ) 21B. Further, on the outer periphery of the injection port 21, a screw thread 21 </ b> C for fitting with a lid member (cap) described later is formed.

図２は、スパウト１００を長手方向に圧縮した状態を、図１と同じ方向から見た斜視図である。スパウト１００は、首部大径部２３が屈曲することで、首部小径部２２が首部大径部２３内に収納され、さらにこの首部大径部２３も環状接合部１０の内部に収納される。結果的にスパウト１００は非常にコンパクトな形状となる。
図３は、圧縮されたスパウト１００を環状接合部１０のほうから見た斜視図である。図４は、スパウト１００の断面図である。図４より、本発明のスパウト１００においては、長手方向に圧縮されることで、首部２０が環状接合部１０の内部にほぼ完全に収納されていることがわかる。なお、環状接合部１０の高さｈが、図４に例示された場合よりさらに低い場合は、首部２０のかなりの部分が環状接合部１０よりも下側に出ることとなるが、この場合も「首部大径部２３が環状接合部１０内に収納可能に構成されている」ことに変わりはない。 FIG. 2 is a perspective view of the spout 100 compressed in the longitudinal direction as seen from the same direction as FIG. In the spout 100, the neck large diameter portion 23 is bent so that the neck small diameter portion 22 is accommodated in the neck large diameter portion 23, and the neck large diameter portion 23 is also accommodated in the annular joint portion 10. As a result, the spout 100 has a very compact shape.
FIG. 3 is a perspective view of the compressed spout 100 as viewed from the annular joint 10. FIG. 4 is a sectional view of the spout 100. As can be seen from FIG. 4, in the spout 100 of the present invention, the neck 20 is almost completely accommodated inside the annular joint 10 by being compressed in the longitudinal direction. In addition, when the height h of the annular joint 10 is lower than that illustrated in FIG. 4, a considerable part of the neck 20 comes out below the annular joint 10. “The neck large-diameter portion 23 is configured to be housed in the annular joint portion 10”.

図５、図６はスパウト１００に嵌合して使用される蓋材（キャップ）２００の外観を示した斜視図である。
蓋材２００は、上述したスパウト１００に嵌合する際に回転操作を行うためのリング状把持部４０（プルトップ）と、蓋材本体部５０と、リング状把持部４０と蓋材本体部５０とを連結する連絡部６０と、スパウト１００の注入口２１（ネジ山２１Ｃ）と嵌合するための嵌合部７０とを備えて構成される。 5 and 6 are perspective views showing the appearance of a lid (cap) 200 used by being fitted to the spout 100. FIG.
The lid member 200 includes a ring-shaped gripping portion 40 (pull top) for performing a rotation operation when fitted to the spout 100 described above, a lid member main body portion 50, a ring-shaped gripping portion 40, and a lid member main body portion 50. And a fitting portion 70 for fitting with the inlet 21 (thread 21C) of the spout 100.

連絡部６０は、幅広の把持部固定部６０Ａと、狭幅の把持部離間部６０Ｂとを備えている。嵌合部７０の内周には、スパウト１００の注入口２１外周に形成されているネジ山２１Ｃに対応するネジ山７１が形成されている。
これらの各構成部材は、一体的に成形されて蓋材２００を構成している。蓋材２００の素材（原料）としては、適度な剛性が必要であり、ポリピロピレン樹脂（ＰＰ）や高密度ポリエチレン樹脂（ＨＤＰＥ）が好適に用いられる、また、必要に応じて適当な顔料を混合して成形してもよい。 The connecting part 60 includes a wide gripping part fixing part 60A and a narrow gripping part separating part 60B. A screw thread 71 corresponding to the screw thread 21 </ b> C formed on the outer periphery of the inlet 21 of the spout 100 is formed on the inner periphery of the fitting portion 70.
Each of these constituent members is integrally formed to form the lid member 200. As a material (raw material) for the lid member 200, an appropriate rigidity is required, and a polypyropylene resin (PP) or a high density polyethylene resin (HDPE) is preferably used, and an appropriate pigment is mixed if necessary. May be molded.

〔スパウトの使用法〕
図７は、スパウト１００に蓋材２００を嵌合した後の断面を示した図である。図８は、この蓋材２００付きのスパウト１００を容器本体３００に超音波接合した状態を示す図であり、全体としてスパウト付き容器４００を構成する。容器本体の素材としてはポリプロピレン樹脂（ＰＰ）を用いている。
図８に示すように、リング状把持部４０を上に持ち上げると、把持部離間部６０Ｂが切断され、リング状把持部４０が指でよりつかみやすい状態となる。 [How to use spout]
FIG. 7 is a view showing a cross section after the lid member 200 is fitted to the spout 100. FIG. 8 is a view showing a state in which the spout 100 with the lid member 200 is ultrasonically bonded to the container body 300, and constitutes the spouted container 400 as a whole. Polypropylene resin (PP) is used as the material of the container body.
As shown in FIG. 8, when the ring-shaped gripping portion 40 is lifted upward, the gripping portion separating portion 60B is cut, and the ring-shaped gripping portion 40 is more easily gripped with a finger.

図９は、指でリング状把持部４０をつかんで、蓋材２００と蓋材２００に嵌合している首部２０をともに上方に強く引き、スパウト１００の首部２０を、容器本体３００から上方に伸張した後の状態を示した図である。
図１０は、蓋材２００をスパウト１００から外した後、スパウト１００の注入口２１を塞いでいた液封止材２１Ａを、リング状物（プルトップ）２１Ｂを指で強く引くことで開封しようとしている図である。このようにして、スパウト１００は伸張された状態で使用される。
スパウト１００の使用後は、蓋材２００を再嵌合した後に、蓋材２００の上から強く押せば、再び、スパウト１００を圧縮状態とすることができる。 FIG. 9 shows that the ring-shaped gripping portion 40 is grasped with a finger, and both the lid member 200 and the neck portion 20 fitted to the lid member 200 are strongly pulled upward, and the neck portion 20 of the spout 100 is moved upward from the container body 300. It is the figure which showed the state after extending | stretching.
In FIG. 10, after removing the lid 200 from the spout 100, the liquid sealing material 21A that has blocked the inlet 21 of the spout 100 is being opened by pulling the ring-shaped object (pull top) 21B with a finger. FIG. Thus, the spout 100 is used in the extended state.
After the spout 100 is used, the spout 100 can be brought into a compressed state again by pressing the cover material 200 strongly after re-fitting the cover material 200.

〔スパウトの素材〕
次に、スパウト１００を構成する素材（原料）について説明する。スパウト１００の原料としては、プロピレン系熱可塑性エラストマー（ＰＰ系ＴＰＯ）が用いられる。
ＰＰ系ＴＰＯは、例えば、特開平11-302463号公報に記載された方法で製造することができる。好ましいＰＰ系ＴＰＯとしては、昇温溶離分別法により分別された溶出成分について、横軸を温度（℃）、縦軸を積算質量割合（質量％）で表した溶出曲線において、低温溶出成分が１０〜９０質量％であり、より好ましくは３０〜８０質量％、更に好ましくは４０〜７０質量％である。 [Spout material]
Next, the material (raw material) which comprises the spout 100 is demonstrated. As a raw material for the spout 100, a propylene-based thermoplastic elastomer (PP-based TPO) is used.
PP-type TPO can be produced by, for example, the method described in JP-A-11-302463. As a preferable PP-based TPO, the elution components separated by the temperature rising elution fractionation method have an elution curve in which the horizontal axis represents temperature (° C.) and the vertical axis represents the integrated mass ratio (mass%). It is -90 mass%, More preferably, it is 30-80 mass%, More preferably, it is 40-70 mass%.

ここで、昇温溶離分別法とは、ポリオレフィン等の結晶性高分子の組成又は立体規則性や非晶性の分布を解析する手段であり、次の操作により行われる。
先ず、高温の高分子溶液を、珪藻土又はガラスビーズ等の充填剤を充填したカラムに導入し、カラム温度を徐々に低下させることにより充填材表面に融点の高い成分から順に結晶化させる。次にカラム温度を徐々に上昇させることにより、融点の低い成分から順に溶出させて分取する。本発明においては、カラム温度の降温速度は、２℃／時間とし、カラム温度の上昇速度は、４℃／時間とした。更に、溶媒としては、ｏ−ジブロムベンゼンを使用した。 Here, the temperature rising elution fractionation method is a means for analyzing the composition or stereoregularity or amorphous distribution of a crystalline polymer such as polyolefin, and is performed by the following operation.
First, a high-temperature polymer solution is introduced into a column packed with a filler such as diatomaceous earth or glass beads, and the column temperature is gradually lowered to crystallize the filler material surface in order from a component having a high melting point. Next, by gradually raising the column temperature, the components having a low melting point are eluted in order and fractionated. In the present invention, the column temperature decreasing rate is 2 ° C./hour, and the column temperature increasing rate is 4 ° C./hour. Furthermore, o-dibromobenzene was used as the solvent.

具体的な操作方法については、ＪｏｕｒｎａｌｏｆＡｐｐｌｉｅｄＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ；ＡｐｐｌｉｅｄＰｏｌｙｍｅｒＳｙｍｐｏｓｉｕｍ４５，１−２４（１９９０）に詳細に記載されている。本分別法による共重合組成物の分別では、常温以下の比較的低温の温度区分で非晶性又は極めて結晶性の低い樹脂組成物が分別され、溶出温度の上昇に伴い結晶性の高い成分が分別されてくる。各分別成分量は、横軸に溶出温度、縦軸に積算重量割合をとった溶出曲線により算出することができる。
低温溶出成分が１０質量％未満である場合、樹脂中に結晶成分を多く含むために柔軟性が不十分であり、前記目的を達成することができない。また、低温溶出成分が、９０質量％を超える場合、樹脂の粘着性が高く、ブロッキングが発生し好ましくない。 Specific operation methods are described in detail in Journal of Applied Polymer Science; Applied Polymer Symposium 45, 1-24 (1990). In the fractionation of the copolymer composition by this fractionation method, a resin composition having a non-crystalline or extremely low crystallinity is fractionated at a relatively low temperature segment of room temperature or lower, and a component having high crystallinity is added as the elution temperature increases. It will be sorted out. The amount of each fractional component can be calculated from an elution curve with the horizontal axis representing the elution temperature and the vertical axis representing the cumulative weight ratio.
When the low temperature eluting component is less than 10% by mass, since the resin contains a large amount of crystal components, the flexibility is insufficient, and the object cannot be achieved. Moreover, when the low temperature elution component exceeds 90% by mass, the adhesiveness of the resin is high, and blocking is not preferable.

このＰＰ系ＴＰＯは、プロピレンの単独重合体の他、プロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体でもよい。ここで、プロピレン以外のα−オレフィンとは、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン等が挙げられる。プロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体は、プロピレンとα−オレフィンの一種以上との如何なる組み合わせであっても良い。また、プロピレンと酢酸ビニル、アクリル酸エステル、不飽和シラン化合物、不飽和カルボン酸などの共重合体も挙げられる。 This PP TPO may be a propylene homopolymer or a copolymer of propylene and another α-olefin. Here, α-olefins other than propylene include ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 3-methyl-1-butene, 4-methyl-1-pentene, and the like. Is mentioned. The copolymer of propylene and other α-olefins may be any combination of propylene and one or more α-olefins. Moreover, copolymers, such as a propylene and vinyl acetate, an acrylate ester, an unsaturated silane compound, and unsaturated carboxylic acid, are also mentioned.

本発明のスパウト１００の素材として更に好適に使用できるＰＰ系ＴＰＯとしては、プロピレン−エチレンランダム共重合体及びプロピレン−エチレン−ブテン共重合体があげられる。
このプロピレン−エチレンランダム共重合体は、前記した低温溶出成分の条件を満足するものが特に制限なく使用できるが、特に、プロピレンに基づく単量体単位を２０〜９０モル％とエチレンに基づく単量体単位を８０〜１０モル％との割合であるものが好ましい。また、得られるプロピレン−エチレン−ブテン共重合体の柔軟性を勘案すれば、プロピレンに基づく単量体単位を２０〜９０モル％とエチレンに基づく単量体単位を７５〜５モル％と１−ブテンに基づく単量体単位を７５〜５モル％との共重合体であることがより好ましい。
なお、ＰＰ製容器への接合性（融着性）を勘案すれば、プロピレン単位は、５０モル％以上であることが好ましい。 Examples of the PP TPO that can be more suitably used as the material of the spout 100 of the present invention include propylene-ethylene random copolymer and propylene-ethylene-butene copolymer.
As this propylene-ethylene random copolymer, those satisfying the conditions of the above-mentioned low temperature elution component can be used without particular limitation. In particular, the monomer unit based on propylene is 20 to 90 mol% and the monomer based on ethylene. What has a ratio with a body unit of 80-10 mol% is preferable. In consideration of the flexibility of the resulting propylene-ethylene-butene copolymer, the monomer unit based on propylene is 20 to 90 mol%, the monomer unit based on ethylene is 75 to 5 mol% and 1- It is more preferable that the monomer unit is a copolymer of 75 to 5 mol% based on butene.
In consideration of the bondability (fusion property) to the PP container, the propylene unit is preferably 50 mol% or more.

スパウト１００の柔軟性を勘案すれば、更に好適に使用できるＰＰ系ＴＰＯは、プロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体を含むブロック共重合体である。
ここで、プロピレン以外のα−オレフィンとは、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン等が挙げられる。プロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体において、α−オレフィンは一種以上の如何なる組み合わせにおいてもよい。また、プロピレンと酢酸ビニル、アクリル酸エステル、不飽和シラン化合物、不飽和カルボン酸などの共重合体も挙げられ、プロピレンと一種以上の如何なる組み合わせによる共重合体においても良いし、混合して用いる事も良い。 Considering the flexibility of the spout 100, the PP TPO that can be used more suitably is a block copolymer containing a copolymer of propylene and another α-olefin.
Here, α-olefins other than propylene include ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 3-methyl-1-butene, 4-methyl-1-pentene, and the like. Is mentioned. In the copolymer of propylene and another α-olefin, the α-olefin may be in any combination of one or more. In addition, copolymers of propylene and vinyl acetate, acrylic acid esters, unsaturated silane compounds, unsaturated carboxylic acids, etc. may be mentioned, and may be a copolymer of propylene and any combination of one or more, or may be used in combination. Also good.

ＰＰ系ＴＰＯとして好適に用いられるブロック共重合体としては、前記した低温溶出分の条件を満足し、プロピレン−エチレンランダム共重合体を含むブロック共重合体が好適に挙げられる。例えば、ポリプロピレン成分１〜７０質量％、及び、エチレンに基づく単量体単位を１０〜６０モル％とプロピレンに基づく単量体単位を９０〜４０モル％とのプロピレン−エチレンランダム共重合体成分９９〜３０質量％からなる組成のブロック共重合体型のエラストマーである。上記ブロック共重合体のより好適な組成としては、ポリプロピレン成分３〜１５質量％、及びエチレンに基づく単量体単位を２０〜４０モル％とプロピレンに基づく単量体単位を８０〜６０モル％とのプロピレン−エチレンランダム共重合体成分９７〜８５質量％からなる組成である。 As the block copolymer suitably used as the PP-based TPO, a block copolymer containing a propylene-ethylene random copolymer that satisfies the above-described conditions for low temperature elution is preferably exemplified. For example, a propylene-ethylene random copolymer component 99 having 1 to 70% by mass of a polypropylene component and 10 to 60 mol% of a monomer unit based on ethylene and 90 to 40 mol% of a monomer unit based on propylene. It is a block copolymer type elastomer having a composition of ˜30% by mass. More preferable composition of the block copolymer is 3 to 15% by mass of a polypropylene component, 20 to 40 mol% of a monomer unit based on ethylene, and 80 to 60 mol% of a monomer unit based on propylene. The propylene-ethylene random copolymer component is a composition comprising 97 to 85% by mass.

本発明のスパウト１００において、素材であるＰＰ系ＴＰＯの溶融時の流動性は、特に制限されるものではなく、成形性を勘案すればＭＦＲが１〜２０ｇ／ｍｉｎであることが好ましい。ＭＦＲが１よりも低いと成形性に劣り、ＭＦＲが２０ｇ／ｍｉｎを超えると、ＥＳＣＲが悪化する。射出成形の場合であれば、ＭＦＲが５〜１２ｇ／ｍｉｎであることが好ましい。ここで、このＭＦＲは、ＪＩＳＫ７２１０に準じ、測定した値である。
また、スパウト１００の素材を構成するＰＰ系ＴＰＯの曲げ弾性率は、２０〜５００ＭＰaであることが好ましい。曲げ弾性率が２０ＭＰａ未満であると、液封止材２１Ａを開封するためのリング状物（プルトップ）２１Ｂを指で引きちぎりにくくなる。一方、ＰＰ系ＰＯの曲げ弾性率が５００ＭＰａを超えると、スパウト１００の首部２０の伸張・圧縮が困難になる。ＰＰ系ＴＰＯの曲げ弾性率は、より好ましくは３０〜２００ＭＰa、さらに好ましくは３５〜１００ＭＰaである。この曲げ弾性率は、ＪＩＳＫ７２０３―９５に準拠して測定することができる。 In the spout 100 of the present invention, the fluidity at the time of melting PP-based TPO as a raw material is not particularly limited, and considering the moldability, it is preferable that the MFR is 1 to 20 g / min. When the MFR is lower than 1, the moldability is inferior, and when the MFR exceeds 20 g / min, the ESCR is deteriorated. In the case of injection molding, the MFR is preferably 5 to 12 g / min. Here, this MFR is a value measured according to JIS K7210.
Moreover, it is preferable that the bending elastic modulus of PP type | system | group TPO which comprises the raw material of the spout 100 is 20-500 MPa. When the bending elastic modulus is less than 20 MPa, it becomes difficult to tear off the ring-shaped object (pull top) 21B for opening the liquid sealing material 21A with a finger. On the other hand, when the flexural modulus of PP-based PO exceeds 500 MPa, it becomes difficult to stretch and compress the neck portion 20 of the spout 100. The flexural modulus of PP TPO is more preferably 30 to 200 MPa, and further preferably 35 to 100 MPa. This flexural modulus can be measured in accordance with JIS K7203-95.

なお、上述したようにＰＰ系ＴＰＯとしては、例えば、商品として、「プライムＴＰＯ（プライムポリマー製）」、「住友ＴＰＥ（住友化学製）」、「ミラストマー（三井化学製）」、「ＪＳＲ−サーモラン（日本合成ゴム製）」、「サーモラン（三菱化学製）」、「サントプレン（三菱モンサント製）」、「ソフトレックス（日本石油化学製）」等が市販されているので、これらを用いてもよい。 As described above, as PP-based TPO, for example, “Prime TPO (manufactured by Prime Polymer)”, “Sumitomo TPE (manufactured by Sumitomo Chemical)”, “Milastomer (manufactured by Mitsui Chemicals)”, “JSR-Thermo Lan” (Made in Japan Synthetic Rubber), “Thermo Run (Mitsubishi Chemical)”, “Santoprene (Mitsubishi Monsanto)”, “Soft Rex (made by Nippon Petrochemical)”, etc. are commercially available. .

本発明のスパウト用の素材としては、ＰＰ系容器本体への接合性（融着性）、あるいは、成形性（例えば、射出成形性）、さらにはリサイクル適性の観点から、ポリプロピレン樹脂（ＰＰ）を混合してすることが好ましい。
ここで、ＰＰとは、いわゆるアイソタクチック構造を有するポリプロピレンであって、ホモポリプロピレン（ＨＰＰ）、ランダムポリプロピレン（ＲＰＰ）、あるいはブロックポリプロピレン（ＢＰＰ）のいずれのタイプであってもよい。
スパウト用の素材中に占めるＰＰの好ましい割合（含有率）Ｐ（単位は、質量％）は、下記式（１）で示される範囲である。
０＜Ｐ≦４０・・・（１） As a material for the spout of the present invention, polypropylene resin (PP) is used from the viewpoint of bondability (fusion property) to PP-based container body, moldability (for example, injection moldability), and recyclability. It is preferable to mix.
Here, PP is a polypropylene having a so-called isotactic structure, and may be any type of homopolypropylene (HPP), random polypropylene (RPP), or block polypropylene (BPP).
A preferred ratio (content) P (unit: mass%) of PP in the spout material is a range represented by the following formula (1).
0 <P ≦ 40 (1)

このように、スパウト１００の素材として、ＰＰ系ＴＰＯにさらにＰＰを所定量混合したものを用いるとＥＳＣＲや成形性（例えば、射出成形性）により優れるようになる。ここで、ＰＰの含有率Ｐが４０質量％を超えると、スパウト１００の柔軟性が悪くなり、スパウト１００の首部の伸張・圧縮が困難となる（スパウト作業性の悪化）。ここで、素材全体に占めるＰＰの含有率Ｐとして、より好ましくは５〜２０質量％である。
また、このＰＰは、ＭＦＲが１０〜４０ｇ／ｍｉｎであることが好ましい。ＭＦＲが１０ｇ／ｍｉｎより低いとスパウト１００の成形性に劣り、ＭＦＲが４０ｇ／ｍｉｎを超えるとスパウト１００のＥＳＣＲが悪化する。ＰＰのＭＦＲは、より好ましくは１５〜３５ｇ／ｍｉｎである。 As described above, when the spout 100 is made of a PP TPO mixed with a predetermined amount of PP, the ESCR and moldability (for example, injection moldability) are improved. Here, if the PP content P exceeds 40% by mass, the flexibility of the spout 100 becomes poor, and it becomes difficult to stretch and compress the neck of the spout 100 (deterioration of spout workability). Here, the PP content P in the entire material is more preferably 5 to 20% by mass.
The PP preferably has an MFR of 10 to 40 g / min. When the MFR is lower than 10 g / min, the moldability of the spout 100 is inferior, and when the MFR exceeds 40 g / min, the ESCR of the spout 100 is deteriorated. The MFR of PP is more preferably 15 to 35 g / min.

本発明のスパウト１００は、最終的に素材の曲げ弾性率が３０〜５００ＭＰaであることが好ましい。素材の曲げ弾性率が３０〜５００ＭＰaの範囲にあると、スパウトの首部の伸張・圧縮を容易に行うことができる。素材の曲げ弾性率は、より好ましくは３０〜３００ＭＰa、さらに好ましくは１１０〜２８０ＭＰaである。ここで、曲げ弾性率は、ＪＩＳＫ７２０３に準拠して測定することができる。 The spout 100 of the present invention preferably has a material finally having a flexural modulus of 30 to 500 MPa. If the flexural modulus of the material is in the range of 30 to 500 MPa, the spout neck can be easily stretched and compressed. The flexural modulus of the material is more preferably 30 to 300 MPa, and still more preferably 110 to 280 MPa. Here, the flexural modulus can be measured according to JIS K7203.

本発明のスパウト１００の素材として用いられるＰＰ系ＴＰＯは、如何なる方法により得られたものであっても良い。
例えば、以下のような重合方法が用いられる。触媒は、周期律表第IV族の遷移金属を用いるメタロセン化合物とメチルアルミノキサンまたはアルキルアルミニウムもしくはアルキルアルミニウムハライドとからなるメタロセン系触媒、バナジウム系触媒、三塩化チタンや四塩化チタンを塩化マグネシウムなどのマグネシウム化合物に担持させたチタン系触媒、アニオン重合触媒、ラジカル重合触媒などが挙げられ、これらはそれぞれ単独または組み合わせて使用されてもよい。一般には、チーグラー・ナッター型立体特異性触媒、塩化マグネシウム担持チタン含有触媒または三塩化チタン系立体特異性触媒と、トリエチルアルミニウムまたはジエチルアルミニウム等の助触媒を、プロピレン、或いはこれと他のα−オレフィンとの混合物に加え重合して得られたものが好ましい。重合方法は、気相中及び液相中のいずれで重合したものであってもよい。また、触媒に対する不活性液体あるいは不活性溶媒中において重合したものでもよい。なお、こうした重合は、バッチによる重合の他、多段重合により製造したものでもよい。かかる多段重合においては、気相単独または液相単独で製造したものでもよく、さらに、液相重合段階と気相重合段階を組み合わせて製造したものでもよい。重合中、水素を導入することにより分子量調節したものや、得られた重合体を有機過酸化物等の分子量調節剤により減成したものでもよい。 The PP TPO used as the material of the spout 100 of the present invention may be obtained by any method.
For example, the following polymerization method is used. The catalyst is a metallocene compound comprising a metallocene compound using a group IV transition metal and methylaluminoxane or an alkylaluminum or alkylaluminum halide, a vanadium-based catalyst, titanium trichloride or titanium tetrachloride with magnesium such as magnesium chloride. Examples thereof include a titanium-based catalyst supported on a compound, an anionic polymerization catalyst, and a radical polymerization catalyst, and these may be used alone or in combination. Generally, Ziegler-Natta type stereospecific catalyst, magnesium chloride-supported titanium-containing catalyst or titanium trichloride-based stereospecific catalyst, and co-catalyst such as triethylaluminum or diethylaluminum, propylene, or this and other α-olefins. Those obtained by polymerization in addition to a mixture of The polymerization method may be carried out either in the gas phase or in the liquid phase. Further, it may be polymerized in an inert liquid or an inert solvent for the catalyst. Such polymerization may be produced by multistage polymerization in addition to batch polymerization. In such multistage polymerization, it may be produced in the gas phase alone or in the liquid phase alone, or may be produced by combining the liquid phase polymerization stage and the gas phase polymerization stage. A polymer whose molecular weight is adjusted by introducing hydrogen during the polymerization, or a polymer obtained by degrading with a molecular weight regulator such as an organic peroxide may be used.

本発明のスパウト１００の素材として使用するＰＰ系ＴＰＯには、上記成分の他に必要に応じてゼオライト、珪藻、炭酸カルシウム、シリカ、シリケート、ガラスビーズ等の公知の充填材を配合しても良い。ここで、上記充填剤は、２種以上を併用しても良い。この充填剤の配合量は、ＰＰ系ＴＰＯ１００質量部に対して０．１〜８０質量部であることが好ましい。 The PP TPO used as a material for the spout 100 of the present invention may be blended with known fillers such as zeolite, diatom, calcium carbonate, silica, silicate, glass beads, etc., as necessary, in addition to the above components. . Here, two or more kinds of the fillers may be used in combination. It is preferable that the compounding quantity of this filler is 0.1-80 mass parts with respect to 100 mass parts of PP type | system | group TPO.

また、このＰＰ系ＴＰＯには、さらに、発明の効果を損なわない程度で、適宜、各種の添加剤を配合することができる。具体的には、ヒンダードアミン系等の熱安定剤；ヒンダードアミン系等の耐候剤；ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾエート系等の紫外線吸収剤；ノニオン系、カチオン系、アニオン系等の帯電防止剤；ビスアミド系、ワックス系等の分散剤；アミド系、ワックス系、有機金属塩系、エステル系等の滑剤；オキシド系等の分解剤；メラミン系、ヒドラジン系、アミン系等の金属不活性剤；含臭素有機系、リン酸系、三酸化アンチモン、赤リン等の難燃剤；有機顔料；無機顔料；ソルビトール系、芳香族リン酸金属塩系、有機酸金属系等の透明化剤または造核剤；防曇剤；アンチブロッキング剤；発泡剤；有機充填剤；金属イオン系などの無機抗菌剤、有機抗菌剤等があげられるが、これらに限定されるものではない。 Further, various additives can be appropriately blended with the PP TPO as long as the effects of the invention are not impaired. Specifically, heat stabilizers such as hindered amines; weathering agents such as hindered amines; ultraviolet absorbers such as benzophenone, benzotriazole, and benzoate; antistatic agents such as nonion, cation, and anion; bisamide Dispersants such as amides, waxes, lubricants such as amides, waxes, organometallic salts, and esters; decomposing agents such as oxides; metal deactivators such as melamines, hydrazines, and amines; bromine-containing Flame retardants such as organic, phosphoric acid, antimony trioxide, and red phosphorus; organic pigments; inorganic pigments; sorbitol, aromatic phosphate metal salt, organic acid metal, and other clarifying agents or nucleating agents; Examples include, but are not limited to, clouding agents; antiblocking agents; foaming agents; organic fillers; inorganic antibacterial agents such as metal ions, and organic antibacterial agents.

このＰＰ系ＴＰＯには、必要に応じて公知のフェノール系酸化防止剤、有機リン系酸化防止剤、あるいはチオエーテル系酸化防止剤が使用できる。これらの酸化防止剤は、ＰＰ系ＴＰＯ１００質量部に対して０．００１〜１質量部、好ましくは、０．０１〜０．８質量部である。これらの酸化防止剤は、１種のみを単独で用いても、２種以上を併用してもよい。０．００１質量部未満では、樹脂の劣化が著しくなる為、樹脂が黄変し好ましいものではない。１質量部を超える場合、酸化防止剤のブルーミングが著しく、成形品外観を低下させてしまう為、好ましくない。 For this PP-based TPO, a known phenol-based antioxidant, organic phosphorus-based antioxidant, or thioether-based antioxidant can be used as necessary. These antioxidants are 0.001-1 mass part with respect to 100 mass parts of PP-type TPO, Preferably, it is 0.01-0.8 mass part. These antioxidants may be used alone or in combination of two or more. If the amount is less than 0.001 part by mass, the resin is significantly deteriorated. If the amount exceeds 1 part by mass, blooming of the antioxidant is remarkable and the appearance of the molded product is deteriorated.

本発明のスパウト１００を製造する際に、上記各成分の配合は、樹脂の混合で行われている通常の方法を何等制限なく採用することができる。例えば、パウダーまたはペレット状の軟質ポリオレフィンに、他の樹脂や添加剤、充填剤等を添加し、タンブラーやヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、リボンフィーダー、スーパーミキサー等にて混合した後、単軸または多軸の押出機（好ましくは脱気が出来る溶融混練装置）、ロール等にて、混練温度１５０℃〜３５０℃、好ましくは、１９０℃〜２８０℃で溶融混練しペレット等にする方法が好適である。また、各成分の添加順序は、特に規定はなく、上記方法と異なる順序で各成分を混合してもよい。さらに、他の添加剤や充填剤成分を高濃度に濃縮配合した、マスターバッチをつくり、混合使用する事もできる。 When the spout 100 of the present invention is produced, the above-mentioned components can be blended without any limitation using ordinary methods performed by mixing resins. For example, after adding other resins, additives, fillers, etc. to soft polyolefin in powder or pellet form, mixing with a tumbler, Henschel mixer, Banbury mixer, ribbon feeder, super mixer, etc., uniaxial or polyaxial A method of melt-kneading into a pellet or the like at a kneading temperature of 150 ° C. to 350 ° C., preferably 190 ° C. to 280 ° C., with an extruder (preferably a melt kneading apparatus capable of degassing), a roll or the like is suitable. Further, the order of addition of the respective components is not particularly limited, and the respective components may be mixed in an order different from the above method. Furthermore, a master batch in which other additives and filler components are concentrated and blended at a high concentration can be prepared and used.

本発明のスパウト１００は、上述したように素材としてＰＰ系ＴＰＯを用いているため、ＥＳＣＲに優れており、ＥＳＣＲが重視される液体容器用として好適に使用できる。例えば、高濃度の界面活性剤を含んだ液体の容器に接合されるスパウトとして優れている。
また、素材としてＰＰ系ＴＰＯを用いているので、軟質であって、首部大径部２３が容易に屈曲して、その中に首部小径部２２を収納でき、さらには、首部大径部２３自身も環状接合部１０の内部に収納できるのでスパウト１００全体をコンパクトにできる。そのため、スパウト１００を容器本体３００に接合して、スパウト付き容器４００として積み重ねた場合でもスパウト１００の部分が邪魔にならず、スパウト付き容器４００としての保管性、輸送性に優れる。また、首部２０全体が軟質であるため、使用時に首部２０を延ばしやすい。 Since the spout 100 of the present invention uses PP-based TPO as a material as described above, it is excellent in ESCR and can be suitably used for a liquid container where ESCR is important. For example, it is excellent as a spout to be joined to a liquid container containing a high concentration surfactant.
Further, since PP-based TPO is used as a material, it is soft, and the neck large-diameter portion 23 can be easily bent, and the neck small-diameter portion 22 can be accommodated therein. Further, the neck large-diameter portion 23 itself Since the spout 100 can be housed inside the annular joint 10, the entire spout 100 can be made compact. Therefore, even when the spout 100 is joined to the container body 300 and stacked as the spouted container 400, the portion of the spout 100 does not get in the way, and the storability and transportability as the spouted container 400 are excellent. Moreover, since the neck part 20 whole is soft, it is easy to extend the neck part 20 at the time of use.

本発明を実施するための最良の構成などは、以上の記載で開示されているが、本発明は、これに限定されるものではない。すなわち、本発明は、主に特定の実施形態に関して説明されているが、本発明の技術的思想および目的の範囲から逸脱することなく、以上述べた実施形態に対し、構造、材質、その他の詳細な構成において、当業者が様々な変形を加えることができるものである。
したがって、上記に開示した構造、材質などを限定した記載は、本発明の理解を容易にするために例示的に記載したものであり、本発明を限定するものではないから、それらの構造などの限定の一部若しくは全部の限定を外した名称での記載は、本発明に含まれるものである。 Although the best configuration for carrying out the present invention has been disclosed in the above description, the present invention is not limited to this. That is, the present invention has been described primarily with reference to specific embodiments, but the structure, materials, and other details of the embodiments described above are within the scope of the technical idea and purpose of the present invention. In this configuration, those skilled in the art can make various modifications.
Accordingly, the description of the structure, material, and the like disclosed above is exemplary for ease of understanding of the present invention, and does not limit the present invention. Descriptions with names that exclude some or all of the limitations are included in the present invention.

次に、実施例及び比較例により本発明をさらに詳細に説明する。ただし、本発明はこれらの例によって何等限定されるものではない。
［実施例１］
ポロプロピレン系熱可塑性エラストマー樹脂（ＰＰ系ＴＰＯ）として、プライムポリマー株式会社製の「プライムＴＰＯＭ１４２Ｅ（曲げ弾性率４５ＭＰａ（ＪＩＳＫ７２０３−９５））」を用いて、射出成形機により図２と同形状のスパウト１００（約２０ｇ／個）を成形した。
次に、このスパウト１００に対して、以下の４項目の評価を行った。 Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to these examples.
[Example 1]
As a polypropylene-based thermoplastic elastomer resin (PP-based TPO), “Prime TPO M142E (flexural modulus: 45 MPa (JIS K 7203-95))” manufactured by Prime Polymer Co., Ltd. Shaped spout 100 (about 20 g / piece) was molded.
Next, the following four items were evaluated for this spout 100.

（１）スパウト射出成形性
射出成形によりスパウト１００を成形する際に、以下の基準で評価した。
○：スパウトを射出成形する際に、成形不良がない
△：ショートショットや気泡、層剥離等の成形不良現象が発生しやすい (1) Spout injection moldability When the spout 100 was molded by injection molding, it was evaluated according to the following criteria.
○: There is no molding defect when spout is injection molded. Δ: Molding defects such as short shots, bubbles, and delamination are likely to occur.

（２）ＥＳＣＲ
成形後のスパウト１００を伸張し（図１と同様の形状）、その中に界面活性剤（ペンギンワックス社製セイバーノンリンス）を充填し、スパウト１００を立てたまま室温で１箇月間放置した。その間、スパウト１００にクラックが発生するか、液漏れが起こるかを観察し、以下の基準で評価した。
○：クラック発生も液漏れもなし
×：クラック発生あるいは液漏れあり (2) ESCR
The spout 100 after molding was stretched (the same shape as in FIG. 1), and a surfactant (Saber non-rinse manufactured by Penguin Wax) was filled therein, and the spout 100 was left standing for 1 month at room temperature. In the meantime, whether the spout 100 was cracked or leaked was observed and evaluated according to the following criteria.
○: No crack or liquid leakage ×: Crack generation or liquid leakage

（３）スパウト溶着性
ＰＰ製容器の上部に、スパウト１００を超音波溶着した後、所定の力でスパウト１００の首部を長手方向に引っ張り、ＰＰ製容器本体からの剥離性を以下の基準で評価した。
○：引っ張り力４０ｋｇｆでも剥離なし
△：引っ張り力２０ｋｇｆでも剥離なし（引っ張り力４０ｋｇｆで剥離）
×：引っ張り力２０ｋｇｆで剥離 (3) Spout weldability After the spout 100 is ultrasonically welded to the top of the PP container, the neck of the spout 100 is pulled in the longitudinal direction with a predetermined force, and the peelability from the PP container body is evaluated according to the following criteria. did.
○: No peeling even at a pulling force of 40 kgf Δ: No peeling even at a pulling force of 20 kgf (Peeling off at a pulling force of 40 kgf)
X: Peeling with a pulling force of 20 kgf

（４）スパウト作業性
スパウト１００の引き出し性（首部の伸張のしやすさ）、収納性（首部の圧縮のしやすさ）、及び、スパウトの注入口を封止している液封止材をリング状物（プルトップ）を引いて開封するときの開封性（プルトップの切断のしやすさ）を以下の基準で評価した。
○：作業上問題なし
△：スパウト１００の首部を引き出しにくい、又は、液封止材を開封しにくい (4) Spout workability A liquid sealant that seals the spout 100 drawability (ease of neck extension), storage (ease of neck compression), and spout inlet. The openability (easy to cut the pulltop) when the ring-shaped material (pulltop) was opened for opening was evaluated according to the following criteria.
○: No problem in operation △: Difficult to pull out the neck of the spout 100 or difficult to open the liquid sealant

実施例１、及び以下に示す実施例２〜５、比較例１〜３について、原料組成、及び評価結果を表１に示す。
［実施例２］
実施例１のＰＰ系ＴＰＯに対して、プライムポリマー株式会社製のＰＰ「プライムポリプロＪ３００３ＧＶ（ＭＦＲ：３０ｇ／ｍｉｎ、密度：０．９００ｇ／ｃｍ^３、曲げ弾性率２２００ＭＰａ（ＪＩＳＫ７１７１−９４））」を、樹脂全量基準で１０質量％混合してなる原料を用いた以外は、実施例１と同様の条件でスパウト１００を成形し、評価を行った。 Table 1 shows the raw material composition and evaluation results for Example 1 and Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 shown below.
[Example 2]
PP “Prime Polypro J3003GV (MFR: 30 g / min, density: 0.900 g / cm ³ , flexural modulus 2200 MPa (JIS K 7171-94)) manufactured by Prime Polymer Co., Ltd. is used for the PP-based TPO of Example 1. The spout 100 was molded and evaluated under the same conditions as in Example 1 except that a raw material obtained by mixing 10% by mass on the basis of the total amount of the resin was used.

［実施例３］
実施例１のＰＰ系ＴＰＯに対して、プライムポリマー株式会社製のＰＰ「プライムポリプロＪ３００３ＧＶ」を、樹脂全量基準で２０質量％混合してなる原料を用いた以外は、実施例１と同様の条件でスパウト１００を成形し、評価を行った。 [Example 3]
The same conditions as in Example 1 except that a raw material obtained by mixing 20% by mass of PP “Prime Polypro J3003GV” manufactured by Prime Polymer Co., Ltd. with respect to the PP-based TPO of Example 1 is used. The spout 100 was molded and evaluated.

［実施例４］
実施例１のＰＰ系ＴＰＯに対して、プライムポリマー株式会社製のＰＰ「プライムポリプロＪ３００３ＧＶ」を、樹脂全量基準で３０質量％混合してなる原料を用いた以外は、実施例１と同様の条件でスパウト１００を成形し、評価を行った。 [Example 4]
The same conditions as in Example 1 except that a raw material obtained by mixing PP “Prime Polypro J3003GV” manufactured by Prime Polymer Co., Ltd. with respect to PP-based TPO of Example 1 in an amount of 30% by mass based on the total amount of the resin was used. The spout 100 was molded and evaluated.

［実施例５］
特開平１１−３０２４６３号公報の実施例に準じ、δ型三塩化チタン及びジエチルアルミニウムクロライドよりなる触媒の存在下にプロピレンとエチレンとのブロック共重合を行い、下記プロピレン−エチレンブロック共重合エラストマーを得た。
プロピレンエチレン共重合部：９０質量％
ホモポリプロピレン部：１０質量％
プロピレンエチレン共重合部中のエチレン含有量：３５モル％、
ＭＦＲ：１０ｇ／ｍｉｎ
曲げ弾性率：４０ＭＰａ（ＪＩＳＫ７２０３−９５）
このエラストマーをＰＰ系ＴＰＯとして用い、実施例２と同様にプライムポリマー株式会社製のＰＰ「プライムポリプロＪ３００３ＧＶ」を１０質量％混合してスパウト１００を成形し、評価を行った。 [Example 5]
According to the examples of JP-A-11-302463, block copolymerization of propylene and ethylene was carried out in the presence of a catalyst comprising δ-type titanium trichloride and diethylaluminum chloride to obtain the following propylene-ethylene block copolymer elastomer. It was.
Propylene ethylene copolymer part: 90% by mass
Homopolypropylene part: 10% by mass
Ethylene content in propylene ethylene copolymer part: 35 mol%,
MFR: 10 g / min
Flexural modulus: 40 MPa (JIS K 7203-95)
Using this elastomer as PP TPO, PP “Prime Polypro J3003GV” manufactured by Prime Polymer Co., Ltd. was mixed in an amount of 10% by mass in the same manner as in Example 2, and a spout 100 was molded and evaluated.

［比較例１］
実施例１のＰＰ系ＴＰＯに替えて東ソー株式会社製のＥＶＡ「ウルトラセン５４１（ＭＦＲ：９ｇ／１０ｍｉｎ、密度：０．９２９ｇ／ｃｍ^３）」を用いた以外は、実施例１と同様の条件でスパウト１００を成形し、評価を行った。
［比較例２］
実施例１のＰＰ系ＴＰＯに替えて東ソー株式会社製のＬＤＰＥ「ペトロセン３４２（ＭＦＲ：８ｇ／１０ｍｉｎ、密度：０．９１９ｇ／ｃｍ^３）」を用いた以外は、実施例１と同様の条件でスパウト１００を成形し、評価を行った。
［比較例３］
実施例１のＰＰ系ＴＰＯに替えてプライムポリマー株式会社製のＬＬＤＰＥ「モアテック１０１８Ｇ（ＭＦＲ：８ｇ／１０ｍｉｎ、密度：０．９１０ｇ／ｃｍ^３、曲げ弾性率１２０ＭＰａ）」を用いた以外は、実施例１と同様の条件でスパウト１００を成形し、評価を行った。 [Comparative Example 1]
The same conditions as in Example 1 except that EVA “Ultrasen 541 (MFR: 9 g / 10 min, density: 0.929 g / cm ³ )” manufactured by Tosoh Corporation was used in place of the PP-based TPO of Example 1. The spout 100 was molded and evaluated.
[Comparative Example 2]
Under the same conditions as in Example 1 except that LDPE “Petrocene 342 (MFR: 8 g / 10 min, density: 0.919 g / cm ³ )” manufactured by Tosoh Corporation was used instead of the PP TPO of Example 1. Spout 100 was molded and evaluated.
[Comparative Example 3]
Example except that LLDPE “MORETECH 1018G (MFR: 8 g / 10 min, density: 0.910 g / cm ³ , flexural modulus 120 MPa)” manufactured by Prime Polymer Co., Ltd. was used instead of PP-based TPO of Example 1. The spout 100 was molded under the same conditions as in No. 1 and evaluated.

［結果］
表１に示すように、各実施例では、原料（素材）としてＰＰ系ＴＰＯを用いているためＥＳＣＲに優れ、特に、ＰＰ系ＴＰＯにＰＰを所定量混合したものは、スパウト射出成形性、ＥＳＣＲ、スパウト溶着性、及びスパウト作業性のいずれにも優れる。
一方、比較例では、原料がＥＶＡ、ＬＤＰＥ及びＬＬＤＰＥであるため、いずれもＰＰ製容器本体へのスパウト溶着性に劣る。特に、比較例２は、原料としてＬＤＰＥを用いているためＥＳＣＲに非常に劣る。なお、これら比較例の樹脂は容器本体の樹脂とは異なるため、リサイクル時には容器本体から別途剥離する必要があり、リサイクル工程が煩雑である。 [Result]
As shown in Table 1, in each example, PP-based TPO is used as a raw material (raw material), so that it is excellent in ESCR. In particular, when a predetermined amount of PP is mixed with PP-based TPO, spout injection moldability, ESCR , Excellent in spout weldability and spout workability.
On the other hand, in the comparative example, since the raw materials are EVA, LDPE, and LLDPE, all have poor spout weldability to the PP container body. In particular, Comparative Example 2 is very inferior to ESCR because LDPE is used as a raw material. In addition, since resin of these comparative examples differs from resin of a container main body, it is necessary to peel separately from a container main body at the time of recycling, and a recycling process is complicated.

一般に、溶剤や界面活性剤等が入った容器にスパウトを接合した場合、スパウトに液がしみ込んで亀裂を発生させたり、膨潤させて液漏れを起こすことがある。そのため、スパウトがＥＳＣＲに優れることは極めて重要である。
本発明のスパウト１００は、その首部大径部２３を使用期間中（容器の寿命期間)に何度も伸び縮みさせる。そのため、首部大径部２３は、首部小径部２２よりも肉厚を薄くして可撓性を上げている。
このような場合、通常、薄肉の部分はＥＳＣＲが悪化することになるが、本発明のスパウト１００は、ＰＰ系ＴＰＯがＥＳＣＲに優れるという従来全く知られていなかった特性を発見してその性質を利用したものであり、首部大径部２３が薄肉であっても亀裂が発生したり、膨潤して液漏れを起こすことがない。すなわち、本発明は、ＥＳＣＲと可撓性という相反する要求特性を満足するものであり、それが前記した実施例で証明されている。 In general, when a spout is joined to a container containing a solvent, a surfactant, or the like, the liquid may soak into the spout and cause cracking or swelling, causing liquid leakage. Therefore, it is extremely important that the spout is excellent in ESCR.
The spout 100 of the present invention causes the neck large-diameter portion 23 to expand and contract many times during the period of use (the lifetime of the container). Therefore, the neck large-diameter portion 23 is thinner than the neck small-diameter portion 22 to increase flexibility.
In such a case, the ESCR usually deteriorates in the thin-walled portion. However, the spout 100 of the present invention has found a property that has not been known so far that PP-based TPO is excellent in ESCR. Even if the neck large diameter portion 23 is thin, it does not crack or swell to cause liquid leakage. In other words, the present invention satisfies the contradictory requirements of ESCR and flexibility, which has been proved in the above-described embodiments.

本発明は、ポリプロピレン製の容器本体に接合して使用される軟質のスパウトとして好適である。 The present invention is suitable as a soft spout used by being joined to a container body made of polypropylene.

本発明の実施形態に係るスパウトの斜視図（伸張状態）。The perspective view (extension state) of the spout concerning the embodiment of the present invention. 前記実施形態におけるスパウトの斜視図（圧縮状態）。The perspective view (compression state) of the spout in the said embodiment. 前記実施形態におけるスパウトの斜視図（圧縮状態）。The perspective view (compression state) of the spout in the said embodiment. 前記実施形態におけるスパウトの断面図。Sectional drawing of the spout in the said embodiment. 前記実施形態における蓋材の斜視図。The perspective view of the cover material in the said embodiment. 前記実施形態における蓋材の斜視図。The perspective view of the cover material in the said embodiment. 前記実施形態において、スパウトと蓋材を嵌合した状態の断面図。Sectional drawing of the state which fitted the spout and the lid | cover material in the said embodiment. 前記実施形態において、スパウトと蓋材を容器本体に接合した状態の概略図。In the said embodiment, the schematic of the state which joined the spout and the cover material to the container main body. 前記実施形態において、スパウトを伸張した状態の概略図。The schematic of the state which extended the spout in the embodiment. 前記実施形態において、スパウトの液封止材を開封するときの概略図。In the said embodiment, the schematic when opening the liquid sealing material of a spout.

Explanation of symbols

１０環状接合部
２０首部
２１注入口
２２首部小径部
２３首部大径部
３０フランジ部
１００スパウト
２００蓋材（キャップ）
３００容器本体
４００スパウト付き容器 DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Circular junction part 20 Neck part 21 Inlet 22 Neck part small diameter part 23 Neck part large diameter part 30 Flange part 100 Spout 200 Lid (cap)
300 Container body 400 Spouted container

Claims

A spout comprising an annular joint joined to the container body and a neck having an inlet,
The annular joint is molded integrally with the neck,
The neck includes a neck small-diameter portion having substantially the same diameter that is continuous with the injection port, and a neck large-diameter portion that is larger in diameter than the neck small-diameter portion and is bendable,
The neck small diameter part can be accommodated in the neck large diameter part by bending the neck large diameter part,
The material is mainly composed of a propylene-based thermoplastic elastomer resin (hereinafter also referred to as “PP-based TPO”),
A spout characterized in that a polypropylene resin is further mixed as a material, and the content P (unit: mass%) of the polypropylene resin in the material is in the range represented by the following formula (1).
5 ≦ P ≦ 40 (1)

The spout of claim 1,
The spout is characterized in that the neck large-diameter portion is configured such that the neck large-diameter portion can be accommodated in the annular joint by bending the neck large-diameter portion.

The spout of claim 2,
A spout having a flange portion between the neck large-diameter portion and the annular joint portion.

In the spout according to any one of claims 1 to 3,
The spout characterized in that the inlet can be fitted with a lid.

In the spout according to any one of claims 1 to 4,
A spout in which a liquid sealable material that can be opened is integrally formed at the inlet.

In the spout according to any one of claims 1 to 5,
The spout characterized in that the liquid sealing material includes a ring-shaped material for opening the liquid sealing material with a finger from the inlet.

In the spout according to any one of claims 1 to 6,
The spout characterized in that the propylene unit in the PP-based TPO is 50 mol% or more.

In the spout according to any one of claims 1 to 7,
A spout having a flexural modulus of 30 to 500 MPa.

A spouted container comprising the spout according to any one of claims 1 to 8 joined to a container body made of polypropylene resin.