JP4932090B2 - Surfactant and its use - Google Patents

Description

アニオン性基がカルボン酸基またはその塩の場合：
試料と過剰のメタノールを濃硫酸を触媒として反応させてエステル化し、中和後、石油エーテル抽出物をガスクロマトグラフィーにて下記の条件で測定。
＜測定条件▲３▼＞
機 種：島津製作所製 ＧＣ−１４Ａ
カラム：ＤＩＡＳＯＬＩＤ ＺＴ（８０〜１００メッシュ）
検出器：ＦＩＤ
温 度：１００→３２０℃（１０℃／ｍｉｎ）
キャリヤーガス：Ｎ₂、４０ｍＬ／ｍｉｎ
測定時間：３０分
【００１０】
一般式（１）におけるＲ¹の炭素数７〜２４の炭化水素基としては、直鎖もしくは分岐の脂肪族炭化水素基（アルキル基、アルケニル基、アルカジエニル基など）、および置換芳香族炭化水素基（置換アリール基、置換アリールアルキル基など）もしくは非置換の芳香族炭化水素基（非置換アリール基、非置換アリールアルキル基など）が挙げられ、具体的には以下の基が含まれる。
【００１１】
脂肪族炭化水素基；
アルキル基［ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−およびｉ−ノニル、ｎ−およびｉ−デシル、２−エチルオクチル、ラウリル、トリデシル、ミリスチル、セチル、ステアリルおよびノナデシル基など］、アルケニル基［オクテニル、デセニル、ドデセニル、トリデセニル、ペンタデセニル、オレイルおよびガドレイル基など］、アルカジエニル基［リノレイル基など］、
【００１２】
置換芳香族炭化水素基；
置換アリール基［ノニルフェニル、オクチルフェニルおよびtert−ブチルフェニル基など］、置換アリールアルキル基［エチルベンジル、ｎ−およびｉ−プロピルベンジル、ｎ−およびｉ−ヘキシルベンジル、およびｎ−オクチルベンジル基などのアルキル置換アリールアルキル基、並びにスチレン化ベンジル基などの芳香族炭化水素置換アリールアルキル基など］、
【００１３】
非置換芳香族炭化水素基；
非置換アリール基［フェニルおよびナフチル基など］、非置換アリールアルキル基［ベンジルおよびフェニルエチル基など］。
【００１４】
Ｒ¹ は、直鎖状と分岐状など２種以上の基の混合物であってもよい。Ｒ¹は好ましくは炭素数９〜２１、さらに好ましくは炭素数１０〜１８である。炭素数７未満では、十分な起泡力、洗浄力が得られず、炭素数が２４を超えると溶解性が著しく低下する。
【００１５】
Ａは炭素数２〜５の直鎖または分岐状のアルキレン基である。アルキレン基としては、エチレン、１，２−および１，３−プロピレン、１，２−、１，３−、１，４−および２，３−ブチレン、１，２−、１，３−、１，４−、１，５−、２，３−および２，４−ペンテン基など、ならびにこれらの２種以上の組み合わせが挙げられる。これらのうち好ましいのはエチレン基及び１，２−プロピレン基であり、Ａが２種以上である場合はブロック状でもランダム状でも両者の組み合わせでもよい。Ａは酸素原子Ｏとともにオキシアルキレン基−ＡＯ−を形成する。
【００１６】
ｎはオキシアルキレン基−ＡＯ−の付加モル数に相当し、ｎは１以上、好ましくは１〜２０の整数であり、ｎの平均は１．５〜２０、好ましくは１．５〜１０、さらに好ましくは１．５〜５の整数である。ｎの平均が５以下であると、十分な起泡力、洗浄力が得られ易い。
【００１７】
Ｘが水素原子の場合のノニオン性界面活性剤の具体例としては、ジエチレングリコールモノラウリン酸アミド、テトラプロピレングリコールモノラウリン酸アミド、トリエチレングリコールモノミリスチン酸アミド、ジプロピレングリコールモノミリスチン酸アミド、ペンタエチレングリコールモノパルミチン酸アミド、並びにジプロピレングリコールモノステアリン酸アミドなどが挙げられる。
【００１８】
Ｘがアニオン性基の場合、一般式（１）はアニオン性界面活性剤を表し、Ｘとしてはカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸基、リン酸基などを含む基が挙げられる。これらのうち好ましくは下記一般式（４）〜（７）で表される基である。
【００１９】
−（ＣＨ₂）_pＣＨ₂ＣＯＯＭ_1/r （４）
−（ＣＨ₂）_pＳＯ₃Ｍ_1/r （５）
【００２０】
【化３】

【００２１】
【化４】

【００２２】
式中、ｐは０または１〜５の整数であり、一般式（４）におけるｐは好ましくは０または１、一般式（５）におけるｐは好ましくは０または２である。Ｌの一方はＳＯ₃Ｍ_1/rで、他方は水素原子である。Ｍは水素原子またはｒ価のカチオンを示し、ｒは１または２、好ましくは１である。
【００２３】
一般式（４）〜（７）におけるＭで表されるｒ価のカチオンとしては、アルカリ金属（例えばナトリウム、カリウム、リチウム）、アルカリ土類金属（例えばカルシウム、マグネシウム、バリウム）、有機アミンカチオンおよび第４級アンモニウムカチオンが挙げられる。
【００２４】
有機アミンカチオンを構成する有機アミンとしては、脂肪族アミン、脂環式アミン、複素環アミンもしくはアルカノールアミン又はこれらのアルキレンオキサイド（以下ＡＯと略す）付加物等が挙げられる。
脂肪族アミンとしては、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、メチルヘキシルアミン、ジメチルヘキシルアミン、ジメチルオクチルアミン、ジメチルラウリルアミンおよびジメチルセチルアミンなどのアルキル基の炭素数が１〜１８のモノ−、ジ−およびトリ−アルキルアミンが挙げられる。
脂環式アミンとしては、シクロブチルアミン、シクロヘキシルアミン、シクロペンチルアミン、シクロオクチルアミン、Ｎ−メチルシクロヘキシルアミンおよびＮ−エチルシクロヘキシルアミンなどのシクロアルキル基の炭素数が４〜１２のシクロアルキルアミンおよびこれらのアルキル（炭素数１〜６）置換体が挙げられる。
複素環アミンとしては、モルホリンなどの炭素数が４〜１０の複素環アミンが挙げられ、アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンおよびトリエタノールアミンなどのヒドロキシアルキル基の炭素数が２〜８のモノ−、ジ−およびトリ−ヒドロキシアルキルアミンが挙げられる。
これらのＡＯ付加物のＡＯとしては、炭素数２〜４のＡＯが挙げられ、例えばエチレンオキサイド（以下ＥＯと略す）、１，２−プロピレンオキサイド（以下ＰＯと略す）及び１，２−ブチレンオキシドが挙げられる。好ましくはＥＯである。これらの付加モル数は、通常、活性水素１個当り１〜５モルであり、好ましくは１〜２モルである。これらのＡＯ付加物の具体例としては、ジヒドロキシエチルヘキシルアミン、ヒドロキシエチルメチルヘキシルアミンなどが挙げられる。
【００２５】
第４級アンモニウムカチオンの具体例としては、トリメチルエチルアンモニウム、トリエチルメチルアンモニウム、トリメチルヘキシルアンモニウム、トリメチルオクチルアンモニウム、トリブチルオクチルアンモニウム、トリメチルデシルアンモニウム、トリメチルテトラデシルアンモニウム、トリメチルセチルアンモニウムおよびモノメチルトリオクチルアンモニウムなどのアルキル基の炭素数が１〜１８のテトラアルキルアンモニウムカチオン；Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロへキシルアンモニウムおよびＮ，Ｎ−ジエチルシクロへキシルアンモニウムなどのシクロアルキル基の炭素数が４〜１２およびアルキル基の炭素数が１〜６のシクロアルキルジアルキルアンモニウムカチオン；トリヒドロキシエチルへキシルアンモニウムなどのヒドロキシアルキル基の炭素数が２〜８およびアルキル基の炭素数が１〜６のトリヒドロキシアルキルアルキルアンモニウムカチオンなどが挙げられる。
Ｍのうち好ましいものは、アルカリ金属、有機アミンカチオンおよび第４級アンモニウムカチオンであり、さらに好ましくは、ナトリウム、カリウム、脂肪族および脂環式アミンもしくはそのＡＯ付加物、並びに第４級アンモニウムカチオンである。
【００２６】
本発明のアニオン性界面活性剤の具体例としては、テトラエチレングリコールモノラウリン酸アミドの硫酸化物、トリプロピレングリコールモノラウリン酸アミドのスルホコハク酸エステル、ジエチレングリコールモノラウリン酸アミドのリン酸化物、ジプロピレングリコールモノミリスチン酸アミドの硫酸化物、トリエチレングリコールモノミリスチン酸アミドのカルボキシメチルエーテル化物、テトラエチレングリコールモノパルミチン酸アミドのリン酸化物、ジプロピレングリコールモノステアリン酸アミドの硫酸化物、並びにこれらのアルカリ金属塩（ナトリウム塩、カリウム塩など）、アルカリ土類金属塩（カルシウム、マグネシウム塩など）、アンモニウム、有機アミン塩（トリエタノールアミン塩、トリメチルアミン塩、トリエチルアミン塩など）、および第４級アンモニウム塩（テトラメチルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩、ベンジルトリメチルアンモニウム塩など）が挙げられる。
【００２７】
本発明のノニオン性界面活性剤は、下記の（イ）または（ロ）の方法により製造することができる。
【００２８】
（イ）下記一般式（２）で示されるアミド形成性化合物と、下記一般式（３）で示され、異なるｎを有する成分からなる化合物であって、最も重量％の多い成分のｎをｎ_maxとしたときｎ_max±₁の範囲内の成分の合計が８０重量％以上であるポリオキシアルキレンモノアミンとの反応。
Ｒ¹−ＣＯ−Ｚ （２）
[式中、Ｒ¹は一般式（１)における基と同じであり、Ｚはヒドロキシル基、ＯＲ²またはハロゲン原子を表す。但し、Ｒ²は炭素数１〜６のアルキル基を表す。]
Ｈ₂Ｎ−（ＡＯ）_n−Ｈ （３）
［式中、Ａ、ｎは一般式（１)における基と同じ。］
【００２９】
（ロ）；下記一般式（８）で示されるカルボン酸アミドへのＡＯの付加。
Ｒ¹−ＣＯ−ＮＨ−Ｑ （８）
[式中、Ｑは水素原子またはＲ³ＯＨを表す。但し、Ｒ³は炭素数２〜５のアルキレン基を表す。]
【００３０】
一般式（２）で示されるアミド形成性化合物の具体例としては、一般式（１）におけるＲ¹と同様の炭化水素基を有するカルボン酸、カルボン酸アルキル（アルキル基の炭素数１〜６）エステルおよびカルボン酸ハロゲン化物が挙げられる。これらのうち、製品の臭気、色相などの品質の点から好ましくはＺがＯＲ²で示されるカルボン酸アルキルエステルである。
【００３１】
アミド形成性化合物の具体例としては、ｎ−オクタン酸、２−エチルヘキサン酸、デカン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸などのカルボン酸、これらのカルボン酸のメチルエステル、エチルエステル、ｎ−ブチルエステルなどのカルボン酸エステル、およびこれらのカルボン酸の塩素、臭素もしくは沃素化物などが挙げられる。
【００３２】
一般式（３）で示されるポリオキシアルキレンモノアミンは、下記一般式（９）で示されるケチミン化されたアルカノールアミン（アルカノールアミンとケトンとの反応により得られる）にＡＯを付加した後、ケチミン部分を加水分解することにより得られる。また得られたポリオキシアルキレンモノアミンは、精留等により容易に精製することができる。
【００３３】
Ｒ⁴Ｒ⁵Ｃ＝Ｎ−ＡＯ−Ｈ （９）
[式中、Ｒ⁴、Ｒ⁵は炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐のアルキル基を示し、Ａは一般式（１）におけるものと同じである。]
【００３４】
一般式（９）で表されるケチミン化されたアルカノールアミンに付加されるＡＯとしては、前記アルキレン基Ａに対応するＡＯ、例えばＥＯ、ＰＯ、１，２−、２，３−、１，３−および１，４−ブチレンオキシドなどが挙げられる。
【００３５】
ＡＯを付加するための触媒としては、従来から公知の触媒が使用できる。例えば、Ｈａｍｍｅｔの酸度関数による酸強度Ｈ₀が−３０．０〜−１１．０の酸（ｄ１）及びその金属塩（ｄ２）、；アルカリ触媒（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物；水酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属の水酸化物）、ルイス酸（ＡｌＣｌ₃、ＳｂＣｌ₅、ＢＦ₃、ＦｅＣｌ₃等）、およびこれらの併用が挙げられる。好ましいものは、（ｄ１）、（ｄ２）およびアルカリ触媒である。
【００３６】
（ｄ１）としては、例えば、Ｈ₂ＳＯ₄−ＳＯ₃（１：０．２モル比）[Ｈ₀=−１３．４]、Ｈ₂ＳＯ₄−ＳＯ₃（１：１モル比）[Ｈ₀=−１４．３]、ＨＣlＯ₄[Ｈ₀=−１３．０]、ＣlＳＯ₃Ｈ[Ｈ₀=−１３．８]、ＨＦ−ＳｂＦ₅（１：０．０６モル比）[Ｈ₀=−１４．３]、ＦＳＯ₃Ｈ[Ｈ₀=−１５．０７]、ＨＦ−ＳｂＦ₅（１：０．１４モル比）[Ｈ₀=−１５．３]、ＦＳＯ₃Ｈ−ＳＯ₃（１：０．１モル比）[Ｈ₀=−１５．５２]、ＦＳＯ₃Ｈ−ＡｓＦ₅（１：０．０５モル比）[Ｈ₀=−１６．６１]、ＦＳＯ₃Ｈ−ＳｂＦ₅（１：０．０５モル比）[Ｈ₀=−１８．２４]、ＨＳＯ₃Ｈ−ＳｂＦ₅（１：０．１モル比）[Ｈ₀=−１８．９４]、ＦＳＯ₃Ｈ−ＳｂＦ₅（１：０．２モル比）[Ｈ₀=−２０．０]等の超強酸が挙げられる。これらの内で、好ましくはＨ₀＝−２５．０〜−１２．５の酸であり、特に好ましくは−２０．０〜−１３．０の酸である。
【００３７】
（ｄ2）としては、（ｄ1）の金属塩であれば特に限定されるものではないが、具体的には、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ａｌ等の塩が挙げらる。好ましくは、２価以上の塩を形成する金属であり、特に好ましくは２価又は３価である。
酸強度Ｈ₀が−３０．０以上であると、水酸基に対するＡＯの付加反応が起こりやすく、−１１．０以下であるとｎ_max±₁の範囲内の成分の合計が８０％以上である生成物が得やすくなる。Ｈａｍｍｅｔの酸度関数による酸強度Ｈ₀については例えば「超強酸・超強塩基」（講談社、１９８８年６月１日発行）に記載がある。
【００３８】
（ｄ１）及び（ｄ２）は、上記の二種以上を併用してもよく、（ｄ１）と（ｄ２）を併用してもよい。
触媒の使用量としては、反応速度と経済性の観点から、ＡＯと前述の一般式（９）のケチミン化されたモノアルカノールアミンの合計１００重量部当たり、０．００１〜１重量部が好ましい。さらに好ましくは０．００３〜０．８重量部、特に好ましくは０．００５〜０．５重量部である。
【００３９】
ＡＯ付加の反応条件としては、特に制限はないが、例えば、前記一般式（９）で示されるケチミン化されたモノアルカノールアミンと触媒を混合して、窒素置換後、−０．８〜５ｋｇｆ／ｃｍ²の圧力下、８０〜２００℃の温度でＡＯを投入し、８０〜２００℃の反応系内の圧力が平衡になるまで反応を行う方法等が挙げられる。
複数の種類のＡＯを使用する場合の付加形式は、ブロック付加、ランダム付加、およびこれらの組み合わせのいずれでもよい。
【００４０】
生成物のケチミン部分を加水分解する条件としては、例えばケチミン化されたモノアルカノールアミンのＡＯ付加物／水のモル比１／１〜１／２の混合物を１００〜２００℃で加水分解し、脱水、脱ケトンを行う方法が挙げられる。
【００４１】
ポリオキシアルキレンモノアミンは、必要により精留して分子量分布をシャープにすることもできる。精留する条件としては、減圧度０．１ｍｍＨｇ〜２０ｍｍＨｇ、温度５０℃〜２５０℃などで、これらの留分のうち好ましいものを分取することで得られる。
【００４２】
本発明のノニオン性界面活性剤の製造方法のうち、（イ）の方法におけるＺがＯＲ²である場合の具体的な製造方法としては、一般式（２）の化合物／一般式（３）の化合物のモル比＝１／０．８〜１／２、好ましくは１／０．９〜１／１．５、反応温度５０〜２５０℃で全アミン価の低下が認められなくなるまでＲ²ＯＨを留去しながら加熱、撹拌する方法が挙げられる。
【００４３】
本発明のノニオン性界面活性剤の上記（イ）および（ロ）の製造方法のうち、以下の点で好ましいのは（イ）の方法である。
（ａ）ＡＯの付加反応におけるの付加モル数の分布が狭くなりやすい。
（ｂ）必要により行ってもよい精留がしやすい［製造法（ロ）による生成物の精留よりも、製造法（イ）のポリオキシアルキレンモノアミンの段階で精留する方が沸点が低いことが多い］。
【００４４】
本発明のアニオン性界面活性剤は、例えば一般式（１）におけるXが水素原子であるポリオキシアルキレングリコールモノアルキルアミドに、一般式（４）〜（７）のいずれかで示される基を導入することで得られる。
【００４５】
一般式（４）で示される基の導入は、通常のカルボキシアルキル化方法により行うことができる。例えばアルカリ（水酸化ナトリウムなど）の存在下にモノハロゲン化アルキルカルボン酸（アルキル基の炭素数１〜６、好ましくは１；モノクロル酢酸、モノブロム酢酸など）を反応させる方法、ならびにアルカリの存在下にアクリロニトリル又はアクリル酸低級アルキル（炭素数１〜４）エステルをマイケル付加させた後加水分解する方法が挙げられる。
これらの場合、水酸基に対するモノハロゲン化アルキルカルボン酸、アクリロニトリル又はアクリル酸低級アルキルエステルの当量比は通常０．９５〜１．５／水酸基である。また反応温度は通常３０〜１２０℃である。
アニオン化度は通常９０モル％以上であり、好ましくは９５モル％以上である。
【００４６】
一般式（５）で示される基の導入は、通常のスルホン化または硫酸化方法、例えばクロロスルホン酸、無水硫酸、スルファミン酸または硫酸を反応させる方法により行うことができる。無水硫酸については、乾燥窒素等で希釈して用いる。いずれの場合も、硫酸化剤のモル比は通常０．９５〜１．０３／水酸基であり、反応温度は、クロロスルホン酸または無水硫酸の場合は０〜７０℃、スルファミン酸または硫酸の場合は５０〜１５０℃である。
結合硫酸量の測定によって求められるアニオン化度は通常９０％モル以上であり、好ましくは９５モル％以上である。
【００４７】
一般式（６）で示される基の導入は、通常のリン酸化方法、例えばリン酸、ポリリン酸、無水リン酸、オキシ塩化リン等のリン酸化剤と反応させる方法により行うことができる。
一例として、無水リン酸との反応は、反応温度３０〜１５０℃で、窒素雰囲気中で行うことができる。
無水リン酸を使用する場合、モノフォスフェートを主成分として得る目的には無水リン酸のモル比は通常０．７〜１．５／水酸基である。
生成物の酸価の測定によって求められるアニオン化度は通常９０モル％以上であり、好ましくは９５モル％以上である。
【００４８】
一般式（７）で示される基の導入は、通常のスルホコハク酸エステル化方法（マレイン化しスルホン化する方法）、例えば無水マレイン酸とアルコールを無触媒で非水系で反応させ、アルコール末端がマレイン酸ハーフエステルの化合物を製造し、さらに、亜硫酸塩または酸性亜流酸塩を反応させる方法により行うことができる。ハーフエステル化反応の温度は通常４０〜１５０℃であり、無水マレイン酸のモル比は０．９〜１．１／水酸基である。スルホン化の温度は４０〜１００℃であり、亜硫酸塩または酸性亜硫酸塩の当量比は０．９〜１．５／水酸基である。
結合硫酸量の測定によって求められるアニオン化度は通常９０モル％以上であり、好ましくは９５モル％以上である。
【００４９】
本発明のアニオン性界面活性剤は、本発明以外のポリオキシアルキレングリコールモノアルキルアミドをアニオン化した後、その反応生成物を精留、抽出及び再結晶等の精製方法により精製するという方法で得ることもできる。好ましい製造方法は、アニオン化する原料として本発明のポリオキシアルキレングリコールモノアルキルアミドを使用する方法、すなわち、一般式（１）において最も重量％の多い成分のｎをｎ_maxとしたときｎ_max±₁の範囲内の成分の合計が８０重量％以上であるポリオキシアルキレングリコールモノアルキルアミドを上記方法でアニオン化する方法である。
【００５０】
本発明のノニオン性界面活性剤および／またはアニオン性界面活性剤をその用途、例えば洗浄剤、増粘剤、乳化剤、分散剤、可溶化剤、浸透剤または湿潤剤などに適用する際には、本発明以外のアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤および／または両性界面活性剤を併用してもよい。これらの界面活性剤としては、米国特許第４３３１４４７号明細書に記載のものが使用できる。
【００５１】
本発明以外のアニオン性界面活性剤としては、炭素数８〜２４の炭化水素基を有するエーテルカルボン酸またはその塩［（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）ラウリルエーテル酢酸ナトリウム等］、炭素数８〜２４の炭化水素基を有する硫酸エステルもしくはエーテル硫酸エステルまたはそれらの塩［ラウリル硫酸ナトリウム、（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）ラウリル硫酸ナトリウム、（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）ラウリル硫酸トリエタノールアミンなど］、炭素数８〜２４の炭化水素基を有するスルホン酸塩［ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等］、炭素数８〜２４の炭化水素基を１個もしくは２個有するスルホコハク酸塩、炭素数８〜２４の炭化水素基を有するリン酸エステルもしくはエーテルリン酸エステルまたはそれらの塩［ラウリルリン酸ナトリウム、（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）ラウリルエーテルリン酸ナトリウム等］、炭素数８〜２４の炭化水素基を有する脂肪酸塩［ラウリン酸ナトリウム、ラウリン酸トリエタノールアミン等］および炭素数８〜２４の炭化水素基を有するアシル化アミノ酸塩［ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸ザルコシンナトリウム、ヤシ油脂肪酸ザルコシントリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、ラウロイルメチル−β−アラニンナトリウム等］、並びに国際特許公開ＷＯ００／１８８５７号明細書記載のアニオン界面活性剤が挙げられる。
【００５２】
本発明以外のノニオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪族１価アルコール（炭素数８〜２４）ＡＯ（炭素数２〜８）付加物（重合度＝１〜１００）、多価（２価〜１０価またはそれ以上）アルコール脂肪酸（炭素数８〜２４）エステル［モノステアリン酸グリセリン、モノラウリン酸ソルビタン等］、脂肪酸（炭素数８〜２４）アルカノールアミド［１：１型ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、１：１型ラウリン酸ジエタノールアミド等］、ポリオキシアルキレン（炭素数２〜８、重合度＝２〜１００）アルキル（炭素数１〜２２）フェニルエーテル、（ポリ）オキシアルキレン（炭素数２〜８、重合度＝１〜１００）アルキル（炭素数８〜２４）アミンおよびアルキル（炭素数８〜２４）ジアルキル（炭素数１〜６）アミンオキシド［ラウリルジメチルアミンオキシド等］、並びに国際特許公開公報ＷＯ００／１８８５７号明細書記載のノニオン性界面活性剤が挙げられる。
【００５３】
カチオン性界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩型［塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム等］、アミン塩型［ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド乳酸塩、ジラウリルアミン塩酸塩、オレイルアミン乳酸塩等］等が挙げられる。
【００５４】
両性界面活性剤としては、ベタイン型両性界面活性剤［ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、ラウロイルアミドエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルベタインヒドロキシプロピルリン酸ナトリウム等］、アミノ酸型両性界面活性剤［β−ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム等］が挙げられる。
【００５５】
本発明の洗浄剤、増粘剤、乳化剤、分散剤、可溶化剤、浸透剤または湿潤剤などにおける全界面活性剤合計中のアニオン性界面活性剤の含量、ノニオン性界面活性剤の含量、カチオン性界面活性剤および／または両性界面活性剤の含量は、特に限定されないが、好ましくはそれぞれ３〜８０重量％（以下において特に断りのない限り％は重量％を表す）／０〜６０％／０〜５０％である。また、全界面活性剤合計中の本発明のアニオン界面活性剤の含量は好ましくは１０〜１００％、さらに好ましくは１５〜１００％である。
また、本発明のアニオン性界面活性剤と本発明のノニオン性界面活性剤の合計中のアニオン性界面活性剤の含量は、好ましくは３０〜１００％、さらに好ましくは４０〜１００％である。
また、アニオン性界面活性剤合計中の本発明のアニオン性界面活性剤の含量は、好ましくは３０〜１００％、さらに好ましくは４０〜１００％である。
【００５６】
本発明の洗浄剤、増粘剤、乳化剤、分散剤、可溶化剤、浸透剤または湿潤剤などには、必要に応じて公知の補助成分を配合することができる。このような成分としては、ビルダー（ゼオライト、炭酸ソーダ、硫酸ソーダ、トリポリリン酸ソーダ、ポリカルボン酸塩等）、保湿剤（グリセリン、ピロリドンカルボン酸ナトリウム等）、防腐剤［パラ安息香酸アルキル（炭素数１〜５）エステル、安息香酸、デヒドロ酢酸等］、酸化防止剤（２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニソール、トリフェニルホスファイト、オクチル化ジフェニルアミン等）、紫外線吸収剤［２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等］、キレート剤（エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム等）、殺菌剤（塩化ベンザルコニウム等）、ｐＨ調整剤（モノおよびジエタノールアミン、苛性ソーダ、乳酸、クエン酸等）、色素（食添青色１号、食添赤色２号、食添黄色４号等）、香料（リモネン、フェニルエチルアルコール、ヘキシルシンナミックアルデヒド等）、酵素（プロテアーゼ、セルラーゼ等）、蛍光増白剤および漂白剤（亜塩素酸ソーダ等）等が挙げられる。
該補助成分の量は特に限定されないが、洗浄剤の場合、酵素、ビルダー、キレート剤、蛍光増白剤および漂白剤については、本発明のアニオン性界面活性剤の１００重量部に対してそれぞれ０．０１〜８００重量部が好ましい。また、保湿剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、殺菌剤、ｐＨ調整剤、色素、香料については、本発明のアニオン性界面活性剤の１００重量部に対してそれぞれ０．０００１〜５００重量部が好ましい。
【００５７】
本発明のアニオン性界面活性剤および／またはノニオン性界面活性剤は、家庭用洗浄剤（衣料用洗剤、頭髪用洗浄剤、食器用洗剤など）、工業用洗浄剤（金属、精密部品等の洗浄剤など）、乳化剤（乳化重合用乳化剤、農薬乳剤用乳化剤、金属加工用乳化剤、化粧品用乳化剤、水系塗料用乳化剤など）、分散剤（顔料や脂肪酸金属塩などの紙用薬剤の分散剤、農薬粒剤用分散剤、懸濁重合用分散剤など）、可溶化剤（香料用可溶化剤など）、起泡剤、浸透剤、湿潤剤、増粘剤および増泡剤などに有用である。
【００５８】
本発明のアニオン界面活性剤および／またはノニオン性界面活性剤が家庭用洗浄剤の衣料用洗剤またはシャンプーに使用される場合の配合処方としては、例えば、下記の例が挙げられる。
【００５９】

【００６０】
＜シャンプーの配合例（重量％）＞
本発明のアニオン界面活性剤
および／またはノニオン性界面活性剤 ：３〜２０％
併用されるアニオン界面活性剤 ：０．７〜２０％
併用されるノニオン界面活性剤 ：０〜１０％
保湿剤（グリセリンなど） ：０．１〜０．８％
増粘剤（ヤシ油ジエタノールアミドなど）：０．５〜１０％
キレート剤 ：適量
香料 ：適量
防腐剤 ：適量
水分 ：６０〜９２％
【００６１】
本発明のアニオン界面活性剤および／またはノニオン性界面活性剤が乳化重合用乳化剤に使用される場合、乳化重合の対象となる単量体としては、下記の公知のビニル系モノマーが挙げられる。
【００６２】
ビニル系炭化水素：脂肪族ビニル系炭化水素［アルケン類、例えばブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン等；アルカジエン類、例えばブタジエン、イソプレン、１，４−ペンタジエン、１，６−ヘキサジエン、１，７−オクタジエン等］、脂環式ビニル系炭化水素［（ジ）シクロペンタジエン、ビニルシクロヘキセン等］、芳香族ビニル系炭化水素［スチレン類、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等］、
【００６３】
炭素数１〜５０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート［メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート等］、
【００６４】
カルボキシル基含有ビニル系モノマー及びその塩：
炭素数３〜３０の不飽和モノカルボン酸、不飽和ジカルボン酸およびそのモノアルキル（炭素数１〜２４）エステル［例えば（メタ）アクリル酸、（無水）マレイン酸、マレイン酸モノアルキルエステル、イタコン酸など］、
塩としては、例えばアルカリ金属塩（ナトリウム塩、カリウム塩等）、アルカリ土類金属塩（カルシウム塩、マグネシウム塩等）、アンモニウム塩、アミン塩もしくは４級アンモニウム塩が挙げられる。
【００６５】
その他のモノマーとしては、スルホン基含有ビニル系モノマー、ヒドロキシル基含有ビニル系モノマー、含窒素ビニル系モノマー、第４級アンモニウムカチオン基含有ビニル系モノマー、ニトロ基含有ビニル系モノマー、エポキシ基含有ビニル系モノマー、ハロゲン元素含有ビニル系モノマー、ビニルエステル、ビニル（チオ）エーテル、ビニルケトン、ビニルスルホンなどが挙げられる。
【００６６】
本発明のアニオン界面活性剤および／またはノニオン性界面活性剤を使用する乳化重合の方法は、特に限定されず、重合開始剤および連鎖移動剤などは従来公知のものが使用でき、モノマー濃度および乳化剤の使用例は、例えば以下のものが挙げられる。

また、本発明のアニオン界面活性剤および／またはノニオン性界面活性剤は上記水系乳化重合に限定されず、Ｗ／Ｏ型懸濁重合、非水系懸濁重合の懸濁安定剤としても使用できる。
【００６７】
【実施例】
以下、製造例および実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。特に記載のない限り、部は重量部、％は重量％を示す。
【００６８】
＜ノニオン性界面活性剤の製造例＞
製造例１
撹拌、温度調節機能、懸垂管および冷却管のついた減圧可能なガラス製反応容器に、モノエタノールアミン１２２部（２モル）とメチルイソブチルケトン３００部（３モル）を仕込み、密閉下、１００〜１２０℃で水の留出が止まるまで還流脱水した後、減圧下、未反応のメチルイソブチルケトンと留出した水を除去した。
本反応物２８６部（２モル）を撹拌および温度調節機能のついたステンレス製オートクレーブに移し、過塩素酸アルミニウム９水塩０．０８部を投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下（２０ｍｍＨｇ）、１２０℃にて１時間脱水を行った。次いでＥＯ８８部（２モル）を１１０℃にて、ゲージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ²となるように導入した。ゲージ圧の低下がなくなるまで熟成反応を行い、その後、触媒を吸着処理により除去したものを撹拌および温度調節機能のついた減圧可能なガラス製反応容器に移した。水５４部（３モル）を投入し１２０℃で撹拌、加水分解し、水と生成したメチルイソブチルケトンを留去してポリオキシエチレンモノアミンを得た。ｎ₂±₁の範囲内の成分の合計は８３％であった（各ｎ成分の重量割合の測定は上記測定条件▲１▼と同じ）。
撹拌および温度調節機能のついた減圧可能なガラス製反応容器に、ラウリン酸メチルエステル２１４部（１モル)と上記の反応で得られたポリオキシエチレン（ｎmax＝２）モノアミン１１６部を仕込み、窒素気流下１５０〜１６０℃でメタノールを留去しながら全アミン価の低下が認められなくなるまで反応を行い、次いで減圧下１７０〜１８０℃で、残存しているポリオキシエチレン（ｎmax＝２）モノアミンを留去して、ノニオン性界面活性剤（Ａ１）を得た。
【００６９】
製造例２
製造例１で得られたポリオキシエチレンモノアミンを減圧下（１０ｍｍＨｇ）、精留を行ったところ、ｎ₂±₁の範囲内の成分の合計が９７％となる留分が９０〜１１０℃で留出した（各ｎ成分の重量割合の測定は上記測定条件▲１▼と同じ）。該留分を用いる以外は製造例１と同様にしてノニオン性界面活性剤（Ａ２）を得た。
【００７０】
製造例３
過塩素酸アルミニウム９水塩に代えて水酸化カリウム、ＥＯ８８部に代えて１７６部（４モル）を使用した以外は製造例１と同様にしてポリオキシエチレンモノアミンを得た。減圧下（１０ｍｍＨｇ）、精留を行ったところ、ｎ₃±₁の範囲内の成分の合計が９５％となる留分が１２０〜１４０℃で留出した（各ｎ成分の重量割合の測定は上記測定条件▲１▼と同じ）。さらに、ラウリン酸メチルエステル２１４部に代えてミリスチン酸メチルエステル２４２部、ポリオキシエチレン（ｎmax＝２）モノアミン１１６部に代えてポリオキシエチレン（ｎmax＝３）モノアミン１６４部を用い、残存しているポリオキシエチレン（ｎmax＝３）モノアミンの留去温度を１９０〜２００℃とした以外は製造例１と同様にしてノニオン性界面活性剤（Ａ３）を得た。
【００７１】
製造例４
ＥＯ８８部に代えて２６４部（６モル）を使用した以外は製造例１と同様にしてポリオキシエチレンモノアミンを得た。減圧下（１０ｍｍＨｇ）、精留を行ったところ、ｎ₄±₁の範囲内の成分の合計が９６％となる留分が１６０〜１８０℃で留出した（各ｎ成分の重量割合の測定は上記測定条件▲１▼と同じ）。さらに、ラウリン酸メチルエステル２１４部に代えてイソステアリン酸メチルエステル２９８部、ポリオキシエチレン（ｎmax＝２）モノアミン１１６部に代えてポリオキシエチレン（ｎmax＝４）モノアミン２１２部を用い、残存しているポリオキシエチレン（ｎmax＝４）モノアミンの留去温度を２１０〜２３０℃とした以外は製造例１と同様にしてノニオン性界面活性剤（Ａ４）を得た。
【００７２】
製造例５
モノエタノールアミン１２２部に代えて２−ヒドロキシルプロピルアミン１５０部（２モル）、ＥＯ８８部に代えてＰＯ１１６部（２モル）を使用した以外は製造例１と同様にしてポリオキシプロピレンモノアミンを得た。減圧下（１０ｍｍＨｇ）、精留を行ったところ、ｎ₂±₁の範囲内の成分の合計が９８％となる留分が１１０〜１３０℃で留出した（各ｎ成分の重量割合の測定は上記測定条件▲１▼と同じ）。さらに、ポリオキシエチレン（ｎmax＝２）モノアミン１１６部に代えて上記のポリオキシプロピレン（ｎmax＝２）モノアミン１４６部を用い、残存しているポリオキシプロピレン（ｎmax＝２）モノアミンの留去温度を２１０〜２３０℃とした以外は製造例１と同様にしてノニオン性界面活性剤（Ａ５）を得た。
【００７３】
比較製造例１
製造例１と同様のガラス容器に、ラウリン酸メチルエステル２１４部（１モル)、モノエタノールアミン６７部（１．１モル）を仕込み、窒素気流下１５０〜１６０℃でメタノールを留去しながら全アミン価の低下が認められなくなるまで反応を行い、次いで減圧下１３０〜１４０℃で残存しているモノエタノールアミンを留去した。
この反応物を撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製オートクレーブに移し、水酸化ナトリウム０．３部を仕込み、混合系内を窒素で置換した後、ＥＯ４４部(１モル)を１５０℃にてゲージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ²となるように導入して付加重合を行い、ノニオン性界面活性剤（Ｃ１）を得た。
【００７４】
比較製造例２
ラウリン酸メチルエステル２１４部に代えてミリスチン酸メチルエステル２４２部(１モル)、ＥＯ４４部(１モル)に代えて８８部(２モル)を用いた以外は比較製造例１と同様にしてノニオン性界面活性剤（Ｃ２）を得た。
【００７５】
比較製造例３
ラウリン酸メチルエステル２１４部に代えてイソステアリン酸メチルエステル２９８部(１モル)、ＥＯ４４部(１モル)に代えて１３２部(３モル)を用いた以外は比較製造例１と同様にしてノニオン性界面活性剤（Ｃ３）を得た。
【００７６】
なお、ノニオン性界面活性剤の有効成分はいずれも１００％であった。
【００７７】
＜アニオン性界面活性剤の製造例＞
製造例ａ
撹拌、温度調節機能および滴下ロートの付いたガラス製容器に、製造例１で得られたノニオン性界面活性剤（Ａ１）２８７部（１モル）を仕込み、窒素気流下、温度を２０℃に保ちながら、クロルスルホン酸１２０部（１．０３モル）を滴下した。同温度で２時間脱塩酸を行った後、水酸化ナトリウム４１．２部（１．０３モル）を水８９０部に溶解した水溶液で硫酸化物を中和して、有効成分３０％のアニオン性界面活性剤（Ｂ１）を得た。
【００７８】
製造例ｂ
ノニオン性界面活性剤として製造例２で得られた（Ａ２）を使用する以外は製造例ａと同様にして有効成分３０％のアニオン性界面活性剤（Ｂ２）を得た。
【００７９】
製造例ｃ
撹拌、温度調節機能および冷却管の付いたガラス製容器に、製造例３で得られたノニオン性界面活性剤（Ａ３）３５９部（１モル）、モノクロル酢酸ナトリウム１２８部（１．１モル）、トルエン３００部を仕込み、温度を５０℃に保ちながら、減圧度を７５ｍｍＨｇとした。その後減圧脱水しながら顆粒状の水酸化ナトリウム５０部（１．２５モル）を２時間かけて仕込み、６時間反応を行った。
その後、水３３０部を加え、塩酸で酸性にして、静置、分液後、脱トルエンし、水酸化ナトリウム４０部（１モル）を水１０１０部に溶解した液を加えて、有効成分３０％のアニオン性界面活性剤（Ｂ３）を得た。
【００８０】
製造例ｄ
撹拌、温度調節機能および冷却管の付いたガラス製容器に、製造例４で得られたノニオン性界面活性剤（Ａ４）４５９部（１モル）、無水マレイン酸１０８部（１．１モル）を仕込み、６５℃で８時間反応後、亜硫酸ナトリウム１５１部（１．２モル）を水１５９０部に溶解したものを６０℃で加え、５時間反応してスルホン化物を得た。その後、クエン酸でｐＨを６．５にし、有効成分３０％のアニオン性界面活性剤（Ｂ４）を得た。
【００８１】
製造例ｅ
ノニオン性界面活性剤（Ａ１）２８７部に代えてノニオン性界面活性剤（Ａ５）３１５部、水９３０部に代えて水９６０部を用いた以外は製造例ａと同様にして、有効成分３０％のアニオン性界面活性剤（Ｂ５）を得た。
【００８２】
比較製造例ａ
ノニオン性界面活性剤（Ａ１）に代えてノニオン性界面活性剤（C１）を用いた以外は製造例ａと同様にして、有効成分３０％のアニオン性界面活性剤（D１）を得た。
【００８３】
比較製造例ｂ
ノニオン性界面活性剤（Ａ３）に代えてノニオン性界面活性剤（C２）を用いた以外は製造例ｃと同様にして、有効成分３０％のアニオン性界面活性剤（D２）を得た。
【００８４】
比較製造例ｃ
ノニオン性界面活性剤（Ａ４）に代えてノニオン性界面活性剤（C３）を用いた以外は製造例ｄと同様にして、有効成分３０％のアニオン性界面活性剤（D３）を得た。
【００８５】
ノニオン性界面活性剤Ａ１〜Ａ５およびＣ１〜Ｃ３、アニオン性界面活性剤Ｂ１〜Ｂ５およびＤ１〜Ｄ３の各ｎ成分の重量割合の測定結果等を表１に示す。
【００８６】
【表１】

【００８７】
実施例１〜５及び比較例１〜３
＜泡安定性試験＞
＜試験法＞
ノニオン性界面活性剤Ａ１〜Ａ５およびＣ１〜Ｃ３、ヒマシ油および本発明以外のアニオン性界面活性剤を以下の有効成分割合で調製し試料溶液とした。以下の条件で試料溶液を家庭用ミキサーで２，０００ｒｐｍで撹拌後静置し、３０分後の泡安定度を比較した。
試料溶液；
ノニオン性界面活性剤Ａ１〜Ａ５またはＣ１〜Ｃ３： ０．０２５％
ポリオキシエチレン（ｎ＝２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム：０．０７５％
ヒマシ油： ０．０５％
水： 残量
液量： １０００ｍＬ
液温： ３０℃
撹拌時間： ３０秒
＜評価法＞
撹拌停止直後の泡高さをａｃｍ、撹拌停止後３０分経過時点での泡高さをｂｃｍとし、下式により泡安定度を算出した。
泡安定度（％）＝（ａ−ｂ）／ａ×１００
評価結果を表２に示す。
【００８８】
【表２】

【００８９】
実施例６〜１０及び比較例４〜６
＜増粘性および低温安定性評価＞
＜評価法＞
ノニオン性界面活性剤Ａ１〜Ａ５およびＣ１〜Ｃ３およびアニオン性界面活性剤を以下の有効成分割合で調製し試料溶液とした。以下の条件での試料溶液の粘度を測定するとともに５℃での外観を観察した。
＜粘度測定条件＞
測定器：Ｂ型回転粘度計
試料溶液；
ポリオキシエチレン（ｎ＝２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム：１４％
ノニオン性界面活性剤Ａ１〜Ａ５およびＣ１〜Ｃ３： ６％
水： 残量
液量： ２００ｍＬ
液温： ２５℃
＜増粘性評価基準＞
上記配合溶液の粘度（単位；ｍＰａ・ｓ）を実測した。
＜低温安定性評価基準＞
５℃で静置し、外観が濁り始めるまでの期間を観察する。
◎：３ヶ月以上
○：１ヶ月以上３ヶ月未満
△：１週間以上１ヶ月未満
×：１週間未満
増粘性および低温安定性の評価結果を表３に示す。
【００９０】
【表３】

【００９１】
実施例１１〜１５および比較例７〜９
＜洗浄力試験＞
＜試験法＞
アニオン性界面活性剤Ｂ１〜Ｂ５及びＤ１〜Ｄ３の有効成分０．０３％の各水溶液を調製し、試料溶液とした。
ＪＩＳ湿式人工汚染布を７枚及びＪＩＳ Ｌ０８０３規定する試験布（１１０ｍｍ×１００ｍｍ）を１０枚用意し、試験布のうち７枚にそれぞれ人工汚染布をホッチキスで止めた。こうして作成した試験布１０枚を使用し、以下の条件で洗浄力試験を行った。

試験後、洗浄後の人工汚染布を風乾した。＜評価法＞
洗浄後の人工汚染布、未洗浄の人工汚染布及び清浄布の反射率（５４０ｎｍ）を測定し、下式により洗浄力を算出した。
洗浄力（％）＝｛（Ｒｗ−Ｒｓ）／（ＲI−Ｒｓ）｝×１００
ＲＩ：清浄布の反射率
Ｒｗ：洗浄後の人工汚染布の反射率
Ｒｓ：未洗浄の人工汚染布の反射率
反射率の測定には多光源分光測色計（スガ試験機製）を使用した。
評価結果を表４に示す。
【００９２】
【表４】

【００９３】
実施例１６〜２０及び比較例１０〜１２
アニオン性界面活性剤Ｂ１〜Ｂ４およびＤ１〜Ｄ３、並びにノニオン性界面活性剤（Ａ１）〜（Ａ５）および（Ｃ１）〜（Ｃ３）を、表５に記載の配合処方（有効成分表示）で頭髪用洗浄剤（シャンプー）として調製し、使用性の評価を行った。
＜評価法＞
男女各１０名のパネラーに使用時の「泡立」、「泡質」、「風合い」について、以下の５段階基準で判定し、その合計点を以て評価した。
評価結果を表６に示す。
＜評価基準＞
「泡立ち」；
非常によく泡立つ ５点
かなり泡立つ ４点
普通に泡立つ ３点
泡立ち少ない ２点
ほとんど泡立たない １点
「泡質」；
微細なクリーミーな泡 ５点
やや細かい泡 ４点
普通の大きさの泡 ３点
やや荒い泡 ２点
非常に荒い泡 １点
「風合い」
指通りが非常に滑らか ５点
指通りがかなり滑らか ４点
普通の指通り ３点
指通りがやや重い ２点
指通りが悪く、ひっかかる １点
【００９４】
【表５】

【００９５】
【表６】

【００９６】
【発明の効果】
本発明のノニオン性界面活性剤およびアニオン性界面活性剤はは、洗浄剤組成物に配合された場合に経日安定性が高く、低温でも外観がかすむことがない。また優れた洗浄性、配合性、起泡力、使用性、増粘性および泡安定性等を示すため、家庭用洗浄剤（衣料用洗剤、頭髪用洗浄剤、食器用洗剤など）および工業用洗浄剤（金属、精密部品等の洗浄剤など）など広範囲の洗浄剤として好適である。また、乳化性、分散性、浸透性、湿潤性などにも優れているので、乳化剤（乳化重合用乳化剤、金属加工用乳化剤、農薬乳剤用乳化剤、化粧品用乳化剤、食品用乳化剤および水系塗料用乳化剤など）、分散剤（顔料や脂肪酸金属塩などの紙用薬剤の分散剤、農薬粒剤用分散剤、懸濁重合用分散剤など）、可溶化剤（香料用可溶化剤など）、浸透剤および湿潤剤などにも有用である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a surfactant. More specifically, the present invention relates to a polyoxyalkylene glycol monoalkylamide type nonionic surfactant and an anionized product thereof.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, polyoxyalkylene glycol monoalkylamide type nonionic surfactants have been proposed (Japanese Patent Application Laid-Open No. 56-082896, etc.), and this type of nonionic surfactant includes various anionic surfactants and the like. It is known that it exhibits a thickening action on. Further, as anionized products of these nonionic surfactants, alkylamide ether sulfate ester salts (Japanese Patent Laid-Open No. 5-339596), alkylamide sulfosuccinic acid ester salts (Japanese Patent Publication No. 5-75722), alkylamide ether carboxylic acids Salts (Japanese Patent Laid-Open No. 11-189786) have been proposed, and these anionic surfactants are used as components such as shampoos, dishwashing detergents, metal detergents, and polymerization emulsifiers.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
However, when these polyoxyalkylene glycol monoalkylamide type nonionic surfactants are blended into the detergent composition, the stability of the product over time such as the appearance of the product becoming hazy, the insufficient viscosity increase, etc. The problem was left. In addition, anionic surfactants obtained by anionizing these, when blended in a detergent composition, stability over time such as the appearance of the product fading when stored for a long time at low temperature, and foaming, and Problems remain, such as inadequate detergency and strong skin irritation to the human body.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a polyoxyalkylene glycol monoalkylamide type nonionic surfactant having a narrow molecular weight distribution of the polyoxyalkylene glycol moiety and an anionized product thereof are excellently increased. It has been found that it exhibits viscosity, compoundability, foaming power, detergency, low temperature stability and hard water resistance, and has reached the present invention.
[0005]
That is, the present invention is a surfactant composed of components represented by the following general formula (1) and having different n, and n of the component having the largest weight percentage is represented by n. _max N _max ± ₁ Nonionic or anionic surfactant having a total of components in the range of 80% by weight or more, and detergents, thickeners, emulsifiers, dispersants, solubilizers, penetrants containing these surfactants And a wetting agent.
R ¹ -CONH- (AO) _n -X (1)
[Wherein R ¹ Is a hydrocarbon group having 7 to 24 carbon atoms, X is a hydrogen atom or an anionic group, A is one or more alkylene groups having 2 to 5 carbon atoms, and n is an integer of 1 or more having an average of 1.5 to 20 Represents. ]
[0006]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The surfactant in the present invention is represented by the general formula (1), in which n represents the number of moles of (AO), and the average is 1.5 to 20, preferably 1.5 to 10, and more preferably 1. It is an integer of 1 or more (preferably 1 to 20) that is 5 to 5.
In the surfactant of the present invention, n of the component having the largest weight percent among these n is n. _max N _max ± ₁ The total of the components within the range is required to be 80% by weight or more, and preferably 90% by weight or more. When the amount is less than 80% by weight, the stability over time and the cleaning property at a low concentration are deteriorated.
[0007]
The weight% of each component of n is measured by the following high performance liquid chromatography or gas chromatography method.
[0008]
That is, the present invention is a surfactant composed of components represented by the following general formula (1) and having different n, and n of the component having the largest weight percentage is represented by n. _max N _{max ± 1} Nonionic or anionic surfactant having a total of components in the range of 80% by weight or more, and detergents, thickeners, emulsifiers, dispersants, solubilizers, penetrants containing these surfactants And a wetting agent.
R ¹ -CONH- (AO) n-X (1)
[Wherein R ¹ Is a hydrocarbon group having 7 to 24 carbon atoms, X is a hydrogen atom or an anionic group, A is 2 carbon atoms Ethylene The group n represents an integer of 1 or more with an average of 1.5 to 20. ]
[0009]
In the case of anionic surfactants;
When the anionic group is a sulfonic acid group, a sulfate ester group, a phosphate ester group or a salt thereof:
Measured with high performance liquid chromatography under the following conditions.

When the anionic group is a carboxylic acid group or a salt thereof:
The sample and excess methanol were esterified using concentrated sulfuric acid as a catalyst. After neutralization, the petroleum ether extract was measured by gas chromatography under the following conditions.
<Measurement conditions (3)>
Model: GC-14A manufactured by Shimadzu Corporation
Column: DIASOLID ZT (80-100 mesh)
Detector: FID
Temperature: 100 → 320 ° C (10 ° C / min)
Carrier gas: N ₂ 40 mL / min
Measurement time: 30 minutes
[0010]
R in the general formula (1) ¹ Examples of the hydrocarbon group having 7 to 24 carbon atoms include linear or branched aliphatic hydrocarbon groups (alkyl groups, alkenyl groups, alkadienyl groups, etc.), and substituted aromatic hydrocarbon groups (substituted aryl groups, substituted arylalkyls). Groups) or unsubstituted aromatic hydrocarbon groups (unsubstituted aryl groups, unsubstituted arylalkyl groups, etc.), and specifically include the following groups.
[0011]
An aliphatic hydrocarbon group;
Alkyl groups [n-octyl, 2-ethylhexyl, n- and i-nonyl, n- and i-decyl, 2-ethyloctyl, lauryl, tridecyl, myristyl, cetyl, stearyl and nonadecyl groups], alkenyl groups [octenyl, Decenyl, dodecenyl, tridecenyl, pentadecenyl, oleyl and gadoleyl groups], alkadienyl groups [linoleyl groups],
[0012]
Substituted aromatic hydrocarbon groups;
Substituted aryl groups [such as nonylphenyl, octylphenyl and tert-butylphenyl groups], substituted arylalkyl groups [such as ethylbenzyl, n- and i-propylbenzyl, n- and i-hexylbenzyl, and n-octylbenzyl groups] Alkyl-substituted arylalkyl groups, and aromatic hydrocarbon-substituted arylalkyl groups such as styrenated benzyl groups],
[0013]
Unsubstituted aromatic hydrocarbon groups;
Unsubstituted aryl groups [such as phenyl and naphthyl groups], unsubstituted arylalkyl groups [such as benzyl and phenylethyl groups].
[0014]
R ¹ May be a mixture of two or more groups such as linear and branched. R ¹ Preferably has 9 to 21 carbon atoms, more preferably 10 to 18 carbon atoms. If the number of carbon atoms is less than 7, sufficient foaming power and detergency cannot be obtained. If the number of carbon atoms exceeds 24, the solubility is significantly lowered.
[0015]
A is a linear or branched alkylene group having 2 to 5 carbon atoms. Examples of the alkylene group include ethylene, 1,2- and 1,3-propylene, 1,2-, 1,3-, 1,4- and 2,3-butylene, 1,2-, 1,3-, 1 , 4-, 1,5-, 2,3- and 2,4-pentene groups, and combinations of two or more thereof. Among these, an ethylene group and a 1,2-propylene group are preferable, and when A is 2 or more, a block shape, a random shape, or a combination of both may be used. A together with the oxygen atom O forms an oxyalkylene group -AO-.
[0016]
n corresponds to the added mole number of the oxyalkylene group -AO-, n is 1 or more, preferably an integer of 1 to 20, and the average of n is 1.5 to 20, preferably 1.5 to 10, and Preferably it is an integer of 1.5-5. When the average of n is 5 or less, sufficient foaming power and cleaning power can be easily obtained.
[0017]
Specific examples of the nonionic surfactant when X is a hydrogen atom include diethylene glycol monolauric acid amide, tetrapropylene glycol monolauric acid amide, triethylene glycol monomyristic acid amide, dipropylene glycol monomyristic acid amide, and pentaethylene glycol monomonic acid. Examples include palmitic acid amide and dipropylene glycol monostearic acid amide.
[0018]
When X is an anionic group, the general formula (1) represents an anionic surfactant, and examples of X include a group containing a carboxyl group, a sulfonic acid group, a sulfuric acid group, a phosphoric acid group, and the like. Of these, groups represented by the following general formulas (4) to (7) are preferable.
[0019]
-(CH ₂ ) _p CH ₂ COOM _{1 / r} (4)
-(CH ₂ ) _p SO _Three M _{1 / r} (5)
[0020]
[Chemical 3]

[0021]
[Formula 4]

[0022]
In the formula, p is 0 or an integer of 1 to 5, p in the general formula (4) is preferably 0 or 1, and p in the general formula (5) is preferably 0 or 2. One of L is SO _Three M _{1 / r} And the other is a hydrogen atom. M represents a hydrogen atom or an r-valent cation, and r is 1 or 2, preferably 1.
[0023]
Examples of the r-valent cation represented by M in the general formulas (4) to (7) include alkali metals (for example, sodium, potassium, lithium), alkaline earth metals (for example, calcium, magnesium, barium), organic amine cations and A quaternary ammonium cation is mentioned.
[0024]
Examples of the organic amine constituting the organic amine cation include aliphatic amines, alicyclic amines, heterocyclic amines, alkanol amines, and alkylene oxide (hereinafter abbreviated as AO) adducts.
As aliphatic amines, alkyl groups such as methylamine, dimethylamine, trimethylamine, triethylamine, hexylamine, octylamine, methylhexylamine, dimethylhexylamine, dimethyloctylamine, dimethyllaurylamine and dimethylcetylamine have 1 carbon atom. -18 mono-, di- and tri-alkylamines.
Examples of the alicyclic amine include cycloalkylamine having 4 to 12 carbon atoms in the cycloalkyl group such as cyclobutylamine, cyclohexylamine, cyclopentylamine, cyclooctylamine, N-methylcyclohexylamine, and N-ethylcyclohexylamine, and the like. An alkyl (C1-C6) substitution product is mentioned.
Examples of the heterocyclic amine include heterocyclic amines having 4 to 10 carbon atoms such as morpholine, and examples of the alkanolamine include those having a hydroxyalkyl group such as monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine having 2 to 8 carbon atoms. Mono-, di- and tri-hydroxyalkylamines are mentioned.
Examples of these AO adducts include AO having 2 to 4 carbon atoms such as ethylene oxide (hereinafter abbreviated as EO), 1,2-propylene oxide (hereinafter abbreviated as PO), and 1,2-butylene oxide. Is mentioned. EO is preferred. These added moles are usually 1 to 5 moles, preferably 1 to 2 moles per active hydrogen. Specific examples of these AO adducts include dihydroxyethylhexylamine and hydroxyethylmethylhexylamine.
[0025]
Specific examples of the quaternary ammonium cation include trimethylethylammonium, triethylmethylammonium, trimethylhexylammonium, trimethyloctylammonium, tributyloctylammonium, trimethyldecylammonium, trimethyltetradecylammonium, trimethylcetylammonium and monomethyltrioctylammonium. A tetraalkylammonium cation having 1 to 18 carbon atoms of the alkyl group; a cycloalkyl group having 4 to 12 carbon atoms and an alkyl group such as N, N-dimethylcyclohexylammonium and N, N-diethylcyclohexylammonium C1-C6 cycloalkyldialkylammonium cation; hydride such as trihydroxyethylhexylammonium Carbon number of 2 to 8 and an alkyl group carbon number of Kishiarukiru group and 1 to 6 trihydroxy alkyl alkylammonium cation.
Preferred among M are alkali metals, organic amine cations and quaternary ammonium cations, more preferably sodium, potassium, aliphatic and alicyclic amines or AO adducts thereof, and quaternary ammonium cations. is there.
[0026]
Specific examples of the anionic surfactant of the present invention include tetraethylene glycol monolaurate sulfate, tripropylene glycol monolaurate sulfosuccinate, diethylene glycol monolaurate phosphate, dipropylene glycol monomyristic acid. Amide sulfate, Triethylene glycol monomyristate carboxymethyl ether, Tetraethylene glycol monopalmitate phosphate, Dipropylene glycol monostearate sulfate, and alkali metal salts (sodium salts) , Potassium salts), alkaline earth metal salts (calcium, magnesium salts, etc.), ammonium, organic amine salts (triethanolamine salts, trimethylamine salts, Etc. butylamine salt), and quaternary ammonium salts (tetramethylammonium salt, tetraethylammonium salt, such as benzyltrimethylammonium salts).
[0027]
The nonionic surfactant of the present invention can be produced by the following method (a) or (b).
[0028]
(A) A compound comprising an amide-forming compound represented by the following general formula (2) and a component represented by the following general formula (3) and having different n, wherein n of the component having the largest weight percentage is n _max N _max ± ₁ Reaction with a polyoxyalkylene monoamine in which the sum of the components in the range is 80% by weight or more.
R ¹ -CO-Z (2)
[Wherein R ¹ Is the same as the group in the general formula (1), Z is a hydroxyl group, OR ² Or represents a halogen atom. However, R ² Represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. ]
H ₂ N- (AO) _n -H (3)
[Wherein, A and n are the same as those in the general formula (1). ]
[0029]
(B) Addition of AO to the carboxylic acid amide represented by the following general formula (8).
R ¹ -CO-NH-Q (8)
[Wherein Q is a hydrogen atom or R ^Three Represents OH. However, R ^Three Represents an alkylene group having 2 to 5 carbon atoms. ]
[0030]
Specific examples of the amide-forming compound represented by the general formula (2) include R in the general formula (1). ¹ And carboxylic acid having the same hydrocarbon group, alkyl carboxylic acid (alkyl group having 1 to 6 carbon atoms) ester, and carboxylic acid halide. Of these, Z is preferably OR from the standpoint of product quality such as odor and hue. ² It is a carboxylic acid alkyl ester represented by
[0031]
Specific examples of the amide-forming compound include carboxylic acids such as n-octanoic acid, 2-ethylhexanoic acid, decanoic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid, and oleic acid, and methyl esters and ethyl esters of these carboxylic acids. , Carboxylic acid esters such as n-butyl ester, and chlorine, bromine or iodide of these carboxylic acids.
[0032]
The polyoxyalkylene monoamine represented by the general formula (3) is obtained by adding AO to a ketiminated alkanolamine (obtained by reaction of an alkanolamine and a ketone) represented by the following general formula (9), followed by a ketimine moiety. Is obtained by hydrolyzing. The obtained polyoxyalkylene monoamine can be easily purified by rectification or the like.
[0033]
R ^Four R ^Five C = N-AO-H (9)
[Wherein R ^Four , R ^Five Represents a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and A is the same as that in the general formula (1). ]
[0034]
As AO added to the ketiminated alkanolamine represented by the general formula (9), AO corresponding to the alkylene group A, for example, EO, PO, 1,2-, 2,3-, 1,3 -And 1,4-butylene oxide.
[0035]
As the catalyst for adding AO, conventionally known catalysts can be used. For example, acid strength H by Hammett acidity function ₀ An acid (d1) having a -30.0 to -11.0 and a metal salt (d2) thereof; an alkali catalyst (an alkali metal hydroxide such as sodium hydroxide or potassium hydroxide; an alkaline earth such as magnesium hydroxide) Metal hydroxides), Lewis acids (AlCl _Three , SbCl _Five , BF _Three , FeCl _Three Etc.), and combinations thereof. Preference is given to (d1), (d2) and alkali catalysts.
[0036]
As (d1), for example, H ₂ SO _Four -SO _Three (1: 0.2 molar ratio) [H ₀ = -13.4], H ₂ SO _Four -SO _Three (1: 1 molar ratio) [H ₀ = -14.3], HCl _Four [H ₀ = -13.0], ClSO _Three H [H ₀ = -13.8], HF-SbF _Five (1: 0.06 molar ratio) [H ₀ = -14.3], FSO _Three H [H ₀ = -15.07], HF-SbF _Five (1: 0.14 molar ratio) [H ₀ = -15.3], FSO _Three H-SO _Three (1: 0.1 molar ratio) [H ₀ = -15.52], FSO _Three H-AsF _Five (1: 0.05 molar ratio) [H ₀ = -16.61], FSO _Three H-SbF _Five (1: 0.05 molar ratio) [H ₀ = −18.24], HSO _Three H-SbF _Five (1: 0.1 molar ratio) [H ₀ = -18.94], FSO _Three H-SbF _Five (1: 0.2 molar ratio) [H ₀ Super strong acids such as = -20.0]. Of these, preferably H ₀ = -25.0 to -12.5 acid, particularly preferably -20.0 to -13.0 acid.
[0037]
(D2) is not particularly limited as long as it is a metal salt of (d1). Specifically, salts of Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Co, Ni, Cu, Al, etc. may be used. To mention. A metal that forms a divalent or higher salt is preferable, and a divalent or trivalent metal is particularly preferable.
Acid strength H ₀ Is -30.0 or more, the addition reaction of AO to the hydroxyl group easily occurs, and if it is -11.0 or less, n _max ± ₁ It becomes easy to obtain a product having a total of components in the range of 80% or more. Acid strength H by Hammett acidity function ₀ Is described in, for example, “Super Strong Acid / Super Strong Base” (Kodansha, published on June 1, 1988).
[0038]
(D1) and (d2) may use together 2 or more types of said, and may use (d1) and (d2) together.
The amount of the catalyst used is preferably 0.001 to 1 part by weight per 100 parts by weight in total of AO and the ketiminated monoalkanolamine of the general formula (9) described above from the viewpoint of reaction rate and economy. More preferably, it is 0.003-0.8 weight part, Most preferably, it is 0.005-0.5 weight part.
[0039]
The reaction conditions for the AO addition are not particularly limited. For example, a ketiminated monoalkanolamine represented by the general formula (9) and a catalyst are mixed, and after nitrogen substitution, -0.8 to 5 kgf / cm ² A method in which AO is introduced at a temperature of 80 to 200 ° C. under a pressure of 80 ° C. and the reaction is continued until the pressure in the reaction system of 80 to 200 ° C. is in equilibrium.
The addition format in the case of using a plurality of types of AOs may be any of block addition, random addition, and a combination thereof.
[0040]
As a condition for hydrolyzing the ketimine portion of the product, for example, a mixture of ketiminated monoalkanolamine AO adduct / water in a molar ratio of 1/1 to 1/2 is hydrolyzed at 100 to 200 ° C. and dehydrated. And a method of deketoneization.
[0041]
The polyoxyalkylene monoamine can be rectified as necessary to sharpen the molecular weight distribution. The conditions for rectification are obtained by fractionating preferable fractions at a reduced pressure of 0.1 mmHg to 20 mmHg and a temperature of 50 ° C to 250 ° C.
[0042]
Among the methods for producing the nonionic surfactant of the present invention, Z in the method (a) is OR. ² As a specific production method in the case of the above, the molar ratio of the compound of the general formula (2) / the compound of the general formula (3) = 1 / 0.8 to 1/2, preferably 1 / 0.9 to 1 /1.5 at a reaction temperature of 50 to 250 ° C. until no decrease in total amine value is observed. ² A method of heating and stirring while distilling off OH can be mentioned.
[0043]
Among the production methods (a) and (b) of the nonionic surfactant of the present invention, the method (a) is preferable in the following points.
(A) The distribution of the number of moles added in the AO addition reaction tends to be narrow.
(B) It is easy to perform rectification which may be carried out if necessary. [Both the rectification of the product by the production method (b) has a lower boiling point when it is rectified at the polyoxyalkylene monoamine stage of the production method (a). Often.]
[0044]
In the anionic surfactant of the present invention, for example, a group represented by any one of the general formulas (4) to (7) is introduced into a polyoxyalkylene glycol monoalkylamide in which X in the general formula (1) is a hydrogen atom. It is obtained by doing.
[0045]
Introduction of the group represented by the general formula (4) can be performed by a usual carboxyalkylation method. For example, a method of reacting a monohalogenated alkylcarboxylic acid (alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, preferably 1; monochloroacetic acid, monobromoacetic acid, etc.) in the presence of an alkali (such as sodium hydroxide), and in the presence of an alkali Examples thereof include a method in which acrylonitrile or a lower alkyl acrylate (1 to 4 carbon atoms) ester is Michael-added and then hydrolyzed.
In these cases, the equivalent ratio of the monohalogenated alkylcarboxylic acid, acrylonitrile or acrylic acid lower alkyl ester to the hydroxyl group is usually 0.95 to 1.5 / hydroxyl group. Moreover, reaction temperature is 30-120 degreeC normally.
The degree of anionization is usually 90 mol% or more, preferably 95 mol% or more.
[0046]
Introduction of the group represented by the general formula (5) can be carried out by a usual sulfonation or sulfation method, for example, a method of reacting chlorosulfonic acid, sulfuric anhydride, sulfamic acid or sulfuric acid. Anhydrous sulfuric acid is diluted with dry nitrogen or the like. In any case, the molar ratio of the sulfating agent is usually 0.95 to 1.03 / hydroxyl group, and the reaction temperature is 0 to 70 ° C. in the case of chlorosulfonic acid or sulfuric anhydride, and in the case of sulfamic acid or sulfuric acid. 50-150 ° C.
The degree of anionization determined by measuring the amount of bound sulfuric acid is usually 90% mol or more, preferably 95 mol% or more.
[0047]
Introduction of the group represented by the general formula (6) can be carried out by an ordinary phosphorylation method, for example, a method of reacting with a phosphorylating agent such as phosphoric acid, polyphosphoric acid, phosphoric anhydride, phosphorus oxychloride and the like.
As an example, the reaction with phosphoric anhydride can be performed in a nitrogen atmosphere at a reaction temperature of 30 to 150 ° C.
When phosphoric anhydride is used, the molar ratio of phosphoric anhydride is usually 0.7 to 1.5 / hydroxyl group for the purpose of obtaining monophosphate as a main component.
The degree of anionization determined by measuring the acid value of the product is usually 90 mol% or more, preferably 95 mol% or more.
[0048]
The introduction of the group represented by the general formula (7) is carried out by a conventional sulfosuccinate esterification method (a method of maleating and sulfonating), for example, maleic anhydride and alcohol are reacted in a non-aqueous system without a catalyst, and the alcohol terminal is maleic acid. It can be carried out by a method of producing a half ester compound and further reacting with sulfite or acidic sulfite. The temperature of the half esterification reaction is usually 40 to 150 ° C., and the molar ratio of maleic anhydride is 0.9 to 1.1 / hydroxyl group. The temperature of sulfonation is 40 to 100 ° C., and the equivalent ratio of sulfite or acidic sulfite is 0.9 to 1.5 / hydroxyl group.
The degree of anionization determined by measuring the amount of bound sulfuric acid is usually 90 mol% or more, preferably 95 mol% or more.
[0049]
The anionic surfactant of the present invention is obtained by a method in which a polyoxyalkylene glycol monoalkylamide other than the present invention is anionized and the reaction product is purified by a purification method such as rectification, extraction and recrystallization. You can also. A preferred production method is a method in which the polyoxyalkylene glycol monoalkylamide of the present invention is used as a raw material to be anionized, that is, n of the component having the largest weight percentage in the general formula (1) is n. _max N _max ± ₁ In this method, a polyoxyalkylene glycol monoalkylamide having a total of 80% by weight or more of the components within the above range is anionized by the above method.
[0050]
When applying the nonionic surfactant and / or anionic surfactant of the present invention to its use, for example, a detergent, a thickener, an emulsifier, a dispersant, a solubilizer, a penetrant, or a wetting agent. Anionic surfactants other than the present invention, nonionic surfactants, cationic surfactants and / or amphoteric surfactants may be used in combination. As these surfactants, those described in US Pat. No. 4,331,447 can be used.
[0051]
As an anionic surfactant other than the present invention, ether carboxylic acid having a hydrocarbon group having 8 to 24 carbon atoms or a salt thereof ((poly) oxyethylene (degree of polymerization = 1 to 100) sodium lauryl ether acetate etc.), Sulfate ester or ether sulfate ester having a hydrocarbon group having 8 to 24 carbon atoms or a salt thereof [sodium lauryl sulfate, (poly) oxyethylene (degree of polymerization = 1 to 100) sodium lauryl sulfate, (poly) oxyethylene (polymerization) Degree = 1-100) lauryl sulfate triethanolamine, etc.], sulfonate having a hydrocarbon group having 8-24 carbon atoms [sodium dodecylbenzenesulfonate, etc.], one hydrocarbon group having 8-24 carbon atoms or 2 sulfosuccinates, phosphoric acid esters having 8-24 carbon atoms Is an ether phosphate or a salt thereof [sodium lauryl phosphate, (poly) oxyethylene (degree of polymerization = 1 to 100) sodium lauryl ether phosphate, etc.], a fatty acid salt having a hydrocarbon group having 8 to 24 carbon atoms [ Sodium laurate, triethanolamine laurate and the like] and acylated amino acid salts having a hydrocarbon group having 8 to 24 carbon atoms [coconut oil fatty acid methyl taurine sodium, coconut oil fatty acid sarcosine sodium, coconut oil fatty acid sarcosine triethanolamine] N-coconut oil fatty acid acyl-L-glutamic acid triethanolamine, N-coconut oil fatty acid acyl-sodium L-glutamate, sodium lauroylmethyl-β-alanine, etc.], and anion described in International Patent Publication WO00 / 18857 Surfactants The
[0052]
Nonionic surfactants other than those of the present invention include, for example, aliphatic monohydric alcohol (carbon number 8-24) AO (carbon number 2-8) adduct (polymerization degree = 1-100), polyvalent (divalent). -10 valence or more) alcohol fatty acid (carbon number 8-24) ester [glyceryl monostearate, sorbitan monolaurate, etc.] fatty acid (carbon number 8-24) alkanolamide [1: 1 type coconut oil fatty acid diethanolamide, 1: 1 type lauric acid diethanolamide, etc.], polyoxyalkylene (carbon number 2-8, polymerization degree = 2-100) alkyl (carbon number 1-22) phenyl ether, (poly) oxyalkylene (carbon number 2-8) , Polymerization degree = 1 to 100) alkyl (8 to 24 carbon atoms) amine and alkyl (8 to 24 carbon atoms) dialkyl (1 to 6 carbon atoms) amine oxide [ Uril dimethyl amine oxide, and nonionic surfactants International Patent Publication WO00 / 18,857 Pat, wherein like.
[0053]
Cationic surfactants include quaternary ammonium salt type [stearyl trimethyl ammonium chloride, behenyl trimethyl ammonium chloride, distearyl dimethyl ammonium chloride, ethyl lanolin sulfate fatty acid aminopropylethyl dimethyl ammonium, etc.], amine salt type [diethylamino stearate] Ethylamide lactate, dilaurylamine hydrochloride, oleylamine lactate, etc.].
[0054]
Amphoteric surfactants include betaine-type amphoteric surfactants [coconut oil fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, lauryldimethylaminoacetic acid betaine, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, laurylhydroxy Sulfobetaine, lauroylamidoethylhydroxyethylcarboxymethylbetaine hydroxypropyl sodium phosphate, etc.] and amino acid type amphoteric surfactants [sodium β-laurylaminopropionate, etc.].
[0055]
Anionic surfactant content, nonionic surfactant content, cation in total surfactant in detergent, thickener, emulsifier, dispersant, solubilizer, penetrant or wetting agent of the present invention The content of the ionic surfactant and / or the amphoteric surfactant is not particularly limited, but is preferably 3 to 80% by weight (wherein unless otherwise specified,% represents% by weight) / 0 to 60% / 0. ~ 50%. Moreover, the content of the anionic surfactant of the present invention in the total surfactant is preferably 10 to 100%, more preferably 15 to 100%.
Further, the content of the anionic surfactant in the total of the anionic surfactant of the present invention and the nonionic surfactant of the present invention is preferably 30 to 100%, more preferably 40 to 100%.
Moreover, the content of the anionic surfactant of the present invention in the total anionic surfactant is preferably 30 to 100%, more preferably 40 to 100%.
[0056]
In the cleaning agent, thickener, emulsifier, dispersant, solubilizer, penetrant or wetting agent of the present invention, a known auxiliary component can be blended as necessary. Examples of such components include builders (zeolite, sodium carbonate, sodium sulfate, sodium tripolyphosphate, polycarboxylate, etc.), moisturizers (glycerin, sodium pyrrolidonecarboxylate, etc.), preservatives [alkyl parabenzoate (carbon number) 1-5) Esters, benzoic acid, dehydroacetic acid, etc.], antioxidants (2,6-di-t-butyl-p-cresol, butylated hydroxyanisole, triphenyl phosphite, octylated diphenylamine, etc.), UV absorption Agents [2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, etc.], chelating agents (ethylenediaminetetraacetic acid sodium, sodium polyphosphate, sodium metaphosphate, etc.), bactericides (Benzalkonium chloride, etc.), pH adjusters (mono and Diethanolamine, caustic soda, lactic acid, citric acid, etc.), pigments (food additive blue No. 1, food additive red No. 2, food additive yellow No. 4, etc.), flavors (limonene, phenylethyl alcohol, hexylcinnamic aldehyde, etc.), enzymes ( Protease, cellulase, etc.), optical brighteners and bleaching agents (sodium chlorite, etc.).
The amount of the auxiliary component is not particularly limited. In the case of a cleaning agent, the enzyme, builder, chelating agent, optical brightening agent and bleaching agent are each 0 per 100 parts by weight of the anionic surfactant of the present invention. 0.01 to 800 parts by weight are preferred. Moreover, about a moisturizer, antiseptic | preservative, antioxidant, a ultraviolet absorber, a disinfectant, a pH adjuster, a pigment | dye, and a fragrance | flavor, it is 0.0001-500 with respect to 100 weight part of the anionic surfactant of this invention, respectively. Part by weight is preferred.
[0057]
The anionic surfactants and / or nonionic surfactants of the present invention are used for household cleaners (clothing detergents, hair cleaners, tableware detergents, etc.), industrial cleaners (metals, precision parts, etc.). Emulsifiers (emulsifiers for emulsion polymerization, emulsifiers for agricultural emulsions, emulsifiers for metal processing, emulsifiers for cosmetics, emulsifiers for water-based paints, etc.), dispersants (dispersants for paper drugs such as pigments and fatty acid metal salts) It is useful as a dispersant for granules, a dispersant for suspension polymerization, etc.), a solubilizer (such as a solubilizer for perfume), a foaming agent, a penetrating agent, a wetting agent, a thickener and a foaming agent.
[0058]
As a compounding prescription in the case where the anionic surfactant and / or nonionic surfactant of the present invention is used in a household detergent detergent or shampoo, for example, the following examples may be mentioned.
[0059]

[0060]
<Shampoo formulation example (% by weight)>
Anionic surfactant of the present invention
And / or nonionic surfactant: 3 to 20%
Anionic surfactant used in combination: 0.7 to 20%
Nonionic surfactant used in combination: 0 to 10%
Moisturizer (such as glycerin): 0.1-0.8%
Thickener (coconut oil diethanolamide, etc.): 0.5-10%
Chelating agent: appropriate amount
Fragrance: Appropriate amount
Preservative: appropriate amount
Moisture: 60-92%
[0061]
When the anionic surfactant and / or nonionic surfactant of the present invention is used as an emulsifier for emulsion polymerization, examples of the monomer to be subjected to emulsion polymerization include the following known vinyl monomers.
[0062]
Vinyl hydrocarbons: aliphatic vinyl hydrocarbons [alkenes such as butene, isobutylene, pentene, heptene, diisobutylene, octene, dodecene, etc .; alkadienes such as butadiene, isoprene, 1,4-pentadiene, 1,6- Hexadiene, 1,7-octadiene, etc.], alicyclic vinyl hydrocarbons [(di) cyclopentadiene, vinylcyclohexene, etc.], aromatic vinyl hydrocarbons [styrenes such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, etc. ],
[0063]
Alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 50 carbon atoms [methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, dodecyl ( Meth) acrylate, etc.]
[0064]
Carboxyl group-containing vinyl monomers and salts thereof:
C3-C30 unsaturated monocarboxylic acid, unsaturated dicarboxylic acid and monoalkyl (C1-24) ester thereof [eg (meth) acrylic acid, (anhydrous) maleic acid, maleic acid monoalkyl ester, itaconic acid Such],
Examples of the salt include alkali metal salts (sodium salt, potassium salt, etc.), alkaline earth metal salts (calcium salt, magnesium salt, etc.), ammonium salts, amine salts, or quaternary ammonium salts.
[0065]
Other monomers include sulfone group-containing vinyl monomers, hydroxyl group-containing vinyl monomers, nitrogen-containing vinyl monomers, quaternary ammonium cation group-containing vinyl monomers, nitro group-containing vinyl monomers, and epoxy group-containing vinyl monomers. , Halogen element-containing vinyl monomers, vinyl esters, vinyl (thio) ethers, vinyl ketones, vinyl sulfones and the like.
[0066]
The emulsion polymerization method using the anionic surfactant and / or nonionic surfactant of the present invention is not particularly limited, and conventionally known polymerization initiators and chain transfer agents can be used. Examples of use include the following.

The anionic surfactant and / or nonionic surfactant of the present invention is not limited to the above-mentioned aqueous emulsion polymerization, and can also be used as a suspension stabilizer for W / O suspension polymerization and non-aqueous suspension polymerization.
[0067]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to production examples and examples, but the present invention is not limited thereto. Unless otherwise indicated, parts are parts by weight, and% is% by weight.
[0068]
<Production Example of Nonionic Surfactant>
Production Example 1
Into a depressurizable glass reaction vessel equipped with agitation, temperature control function, suspension tube and cooling tube, 122 parts (2 moles) of monoethanolamine and 300 parts (3 moles) of methylisobutylketone were charged, After refluxing and dehydrating at 120 ° C. until the distillation of water stopped, unreacted methyl isobutyl ketone and distilled water were removed under reduced pressure.
286 parts (2 moles) of this reaction product was transferred to a stainless steel autoclave with stirring and temperature control functions, 0.08 part of aluminum perchlorate 9 hydrate was added, the inside of the mixed system was replaced with nitrogen, Dehydration was performed at 120 ° C. for 1 hour under (20 mmHg). Next, 88 parts (2 mol) of EO at 110 ° C. and the gauge pressure is 1 to 3 kgf / cm. ² Introduced to become. The aging reaction was performed until the gauge pressure did not drop, and then the catalyst was removed by adsorption treatment and transferred to a depressurizable glass reaction vessel equipped with stirring and temperature control functions. 54 parts (3 mol) of water was added, stirred and hydrolyzed at 120 ° C., and water and the generated methyl isobutyl ketone were distilled off to obtain polyoxyethylene monoamine. n ₂ ± ₁ The total of the components in the range was 83% (measurement of the weight ratio of each n component was the same as the above measurement condition (1)).
In a glass reaction vessel capable of reducing pressure with stirring and temperature control, 214 parts (1 mol) of lauric acid methyl ester and 116 parts of polyoxyethylene (nmax = 2) monoamine obtained by the above reaction were charged. The reaction was carried out while distilling off methanol at 150 to 160 ° C. under a stream of air until no decrease in total amine value was observed, and then the remaining polyoxyethylene (nmax = 2) monoamine was removed at 170 to 180 ° C. under reduced pressure. Distilled off to obtain a nonionic surfactant (A1).
[0069]
Production Example 2
The polyoxyethylene monoamine obtained in Production Example 1 was subjected to rectification under reduced pressure (10 mmHg). ₂ ± ₁ The fraction in which the total of components in the range of 97% was distilled at 90 to 110 ° C. (measurement of the weight ratio of each n component was the same as the above measurement condition (1)). A nonionic surfactant (A2) was obtained in the same manner as in Production Example 1 except that this fraction was used.
[0070]
Production Example 3
A polyoxyethylene monoamine was obtained in the same manner as in Production Example 1 except that potassium hydroxide was used instead of aluminum perchlorate 9-hydrate and 176 parts (4 mol) was used instead of 88 parts of EO. When rectification was performed under reduced pressure (10 mmHg), n _Three ± ₁ The fraction in which the total of the components within the range of 95% was distilled at 120 to 140 ° C. (measurement of the weight ratio of each n component was the same as the above measurement condition (1)). Furthermore, instead of 214 parts of lauric acid methyl ester, 242 parts of myristic acid methyl ester and 164 parts of polyoxyethylene (nmax = 3) monoamine instead of 116 parts of polyoxyethylene (nmax = 2) monoamine remain. A nonionic surfactant (A3) was obtained in the same manner as in Production Example 1 except that the distillation temperature of polyoxyethylene (nmax = 3) monoamine was 190 to 200 ° C.
[0071]
Production Example 4
A polyoxyethylene monoamine was obtained in the same manner as in Production Example 1 except that 264 parts (6 mol) was used instead of 88 parts of EO. When rectification was performed under reduced pressure (10 mmHg), n _Four ± ₁ A fraction having a total of 96% of the components in the range was distilled at 160 to 180 ° C. (measurement of the weight ratio of each n component was the same as the above measurement condition (1)). Further, 298 parts of isostearic acid methyl ester is used instead of 214 parts of lauric acid methyl ester, and 212 parts of polyoxyethylene (nmax = 4) monoamine is used instead of 116 parts of polyoxyethylene (nmax = 2) monoamine. A nonionic surfactant (A4) was obtained in the same manner as in Production Example 1 except that the distillation temperature of polyoxyethylene (nmax = 4) monoamine was 210 to 230 ° C.
[0072]
Production Example 5
A polyoxypropylene monoamine was obtained in the same manner as in Production Example 1 except that 150 parts (2 moles) of 2-hydroxylpropylamine instead of 122 parts of monoethanolamine and 116 parts (2 moles) of PO instead of 88 parts of EO were used. . When rectification was performed under reduced pressure (10 mmHg), n ₂ ± ₁ A fraction with a total of 98% of the components in the range was distilled at 110 to 130 ° C. (measurement of the weight ratio of each n component was the same as the above measurement condition (1)). Further, 146 parts of the above polyoxypropylene (nmax = 2) monoamine was used instead of 116 parts of polyoxyethylene (nmax = 2) monoamine, and the distillation temperature of the remaining polyoxypropylene (nmax = 2) monoamine was changed. A nonionic surfactant (A5) was obtained in the same manner as in Production Example 1 except that the temperature was 210 to 230 ° C.
[0073]
Comparative production example 1
In a glass container similar to Production Example 1, 214 parts (1 mole) of lauric acid methyl ester and 67 parts (1.1 moles) of monoethanolamine were charged, and methanol was distilled off at 150 to 160 ° C. under a nitrogen stream. The reaction was continued until no decrease in amine value was observed, and then the remaining monoethanolamine was distilled off at 130 to 140 ° C. under reduced pressure.
This reaction product was transferred to a stainless steel autoclave equipped with stirring and temperature control, charged with 0.3 part of sodium hydroxide, and the inside of the mixed system was replaced with nitrogen, and then 44 parts (1 mol) of EO was gauged at 150 ° C. Pressure is 1-3kgf / cm ² Then, addition polymerization was carried out to obtain a nonionic surfactant (C1).
[0074]
Comparative production example 2
Nonionic properties as in Comparative Production Example 1 except that 242 parts (1 mole) of myristic acid methyl ester were used instead of 214 parts of lauric acid methyl ester and 88 parts (2 moles) were used instead of 44 parts (1 mole) of EO. Surfactant (C2) was obtained.
[0075]
Comparative production example 3
Nonionic properties in the same manner as in Comparative Production Example 1, except that 298 parts (1 mole) of isostearic acid methyl ester was used instead of 214 parts of lauric acid methyl ester and 132 parts (3 moles) were used instead of 44 parts (1 mole) of EO. Surfactant (C3) was obtained.
[0076]
In addition, all the active ingredients of the nonionic surfactant were 100%.
[0077]
<Example of production of anionic surfactant>
Production example a
287 parts (1 mol) of the nonionic surfactant (A1) obtained in Production Example 1 were charged into a glass container equipped with stirring, a temperature control function and a dropping funnel, and the temperature was maintained at 20 ° C. under a nitrogen stream. Then, 120 parts (1.03 mol) of chlorosulfonic acid was added dropwise. After dehydrochlorination for 2 hours at the same temperature, the sulfate was neutralized with an aqueous solution in which 41.2 parts (1.03 mol) of sodium hydroxide was dissolved in 890 parts of water to obtain an anionic interface with 30% active ingredient. An activator (B1) was obtained.
[0078]
Production example b
An anionic surfactant (B2) having an active ingredient of 30% was obtained in the same manner as in Production Example a, except that (A2) obtained in Production Example 2 was used as the nonionic surfactant.
[0079]
Production example c
In a glass container equipped with stirring, temperature control function and cooling tube, 359 parts (1 mol) of the nonionic surfactant (A3) obtained in Production Example 3, 128 parts (1.1 mol) of sodium monochloroacetate, 300 parts of toluene was charged, and the degree of vacuum was 75 mmHg while maintaining the temperature at 50 ° C. Thereafter, 50 parts (1.25 mol) of granular sodium hydroxide was charged over 2 hours while dehydrating under reduced pressure, and the reaction was performed for 6 hours.
Thereafter, 330 parts of water was added, acidified with hydrochloric acid, allowed to stand, liquid separation was carried out, toluene was removed, a solution obtained by dissolving 40 parts (1 mol) of sodium hydroxide in 1010 parts of water was added, and the active ingredient was 30%. An anionic surfactant (B3) was obtained.
[0080]
Production example d
In a glass container equipped with stirring, a temperature control function and a cooling tube, 459 parts (1 mol) of the nonionic surfactant (A4) obtained in Production Example 4 and 108 parts (1.1 mol) of maleic anhydride were added. After charging and reacting at 65 ° C. for 8 hours, a solution obtained by dissolving 151 parts (1.2 mol) of sodium sulfite in 1590 parts of water was added at 60 ° C. and reacted for 5 hours to obtain a sulfonated product. Thereafter, the pH was adjusted to 6.5 with citric acid to obtain an anionic surfactant (B4) having an active ingredient of 30%.
[0081]
Production example e
30% active ingredient in the same manner as in Production Example a except that 315 parts of nonionic surfactant (A5) was used instead of 287 parts of nonionic surfactant (A1) and 960 parts of water was used instead of 930 parts of water. An anionic surfactant (B5) was obtained.
[0082]
Comparative production example a
An anionic surfactant (D1) having an active ingredient of 30% was obtained in the same manner as in Production Example a except that the nonionic surfactant (C1) was used in place of the nonionic surfactant (A1).
[0083]
Comparative production example b
An anionic surfactant (D2) having an active ingredient of 30% was obtained in the same manner as in Production Example c except that the nonionic surfactant (C2) was used in place of the nonionic surfactant (A3).
[0084]
Comparative production example c
An anionic surfactant (D3) having an active ingredient of 30% was obtained in the same manner as in Production Example d except that the nonionic surfactant (C3) was used in place of the nonionic surfactant (A4).
[0085]
Table 1 shows the measurement results of the weight ratios of the n components of the nonionic surfactants A1 to A5 and C1 to C3 and the anionic surfactants B1 to B5 and D1 to D3.
[0086]
[Table 1]

[0087]
Examples 1-5 and Comparative Examples 1-3
<Foam stability test>
<Test method>
Nonionic surfactants A1 to A5 and C1 to C3, castor oil and anionic surfactants other than the present invention were prepared at the following active ingredient ratios to prepare sample solutions. The sample solution was stirred at 2,000 rpm with a household mixer under the following conditions and allowed to stand, and the foam stability after 30 minutes was compared.
Sample solution;
Nonionic surfactant A1-A5 or C1-C3: 0.025%
Polyoxyethylene (n = 2) sodium lauryl ether sulfate: 0.075%
Castor oil: 0.05%
Water: remaining
Liquid volume: 1000mL
Liquid temperature: 30 ° C
Stirring time: 30 seconds
<Evaluation method>
The bubble height immediately after the stirring was stopped was acm, the bubble height after 30 minutes after the stirring was stopped was bcm, and the bubble stability was calculated by the following formula.
Foam stability (%) = (a−b) / a × 100
The evaluation results are shown in Table 2.
[0088]
[Table 2]

[0089]
Examples 6 to 10 and Comparative Examples 4 to 6
<Thickening and low temperature stability evaluation>
<Evaluation method>
Nonionic surfactants A1 to A5 and C1 to C3 and anionic surfactants were prepared at the following active ingredient ratios to prepare sample solutions. While measuring the viscosity of the sample solution under the following conditions, the appearance at 5 ° C. was observed.
<Viscosity measurement conditions>
Measuring instrument: B-type rotational viscometer
Sample solution;
Polyoxyethylene (n = 2) sodium lauryl ether sulfate: 14%
Nonionic surfactants A1 to A5 and C1 to C3: 6%
Water: remaining
Liquid volume: 200mL
Liquid temperature: 25 ° C
<Thickness evaluation criteria>
The viscosity (unit: mPa · s) of the above blended solution was measured.
<Low-temperature stability evaluation criteria>
Let stand at 5 ° C. and observe the period until the appearance begins to become cloudy.
A: More than 3 months
○: 1 month or more and less than 3 months
△: 1 week or more and less than 1 month
×: Less than 1 week
Table 3 shows the evaluation results of thickening and low-temperature stability.
[0090]
[Table 3]

[0091]
Examples 11-15 and Comparative Examples 7-9
<Detergency test>
<Test method>
An aqueous solution of 0.03% active ingredients of anionic surfactants B1 to B5 and D1 to D3 was prepared and used as sample solutions.
Seven JIS wet artificially contaminated cloths and 10 test cloths (110 mm × 100 mm) defined by JIS L0803 were prepared, and the artificially contaminated cloths were respectively stapled to 7 of the test cloths. Using 10 test cloths thus prepared, a detergency test was performed under the following conditions.

After the test, the washed artificially contaminated cloth was air-dried. <Evaluation method>
The reflectivity (540 nm) of the artificially contaminated cloth after washing, the uncleaned artificially contaminated cloth, and the clean cloth was measured, and the detergency was calculated according to the following equation.
Detergency (%) = {(Rw−Rs) / (RI−Rs)} × 100
RI: Clean cloth reflectance
Rw: Reflectivity of the artificially contaminated cloth after washing
Rs: reflectance of uncleaned artificially contaminated cloth
A multi-light source spectrocolorimeter (manufactured by Suga Test Instruments) was used for the reflectance measurement.
The evaluation results are shown in Table 4.
[0092]
[Table 4]

[0093]
Examples 16-20 and Comparative Examples 10-12
Anionic surfactants B1 to B4 and D1 to D3, and nonionic surfactants (A1) to (A5) and (C1) to (C3) are added to the hair in the formulation shown in Table 5 (active ingredient display). It was prepared as a cleaning agent (shampoo) and evaluated for usability.
<Evaluation method>
“Foaming”, “foam quality”, and “texture” at the time of use for 10 panelists of male and female were determined according to the following five-step criteria, and the total score was evaluated.
The evaluation results are shown in Table 6.
<Evaluation criteria>
“Bubbles”;
5 points that foam very well
4 points
3 points to foam normally
2 points with little foaming
1 point that almost does not foam
“Foam quality”;
5 fine creamy bubbles
4 slightly fine bubbles
3 normal size bubbles
2 slightly rough bubbles
1 point of very rough foam
"Texture"
5 points for smooth finger passage
4 points are very smooth
3 points as per normal finger
2 points are slightly heavy
1 point with bad fingering
[0094]
[Table 5]

[0095]
[Table 6]

[0096]
【Effect of the invention】
The nonionic surfactant and the anionic surfactant of the present invention are highly stable over time when blended in a detergent composition and do not fade in appearance even at low temperatures. In addition, it has excellent cleanability, compoundability, foaming power, usability, thickening and foam stability, etc., so that household cleaners (clothing detergents, hair cleaners, dishwashing detergents, etc.) and industrial cleaners It is suitable as a wide range of cleaning agents such as cleaning agents (such as cleaning agents for metals and precision parts). It also has excellent emulsifying properties, dispersibility, penetrability, wettability, and so on. Etc.), dispersants (dispersants for paper chemicals such as pigments and fatty acid metal salts, dispersants for agricultural chemical granules, dispersants for suspension polymerization, etc.), solubilizers (solubilizers for perfume, etc.), penetrants It is also useful as a wetting agent.

Claims (6)

Is represented by the general formula (1), a surfactant consisting of components having different n, the sum of the components in the range of n _{max ± 1} when the n most weight percent of more components and n _max is 80 Nonionic or anionic surfactant that is at least% by weight.
R ¹ —CONH— (AO) n —X (1)
[Wherein, R ¹ is a hydrocarbon group having 7 to 24 carbon atoms, X is a hydrogen atom or an anionic group, A is an ethylene group having 2 carbon atoms, and n is an integer of 1 or more having an average of 1.5 to 20 Represents. ] An amide-forming compound represented by the following general formula (2) and a compound composed of components represented by the following general formula (3) having different n, and n of the component having the largest weight percentage is defined as n _max 2. The nonionic surfactant according to claim 1, wherein the nonionic surfactant is obtained by a reaction with a polyoxyalkylene monoamine in which the total of components in the range of n _{max ± 1} is 80% by weight or more.
R ¹ —CO—Z (2)
[Wherein, R ¹ represents a hydrocarbon group having 7 to 24 carbon atoms, and Z represents a hydroxyl group, OR ² or a halogen atom. However, R ² represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. ]
_{H 2 N- (AO) n -H} (3)
[In the formula, A represents one or more alkylene groups having 2 to 5 carbon atoms, and n represents one or more integers having an average of 1.5 to 20. ] The anionic surfactant according to claim 1, wherein X is any one of the following general formulas (4) to (7).
_{- (CH 2) p CH 2} COOM 1 / r (4)
_{- (CH 2) p SO 3} M 1 / r (5)

[Wherein, p is 0 or an integer of 1 to 5, one of L is SO ₃ M _{1 / r} , and the other is a hydrogen atom.
M represents a hydrogen atom or an r-valent cation, and r is 1 or 2. ] The anionic surfactant according to claim 3, which is obtained by further anionizing the nonionic surfactant according to claim 2. Cleaning agent_ containing surfactant in any one of Claims 1-4. Furthermore, other anionic surfactants, other nonionic surfactants, amphoteric surfactants, cationic surfactants, builders, moisturizers, preservatives, antioxidants, UV absorbers, chelating agents, bactericides, pH The cleaning agent_ according to claim 5, comprising one or more selected from the group consisting of a regulator, a dye, a fragrance, an enzyme, and a bleaching agent.