JP4942873B2 - 耐燃性を有する、グラフトポリマー変性されたポリカーボネート成形用組成物 - Google Patents

Description

【０００１】
本発明は、りん化合物と特別に調製されたフッ素化ポリオレフィンを含有する耐燃性グラフトポリマー変性されたポリカーボネート成形用組成物に関する。本発明の組成物は、優れた耐燃性、ノッチ付衝撃強さや破断時の伸びのような非常に良好な機械特性、そして非常に良好な応力亀裂特性を示す。
【０００２】
ジホスフェートは、難燃性添加物として公知である。特開昭59-202240号公報には、りんオキシクロライド、ヒドロキノンまたはビスフェノールＡなどのジフェノール類、およびフェノールまたはクレゾールなどのモノフェノール類からのジホスフェートの製造が開示されている。ジホスフェートは、難燃剤としてポリアミドまたはポリカーボネート中でも使用されることがある。しかし、前記公報には、ホスフェートオリゴマーをポリカーボネート成形用組成物に添加したために改良された応力亀裂耐性が言及されていない。
【０００３】
欧州特許出願公開第363608号公報には、難燃剤としてのホスフェートオリゴマーと共にスチレンを含有する、芳香族ポリカーボネート、コポリマーまたはグラフトコポリマーから調製された難燃性ポリマーブレンドが開示されている。前記公報には、一般論として、テトラフルオロエチレンポリマーが添加できることが記載されている。
【０００４】
欧州特許出願公開第767204号公報には、難燃性ポリフェニレンオキサイド（ＰＰＯ）、または（ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）オリゴホスフェート系の）オリゴホスフェートとモノホスフェートとの混合物を難燃剤として含むポリカーボネート混合物が開示されている。難燃剤の高い含有量は、不利な機械特性（ノッチ付衝撃強さ、応力亀裂特性）や低い耐熱性を引き起こす。
【０００５】
欧州特許出願公開第611798号公報および国際特許出願公開第ＷＯ96/27600号公報には、ポリカーボネート以外に、ＢＰＡ系の末端アルキル化りん酸エステルオリゴマーを含有する成形用組成物が開示されている。アルキル化に起因して、有効な難燃性を達成するためには高い含有量が要求される。このことは、多くの応用特性（機械特性や耐熱性）にとって非常に不利益である。
【０００６】
欧州特許出願公開第754531号公報には、精密部品に適した強化ＰＣ／ＡＢＳ成形用組成物が開示されている。使用される難燃剤としては、特にＢＰＡ系オリゴホスフェートが挙げられる。高いフィラー含有量は、破断時の伸びやノッチ付衝撃強さ等の機械特性に非常に不利な影響を及ぼす。
【０００７】
欧州特許出願公開第771851号公報には、芳香族ポリカーボネート、ジエンゴム系グラフトポリマー、ＳＡＮコポリマー、ホスフェートおよびテトラフルオロエチレンポリマーを含有する成形用組成物が開示されている。この組成物において、ポリカーボネートは異なる分子量を有する。衝撃強さの低下に対する耐性や、熱および水分に対する耐性が長所として挙げられる。
【０００８】
欧州特許出願公開第755977号公報には、芳香族ポリカーボネート、ゴム含量が２５％未満のグラフトコポリマーから調製されたポリマーブレンド、および添加量が８％未満でかつＮ値が１〜３５の難燃剤としてのホスフェートオリゴマーから調製されるポリマーブレンドが開示されている。
【０００９】
欧州特許出願公開第747424号公報には、分子量が約５００〜２０００のホスフェート化合物と、分子量が約２３００〜１１０００のホスフェート化合物を難燃剤として含有する熱可塑性樹脂が開示されており、多数の熱可塑性樹脂が列挙されている。どの場合も、高い分子量の難燃剤は、難燃性に関する不利益を引き起こすことがある。
【００１０】
本発明の目的は、非常に優れた機械特性、高い難燃性、そして高い耐熱性と併合して非常に優れた応力亀裂特性を特徴とする、難燃性のグラフトポリマー変性されたＰＣ成形用組成物を提供することである。本発明の組成物は、特定の媒体、例えば溶剤、潤滑剤、清浄剤と接触し得る用途に特に好適である。
【００１１】
りん化合物と特別に調製されたフッ素化ポリオレフィンを含有するグラフトポリマー変性されたポリカーボネート成形用組成物が所望の範囲の特性を発現することが分かった。
【００１２】
すなわち、本発明は、下記の式（Ｉ）のりん化合物とフッ素化ポリオレフィンを凝集混合物の形態でまたは予備配合物として含有するグラフトポリマー変性されたポリカーボネート成形用組成物を提供する。
【化３】

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は、互いに独立して、Ｃ_１−Ｃ_８アルキルまたはこの任意にハロゲン置換されたもの、Ｃ_５−Ｃ_６シクロアルキル、Ｃ_６−Ｃ_１０アリールまたはＣ_７−Ｃ_１２アラルキル、あるいはこれらの任意にハロゲンおよび／またはアルキル置換されたものであり、ｎは、互いに独立して、０または１であり、ｑは、互いに独立して、０、１、２、３または４であり、Ｎは、０．９〜１０、好ましくは０．９５〜５、特に１〜３であり、Ｒ^５およびＲ^６は、互いに独立して、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル、好ましくはメチル、またはハロゲン、好ましくは塩素および／または臭素を表し、Ｙは、Ｃ_１−Ｃ_７アルキリデン、Ｃ_１−Ｃ_７アルキレン、Ｃ_５−Ｃ_１２シクロアルキレン、Ｃ_５−Ｃ_１２シクロアルキリデン、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ_２−または−ＣＯ−を表す。）
【００１３】
フッ素化ポリオレフィンは、ポリカーボネート、グラフトポリマーおよび(コ)ポリマーから選択される少なくとも１成分との凝集混合物として好ましく使用される。ここで、フッ素化ポリオレフィンまたはポリオレフィン混合物は、エマルションとして前記成分のうち少なくとも１成分のエマルションと混合されるか、または予備配合物として前記成分のうち少なくとも１成分と混合された後で凝集されるが、フッ素化ポリオレフィンまたはオレフィン混合物は、粉末として、前記成分の少なくとも１種の粉末もしくはペレットとして混合された後、溶融コンパウンド化される。
【００１４】
熱可塑性成形用組成物は、りん化合物（Ｉ）またはホスフェート化合物（Ｉ）の混合物を好ましくは０．５〜２０重量部、特に好ましくは１〜１８重量部、特に２〜１６重量部含有する。
【００１５】
熱可塑性成形用組成物は、フッ素化ポリオレフィンを、特別に調製された形態で、または凝集混合物もしくは予備配合物として、好ましくは０．０１〜３重量部、特に０．０５〜２重量部、特に好ましくは０．１〜０．８重量部含有する。
【００１６】
好ましい熱可塑性成形用組成物は、以下の成分を含有するものである。
Ａ）芳香族ポリカーボネートおよび／またはポリエステルカーボネート４０〜９９重量部、好ましくは６０〜９８．５重量部、
Ｂ）Ｂ．１）５〜９５重量％、好ましくは３０〜８０重量％の１種以上のビニルモノマーの、
Ｂ．２）９５〜５重量％、好ましくは２０〜７０重量％の、ガラス転移温度が１０℃未満、好ましくは０℃未満、特に好ましくは−２０℃未満の１種以上のグラフト化主鎖への
グラフトポリマー０．５〜６０重量部、好ましくは１〜４０重量部、特に２〜２５重量部、
Ｃ）ビニル（コ）ポリマーおよびポリアルキレンテレフタレートから成る群より選択される少なくとも１種の熱可塑性ポリマー０〜４５重量部、好ましくは０〜３０重量部、特に好ましくは２〜２５重量部、
Ｄ）下式（Ｉ）で表されるりん化合物０．５〜２０重量部、好ましくは１〜１８重量部、特に好ましくは２〜１６重量部、
【化４】

（上記式中、Ｒ^１〜Ｒ^６、Ｙ、ｎ、Ｎおよびｑは、前記の意味を表す。）
Ｅ）Ｅ．１）前記成分Ａ〜Ｃの少なくとも１成分との凝集混合物であって、フッ素化ポリオレフィンまたはオレフィン混合物成分Ｅが、エマルションとして、前記成分Ａ〜Ｃのうち少なくとも１成分のエマルションと混合された後、凝集されたもの、または
Ｅ．２）前記成分Ａ〜Ｃのうち少なくとも１成分との予備配合物であって、フッ素化ポリオレフィンまたはオレフィン混合物成分Ｅが、粉末として、前記成分Ａ〜Ｃのうち少なくとも１種の粉末もしくはペレットと混合されて溶融コンパウンド化されたもの
としてのフッ素化ポリオレフィン０．０１〜３重量部、好ましくは０．０５〜２重量部、特に好ましくは０．１〜０．８重量部。
【００１７】
成分Ａ
本発明に好適な成分Ａの芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートは、文献から公知であるか、あるいは文献から公知の方法を用いて製造され得る（芳香族ポリカーボネートの製造に関しては、例えば、シュネル著、ケミストリー・アンド・フィジックス・オブ・ポリカーボネーツ、インターサイエンス・パブリッシャーズ、１９６４年、およびドイツ特許出願公開（ＡＳ）第1495626号公報、ドイツ特許（ＯＳ）第2232877号公報、同（ＯＳ）第2703376号公報、同（ＯＳ）第2714544号号公報、同（ＯＳ）第3000610号公報、同（ＯＳ）第3832396号公報を参照し、芳香族ポリエステルカーボネートの製造については、例えばドイツ特許（ＯＳ）第3077934号公報を参照のこと）。
【００１８】
芳香族ポリカーボネートは、例えばジフェノールをカルボン酸ハロゲン化物（好ましくはホスゲン）および／または芳香族ジカルボン酸ジハロゲン化物（好ましくはベンゼンジカルボン酸ジハロゲン化物）と、層間界面法により、場合により連鎖停止剤（例えば、モノフェノール類）や３官能以上の枝分かれ剤（例えばトリフェノールまたはテトラフェノール）を用いて反応させることで製造される。
【００１９】
芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートの製造に使用されるジフェノールは、好ましくは、下記式（III）で表されるものである。
【化５】

（式中、Ａは、単結合、Ｃ_１−Ｃ_５アルキレン、Ｃ_２−Ｃ_５アルキリデン、Ｃ_５−Ｃ_６シクロアルキリデン、−Ｏ−、−ＳＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ_２−、Ｃ_６−Ｃ_１２アリーレン（それらには場合によりヘテロ原子を含有する芳香環が融合していてもよい）、あるいは下記の式（ＩＶ）または（Ｖ）：
【化６】

の残基を表し、Ｂはそれぞれ、Ｃ_１−Ｃ_１２アルキル（好ましくはメチル）、ハロゲン（好ましくは塩素および／または臭素）であり、ｘはそれぞれ、互いに独立して、０、１または２であり、ｐは、１または０であり、そしてＲ^７およびＲ^８は、互いに独立して、各Ｘ'について別個に選択されるものであって、水素またはＣ_１−Ｃ_６アルキル、好ましくは水素、メチルまたはエチルを表し、Ｘ'は、炭素を表し、そしてｍは、Ｒ^７およびＲ^８が少なくとも１個のＸ'原子について同時にアルキルであれば、４〜７の整数、好ましくは４または５を表す。）
【００２０】
好ましいジフェノールは、ヒドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフェノール、ビス（ヒドロキシフェニル）-Ｃ_１−Ｃ_５-アルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）-Ｃ_５−Ｃ_６-シクロアルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホンおよびα,α-ビス（ヒドロキシフェニル）ジイソプロピルベンゼン、ならびにそれらの環臭素化および／または環塩素化誘導体である。
【００２１】
特に好ましいジフェノールは、4,4'-ジヒドロキシジフェニル、ビスフェノールＡ、2,4-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-2-メチルブタン、1,1-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、4,4'-ジヒドロキシジフェニルスルフィド、4,4'-ジヒドロキシジフェニルスルホン、ならびにそれらのジ-およびテトラ-臭素化または塩素化誘導体（例えば、2,2-ビス-(3-クロロ-4-ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス-(3,5-ジクロロ-4-ヒドロキシフェニル)プロパンまたは2,2-ビス-(3,5-ジブロモ-4-ヒドロキシフェニル)プロパン）である。
【００２２】
2,2-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)プロパン（すなわち、ビスフェノールＡ）が特に好ましい。
【００２３】
ジフェノール類も単独でまたは所望の混合物として使用してよい。
【００２４】
ジフェノールは、文献から公知であり、あるいは文献から公知の方法を用いて入手可能である。
【００２５】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートの製造に適した連鎖停止剤は、例えば、フェノール、p-クロロフェノール、p-tert-ブチルフェノールまたは2,4,6-トリブロモフェノール、ならびにドイツ特許第2842005号公報に記載の4-(1,3-テトラメチルブチル)フェノール、または3,5-ジ-tert-ブチルフェノール、p-イソオクチルフェノール、p-tert-オクチルフェノール、p-ドデシルフェノール、および2-(3,5-ジメチルヘプチル)フェノールや4-(3,5-ジメチルヘプチル)フェノールのようにアルキル置換基中の合計炭素数が８〜２０のモノアルキルフェノールもしくはジアルキルフェノールなどの長鎖アルキルフェノールである。使用される連鎖停止剤の量は、一般には、いずれの場合も、使用されるジフェノールの合計モル数に対して、０．５モル％〜１０モル％である。
【００２６】
熱可塑性の芳香族ポリカーボネートは、重量平均分子量（Ｍ_ｗ、超遠心分離法または光散乱法によって測定されるもの）が１００００〜２０００００、好ましくは２００００〜８００００である。
【００２７】
熱可塑性の芳香族ポリカーボネートは、公知の方法で、好ましくは使用されるジフェノールの合計モル数に対して０．０５〜２．０モル％の３官能以上の化合物、例えば、フェノール基を３個以上有するものを組み込むことによって枝分かれされてよい。
【００２８】
ホモポリカーボネートおよびコポリカーボネートが共に適している。本発明の成分Ａのコポリカーボネートは、ヒドロキシ−アリーロキシ末端基を有するポリジオルガノシロキサンを（使用されるジフェノールの合計重量に対して）１〜２５重量％、好ましくは２．５〜２５重量％用いることによっても生成できる。これは、公知であるか（例えば、米国特許第3419634号公報参照）、あるいは文献より公知の方法を用いて生成できる。ポリジオルガノシロキサンを含むコポリカーボネートの生成は、例えば、ドイツ特許第3334782号公報に開示されている。
【００２９】
ビスフェノールＡホモポリカーボネート以外の好ましいポリカーボネートは、ビスフェノールＡと、ジフェノールの合計モル数に対して１５モル％までの、好ましいかまたは特に好ましいものとして前述の他のジフェノール、特に2,2-ビス-(3,5-ジブロモ-4-ヒドロキシフェニル)プロパンとのコポリカーボネートである。
【００３０】
芳香族ポリエステルカーボネートの製造に使用される芳香族ジカルボン酸ジハロゲン化物は、好ましくは、イソフタル酸、テレフタル酸、ジフェニルエーテル4,4'-ジカルボン酸および2,6-ナフタレンジカルボン酸の二酸ジクロライドである。
【００３１】
イソフタル酸の二酸ジクロライドとテレフタル酸の二酸ジクロライドとの比１：２０〜２０：１の混合物が特に好ましい。
【００３２】
ポリエステルカーボネートの生成では、カルボン酸ハライド、好ましくはホスゲンも２官能の酸誘導体として使用される。
【００３３】
芳香族ポリエステルカーボネートの生成に使用できる連鎖停止剤は、前記モノフェノールの他に、そのクロロカルボン酸エステルや、芳香族モノカルボン酸の酸クロライド（これらは場合により、Ｃ_１−Ｃ_２２アルキル基またはハロゲン原子で置換されていてよい）、ならびに脂肪族Ｃ_２−Ｃ_２２モノカルボン酸クロライドである。
【００３４】
連鎖停止剤の量は、フェノール系連鎖停止剤の場合はジフェノールのモル数に対して、モノカルボン酸クロライド連鎖停止剤の場合はジカルボン酸ジクロライドのモル数に対して、それぞれ０．１〜１０モル％である。
【００３５】
芳香族ポリエステルカーボネートは、組み込まれた芳香族ヒドロキシカルボン酸を含有していてもよい。
【００３６】
芳香族ポリエステルカーボネートは、直鎖であっても、あるいは公知の方法で分岐していてもよい（これに関しては、ドイツ特許第2940024号公報および同第3007934号公報参照）。
【００３７】
使用できる枝分かれ剤は、例えば、（使用されるジカルボン酸ジクロライドに対して）０．０１〜１．０モル％の量のトリメシン酸トリクロライド、シアヌール酸トリクロライド、3,3',4,4'-ベンゾフェノンテトラカルボン酸テトラクロライド、1,4,5,8-ナフタレンテトラカルボン酸テトラクロライドまたはピロメリット酸テトラクロライドなどの３官能または多官能のカルボン酸クロライド、あるいは使用されるジフェノールに対して０．０１〜１．０モル％のフロログルシノール、4,6-ジメチル-2,4,6-トリ-(4-ヒドロキシフェニル)-2-ヘプテン、4,6-ジメチル-2,4,6-トリ-(4-ヒドロキシフェニル)ヘプタン、1,3,5-トリ-(4-ヒドロキシフェニル)ベンゼン、1,1,1-トリ-(4-ヒドロキシフェニル)エタン、トリ-(4-ヒドロキシフェニル)フェニルメタン、2,2-ビス-[4,4-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキシル]プロパン、2,4-ビス-(4-ヒドロキシフェニルイソプロピル)フェノール、テトラ-(4-ヒドロキシフェニル)メタン、2,6-ビス-(2-ヒドロキシ-5-メチルベンジル)-4-メチルフェノール、2-(4-ヒドロキシフェニル)-2-(2,4-ジヒドロキシフェニル)プロパン、テトラ-(4-[4-ヒドロキシフェニルイソプロピル]フェノキシ)メタン、1,4-ビス[4,4'-ジヒドロキシトリフェニル)メチル]ベンゼンなどの３官能または多官能フェノールである。フェノール系枝分かれ剤は、最初にジフェノール類と共に仕込んでよく、酸クロライド枝分かれ剤は、酸ジクロライドと共に仕込んでよい。
【００３８】
熱可塑性の芳香族ポリエステルカーボネート中のカーボネート構造単位の割合は、所望により変更してよい。カーボネート基の割合は、エステル基とカーボネート基の合計に対して、好ましくは１００モル％まで、特に８０モル％まで、特に好ましくは５０モル％までである。芳香族ポリエステルカーボネートのエステル画分とカーボネート画分は共に、重縮合生成物中に、ブロック形態でまたはランダムに含まれていてよい。
【００３９】
芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートの相対溶液粘度（ηrel；ポリカーボネートまたはポリエステルカーボネート０．５ｇの塩化メチレン１００ｍＬの溶液について２５℃で測定したもの）は、１．１８〜１．４、好ましくは１．２２〜１．３である。
【００４０】
熱可塑性の芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートは、単独でまたはそれらの所望の混合物として使用される。
【００４１】
成分Ｂ
成分Ｂは、Ｂ．１ １種以上のビニルモノマー５〜９５重量％、好ましくは３０〜８０重量％の、Ｂ．２ ガラス転移温度が１０℃未満、好ましくは０℃未満、特に−２０℃未満の１種以上のグラフト化主鎖９５〜５重量％、好ましくは７０〜２０重量％へのグラフトポリマーを１種以上含んで成る。
【００４２】
グラフト化主鎖Ｂ．２は、一般に、平均粒径（ｄ_５０値）が０．０５〜５μｍ、好ましくは０．１０〜０．５μｍ、特に好ましくは０．２０〜０．４０μｍである。
【００４３】
モノマーＢ．１は、好ましくは、
Ｂ．１．１ ビニル芳香族および／または環置換ビニル芳香族（例えば、スチレン、α-メチルスチレン、p-メチルスチレン、p-クロロスチレンなど）および／または(メタ）アクリル酸(Ｃ_１−Ｃ_８)-アルキルエステル（例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレートなど）５０〜９９重量部と、
Ｂ．１．２ ビニルシアニド（アクリロニトリルやメタクリロニトリルなどの不飽和ニトリル）および／または(メタ）アクリル酸(Ｃ_１−Ｃ_８)-アルキルエステル（例えば、メチルメタクリレート、n-ブチルアクリレート、t-ブチルアクリレートなど）および／または不飽和カルボン酸の（無水物やイミドなどの）誘導体（例えば、無水マレイン酸やＮ−フェニルマレイミドなど）１〜５０重量部
との混合物である。
【００４４】
好ましいモノマーＢ．１．１は、スチレン、α-メチルスチレンおよびメチルメタクリレートなどの少なくとも１種のモノマーから選択され、好ましいモノマーＢ．１．２は、アクリロニトリル、無水マレイン酸およびメチルメタクリレートなどの少なくとも１種のモノマーから選択される。
【００４５】
特に好ましいモノマーはそれぞれ、Ｂ．１．１がスチレンでＢ．１．２がアクリロニトリルである。
【００４６】
グラフトポリマーＢに好適なグラフト化主鎖Ｂ．２は、例えば、ジエンゴム、ＥＰ(Ｄ)Ｍゴム（すなわち、エチレン／プロピレンおよび任意にジエンをベースとするゴム）、アクリレート、ポリウレタン、シリコーン、クロロプレン、およびエチレン／酢酸ビニルゴムである。
【００４７】
好ましいグラフト化主鎖Ｂ．２は、ジエンゴム（例えば、ブタジエン系、イソプレン系のものなど）、またはジエンゴムやジエンゴムのコポリマーの混合物、あるいは、成分Ｂ．２のガラス転移温度が１０℃未満、好ましくは０℃未満、特に好ましくは−１０℃であれば、それらと別の共重合可能なモノマーとの混合物（例えば、Ｂ．１．１やＢ．１．２など）、好ましくは、ブタジエン／スチレンコポリマーである。
【００４８】
ポリブタジエンゴム単独が特に好ましい。
【００４９】
特に好ましいポリマー成分Ｂは、例えば、ドイツ特許第2035390号公報（＝米国特許第3644574号公報）、同第2248242号公報（＝英国特許第1409275号公報）またはウルマン著、エンジクロペディ・デル・テクニッシェン・ヘミー、第19巻（1980年）、第280頁以降に記載されているようなＡＢＳポリマー（ＡＢＳエマルション、塊および懸濁液）である。グラフト化主鎖Ｂ．２のゲル含量は、少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも４０重量％である（トルエン中で測定した値）。
【００５０】
グラフトコポリマーＢは、遊離基重合法、例えば乳化重合、懸濁重合、溶液重合もしくは塊重合、好ましくは乳化重合もしくは塊重合で生成される。
【００５１】
特に好適なグラフトゴムは、米国特許第4937285号公報に記載されているような、有機過酸化物とアスコルビン酸とを含む開始剤系を用いたレドックス開始剤で生成されるＡＢＳポリマーである。
【００５２】
公知のように、グラフトモノマーは、グラフト化反応中、グラフト化主鎖に完全にグラフト化される必要がないことから、グラフトポリマーＢは、本発明では、グラフト化主鎖の存在下でのグラフトモノマーの（共）重合によって得られる生成物も包含するものとし、そして製造中に単離される。
【００５３】
好適なポリマー成分Ｂのためのアクリレートゴム成分Ｂ．２は、好ましくは、アクリル酸アルキルエステルと、場合によりＢ．２成分に対して４０重量％までの他の重合可能なエチレン性不飽和モノマーとから調製されるポリマーである。好ましい重合可能なアクリル酸エステルとしては、例えばメチル、エチル、ブチル、n-オクチルおよび2-エチルヘキシルエステルのようなＣ_１−Ｃ_８アルキルエステル、ハロアルキルエステル、好ましくはクロロエチルアクリレートなどのハロ-Ｃ_１−Ｃ_８アルキルエステル、およびそれらモノマーの混合物が挙げられる。
【００５４】
重合性２重結合を１個以上有するモノマーは、架橋目的のために共重合することもできる。架橋モノマーの好ましい例は、炭素数３〜８の不飽和モノカルボン酸と、炭素数３〜１２の不飽和の１価アルコールまたはＯＨ基を２個〜４個有しかつ炭素数が２〜２０の飽和ポリオール（例えば、エチレングリコールジメタクリレート、アリルメタクリレートなど）とのエステル、トリビニル-およびトリアリル-シアヌレートなどのポリ不飽和複素環式化合物、ジ-およびトリ-ビニルベンゼンのような多官能ビニル化合物、ならびにトリアリルホスフェートおよびジアリルフタレートである。
【００５５】
好ましい架橋モノマーは、アリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジアリルフタレート、および少なくとも３個のエチレン性不飽和基を有する複素環式化合物である。
【００５６】
特に好ましい架橋モノマーは環式モノマーであり、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアクリロイルヘキサヒドロ-s-トリアジン、トリアリルベンゼンが挙げられる。架橋モノマーの量は、グラフト化主鎖成分Ｂ．２に対して、好ましくは０．０２〜５重量％、好ましくは０．０５〜２重量％である。
【００５７】
少なくとも３個のエチレン性不飽和基を有する環式架橋モノマーの量を、グラフト化主鎖成分Ｂ．２の１重量％以下に制限するのが都合が良い。
【００５８】
アクリル酸エステル以外に、グラフト化主鎖成分Ｂ．２を生成するのに任意に使用できる好ましい「他の」重合可能なエチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、アクリロニトリル、スチレン、α-メチルスチレン、アクリルアミド、ビニルＣ_１−Ｃ_６−アルキルエーテル、メチルメタクリレート、ブタジエンが挙げられる。グラフト化主鎖成分Ｂ．２として好ましいアクリレートゴムは、ゲル含量が少なくとも６０重量％のエマルションポリマーである。
【００５９】
それ以外の適したグラフト化主鎖成分Ｂ．２は、活性なグラフト化部位を有するシリコーンゴムであり、これは、例えば、ドイツ特許第3704657号公報、同第3704655号公報、同第3631540号公報および同第3631539号公報に記載されている。
【００６０】
グラフト化主鎖成分Ｂ．２のゲル含量は、２５℃において好適な溶媒中で決定される（エム・ホフマン、エイチ・クレマー、アール・クーン著、ポリマーアナリティークＩおよびII、ゲオルグ・ティエメ・フェルラーク、シュトゥットガルト１９７７年）。
【００６１】
平均粒径ｄ_５０は、粒子の５０重量％がそれ以上の直径を有し、かつ粒子の５０重量％がそれ以下の直径を有するような直径である。この値は、超遠心分離法によって測定できる（ダブリュー・ショルタン、エイチ・ランゲ著、コロイド・ツァイトシュリフト・ウント・ツァイトシュリフト・フュール・ポリマー、２５０（1972年）、第782頁〜第1796頁）。
【００６２】
成分Ｃ
成分Ｃは、１種以上の熱可塑性のビニル(コ)ポリマーＣ．１および／またはポリアルキレンテレフタレートＣ．２から成る。
【００６３】
好適なビニル(コ）ポリマーＣ．１は、ビニル芳香族、ビニルシアニド（すなわち、不飽和ニトリル）、(メタ）アクリル酸（Ｃ_１−Ｃ_８）-アルキルエステル、不飽和カルボン酸、および不飽和カルボン酸の誘導体（例えば、無水物およびイミドなど）から成る群より選択される少なくとも１種のモノマーのポリマーである。特に好適な（コ）ポリマーは、
Ｃ．１．１：ビニル芳香族および／または環置換ビニル芳香族（例えば、スチレン、α-メチルスチレン、p-メチルスチレン、p-クロロスチレンなど）および／または（メタ）アクリル酸（Ｃ_１−Ｃ_８）-アルキルエステル（例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレートなど）を５０〜９９重量部、好ましくは６０〜８０重量部と、
Ｃ．１．２：アクリロニトリルやメタクリロニトリルのようなビニルシアニド（すなわち、不飽和ニトリル）、および／または（メタ）アクリル酸（Ｃ_１−Ｃ_８）-アルキルエステル（例えば、メチルメタクリレート、n-ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレートなど）、および／または不飽和カルボン酸（例えば、マレイン酸など）、および／または不飽和カルボン酸の誘導体（例えば、無水物およびイミド、すなわち無水マレイン酸やＮ-フェニルマレイミドなど）を１〜５０重量部、好ましくは２０〜４０重量部
から調製されるものである。
【００６４】
（コ）ポリマー成分Ｃ．１は、樹脂状の熱可塑性物質であって、ゴムを含まない。
【００６５】
成分Ｃ．１．１としてのスチレンと、成分Ｃ．１．２としてのアクリロニトリルとのコポリマーが特に好ましい。
【００６６】
(コ）ポリマー成分Ｃ．１は、公知であり、遊離基重合法、特に乳化重合、懸濁重合、溶液重合または塊重合によって生成されてよい。（コ）ポリマーは、好ましくは、分子量

（重量平均、光散乱法や沈降法で決定されるもの）１５０００〜２０００００を有する。
【００６７】
成分Ｃ．２のポリアルキレンテレフタレートは、芳香族ジカルボン酸またはその反応性誘導体（例えば、ジメチルエステルもしくは無水物）と、脂肪族、脂環式またはアラリファティックジオールとの反応生成物、ならびに前記反応生成物の混合物である。
【００６８】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、ジカルボン酸成分に対して少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも９０重量％のテレフタル酸残基と、ジオール成分に対して少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも９０モル％のエチレングリコールおよび／または1,4-ブタンジオール残基を含有する。
【００６９】
テレフタル酸残基に加えて、好ましいポリアルキレンテレフタレートは、炭素数８〜１４の他の芳香族もしくは脂環式ジカルボン酸または炭素数４〜１２の脂肪族ジカルボン酸の残基を２０モル％まで、好ましくは１０モル％まで含有することができる。このような残基は、例えば、フタル酸、イソフタル酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸、4,4'-ジフェニルジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、シクロヘキサン二酢酸の残基である。
【００７０】
エチレングリコールもしくは1,4-ブタンジオール以外に、好ましいポリアルキレンテレフタレートは、炭素数３〜１２の他の脂肪族ジオールまたは炭素数６〜２１の脂環式ジオールを２０モル％まで、好ましくは１０モル％まで含有することができる。このようなジオールは、例えば、1,3-プロパンジオール、2-エチル-1,3-プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,4-シクロヘキサンジメタノール、3-エチル-2,4-ペンタンジオール、2-メチル-2,4-ペンタンジオール、2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタンジオール、2-エチル-1,3-ヘキサンジオール、2,2-ジエチル-1,3-プロパンジオール、2,5-ヘキサンジオール、1,4-ジ-(β-ヒドロキシエトキシ)ベンゼン、2,2-ビス-(4-ヒドロキシシクロヘキシル)プロパン、2,4-ジヒドロキシ-1,1,3,3-テトラメチルシクロブタン、2,2-ビス-(4-β-ヒドロキシエトキシフェニル)プロパンおよび2,2-ビス-(4-ヒドロキシプロポキシフェニル)プロパンの残基である（ドイツ特許第2407674号公報、同第2407776号公報、同第2715932号公報参照）。
【００７１】
ポリアルキレンテレフタレートは、比較的少量の３価もしくは４価のアルコールまたは３塩基性もしくは４塩基性カルボン酸（例えば、ドイツ特許第1900270号公報および米国特許第3692744号公報に記載されているようなもの）を組み込むことによって枝分かれされていてよい。別の好ましい枝分かれ剤の例としては、トリメシン酸、トリメリット酸、トリメチロールエタンおよびトリメチロールプロパン、ならびにペンタエリスリトールが挙げられる。
【００７２】
特に好ましいポリアルキレンテレフタレートは、テレフタル酸およびその反応性誘導体（例えば、そのジアルキルエステルなど）と、エチレングリコールおよび／または1,4-ブタンジオールから単に生成されるものや、前記ポリアルキレンテレフタレートの混合物である。
【００７３】
ポリアルキレンテレフタレートの混合物は、１〜５０重量％、好ましくは１〜３０重量％のポリエチレンテレフタレートと、５０〜９９重量％、好ましくは７０〜９９重量％のポリブチレンテレフタレートを含有する。
【００７４】
好ましく使用されるポリアルキレンテレフタレートは、一般には、固有粘度が０．４〜１．５ｄＬ／ｇ、好ましくは０．５〜１．２ｄＬ／ｇである。これは、フェノール／o-ジクロロベンゼン（重量比１：１）中、２５℃において、ウベローデ粘度計で測定される。
【００７５】
ポリアルキレンテレフタレートは、公知の方法を用いて生成できる（例えば、クンシュトストッフ−ハンドブッフ、第VIII巻、第695頁以降、カール・ハンサー・フェルラーク、ミュンヘン１９７３年を参照のこと）。
【００７６】
成分Ｄ
本発明の成形用組成物は、難燃剤として式（Ｉ）のりん化合物を含有する。
【化７】

（式中の残基は、前述と同じ意味を示す。）
【００７７】
本発明において好適な成分Ｄのりん化合物は、一般には公知である（例えば、ウルマンズ・エンジクロペディ・デル・テクニッシェン・ヘミー、第18巻、第301頁以降、1979年；ホウベン-ヴェイル著、メトーデン・デル・オルガニッシェン・ヘミー、第12／1巻、第43頁；バイルシュタイン、第６巻、第177頁を参照のこと）。
【００７８】
好ましい置換基Ｒ^１〜Ｒ^４は、メチル、ブチル、オクチル、クロロエチル、2-クロロプロピル、2,3-ジブロモプロピル、フェニル、クレジル、クミル、ナフチル、クロロフェニル、ブロモフェニル、ペンタクロロフェニルおよびペンタブロモフェニルを包含する。メチル、エチル、ブチル、フェニルおよびナフチルが特に好ましい。
【００７９】
芳香族基であるＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４は、ハロゲンおよび／またはＣ_１−Ｃ_４アルキルで置換されていてもよい。特に好ましいアリール残基は、クレジル、フェニル、キシレニル、プロピルフェニルまたはブチルフェニル、ならびにそれらの臭素化および塩素化誘導体である。
【００８０】
Ｒ^５およびＲ^６は、互いに独立して、メチルまたは臭素を好ましく表す。
【００８１】
Ｙは、好ましくは、Ｃ_１−Ｃ_７アルキレンを表し、特にイソプロピリデンまたはメチレンである。
【００８２】
前記式（Ｉ）中のｎは、互いに独立して、０または１であってよく、好ましくは１である。
【００８３】
ｑは、０、１、２、３または４であってよく、好ましくは０、１または２であり、特に好ましくは０である。
【００８４】
Ｎは、０．９〜１０、好ましくは０．９５〜５、特に１〜３の値であってよい。種々のホスフェートの混合物を、本発明の成分Ｄとして使用してもよい。いずれの場合も、Ｎは平均値である。モノりん化合物（Ｎが０のもの）も、前記混合物の中に含まれていてよい。
【００８５】
平均Ｎ値は、ホスフェート混合物の組成（分子量分布）を決定するためには好適な方法[ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）、ガス浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）]を用い、そしてその値からＮに関する平均値を算出することによって決定できる。
【００８６】
成分Ｅ
フッ素化ポリオレフィンは、別の成分として添加されてよい。
【００８７】
フッ素化ポリオレフィンＥは、高分子量で、ガラス転移温度が−３０℃を超え、一般には１００℃を超え、そしてフッ素含量が好ましくは６５〜７６重量％、特に７０〜７６重量％で、平均粒径ｄ_５０が０．０５〜１０００μｍ、好ましくは０．０８〜２０μｍのものである。フッ素化ポリオレフィンＥは、一般には密度が１．２〜２．３ｇ／ｃｍ^３である。好ましいフッ素化ポリオレフィンＥは、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロエチレンコポリマーおよびエチレン／テトラフルオロエチレンコポリマーである。フッ素化ポリオレフィンは、公知のものである（シルトクネヒト著、ヴィニル・アンド・リレイテッド・ポリマーズ、ジョン・ワイリー・アンド・サンズ・インコーポレーテッド、ニューヨーク１９６２年、第484頁〜第494頁；ウォール著、フルオロポリマーズ、ワイリー-インターサイエンス、ジョン・ワイリー・アンド・サンズ・インコーポレーテッド、ニューヨーク、第１３巻、１９７０年、第623頁〜第654頁；メトーデン・プラスチックス・エンサイクロペディア、1970年〜1971年、第47巻、第１０Ａ号、1970年10月、マグロー-ヒル・インコーポレイテッド、ニューヨーク、第134頁および第774頁；メトーデン・プラスチックス・エンサイクロペディア、1975年〜1976年、1975年10月、第52巻、第１０Ａ号、マグロー-ヒル・インコーポレイテッド、ニューヨーク、第27頁、第28頁および第472頁、ならびに米国特許第3671487号公報、同第3723373号公報および同第3838092号公報を参照のこと）。
【００８８】
前記フッ素化ポリオレフィンは、公知の方法を用いて生成できる。すなわち、テトラフルオロエチレンを、遊離基形成触媒（例えば、ナトリウム、カリウムまたはアルミニウムペルオキシジスルフェートなど）を含む水性媒体中、７〜７１ｋｇ／ｃｍ^２の圧力下、０〜２００℃、好ましくは２０〜１００℃の温度で重合することによって生成できる（例えば、更に詳細には、米国特許第2393967号公報を参照のこと）。使用される形態に依存して、前記材料の密度は１．２〜２．３ｇ／ｃｍ^３であり、平均粒径は０．５〜１０００μｍであってよい。
【００８９】
本発明で好ましいフッ素化ポリオレフィンＥは、平均粒径が０．０５〜２０μｍ、好ましくは０．０８〜１０μｍで、密度が１．２〜１．９ｇ／ｃｍ^３のエマルションの形態か、あるいは平均粒径が１００〜１０００μｍでかつ密度が２．０ｇ／ｃｍ^３〜２．３ｇ／ｃｍ^３の粉末の形態で使用される。
【００９０】
フッ素化ポリオレフィンＥは、本発明では、
Ｅ．１）前記成分Ａ〜Ｃのうち少なくとも１成分との凝集混合物であり、フッ素化ポリオレフィン成分Ｅもしくはポリオレフィン混合物が、エマルションとして、前記成分Ａ〜Ｃのうち少なくとも１成分と混合された後、凝集されるもの、または
Ｅ．２）前記成分Ａ〜Ｃのうち少なくとも１成分との予備配合物であり、フッ素化ポリオレフィン成分Ｅが、粉末として、前記成分Ａ〜Ｃのうち少なくとも１成分の粉末もしくはペレットと混合され、一般には２００〜３３０℃の温度で、内部ニーダー、押出成形機または２軸スクリュー押出成形機などの従来使用される装置において溶融コンパウンド化されるもの
として特別に調製された形態で使用される。
【００９１】
フッ素化ポリオレフィン成分Ｅに関する好ましい調製物は、グラフトポリマー成分Ｂまたはビニル(コ）ポリマー成分Ｃとの凝集混合物である。
【００９２】
凝集混合物は、最初に、グラフトポリマー成分Ｂの水性エマルション（すなわち、ラテックス）をテトラフルオロエチレンポリマー成分Ｅの微分散エマルションとを混合することで、成分ＢおよびＥから生成される。好適なテトラフルオロエチレンポリマーエマルションは、通常、固形分が３０〜７０重量％、特に５０〜６０重量％、好ましくは３０〜３５重量％である。
【００９３】
本明細書に記載した成分Ａ、ＢおよびＣの量には、成分Ｅ．１およびＥ．２の凝集混合物のためのグラフトポリマー、ビニル（コ）ポリマーまたはポリカーボネートの割合を含んでいない。
【００９４】
エマルション混合物中、グラフトポリマー成分Ｂまたは（コ）ポリマーとフッ素化ポリオレフィン成分Ｅとの当量比は９５：５〜６０：４０、好ましくは９０：１０〜５０：５０である。その後、エマルション混合物は公知の方法、例えば、噴霧乾燥、凍結乾燥により凝集されるか、あるいは無機もしくは有機の塩、酸、塩基またはアルコールやケトンなどの有機水混和性溶媒を、好ましくは２０〜１５０℃の温度、特に５０〜１００℃で添加することによって凝集される。必要に応じて、５０〜２００℃、好ましくは７０〜１００℃で乾燥を行ってもよい。
【００９５】
好適なテトラフルオロエチレンポリマーエマルションは、汎用の市販品であり、例えば、デュポン社（米国デラウェア州ウィルミントン）からテフロン^Ｒ３０Ｎとして、またはダイネオン・ゲゼルシャフトミットベシュレンクテル社（ドイツ、ブルグキッヘン）からホスタフロン(Hostaflon)^Ｒとして販売されている。
【００９６】
フッ素化ポリオレフィンＥに関する好ましい調製物は、ポリカーボネート成分Ａまたはグラフトポリマー成分Ｂまたはビニル(コ）ポリマー成分Ｃとの予備配合物でもある。
【００９７】
予備配合物中、成分Ａ、Ｂ、またはＣとフッ素化ポリオレフィン成分Ｅとの比は、９５：５〜６０：４０、好ましくは９０：１０〜５０：５０である。
【００９８】
好適なフッ素化ポリオレフィン粉末は、汎用の市販品であり、例えば、デュポン社からテフロン^ＲＣＦＰ6000Ｎとして、またはダイネオン・ゲゼルシャフトミットベシュレンクテル社（ドイツ、ブルグキッヘン）からホスタフロン(Hostaflon)^Ｒとして販売されている。
【００９９】
本発明の成形用組成物は、潤滑剤や離型剤（例えば、ペンタエリスリトールテトラステアレート）、核形成剤、帯電防止剤、安定化剤、フィラーおよび強化材料、および染料および顔料のような少なくとも１種の汎用の添加物を含有していてよい。
【０１００】
充填または強化された成形用組成物は、充填または強化された成形用組成物に対して、フィラーおよび／または強化材料を６０重量％まで、好ましくは１０〜４０重量％まで含有していてよい。好ましい強化材料は、ガラス繊維である。好ましいフィラーは、強化作用も発揮し得るものであり、ガラスビーズ、マイカ、珪酸塩、石英、タルク、二酸化チタン、珪灰石である。
【０１０１】
本発明の成形用組成物は、その成形用組成物全体に対して３５重量％までの別の任意の相乗効果を生み出す難燃剤を含有していてよい。考えられ得る別の難燃剤の例は、デカブロモビスフェニルエーテルやテトラブロモビスフェノールなどの有機ハロゲン化合物；臭化アンモニウムなどの無機のハロゲン化合物；メラミン、メラミン／ホルムアルデヒド樹脂などの窒素化合物；水酸化マグネシウムや水酸化アルミニウムなどの無機の水酸化物；酸化アンチモン、バリウムメタボレート、ヒドロキソアンチモネート、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、酸化モリブデン、アンモニウムモリブデート、ホウ酸亜鉛、ホウ酸アンモニウム、バリウムメタボレート、タルク、珪酸塩、酸化ケイ素および酸化錫などの無機化合物；およびシロキサン化合物である。モノホスフェート化合物、ホスフェートオリゴマー化合物またはそれらの混合物も難燃剤として使用できる。そのようなりん化合物は、欧州特許出願公開第363608号公報、同第345522号公報およびドイツ特許第19721628号公報に開示されている。
【０１０２】
成分Ａ〜Ｅ、および安定化剤、染料、顔料、潤滑剤および離型剤、核形成剤、および帯電防止剤、フィラーおよび強化材料のような任意に別の公知の添加物を含有する本発明の成形用組成物は、特定の成分を公知の方法で混合し、そして２００〜３００℃において、内部ニーダー、押出成形機および二軸スクリュー押出機などの常套の装置で溶融コンパウンド化および溶融押出成形することによって製造される。
【０１０３】
個々の成分は、公知の方法で、連続的に混合されても、同時に混合されてもよく、そしてその混合は、約２０℃の温度（すなわち、室温）でも、より高温であってもよい。
【０１０４】
従って、本発明は、前記成形用組成物の製造方法も提供する。
【０１０５】
本発明の成形用組成物は、どのような種類の成形品の製造にも使用できる。成形品は、特に射出成形によって製造される。製造できる成形品の例は、ジューサー、コーヒーメーカーおよびフードミキサーのような家庭用用途およびモニター、プリンターそしてコピー機などの事務用機器、あるいは建築部門における外装シートや自動車部品に関するあらゆる種類のケーシングである。前記成形品は良好な電気特性を有しているので、電気工学分野でも使用できる。
【０１０６】
本発明の成形用組成物は、例えば、以下の成形品または成形物品を製造するのにも使用できる。
１．列車用室内建具類
２．ハブキャップ
３．小型変圧器を含む電気部品用のケーシング
４．データ伝達および移送用の装置のためのケーシング
５．医療目的用のケーシングおよびクラッド
６．通信装置およびそのためのケーシング
７．子供用のおもちゃの乗り物
８．平坦な壁構成要素
９．安全装置用ケーシング
１０．車体後部のスポイラー
１１．断熱輸送容器
１２．小動物の飼育または保護のための装置
１３．サニタリーおよび風呂付属品のための成形品
１４．換気孔のためのカバー格子
１５．サマーハウスや納屋のための成形品
１６．園芸用途のためのケーシング
【０１０７】
もう一つの加工方法は、予め製造されたシートまたはフィルムを加熱成形することによる成形品の製造である。
【０１０８】
従って、本発明は、あらゆる種類の成形物品、好ましくは前記のものの製造のための本発明の成形用組成物の使用や、本発明の成形用組成物から作られる成形品も提供する。
【０１０９】
実施例
成分Ａ
相対溶液粘度１．２７８のビスフェノールＡ系ポリカーボネート。相対溶液粘度は、塩化メチレン中、２５℃において０．５ｇ／１００ｍＬの濃度で測定したもの。
【０１１０】
成分Ｂ
乳化重合法で調製される、スチレンとアクリロニトリルの比が７３：２７のもの４０重量部を、粒状の架橋ポリブタジエンゴム（平均粒径ｄ_５０＝０．２８μｍ）６０重量部へグラフト化したグラフトポリマー。
【０１１１】
成分Ｃ
スチレン／アクリロニトリル比が７２：２８でかつ固有粘度（ジメチルホルムアミド中、２０℃で測定したもの）が０．５５ｄＬ／ｇのスチレン／アクリロニトリルコポリマー。
【０１１２】
成分Ｄ
【化８】

平均Ｎ値は、最初にホスフェートモノマーとホスフェートオリゴマーとの割合をＨＰＬＣ測定によって決定することで求めた。
カラムタイプ： Ｌｉクロソープ(Chrosorp)ＲＰ-８
溶離剤とそのグラジエント： アセトニトリル／水を５０：５０〜１００：０
濃縮濃度： ５ｍｇ／ｍＬ
数−重量平均をその後、各成分の割合から公知の方法で決定する。
【０１１３】
成分Ｅ
Ｅ．１（比較）
ＰＴＦＥ粉末テフロンＣＦＰ6000Ｎ（デュポン社製、米国デラウェア州ウィルミントン）
Ｅ．２
グラフトポリマー（スチレンとアクリロニトリル比７３：２７のもの４０重量部を、平均粒径ｄ_５０が０．２８μｍの粒状の架橋ポリブタジエンゴム60重量部へグラフト化したもの）９０重量部と、ポリテトラフルオロエチレンポリマー（テフロン^Ｒ３０Ｎ）１０重量部とから調製される凝集混合物。
Ｅ．３
グラフトポリマー（Ｅ．２成分）８０重量部と、ポリテトラフルオロエチレンポリマー（テフロン^Ｒ３０Ｎ）２０重量部とから調製される凝集混合物。
Ｅ．４
ビニル（コ）ポリマー（スチレンとアクリロニトリル比７２：２８のもの、ジメチルホルムアミド中、２０℃で測定した固有粘度は０．８５ｄＬ／ｇ）５０重量部と、ポリテトラフルオロエチレンポリマー（テフロン^Ｒ３０Ｎ）５０重量部とから調製される凝集混合物。
【０１１４】
Ｅ．５
グラフトポリマー（スチレンとアクリロニトリル比７２：２８のもの８４重量部を、粒状の架橋ブタジエンゴム１６重量部にグラフト化したもの）８０重量部と、ポリテトラフルオロエチレンポリマー（テフロン^ＲＣＦＰ６０００Ｎ）２０重量部とから調製される予備配合物。
Ｅ．６
ビニル（コ）ポリマー（スチレンとアクリロニトリル比７２：２８のもの、ジメチルホルムアミド中、２０℃で測定した固有粘度は０．５５ｄＬ／ｇ）９０重量部と、ポリテトラフルオロエチレンポリマー（テフロン^ＲＣＦＰ６０００Ｎ）１０重量部とから調製される予備配合物。
Ｅ．７
（塩化メチレン中、２５℃において濃度０．５ｇ／１００ｍＬで測定される相対溶液粘度が１．２７８のビスフェノールＡ系の）ポリカーボネート９０重量部と、ポリテトラフルオロエチレンポリマー（テフロン^ＲＣＦＰ６０００Ｎ）１０重量部とから調製される予備配合物。
【０１１５】
本発明の成形用組成物の製造および試験
各成分を、ＺＳＫ32型二軸スクリュー押出成形機で、通常使用される加工助剤と混合する。成形品は、アルブルグ(Arburg)270Ｅ型射出成形機において２６０℃で製造する。
【０１１６】
ノッチ付衝撃強さは、寸法が８０×１０×４ｍｍ^３のバーを用い、室温においてＩＳＯ180ＩＡに準拠して決定する。
【０１１７】
ＶｉｃａｔＢ軟化点は、寸法が８０×１０×４ｍｍ^３のバーを用い、ＤＩＮ53 460に準拠して求める。
【０１１８】
破断時の伸びは、ＩＳＯ527／ＤＩＮ53 457に準拠して求める。
【０１１９】
難燃性は、ＵＬ94Ｖに準拠して求める。
【０１２０】
寸法が８０×１０×４ｍｍ^３のバーを用いて、射出成形温度２６０℃における応力亀裂特性（ＥＳＣ特性）を調べる。使用する試験媒体は、トルエン６０容積％とイソプロパノール４０容積％の混合液である。試験片は、環状のアークテンプレートで予め応力を加えて（初期の伸びε_ｘ、％）、室温で試験媒体に浸ける。応力亀裂特性は、試験媒体中での初期の伸びの作用としてのクラックや破損に基づいて評価する。
【０１２１】
表１
成形用組成物の組成および特性
【表１】

【０１２２】
本発明の成形用組成物、すなわち特定のＰＴＦＥ調製物から製造されたものは、著しく改善された機械特性（ノッチ付衝撃強さ（ａ_ｋ）、破断時の伸び）や、より優れた応力亀裂特性のみならず、ＵＬ94Ｖ試験に準拠した改善された難燃性（燃焼滴の形成の低減；これは燃焼時間に換算して評価する）も有する。このような範囲の特性を有することにより、本発明の成形用組成物は、機械的な応力を加えて材料に現される複雑な外形を有する難燃性ハウジング部品に特に好適である。

Claims (3)

1. Ａ）芳香族ポリカーボネートおよび／またはポリエステルカーボネート４０〜９９重量部、
   Ｂ）Ｂ．１）１種以上のビニルモノマー５〜９５重量％の、
   Ｂ．２）ガラス転移温度が１０℃未満の１種以上のグラフト化主鎖９５〜５重量％へのグラフトポリマー０．５〜６０重量部、
   Ｃ）ビニル（コ）ポリマーおよびポリアルキレンテレフタレートから成る群より選択される少なくとも１種の熱可塑性ポリマー０〜４５重量部、
   Ｄ）式（Ｉ）
   

   

   （式中、
   Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は、互いに独立して、Ｃ_１−Ｃ_８アルキルまたはこの任意にハロゲン置換されたもの、Ｃ_５−Ｃ_６シクロアルキル、Ｃ_６−Ｃ_１０アリールまたはＣ_７−Ｃ_１２アラルキル、あるいはこれらの任意にハロゲンおよび／またはアルキル置換されたものであり、
   ｎは、互いに独立して、０または１であり、
   ｑは、互いに独立して、０、１、２、３または４であり、
   Ｎは、０．９〜１０であり、
   Ｒ^５およびＲ^６は、互いに独立して、Ｃ_１−Ｃ_４アルキルまたはハロゲンを表し、
   Ｙは、Ｃ_１−Ｃ_７アルキリデン、Ｃ_１−Ｃ_７アルキレン、Ｃ_５−Ｃ_１２シクロアルキレン、Ｃ_５−Ｃ_１２シクロアルキリデン、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ_２−または−ＣＯ−を表す。）
   で表されるりん化合物０．５〜２０重量部、および
   Ｅ）フッ素化ポリオレフィンまたはポリオレフィン混合物
   を含有する、
   グラフトポリマー変性されたポリカーボネート成形用組成物であって、
   前記成分Ｅのフッ素化ポリオレフィンまたはポリオレフィン混合物を
   １）前記成分ＡまたはＣの少なくとも１成分との凝集混合物であって、前記フッ素化ポリオレフィンＥまたはポリオレフィン混合物が、エマルションとして、前記成分ＡまたはＣのうち少なくとも１成分のエマルションと混合された後、凝集されるものとして含有する、
   グラフトポリマー変性されたポリカーボネート成形用組成物。
2. 成形品の製造のための請求項１に記載の成形用組成物の使用。
3. 請求項１に記載の成形用組成物から製造される成形品。