JP4934658B2 - O / F emulsion composition - Google Patents
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Description
本発明は、フッ素系油剤とその他の油剤を安定に含有し、フッ素系油剤による撥水撥油性が十分に発揮され、化粧崩れが起きにくく、化粧効果が長時間持続する化粧料に関する。 The present invention relates to a cosmetic that stably contains a fluorine-based oil agent and other oil agents, exhibits sufficient water and oil repellency by the fluorine-based oil agent, does not cause makeup collapse, and has a long-lasting cosmetic effect.
フッ素系油剤は撥水撥油性、潤滑特性を有し、かつ化学的に安定なため、化粧品、塗料、医薬品など幅広い分野で用いられている。特に、化粧品においては、汗や皮脂による化粧崩れを防止する目的でフッ素系油剤が配合される場合が多い(特許文献1、2)。しかし、これらフッ素系油剤は、炭化水素油、シリコーン油、エステル油、エーテル油等の化粧用油剤との相溶性が悪いために両者を均一に配合することは難しい。そのため、多くの場合フッ素系界面活性剤、非イオン界面活性剤等を添加することにより均一な組成物を調製してきた(特許文献3〜11)。しかし、界面活性剤の添加は、フッ素系油剤の特性である撥水撥油性を低下させるため好ましくない。特に、メイクアップ化粧料においてはその影響は顕著である。 Fluorine-based oils have water and oil repellency, lubrication properties, and are chemically stable, and thus are used in a wide range of fields such as cosmetics, paints, and pharmaceuticals. In particular, in cosmetics, a fluorinated oil is often blended for the purpose of preventing makeup collapse due to sweat or sebum (Patent Documents 1 and 2). However, these fluorine-based oils have poor compatibility with cosmetic oils such as hydrocarbon oils, silicone oils, ester oils and ether oils, and therefore it is difficult to uniformly mix them. Therefore, in many cases, uniform compositions have been prepared by adding fluorine-based surfactants, nonionic surfactants, and the like (Patent Documents 3 to 11). However, the addition of a surfactant is not preferable because it reduces the water and oil repellency, which is a characteristic of a fluorinated oil. In particular, the effect is significant in makeup cosmetics.
また、界面活性剤等のかわりに粉体を添加する方法がある(非特許文献1〜7)。一般的に互いに相溶しない複数の液体相からなる組成物に粉体を添加した場合、粉体は各液体相中に分散するか、又は沈殿する。しかし、各々の液体に対して親和性を有する粉体を使用すると、該粉体は界面活性剤のように液液界面に吸着して界面張力を低下させ、その結果乳化の安定性を向上させ、時には界面活性剤を全く用いないにもかかわらず安定な乳化物を形成する場合がある。例えば、非特許文献4には、水油混合物に疎水化処理シリカ、モンモリロナイト、タルク等の粘土鉱物、魚鱗等の粉体を添加した水−中−油型、又は油−中−水型の乳化物が記載されている。これらの粉体は水にも油にもなじむ特性を有するため水油界面に吸着し、乳化系を形成したものである。このような粉体による水中油型及び油中水型乳化系形成・安定化はローション等の液状化粧料に利用されている。
しかしフッ素系油剤とそれと相溶しない油剤を一相化した化粧料に、疎水化処理シリカ等の粉体を添加しても、粉体の界面吸着及び乳化系形成は観察されなかった。
本発明の目的は、互いに相溶しないフッ素系油剤と油剤を粉体で安定化したO/F乳化組成物及びF/O乳化組成物を提供することにある。
However, even when powders such as hydrophobized silica were added to cosmetics in which a fluorine-based oil and an incompatible oil were made into one phase, powder interfacial adsorption and emulsification system formation were not observed.
The objective of this invention is providing the O / F emulsion composition and F / O emulsion composition which stabilized the fluorine-type oil agent and oil agent which are mutually incompatible with powder.
本発明者は、粉体表面にフッ素系油剤と親和性の高い部分と他の油剤と親和性の高い部分が混在する粉体、例えば特定の樹脂粉体や有機粉体の撥水撥油処理・撥水親油処理物をフッ素系油剤及び他の油剤からなる不均一混合物に添加するとフッ素系油剤−中−油剤型(O/F型)又は油剤−中−フッ素系油剤型(F/O型)の乳化組成物が得られることを見出した。またこれらの乳化組成物を化粧料に配合すると、フッ素系油剤による撥水撥油性が十分に発揮され、汗や皮脂による化粧崩れが起きにくく、化粧効果が長時間持続する化粧料であることを見出した。 The present inventor has developed a water repellent / oil repellent treatment of a powder in which a portion having a high affinity with a fluorinated oil agent and a portion having a high affinity with another oil agent are mixed, for example, a specific resin powder or organic powder.・ When water-repellent oleophilic processed products are added to a heterogeneous mixture comprising a fluorinated oil and other oils, a fluorinated oil-medium-oil type (O / F type) or an oil-medium-fluorine type oil type (F / O) It was found that an emulsified composition of type) was obtained. In addition, when these emulsified compositions are blended into cosmetics, the water- and oil-repellency due to the fluorine-based oil agent is sufficiently exerted, the cosmetics are not easily broken by sweat and sebum, and the cosmetic effect is maintained for a long time. I found it.
本発明は、次の成分(A)、(B)及び(C):
(A)フッ素系油剤 30〜90重量%、
(B)成分(A)と相溶しない油剤 1〜30重量%、
(C)表面張力が20〜50mN/mの粉体を撥水撥油化処理した粉体
5〜50重量%
を含有し、成分(C)が成分(A)と成分(B)との界面に局在するO/F乳化組成物を提供するものである。
The present invention includes the following components (A), (B) and (C):
(A) fluorinated oil 30 to 90% by weight,
(B) 1-30% by weight of an oil that is incompatible with component (A)
(C) Powder obtained by subjecting powder having surface tension of 20 to 50 mN / m to water / oil repellency treatment
5-50% by weight
And an O / F emulsion composition in which component (C) is localized at the interface between component (A) and component (B).
また、本発明は、次の成分(D)、(E)及び(F):
(D)フッ素系油剤 1〜30重量%、
(E)成分(D)と相溶しない油剤 10〜75重量%、
(F)表面張力が20mN/m未満の粉体を撥水親油化処理した粉体
10〜75重量%
を含有し、成分(F)が成分(D)と成分(E)との界面に局在化しているF/O乳化組成物を提供するものである。
The present invention also includes the following components (D), (E) and (F):
(D) 1 to 30% by weight of a fluorinated oil,
(E) 10 to 75% by weight of an oil that is incompatible with component (D)
(F) Powder obtained by subjecting a powder having a surface tension of less than 20 mN / m to a water-repellent oleophilic treatment
10 to 75% by weight
And an F / O emulsion composition in which component (F) is localized at the interface between component (D) and component (E).
本発明のO/F乳化組成物及びF/O乳化組成物はO相、F相の界面に粉体が局在し安定性に優れ、化粧料とすると、フッ素系油剤による撥水撥油性が十分に発揮され、汗や皮脂による化粧崩れが起きにくく、化粧効果が長時間持続する。 The O / F emulsified composition and the F / O emulsified composition of the present invention have excellent stability because the powder is localized at the interface between the O phase and the F phase. It is fully exerted, makes it difficult for makeup to break down due to sweat and sebum, and the makeup effect lasts for a long time.
本発明のO/F乳化組成物とは、フッ素系油剤(F相)を分散媒とし、フッ素系油剤と相溶しない油剤(O相)を分散質とする乳化組成物をいう。また、F/O乳化組成物とは、フッ素系油剤と相溶しない油剤(O相)を分散媒とし、フッ素系油剤(F相)を分散質とする乳化組成物をいう。 The O / F emulsion composition of the present invention refers to an emulsion composition using a fluorinated oil agent (F phase) as a dispersion medium and an oil agent (O phase) that is incompatible with the fluorinated oil agent as a dispersoid. The F / O emulsified composition refers to an emulsified composition having an oil agent (O phase) incompatible with the fluorinated oil agent as a dispersion medium and a fluorinated oil agent (F phase) as a dispersoid.
本発明のO/F乳化組成物で使用する成分(A)のフッ素系油剤としては、25℃で液体のものであって、例えばパーフルオロデカリン、パーフルオロアダマンタン、パーフルオロブチルテトラハイドロフラン、パーフルオロオクタン、パーフルオロノナン、パーフルオロペンタン、パーフルオロデカン、パーフルオロドデカンが挙げられる。また、次の一般式(1) The component (A) fluorine-based oil used in the O / F emulsion composition of the present invention is liquid at 25 ° C., and is, for example, perfluorodecalin, perfluoroadamantane, perfluorobutyltetrahydrofuran, perfluoro Examples include fluorooctane, perfluorononane, perfluoropentane, perfluorodecane, and perfluorododecane. Further, the following general formula (1)
〔式中、R1、R3、R4及びR5は同一又は異なって、フッ素原子、パーフルオロアルキル基又はパーフルオロアルキルオキシ基を示し、R2はフッ素原子又はパーフルオロアルキル基を示し、s、t及びuは分子量が500〜100,000となる0以上の数を示す。ただし、s=t=u=0となることはない。また、ここでカッコ内に示される各パーフルオロ基はこの順に並んでいる必要はなく、またランダム重合でもブロック重合でもかまわない。〕
で表わされるパーフルオロポリエーテルが挙げられる。
[Wherein R 1 , R 3 , R 4 and R 5 are the same or different and each represents a fluorine atom, a perfluoroalkyl group or a perfluoroalkyloxy group, R 2 represents a fluorine atom or a perfluoroalkyl group, s, t, and u represent a number of 0 or more with a molecular weight of 500 to 100,000. However, s = t = u = 0 does not occur. Here, the perfluoro groups shown in parentheses need not be arranged in this order, and may be random polymerization or block polymerization. ]
The perfluoropolyether represented by these is mentioned.
パーフルオロポリエーテルとしては、次の一般式(2) As perfluoropolyether, the following general formula (2)
〔式中、f及びgは分子量が500〜100,000となる数を示し、f/gは0.2〜2である〕
で表わされるFOMBLIN HC−04(平均分子量1,500)、同HC−25(同3,200)及び同HC−R(同6,600)(以上、アウジモント社製)や、次の一般式(3)
[Wherein, f and g represent numbers with a molecular weight of 500 to 100,000, and f / g is 0.2 to 2]
FOMBLIN HC-04 (average molecular weight 1,500), HC-25 (3,200) and HC-R (6,600) (above, made by Augmont) represented by the following general formula ( 3)
F-(C3F6O)h-C2F5 (3) F- (C 3 F 6 O) h -C 2 F 5 (3)
〔式中、hは4〜500の数を示す〕
で表わされるデムナムS−20(重量平均分子量2,500)、同S−65(同4,500)、同S−100(同5,600)及び同S−200(同8,400)(以上、ダイキン工業社製)などの市販品が挙げられる。なお、本発明で重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法(東ソー社製 HLC−GPC、標準物質ポリスチレン)で測定した値をいう。
[Wherein h represents a number of 4 to 500]
Demnam S-20 (weight average molecular weight 2,500), S-65 (4,500), S-100 (5,600) and S-200 (8,400) And commercial products such as Daikin Industries, Ltd.). In the present invention, the weight average molecular weight is a value measured by a gel permeation chromatography method (HLC-GPC manufactured by Tosoh Corporation, standard material polystyrene).
また、下記一般式(4)〜(7)で表わされる構造単位の1以上と、下記一般
式(8)で表わされる構造単位とを有するフッ素変性シリコーンを挙げることが
できる。
Moreover, the fluorine-modified silicone which has 1 or more of the structural unit represented by following General formula (4)-(7) and the structural unit represented by following General formula (8) can be mentioned.
〔式中、Rf及びRf'は、同一又は異なっていてもよく、炭素数1〜20の直鎖又は分岐鎖のパーフルオロアルキル基又は次式:H(CF2)b−(bは1〜20の整数を示す)で表されるω−H−パーフルオロアルキル基を示し;R6、R9及びR10は、同一又は異なっていてもよく、炭素数1〜20の直鎖若しくは分岐鎖の脂肪族炭化水素基又は炭素数5〜10の脂環式若しくは芳香族炭化水素基を示し;R7は、水素原子、炭素数1〜20の直鎖若しくは分岐鎖の脂肪族炭化水素基、炭素数5〜10の脂環式若しくは芳香族炭化水素基、炭素数1〜20のパーフルオロアルキル基又は次式:H(CF2)c−(cは1〜20の整数を示す)で表わされるω−H−パーフルオロアルキル基を示し;R8は、炭素数2〜6の2価の炭化水素基を示し;X及びYは、単結合、−CO−又は炭素数1〜6の2価の炭化水素基を示し;vは2〜16の数を示し、w及びpはそれぞれ1〜16の数を示し、qは1〜200の数を示し、zは0〜5の数を示し、aは0〜200の数を示す〕 [In the formula, R f and R f ′ may be the same or different and each represents a linear or branched perfluoroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms or the following formula: H (CF 2 ) b — (b is Ω-H-perfluoroalkyl group represented by the following formula: R 6 , R 9 and R 10 may be the same or different and may be a straight chain having 1 to 20 carbon atoms or A branched aliphatic hydrocarbon group or an alicyclic or aromatic hydrocarbon group having 5 to 10 carbon atoms; R 7 represents a hydrogen atom, a linear or branched aliphatic hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms; Group, an alicyclic or aromatic hydrocarbon group having 5 to 10 carbon atoms, a perfluoroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or the following formula: H (CF 2 ) c — (c represents an integer of 1 to 20) in indicates omega-H- perfluoroalkyl group represented; R 8 is a divalent hydrocarbon group having 2 to 6 carbon atoms X and Y represent a single bond, —CO— or a divalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms; v represents a number of 2 to 16, and w and p represent a number of 1 to 16, respectively. Q represents a number from 1 to 200, z represents a number from 0 to 5, and a represents a number from 0 to 200.
一般式(4)〜(8)で表わされる構造単位において、Rf及びRf'で示されるパーフルオロアルキル基としては、例えば、CF3−、C2F5−、C4F9−、C6F13−、C8F17−、C10F21−、H(CF2)2−、H(CF2)4−、H(CF2)6−、H(CF2)8−、(C3F7)C(CF3)2−等を挙げることができる。また、H(CF2)b−におけるbとしては、6〜20の整数が好ましい。 In the structural units represented by the general formulas (4) to (8), examples of the perfluoroalkyl group represented by R f and R f ′ include CF 3 —, C 2 F 5 —, C 4 F 9 —, C 6 F 13 -, C 8 F 17 -, C 10 F 21 -, H (CF 2) 2 -, H (CF 2) 4 -, H (CF 2) 6 -, H (CF 2) 8 -, (C 3 F 7) C ( CF 3) 2 - and the like. Moreover, H (CF 2) b - The b in 6-20 integers are preferred.
R6、R9及びR10で示される炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等の直鎖アルキル基;イソプロピル基、s−ブチル基、t−ブチル基、ネオペンチル基、1−エチルプロピル基、2−エチルヘキシル基等の分岐鎖アルキル基;シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の環状アルキル基;フェニルナフチル基等の芳香族炭化水素基等を挙げることができる。また、R8で示される2価の炭化水素基としては、炭素数2〜4の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基が好ましく、特にエチレン基、プロピレン基が好ましい。 Examples of the hydrocarbon group represented by R 6 , R 9 and R 10 include methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl and decyl groups. Chain alkyl group; branched chain alkyl group such as isopropyl group, s-butyl group, t-butyl group, neopentyl group, 1-ethylpropyl group, 2-ethylhexyl group; cyclic alkyl group such as cyclopentyl group, cyclohexyl group; phenyl naphthyl And aromatic hydrocarbon groups such as groups. Moreover, as a bivalent hydrocarbon group shown by R < 8 >, a C2-C4 linear or branched alkylene group is preferable, and an ethylene group and a propylene group are especially preferable.
このような構造単位を有するフッ素変性シリコーンとしては、例えば、下記一般式(9); Examples of the fluorine-modified silicone having such a structural unit include the following general formula (9);
〔式中、Z1及びZ2は、少なくとも一方は一般式(4)、(5)、(6)及び(7)から選ばれる構造単位を示し、残余は単結合を示し、a、R9及びR10は前記と同じ意味を示す〕
で表わされるもの、又は下記一般式(10);
[In the formula, at least one of Z 1 and Z 2 represents a structural unit selected from the general formulas (4), (5), (6) and (7), the remainder represents a single bond, and a, R 9 And R 10 has the same meaning as described above.]
Or the following general formula (10):
〔式中、Z3は、一般式(4)、(5)、(6)及び(7)から選ばれる構造単位を示し、R11は炭素数1〜20の直鎖若しくは分岐鎖の脂肪族炭化水素基又は炭素数5〜10の脂環式若しくは芳香族の炭化水素基を示し、dは0〜200の数を示し、a、R9及びR10は前記と同じ意味を示す〕
で表わされるものを挙げることができる。
[In the formula, Z 3 represents a structural unit selected from the general formulas (4), (5), (6) and (7), and R 11 represents a linear or branched aliphatic group having 1 to 20 carbon atoms. A hydrocarbon group or an alicyclic or aromatic hydrocarbon group having 5 to 10 carbon atoms, d represents a number of 0 to 200, and a, R 9 and R 10 have the same meaning as described above]
Can be mentioned.
更に、フッ素変性シリコーンの好ましい例としては、一般式(6)及び一般式(8)で表わされる構造単位を有する、特開平5−247214号公報に記載された重合度2〜200のフッ素変性シリコーン、市販品である旭硝子社製のFSL−300、信越化学工業社製のX−22−819、X−22−820、X−22−821、X−22−822及びFL−100、東レ・ダウコーニングシリコーン社製のFS1265等を挙げることができる。 Furthermore, as a preferable example of fluorine-modified silicone, fluorine-modified silicone having a degree of polymerization of 2-200 described in JP-A No. 5-247214 having structural units represented by general formula (6) and general formula (8). FSL-300 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., X-22-819, X-22-820, X-22-821, X-22-822 and FL-100 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Toray Dow Examples thereof include FS1265 manufactured by Corning Silicone.
成分(A)としては、特にパーフルオロポリエーテルが、撥水撥油性が高く、化粧崩れが起きにくい点、及び皮膚に塗布するときの使用感に優れている点で特に好ましい。 As the component (A), perfluoropolyether is particularly preferable in that it has high water and oil repellency, is less likely to cause makeup disintegration, and has a good feeling when applied to the skin.
成分(A)は、2種以上を併用してもよい。本発明のO/F乳化組成物中に、成分(A)は25〜90重量%(以下単に%と記載する)含有するが、好ましくは30〜70%、特に40〜60%含有するのが化粧効果の持続性と仕上がりの点で好ましい。 Two or more types of component (A) may be used in combination. In the O / F emulsion composition of the present invention, the component (A) is contained in an amount of 25 to 90% by weight (hereinafter simply referred to as%), preferably 30 to 70%, particularly 40 to 60%. It is preferable in terms of durability and finish of the makeup effect.
本発明で使用する成分(B)は、成分(A)と相溶しない油剤である。ここで相溶しないとは、成分(A)と成分(B)を常温で、一見均一溶液となるよう混ぜ合わせた後、放置すると、直ぐに二相に分離し均一溶液とならないことをいう。 Component (B) used in the present invention is an oil that is incompatible with component (A). The term “not compatible” means that the components (A) and (B) are mixed at room temperature so as to be a homogeneous solution and then left to stand to immediately separate into two phases and do not become a homogeneous solution.
成分(B)は、液体油、固体脂のいずれでもよく、固体脂の場合は溶解、溶融させて液状として用いられる。成分(B)の具体例としては、例えば油脂、ロウ、炭化水素油、エステル油、エーテル油、高級アルコール、高級脂肪酸、シリコーン油等が挙げられる。炭化水素油、エーテル油、エステル油、シリコーン油が化粧料の使用感の点で好ましい。
油脂としては、例えばヒマシ油、オリーブ油、アボガド油、パーム油、カカオ油等;ロウとしては、例えば木ロウ、ラノリン、ミツロウ、カルナウバロウ、キャンデリラロウ等;炭化水素油としては、例えばペトロラタム、流動パラフィン、固形パラフィン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、スクワラン等;エステル油としては、例えばステアリン酸ブチルエステル、ミリスチン酸オクチルドデシルエステル、ミリスチン酸イソプロピルエステル、ラノリン脂肪酸イソプロピルエステル、ステアリン酸ブチルエステル、ラノリン酸ヘキシルエステル、オレイン酸オレイルエステル、アジピン酸ジイソプロピルエステル、セバチン酸ジイソプロピルエステル等;エーテル油としては、ポリオキシエチレン等;高級アルコールとしては、例えばステアリルアルコール、オレイルアルコール等;高級脂肪酸としては、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、ラノリン脂肪酸等;シリコーン油としては、例えばジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジメチルシクロポリシロキサン、メチルハイドメロジエンポリシロキサン等が挙げられる。
Component (B) may be either liquid oil or solid fat. In the case of solid fat, it is dissolved and melted and used as a liquid. Specific examples of the component (B) include oils and fats, waxes, hydrocarbon oils, ester oils, ether oils, higher alcohols, higher fatty acids, silicone oils and the like. Hydrocarbon oils, ether oils, ester oils, and silicone oils are preferred in terms of the feeling of cosmetic use.
Examples of fats and oils include castor oil, olive oil, avocado oil, palm oil and cacao oil; waxes such as tree wax, lanolin, beeswax, carnauba wax and candelilla wax; hydrocarbon oils such as petrolatum and liquid paraffin , Solid paraffin, ceresin, microcrystalline wax, squalane, etc .; examples of ester oils include stearic acid butyl ester, myristic acid octyldodecyl ester, myristic acid isopropyl ester, lanolin fatty acid isopropyl ester, stearic acid butyl ester, lanolinic acid hexyl ester, Oleic acid oleyl ester, adipic acid diisopropyl ester, sebacic acid diisopropyl ester, etc .; ether oil, polyoxyethylene, etc .; higher alcohols For example, stearyl alcohol, oleyl alcohol, etc .; higher fatty acids such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, behenic acid, lanolin fatty acid, etc .; silicone oils such as dimethylpolysiloxane and methylphenylpolysiloxane Dimethylcyclopolysiloxane, methylhydromerodiene polysiloxane, and the like.
これらのうちシリコーン油が、特にジメチルポリシロキサン、メチルシクロポリシロキサンが好ましい。 Of these, silicone oils are particularly preferred, dimethylpolysiloxane and methylcyclopolysiloxane.
成分(B)は、2種以上を併用してもよい。本発明のO/F乳化組成物中に成分(B)は1〜30%含有するが、皮膚に塗布するときの感触及び保存安定性の点で好ましくは5〜25%、特に10〜20%含有するのが好ましい。 Two or more components (B) may be used in combination. The component (B) is contained in the O / F emulsion composition of the present invention in an amount of 1 to 30%, but preferably 5 to 25%, particularly 10 to 20% in terms of feel when applied to the skin and storage stability. It is preferable to contain.
本発明のO/F乳化組成物の成分(C)は、表面張力が20〜50mN/mの粉体を撥水撥油処理した粉体である。フッ素系油剤(A)が分散媒、(A)と相溶しない油剤(B)が分散質であるO/F乳化組成物においては、分散質である油剤(B)との相溶性の高い撥水親油性粉体を基材として、その表面に適度な撥水撥油処理を行い、粉体表面を(A)及び(B)両方の油剤に対して親和性の高い部分が混在させることによって、粉体(C)が(A)及び(B)界面に局在化することによって安定な乳化物が得られる。
本発明の成分(C)の基材としては、シリコーン樹脂、ナイロン樹脂、アクリル酸樹脂、ポリエチレン樹脂、ウレタン樹脂等の樹脂粉体、界面活性剤多価金属塩、アミノ酸系粉体等の有機粉体等が挙げられる。
Component (C) of the O / F emulsion composition of the present invention is a powder obtained by subjecting a powder having a surface tension of 20 to 50 mN / m to a water / oil repellent treatment. In an O / F emulsion composition in which the fluorinated oil agent (A) is a dispersion medium and the oil agent (B) that is incompatible with (A) is a dispersoid, the repellency is highly compatible with the oil agent (B) that is a dispersoid. By using water / lipophilic powder as a base material, applying appropriate water / oil repellent treatment to the surface, and mixing the surface of the powder with high affinity for both (A) and (B) oil agents The powder (C) is localized at the interfaces (A) and (B), whereby a stable emulsion is obtained.
As the base material of the component (C) of the present invention, organic powders such as resin powders such as silicone resin, nylon resin, acrylic acid resin, polyethylene resin, and urethane resin, surfactant polyvalent metal salt, amino acid powder, etc. Examples include the body.
シリコーン樹脂としては、例えば市販品として表面張力が20mN/mであるトスパール105、120、130、145、3120、200B(以上、東芝シリコーン社製)、X−52−590E(信越シリコーン社製)、トレフィルE−506(東レ・ダウコーニング社製)等が挙げられる。 As the silicone resin, for example, Tospearl 105, 120, 130, 145, 3120, 200B (above, manufactured by Toshiba Silicone) having a surface tension of 20 mN / m as a commercially available product, X-52-590E (manufactured by Shin-Etsu Silicone), Trefill E-506 (manufactured by Toray Dow Corning) and the like.
ナイロン樹脂としては、市販品として表面張力が32〜49mN/mのナイロンSP500(東レ社製)、ダイアミドT430P61、メタルカラーWNP−609B(以上、ダイセル化学社製)、ナイロンパウダーHK−5000(シオノケミカル社製)、オルガノール1002、2002(以上、エレファクトケム(elfactochem)社製)等が挙げられる。 As nylon resin, commercially available nylon SP500 having a surface tension of 32 to 49 mN / m (made by Toray Industries, Inc.), Daiamide T430P61, metal color WNP-609B (above, made by Daicel Chemical), nylon powder HK-5000 (Shiono Chemical Co., Ltd.) Manufactured), Organol 1002, 2002 (above, manufactured by Elfactochem).
アクリル樹脂としては、市販品として表面張力が30〜40mN/mのマイクロスフェアM503(マツモト油脂社製)、ガンツバール(ガンツ化成社製)、テクノポリマーMB−2、モオリテックスPM−2700M(以上、積水化成社製)、MP1400(綜研化学社製)等が挙げられる。 As acrylic resins, commercially available products are microsphere M503 (manufactured by Matsumoto Oil & Fats Co., Ltd.), ganzbar (manufactured by Ganz Kasei Co., Ltd.), technopolymer MB-2, Mooritex PM-2700M (above, Sekisui Plastics) having a surface tension of 30-40 mN / m. And MP1400 (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.).
ポリエチレン樹脂の市販品としては、表面張力が30〜40mN/mのフロービーズ、SF−H(製鉄化学社製)等が挙げられる。
ウレタン樹脂としては、表面張力が36〜39mN/mのプラスチックパウダーD800(根本工業社製)等が挙げられる。
Examples of commercially available polyethylene resin include flow beads having a surface tension of 30 to 40 mN / m, SF-H (manufactured by Iron & Chemicals), and the like.
Examples of the urethane resin include plastic powder D800 (manufactured by Nemoto Kogyo Co., Ltd.) having a surface tension of 36 to 39 mN / m.
界面活性剤多価金属塩の具体例としては、表面張力が30〜40mN/mのモノアルキルリン酸亜鉛塩、アルキルベンゼンスルホン酸カルシウム塩、アシルタウリンカルシウム塩、アルキル硫酸エステルカルシウム塩等(例えば、特開平4−18011、特開平3−294210)が挙げられる。 Specific examples of the surfactant polyvalent metal salt include zinc monoalkyl phosphate having a surface tension of 30 to 40 mN / m, calcium alkylbenzene sulfonate, calcium acyl taurate, calcium calcium sulfate, etc. Kaihei 4-18011 and JP-A-3-294210).
アミノ酸系粉体の具体例としては、表面張力が30〜40mN/mのN−アシルリジン(特開昭60−67406)、α−アミノ脂肪酸(特開昭62−4211)、アミホープLL(味の素社製)等が挙げられる。 Specific examples of the amino acid powder include N-acyl lysine (Japanese Patent Laid-Open No. 60-67406), α-amino fatty acid (Japanese Patent Laid-Open No. 62-4211), and Amihop LL (manufactured by Ajinomoto Co., Inc.) having a surface tension of 30 to 40 mN / m. ) And the like.
なお、粉体の表面張力は、接触角法(日本化学会編「新実験化学講座 18 界面とコロイド」p104、丸善(株)1977年発行)にて測定されたものである。
粉体をペレット状に成形し、20℃で表面にヨウ化メチル(γ=50.8mN/m、20℃)を滴下し、接触角θを測定し(例えば、協和界面科学:CA−X型接触角測定装置)し、次式により表面張力γ(mN/m、20℃)を算出する。
The surface tension of the powder was measured by the contact angle method (edited by the Chemical Society of Japan, “New Experimental Chemistry Course 18 Interface and Colloid” p104, published by Maruzen Co., Ltd., 1977).
The powder is formed into pellets, methyl iodide (γ = 50.8 mN / m, 20 ° C.) is dropped onto the surface at 20 ° C., and the contact angle θ is measured (for example, Kyowa Interface Science: CA-X type) Contact angle measuring device), and the surface tension γ (mN / m, 20 ° C.) is calculated by the following equation.
γ=12.7(1+cosθ)2 γ = 12.7 (1 + cos θ) 2
粉体の平均粒子径は、レーザー回折/散乱法で測定し、0.01〜100μm、好ましくは0.1〜30μm、特に0.1〜10μmであるのが好ましい。 The average particle diameter of the powder is measured by a laser diffraction / scattering method, and is 0.01 to 100 μm, preferably 0.1 to 30 μm, and particularly preferably 0.1 to 10 μm.
成分(C)において、撥水撥油化処理は、ポリフルオロアルキルリン酸エステルジエタノールアミン塩等のパーフルオロアルキル基を有する高分子、フルオロアルキルジ(オキシエチル)アミンリン酸塩エステル、フッ素変性シリコーン(、フッ素ポリエーテル共変性シリコーン等を撥水撥油処理剤として、通常用いられる粉体処理方法によって行なわれる。 In the component (C), the water and oil repellency treatment is carried out by using a polymer having a perfluoroalkyl group such as polyfluoroalkyl phosphate diethanolamine salt, fluoroalkyl di (oxyethyl) amine phosphate ester, fluorine-modified silicone (, fluorine It is carried out by a commonly used powder processing method using polyether co-modified silicone or the like as a water / oil repellent treatment agent.
フッ素変性シリコーンとしては、前記成分(A)で挙げられたフッ素変性シリコーンや特開平6−184312記載のものが挙げられる。 Examples of the fluorine-modified silicone include the fluorine-modified silicones mentioned in the component (A) and those described in JP-A-6-184212.
フッ素ポリエーテル共変性シリコーンとしては、例えば特開平7−126126記載のパーフルオロアルキル基及びポリオキシアルキレン基と側鎖に持つシリコーンであって、次式 The fluoropolyether co-modified silicone is, for example, a silicone having a perfluoroalkyl group and a polyoxyalkylene group and a side chain described in JP-A-7-126126 having the following formula:
(式中、r1、r2、r3は整数であって、r1=0〜500、r2=1〜500、r3=1〜500であり、R12は同種又は異種の非置換又は置換の炭素数1〜20のアルキル基又はアリール基、R13は炭素数1〜10のフッ素置換アルキル基であり、R14は−Ck−H2kO(C2H4O)l(C3H6O)mR16で示されるポリオキシアルキレン基であり、R15はR12又はR13又はR14のいずれかであり、R16は水素原子又は炭素数1〜5のアルキル基又はアセチル基であり、l、m、kは整数であって、l=0〜100、m=0〜100、l+mは1以上であり、k=2〜6である。)で表わされる化合物が例示される。 (Wherein, A r1, r2, r3 is an integer, r1 = 0~500, r2 = 1~500 , an r3 = 1 to 500, R 12 is a carbon number of unsubstituted or substituted the same or different 1 ˜20 alkyl group or aryl group, R 13 is a fluorine-substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and R 14 is —C k —H 2k O (C 2 H 4 O) l (C 3 H 6 O). m is a polyoxyalkylene group represented by R 16 , R 15 is either R 12, R 13 or R 14 , R 16 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or an acetyl group, l, m, and k are integers, and l = 0 to 100, m = 0 to 100, l + m is 1 or more, and k = 2 to 6).
これらの撥水撥油化処理剤のうち、特にポリフルオロアルキルリン酸エステルジエタノールアミン塩が好ましい。 Of these water and oil repellent treatment agents, polyfluoroalkyl phosphate diethanolamine salts are particularly preferred.
この際、粉体と撥水撥油化処理剤の重量比率は、粉体/撥水撥油化処理剤の値が、100/1〜100/7、好ましくは100/2〜100/7、特に100/3〜100/5であるのが好ましい。 At this time, the weight ratio of the powder to the water / oil repellent treatment agent is such that the value of the powder / water / oil repellent treatment agent is 100/1 to 100/7, preferably 100/2 to 100/7, In particular, it is preferably 100/3 to 100/5.
上記撥水撥油化処理した粉体としては、粉体/撥水撥油処理剤が100/5の比率でポリフルオロアルキルリン酸エステルジエタノールアミン塩で処理したシリコーン樹脂、及びナイロン樹脂が特に好ましい。 As the water / oil repellent treated powder, a silicone resin and a nylon resin, in which the powder / water / oil repellent treatment agent is treated with a polyfluoroalkyl phosphate diethanolamine salt at a ratio of 100/5, are particularly preferable.
成分(C)は、2種以上を併用してもよい。本発明のO/F乳化組成物中に成分(C)は、5〜50%含有するが、乳化物の保存安定性及び皮膚に塗布したときの使用感の点で好ましくは20〜45%、特に25〜40%含有するのが好ましい。 Two or more types of component (C) may be used in combination. The component (C) is contained in the O / F emulsion composition of the present invention in an amount of 5 to 50%, preferably 20 to 45% in terms of storage stability of the emulsion and usability when applied to the skin. In particular, it is preferable to contain 25 to 40%.
次に本発明の第2の態様であるF/O乳化組成物について説明する。
本発明のF/O乳化組成物で使用する成分(D)のフッ素系油剤は、前記O/F乳化組成物の成分(A)と同じ含フッ素系油剤が使用される。
本発明のF/O乳化組成物中に成分(D)は1〜30%含有するが、皮膚に塗布するときの感触及び保存安定性の点で好ましくは5〜25%、特に10〜20%含有するのが好ましい。
Next, the F / O emulsion composition which is the 2nd aspect of this invention is demonstrated.
The same fluorine-containing oil agent as the component (A) of the O / F emulsion composition is used as the component (D) fluorine-based oil agent used in the F / O emulsion composition of the present invention.
The component (D) is contained in the F / O emulsion composition of the present invention in an amount of 1 to 30%, preferably 5 to 25%, particularly 10 to 20% in terms of feel when applied to the skin and storage stability. It is preferable to contain.
本発明のF/O乳化組成物で使用する成分(E)の成分(D)と相溶しない油剤としては、前記発明で使用する成分(B)と同じ油剤が使用される。
本発明のF/O乳化組成物中に成分(E)は10〜75%含有するが、化粧効果の持続性と仕上がりの点で20〜60%、特に30〜70%含有するのが好ましい。
As the oil agent that is not compatible with the component (D) of the component (E) used in the F / O emulsion composition of the present invention, the same oil agent as the component (B) used in the above invention is used.
Although the component (E) is contained in the F / O emulsion composition of the present invention in an amount of 10 to 75%, it is preferably contained in an amount of 20 to 60%, particularly 30 to 70%, from the viewpoint of durability and finish of the cosmetic effect.
本発明のF/O乳化組成物の成分(F)は、表面張力が20mN/m未満の粉体を撥水親油処理した粉体である。F/O乳化組成物においては、フッ素系油剤と相溶しない油剤(E)が分散媒、フッ素系油剤(D)が分散質となるために、分散質である油剤(E)との相溶性の高い撥水撥油性粉体を基材としてその表面に、適度な撥水親油処理を行うことで、粉体表面を(E)及び(D)両方の油剤に対して親和性の高い部分が混在させ、粉体(F)が(E)及び(D)界面に局在化することによって安定な乳化物が得られる。
本発明の成分(F)の基材としては、フッ素系樹脂等が挙げられる。
フッ素系樹脂の市販品としては、表面張力17mN/mのルブロンL−2、10(ダイキン工業社製)等が挙げられる。
Component (F) of the F / O emulsion composition of the present invention is a powder obtained by subjecting a powder having a surface tension of less than 20 mN / m to a water-repellent lipophilic treatment. In the F / O emulsion composition, the oil agent (E) that is incompatible with the fluorinated oil agent is a dispersion medium, and the fluorinated oil agent (D) is a dispersoid, so that it is compatible with the dispersoid oil agent (E). Highly water- and oil-repellent powder is used as a base material, and the surface of the powder is subjected to appropriate water- and oil-repellent treatment to make the powder surface highly compatible with both (E) and (D) oil agents. And a stable emulsion can be obtained by localizing the powder (F) at the interfaces (E) and (D).
Examples of the substrate of the component (F) of the present invention include fluorine resins.
Examples of commercially available fluororesins include Lubron L-2 and 10 (manufactured by Daikin Industries) having a surface tension of 17 mN / m.
これらの粉体としては、平均粒子径が、0.01〜100μm、好ましくは0.1〜30μm、特に0.1〜10μmであるのが好ましい。 These powders preferably have an average particle diameter of 0.01 to 100 μm, preferably 0.1 to 30 μm, particularly 0.1 to 10 μm.
成分(F)で用いられる撥水親油化処理剤としては、シリコーン(特開昭45−18999、特開昭56−16404)、アルキルシリル化剤(特開昭56−81512)、親油性高分子(特開昭56−68604)、金属石鹸(特開昭60−69011)等が挙げられる。 Examples of the water-repellent / lipophilic treatment agent used in component (F) include silicone (Japanese Patent Laid-Open Nos. 45-18999 and 56-16404), alkyl silylating agents (Japanese Patent Laid-Open No. 56-81512), Examples thereof include molecules (Japanese Patent Laid-Open No. 56-68604), metal soap (Japanese Patent Laid-Open No. 60-69011), and the like.
シリコーンとしては、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジエンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルビニルポリシロキサン等が挙げられる。 Examples of silicone include dimethylpolysiloxane, methylhydropolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, methylvinylpolysiloxane, and the like.
アルキルシリル化剤としては、アルキルシラン、アルキルクロロシラン、ジアルキルジクロロシランが挙げられる。 Examples of the alkyl silylating agent include alkyl silane, alkyl chloro silane, and dialkyl dichloro silane.
親油性高分子としては、ポリエチレン、ポリスチレン、アクリル及びその誘導体、ポリアミド、ポリイソブチレン、純塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセテート、エチレンビニルアセテート共重合物、芳香族炭化水素樹脂等が挙げられる。 Examples of the lipophilic polymer include polyethylene, polystyrene, acrylic and derivatives thereof, polyamide, polyisobutylene, pure vinyl chloride resin, polyvinyl acetate, ethylene vinyl acetate copolymer, and aromatic hydrocarbon resin.
金属石鹸としては、ラウリル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸等の炭素数10〜24の脂肪酸のアルミニウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛等の塩が挙げられる。 Examples of the metal soap include salts of C10-24 fatty acids such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, and behenic acid, such as aluminum, magnesium, calcium, and zinc.
これら撥水親油化処理剤のうち、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等が好ましい。 Of these water-repellent / lipophilic treatment agents, dimethylpolysiloxane and methylhydrogenpolysiloxane are preferred.
表面張力が20mN/m未満の粉体の撥水親油化処理法としては、特開昭63−250311の方法が挙げられる。
この際、粉体と撥水親油化処理剤の重量比率は、粉体/撥水親油化処理剤の値が、100/1〜100/7、好ましくは100/2〜100/7、特に100/3〜100/5であるのが好ましい。
An example of a water-repellent oleophilic treatment method for powder having a surface tension of less than 20 mN / m is disclosed in JP-A 63-250311.
At this time, the weight ratio of the powder to the water-repellent / lipophilic treatment agent is such that the value of the powder / water-repellent / lipophilic treatment agent is 100/1 to 100/7, preferably 100/2 to 100/7, In particular, it is preferably 100/3 to 100/5.
表面張力が20mN/m未満の粉体を撥水親油化処理した粉体としては、粉体/撥水親油処理剤が100/5の比率でメチルハイドロジェンポリシロキサンで処理したフッ素系樹脂等が特に好ましい。 As a powder obtained by subjecting a powder having a surface tension of less than 20 mN / m to a water-repellent oleophilic treatment, a fluororesin in which the powder / water-repellent lipophilic agent is treated with methylhydrogenpolysiloxane at a ratio of 100/5. Etc. are particularly preferred.
成分(F)は、2種以上を併用してもよい。本発明のF/O乳化組成物中に、成分(F)は10〜75%含有するが、乳化物の保存安定性及び皮膚に塗布したときの使用感の点で好ましくは20〜45%、特に25〜40%含有するのが好ましい。 Two or more types of component (F) may be used in combination. The component (F) is contained in the F / O emulsion composition of the present invention in an amount of 10 to 75%, preferably 20 to 45% in terms of the storage stability of the emulsion and the feeling of use when applied to the skin. In particular, it is preferable to contain 25 to 40%.
本発明のO/F乳化組成物及びF/O乳化組成物は、特に化粧料として使用するのが好ましく、その際、これらの成分の他に、非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤等の界面活性剤、無機及び有機顔料、有機染料等の色剤、防腐剤、酸化防止剤、色素、増粘剤、pH調整剤、香料、紫外線吸収剤、保湿剤、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤等を適宜含有させることができる。 The O / F emulsion composition and F / O emulsion composition of the present invention are particularly preferably used as cosmetics. In this case, in addition to these components, nonionic surfactants, anionic surfactants, cations Surfactants such as surfactants, colorants such as inorganic and organic pigments, organic dyes, preservatives, antioxidants, dyes, thickeners, pH adjusters, fragrances, ultraviolet absorbers, humectants, blood circulation promoters Further, a cooling sensation agent, an antiperspirant, a bactericidal agent, a skin activator and the like can be appropriately contained.
本発明のこれらのO/F乳化組成物及びF/O乳化組成物は、通常の乳化組成物と同様の方法に従って製造される。
この様にして製造された乳化組成物の分散質(油相)の平均粒子径は、レーザー回折/散乱法で0.1〜1000μm、特に1〜100μmのものが好ましい。
These O / F emulsion compositions and F / O emulsion compositions of the present invention are produced according to the same method as that for ordinary emulsion compositions.
The average particle size of the dispersoid (oil phase) of the emulsion composition thus produced is preferably from 0.1 to 1000 μm, particularly preferably from 1 to 100 μm, by the laser diffraction / scattering method.
本発明の乳化組成物を化粧料とする場合、アイシャドー、ファンデーション、化粧下地、化粧水、乳液等とすると、フッ素系油剤による撥水撥油性が充分に発揮され、汗や皮脂による化粧崩れが起きにくく、化粧効果が長時間持続する点で好ましい。 When the emulsified composition of the present invention is used as a cosmetic, if it is an eye shadow, foundation, makeup base, lotion, emulsion, etc., the water and oil repellency due to the fluorine-based oil agent is sufficiently exerted, and makeup collapse due to sweat and sebum It is preferable in that it does not easily occur and the cosmetic effect lasts for a long time.
実施例1、比較例1〜4
表1に示す組成のO/F乳化組成物を次法に従って調製した。
調製法:F相中に粉体を添加、ディスパーで混合した後、攪拌しながらO相成分を添加して目的物を得た。
乳化物が調製された場合○印、調製されなかった場合×印を付した。
Example 1 and Comparative Examples 1 to 4
An O / F emulsion composition having the composition shown in Table 1 was prepared according to the following method.
Preparation method: After adding the powder in the F phase and mixing with a disper, the O phase component was added with stirring to obtain the desired product.
When the emulsion was prepared, it was marked with ◯, and when it was not prepared, it was marked with x.
参考例1、比較例5〜8
表2に示す組成物のF/O乳化組成物を次法に従って調製した。
調製法:O相中に粉体を添加、ディスパーで混合した後、攪拌しながらF相成分を添加して目的物を得た。
乳化物が調製された場合○印、調製されなかった場合×印を付した。
Reference Example 1, Comparative Examples 5-8
F / O emulsion compositions of the compositions shown in Table 2 were prepared according to the following method.
Preparation method: The powder was added to the O phase, mixed with a disper, and then the F phase component was added with stirring to obtain the desired product.
When the emulsion was prepared, it was marked with ◯, and when it was not prepared, it was marked with x.
実施例1のO/F乳化組成物中には、顕微鏡観察で撥水撥油化処理粉体が、また、参考例1のF/O乳化組成物中には、撥水親油処理粉体が各々の界面に局在していることが確認された。 In the O / F emulsified composition of Example 1, water- and oil-repellent treated powder was observed with a microscope, and in the F / O emulsified composition of Reference Example 1, water- and oil-repellent treated powder. Was confirmed to be localized at each interface.
実施例2、比較例9〜11
表3に示すアイシャドーを次法に従って調製した。
調製法:O相中に、粉体及びその他の成分を添加し、ディスパーで混合した後、撹拌しながらF相成分を添加して目的物を得た。
Example 2, Comparative Examples 9-11
Eye shadows shown in Table 3 were prepared according to the following method.
Preparation method: Powder and other components were added to the O phase, mixed with a disper, and then the F phase component was added with stirring to obtain the desired product.
参考例2、比較例12〜14
表4に示すアイシャドーを次法に従って調製した。
調製法:F相中に、粉体及びその他の成分を添加し、ディスパーで混合した後、撹拌しながらO相成分を添加して目的物を得た。
Reference Example 2, Comparative Examples 12-14
Eye shadows shown in Table 4 were prepared according to the following method.
Preparation method: Powder and other components were added to the F phase, mixed with a disper, and then the O phase component was added with stirring to obtain the desired product.
評価法
パネル5名が、各アイシャドーを使用して、次の評価基準に従って、塗布のしやすさ、化粧持ちを判断した結果を総合評価した。
◎:良い
○:やや良い
△:どちらともいえない
×:やや悪い
××:悪い
Evaluation Method Five panelists evaluated the ease of application and the result of having a makeup with each eye shadow according to the following evaluation criteria.
◎: Good ○: Slightly good △: Neither can be said ×: Slightly bad ××: Bad
実施例2、参考例2は塗布のしやすさ、化粧持ちのいずれも優れていた。 In Example 2 and Reference Example 2, both ease of application and long lasting makeup were excellent.
Claims (3)
(A)フッ素系油剤 30〜90重量%、
(B)成分(A)と相溶しない油剤 1〜30重量%、
(C)表面張力が20〜50mN/mの粉体を撥水撥油化処理した粉体
5〜50重量%
を含有し、成分(C)が成分(A)と成分(B)との界面に局在するO/F乳化組成物。 The following components (A), (B) and (C):
(A) fluorinated oil 30 to 90% by weight,
(B) 1-30% by weight of an oil that is incompatible with component (A)
(C) Powder obtained by subjecting powder having surface tension of 20 to 50 mN / m to water / oil repellency treatment
5-50% by weight
An O / F emulsion composition in which component (C) is localized at the interface between component (A) and component (B).
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