JP4956908B2 - Blended yarn or blended yarn or woven or knitted fabric containing polymer alloy fiber - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ポリフェニレンスルフィドを含むポリマーアロイ繊維により良好な保温性を持ち、さらに耐摩耗性、染色性、発色性にも優れた織編物、またそれを得るための混繊糸および混紡糸に関するものである。 The present invention relates to a woven or knitted fabric having good heat retention due to a polymer alloy fiber containing polyphenylene sulfide and having excellent wear resistance, dyeability and color development, and a blended yarn and a blended yarn for obtaining the same. It is.
ポリフェニレンスルフィド(以下PPSと略す)はその優れた耐熱性や耐薬品性から、当初はエンジニアリングプラスチックや耐熱フィルムなどで実用化されたが、最近では繊維用分野や紙分野でも用途が拡がりつつある。例えば繊維用途ではバグフィルターなどに、紙用途では電池やモーターの絶縁材料などが実用化されており、さらにその需要は拡大することが見込まれている。 Polyphenylene sulfide (hereinafter abbreviated as PPS) was initially put into practical use in engineering plastics and heat-resistant films because of its excellent heat resistance and chemical resistance, but recently, its use is expanding in the fields of fibers and paper. For example, bag filters and the like have been put to practical use for textiles, and batteries and motor insulation materials have been put to practical use for paper, and the demand is expected to expand further.
一方、衣料分野には、PPSの高い断熱性を活かした保温衣料としての提案が特開2004−285517号公報などになされている。しかし、PPSは汎用ポリマーであるポリエステルやナイロンに比べると、耐摩耗性、染色性に劣るという問題があった。このため、織編物中でのPPSの混用率や布帛設計には大きな制限があった。さらに、PPSはポリエステルやナイロンに比べて高価なポリマーであり、コストを抑える観点からも混用率には限界があった。 On the other hand, in the clothing field, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-285517 has proposed a heat-insulating garment that takes advantage of the high thermal insulation of PPS. However, PPS has a problem that it is inferior in abrasion resistance and dyeability as compared with polyester and nylon which are general-purpose polymers. For this reason, there is a great limitation on the mixed use rate of PPS and the fabric design in the woven or knitted fabric. Furthermore, PPS is an expensive polymer compared to polyester and nylon, and there is a limit to the mixing ratio from the viewpoint of cost reduction.
ところで、ごく最近、20重量%のPPSをポリエチレンテレフタレート(以下PETと略す)中にナノサイズで均一分散させたポリマーアロイ繊維が得られることが示された(特許文献1)。このポリマーアロイ繊維を用いれば、たしかにPPS100%布帛に対しては耐光堅牢度、染色性などを向上できるが、衣料用として用いるためにはまだまだ不十分なレベルであった。このため、良好な保温性を維持しつつ従来のPPS繊維を混用した織編物の欠点を解決できる糸、織編物が求められていた。
従来のPPSを含む混繊・混紡糸また織編物の欠点である耐摩耗性、染色性を改善し、さらに保温効率を向上させた織編物を提供するものである。 The present invention provides a knitted or knitted fabric that has improved wear resistance and dyeability, which are disadvantages of a conventional mixed fiber / spun yarn or woven or knitted fabric containing PPS, and further has improved heat retention efficiency.
上記目的は、以下の手段により達成される。
(1)ポリエチレンテレフタレートが海、ポリフェニレンスルフィドが島のポリマーアロイ繊維であって、ポリフェニレンスルフィドが10〜60重量%、島の平均直径が1〜100nmであって直径1500〜5000nmの島の比率が0〜5%であるポリマーアロイ繊維を含む混繊糸であって、ポリマーアロイ繊維の比率が10〜90重量%である混繊糸。
(2)ポリエチレンテレフタレートが海、ポリフェニレンスルフィドが島のポリマーアロイ繊維であって、ポリフェニレンスルフィドが10〜60重量%、島の平均直径が1〜100nmであって直径1500〜5000nmの島の比率が0〜5%であるポリマーアロイ繊維を含む混紡糸であって、ポリマーアロイ繊維の比率が10〜90重量%である混紡糸。
(3)ポリエチレンテレフタレートが海、ポリフェニレンスルフィドが島のポリマーアロイ繊維であって、ポリフェニレンスルフィドが10〜60重量%、島の平均直径が1〜100nmであって直径1500〜5000nmの島の比率が0〜5%であるポリマーアロイ繊維を、5〜90重量%含む織編物であって、JIS L−1076に基づくピリングが3級以上である織編物。
(4)ポリエチレンテレフタレートが海、ポリフェニレンスルフィドが島のポリマーアロイ繊維であって、ポリフェニレンスルフィドが10〜60重量%、島の平均直径が1〜100nmであって直径1500〜5000nmの島の比率が0〜5%であるポリマーアロイ繊維を、5〜90重量%含む織編物であって、クロー値が0.7℃・m2・hr/kcal以上である保温性に優れた織編物。
(5)ポリマーアロイ繊維の横断面形状が扁平断面であり、扁平度が1.5〜20である(1)記載の混繊糸、または(2)記載の混紡糸、あるいは(3)または(4)記載の織編物。
(6)ポリエステル繊維および/またはアクリル繊維および/またはウールを10〜95重量%含む(3)〜(5)のいずれか1項記載の織編物。
(7)織編物の片面にポリマーアロイ繊維を含む糸がより多く浮いている(3)〜(6)のいずれか1項記載の織編物。
(8)染色されてなる(3)〜(7)のいずれか1項記載の織編物。
(9)(3)〜(8)のいずれか1項記載の織編物を少なくとも一部に有する衣料。
The above object is achieved by the following means.
(1) A polymer alloy fiber in which polyethylene terephthalate is sea and polyphenylene sulfide is island, and the ratio of islands having a diameter of 1 to 100 nm and a diameter of 1500 to 5000 nm is 10 to 60% by weight of polyphenylene sulfide. A blended yarn comprising a polymer alloy fiber of 0 to 5%, wherein the ratio of the polymer alloy fiber is 10 to 90% by weight.
(2) Polyethylene terephthalate is a polymer alloy fiber with sea and polyphenylene sulfide is an island, polyphenylene sulfide is 10 to 60% by weight, the average diameter of the island is 1 to 100 nm, and the ratio of islands with a diameter of 1500 to 5000 nm is A blended yarn comprising a polymer alloy fiber of 0 to 5%, wherein the ratio of the polymer alloy fiber is 10 to 90% by weight.
(3) A polymer alloy fiber in which polyethylene terephthalate is the sea and polyphenylene sulfide is the island, and the ratio of the island of polyphenylene sulfide is 10 to 60% by weight, the average diameter of the island is 1 to 100 nm, and the diameter is 1500 to 5000 nm. A woven or knitted fabric containing 5 to 90% by weight of a polymer alloy fiber of 0 to 5%, wherein the pilling based on JIS L-1076 is grade 3 or higher.
(4) A polymer alloy fiber in which polyethylene terephthalate is sea and polyphenylene sulfide is island, polyphenylene sulfide is 10 to 60% by weight, average diameter of island is 1 to 100 nm, and the ratio of islands having a diameter of 1500 to 5000 nm is A woven or knitted fabric containing 5 to 90% by weight of a polymer alloy fiber of 0 to 5%, and having a claw value of 0.7 ° C · m 2 · hr / kcal or more and excellent in heat retention.
(5) The cross-sectional shape of the polymer alloy fiber is a flat cross section, and the flatness is 1.5 to 20, the blended yarn according to (1), the blended yarn according to (2), or (3) or ( 4) The woven or knitted fabric described.
(6) The woven or knitted fabric according to any one of (3) to (5), comprising 10 to 95% by weight of polyester fiber and / or acrylic fiber and / or wool.
(7) The woven or knitted fabric according to any one of (3) to (6), wherein more yarns containing polymer alloy fibers float on one side of the woven or knitted fabric.
(8) The woven or knitted fabric according to any one of (3) to (7), which is dyed.
(9) A garment having at least a portion of the woven or knitted fabric according to any one of (3) to (8).
本発明のポリマーアロイ繊維を含む混繊糸・混紡糸または織物により従来のPPS織編物の課題である、耐摩耗性、染色性の向上を達成することができる。 The blended yarn / blend yarn or woven fabric containing the polymer alloy fiber of the present invention can achieve the improvement of abrasion resistance and dyeability, which are the problems of the conventional PPS woven fabric.
本発明で言うPPSとは、特開2004−231908号公報記載のようにフェニル基にイオウ原子(以下Sと略す)が結合したユニットを繰り返し単位としたポリマーのことを言い、一部架橋されていても良い。また、この繰り返し単位はポリマー中で70mol%以上であることが好ましいが、特開2004−231908号公報[化2]で例示されるように他のユニットを30mol%以下の範囲で含むことも可能である。また、本発明で用いるPPSは分子鎖の分岐構造の少ない直鎖型であることが、製造時の紡糸性を確保する観点から好ましい。さらに、PPSの分子鎖末端が金属イオンなどで封鎖されていると、海ポリマーなどとの反応によるゲル化物や異物の生成を抑制できるため、紡糸性が向上し好ましい。PPSの分子量については紡糸可能な範囲であれば特に制限は無いが、重量平均分子量で1万〜10万であれば紡糸性と糸強度を両立でき好ましい。なお、ポリマーアロイにおいては、PPSの粘度はなるべく低く設定すると剪断力による島ポリマーの変形が起こりやすいため、島ポリマーの微分散化が進みやすく好ましい。より具体的にはPPSの300℃、1216sec−1での溶融粘度が200Pa・s以下とすることが好ましい。本発明で用いられるPPSは、特開2004−231908号公報記載のように公知の方法を用いて得ることができる。 The PPS referred to in the present invention refers to a polymer having a repeating unit of a unit in which a sulfur atom (hereinafter abbreviated as S) is bonded to a phenyl group as described in JP-A-2004-231908, and is partially crosslinked. May be. Further, this repeating unit is preferably 70 mol% or more in the polymer, but other units may be contained in the range of 30 mol% or less as exemplified in JP-A-2004-231908 [Chemical Formula 2]. It is. In addition, the PPS used in the present invention is preferably a linear type having few molecular chain branch structures from the viewpoint of ensuring spinnability during production. Furthermore, it is preferable that the molecular chain end of PPS is blocked with a metal ion or the like, since the formation of gelled products and foreign matters due to the reaction with a sea polymer or the like can be suppressed. The molecular weight of PPS is not particularly limited as long as it can be spun, but a weight average molecular weight of 10,000 to 100,000 is preferable because both spinnability and yarn strength can be achieved. In the polymer alloy, if the viscosity of the PPS is set as low as possible, the island polymer is likely to be deformed by a shearing force. More specifically, the melt viscosity of PPS at 300 ° C. and 1216 sec −1 is preferably 200 Pa · s or less. The PPS used in the present invention can be obtained using a known method as described in JP-A No. 2004-231908.
ここで、ポリマーアロイ繊維中でのPPSの含有率は10〜60重量%とすることが重要である。これにより、PPSの断熱性・保温性を充分活用できるのである。さらに、PPSがポリマーアロイ繊維中で島として安定に存在し得るためには、PPSの含有率は15〜45重量%とすることが好ましい。 Here, it is important that the content of PPS in the polymer alloy fiber is 10 to 60% by weight. Thereby, the heat insulation and heat retention of PPS can be fully utilized. Furthermore, in order that PPS can exist stably as an island in the polymer alloy fiber, the content of PPS is preferably 15 to 45% by weight.
本発明では、ポリエチレンテレフタレートが海、PPSが島のポリマーアロイ繊維であることが重要である。なお、ここで言うポリマーアロイ繊維とは、いわゆるポリマーブレンドによる島成分が有限の長さを持つものでも、複合紡糸による島成分が実質的に無限の長さを持つものでも良い。 In the present invention, it is important that the polyethylene terephthalate is a polymer alloy fiber of sea and PPS is an island. The polymer alloy fiber referred to here may be a so-called polymer blend island component having a finite length, or a composite spinning island component having a substantially infinite length.
本発明において、島であるPPSの直径が重要である。本発明では島PPSの平均直径は1〜100nmであることが重要である。ここで、島の平均直径とは以下のようにして求めることができる。まず、ポリマーアロイ繊維の横断面写真を画像解析するなどして、それぞれの島の横断面積からそれぞれの島の円換算直径を求める。そして、無作為抽出した島の直径を横断面の面積ベースで平均し、これから平均直径を算出することができる。ここで、平均直径を数平均で算出すると細い島の寄与が過大に反映されるが、太い島の寄与をより大きくするために本発明では面積平均により平均直径を求めることとした。より具体的には、それぞれの島の横断面積をSiとするとΣSi(i=1〜n)/nにより島の平均横断面積(Sav)を求め、これから円換算で平均直径(Dav)をDav=(4Sav/π)1/2により求める。nは300以上であることが精度が向上し好ましい。 In the present invention, the diameter of PPS which is an island is important. In the present invention, it is important that the average diameter of the island PPS is 1 to 100 nm. Here, the average diameter of the island can be obtained as follows. First, the cross-sectional photograph of the polymer alloy fiber is subjected to image analysis or the like, and the circle equivalent diameter of each island is obtained from the cross-sectional area of each island. Then, the diameters of the randomly extracted islands are averaged on the basis of the area of the cross section, and the average diameter can be calculated therefrom. Here, when the average diameter is calculated by the number average, the contribution of the thin islands is excessively reflected. However, in order to increase the contribution of the thick island, the average diameter is determined by the area average in the present invention. More specifically, when the cross-sectional area of each island is S i , the average cross-sectional area (S av ) of the island is obtained from ΣS i (i = 1 to n) / n, and the average diameter (D av ) is calculated from the circle. ) Is obtained by D av = (4S av / π) 1/2 . n is preferably 300 or more because accuracy is improved.
そして、島の平均直径を100nm以下とすることにより、ポリマーアロイ繊維の発色性を向上させることができるのである。島の平均直径は小さければ小さいほど良いが、特に島の平均直径を100nm以下とすると、顕著な効果が発現する。例えば、島PPSの直径が100nm以下となると理論的には可視光に対し透明となるため、ポリマーアロイ繊維を染色した場合、発色性を著しく向上することができるのである。また、PPSと海ポリマーの界面を著しく増加させられるため、耐摩耗性も向上させることができるのである。 By setting the average diameter of the island and less than 100 nm, Ru Nodea which can improve the coloring property of the polymer alloy fiber. The smaller the average diameter of the island, the better. However, when the average diameter of the island is 100 nm or less, a remarkable effect is exhibited. For example, when the diameter of the island PPS is 100 nm or less, it is theoretically transparent to visible light. Therefore, when the polymer alloy fiber is dyed, the color developability can be remarkably improved. Further, since the interface between the PPS and the sea polymer can be remarkably increased, the wear resistance can also be improved.
また、本発明では島の直径が1500〜5000nmの島の比率が島全体の総面積に対して0〜5%であることが重要である。ここで、島の直径が1500〜5000nmの島の比率は以下のようにして求めることができる。まず、平均直径と同様に、島の横断面積ベースで円換算直径を求める。そして、ここで無作為抽出した300個以上の島全体の面積に対する直径1500〜5000nmの島全体の面積の比率を、本発明では島の直径が1500〜5000nmの島の比率とする。ここで、直径1500〜5000nmという粗大島の比率を小さくすることで、PPSの問題点が発現することを抑制することができるのである。直径1500〜5000nmという粗大島の比率は好ましくは2%以下、より好ましくは0%である。さらに粗大島の下限値を下げることが好ましく、粗大島として、直径500〜5000nmの島の比率は0〜5%であることが好ましく、より好ましくは2%以下、さらに好ましくは0%である。さらに、粗大島として、直径150〜5000nmの島の比率は0〜5%であることが好ましく、より好ましくは2%以下、さらに好ましくは0%である。さらに、粗大島として、直径100〜5000nmの島の比率は0〜5%であることが好ましく、より好ましくは2%以下、さらに好ましくは0%である。 In the present invention, it is important that the ratio of islands having an island diameter of 1500 to 5000 nm is 0 to 5% with respect to the total area of the entire island. Here, the ratio of islands having an island diameter of 1500 to 5000 nm can be obtained as follows. First, as with the average diameter, the diameter in terms of a circle is obtained based on the cross-sectional area of the island. And the ratio of the area of the whole island of diameter 1500-5000 nm with respect to the area of 300 or more whole islands extracted at random here is made into the ratio of the island whose diameter of an island is 1500-5000 nm in this invention. Here, by reducing the ratio of coarse islands having a diameter of 1500 to 5000 nm, it is possible to suppress the occurrence of the problem of PPS. The ratio of coarse islands having a diameter of 1500 to 5000 nm is preferably 2% or less, more preferably 0%. Further, it is preferable to lower the lower limit value of the coarse island, and as the coarse island, the ratio of the islands having a diameter of 500 to 5000 nm is preferably 0 to 5%, more preferably 2% or less, and further preferably 0%. Furthermore, as a coarse island, the ratio of islands having a diameter of 150 to 5000 nm is preferably 0 to 5%, more preferably 2% or less, and still more preferably 0%. Furthermore, as a coarse island, the ratio of islands having a diameter of 100 to 5000 nm is preferably 0 to 5%, more preferably 2% or less, and still more preferably 0%.
また、本発明のポリマーアロイ繊維の縦断面においては、PPSが筋状に分散することで、PPSの比表面積を増加させ、保温性を向上させることができる。ここで筋状に分散するとは繊維の縦断面においてPPSの長さ(L)と島直径(D)の比であるL/Dが10以上の状態を言うものである。本発明ではL/Dが100以上であると、PPSがポリマーアロイ繊維から脱落しにくく、好ましい。 Moreover, in the longitudinal section of the polymer alloy fiber of the present invention, the PPS is dispersed in a streak shape, whereby the specific surface area of the PPS can be increased and the heat retaining property can be improved. Here, streaky dispersion means a state where L / D, which is the ratio of the length (L) of the PPS to the island diameter (D), is 10 or more in the longitudinal section of the fiber. In the present invention, it is preferable that L / D is 100 or more because PPS hardly falls off from the polymer alloy fiber.
このように、海ポリマーのポリエチレンテレフタレート中にPPSをナノ分散させることでPPS特有の問題点をある程度抑制することができる。しかし、ポリマーアロイ繊維ではPPSが繊維内部に埋没するため、織編物表面でのPPSの露出が少なくなり、PPSの特徴である断熱性や保温性が不十分となる場合もある。このため、なるべくPPSを織編物表面に露出させるため、上記ポリマーアロイ繊維の比表面積を増加させることが好ましい。このためには繊維の極細化が有効であり、本発明で用いるポリマアロイ繊維では単繊維繊度は1.6dtex以下とすることが好ましい。また、該ポリマーアロイ繊維を扁平断面糸とし、織編物表面を扁平断面糸の扁平側でカバーできればPPSを多く表面に露出できるため、断熱性、保温性向上の観点から好ましい。扁平度は高い方がより効果的にPPSを表面に露出でき、より具体的には扁平度は1.5以上が好ましい。一方、織編物にある程度の張腰を持たせ、織編物の風合いを向上させるためには扁平度は20以下であることが好ましい。ここで、扁平度とはポリマーアロイ繊維横断面において長軸長と短軸長の比である。また、デッドエアー部を設け、保温性を向上させる観点から中空断面糸とすることも有効である。この時の中空率は大きい方が保温性向上の観点から好ましく、中空率は10%以上とすることが好ましい。一方、織編物中での中空潰れを抑制するためには、中空率は60%以下とすることが好ましい。ここで、中空率とはポリマーアロイ繊維の横断面において、中空糸の横断面積に対する中空部の面積の比を言うものである。 Thus, the problem peculiar to PPS can be suppressed to some extent by nano-dispersing PPS in polyethylene terephthalate which is a sea polymer. However, in the polymer alloy fiber, PPS is buried inside the fiber, so that the exposure of PPS on the surface of the woven or knitted fabric is reduced, and the heat insulating property and heat retention characteristic of PPS may be insufficient. For this reason, in order to expose PPS as much as possible on the surface of the woven or knitted fabric, it is preferable to increase the specific surface area of the polymer alloy fiber. For this purpose, it is effective to make the fibers extremely fine. In the polymer alloy fibers used in the present invention, the single fiber fineness is preferably 1.6 dtex or less. Further, if the polymer alloy fiber is made into a flat cross-sectional yarn and the surface of the woven or knitted fabric can be covered with the flat side of the flat cross-sectional yarn, a large amount of PPS can be exposed on the surface, which is preferable from the viewpoint of improving heat insulation and heat retention. The higher the flatness, the more effectively the PPS can be exposed on the surface. More specifically, the flatness is preferably 1.5 or more. On the other hand, the flatness is preferably 20 or less in order to give the woven or knitted fabric some tension and improve the texture of the woven or knitted fabric. Here, flatness is the ratio of the major axis length to the minor axis length in the polymer alloy fiber cross section. It is also effective to provide a hollow air yarn from the viewpoint of providing a dead air portion and improving heat retention. A larger hollow ratio at this time is preferable from the viewpoint of improving heat retention, and the hollow ratio is preferably 10% or more. On the other hand, in order to suppress hollow crushing in the woven or knitted fabric, the hollow ratio is preferably 60% or less. Here, the hollow ratio means the ratio of the area of the hollow portion to the cross-sectional area of the hollow fiber in the cross section of the polymer alloy fiber.
以上のように、PPSをナノレベルで分散させたポリマーアロイ繊維により、ある程度PPSの問題点を解決できることを説明したが、衣料に用いる場合には上記ポリマーアロイ繊維だけでは特性向上が不充分となる場合がある。このため、さらに混繊、混紡、交織、交編などにより他の耐光堅牢度、染色性、耐摩耗性に優れた繊維の力を借りることが重要である。本発明においては該ポリマーアロイ繊維と他の繊維を混繊あるいは混紡あるいは交編織した織編物とすることで、衣料用織編物としての力学特性、染色性、耐久性、風合いなどを満足することが可能となる。該ポリマーアロイ繊維と混用する繊維に特に制限は無く、ポリエステルやナイロン、アクリルなどの汎用合成繊維、レーヨン、アセテートなどの半合成繊維、木綿、ウール(羊毛、カシミア、アルパカ、モヘア、アンゴラなど)、絹などの天然繊維、PPS、アラミド、液晶ポリエステル繊維、ポリエチレン、全芳香族ポリマー繊維、炭素繊維などの高耐熱、難燃、高強度・高弾性率繊維、ポリビニルアルコール、エバールなどの合成繊維やポリウレタンなどの弾性糸などが挙げられる。ただし、保温衣料と言う観点からはポリエステルやアクリル、ウールと混用することが好ましい。また、PPSは通常衣料用に用いられる分散染料や酸性染料、カチオン染料、反応染料、含金染料、直接染料などではほとんど染めることができない。この観点から、衣料用としては染色性の良い繊維を混用することが好ましい。保温性と耐摩耗性、染色性などとのバランスを取るためには、該ポリマーアロイ繊維の混用率は混繊糸および混紡糸では10〜90重量%とすることが重要であり、30〜70重量%であるとさらに染色性と風合いとのバランスも良く好ましい。同様に、織編物における該ポリマーアロイ繊維の混用率は5〜90重量%であることが重要であり、7〜20重量%であるとさらに染色性と風合いとのバランスも良く好ましい。また、保温性を向上させるため、PPSナノファイバーを含む織編物にはポリエステル繊維および/またはアクリル繊維および/またはウールが10〜95重量%含まれていると好ましい。より好ましくは、80〜90重量%である。 As described above, it has been explained that the polymer alloy fiber in which PPS is dispersed at the nano level can solve the problem of PPS to some extent. However, when used in clothing, the above-mentioned polymer alloy fiber alone is insufficient to improve the characteristics. There is a case. For this reason, it is important to borrow the power of other fibers having excellent light fastness, dyeability and abrasion resistance by blending, blending, union, knitting and the like. In the present invention, by using a woven or knitted fabric in which the polymer alloy fiber and other fibers are mixed, blended, or knitted and knitted, the mechanical properties, dyeability, durability, texture, etc. of the woven fabric for clothing can be satisfied. It becomes possible. There are no particular restrictions on the fibers mixed with the polymer alloy fibers, general synthetic fibers such as polyester, nylon and acrylic, semi-synthetic fibers such as rayon and acetate, cotton, wool (wool, cashmere, alpaca, mohair, Angola, etc.), Natural fiber such as silk, PPS, aramid, liquid crystal polyester fiber, polyethylene, wholly aromatic polymer fiber, carbon fiber, etc., high heat resistance, flame retardant, high strength / high elastic modulus fiber, polyvinyl alcohol, synthetic fiber such as Eval, polyurethane And elastic yarns. However, it is preferable to mix with polyester, acrylic, and wool from the viewpoint of heat insulating clothing. Further, PPS can hardly be dyed with disperse dyes, acid dyes, cationic dyes, reactive dyes, metal-containing dyes, direct dyes and the like which are usually used for clothing. From this viewpoint, it is preferable to mix fibers having good dyeability for clothing. In order to balance heat retention, abrasion resistance, dyeability, etc., it is important that the mixing ratio of the polymer alloy fibers is 10 to 90% by weight in the mixed yarn and the mixed yarn, and 30 to 70%. The weight percent is also preferable because the balance between dyeability and texture is good. Similarly, it is important that the mixing ratio of the polymer alloy fibers in the woven or knitted fabric is 5 to 90% by weight, and if it is 7 to 20% by weight, a good balance between dyeability and texture is also preferable. Moreover, in order to improve heat retention, it is preferable that the woven or knitted fabric containing PPS nanofibers contains 10 to 95% by weight of polyester fiber and / or acrylic fiber and / or wool. More preferably, it is 80 to 90% by weight.
本発明の混繊糸においては、より保温性を向上させる観点から該ポリマーアロイ繊維は、混繊糸中で比較的外側に配置されることが好ましい。また、該ポリマーアロイ繊維が扁平断面であると、非常に曲がりやすいため相手繊維を包み込むように配置することも可能であり、よりPPSの保温性を有効に発現させ易く好ましい。より具体的には、混繊糸の側面を観察した時に、該ポリマーアロイ繊維で覆われている部分の面積が、混繊糸の表面積に対し30%以上であると好ましい。さらに、織編物で膨らみ感やソフト感を発現させ、風合いを向上させるためには、該ポリマーアロイ繊維と混繊の相手繊維との糸長差は3%以上であることが好ましい。一方、スナッグやピル(毛玉)の発生を抑制し、品位や耐久性を向上させる観点から、糸長差は25%以下であることが好ましい。また、糸条の集束性を高め、織編工程での工程通過性を向上させるためには10〜50個/mの交絡が付与されていることが好ましい。 In the blended yarn of the present invention, it is preferable that the polymer alloy fiber is disposed relatively outside in the blended yarn from the viewpoint of further improving heat retention. Further, when the polymer alloy fiber has a flat cross section, it is very easy to bend, so that it can be arranged so as to wrap the partner fiber, and it is preferable because the heat retaining property of PPS is more effectively expressed. More specifically, when the side surface of the mixed fiber is observed, the area of the portion covered with the polymer alloy fiber is preferably 30% or more with respect to the surface area of the mixed fiber. Furthermore, in order to develop a feeling of swelling or softness in the woven or knitted fabric and improve the texture, it is preferable that the yarn length difference between the polymer alloy fiber and the mixed fiber partner fiber is 3% or more. On the other hand, the yarn length difference is preferably 25% or less from the viewpoint of suppressing the generation of snags and pills (pills) and improving the quality and durability. Moreover, in order to improve the converging property of the yarn and to improve the process passability in the weaving and knitting process, it is preferable that 10 to 50 entanglements / m are provided.
本発明の混紡糸においては、繊度は綿番手で16S〜100Sとすると、保温性を向上させながら、良好な風合いの織編物が得られるため好ましい。 In the blended yarn of the present invention, it is preferable to set the fineness to 16S to 100S with a cotton count, since a woven or knitted fabric with a good texture can be obtained while improving heat retention.
また、本発明の織編物において、PPSによる保温性をさらに効果的に用いるためには、織編物の片面に該ポリマーアロイ繊維を含む糸がより多く浮いていることが好ましい。これにより、PPSの優れた断熱性により保温効果を向上させることができるのである。ここで、該ポリマーアロイ繊維を含む糸とは該ポリマーアロイ繊維を含む混繊糸や混紡糸あるいは該ポリマーアロイ繊維100%の糸のことを言うものである。また、織編物の片面に該ポリマーアロイ繊維を含む糸がより多く浮いているとは、織編物表面において該ポリマアロイ繊維を含む糸が占める面積がそれ以外の繊維が占める面積より多いことを言うものである。例えば、該ポリマーアロイ繊維を含む混紡糸を経糸、三葉断面のポリエステル繊維を緯糸に用いてバックサテンを製織した場合、織物の裏側は保温性に優れた該ポリマーアロイ繊維を含む混紡糸が多く浮き、表側は逆に光沢と耐摩耗性、耐光性に優れたポリエステル繊維が多く浮いた織物構造とすることができる。 Further, in the woven or knitted fabric of the present invention, in order to more effectively use the heat retention by PPS, it is preferable that more yarns containing the polymer alloy fibers are floated on one side of the woven or knitted fabric. Thereby, the heat retention effect can be improved by the excellent heat insulating property of PPS. Here, the yarn containing the polymer alloy fiber means a mixed fiber or a mixed yarn containing the polymer alloy fiber, or a yarn made of 100% of the polymer alloy fiber. Further, the fact that the yarn containing the polymer alloy fiber is more floated on one side of the woven or knitted fabric means that the area occupied by the yarn containing the polymer alloy fiber is larger than the area occupied by the other fibers on the surface of the woven or knitted fabric. It is. For example, when back satin is woven using a blended yarn containing the polymer alloy fiber as a warp and a polyester fiber having a trilobal cross section as a weft, the back side of the fabric has many blended yarns containing the polymer alloy fiber with excellent heat retention. On the contrary, the front side can be made into a woven structure in which a lot of polyester fibers excellent in gloss, abrasion resistance and light resistance are floated.
また、本発明の織編物においては、二重織りや二重編みなどの二重構造布帛とすることで、布帛内に多量のデッドエアーを内包し、さらに保温性を向上させることができる。 Moreover, in the woven or knitted fabric of the present invention, a double structure fabric such as a double weave or a double knitting can be used to enclose a large amount of dead air in the fabric and further improve the heat retention.
また、扁平断面の該ポリマーアロイ繊維を用いた織物にするとPPSをより効率的に織物表面に露出させることができるため好ましい。また、扁平断面の該ポリマーアロイ繊維によりカバーされる面積は、織物表面面積に対し40%以上であるとより好ましい。 Further, it is preferable to use a polymer alloy fiber having a flat cross section because PPS can be more efficiently exposed on the surface of the fabric. The area covered by the polymer alloy fiber having a flat cross section is more preferably 40% or more with respect to the fabric surface area.
本発明の織編物は、PPS繊維以外の染色性に優れた繊維を混用することにより、染色性を向上させることができる。染色性の観点からは、ポリエステル、ナイロン、ウール、絹などと混用することが好ましい。本発明の染色された織編物は、フォーマルウエアなど深みある黒が必要な場合はL*値が7〜15であることが好ましく、アウターなど鮮明な発色が必要な場合にはC*値が10以上であることが好ましい。もちろんインナーやシャツ、パンツ、セーターなどの用途でパステルカラーに染めることも可能である。 The knitted or knitted fabric of the present invention can improve the dyeability by mixing fibers having excellent dyeability other than PPS fibers. From the viewpoint of dyeability, it is preferable to mix with polyester, nylon, wool, silk and the like. The dyed woven or knitted fabric of the present invention preferably has an L * value of 7 to 15 when deep black such as formal wear is required, and has a C * value of 10 when clear coloring such as outer is required. The above is preferable. Of course, it can also be dyed in pastel colors for applications such as inners, shirts, pants and sweaters.
本発明ではPPSをポリマーアロイ繊維にナノサイズで埋め込んでいるため、繊維を摩擦すると島であるPPSがポリマーアロイ繊維からフィブリルとして引き出される場合があるが、このフィブリルがナノサイズであるためフィブリル1本としては非常に弱く、ポリマーアロイ繊維から容易に脱落する。このため、従来のPPS繊維を含む混紡糸などとは異なり毛玉、すなわちピルを発生しにくく抗ピル性に優れるのが特徴である。織編物の抗ピル性は、JIS L−1076に基づいて測定することができる。本発明ではPPS比率が多くとも抗ピル3級以上とすることができる。従来のPPS混紡糸では、織編物中のPPS比率が16重量以上とすると抗ピル3級とすることは容易ではなかったが、本発明ではPPS比率が16重量%以上でも抗ピル3級以上とすることができる。抗ピルは好ましくは4級以上である。 In the present invention, since PPS is embedded in the polymer alloy fiber in nano size, when the fiber is rubbed, PPS which is an island may be pulled out from the polymer alloy fiber as fibril. However, since this fibril is nano size, one fibril is used. It is very weak and easily falls off from the polymer alloy fiber. For this reason, unlike the blended yarn containing the conventional PPS fiber etc., it is the feature that it is hard to generate | occur | produce a hair ball, ie, a pill, and is excellent in anti-pill property. The anti-pill property of the woven or knitted fabric can be measured based on JIS L-1076. In the present invention, at most the PPS ratio can be anti-pill tertiary or higher. In the conventional PPS blended yarn, when the PPS ratio in the woven or knitted fabric is 16 weights or more, it is not easy to make the anti-pill grade 3. However, in the present invention, even if the PPS ratio is 16 weight% or more, the anti-pill grade 3 or more can do. The anti-pill is preferably grade 4 or higher.
また、本発明の織編物の保温性は、いわゆるクロー値で0.7℃・m2・hr/kcal以上であることが好ましい。クロー値は大きいほど保温性に優れ好ましいが、熱がこもりすぎるとかえって不快になることもあることから、20℃・m2・hr/kcal以下とすることが好ましい。ここで、クロー値とはGagge A. P.、 Burton A. L.らによって提案された保温性の評価手法の一つであり、1クローは気温21℃、湿度50%以下、風速5cm/秒の室内でイスに座っている人の皮膚温を平均33℃に保つのに必要な断熱性であると定義される。 Moreover, it is preferable that the heat retention of the woven or knitted fabric of the present invention is 0.7 ° C. · m 2 · hr / kcal or more in a so-called claw value. A higher claw value is preferable for better heat retention. However, if the heat is too high, it may be uncomfortable, and therefore, it is preferably 20 ° C. · m 2 · hr / kcal or less. Here, the claw value is Gage A.I. P. Burton A. L. One claw is one of the methods for evaluating heat retention proposed by the group, and keeps the skin temperature of a person sitting on a chair indoors at an air temperature of 21 ° C, a humidity of 50% or less, and a wind speed of 5 cm / sec at an average of 33 ° C. It is defined as the thermal insulation necessary for
実際の評価方法は、40℃高温側恒温体TH(℃)と20℃の低温側恒温体TL(℃)の2枚の恒温体の間にサンプルを挟み、定常状態となるまで待ってから高温側恒温体から低温側恒温体に流れる熱流量B(kcal/m2・hr)を測定し、下記式にて求める。 The actual evaluation method is to put a sample between two constant temperature bodies of 40 ° C. high temperature side constant temperature T H (° C.) and 20 ° C. low temperature side temperature constant temperature T L (° C.) and wait until it reaches a steady state. The heat flow rate B (kcal / m 2 · hr) flowing from the high temperature side constant temperature body to the low temperature side constant temperature body is measured and determined by the following formula.
クロー値(℃・m2・hr/kcal)=(TH−TL)/(0.18×B)
本発明で用いる該ポリマーアロイ繊維の製造方法は特に限定されるものでは無いが、例えば以下の製造方法を好適に用いることができる。
Claw value (℃ · m 2 · hr / kcal) = (T H -T L) / (0.18 × B)
Although the manufacturing method of this polymer alloy fiber used by this invention is not specifically limited, For example, the following manufacturing methods can be used suitably.
まず、PPSを島、ポリエチレンテレフタレートを海としたポリマーアロイ繊維を得ることが重要であるが、PPSを海ポリマー中になるべく細かく、しかも均一に分散させることが重要である。このため、ポリマー同士の混練が極めて重要であり、本発明では混練押出機や静止混練器等によって高度に混練することが好ましい。なお、特開昭61−252315号公報などに記載されている単純なチップブレンドでは混練が不足するため、本発明のように島を微細に、しかも均一に分散することは困難である。 First, it is important to obtain a polymer alloy fiber having PPS as an island and polyethylene terephthalate as the sea, but it is important to disperse PPS as finely and uniformly in the sea polymer as possible. For this reason, kneading of polymers is extremely important, and in the present invention, it is preferable to highly knead by a kneading extruder, a static kneader or the like. It should be noted that the simple chip blend described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-252315 or the like is insufficient in kneading, so that it is difficult to finely and uniformly disperse islands as in the present invention.
具体的に混練を行う際の目安としては、混練押出機を用いる場合は、2軸押出混練機を用いることが好ましく、静止混練器を用いる場合は、その分割数は100万以上とすることが好ましい。また、ブレンド斑や経時的なブレンド比率の変動を避けるため、それぞれのポリマーを独立に計量し、独立にポリマーを混練装置に供給することが好ましい。このとき、ポリマーはペレットとして別々に供給しても良く、あるいは、溶融状態で別々に供給しても良い。また、2種以上のポリマーを押出混練機の根本に供給しても良いし、あるいは、一成分を押出混練機の途中から供給するサイドフィードとしても良い。 As a guide in performing specific kneading, in the case of using a mixed kneading extruder, it is preferable to use a biaxial extrusion kneader, when using a stationary kneader is that the number of divisions to be 1,000,000 or more Is preferred. Moreover, in order to avoid blend spots and fluctuations in the blend ratio over time, it is preferable to measure each polymer independently and supply the polymers to the kneading apparatus independently. At this time, the polymer may be supplied separately as pellets, or may be supplied separately in a molten state. Two or more kinds of polymers may be supplied to the root of the extrusion kneader, or may be a side feed that supplies one component from the middle of the extrusion kneader.
混練装置として二軸押出混練機を使用する場合には、高度の混練とポリマー滞留時間の抑制を両立させることが好ましい。スクリューは、送り部と混練部から構成されているが、混練部の長さをスクリューの有効長さの20%以上とすることで高混練とすることができ好ましい。また、混練部の長さをスクリュー有効長さの40%以下とすることで、過度の剪断応力を避け、しかも滞留時間を短くすることができる。また、混練部はなるべく二軸押出機の吐出側に位置させることで、混練後の滞留時間を短くし、島ポリマーの再凝集を抑制することができる。加えて、混練を強化する場合は、押出混練機中でポリマーを逆方向に送るバックフロー機能のあるスクリューを設けることもできる。 When a twin screw extrusion kneader is used as the kneading apparatus, it is preferable to achieve both high kneading and suppression of the polymer residence time. The screw is composed of a feeding part and a kneading part, but it is preferable that the kneading part has a length of 20% or more of the effective length of the screw so that high kneading can be achieved. Moreover, excessive shear stress can be avoided and the residence time can be shortened by setting the length of the kneading part to 40% or less of the effective screw length. Further, the kneading part is positioned as close as possible to the discharge side of the twin-screw extruder, so that the residence time after kneading can be shortened and re-aggregation of the island polymer can be suppressed. In addition, when strengthening kneading, it is possible to provide a screw having a backflow function for sending the polymer in the reverse direction in an extrusion kneader.
また、二軸押出混練機と紡糸機を直結することにより、混練後の島の再凝集をある程度抑制できるため、一旦ペレット化する場合に比較して、島の微細化に有利となることもある。 In addition, by directly connecting the twin-screw extrusion kneader and the spinning machine, the re-aggregation of the island after kneading can be suppressed to some extent, so it may be advantageous to make the island finer than when pelletized once. .
また、島PPSを島直径数十nmサイズで細かく分散させるには、ポリマーの組み合わせも重要であり、なるべくPPSと相溶性の良いポリマーを海ポリマーとして選ぶことが好ましい。また、PPSは融点が280℃程度と高いため、海ポリマーは300℃以上でも熱分解が小さいものが好ましく、300℃に5分保持した時の重量減少率が5%以下のポリマーが好ましい。さらに、海ポリマーの溶融粘度も重要である。前述したようにPPSは高融点ポリマーのため混練温度や紡糸温度も300℃以上となるため、この温度でも充分な溶融粘度を保つことが好ましい。より具体的には300℃、1216sec−1での溶融粘度が150Pa・s以上のポリマーを海ポリマーとして用いると、島PPSに充分な剪断を与えることができ、島PPSの微細化、また均一分散のために好ましいのである。逆に島を形成するPPSの粘度はなるべく低く設定すると剪断力による島ポリマーの変形が起こりやすいため、島ポリマーの微分散化が進みやすく好ましい。より具体的にはPPSの300℃、1216sec−1での溶融粘度が200Pa・s以下とすることが好ましい。 Further, in order to finely disperse the island PPS with an island diameter of several tens of nanometers, the combination of the polymers is also important, and it is preferable to select a polymer having compatibility with PPS as much as possible. Also, since PPS has a high melting point of about 280 ° C., the sea polymer is preferably one that has a small thermal decomposition even at 300 ° C. or higher, and a polymer that has a weight loss rate of 5% or less when held at 300 ° C. for 5 minutes is preferable. Furthermore, the melt viscosity of the sea polymer is also important. As described above, since PPS is a high melting point polymer, the kneading temperature and the spinning temperature are 300 ° C. or higher. Therefore, it is preferable to maintain a sufficient melt viscosity even at this temperature. More specifically, when a polymer having a melt viscosity of 150 Pa · s or higher at 300 ° C. and 1216 sec −1 is used as a sea polymer, sufficient shear can be applied to the island PPS, and the island PPS can be refined and uniformly dispersed. Is preferred for. On the contrary, if the viscosity of the PPS forming the island is set as low as possible, the island polymer is likely to be deformed by a shearing force. More specifically, the melt viscosity of PPS at 300 ° C. and 1216 sec −1 is preferably 200 Pa · s or less.
なお、該ポリマーアロイ繊維から脱海してPPSナノファイバーを得ることもできるが、脱海溶媒として水溶液系のものを用いることで環境負荷を低減できるため、海ポリマーとしてアルカリ加水分解されるポリエステルが用いられる。なお、特開2004−162244号公報にはPPSを島、ナイロン6を海としたポリマーアロイ繊維からギ酸を用いてナイロン6を溶出することでPPSナノファイバーが得られることが記載されているが、ギ酸は沸点が低くしかも蒸気圧が高いため爆発の危険性が高く、さらに腐食性もあることから非常に扱いにくい溶媒である。このため、該文献で記載しているようなビーカーレベルの実験ではPPSナノファイバーを得ることはできても、衣料用布帛を作製するために充分な量のPPSナノファイバーを得ようとすると、相当大がかりな溶媒回収・処理設備を新たに導入する必要があり、コストが高騰するばかりか、環境負荷も大きくなり、実際にPPSナノファイバーから成る衣料用布帛を得ることは容易ではなかった。 Although it is also possible to Datsuumi from the polymer alloy fibers obtain PPS nanofibers, it is possible to reduce the environmental impact by using those aqueous as Datsuumi solvent is A alkali hydrolyzed with the sea polymer Polyester is used . JP-A-2004-162244 describes that PPS nanofibers can be obtained by eluting nylon 6 from polymer alloy fibers using PPS as an island and nylon 6 as a sea, using formic acid. Formic acid is a very difficult solvent because it has a low boiling point and a high vapor pressure, so there is a high risk of explosion and it is also corrosive. For this reason, although it is possible to obtain PPS nanofibers in beaker level experiments as described in this document, if an attempt is made to obtain a sufficient amount of PPS nanofibers for producing a clothing fabric, It is necessary to newly introduce a large-scale solvent recovery / treatment facility, which not only increases the cost but also increases the environmental load, and it is not easy to actually obtain a clothing fabric composed of PPS nanofibers.
以上の観点から、本発明では海ポリマーにはアルカリ加水分解が可能な高粘度ポリエチレンテレフタレートを用いる。 In view of the above, the present invention is in the sea polymer Ru with high viscosity polyethylene terephthalate capable alkaline hydrolysis.
また、PPSの分散径を細かくするためには適切な相溶化剤を用いることができる。例えば、シランカップリング剤系やエポキシ系のものを使用すると、PPSの島直径を50nm以下とすることも可能である。 In addition, an appropriate compatibilizing agent can be used to make the dispersion diameter of PPS fine. For example, when a silane coupling agent type or epoxy type is used, the island diameter of the PPS can be set to 50 nm or less.
本発明で用いるPPSポリマーアロイを紡糸する際は、糸の冷却条件も重要である。ポリマーアロイは非常に不安定な溶融流体であるため、口金から吐出した後に速やかに冷却固化させることが好ましい。このため、口金から冷却開始までの距離は1〜15cmとすることが好ましい。ここで、冷却開始とは糸の積極的な冷却が開始される位置のことを意味するが、実際の溶融紡糸装置ではチムニー上端部でこれに代える。 When spinning the PPS polymer alloy used in the present invention, the cooling condition of the yarn is also important. Since the polymer alloy is a very unstable molten fluid, it is preferable to quickly cool and solidify after discharging from the die. For this reason, it is preferable that the distance from a nozzle | cap | die to the cooling start shall be 1-15 cm. Here, the start of cooling means a position where positive cooling of the yarn is started, but in the actual melt spinning apparatus, it is replaced with this at the upper end of the chimney.
また、PPSと帯電性の異なるポリエチレンテレフタレートを海ポリマとして採用した場合にはポリマーアロイ繊維で静電気が発生し易い場合があるが、糸条やトウの集束性を高め、合糸、延伸時や混繊時の工程安定性を向上させるため、工程油剤としては主成分が脂肪酸エステルやポリエーテルなどの物を使用することが好ましい。 In addition, when polyethylene terephthalate, which is different in chargeability from PPS, is used as the sea polymer, static electricity is likely to be generated in the polymer alloy fiber. In order to improve the process stability at the time of fibering, it is preferable to use substances such as fatty acid esters and polyethers as the main component as the process oil.
紡糸されたポリマーアロイ繊維には延伸・熱処理を施すことが好ましいが、延伸の際の予熱温度はPPSのガラス転移温度(Tg)以上の温度することで、糸斑を小さくすることができ、好ましい。 The spun polymer alloy fiber is preferably subjected to stretching and heat treatment, but the preheating temperature during stretching is preferably equal to or higher than the glass transition temperature (T g ) of the PPS, so that the yarn unevenness can be reduced. .
本発明で用いるポリマーアロイ繊維は、混繊糸を得る場合には長繊維の製造法とすることが好ましいが、混紡糸を得る場合には短繊維(ステープルファイバー)の製造法とすることが好ましい。 The polymer alloy fiber used in the present invention is preferably a method for producing a long fiber when obtaining a blended yarn, but is preferably a method for producing a short fiber (staple fiber) when obtaining a blended yarn. .
長繊維の製造装置を用いる場合には、ポリマーアロイ繊維を巻き取ることが必須となるが、この時次工程での糸の解じょ性を良好とするためには巻き取り糸のパッケージ形状を適切に整えることが好ましい。特にチーズパッケージとする場合には、巻き応力の設定が重要であり、0.05〜0.2cN/dtexの範囲とすることにより、耳立ちや綾落ち、パッケージ内での硬度分布の少ない良好なパッケージを得ることができる。また、糸条の集束性を向上させるため、紡糸段階では1〜15個/m、延伸段階では1〜50個/mの交絡を付与することが好ましい。 When using long fiber manufacturing equipment, it is essential to wind up the polymer alloy fiber. At this time, in order to improve the unwindability of the yarn in the next process, the package shape of the wound yarn must be changed. It is preferable to arrange appropriately. Especially in the case of a cheese package, it is important to set the winding stress. By setting the winding stress in the range of 0.05 to 0.2 cN / dtex, a good package with less earing, twilling, and hardness distribution within the package. Can be obtained. Further, in order to improve the converging property of the yarn, it is preferable to give 1 to 15 pieces / m in the spinning stage and 1 to 50 pieces / m in the drawing stage.
ステープルファイバーの製造装置を用いる場合には以下の点に注意することが好ましい。ポリマーアロイ繊維を引き揃えて総繊度5万dtex以上のトウと成す場合には、紡糸段階で400dtex以上の太繊度と成し、この糸条を合糸することでトウを形成することが生産性向上の観点から好ましい。ただし、この時には口金孔数は200以上としてポリマーアロイの単繊維繊度を1〜10dtexとすることが、生産性向上と紡糸性向上の観点から好ましい。また、口金孔数が200以上となると口金直径が140mm以上と、織編物に用いるいわゆる長繊維で用いている口金直径よりも大きくなり、しかも本発明の紡糸では急冷が好ましいため、口金面内での温度分布が大きくなる場合がある。このため、口金孔位置によってポリマー粘度が異なることによる糸切れや糸物性の変動を抑制するため、通常のPPSで採用している紡糸温度より低めの紡糸紡糸温度を採用することが好ましい。これにより、雰囲気温度と紡糸温度の差が小さくなり、口金孔位置によるばらつきを抑制することができるのである。 When using a staple fiber manufacturing apparatus, it is preferable to pay attention to the following points. When the polymer alloy fibers are aligned to form a tow with a total fineness of 50,000 dtex or more, it becomes a thick fineness of 400 dtex or more at the spinning stage. It is preferable from the viewpoint of improvement. However, at this time, it is preferable from the viewpoints of productivity improvement and spinnability improvement that the number of nozzle holes is 200 or more and the single fiber fineness of the polymer alloy is 1 to 10 dtex. In addition, when the number of holes in the base is 200 or more, the diameter of the base is 140 mm or more, which is larger than the diameter of the base used in so-called long fibers used for woven and knitted fabrics. Moreover, in the spinning of the present invention, rapid cooling is preferable. The temperature distribution of may increase. For this reason, it is preferable to employ a spinning spinning temperature lower than the spinning temperature employed in normal PPS in order to suppress yarn breakage and fluctuations in yarn physical properties due to differences in polymer viscosity depending on the base hole position. As a result, the difference between the atmospheric temperature and the spinning temperature is reduced, and variations due to the cap hole position can be suppressed.
なお、ポリマーアロイ繊維から成るトウ繊度が1万dtexを超える場合には、長繊維で用いられている乾熱延伸よりも、スチーム延伸とすることが好ましい。これは、乾熱延伸では繊維同士での伝熱によるため、トウ断面内において中心部付近まで均一な伝熱が不十分な場合があるのに対し、スチーム延伸では高温蒸気が繊維間空隙を満たしていく効果が付加されるため、伝熱効率が高くトウ中心部付近まで均一に熱を伝達することができ、トウを均一に延伸をすることができるのである。 In addition, when the toe fineness which consists of a polymer alloy fiber exceeds 10,000 dtex, it is preferable to set it as steam extending | stretching rather than the dry heat extending | stretching currently used with the long fiber. This is due to heat transfer between fibers in dry heat drawing, and uniform heat transfer to the vicinity of the center in the tow cross section may be insufficient, whereas in steam drawing, high-temperature steam fills the gaps between fibers. Therefore, heat transfer efficiency is high, heat can be uniformly transmitted to the vicinity of the center of the tow, and the tow can be stretched uniformly.
そして、この延伸トウをクリンパーに導き、機械捲縮を施し、繊維長31〜70mmにカットして、ポリマーアロイ繊維から成る原綿を得ることができる。ここで原綿の捲縮数を5〜40山/25mmとすることで、次工程であるカード通過性が向上するだけでなく、しかもここでの原綿の開繊性が向上し、紡績工程でのドラフトをかけやすく紡績糸の力学特性や形態安定性を向上できるため好ましい。 Then, the drawn tow is guided to a crimper, subjected to mechanical crimping, and cut into fiber lengths of 31 to 70 mm to obtain raw cotton made of polymer alloy fibers. Here, by setting the number of crimps of the raw cotton to 5-40 piles / 25 mm, not only the card passing property which is the next step is improved, but also the openability of the raw cotton here is improved, and in the spinning step It is preferable because it is easy to draft and the mechanical properties and form stability of the spun yarn can be improved.
次に、混繊方法の一例について説明する。上記により得られた該ポリマーアロイ繊維はそれ以外の繊維と混繊するが、混繊方法としては引き揃え、エア混繊、複合仮撚り、合撚など公知である種々の方法を用いることができる。この際、該ポリマーアロイ繊維を混繊糸中で比較的外側に配置させるためには、該ポリマーアロイ繊維を他の繊維よりも高いオーバーフィード率で混繊装置に供給したり、該ポリマーアロイ繊維より低い伸度を有する他の繊維と複合仮撚りすることで達成することが可能である。また、エア混繊としてはタスランノズルやインターレースノズル、旋回気流によるノズルなどを用いることができるが、糸条の集束性を高め、織編工程での工程通過性を向上させるためにはインターレースノズルを用い、10〜50個/m程度の交絡を付与することが好ましい。また、複合仮撚りを行う場合には、該ポリマーアロイ繊維として他の繊維より50%以上高伸度の糸を用いると、該ポリマーアロイ繊維が混繊糸の外側に配置され易く好ましい。 Next, an example of a fiber mixing method will be described. The polymer alloy fiber obtained as described above is mixed with other fibers, and various known methods such as alignment, air mixing, composite false twisting, and twisting can be used as the mixing method. . In this case, in order to dispose the polymer alloy fiber relatively outside in the mixed fiber, the polymer alloy fiber is supplied to the fiber mixing device at a higher overfeed rate than other fibers, or the polymer alloy fiber is used. This can be achieved by composite false twisting with other fibers having lower elongation. In addition, a Taslan nozzle, an interlace nozzle, or a swirling airflow nozzle can be used as the air fiber mixture, but an interlace nozzle is used in order to improve the thread convergence and improve the processability in the knitting process. It is preferable to use about 10-50 pieces / m. In addition, when performing composite false twisting, it is preferable to use a yarn having an elongation of 50% or more higher than that of the other fibers as the polymer alloy fiber because the polymer alloy fiber is easily disposed on the outside of the mixed yarn.
次に、混紡方法の一例について説明する。上記により得られた該ポリマーアロイ原綿と他の繊維からなる原綿を所望の混紡比率となるよう秤量し、混合してカードに投入し、原綿を開繊させるとともに、短繊維を引き揃える。そして、これをドラフトを付与しながら精紡機で混紡することができる。 Next, an example of a blending method will be described. The polymer alloy raw cotton obtained as described above and raw cotton made of other fibers are weighed so as to have a desired blending ratio, mixed and put into a card to open the raw cotton and to align short fibers. And this can be mixed with a spinning machine while giving a draft.
次に、これらの該ポリマーアロイ繊維100%あるいは混繊糸あるいは混紡糸を製編織するが、布帛の染色性や力学強度などを向上させるため、他の繊維と交織、交編することが好ましい。この時、他の繊維としては先染め糸などを用いることや、風合い向上のためニットデニット糸を用いることもできる。 Next, 100% of the polymer alloy fibers or mixed yarn or mixed yarn is knitted or knitted. However, in order to improve the dyeability and mechanical strength of the fabric, it is preferable to knit or knit with other fibers. At this time, a dyed yarn or the like can be used as the other fiber, or a knitted knitted yarn can be used to improve the texture.
なお、前記したように、該ポリマーアロイ繊維から海ポリマーのポリエチレンテレフタレートを脱海することで、PPSナノファイバーを得ることも可能である。そして、ここで得られるPPSナノファイバーは従来のPPS繊維に比べはるかに大きな比表面積となるため、従来のPPS繊維に比べ多量の紫外線吸収剤を坦持することができ、耐光性を向上させることもできる。また、PPS繊維自体が細くなるため、摩耗により容易に脱落し、従来のPPS繊維のように毛ピルを作ることが無く、抗ピル性を向上することもできる。特に紫外線吸収剤の坦持という観点からは、ナノファイバーは細ければ細いほどナノファイバーの比表面積が向上し、好ましい。さらに、単繊維間空隙の頻度(個数)も多くなるため紫外線吸収剤の坦持量を向上させることもできる。また、単繊維間空隙もより小さくなるため、紫外線吸収剤をカプセル化し、洗濯耐久性を向上させることもでき、好ましい。これらの観点からは、PPSナノファイバー単繊維の平均直径は100nm以下であり、また、本発明ではPPS単繊維の直径が1500〜5000nmの単繊維の比率がナノファイバー集合体中において0〜5%である。 As described above, PPS nanofibers can also be obtained by removing the sea polymer polyethylene terephthalate from the polymer alloy fiber. And since the PPS nanofibers obtained here have a much larger specific surface area than conventional PPS fibers, they can carry a larger amount of UV absorbers than conventional PPS fibers and improve light resistance. You can also. Further, since the PPS fiber itself becomes thin, it easily falls off due to wear, and does not make a hair pill unlike conventional PPS fibers, and can improve the anti-pill property. In particular, from the viewpoint of carrying an ultraviolet absorber, the thinner the nanofiber, the better the specific surface area of the nanofiber, which is preferable. Furthermore, since the frequency (number) of voids between single fibers is increased, the carrying amount of the ultraviolet absorber can be improved. Moreover, since the space | gap between single fibers becomes smaller, it can encapsulate a ultraviolet absorber and can improve washing durability, and is preferable. From these viewpoints, the average diameter of PPS nanofiber single fibers is 100 nm or less , and in the present invention, the ratio of single fibers having a PPS single fiber diameter of 1500 to 5000 nm is 0 to 5% in the nanofiber aggregate. der Ru.
ここで、紫外線吸収剤としては本発明の目的を損なわない範囲で選択することができるが、特開2004−285517号公報[化I]および[化II]に記載の紫外線吸収剤を好適に用いることができる。さらに、特開2003−278017号公報[化10]〜[化13]記載のカバリング剤を用いることもできる。 Here, the ultraviolet absorber can be selected within a range that does not impair the object of the present invention, but the ultraviolet absorber described in JP-A-2004-285517 [Chemical I] and [Chemical II] is preferably used. be able to. Furthermore, a covering agent described in JP-A-2003-278017 [Chemical Formula 10] to [Chemical Formula 13] can also be used.
本発明の該ポリマーアロイ繊維を含む織編物は、保温性に優れるだけでなく耐摩耗性や耐光堅牢度、染色性、発色性にも優れるためインナーやレッグだけでなくシャツやパンツ、コートなどアウター用途にも幅広く衣料として用いることが可能である。特に、保温性を活かしたユニバーサルデザインとして、靴下や保温下着、シャツなどには好適である。さらに、衣料だけでなく断熱性とPPSによる難燃性を活かしたカーテンやパーティションなどの資材用途にも好適に用いることができる。 The woven or knitted fabric containing the polymer alloy fiber of the present invention is not only excellent in heat retention, but also excellent in abrasion resistance, light fastness, dyeability and color development. It can be used for a wide range of purposes as clothing. In particular, it is suitable for socks, heat insulation underwear, shirts, etc., as a universal design that makes use of heat retention. Furthermore, it can be suitably used not only for clothing but also for materials such as curtains and partitions that make use of heat insulation and flame retardancy due to PPS.
以下、本発明を実施例を用いて詳細に説明する。なお、実施例中の測定方法は以下の方法を用いた。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples. In addition, the measuring method in an Example used the following method.
A.ポリマーの溶融粘度
東洋精機キャピログラフ1Bによりポリマーの溶融粘度を測定した。なお、サンプル投入から測定開始までのポリマーの貯留時間は10分とした。
A. Polymer melt viscosity The polymer melt viscosity was measured by Toyo Seiki Capillograph 1B. The polymer storage time from sample introduction to measurement start was 10 minutes.
B.融点
Perkin Elmaer DSC−7を用いて2nd runでポリマーの融解を示すピークトップ温度をポリマーの融点とした。この時の昇温速度は16℃/分、サンプル量は10mgとした。
B. Melting | fusing point The peak top temperature which shows melting | fusing of a polymer by 2nd run using Perkin Elmaer DSC-7 was made into melting | fusing point of a polymer. The temperature rising rate at this time was 16 ° C./min, and the sample amount was 10 mg.
C.ポリマーの重量減少率
セイコー・インストルメンツ社製TG/DTA6200を用い、チッソ雰囲気下で室温から10℃/分で300℃まで昇温し、その後300℃で5分間保持した時の重量減少率を測定した。
C. Weight loss rate of polymer TG / DTA6200 manufactured by Seiko Instruments Inc. was used to measure the weight loss rate when heated from room temperature to 300 ° C at 10 ° C / min in a nitrogen atmosphere and then held at 300 ° C for 5 minutes. did.
D.TEMによる繊維横断面観察
繊維の横断面方向に超薄切片を切り出し、透過型電子顕微鏡(TEM)で繊維横断面を観察した。必要に応じて金属染色を施した。
D. Fiber cross-sectional observation by TEM Ultra-thin sections were cut in the cross-sectional direction of the fiber, and the fiber cross-section was observed with a transmission electron microscope (TEM). Metal staining was applied as needed.
TEM装置 : 日立社製H−7100FA型
E.ポリマーアロイ繊維中の島の平均直径
ポリマーアロイ繊維のTEMによる横断面写真を画像解析ソフトWINROOFにより画像解析し、それぞれの島の横断面積からそれぞれの島の円換算直径を求めた。そして、無作為抽出した島の直径を横断面の面積ベースで平均し、これから島の平均直径を算出した。平均には300個の島のデータを用いた。
TEM apparatus: H-7100FA type manufactured by Hitachi, Ltd. Average diameter of island in polymer alloy fiber A cross-sectional photograph of the polymer alloy fiber by TEM was image-analyzed by image analysis software WINROOF, and the circle-converted diameter of each island was obtained from the cross-sectional area of each island. Then, the randomly extracted island diameters were averaged on a cross-sectional area basis, and the average island diameter was calculated from this. For the average, data from 300 islands were used.
F.所望の直径範囲にある島の比率
平均直径解析で用いた300個の島の面積の総和をまず計算した(島の総面積)。次に、この中で、所望の直径範囲にある島の面積の和を計算した(島面積)。そして[(島面積)/(島の総面積)]×100(%)を所望の直径範囲にある島の比率とした。
F. Ratio of islands in desired diameter range The total of the areas of 300 islands used in the average diameter analysis was first calculated (total island area). Next, in this, the sum of the area of the island in a desired diameter range was calculated (island area). Then, [(island area) / (total island area)] × 100 (%) was defined as a ratio of islands in a desired diameter range.
G.SEM観察
繊維に白金−パラジウム合金を蒸着し、走査型電子顕微鏡で繊維側面を観察した。
G. SEM observation A platinum-palladium alloy was deposited on the fiber, and the side surface of the fiber was observed with a scanning electron microscope.
SEM装置 : 日立社製S−4000型
H.ポリマーアロイ繊維のウースター斑(U%)
ツェルベガーウスター株式会社製USTER TESTER 4を用いて給糸速度200m/分でノーマルモードで測定を行った。
SEM apparatus: Hitachi S-4000 type Worcester spots of polymer alloy fibers (U%)
Measurement was performed in the normal mode at a yarn feeding speed of 200 m / min using a USTER TESTER 4 manufactured by Zerbegger Worcester.
I.繊維の力学特性
繊維の力学特性は以下のようにして求めた。室温(25℃)で、初期試料長=200mm、引っ張り速度=200mm/分とし、JIS L1013に示される条件で荷重−伸長曲線を求めた。次に破断時の荷重値を初期の繊度で割り、それを強度とし、破断時の伸びを初期試料長で割り伸度として強伸度曲線を求めた。
I. Mechanical properties of the fiber The mechanical properties of the fiber were determined as follows. At room temperature (25 ° C.), an initial sample length = 200 mm, a pulling speed = 200 mm / min, and a load-elongation curve was obtained under the conditions shown in JIS L1013. Next, the load value at break was divided by the initial fineness, which was used as the strength, and the elongation at break was divided by the initial sample length to obtain a strong elongation curve.
J.繊維の捲縮数
繊維を50mmサンプリングし中心付近25mmの間の山谷数を数え、これを1/2にして捲縮数を求めた。実際にはn=5の平均値を繊維の捲縮数とした。
J. et al. The number of crimps of the fiber was sampled 50 mm, the number of peaks and valleys between 25 mm in the vicinity of the center was counted, and the number of crimps was determined by halving this. Actually, the average value of n = 5 was used as the number of crimps of the fiber.
K.織編物の抗ピル性
JIS L−1076に基づいて測定を行った。
K. Anti-pill property of woven or knitted fabric Measurement was performed based on JIS L-1076.
L.織編物の耐光性
JIS L−0842に基づいて測定を行った。
L. Light resistance of woven or knitted material Measurement was performed based on JIS L-0842.
M.織編物のクロー値
クロー値とはGagge A. P.、 Burton A. L.らによって提案された保温性の評価手法の一つであり、1クローは気温21℃、湿度50%以下、風速5cm/秒の室内でイスに座っている人の皮膚温を平均33℃に保つのに必要な断熱性であると定義される。
M.M. Claw value of woven and knitted fabric What is claw value? P. Burton A. L. One claw is one of the methods for evaluating heat retention proposed by the group, and keeps the skin temperature of a person sitting on a chair indoors at an air temperature of 21 ° C, a humidity of 50% or less, and a wind speed of 5 cm / sec at an average of 33 ° C. It is defined as the thermal insulation necessary for
実際の評価方法は、40℃高温側恒温体TH(℃)と20℃の低温側恒温体TL(℃)の2枚の恒温体の間にサンプルを挟み、定常状態となるまで待ってから高温側恒温体から低温側恒温体に流れる熱流量B(kcal/m2・hr)を測定し、下記式にて求める。 The actual evaluation method is to put a sample between two constant temperature bodies of 40 ° C. high temperature side constant temperature T H (° C.) and 20 ° C. low temperature side temperature constant temperature T L (° C.) and wait until it reaches a steady state. The heat flow rate B (kcal / m 2 · hr) flowing from the high temperature side constant temperature body to the low temperature side constant temperature body is measured and determined by the following formula.
クロー値(℃・m2・hr/kcal)=(TH−TL)/(0.18×B)
参考例1
溶融粘度280Pa・s(300℃、1216sec−1)のPETを80重量%、溶融粘度160Pa・s(300℃、1216sec−1)のPPSを20重量%として、下記条件で2軸押出混練機を用いて溶融混練を行った。ここで、PPSは直鎖型で分子鎖末端がカルシウムイオンで置換された物を用いた。また、ここで用いたPETを300℃で5分間保持した時の重量減少率は0.9%であった。
Claw value (℃ · m 2 · hr / kcal) = (T H -T L) / (0.18 × B)
Reference example 1
Melt viscosity 280Pa · s (300 ℃, 1216sec -1) 80 wt% of PET of melt viscosity 160Pa · s (300 ℃, 1216sec -1) as 20% by weight of PPS, a biaxial extrusion kneader under the following conditions Used for melt kneading. Here, the PPS used was a linear type and the molecular chain terminal was replaced with calcium ions. Further, the weight reduction rate when the PET used here was held at 300 ° C. for 5 minutes was 0.9%.
スクリュー L/D=45
混練部長さはスクリュー有効長さの34%
混練部はスクリュー全体に分散させた
途中2個所のバックフロー部有り
ポリマー供給 PPSとPETを別々に計量し、別々に混練機に供給した
温度 300℃
ベント 無し
ここで得られたポリマーアロイ溶融体をそのまま紡糸機に導き、紡糸を行った。この時紡糸温度は315℃、限界濾過径15μmの金属不織布でポリマーアロイ溶融体を濾過した後、口金面温度292℃とした口金から溶融紡糸した。この時、口金としては、吐出孔上部に直径0.3mmの計量部を備えた、吐出孔径が0.6mmのものを用いた。そして、この時の単孔あたりの吐出量は1.1g/分とした。さらに、口金下面から冷却開始点までの距離は7.5cmであった。吐出された糸条は20℃の冷却風で1mにわたって冷却固化され、脂肪酸エステルが主体の工程油剤が給油された後、非加熱の第1引き取りローラーおよび第2引き取りローラーを介して1000m/分で巻き取られた。この時の紡糸性は良好であり、24時間の連続紡糸の間の糸切れはゼロであった。また、この時の巻き取り応力は巻き取り応力0.08cN/dtexであり、耳立ち、綾落ち、パッケージ内の硬度分布もなく解じょ性良好なチーズパッケージが得られた。そして、これを第1ホットローラーの温度を100℃、第2ホットローラーの温度を130℃として延伸熱処理した。この時、第1ホットローラーと第2ホットローラー間の延伸倍率を3.3倍とした。得られたポリマーアロイ繊維は100dtex、48フィラメント、強度4.4cN/dtex、伸度27%、U%=1.3%の優れた特性を示した。また、得られたポリマーアロイ繊維の横断面をTEM観察した写真を図1に示すが、海ポリマーであるPET中にPPSが島として直径100nm未満で均一に分散していた。また、島の円換算直径を画像解析ソフトWINROOFで解析したところ、島の平均直径65nmであり、直径100nm以上の島比率は0%であった。
Screw L / D = 45
The kneading part length is 34% of the effective screw length
The kneading part was dispersed throughout the screw.
There are two back flow parts in the middle. Polymer supply PPS and PET are weighed separately and supplied separately to the kneader Temperature 300 ° C
No vent The polymer alloy melt obtained here was introduced into a spinning machine as it was, and was spun. At this time, the polymer alloy melt was filtered with a metal nonwoven fabric having a spinning temperature of 315 ° C. and a limit filtration diameter of 15 μm, and then melt-spun from a die having a die surface temperature of 292 ° C. At this time, as the base, a nozzle having a discharge hole diameter of 0.6 mm provided with a measuring portion having a diameter of 0.3 mm above the discharge hole was used. And the discharge amount per single hole at this time was 1.1 g / min. Furthermore, the distance from the base lower surface to the cooling start point was 7.5 cm. The discharged yarn is cooled and solidified over 1 m with a cooling air of 20 ° C., and after the process oil agent mainly composed of fatty acid ester is supplied, it is 1000 m / min through the non-heated first take-up roller and the second take-up roller. It was wound up. The spinnability at this time was good, and there was no yarn breakage during continuous spinning for 24 hours. In addition, the winding stress at this time was a winding stress of 0.08 cN / dtex, and a cheese package with good peptification was obtained with no earing, twilling, or hardness distribution in the package. This was subjected to a stretching heat treatment with the temperature of the first hot roller being 100 ° C. and the temperature of the second hot roller being 130 ° C. At this time, the draw ratio between the first hot roller and the second hot roller was 3.3 times. The obtained polymer alloy fiber exhibited excellent properties of 100 dtex, 48 filaments, strength 4.4 cN / dtex, elongation 27%, U% = 1.3%. Moreover, the photograph which observed the cross section of the obtained polymer alloy fiber by TEM is shown in FIG. 1, and PPS as an island was uniformly dispersed with a diameter of less than 100 nm in PET which is a sea polymer. Moreover, when the circle-equivalent diameter of the island was analyzed by the image analysis software WINROOF, the average diameter of the island was 65 nm, and the ratio of islands having a diameter of 100 nm or more was 0%.
参考例2
PETのブレンド率を60重量%、PPSのブレンド率を40重量%とし、延伸倍率を3.1倍として参考例1と同様に紡糸、延伸を行い、100dtex、72フィラメント、強度4.4cN/dtex、伸度26%、U%=1.4%の優れた特性を示した。また、得られたポリマーアロイ繊維の横断面をTEM観察したところ、海ポリマーであるPET中にPPSが島として均一に分散していることが分かった。また、島の円換算直径を画像解析ソフトWINROOFで解析したところ、島の平均直径76nmであり、直径100nm以上の島比率は7%、直径150nm以上の島比率は0%であった(島直径最大値は116nmであった)。
Reference example 2
Spinning and stretching were performed in the same manner as in Reference Example 1 with a PET blending ratio of 60% by weight, a PPS blending ratio of 40% by weight, a stretch ratio of 3.1 times, and 100 dtex, 72 filaments, strength 4.4 cN / dtex. Excellent properties of 26% elongation and U% = 1.4% were exhibited. Moreover, when the cross section of the obtained polymer alloy fiber was observed by TEM, it was found that PPS was uniformly dispersed as islands in PET, which is a sea polymer. Further, when the circle-converted diameter of the island was analyzed with the image analysis software WINROOF, the average diameter of the island was 76 nm, the ratio of the island having a diameter of 100 nm or more was 7%, and the ratio of the island having a diameter of 150 nm or more was 0% (island diameter). The maximum value was 116 nm).
参考例3
口金としてI字型吐出孔を備えた物を用い、吐出量を変更して参考例1と同様に紡糸速度2300m/分で紡糸を行い、100dtex、36フィラメントの扁平度4の扁平断面糸を得た。この時の巻き取り応力0.08cN/dtexであり、耳立ち、綾落ち、パッケージ内の硬度分布もなく解じょ性良好なチーズパッケージが得られた。得られたポリマーアロイ繊維は強度2.3cN/dtex、伸度155%、U%=1.8%の優れた特性を示した。また、得られたポリマーアロイ繊維の横断面をTEM観察したところ、海ポリマーであるPET中にPPSが島として直径100nm未満で均一に分散していた。また、島の円換算直径を画像解析ソフトWINROOFで解析したところ、島の平均直径68nmであり、直径100nm以上の島比率は0%であった。
Reference example 3
Using a product having an I-shaped discharge hole as a die, and changing the discharge amount, spinning was performed at a spinning speed of 2300 m / min in the same manner as in Reference Example 1 to obtain a flat cross-sectional yarn of 100 dtex, 36 filaments with a flatness of 4 It was. At this time, the winding stress was 0.08 cN / dtex, and a cheese package with good peptidation was obtained with no earing, twilling, or hardness distribution in the package. The obtained polymer alloy fiber exhibited excellent properties of strength 2.3 cN / dtex, elongation 155%, U% = 1.8%. Moreover, when the cross section of the obtained polymer alloy fiber was observed by TEM, PPS was dispersed uniformly as an island with a diameter of less than 100 nm in PET, which was a sea polymer. Further, when the circle-converted diameter of the island was analyzed by the image analysis software WINROOF, the average diameter of the island was 68 nm, and the ratio of islands having a diameter of 100 nm or more was 0%.
参考例4
PPSのブレンド率を40重量%、PETのブレンド率を60重量%として、参考例1と同様の条件で溶融混練を行い、一旦ポリマーアロイペレットを得た。このポリマーアロイペレットを乾燥した後、紡糸機に投入した。このポリマーアロイペレットを315℃で溶融し、紡糸温度315℃のスピンブロックに導いた。そして、限界濾過径15μmの金属不織布でポリマーアロイ溶融体を濾過した後、口金面温度292℃とした口金から溶融紡糸した。この時、口金としては、吐出孔上部に直径0.3mmの計量部を備えた、吐出孔径が0.6mmのものを用いた。そして、この時の単孔あたりの吐出量は1.1g/分とした。さらに、口金下面から冷却開始点までの距離は10cmであった。吐出された糸条は20℃の冷却風で1mにわたって冷却固化され、脂肪酸エステルが主体の工程油剤が給油された後、非加熱の第1引き取りローラーおよび第2引き取りローラーを介して1000m/分で引き取ら、この糸条を20本集めて糸条ボックスに落とした。この時の紡糸性は良好であり、24時間の連続紡糸の間の糸切れはゼロであった。さらにこれを40本集めてポリマーアロイ繊維から成るトウを形成し、100℃のスチーム延伸を行った。この時、延伸倍率を2.8倍とした。得られたポリマーアロイ繊維トウは77万dtexであった。ここで糸条を1本取り出し上記条件でスチーム延伸し物性を測定したところ、強度4.0cN/dtex、伸度35%、U%=1.5%の優れた特性を示した。また、得られたポリマーアロイ繊維の横断面をTEM観察したところ、海ポリマーであるPET中にPPSが島として均一に分散していることが分かった。また、島の円換算直径を画像解析ソフトWINROOFで解析したところ、島の平均直径80nmであり、直径100nm以上の島比率は8%、直径150nm以上の島比率は0%であった。
Reference example 4
Melt-kneading was carried out under the same conditions as in Reference Example 1 with a PPS blend ratio of 40 wt% and a PET blend ratio of 60 wt%, to obtain polymer alloy pellets once. The polymer alloy pellets were dried and then put into a spinning machine. The polymer alloy pellets were melted at 315 ° C. and led to a spin block with a spinning temperature of 315 ° C. The polymer alloy melt was filtered with a metal nonwoven fabric having a limit filtration diameter of 15 μm, and then melt-spun from a die having a die surface temperature of 292 ° C. At this time, as the base, a nozzle having a discharge hole diameter of 0.6 mm provided with a measuring portion having a diameter of 0.3 mm above the discharge hole was used. And the discharge amount per single hole at this time was 1.1 g / min. Furthermore, the distance from the base lower surface to the cooling start point was 10 cm. The discharged yarn is cooled and solidified over 1 m with a cooling air of 20 ° C., and after the process oil agent mainly composed of fatty acid ester is supplied, it is 1000 m / min through the non-heated first take-up roller and the second take-up roller. As a result, 20 yarns were collected and dropped into a yarn box. The spinnability at this time was good, and there was no yarn breakage during continuous spinning for 24 hours. Furthermore, 40 of these were collected to form a tow composed of polymer alloy fibers, and steam stretching at 100 ° C. was performed. At this time, the draw ratio was 2.8 times. The obtained polymer alloy fiber tow was 770,000 dtex. Here, one yarn was taken out and steam-stretched under the above conditions and measured for physical properties. As a result, excellent properties such as a strength of 4.0 cN / dtex, an elongation of 35%, and U% = 1.5% were exhibited. Moreover, when the cross section of the obtained polymer alloy fiber was observed by TEM, it was found that PPS was uniformly dispersed as islands in PET, which is a sea polymer. Further, when the circle-converted diameter of the island was analyzed by the image analysis software WINROOF, the average diameter of the island was 80 nm, the ratio of the island having a diameter of 100 nm or more was 8%, and the ratio of the island having a diameter of 150 nm or more was 0%.
参考例5
重量平均分子量5万のPPSを紡糸温度320℃で溶融紡糸し、引き取り速度800m/分で紡糸し未延伸糸糸条を得、これを合糸した。そして100℃、3.2倍でスチーム延伸を施し、単繊維繊度1dtex(単繊維直径12μm)、トウ繊度10万dtexのPPSトウを得た。
Reference Example 5
PPS having a weight average molecular weight of 50,000 was melt-spun at a spinning temperature of 320 ° C. and spun at a take-up speed of 800 m / min to obtain an undrawn yarn, and these were combined. Then, steam stretching was performed at 100 ° C. and 3.2 times to obtain a PPS tow having a single fiber fineness of 1 dtex (single fiber diameter: 12 μm) and a tow fineness of 100,000 dtex.
実施例1
参考例1で得たポリマーアロイ繊維に仮撚り数2000ターン/m、熱板温度220℃、延伸倍率1.01倍、加工速度100m/分でピン仮撚りを施し、ポリマーアロイ仮撚り加工糸を得た。また、別途84dtex、36フィラメントのPBT仮撚り加工糸を準備した。そして、ポリマーアロイ仮撚り加工糸をオーバーフィード率8%、PBT仮撚り加工糸をオーバーフィード率0%で供給し、インターレースノズルを用いて流体処理圧力0.4MPaにてエア交絡を施し、ポリマーアロイ仮撚り加工糸が混繊糸の比較的外側に配置された混繊糸を得た。この混繊糸中でのポリマーアロイ繊維の重量比率は56%であり、糸長差は5%、交絡度は15個/mであった。
Example 1
The polymer alloy fiber obtained in Reference Example 1 was subjected to pin false twisting at a false twist number of 2000 turns / m, a hot plate temperature of 220 ° C., a draw ratio of 1.01 times, and a processing speed of 100 m / minute to obtain a polymer alloy false twisted yarn. Obtained. Separately, 84 dtex, 36 filament PBT false twisted yarn was prepared. Then, a polymer alloy false twisted yarn is supplied at an overfeed rate of 8% and a PBT false twisted yarn is supplied at an overfeed rate of 0%, and air entangled at a fluid treatment pressure of 0.4 MPa using an interlace nozzle. A blended yarn in which false twisted yarn was disposed relatively outside the blended yarn was obtained. The weight ratio of the polymer alloy fibers in the mixed yarn was 56%, the yarn length difference was 5%, and the entanglement degree was 15 pieces / m.
次に、このポリマーアロイ混繊糸と前記PBT仮撚り加工糸を用い、特開2004−285517号公報と同様に裏面側ハニカムリバーシブル編組織となる丸編地を編製した。この編地に常法により精練、180℃で中間セットを施した後、常法にしたがいグレーに染色した。そして、この丸編みは抗ピル4級と優れた性質を示した。また、クロー値は0.9℃・m2・hr/kcalと充分な保温性を示した。また、この丸編みからPPSを含むポリマーアロイ繊維を引き出し、その横断面をTEM観察したところ、島の平均直径70nmであり、直径100nm以上の島比率は0%であった。この丸編み中のポリマーアロイ繊維の重量比率は40重量%であった。 Next, using this polymer alloy mixed yarn and the PBT false twisted yarn, a circular knitted fabric having a backside honeycomb reversible knitted structure was knitted in the same manner as in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-285517. This knitted fabric was refined by a conventional method, subjected to an intermediate set at 180 ° C., and then dyed gray according to a conventional method. This circular knitting exhibited excellent properties such as anti-pill grade 4. Further, the claw value was 0.9 ° C. · m 2 · hr / kcal, indicating sufficient heat retention. Further, when polymer alloy fibers containing PPS were drawn from this circular knitting and the cross section thereof was observed by TEM, the average diameter of the islands was 70 nm, and the ratio of islands having a diameter of 100 nm or more was 0%. The weight ratio of the polymer alloy fibers in this circular knitting was 40% by weight.
次に、この丸編みを用いて靴下を作製したが、風合い、保温性とも良好な物であった。 Next, socks were produced using this circular knitting, and the texture and heat retention were good.
実施例2
参考例2で得たポリマーアロイ繊維を実施例1と同様に仮撚り、混繊し、ポリマーアロイ繊維の重量比率は56%、交絡度15個/mのPBT仮撚り加工糸との混繊糸を得た。この混繊糸中では、ポリマーアロイ繊維は混繊糸の比較的外側に配置され、糸長差は5%であった。これに300ターン/mの追撚を施した。次に毛番手30番手のウールを経糸に前記混繊糸を緯糸に用いて2/1ツイルを作製した。この織物に常法により黒に染色した。この織物は抗ピル3級と優れた性質を示した。また、クロー値は0.8℃・m2・hr/kcalと充分な保温性を示した。また、この織物からPPSを含むポリマーアロイ繊維を引き出し、その横断面をTEM観察したところ、島の平均直径80nmであり、直径150nm以上の島比率は0%であった。この織物中のポリマーアロイ繊維の重量比率は20重量%であった。
Example 2
The polymer alloy fiber obtained in Reference Example 2 is false twisted and mixed in the same manner as in Example 1 , and the mixed yarn with PBT false twisted yarn with a polymer alloy fiber weight ratio of 56% and an entanglement degree of 15 pieces / m. Got. In this blended yarn, the polymer alloy fiber was disposed relatively outside the blended yarn, and the yarn length difference was 5%. This was subjected to an additional twist of 300 turns / m. Next, a 2/1 twill was produced using the 30th wool as the warp and the mixed yarn as the weft. This fabric was dyed black by a conventional method. This fabric exhibited anti-pill grade 3 and excellent properties. Further, the claw value was 0.8 ° C. · m 2 · hr / kcal, indicating a sufficient heat retention. Moreover, when the polymer alloy fiber containing PPS was pulled out from this fabric and the cross section thereof was observed with a TEM, the average diameter of the islands was 80 nm, and the ratio of islands having a diameter of 150 nm or more was 0%. The weight ratio of the polymer alloy fibers in this fabric was 20% by weight.
次に、この織物を用いてボトムを作製したが、風合い、保温性とも良好な物であった。 Next, a bottom was produced using this woven fabric, but the texture and heat retention were good.
実施例3
参考例3で得たポリマーアロイ繊維と伸度42%の通常PET繊維(84dtex、24フィラメント)をインターレースノズルでエア交絡して合糸し、延伸倍率1.05倍、ヒーター温度190℃、3軸のフリクションディスクを回転子とし、加工速度400m/分て複合仮撚りを行った。この時、仮撚り前のエア交絡時の繊維のオーバーフィード率は5%、交絡圧力は0.5MPaとし、加撚応力0.29cN/dtex、解撚応力は0.19cN/dtexとした。加工性に問題はなく、糸切れ、未解撚、毛羽等は無かった。ここで得られた混繊糸は、ポリマーアロイ繊維が通常PET繊維にからみついたいわゆる芯鞘構造の混繊糸となっていた。この時の糸長差は18%であった。また、鞘部を形成するポリマーアロイ繊維は扁平部分が混繊糸の外側を向き、ポリマーアロイ繊維で通常PET繊維を包み込んだ形態となっており、ポリマーアロイ繊維で覆われている部分の面積が、混繊糸の表面積に対し40%であった。さらに、この混繊糸に300T/mの撚糸を施し、これを経糸に、通常のPET繊維仮撚り加工糸(156dtex、48フィラメント)を緯糸に用いて2/1ツイルを製織し、生機を得た。これを常法にしたがい、精練、中間セットした後、染色を施した。さらに仕上げセットを施した。ここで得られた織物から混繊糸を抜き取り糸長差を測定したところ20%であった。また、この織物の片面において、ポリマーアロイ繊維が占める面積は60%以上であった。この織物は従来のPET織物にはない豊かな膨らみ感と張り腰を有しており、さらに抗ピル4級と優れた性質を示した。また、クロー値は0.9℃・m2・hr/kcalと充分な保温性を示した。また、この織物からPPSを含むポリマーアロイ繊維を引き出し、その横断面をTEM観察したところ、島の平均直径73nmであり、直径100nm以上の島比率は0%であった。また、この織物中でPPSを含むポリマーアロイ繊維は30重量%混用されていた。
Example 3
The polymer alloy fibers obtained in Reference Example 3 and ordinary PET fibers (84 dtex, 24 filaments) with an elongation of 42% are entangled by air interlace nozzles and combined to obtain a draw ratio of 1.05 times, a heater temperature of 190 ° C., and triaxial A composite false twist was performed using a friction disk of No. 4 as a rotor and a processing speed of 400 m / min. At this time, the fiber overfeed rate during air entanglement before false twisting was 5%, the entanglement pressure was 0.5 MPa, the twisting stress was 0.29 cN / dtex, and the untwisting stress was 0.19 cN / dtex. There was no problem in workability, and there were no yarn breakage, untwisting, fluff, etc. The blended yarn obtained here was a so-called core-sheath blended yarn in which polymer alloy fibers are usually entangled with PET fibers. The yarn length difference at this time was 18%. In addition, the polymer alloy fiber forming the sheath part has a flat portion facing the outside of the blended yarn, and the PET fiber is usually wrapped with the polymer alloy fiber, and the area of the part covered with the polymer alloy fiber is The surface area of the mixed yarn was 40%. Furthermore, a twisted yarn of 300 T / m is applied to the blended yarn, and 2/1 twill is woven using a normal PET fiber false twisted yarn (156 dtex, 48 filaments) as a weft to obtain a living machine. It was. In accordance with a conventional method, scouring and intermediate setting were performed, followed by dyeing. Furthermore, a finishing set was applied. The mixed yarn was extracted from the woven fabric obtained here, and the difference in the yarn length was measured and found to be 20%. Moreover, the area which a polymer alloy fiber occupies on one side of this fabric was 60% or more. This woven fabric has a rich swell and tension that is not found in conventional PET fabrics, and also exhibits excellent properties such as anti-pill grade 4. Further, the claw value was 0.9 ° C. · m 2 · hr / kcal, indicating sufficient heat retention. Moreover, when the polymer alloy fiber containing PPS was pulled out from this fabric and the cross section thereof was observed by TEM, the average diameter of the islands was 73 nm, and the ratio of the islands having a diameter of 100 nm or more was 0%. Further, 30% by weight of polymer alloy fiber containing PPS was mixed in the woven fabric.
この織物を用いてボトムを作製したが、保温性、耐久性に優れるものであった。 Although the bottom was produced using this fabric, it was excellent in heat retention and durability.
実施例4
参考例4で得たトウをクリンパーに導き、捲縮数12山/25mmの捲縮をかけた後、繊維長51mmにカットした。また、別途木綿の原綿(単糸繊度2.0〜2.2dtex程度、繊維長28〜32mm)を準備し、ポリマーアロイ原綿と混紡し綿番手70sの紡績糸を得た。この紡績糸中のポリマーアロイ繊維の重量比は40%とした。
Example 4
The tow obtained in Reference Example 4 was guided to a crimper, crimped with 12 crimps / 25 mm, and then cut to a fiber length of 51 mm. Separately, a cotton raw cotton (single yarn fineness of about 2.0 to 2.2 dtex, fiber length of 28 to 32 mm) was prepared and blended with polymer alloy raw cotton to obtain a spun yarn having a cotton count of 70 s. The weight ratio of the polymer alloy fibers in the spun yarn was 40%.
この紡績糸と毛番手70番手の羊毛を実施例1と同様に裏面側ハニカムリバーシブル編組織となる丸編地を編製した。この丸編み中にPPSを含むポリマーアロイ繊維は15重量%であった。さらに、この丸編みを常法にしたがいパステルピンクに染色した。そして、この丸編みは抗ピル4級と優れた性質を示した。また、クロー値は1.0℃・m2・hr/kcalと充分な保温性を示した。この丸編みからPPSを含むポリマーアロイ繊維を引き出し、その横断面をTEM観察したところ、島の平均直径85nmであり、直径150nm以上の島比率は0%であった。 A circular knitted fabric having a back surface-side honeycomb reversible knitted structure was knitted from the spun yarn and wool having a count of 70. The polymer alloy fiber containing PPS in the circular knitting was 15% by weight. Furthermore, this circular knitting was dyed pastel pink according to a conventional method. This circular knitting exhibited excellent properties such as anti-pill grade 4. Further, the claw value was 1.0 ° C. · m 2 · hr / kcal, indicating sufficient heat retention. When polymer alloy fibers containing PPS were drawn from this circular knitting and the cross section thereof was observed by TEM, the average diameter of the islands was 85 nm, and the ratio of islands having a diameter of 150 nm or more was 0%.
この丸編みを用いて婦人用の保温肌着を作製したが、風合い、保温性とも良好な物であった。 This circular knitting was used to make a warm underwear for women, but it was a good texture and warmth.
比較例1
参考例5で得たPPSトウを繊維長51mmにカットし、PPSの混紡率を15重量%として特開2004−244768号公報実施例1と同様に経二重組織の織物を作製した。これは抗ピル性2級と耐久性に劣る物であった。
Comparative Example 1
The PPS tow obtained in Reference Example 5 was cut into a fiber length of 51 mm, and a woven fabric having a warp double structure was prepared in the same manner as in Example 1 of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-244768 with a blending rate of PPS of 15% by weight. This was an anti-pill grade 2 and inferior in durability.
比較例2
PPSのブレンド率を70重量%、PETのブレンド率を30重量%として参考例1と同様に溶融紡糸、延伸熱処理を行い、PPSが海、PETが島のポリマーアロイ繊維を得た。これを丸編みし、常法により染色を行ったが、PPSが海となっているため染色性、発色性とも不良であった。
Comparative Example 2
Melt spinning and stretching heat treatment were carried out in the same manner as in Reference Example 1 with a PPS blend ratio of 70 wt% and a PET blend ratio of 30 wt% to obtain polymer alloy fibers having PPS as the sea and PET as the islands. This was circular knitted and dyed by a conventional method. However, since PPS was in the sea, both dyeability and color development were poor.
比較例3
参考例2で作製したポリマーアロイ繊維を経糸および緯糸に用い、ポリマーアロイ繊維100%の平織りを作製したが、抗ピル性2級と耐久性不良であった。
Comparative Example 3
The polymer alloy fiber produced in Reference Example 2 was used for warp and weft to produce a plain weave of 100% polymer alloy fiber, but it was anti-pill grade 2 and poor in durability.
比較例4
特開平2−99658号公報実施例1の記載に従って、ポリスチレンを海、PPSを島として海島複合紡糸繊維を作製した。この複合繊維中で島PPSの直径は2.5μmであった。そして、この複合糸を経糸および緯糸に用いて平織りを作製したが、抗ピル性1級と耐久性に劣る物であった。
Comparative Example 4
According to the description in Example 1 of JP-A-2-99658, a sea-island composite spun fiber was produced using polystyrene as the sea and PPS as the island. In this composite fiber, the diameter of the island PPS was 2.5 μm. And this composite yarn was used for warp and weft to produce a plain weave, which was inferior in anti-pill class 1 and durability.
参考例6
実施例1で得た丸編みを98℃、10重量%水酸化ナトリウム水溶液に減量促進剤として明成化学工業(株)社製「マーセリンPES」5%owfを併用してアルカリ加水分解処理、中和、湯洗し、ポリマーアロイ繊維から海ポリマーであるPETを完全に脱海し、PPSナノファイバーを10重量%含有する二重組織から成る丸編みを得た。
Reference Example 6
The circular knitting obtained in Example 1 was subjected to alkaline hydrolysis treatment and neutralization using 98% at 10 ° C. in 10% by weight sodium hydroxide aqueous solution with 5% owf of “Merseline PES” manufactured by Meisei Chemical Co., Ltd. as a weight loss accelerator. Then, it was washed with hot water, and the sea polymer PET was completely removed from the polymer alloy fiber to obtain a circular knitting composed of a double structure containing 10% by weight of PPS nanofibers.
得られた丸編みから繊維を抜き出し、TEMにより繊維横断面を観察したところ、平均直径は71nm、直径100nm以上の比率は0%であった。また、このPPSナノファイバーの側面をSEM観察したところ、PPSナノファイバーの長さ(L)が大きいため視野範囲ではLは決定することができず、L/Dは100以上であった。また、L/Dが10以下の物はゼロであった。さらに、このPPSナノファイバーは分岐を全く持っていない物であった。 Fibers were extracted from the obtained circular knitting, and the cross section of the fibers was observed with a TEM. As a result, the average diameter was 71 nm, and the ratio of diameters of 100 nm or more was 0%. Further, when the side surface of the PPS nanofiber was observed with an SEM, L could not be determined in the visual field range because the length (L) of the PPS nanofiber was large, and L / D was 100 or more. Moreover, the thing whose L / D is 10 or less was zero. Furthermore, this PPS nanofiber was a thing which has no branch at all.
次に、この丸編みに、紫外線吸収剤として2−(2’−ヒドロキシ−3’−tert−ブチル−5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾールを吸尽させた。この時、紫外線吸収剤を2重量%、ポリオキシアルキレン・スチレンオキサイド付加物系の分散剤を0.5重量%の水系処理液を調整し、130℃で50分間吸尽させた。 Next, 2- (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole was exhausted from the circular braid as an ultraviolet absorber. At this time, an aqueous treatment solution of 2% by weight of an ultraviolet absorber and 0.5% by weight of a polyoxyalkylene / styrene oxide adduct-based dispersant was prepared and exhausted at 130 ° C. for 50 minutes.
さらに、この丸編みを常法にしたがいグレーに染色した。そして、この丸編みは抗ピル4級、JIS L−842に基づく耐光堅牢度4級と優れた性質を示した。また、クロー値は0.9℃・m2・hr/kcalと充分な保温性を示した。 Furthermore, this circular knitting was dyed in gray according to a conventional method. This circular knitting exhibited excellent properties such as anti-pill grade 4 and light fastness grade 4 based on JIS L-842. Further, the claw value was 0.9 ° C. · m 2 · hr / kcal, indicating sufficient heat retention.
この丸編みを用いて靴下を作製したが、風合い、保温性とも良好な物であった。 Socks were produced using this circular knitting, but the texture and heat retention were good.
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