JP4931384B2 - Thermoplastic resin composition, production method thereof and use thereof - Google Patents
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Description
1価金属アイオノマー、グリシジルモノマーとエチレンまたはαーオレフィン共重合体、およびポリオレフィンからなる熱可塑性樹脂組成物、その製法およびその用途に関する。さらに詳しくは、アイオノマーが、エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体の1価金属アイオノマーであり、光学性、耐熱性、曲げ剛性、耐薬品性などのすぐれた熱可塑性樹脂組成物、その製法およびその用途に関する。 The present invention relates to a thermoplastic resin composition comprising a monovalent metal ionomer, a glycidyl monomer and an ethylene or α-olefin copolymer, and a polyolefin, a process for producing the same, and a use thereof. More specifically, the ionomer is a monovalent metal ionomer of an ethylene / (meth) acrylic acid copolymer, and has excellent optical properties, heat resistance, bending rigidity, chemical resistance, etc., its production method and Regarding its use.
不飽和カルボン酸含量が2〜30重量%のエチレン・(メタ)アクリル酸共重合体のカルボキシル基が金属イオンで中和されてなるアイオノマー樹脂は、そのイオン架橋に起因する特徴から、他のエチレン系コポリマーと比較して耐磨耗性や透明性に優れる性能を示す。その性能を生かし、建材や自動車内外装部品の表面傷付き性を改良する用途に使用することは、例えば特開昭60ー127149号公報などですでに知られている。該公報によれば、表面光沢、耐スクラッチ性に優れた自動車外装材料が得られることが記載されている。また建材用途の床材においても、机や椅子の移動、歩行時の摩擦などによる材料の磨耗、傷付きを防ぐために、アイオノマー樹脂を表層とした非PVC系床材への利用が、特開平8−254004号公報において知られている。 An ionomer resin in which the carboxyl group of an ethylene / (meth) acrylic acid copolymer having an unsaturated carboxylic acid content of 2 to 30% by weight is neutralized with a metal ion, Performance superior in abrasion resistance and transparency as compared with the base copolymer. It has been already known, for example, in Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 60-127149, to make use of its performance to improve the surface scratch resistance of building materials and automotive interior / exterior parts. According to the publication, it is described that an automobile exterior material excellent in surface gloss and scratch resistance can be obtained. In addition, for flooring materials for building materials, use of non-PVC flooring with ionomer resin as a surface layer in order to prevent material wear and scratches due to movement of desks and chairs, friction during walking, etc. It is known in the publication of -254004.
しかしながら、アイオノマー樹脂を表層とした上記成形物は、アイオノマー樹脂の特徴である良好な透明性、表面平滑性の故に光沢感が出すぎることへの対策が求められ、例えばエンボスロールで艶消し調模様を作り出すなどの対策が取られている。ところがこの方法の欠点として、異型押出で作られる手摺やパイプ状の3次元的な成形品への応用が困難となることであった。さらにエンボスロールを用いて艶消し状のシートを作成した場合でも、発泡シートの成形のように2次的に加熱されるような工程においては、発泡炉に入れた時点で艶消し調模様が消えてしまうといった問題点を抱えていた。そのため発泡炉から出た後で艶消しフイルムを貼り合せて艶消し外観を保持するか、再度エンボスロールを通して艶消し外観を付け直す方法が取られているが、アイオノマー樹脂自身の金属接着性に富んだ性質により、しばしば熱ロールへ融着するというトラブルが発生するなど実用化に際しての問題点が指摘されていた。 However, the molded product with the ionomer resin as the surface layer requires a countermeasure against excessive glossiness due to the good transparency and surface smoothness that are the characteristics of the ionomer resin. Measures such as making are taken. However, a disadvantage of this method is that it becomes difficult to apply to handrails and pipe-shaped three-dimensional molded products made by profile extrusion. Furthermore, even when a matte sheet is created using an embossing roll, the matte pattern disappears when it is placed in a foaming furnace in a process that is secondarily heated, such as molding a foamed sheet. It had the problem that it ended up. For this reason, it is possible to keep the matte appearance by sticking the matte film after leaving the foaming furnace, or to re-apply the matte appearance through the embossing roll, but the ionomer resin itself has a high metal adhesion. However, due to the nature, problems such as frequent fusing to hot rolls have been pointed out.
上述の方法と異なり、樹脂自体に艶消し外観を発現させる方法として、相溶性の悪いポリマー同士をブレンドしたり、ゴム成分等の粘度の異なるものを添加する手法が、特開昭61−37836号や特開平4−86260号などの各公報で知られている。そしてこれに類似した方法として、スチレン・不飽和カルボン酸共重合体で改質されたアイオノマー組成物が特開平11−140251号公報において知られており、艶消し外観の付与や耐熱性の改良効果などが確認されている。しかしながら相溶性の悪さを利用した方法であるため、シートとして折り曲げ時の白化が強く発現したり、耐磨耗性が低下するなど、アイオノマーの特徴を損なうという問題点を抱えていた。 Unlike the above-described method, as a method for expressing a matte appearance in the resin itself, a method of blending polymers having poor compatibility or adding a different viscosity component such as a rubber component is disclosed in JP-A-61-37836. And JP-A-4-86260. As a method similar to this, an ionomer composition modified with a styrene / unsaturated carboxylic acid copolymer is known in Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-140251, and has an effect of imparting a matte appearance and improving heat resistance. Etc. have been confirmed. However, since this method uses the poor compatibility, it has a problem that the characteristics of the ionomer are impaired, for example, whitening at the time of folding as a sheet is strongly expressed and wear resistance is lowered.
そこで本出願人は、アイオノマーの有する優れた耐磨耗性、耐傷付き性等を活かしながら、折り曲げ白化を起こさずに耐熱性、艶消し性を有する熱可塑性樹脂組成物を提案した(特開2004−131512号公報)。
本発明者らは、アイオノマーの有する優れた特性を活かしながら、適度な光学性を保持し、かつ耐熱性、曲げ剛性、耐薬品性などの他の物性のすぐれた組成物の開発に鋭意取り組んだ結果本発明に到達した。
Therefore, the present applicant has proposed a thermoplastic resin composition having heat resistance and matting without causing whitening by bending while utilizing the excellent wear resistance, scratch resistance, and the like possessed by ionomers (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-124). -131512).
The present inventors diligently developed a composition having excellent physical properties such as heat resistance, bending rigidity, and chemical resistance while maintaining appropriate optical properties while taking advantage of the superior properties of ionomers. As a result, the present invention has been reached.
本発明は、アイオノマーの有するすぐれた特性を活かしながら、適度な光学性(グロス)を保持し、かつ耐熱性、曲げ剛性、耐薬品性などの他の物性がすぐれた熱可塑性樹脂組成物、およびその製造方法を提供する。
本発明は、適度な光学性を保持し、かつ耐熱性、曲げ剛性、耐薬品性などの他の物性がすぐれた熱可塑性樹脂組成物が好適に使用できる成形体、多層材料などの用途を提供する。
The present invention is a thermoplastic resin composition that retains appropriate optical properties (gross) while taking advantage of the superior properties of ionomers, and has other physical properties such as heat resistance, bending rigidity, and chemical resistance, and A manufacturing method thereof is provided.
The present invention provides uses such as molded articles and multilayer materials that can be suitably used with thermoplastic resin compositions that retain appropriate optical properties and have other physical properties such as heat resistance, bending rigidity, and chemical resistance. To do.
本発明は、エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体のカルボキシル基が1価金属イオンで20〜90%中和されてなる、ナトリウム以外の金属イオンを含まないアイオノマー(A)60〜96.7重量部、エチレンまたはα−オレフィン50〜99重量%とグリシジル(メタ)アクリレートおよびグリシジル不飽和エーテルから選ばれるグリシジルモノマー0.5〜20重量%と、さらにビニルエステルおよび不飽和カルボン酸エステルから選ばれる単量体0〜49.5重量%との共重合体(B)0.3〜10重量部および密度が880〜920kg/m 3 、230℃、2160g荷重におけるメルトフローレートが0.2〜80g/10分の、プロピレン含量が90〜99.5重量%であるプロピレンとエチレンのランダム共重合体(C)3〜30重量部からなる熱可塑性樹脂組成物を提供する。 The present invention provides an ionomer (A) 60-96.7 containing no metal ions other than sodium, wherein the carboxyl group of the ethylene / (meth) acrylic acid copolymer is neutralized by 20 to 90% with a monovalent metal ion. parts, ethylene or α- olefins 50-99% by weight and glycidyl (meth) acrylate and glycidyl unsaturated and 0.5 to 20 wt% glycidyl monomer selected from the ether, vinyl to be al ester and unsaturated carboxylic acid ester Copolymer (B) of 0.3 to 10 parts by weight of the selected monomer (0 to 49.5% by weight), a density of 880 to 920 kg / m 3 , a melt flow rate at 230 ° C. and a load of 2160 g of 0.2. to 80 g / 10 min, propylene and random copolymers of ethylene propylene content of 90 to 99.5 wt% (C) Providing a thermoplastic resin composition consisting of 30 parts by weight.
本発明はまた、前記(B)と前記(C)を予め溶融混合したものと前記(A)を溶融混合することからなる前記した熱可塑性樹脂組成物の製造方法を提供する。 The present invention also provides a method for producing the thermoplastic resin composition as described above, comprising melting and mixing (B) and (C) in advance and (A).
前記した熱可塑性樹脂組成物からなる成形体は、本発明の好ましい態様である。A molded body made of the thermoplastic resin composition described above is a preferred embodiment of the present invention.
また、その成形体が多層材料の表皮材である態様は、本発明の好ましい態様である。 Also, it embodiments a molded body is a skin material of the multilayer material are preferred embodiments of the present invention.
前記表皮材を単層または多層の基材に積層してなる多層材料は、本発明の好ましい態様であり、基材の少なくとも一部が発泡層である多層材料もまた本発明の好ましい態様である。 A multilayer material obtained by laminating the skin material on a single-layer or multilayer substrate is a preferred embodiment of the present invention, and a multilayer material in which at least a part of the substrate is a foamed layer is also a preferred embodiment of the present invention. .
本発明により、アイオノマーが有するすぐれた耐磨耗性、耐傷付き性等を活かしつつ、適度の光学性を保持し、かつ耐熱性、曲げ弾性、耐薬品性を有する熱可塑性樹脂組成物が提供される。
また、本発明により、上記のようなすぐれた性質を有する熱可塑性樹脂組成物の製造方法が提供される。
さらに本発明により、上記のようなすぐれた性質を有する熱可塑性樹脂組成物が好適に使用できる成形体、表皮材、積層材料などの用途が提供される。
According to the present invention, there is provided a thermoplastic resin composition that retains appropriate optical properties and has heat resistance, flexural elasticity, and chemical resistance while utilizing the excellent wear resistance, scratch resistance, etc. possessed by the ionomer. The
The present invention also provides a method for producing a thermoplastic resin composition having excellent properties as described above.
Further, according to the present invention, there are provided uses such as a molded article, a skin material, and a laminated material in which the thermoplastic resin composition having excellent properties as described above can be suitably used.
本発明は、エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体のカルボキシル基が1価金属イオンで20〜90%中和されてなるアイオノマー(A)60〜96.7重量部、エチレンまたはα−オレフィンとグリシジルモノマーとの共重合体(B)0.3〜10重量部およびポリオレフィン(C)3〜30重量部からなる熱可塑性樹脂組成物を提供する。また本発明は、上記(B)および(C)、および(A)を溶融混合する熱可塑性樹脂組成物の製造方法を提供する。 The present invention relates to an ionomer (A) 60 to 96.7 parts by weight obtained by neutralizing a carboxyl group of an ethylene / (meth) acrylic acid copolymer with a monovalent metal ion by 20 to 90%, ethylene or α-olefin, A thermoplastic resin composition comprising 0.3 to 10 parts by weight of a copolymer (B) with a glycidyl monomer and 3 to 30 parts by weight of a polyolefin (C) is provided. Moreover, this invention provides the manufacturing method of the thermoplastic resin composition which melt-mixes said (B), (C), and (A).
本発明で用いられるアイオノマー(A)は、エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体のカルボキシル基が1価金属イオンで20〜90モル%、好ましくは30〜85モル%中和されているものである。
本発明のアイオノマー(A)のベースポリマーとなるエチレン・(メタ)アクリル酸共重合体の(メタ)アクリル酸含量は2〜30重量%、好ましくは3〜25重量%の共重合体である。本発明のエチレン・(メタ)アクリル酸共重合体は、エチレンとアクリル酸またはメタクリル酸のほかに他の単量体が共重合された多元共重合体であってもよい。
The ionomer (A) used in the present invention is one in which the carboxyl group of the ethylene / (meth) acrylic acid copolymer is neutralized with a monovalent metal ion of 20 to 90 mol%, preferably 30 to 85 mol%. is there.
The ethylene / (meth) acrylic acid copolymer used as the base polymer of the ionomer (A) of the present invention is a copolymer having a (meth) acrylic acid content of 2 to 30% by weight, preferably 3 to 25% by weight. The ethylene / (meth) acrylic acid copolymer of the present invention may be a multi-component copolymer obtained by copolymerizing other monomers in addition to ethylene and acrylic acid or methacrylic acid.
共重合されていてもよい他の単量体としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルのようなビニルエステル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸nブチル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸−2−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソブチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチルなどの不飽和カルボン酸エステル、一酸化炭素、二酸化硫黄などを例示することができる。
これら他の単量体は、本発明の熱可塑性樹脂組成物が目指す物性を損なわない範囲で使用することが好ましく、通常は0〜40重量%、好ましくは0〜30重量%、さらに好ましくは0〜20重量%程度の範囲で使用するのが好ましい。
Other monomers that may be copolymerized include vinyl acetate, vinyl esters such as vinyl propionate, methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, isobutyl acrylate, nbutyl acrylate, acrylic acid Examples include isooctyl, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, isobutyl methacrylate, dimethyl maleate, diethyl maleate, unsaturated carboxylic acid esters, carbon monoxide, sulfur dioxide, and the like.
These other monomers are preferably used within a range that does not impair the desired physical properties of the thermoplastic resin composition of the present invention, and are usually 0 to 40% by weight, preferably 0 to 30% by weight, and more preferably 0. It is preferable to use in the range of about ˜20% by weight.
エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体は、190℃、2160g荷重におけるメルトフローレートが、1〜1000g/10分、とくに2〜800g/10分程度のものを使用するのが望ましい。このような共重合体は、高温、高圧下のラジカル共重合によって得ることができる。 It is desirable to use an ethylene / (meth) acrylic acid copolymer having a melt flow rate at 190 ° C. and a load of 2160 g of 1 to 1000 g / 10 minutes, particularly about 2 to 800 g / 10 minutes. Such a copolymer can be obtained by radical copolymerization under high temperature and high pressure.
アイオノマー(A)としては、上記共重合体のカルボキシル基の20〜90モル%、好ましくは30〜85モル%を1価金属イオンで中和したものが使用される。ここに1価金属イオンとしては、リチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属を挙げることができる。1価金属を使用することより、容易に耐熱性、曲げ剛性、耐薬品性等に優れた組成物を得ることができる。
本発明の1価金属アイオノマー(A)としては、二価金属イオンなどの他の金属イオンを含んでいてもよいが、金属イオンとしては、1価金属イオンが主たる割合を占めるものが好ましい。
As the ionomer (A), 20 to 90 mol%, preferably 30 to 85 mol% of the carboxyl group of the copolymer is neutralized with a monovalent metal ion. Examples of monovalent metal ions include alkali metals such as lithium, sodium and potassium. By using a monovalent metal, a composition excellent in heat resistance, bending rigidity, chemical resistance and the like can be easily obtained.
The monovalent metal ionomer (A) of the present invention may contain other metal ions such as a divalent metal ion, but the metal ion preferably occupies a main proportion.
アイオノマーとしてはまた、成形性、機械的特性、他成分との混和性などを考慮すると、190℃、2160g荷重におけるメルトフローレートが0.01〜100g/10分、とくに0.1〜50g/10分のものを使用するのが好ましい。 In view of moldability, mechanical properties, miscibility with other components, etc., the ionomer has a melt flow rate of 0.01 to 100 g / 10 min at 190 ° C. under a load of 2160 g, particularly 0.1 to 50 g / 10. It is preferred to use the one in minutes.
本発明のエチレンまたはα−オレフィンとグリシジルモノマーとの共重合体(B)において、α−オレフィンとしては、プロピレン、1−ブテンなどの炭素数3〜8程度のα−オレフィンを挙げることができる。エチレンまたはα−オレフィンのうちでは、とくにエチレンが好ましい。 In the copolymer (B) of ethylene or α-olefin and a glycidyl monomer of the present invention, examples of the α-olefin include α-olefins having about 3 to 8 carbon atoms such as propylene and 1-butene. Of ethylene and α-olefin, ethylene is particularly preferable.
本発明のエチレンまたはα−オレフィンとグリシジルモノマーとの共重合体(B)におけるグリシジルモノマーは、グリシジル(メタ)アクリレートまたはグリシジル不飽和エーテルである。
グリシジル(メタ)アクリレートまたはグリシジル不飽和エーテルとしては、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、ビニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、2−メチルアリルグリシジルエーテル等を挙げることができる。
The glycidyl monomer in the copolymer (B) of ethylene or α-olefin and glycidyl monomer of the present invention is glycidyl (meth) acrylate or glycidyl unsaturated ether.
Examples of glycidyl (meth) acrylate or glycidyl unsaturated ether include glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, vinyl glycidyl ether, allyl glycidyl ether, and 2-methylallyl glycidyl ether.
本発明のエチレンまたはα−オレフィンとグリシジルモノマーとの共重合体(B)は、エチレンまたはα−オレフィンと上記グリシジルモノマーとの二元共重合体であってもよく、さらに他の単量体、例えばビニルエステルや不飽和カルボン酸エステルなどが共重合された多元共重合体であってもよい。これら他の単量体の具体例としては、アイオノマー(A)のベースポリマーであるエチレン・(メタ)アクリル酸共重合体において例示した他の単量体を挙げることができる。他の単量体としては、ビニルエステルや不飽和カルボン酸エステルが好ましい。本発明のエチレンまたはα−オレフィンとグリシジルモノマーとの共重合体(B)の好ましいものとしては、エチレンまたはα−オレフィンとグリシジル(メタ)アクリレートまたはグリシジル不飽和エーテルとの共重合体、またはさらにビニルエステルまたは不飽和カルボン酸エステルを含有する多元共重合体(B)を用いることができる。 The copolymer (B) of ethylene or α-olefin and glycidyl monomer of the present invention may be a binary copolymer of ethylene or α-olefin and the glycidyl monomer, and further, other monomers, For example, a multi-component copolymer obtained by copolymerizing vinyl ester or unsaturated carboxylic acid ester may be used. Specific examples of these other monomers include other monomers exemplified in the ethylene / (meth) acrylic acid copolymer which is the base polymer of the ionomer (A). As other monomers, vinyl esters and unsaturated carboxylic acid esters are preferable. The copolymer (B) of ethylene or α-olefin and glycidyl monomer of the present invention is preferably a copolymer of ethylene or α-olefin and glycidyl (meth) acrylate or glycidyl unsaturated ether, or vinyl. A multi-component copolymer (B) containing an ester or an unsaturated carboxylic acid ester can be used.
エチレンまたはα−オレフィンとグリシジルモノマーの共重合体(B)において、エチレンまたはα−オレフィンが50〜99重量%、とくに52〜98重量%、グリシジルモノマーが0.5〜20重量%、とくに1〜18重量%、上記他の単量体が0〜49.5重量%、好ましくは0〜40重量%の範囲で共重合されているものが好ましい。 In the copolymer (B) of ethylene or α-olefin and glycidyl monomer, ethylene or α-olefin is 50 to 99 wt%, particularly 52 to 98 wt%, glycidyl monomer is 0.5 to 20 wt%, particularly 1 to 18% by weight and those in which the other monomer is copolymerized in the range of 0 to 49.5% by weight, preferably 0 to 40% by weight are preferable.
このような共重合体は、ランダム共重合体であってもグラフト共重合体であってもよいが、一般にはアイオノマーとの反応の均一性からランダム共重合体を使用するのが好ましい。このようなランダム共重合体は、例えば、高温、高圧下のラジカル共重合によって得ることができる。 Such a copolymer may be a random copolymer or a graft copolymer, but it is generally preferable to use a random copolymer in view of the uniformity of the reaction with the ionomer. Such a random copolymer can be obtained, for example, by radical copolymerization under high temperature and high pressure.
上記共重合体としてエチレン共重合体を使用する場合には、190℃、2160g荷重におけるメルトフローレートが、0.01〜1000g/10分、とくに0.1〜200g/10分のものを使用するのが好ましい。 When an ethylene copolymer is used as the copolymer, a melt flow rate at 190 ° C. and a load of 2160 g is 0.01 to 1000 g / 10 minutes, particularly 0.1 to 200 g / 10 minutes. Is preferred.
本発明においてアイオノマー(A)、エチレンまたはα−オレフィン・グリシジルモノマー共重合体(B)とともにポリオレフィン(C)が使用される。このようなポリオレフィンを使用することにより、他成分との分散性が優れ、意匠性、耐熱性、耐磨耗性、耐傷付き性、防汚性、機械的強度等に優れた樹脂組成物を容易に得ることができる。 In the present invention, polyolefin (C) is used together with ionomer (A), ethylene or α-olefin / glycidyl monomer copolymer (B). By using such a polyolefin, a resin composition excellent in dispersibility with other components and excellent in design, heat resistance, abrasion resistance, scratch resistance, antifouling property, mechanical strength, etc. can be easily obtained. Can get to.
本発明で使用されるポリオレフィン(C)は、エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、4−メチルー1−ペンテンなどの炭素数1〜12程度のα−オレフィンの単独重合体、相互共重合体などであり、各種触媒を使用し、種々の方法で製造されたものが使用できる。また融点が200℃以下、とくに180℃以下のものを使用するのが好ましい。 The polyolefin (C) used in the present invention is an α-olefin having about 1 to 12 carbon atoms such as ethylene, propylene, 1-butene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 4-methyl-1-pentene. Homopolymers, intercopolymers, etc., which are produced by various methods using various catalysts can be used. Further, it is preferable to use one having a melting point of 200 ° C. or lower, particularly 180 ° C. or lower.
本発明のポリオレフィン(C)の好ましい例として、エチレン単独重合体またはエチレンを主体とするエチレン・α−オレフィン共重合体を挙げることができる。これらを総称してポリエチレンと呼ぶ。ポリエチレンとしては、メタロセン触媒を用いて製造されたものが好ましい。中でも、エチレンを主体とするエチレン・α−オレフィン共重合体であって、密度が870〜930kg/m3、好ましくは880〜920kg/m3、190℃、2160g荷重におけるメルトフローレートが0.1〜100g/10分、好ましくは0.2〜80g/10分のものを挙げることができる。またエチレン・α−オレフィン共重合体におけるα−オレフィンとしては、炭素数4〜12、とくに炭素数5〜10程度のものが好ましい。 Preferable examples of the polyolefin (C) of the present invention include an ethylene homopolymer or an ethylene / α-olefin copolymer mainly composed of ethylene. These are collectively called polyethylene. As polyethylene, what was manufactured using the metallocene catalyst is preferable. Among them, an ethylene / α-olefin copolymer mainly composed of ethylene having a density of 870 to 930 kg / m 3 , preferably 880 to 920 kg / m 3 , a melt flow rate at 190 ° C. and a load of 2160 g of 0.1 -100 g / 10 min, preferably 0.2-80 g / 10 min. The α-olefin in the ethylene / α-olefin copolymer is preferably one having 4 to 12 carbon atoms, particularly about 5 to 10 carbon atoms.
上記エチレン・α−オレフィン共重合体としては、重量平均分子量/数平均分子量(MWD)が2.5以下、とくに2.0以下のものを使用するのが好ましい。また組成分布幅指数(CDBI)が50%以上、とくに70%以上のものを使用するのが好ましい。このような共重合体は、例えば特表平6−509528号公報に開示されている。また他の好ましいエチレン・α−オレフィン共重合体としては、メルトフロー比(I10/I2)が5.63以上、とくに7〜20のものを挙げることができる。このような共重合体の例については、WO95/00857号公報に開示されている。 The ethylene / α-olefin copolymer preferably has a weight average molecular weight / number average molecular weight (MWD) of 2.5 or less, particularly 2.0 or less. It is preferable to use a composition having a composition distribution width index (CDBI) of 50% or more, particularly 70% or more. Such a copolymer is disclosed, for example, in JP-T-6-509528. Other preferable ethylene / α-olefin copolymers include those having a melt flow ratio (I 10 / I 2 ) of 5.63 or more, particularly 7 to 20. Examples of such copolymers are disclosed in WO95 / 00857.
また本発明のポリオレフィン(C)の他の好ましい例として、プロピレン・α−オレフィン共重合体を挙げることができる。プロピレン・α−オレフィン共重合体としては、プロピレンを主体とするプロピレンとその他のα−オレフィンとの共重合体であって、密度は870〜930kg/m3、とくに880〜920kg/m3のものが好ましく、また230℃、2160g荷重におけるメルトフローレートが0.1〜100g/10分、とくに0.2〜80g/10分のものが好ましい。 Another preferred example of the polyolefin (C) of the present invention is a propylene / α-olefin copolymer. The propylene / α-olefin copolymer is a copolymer of propylene mainly composed of propylene and other α-olefin, and has a density of 870 to 930 kg / m 3 , particularly 880 to 920 kg / m 3 . Further, those having a melt flow rate at 230 ° C. and a load of 2160 g of 0.1 to 100 g / 10 min, particularly 0.2 to 80 g / 10 min are preferable.
上記プロピレン・α−オレフィン共重合体においてプロピレンと共重合されるα−オレフィンとしては、炭素数2〜12、とくに炭素数2〜10のものが好ましく、具体的には、エチレン、1−ブテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、4−メチルー1−ペンテンなどの1種または2種以上を例示することができる。 As the α-olefin copolymerized with propylene in the propylene / α-olefin copolymer, those having 2 to 12 carbon atoms, particularly those having 2 to 10 carbon atoms are preferable. Specifically, ethylene, 1-butene, One or more of 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 4-methyl-1-pentene and the like can be exemplified.
上記プロピレン・α−オレフィン共重合体は、ランダム共重合体でもブロック共重合体であってもよい。とくに好適なランダム共重合体は、プロピレン含量が85〜99.9重量%、好ましくは90〜99.5重量%であるプロピレンとエチレンのランダム共重合体またはプロピレンとエチレンと他のα−オレフィンとからなるランダム共重合体である。これらは立体特異性触媒の存在下で共重合された結晶性の重合体であることが好ましい。 The propylene / α-olefin copolymer may be a random copolymer or a block copolymer. A particularly suitable random copolymer is a random copolymer of propylene and ethylene having a propylene content of 85 to 99.9% by weight, preferably 90 to 99.5% by weight, or propylene, ethylene and other α-olefins. It is a random copolymer consisting of. These are preferably crystalline polymers copolymerized in the presence of a stereospecific catalyst.
プロピレン・α−オレフィン共重合体として使用可能な上記ブロック共重合体は、プロピレンと他のα−オレフィンを順次に重合または共重合して得られるもので、一般には(1)プロピレンの重合ののち(2)プロピレンとやや多量のα−オレフィンの共重合および/または(3)α−オレフィンの重合からなる重合段階を一つ以上組み合わせることによって行われる。上記(1)のプロピレンの重合においては少量のα−オレフィンを共重合させる場合があり、また(3)のα−オレフィンの重合においてプロピレンを少量共重合させる場合がある。いずれにしても上記ブロック重合体は、立体特異性触媒の存在下で上記多段階の重合によって得ることができる。好適なプロピレン・α−オレフィンブロック共重合体は、(1)のプロピレン重合体ブロックを60〜95重量%程度含有するプロピレンとエチレンのブロック共重合体である。 The block copolymer that can be used as a propylene / α-olefin copolymer is obtained by sequentially polymerizing or copolymerizing propylene and another α-olefin, and is generally (1) after polymerization of propylene. It is carried out by combining one or more polymerization steps consisting of (2) copolymerization of propylene and a slightly larger amount of α-olefin and / or (3) polymerization of α-olefin. In the polymerization of propylene of (1) above, a small amount of α-olefin may be copolymerized, and in the polymerization of (3) α-olefin, a small amount of propylene may be copolymerized. In any case, the block polymer can be obtained by the multistage polymerization in the presence of a stereospecific catalyst. A suitable propylene / α-olefin block copolymer is a block copolymer of propylene and ethylene containing about 60 to 95% by weight of the propylene polymer block (1).
本発明の熱可塑性樹脂組成物における(A)、(B)、(C)各成分の配合割合は、これら合計量を100重量部とするときに、アイオノマー(A)が60〜96.7重量部、共重合体(B)が0.3〜10重量部、ポリオレフィン(C)が3〜30重量部、好ましくは(A)が73〜95.5重量部、(B)が0.5〜7重量部、(C)が4〜20重量部、一層好ましくは(A)が81〜94重量部、(B)が1〜4重量部、(C)が5〜15重量部となる割合である。 The blending ratio of each component (A), (B), (C) in the thermoplastic resin composition of the present invention is such that the ionomer (A) is 60 to 96.7 weights when the total amount is 100 parts by weight. Parts, copolymer (B) 0.3-10 parts by weight, polyolefin (C) 3-30 parts by weight, preferably (A) 73-95.5 parts by weight, (B) 0.5- 7 parts by weight, (C) 4-20 parts by weight, more preferably (A) 81-94 parts by weight, (B) 1-4 parts by weight, and (C) 5-15 parts by weight. is there.
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、アイオノマー(A)、エチレンまたはα−オレフィン・グリシジルモノマー共重合体(B)およびポリオレフィン(C)を溶融混合することによって得ることができる。溶融混合に際しては、スクリュー押出機、ロールミキサー、バンバリミキサー等の通常の混合装置を使用することができる。また溶融混合は上記3成分を同時に配合して行うことができるが、最も好ましいのは(B)と(C)を予め溶融混合したものと(A)を溶融混合する方法である。この方法によれば、(B)が(C)に希釈されることにより(A)との反応が局部的に起こらず均一となるためで、優れた諸性質を有する組成物を品質安定性よく製造できるという利点がある。先に(A)と(B)を溶融混合した後、(C)を混合するというような方法を取ると、局部的な反応によりゲルが発生する恐れがあるので避けたほうがよい。 The thermoplastic resin composition of the present invention can be obtained by melt-mixing ionomer (A), ethylene or α-olefin / glycidyl monomer copolymer (B) and polyolefin (C). In melt mixing, a normal mixing device such as a screw extruder, a roll mixer, a Banbury mixer, or the like can be used. Melt mixing can be carried out by blending the above three components at the same time, but the most preferable method is to melt and mix (B) and (C) in advance and (A). According to this method, since (B) is diluted to (C) and the reaction with (A) does not occur locally and becomes uniform, a composition having excellent properties can be obtained with good quality stability. There is an advantage that it can be manufactured. If (A) and (B) are first melt-mixed and then (C) is mixed, gelation may occur due to a local reaction.
本発明の樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範囲内においてその他の重合体や各種添加剤を配合することができる。このような重合体の例として、他のポリオレフィンを挙げることができる。このような他の重合体は、上記(A)、(B)、(C)の合計100重量部に対し、例えば10重量部以下の割合で配合することができる。また上記添加剤の一例として、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、顔料、染料、滑剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、防黴剤、抗菌剤、難燃剤、難燃助剤、架橋剤、架橋助剤、発泡剤、発泡助剤、無機充填剤、繊維強化材などを挙げることができる。 Other polymers and various additives can be blended with the resin composition of the present invention within a range not impairing the object of the present invention. Examples of such polymers include other polyolefins. Such other polymers can be blended in a proportion of, for example, 10 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the total of (A), (B), and (C). Examples of the additives include antioxidants, heat stabilizers, light stabilizers, ultraviolet absorbers, pigments, dyes, lubricants, antiblocking agents, antistatic agents, antifungal agents, antibacterial agents, flame retardants, and flame retardants. Auxiliaries, crosslinking agents, crosslinking aids, foaming agents, foaming aids, inorganic fillers, fiber reinforcements and the like can be mentioned.
本発明の樹脂組成物は、押出成形、射出成形、圧縮成形、中空成形などの各種成形方法により、各種形状の成形体とすることができる。例えばインフレーションフイルム成形機やキャストフイルム・シート成形機を用いて成形されるシートやフイルムなどの成形体は、シルキー状で得られ、耐磨耗性、耐傷付き性が優れ、延伸時または折り曲げ時に樹脂白化がないというアイオノマーの特徴を維持しつつ、適度な光学性(グロス)を保持し、かつ耐熱性、曲げ剛性、耐薬品性などにも優れているという特徴を有している。このようなシートやフイルムなどの成形体は単層でもよく、また各種基材との接着性を向上させるために、共押出成形機により接着性樹脂と共押出積層体を形成することもできる。 The resin composition of the present invention can be formed into molded bodies having various shapes by various molding methods such as extrusion molding, injection molding, compression molding, and hollow molding. For example, a molded body such as a sheet or film formed using an inflation film molding machine or a cast film sheet molding machine is obtained in a silky shape, and has excellent wear resistance and scratch resistance, and is resin when stretched or bent. While maintaining the characteristics of the ionomer that there is no whitening, it retains moderate optical properties (gross) and has excellent heat resistance, bending rigidity, chemical resistance, and the like. Such a molded body such as a sheet or film may be a single layer, and an adhesive resin and a co-extruded laminate can be formed by a co-extrusion molding machine in order to improve the adhesion to various substrates.
本発明の樹脂組成物と積層できる接着性樹脂は、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル3元共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸アルキルエステル共重合体、エチレン・ビニルエステル共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸アルキルエステル・一酸化炭素共重合体、あるいはこれらの不飽和カルボン酸グラフト物から選ばれる、単体もしくは任意の複数からなるブレンド物を代表例として挙げることができる。 The adhesive resin that can be laminated with the resin composition of the present invention includes an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer, an ethylene / unsaturated carboxylic acid / unsaturated carboxylic acid alkyl terpolymer, and an ethylene / unsaturated carboxylic acid alkyl terpolymer. Blends consisting of a single substance or an arbitrary plurality selected from ester copolymers, ethylene / vinyl ester copolymers, ethylene / unsaturated carboxylic acid alkyl esters / carbon monoxide copolymers, or unsaturated carboxylic acid grafts thereof. A thing can be mentioned as a representative example.
本発明からなる樹脂組成物の(a)単層シート、(b)これを表皮層とし、前述の接着性樹脂を内層とする多層シート、または、(c)アイオノマー、アイオノマーと多価アルコールからなる組成物、またはそれらと任意のエチレン重合体からなる組成物などを(b)の中間層とする多層シートは、熱ラミネーション成形、熱ロール成形、熱プレス成形、ドライラミネーション(接着剤塗工)などの公知の成形方法により、他の基材表面に積層することにより積層体を形成することができる。このような基材としては、紙または印刷紙、各種金属箔、鋼鈑などの各種金属板、木材または合板などの木質材料、ポリエチレン、ポリプロピレン、TPOなどのポリオレフィン系フィルム・シート・成形品またはそれらの各種充填剤配合品、PVCシート・タイル、織布、不織布などを挙げることができる。 (A) a single-layer sheet of the resin composition according to the present invention, (b) a multilayer sheet having the above-mentioned adhesive resin as an inner layer, or (c) an ionomer, an ionomer and a polyhydric alcohol. The multilayer sheet having the composition, or a composition comprising any ethylene polymer and the like, as an intermediate layer in (b) is a heat lamination molding, a hot roll molding, a hot press molding, a dry lamination (adhesive coating), etc. A laminate can be formed by laminating on the surface of another substrate by the known molding method. Examples of such base materials include paper or printing paper, various metal foils, various metal plates such as steel plates, woody materials such as wood or plywood, polyolefin films / sheets / molded products such as polyethylene, polypropylene, TPO, or the like. And various filler blends, PVC sheets / tiles, woven fabrics and non-woven fabrics.
また本発明の樹脂組成物の他の押出成形例としては、押出コーティング成形機を用いて他の基材表面に熱接着させることにより積層体を形成する方法を例示することができる。このような基材として、紙、各種金属箔、鋼板などの各種金属板、ポリオレフィンフイルム・シート、織布、不織布などを挙げることができる。押出コーティング成形の場合、後述の実施例に示すように、本発明の樹脂組成物を構成する各樹脂成分のMFRや配合割合を巧くコントロールすることにより、押出成形性と適度な光学性(グロス)、耐熱性、曲げ剛性、耐薬品性などの表面特性のバランスを取ることができる。 Another example of extrusion molding of the resin composition of the present invention is a method of forming a laminate by thermally bonding to another substrate surface using an extrusion coating molding machine. Examples of such a substrate include various metal plates such as paper, various metal foils and steel plates, polyolefin film sheets, woven fabrics and non-woven fabrics. In the case of extrusion coating molding, as shown in the examples described later, by controlling the MFR and blending ratio of each resin component constituting the resin composition of the present invention, extrusion moldability and appropriate optical properties (gross) ), Surface characteristics such as heat resistance, bending rigidity, chemical resistance, etc. can be balanced.
本発明の樹脂組成物を押出コーティング成形機により他の基材の表面に積層する場合、単層でもよく、また各種基材との接着性を向上させるために、共押出コーティング成形機により接着性樹脂層を介して形成することができる。このような接着性樹脂としては、前述の各種エチレン共重合体、あるいはこれらの不飽和カルボン酸グラフト物から選ばれる、単体もしくは任意の複数からなるブレンド物を代表例として挙げることができる。 When laminating the resin composition of the present invention on the surface of another substrate by an extrusion coating molding machine, it may be a single layer, or in order to improve the adhesion to various substrates, it is adhesive by a coextrusion coating molding machine. It can be formed via a resin layer. As such an adhesive resin, a single substance or a blend of any plural kinds selected from the aforementioned various ethylene copolymers or an unsaturated carboxylic acid graft product thereof can be given as a representative example.
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、実施例、比較例に用いた原料の組成と物性および得られたシート、フイルムの物性の測定方法は以下の通りである。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention, this invention is not limited to these Examples. In addition, the composition and physical properties of the raw materials used in Examples and Comparative Examples, and methods for measuring the physical properties of the obtained sheets and films are as follows.
1.原材料
(1)アイオノマー(A)
アイオノマー1:
ベースポリマー:エチレン・メタクリル酸共重合体(メタクリル酸含量15重量%)
金属カチオン源:ナトリウム、中和度:54モル%、MFR:0.9g/10分
アイオノマー2:
ベースポリマー:エチレン・メタクリル酸共重合体(メタクリル酸含量15重量%)
金属カチオン源:亜鉛、中和度:59モル%、MFR:0.9g/10分
(2)α−オレフィン・グリシジルモノマー共重合体(B)
GMA共重合体:
エチレン・グリシジルメタクリレート共重合体(グリシジルメタクリレート含量:12重量%)、MFR:3.0g/10分
(3)プロピレン・α−オレフィン共重合体(C)
ランダムPP(プロピレン・エチレンランダム共重合体(プライムポリマー社製、F−219DA、密度910kg/m3、MFR8.5g/10分(230℃))
1. Ingredients (1) Ionomer (A)
Ionomer 1:
Base polymer: ethylene / methacrylic acid copolymer (methacrylic acid content 15% by weight)
Metal cation source: Sodium, degree of neutralization: 54 mol%, MFR: 0.9 g / 10 min. Ionomer 2:
Base polymer: ethylene / methacrylic acid copolymer (methacrylic acid content 15% by weight)
Metal cation source: Zinc, degree of neutralization: 59 mol%, MFR: 0.9 g / 10 min (2) α-olefin / glycidyl monomer copolymer (B)
GMA copolymer:
Ethylene / glycidyl methacrylate copolymer (glycidyl methacrylate content: 12% by weight), MFR: 3.0 g / 10 min (3) Propylene / α-olefin copolymer (C)
Random PP (propylene / ethylene random copolymer (manufactured by Prime Polymer, F-219DA, density 910 kg / m 3 , MFR 8.5 g / 10 min (230 ° C.))
2.物性測定方法
フイルム物性については、後述する方法で製造した100μm厚みのインフレーションフイルムを使用して測定を行い、ヤカン耐熱については、後述する方法で製造した200μm厚みのT−ダイシートを使用して測定を行った。表面硬度、曲げ剛性試験については、180℃×5分加熱、180℃×5分加圧、20℃×5分冷却の条件で3mm厚のプレスシートを作成し、測定を行った。
2. Physical property measurement method The film physical property is measured using a 100 μm-thick inflation film manufactured by the method described later, and the kettle heat resistance is measured using a 200 μm-thick T-die sheet manufactured by the method described later. went. For the surface hardness and bending rigidity test, a press sheet having a thickness of 3 mm was prepared under the conditions of heating at 180 ° C. for 5 minutes, pressurizing at 180 ° C. for 5 minutes, and cooling at 20 ° C. for 5 minutes.
(1)外観(ゲル発生)
上述したインフレーションフイルム中に発生したゲルの観察を行った。
ゲル発生がないもの:○
ゲルが多発するもの:×
(1) Appearance (gel generation)
The gel generated in the above-described inflation film was observed.
No gel generation: ○
Gels that occur frequently: ×
(2)光学性
グロス:JIS Z8741に準拠
(2) Optical gloss: Conforms to JIS Z8741
(3)艶戻り性(意匠性)
180℃に加熱されたギヤオーブン中に1分間放置した後、ギヤオーブンから取りだして放置冷却したフイルムのグロス値を測定し、加熱前の値と比較した。
加熱後のグロス値が加熱前の値より大きくなっているもの:×
変わっていないもの:○
(3) Glossiness return (designability)
After being left in a gear oven heated to 180 ° C. for 1 minute, the gloss value of the film taken out from the gear oven and allowed to cool was measured and compared with the value before heating.
The gross value after heating is larger than the value before heating: ×
Things that have not changed: ○
(4)滑り性
ASTM D1890に準拠し、63.5mm角のホルダーにフイルム試験片を装着し、基盤に取りつけた同じフイルム試験片上を150mm/分で引っ張った時の荷重とホルダーの荷重の比から、滑り摩擦係数を測定した。
(4) Sliding property Based on ASTM D1890, the ratio of the load when the film test piece is attached to a 63.5 mm square holder and pulled on the same film test piece attached to the base at 150 mm / min and the load of the holder. The sliding friction coefficient was measured.
(5)引張特性
JIS K6781に準拠して、下記の条件下で破断点伸びおよび白化の有無を測定した。
試験速度:500mm/分、チャック間距離:90mm、標線距離:40mm
(5) Tensile properties Based on JIS K6781, the elongation at break and the presence or absence of whitening were measured under the following conditions.
Test speed: 500 mm / min, distance between chucks: 90 mm, marked line distance: 40 mm
(6)ヒートシール性
JIS Z1707に準拠して、15mm幅のフイルムを剥離した際のシール界面の状況を観察した。尚、測定に使用したサンプルは、140℃に加熱した10mm幅のシールバーで1秒間加圧したものであり、ヒートシールをしてから24時間経過したものを使用した。
(6) Heat seal property Based on JIS Z1707, the state of the seal interface when a 15 mm wide film was peeled was observed. In addition, the sample used for the measurement was pressed for 1 second with a 10 mm wide seal bar heated to 140 ° C., and used after 24 hours from heat sealing.
(7)ヤカン耐熱
後述する方法で作成した200μm厚みのシートを使用し、ガスレンジ等で加熱沸騰させたお湯2.2リットルの入ったステンレス製ヤカンを直接シート上に置き、1分間放置した後、シートへの融着性を評価した。
ヤカンがシートに融着しているもの:×
ヤカンが簡単にシートから剥がれるもの(シート収縮 少):○
ヤカンが簡単にシートから剥がれるもの(シート収縮 なし):◎
(7) Yakan heat resistance After using a 200 μm thick sheet prepared by the method described later, a stainless steel kettle containing 2.2 liters of hot water heated and boiled in a gas range or the like was directly placed on the sheet and left for 1 minute. The fusing property to the sheet was evaluated.
What the kettle is fused to the sheet: ×
Items that peel easily from the sheet (low sheet shrinkage): ○
Items that peel easily from the sheet (no sheet shrinkage): ◎
(8)表面硬度
JIS K7215に準拠して、後述する方法で作成した2mm厚みシートを用いた。
(8) Surface hardness A 2 mm-thickness sheet prepared by a method described later in accordance with JIS K7215 was used.
(9)曲げ剛性
JIS K7106に準拠して、後述する方法で作成した2mm厚みシートを用いた。
(9) Flexural rigidity A 2 mm thick sheet prepared by a method described later in accordance with JIS K7106 was used.
(実施例1〜3)
GMA共重合体とランダムPPを予め溶融混合して得られたブレンド物とアイオノマー1を表1に示す割合で溶融混練したのち、インフレーションフイルム成形機を用いて加工温度210℃の条件で成形し、100μm厚みのフイルムを得、その物性を測定した。同様に400mm幅のTダイを装着した40mm径単軸押出機を用いて、Tダイ温度200℃の条件下で押出成形し、200μm厚みのシートを得、ヤカン耐熱の測定を行った。また別途記述の方法で3mm厚みのプレスシートを作成し、硬度試験および曲げ剛性試験に供した。結果を表1に示す。
(Examples 1-3)
After melt-kneading the blend obtained by previously melt-mixing the GMA copolymer and random PP and the ionomer 1 at the ratio shown in Table 1, it is molded using an inflation film molding machine at a processing temperature of 210 ° C. A film having a thickness of 100 μm was obtained, and its physical properties were measured. Similarly, a 40 mm diameter single screw extruder equipped with a 400 mm wide T die was extruded under the condition of a T die temperature of 200 ° C. to obtain a 200 μm thick sheet, and the heat resistance of the kettle was measured. In addition, a press sheet having a thickness of 3 mm was prepared by a separately described method and used for a hardness test and a bending rigidity test. The results are shown in Table 1.
防汚性テスト
実施例2で得られた厚さ200μmシートを用いて、この防汚性をJIS A5705、A1454試験方法に従い、表2に記載の汚染物質について評価した。結果を表2に示す。
Antifouling Test Using the 200 μm thick sheet obtained in Example 2, this antifouling property was evaluated for the pollutants listed in Table 2 according to JIS A5705 and A1454 test methods. The results are shown in Table 2.
(比較例1)
実施例1のGMA共重合体とランダムPPの使用を省略して、全量アイオノマー1とするほかは同様にして、100μm厚みのフイルム、200μmおよび3mm厚みのシートを作成し、フイルム物性、ヤカン耐熱、硬度試験および曲げ剛性試験の評価を行った。結果を表1に併記する。
(Comparative Example 1)
In the same manner as in Example 1 except that the use of the GMA copolymer and random PP was omitted and the total amount of ionomer 1 was obtained, 100 μm-thick films, 200 μm and 3 mm-thick sheets were prepared, and the film physical properties, kettle heat resistance, Evaluation of hardness test and bending stiffness test was performed. The results are also shown in Table 1.
(比較例2)
比較例1のアイオノマー1に代えて、アイオノマー2を使用するほかは同様にして、100μm厚みのフイルム、200μmおよび3mm厚みのシートを作成し、フイルム物性、ヤカン耐熱、硬度試験および曲げ剛性試験の評価を行った。結果を表1に併記する。
また、得られた厚さ200μmシートを用いて、実施例2と同様の方法で防汚性テストを行った結果を表2に示す。
(Comparative Example 2)
100 μm-thick films, 200 μm and 3 mm-thick sheets were prepared in the same manner except that ionomer 2 was used instead of ionomer 1 of Comparative Example 1, and evaluation of film physical properties, kettle heat resistance, hardness test, and bending stiffness test was performed. Went. The results are also shown in Table 1.
In addition, Table 2 shows the results of an antifouling test conducted by the same method as in Example 2 using the obtained 200 μm thick sheet.
(比較例3)
可塑剤DOPを20部含む重合度1050のポリ塩化ビニル(PVC)の厚さ200μmシート(160℃ロール成形)について、実施例2の防汚性テストと同様にして、
防汚性を評価し、結果を表2に記載した。
(Comparative Example 3)
For a 200 μm thick polyvinyl chloride (PVC) sheet having a polymerization degree of 1050 containing 20 parts of a plasticizer DOP (160 ° C. roll molding), in the same manner as the antifouling test of Example 2,
The antifouling property was evaluated, and the results are shown in Table 2.
本発明により提供される熱可塑性樹脂組成物は、アイオノマーが有するすぐれた耐磨耗性、耐傷付き性等を活かしつつ、適度の光学性を保持し、かつ耐熱性、曲げ弾性、耐薬品性を有する熱可塑性樹脂組成物である。
本発明により、上記のようなすぐれた性質を有する熱可塑性樹脂組成物の製造方法が提供される。
本発明により提供される熱可塑性樹脂組成物は、上記のようなすぐれた性質を有する熱可塑性樹脂組成物であるので、成形体、表皮材、積層材料などの用途に好適に使用できるものである。
The thermoplastic resin composition provided by the present invention makes use of the excellent wear resistance, scratch resistance, etc. possessed by the ionomer, while maintaining appropriate optical properties, and has heat resistance, flexural elasticity, and chemical resistance. It is a thermoplastic resin composition.
The present invention provides a method for producing a thermoplastic resin composition having excellent properties as described above.
Since the thermoplastic resin composition provided by the present invention is a thermoplastic resin composition having excellent properties as described above, it can be suitably used for applications such as molded articles, skin materials, and laminated materials. .
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