JP4962364B2 - Method for producing metal nanoparticles and metal nanoparticle fixed body - Google Patents
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Description
本発明は、金属ナノ粒子の製造方法及びそれに得られた金属ナノ粒子固定体に関する。 The present invention relates to a method for producing metal nanoparticles and a metal nanoparticle fixed body obtained thereby.
ＦｅＰｔを初めとする磁性体金属ナノ粒子は、高密度磁気記録媒体の材料として注目を浴び、世界中で活発に研究が進められている。磁気記録媒体の材料として有望な磁性体金属ナノ粒子の素材としては、ＦｅＰｄ、ＦｅＰｔ、ＣｏＰｔなどのｆｃｔ型硬磁性規則合金がある。前記硬磁性規則合金は規則化時に発生する磁気異方性が大きく、磁性金属ナノ粒子のサイズを小さくしても硬磁性を示すことが知られている。 Magnetic metal nanoparticles such as FePt have attracted attention as materials for high-density magnetic recording media, and are actively researched all over the world. As a material of magnetic metal nanoparticles that are promising as materials for magnetic recording media, there are fct type hard magnetic ordered alloys such as FePd, FePt, and CoPt. It is known that the hard magnetic ordered alloy has a large magnetic anisotropy generated during ordering and exhibits hard magnetism even when the size of the magnetic metal nanoparticles is reduced.
そこで、ＦｅＰｔナノ粒子を化学的な手法により合成し、基板上で自己整列的に配列させ、磁気記録媒体材料とする方法が提案されている（非特許文献１）。しかしながら、通常合成直後には、ＦｅＰｔナノ粒子は、結晶内でＦｅとＰｔ原子がランダムに位置したｆｃｃ構造をとる常磁性体である。常磁性体を硬磁性体にするためには、結晶内のＦｅとＰｔ原子が規則的に位置したｆｃｔ構造へ転移させる必要がある。結晶構造を変化させるためには、外部からエネルギーを加える必要があり、一般には加熱処理などが行われる。 Therefore, a method has been proposed in which FePt nanoparticles are synthesized by a chemical technique and arranged in a self-aligned manner on a substrate to form a magnetic recording medium material (Non-Patent Document 1). However, immediately after synthesis, the FePt nanoparticles are a paramagnetic material having an fcc structure in which Fe and Pt atoms are randomly located in the crystal. In order to make a paramagnetic material a hard magnetic material, it is necessary to transfer to a fct structure in which Fe and Pt atoms in the crystal are regularly positioned. In order to change the crystal structure, it is necessary to apply energy from the outside, and generally heat treatment or the like is performed.
結晶規則化処理を行うとき、ｆｃｃ構造の３方向等価な１方向が選択されて縮みｃ軸となり、この方向が磁化容易軸となる。従って、基板上に金属ナノ粒子を配列した後に結晶規則化処理を行った場合は、磁化容易軸はランダム配向となる。このように、配列後に結晶規則化工程を行う場合は、配向処理ができない事から、ｆｃｃ構造をもつ金属ナノ粒子を化学的な手法で合成した後、気相で加熱し結晶規則化処理を行い、その後基板へ配列、配向させることが提案されている。 When the crystal ordering process is performed, one direction equivalent to the three directions of the fcc structure is selected to be the contracted c-axis, and this direction becomes the easy magnetization axis. Therefore, when the crystal ordering process is performed after arranging the metal nanoparticles on the substrate, the easy axis of magnetization is randomly oriented. As described above, when the crystal ordering process is performed after the alignment, since the orientation process cannot be performed, the metal nanoparticles having the fcc structure are synthesized by a chemical method, and then heated in the gas phase to perform the crystal ordering process. Then, it has been proposed to align and orient the substrate.
金属ナノ粒子は気相中では凝集しやすいため、図６Ａに示すように、一般に金属ナノ粒子表面へ安定化剤を固定した上で、この安定化剤付き金属ナノ粒子１１を液相１４中で保存する。しかしながら、気相で加熱するとブラウン運動等により、図６Ｂに示すように粒子１１同士が凝集し、ある温度以上になると、図６Ｃに示すように焼結を起こすため、大きなサイズの粒子１５となる、といった不具合が生じる。従って、結晶規則化処理前後で粒子サイズを一定に保つためには、粒子間距離を保ったまま加熱する必要がある。 Since metal nanoparticles tend to aggregate in the gas phase, as shown in FIG. 6A, generally, a stabilizer is fixed to the surface of the metal nanoparticles, and then the metal nanoparticles 11 with the stabilizer are placed in the liquid phase 14. save. However, when heated in the gas phase, the particles 11 aggregate due to Brownian motion or the like as shown in FIG. 6B, and when the temperature exceeds a certain temperature, sintering occurs as shown in FIG. Such a problem occurs. Therefore, in order to keep the particle size constant before and after the crystal ordering treatment, it is necessary to heat while maintaining the inter-particle distance.
そこで、金属ナノ粒子をＳｉＯ2被膜によって覆い、粒子間距離を保ったまま加熱する方法が提案されている（特許文献１）。また、無機塩は高温でも安定であり、加熱後に水に溶解させるだけで金属ナノ粒子と分離することができるため、無機塩を加熱時における金属ナノ粒子の固定担体として用いることが提案されている（特許文献２，３）。 Thus, a method has been proposed in which metal nanoparticles are covered with a SiO 2 coating and heated while maintaining the distance between the particles (Patent Document 1). In addition, since inorganic salts are stable even at high temperatures and can be separated from metal nanoparticles simply by dissolving in water after heating, it has been proposed to use inorganic salts as a carrier for fixing metal nanoparticles during heating. (Patent Documents 2 and 3).
具体的に、特許文献１には、化学的な手法により、ｆｃｃ構造のＦｅＰｔナノ粒子を合成し、さらにＳｉＯ2で被覆し、次いで、結晶規則化温度以上に加熱することでｆｃｔ構造のＦｅＰｔナノ粒子を得て、最後に、ＳｉＯ2をアルカリ水溶液で溶解してＦｅＰｔナノ粒子とＳｉＯ2を分離することが開示されている。 Specifically, Patent Document 1 discloses that FePt nanoparticles having an fcc structure are synthesized by chemical methods, coated with SiO 2 , and then heated to a temperature higher than a crystal ordering temperature. It is disclosed that particles are obtained and finally, SiO 2 is dissolved in an alkaline aqueous solution to separate FePt nanoparticles and SiO 2 .
また、特許文献２には、化学的な手法により、ｆｃｃ構造のＦｅＰｔナノ粒子を合成し、有機溶媒中に分散させ、ＦｅＰｔナノ粒子分散有機溶媒中に無機塩を加えて混合、乾燥することで、図７に示すように、ＦｅＰｔナノ粒子１１を無機塩１２の表面に担持させ、次いで、結晶規則化温度以上に加熱することにより、ｆｃｔ構造のＦｅＰｔナノ粒子を得て、最後に、無機塩を水で溶解してＦｅＰｔナノ粒子と無機塩を分離することが開示されている。 Patent Document 2 discloses that fcc-structured FePt nanoparticles are synthesized by chemical techniques, dispersed in an organic solvent, an inorganic salt is added to the FePt nanoparticle-dispersed organic solvent, mixed, and dried. 7, FePt nanoparticles 11 are supported on the surface of the inorganic salt 12, and then heated to a temperature above the crystal ordering temperature to obtain FePt nanoparticles having an fct structure. Finally, the inorganic salt is obtained. Is dissolved in water to separate FePt nanoparticles and inorganic salts.
また、特許文献３には、次のような方法が開示されている。すなわち、化学的な手法により、ｆｃｃ構造のＦｅＰｔナノ粒子を合成し、有機溶媒中に分散させ、ＦｅＰｔナノ粒子分散有機溶媒中に有機スルホン酸塩を加えて混合し、有機溶媒中でスルホン酸塩を中心とする逆ミセルを形成する。この混合物から有機溶媒を蒸発させて、図８に示すように、ＦｅＰｔナノ粒子１１と有機スルホン酸塩１６の混合物を得る。次いで、結晶規則化温度以上に加熱する。このとき、図９に示すように、有機スルホン酸塩は分解して無機塩となり、金属ナノ粒子の周りを取り囲み、規則化処理された金属ナノ粒子１７となる。また、ＦｅＰｔナノ粒子はｆｃｔ構造へと変化する。最後に、水あるいは有機溶媒で有機スルホン酸塩の分解物を溶解することで、ＦｅＰｔナノ粒子１７と有機スルホン酸塩の分解物１８を分離する。
しかしながら、特許文献１に開示された方法において、ＳｉＯ2で金属ナノ粒子を被覆する工程、結晶規則化後にＳｉＯ2を除去する工程は化学反応を伴い長時間を要する工程であり、工業的な生産には望ましくない。 However, in the method disclosed in Patent Document 1, a step of coating the metal nanoparticle in SiO 2, the step of removing the SiO 2 after crystallization ordering is a process requiring a long time with a chemical reaction, industrial production Is not desirable.
一方、特許文献２、３に開示された方法では、化学反応を伴わない短時間の工程によって製造されるため、上記問題は解決できる。しかしながら、特許文献２に開示された方法においては、図１０に示すように、金属ナノ粒子１１は無機塩１２の表面に物理吸着しているだけであり、粒子の周りが無機塩で取り囲まれておらず、完全には位置を固定されていない。そのため、加熱することで吸着力以上に粒子の運動の力が大きくなると粒子の移動が起こる。このため、粒子間距離を保つことができないので、結果として粒子同士の凝集、焼結を完全に防ぐことはできない。 On the other hand, the methods disclosed in Patent Documents 2 and 3 can be manufactured by a short process without chemical reaction, so that the above problem can be solved. However, in the method disclosed in Patent Document 2, as shown in FIG. 10, the metal nanoparticles 11 are only physically adsorbed on the surface of the inorganic salt 12, and the particles are surrounded by the inorganic salt. It is not completely fixed in position. Therefore, when the force of particle movement becomes larger than the adsorption force by heating, the movement of the particles occurs. For this reason, since the distance between particles cannot be maintained, as a result, aggregation and sintering of particles cannot be prevented completely.
また、特許文献３に開示された方法においては、有機スルホン酸塩は金属ナノ粒子の焼結が起こり得る温度（例えば４００℃）以上で分解するため、加熱の初期は、図１１に示すように、金属ナノ粒子が固定されておらず、金属ナノ粒子の移動が起こる。このため、粒子間距離を保つことができないので、結果として、粒子同士の凝集、焼結を完全に防ぐことはできない。 Further, in the method disclosed in Patent Document 3, the organic sulfonate is decomposed at a temperature at which the metal nanoparticles can be sintered (for example, 400 ° C.) or higher, so the initial stage of heating is as shown in FIG. The metal nanoparticles are not fixed and the metal nanoparticles move. For this reason, since the distance between particles cannot be maintained, as a result, aggregation and sintering of particles cannot be prevented completely.
本発明はかかる点に鑑みてなされたものであり、粒子同士の凝集、焼結を防いで短時間で金属ナノ粒子固定体を得ることができる金属ナノ粒子の製造方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of such points, and an object of the present invention is to provide a method for producing metal nanoparticles capable of obtaining a metal nanoparticle fixed body in a short time by preventing aggregation and sintering of particles. To do.
本発明の金属ナノ粒子の製造方法は、金属ナノ粒子を無機塩表面に担持させる担持工程と、前記担持工程で得られた金属ナノ粒子担持体上に、無機塩を加え金属ナノ粒子を固定する固定化工程と、前記固定化工程で得られた金属ナノ粒子固定体に外部エネルギーを加える結晶規則化工程と、ナノ粒子固定体から無機塩を溶解し金属ナノ粒子を分離する分離工程と、を備えることを特徴とする。 The method for producing metal nanoparticles of the present invention includes a supporting step of supporting metal nanoparticles on the surface of an inorganic salt, and fixing the metal nanoparticles by adding an inorganic salt on the metal nanoparticle support obtained in the supporting step. An immobilization step, a crystal ordering step of applying external energy to the metal nanoparticle fixed body obtained in the immobilization step, and a separation step of dissolving the inorganic salt from the nanoparticle fixed body and separating the metal nanoparticles. It is characterized by providing.
この方法によれば、結晶規則化工程の前に無機塩で金属ナノ粒子を固定させているため、結晶規則化時に金属ナノ粒子の移動が起こらず、凝集、焼結を防ぐことが可能であり、固定物が無機塩であるため、金属ナノ粒子の位置の固定、結晶規則化後の金属ナノ粒子の分離を短時間で行うことが可能となる。 According to this method, since the metal nanoparticles are fixed with an inorganic salt before the crystal ordering step, the metal nanoparticles do not move during crystal ordering, and aggregation and sintering can be prevented. Since the fixed substance is an inorganic salt, it becomes possible to fix the position of the metal nanoparticles and to separate the metal nanoparticles after crystal ordering in a short time.
本発明の金属ナノ粒子の製造方法においては、前記金属ナノ粒子が、ｆｃｔ型硬磁性規則合金となり得る合金を主成分とする磁性金属ナノ粒子であることが好ましい。この方法によれば、結晶規則化工程によってｆｃｃ構造からｆｃｔ構造へ変化し、磁性金属ナノ粒子を常磁性体から硬磁性体へ変化させることが可能となる。 In the method for producing metal nanoparticles of the present invention, the metal nanoparticles are preferably magnetic metal nanoparticles mainly composed of an alloy that can be an fct-type hard magnetic ordered alloy. According to this method, the fcc structure is changed to the fct structure by the crystal ordering step, and the magnetic metal nanoparticles can be changed from the paramagnetic material to the hard magnetic material.
本発明の金属ナノ粒子の製造方法においては、前記担持工程に用いる無機塩の表面に凹凸を設ける凹凸処理工程をさらに具備することが好ましい。この方法によれば、担持した金属ナノ粒子が無機塩表面に強く付着するため、その後の金属ナノ粒子の固定化工程において、より強固に固定することが可能となる。 In the manufacturing method of the metal nanoparticle of this invention, it is preferable to further comprise the uneven | corrugated process process which provides an unevenness | corrugation on the surface of the inorganic salt used for the said carrying | support process. According to this method, the supported metal nanoparticles strongly adhere to the surface of the inorganic salt, so that the metal nanoparticles can be more firmly fixed in the subsequent step of fixing the metal nanoparticles.
本発明の金属ナノ粒子の製造方法においては、前記凹凸処理工程が、無機塩を飽和無機塩水溶液中で加熱する処理であることが好ましい。この方法によれば、飽和無機塩水溶液を加熱することで溶解度を上げることができ、これにより無機塩表面から溶液へ微小量の無機塩が溶出し、無機塩表面に微小な凹凸を設けることが可能となる。 In the method for producing metal nanoparticles of the present invention, it is preferable that the unevenness treatment step is a treatment of heating an inorganic salt in a saturated inorganic salt aqueous solution. According to this method, the solubility can be increased by heating a saturated inorganic salt aqueous solution, whereby a minute amount of inorganic salt is eluted from the surface of the inorganic salt into the solution, and minute irregularities are provided on the surface of the inorganic salt. It becomes possible.
本発明の金属ナノ粒子の製造方法においては、前記凹凸処理工程が、無機塩を減圧下で加熱する処理であることが好ましい。この方法によれば、無機塩の蒸発、堆積の速度が、局所的に異なることから、無機塩の蒸発が早い箇所が凹部、堆積が早い箇所が凸部となり、これにより微小な凹凸を設けることが可能となる。 In the method for producing metal nanoparticles of the present invention, it is preferable that the unevenness treatment step is a treatment of heating the inorganic salt under reduced pressure. According to this method, since the evaporation and deposition rates of the inorganic salt are locally different, the portion where the inorganic salt evaporates is a concave portion and the portion where the inorganic salt is quickly deposited is a convex portion, thereby providing minute unevenness. Is possible.
本発明の金属ナノ粒子の製造方法においては、前記固定化工程が、前記金属ナノ粒子担持体へ、飽和した無機塩水溶液から無機塩を析出させることであることが好ましい。この方法によれば、金属ナノ粒子担持体に接するのが飽和無機塩水溶液であるため、金属ナノ粒子担持体の無機塩から水溶液へ無機塩が溶出することがなく、担持体の構造を壊さずに、担持体上に無機塩を加えることができ、金属ナノ粒子を固定することが可能となる。
In the method for producing metal nanoparticles of the present invention, the immobilization step, to said metal nanoparticle carrying body is preferably by precipitating the inorganic salt from the aqueous inorganic salt solution was saturated. According to this method, since the saturated inorganic salt aqueous solution is in contact with the metal nanoparticle carrier, the inorganic salt does not elute from the inorganic salt of the metal nanoparticle carrier into the aqueous solution, and the structure of the carrier is not destroyed. In addition, an inorganic salt can be added on the support, and the metal nanoparticles can be fixed.
本発明の金属ナノ粒子の製造方法においては、前記固定化工程が、前記金属ナノ粒子担持体へ、溶融無機塩を加え、冷却凝固させることであることが好ましい。この方法によれば、溶融した無機塩が金属ナノ粒子担持体上で、冷却凝固されるため、担持体上に無機塩を加え、金属ナノ粒子を固定することが可能となる。 In the method for producing metal nanoparticles of the present invention, it is preferable that the immobilization step is to add a molten inorganic salt to the metal nanoparticle carrier and to cool and solidify it. According to this method, since the molten inorganic salt is cooled and solidified on the metal nanoparticle support, it is possible to add the inorganic salt on the support and fix the metal nanoparticles.
本発明の金属ナノ粒子の製造方法においては、前記固定化工程が、前記金属ナノ粒子担持体へ、無機塩を蒸着させることであることが好ましい。この方法によれば、金属ナノ粒子担持体の構造を壊さずに、担持体上に無機塩を加えることができ、金属ナノ粒子を固定することが可能となる。 In the method for producing metal nanoparticles of the present invention, it is preferable that the immobilization step is to deposit an inorganic salt on the metal nanoparticle carrier. According to this method, an inorganic salt can be added onto the support without breaking the structure of the metal nanoparticle support, and the metal nanoparticles can be fixed.
本発明の金属ナノ粒子の製造方法においては、前記金属ナノ粒子が、表面に親水化処理を施した金属ナノ粒子であることが好ましい。この方法によれば、前記固定化工程で金属ナノ粒子担持体へ、実質的に飽和な無機塩水溶液から無機塩を析出させる際、担持された金属ナノ粒子表面まで飽和無機塩水溶液で濡らすことが可能となり、より強固に金属ナノ粒子を固定することが可能となる。 In the method for producing metal nanoparticles of the present invention, the metal nanoparticles are preferably metal nanoparticles having a surface subjected to hydrophilic treatment. According to this method, when the inorganic salt is precipitated from the substantially saturated inorganic salt aqueous solution onto the metal nanoparticle support in the fixing step, the surface of the supported metal nanoparticle can be wetted with the saturated inorganic salt aqueous solution. It becomes possible, and it becomes possible to fix metal nanoparticles more firmly.
本発明の金属ナノ粒子の製造方法においては、前記親水化処理が、金属ナノ粒子表面に親水性の安定化剤を固定する処理であることが好ましい。この方法によれば、金属ナノ粒子表面の安定化剤の親水性により、金属ナノ粒子表面まで飽和無機塩水溶液で濡らすことが可能となる。 In the method for producing metal nanoparticles of the present invention, the hydrophilization treatment is preferably a treatment for fixing a hydrophilic stabilizer on the surface of the metal nanoparticles. According to this method, the surface of the metal nanoparticle can be wetted with a saturated inorganic salt aqueous solution due to the hydrophilicity of the stabilizer on the surface of the metal nanoparticle.
本発明の金属ナノ粒子の製造方法においては、前記親水性の安定化剤が、ヒドロキシル、カルボキシル、カルボキシレート、チオール、アミン、スルホネート、サルフェート、及びホスフェートからなる群より選ばれた官能基をもつ有機分子あるいは有機高分子であることが好ましい。この方法によれば、ヒドロキシル、カルボキシル、カルボキシレート、チオール、アミン、スルホネート、サルフェート、ホスフェートから選択される官能基の極性が大きいことから、親水性の大きい安定化剤として用いることが可能となる。
Organic In the method for producing metal nanoparticles of the present invention, the hydrophilic stabilizer having a hydroxyl, carboxyl, carboxylate, thiol, amine, sulfonate, sulfate, and a functional group selected from the group consisting of phosphate It is preferably a molecule or an organic polymer. According to this method, since the functional group selected from hydroxyl, carboxyl, carboxylate, thiol, amine, sulfonate, sulfate, and phosphate has a large polarity, it can be used as a highly hydrophilic stabilizer.
本発明の金属ナノ粒子の製造方法においては、前記親水化処理が、前記担持工程後に金属ナノ粒子表面の疎水性の安定化剤を蒸発あるいは燃焼して、前記金属ナノ粒子の親水性を増す処理であることが好ましい。この方法によれば、金属ナノ粒子表面に存在する疎水性の安定化剤を蒸発あるいは燃焼することで、簡易的な手法により金属ナノ粒子の親水性を増すことが可能となる。
In the method for producing metal nanoparticles of the present invention, the hydrophilization treatment is a treatment for evaporating or burning the hydrophobic stabilizer on the surface of the metal nanoparticles after the supporting step to increase the hydrophilicity of the metal nanoparticles. It is preferable that According to this method, it is possible to increase the hydrophilicity of the metal nanoparticles by a simple method by evaporating or burning the hydrophobic stabilizer present on the surface of the metal nanoparticles.
本発明の金属ナノ粒子の製造方法においては、前記親水化処理が、前記固定化工程に用いる無機塩水溶液に、金属ナノ粒子に固定される親水性化合物を溶解させる処理であることが好ましい。この方法によれば、無機塩水溶液中の親水性化合物が金属ナノ粒子表面に固定されることを利用して、固定化工程と金属ナノ粒子の親水化処理を同時に行い、製造方法を簡略化することが可能となる。 In the method for producing metal nanoparticles of the present invention, the hydrophilization treatment is preferably a treatment for dissolving a hydrophilic compound immobilized on the metal nanoparticles in an inorganic salt aqueous solution used in the immobilization step. According to this method, utilizing the fact that the hydrophilic compound in the inorganic salt aqueous solution is immobilized on the surface of the metal nanoparticles, the immobilization step and the hydrophilization treatment of the metal nanoparticles are simultaneously performed, thereby simplifying the production method. It becomes possible.
本発明の金属ナノ粒子の製造方法においては、前記結晶規則化工程が、結晶規則化温度以上に加熱することであることが好ましい。この方法によれば、凝集、焼結が起こらずに結晶規則化が成された粒子を簡易的な手法により製造することが可能となる。 In the method for producing metal nanoparticles of the present invention, it is preferable that the crystal ordering step is heating to a crystal ordering temperature or higher. According to this method, it is possible to produce particles with crystal ordering without aggregation and sintering by a simple method.
本発明の金属ナノ粒子固定体は、金属ナノ粒子が無機塩表面に担持された金属ナノ粒子担持体と、前記金属ナノ粒子担持体上の無機塩と、を備え、前記金属ナノ粒子は、前記金属ナノ粒子担持体上の無機塩によって固定されていることを特徴とする。この構成によれば、金属ナノ粒子が無機塩で固定されているので、通常金属ナノ粒子を液相で保存する際に、時間経過に伴い粒子の分散性が低くなることを防止して、長時間の保存安定性を保つことが可能となる。
The metal nanoparticle fixed body of the present invention comprises a metal nanoparticle support on which metal nanoparticles are supported on an inorganic salt surface, and an inorganic salt on the metal nanoparticle support, wherein the metal nanoparticles are It is fixed by an inorganic salt on the metal nanoparticle support . According to this configuration, since the metal nanoparticles are fixed with an inorganic salt, when the metal nanoparticles are usually stored in a liquid phase, the dispersibility of the particles is prevented from being lowered with the passage of time. It becomes possible to maintain the storage stability of time.
本発明の金属ナノ粒子の製造方法は、以上の通り金属ナノ粒子を無機塩により周囲を取り囲み固定することで、金属ナノ粒子の結晶規則化時における凝集、焼結を防ぐことができ、さらに金属ナノ粒子と無機塩の分離も簡易的な手法により行うことが可能となる。また、本発明の金属ナノ粒子固定体は、長時間の保存安定性を保つことが可能となる。 The method for producing metal nanoparticles of the present invention can prevent aggregation and sintering during crystal ordering of metal nanoparticles by surrounding and fixing the metal nanoparticles with an inorganic salt as described above. Nanoparticles and inorganic salts can be separated by a simple method. Moreover, the metal nanoparticle fixed body of the present invention can maintain long-term storage stability.
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
本発明の金属ナノ粒子の製造方法においては、金属ナノ粒子を無機塩表面に担持させ（担持工程）、得られた金属ナノ粒子担持体上に、無機塩を加え金属ナノ粒子を固定し（固定化工程）、得られた金属ナノ粒子固定体に外部エネルギーを加え（結晶規則化工程）、金属ナノ粒子固定体から無機塩を溶解し金属ナノ粒子を分離する（分離工程）。このような方法においては、結晶規則化工程の前に無機塩で金属ナノ粒子を固定させるので、すなわち、図１に示すように、例えば、無機塩であるＮａＣｌ粒子２上に安定化剤付き金属ナノ粒子１が担持され、しかもこの金属ナノ粒子１が固化したＮａＣｌで固定されている状態を実現するので、結晶規則化時に金属ナノ粒子の移動が起こらず、凝集、焼結を防ぐことが可能である。また、固定物が無機塩であるため、金属ナノ粒子の位置の固定、結晶規則化後の金属ナノ粒子の分離を短時間で行うことが可能となる。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
In the method for producing metal nanoparticles of the present invention, metal nanoparticles are supported on the surface of an inorganic salt (supporting step), and an inorganic salt is added to the obtained metal nanoparticle support to fix the metal nanoparticles (fixed). ), External energy is applied to the obtained metal nanoparticle fixed body (crystal ordering process), and the inorganic salt is dissolved from the metal nanoparticle fixed body to separate the metal nanoparticles (separation process). In such a method, metal nanoparticles are fixed with an inorganic salt before the crystal ordering step, that is, as shown in FIG. 1, for example, a metal with a stabilizer is provided on NaCl particles 2 that are inorganic salts. Since the nanoparticles 1 are supported and the metal nanoparticles 1 are fixed with solidified NaCl, the metal nanoparticles do not move during the ordering of crystals, and aggregation and sintering can be prevented. It is. In addition, since the fixed substance is an inorganic salt, the position of the metal nanoparticles can be fixed and the metal nanoparticles after crystal ordering can be separated in a short time.
本方法において、金属ナノ粒子は、ｆｃｔ型硬磁性規則合金となり得る合金を主成分とする磁性金属ナノ粒子であることが好ましい。このような磁性金属ナノ粒子は、結晶規則化工程によってｆｃｃ構造からｆｃｔ構造へ変化し、常磁性体から硬磁性体へ変化する。 In this method, the metal nanoparticles are preferably magnetic metal nanoparticles mainly composed of an alloy that can be an fct-type hard magnetic ordered alloy. Such magnetic metal nanoparticles change from an fcc structure to an fct structure by a crystal ordering process, and change from a paramagnetic material to a hard magnetic material.
金属ナノ粒子は、表面に親水化処理を施した金属ナノ粒子であることが好ましい。このように表面に親水化処理が施されることにより、後述する固定化工程で金属ナノ粒子担持体に実質的に飽和な無機塩水溶液から無機塩を析出させる際、担持された金属ナノ粒子表面まで飽和無機塩水溶液で濡らすことが可能となり、より強固に金属ナノ粒子を固定することが可能となる。 The metal nanoparticles are preferably metal nanoparticles having a hydrophilic surface. When the surface is subjected to a hydrophilization treatment in this way, when the inorganic salt is precipitated from the substantially saturated inorganic salt aqueous solution on the metal nanoparticle support in the immobilization step described later, the surface of the supported metal nanoparticle It is possible to wet with a saturated inorganic salt aqueous solution until the metal nanoparticles can be fixed more firmly.
上記親水化処理は、金属ナノ粒子表面に親水性の安定化剤を固定する処理であることが好ましい。この親水化処理によれば、金属ナノ粒子表面の安定化剤の親水性により、金属ナノ粒子表面まで飽和無機塩水溶液で濡らすことが可能となる。ここで、親水性の安定化剤としては、ヒドロキシル、カルボキシル、カルボキシレート、チオール、アミン、スルホネート、サルフェート、及びホスフェートからなる群より選ばれた官能基をもつ有機分子あるいは有機高分子などの官能基の極性が大きいものを用いることができる。 The hydrophilic treatment is preferably a treatment for fixing a hydrophilic stabilizer on the surface of the metal nanoparticles. According to this hydrophilization treatment, the surface of the metal nanoparticle can be wetted with a saturated inorganic salt aqueous solution due to the hydrophilicity of the stabilizer on the surface of the metal nanoparticle. Here, as the hydrophilic stabilizer, a functional group such as an organic molecule or an organic polymer having a functional group selected from the group consisting of hydroxyl, carboxyl, carboxylate, thiol, amine, sulfonate, sulfate, and phosphate. Those having a large polarity can be used.
親水化処理としては、後述する担持工程後に金属ナノ粒子表面の安定化剤、特に疎水性の安定化剤を蒸発あるいは燃焼する方法や、後述する固定化工程に用いる無機塩水溶液に、金属ナノ粒子に固定される親水性化合物を溶解させる方法などが挙げられる。前者の方法によれば、簡易的な手法により金属ナノ粒子の親水性を増すことが可能となる。また、後者の方法によれば、無機塩水溶液中の親水性化合物が金属ナノ粒子表面に固定されることを利用して、固定化工程と金属ナノ粒子の親水化処理を同時に行うことができるので、製造方法を簡略化することが可能となる。 As the hydrophilization treatment, a metal nanoparticle surface is stabilized by a method of evaporating or burning a metal nanoparticle surface stabilizer, particularly a hydrophobic stabilizer, and an inorganic salt aqueous solution used in an immobilization step described later. And a method of dissolving a hydrophilic compound fixed to the surface. According to the former method, the hydrophilicity of the metal nanoparticles can be increased by a simple method. Moreover, according to the latter method, since the hydrophilic compound in the inorganic salt aqueous solution is immobilized on the surface of the metal nanoparticles, the immobilization step and the hydrophilic treatment of the metal nanoparticles can be performed simultaneously. The manufacturing method can be simplified.
本方法の担持工程において、無機塩の表面に凹凸を設ける凹凸処理を行うことが好ましい。このような処理を行なうことにより、担持した金属ナノ粒子が無機塩表面に強く付着するため、その後の金属ナノ粒子の固定化工程において、より強固に固定することが可能となる。なお、用いる無機塩としては、ＮａＣｌ、ＭｇＣｌ２、ＫＣｌ、ＣａＣｌ２などを挙げることができる。 In the supporting step of this method, it is preferable to perform an unevenness treatment that provides unevenness on the surface of the inorganic salt. By carrying out such a treatment, the supported metal nanoparticles strongly adhere to the surface of the inorganic salt, so that it can be more firmly fixed in the subsequent fixing step of the metal nanoparticles. Examples of inorganic salts used include NaCl, MgCl 2 , KCl, and CaCl 2 .
上記凹凸処理工程としては、無機塩を飽和無機塩水溶液中で加熱する処理や、無機塩を減圧下で加熱する処理を挙げることができる。前者の方法によれば、飽和無機塩水溶液を加熱することで溶解度を上げることできるので、これにより無機塩表面から溶液へ微小量の無機塩が溶出し、無機塩表面に微小な凹凸を設けることが可能となる。この場合、加熱温度としては、溶解度の温度変化などを考慮して、ＮａＣｌの場合５０℃〜８０℃であることが好ましい。また、後者の方法によれば、無機塩の蒸発、堆積の速度が、局所的に異なることから、無機塩の蒸発が早い箇所が凹部、堆積が早い箇所が凸部となり、これにより微小な凹凸を設けることが可能となる。この場合、圧力としては、蒸発、堆積速度などを考慮して、真空であることが好ましい。加熱温度としては、蒸発、堆積速度などを考慮して、１５０℃〜３５０℃であることが好ましい。 Examples of the unevenness treatment step include a treatment of heating the inorganic salt in a saturated inorganic salt aqueous solution and a treatment of heating the inorganic salt under reduced pressure. According to the former method, the solubility can be increased by heating the saturated inorganic salt aqueous solution, so that a minute amount of inorganic salt is eluted from the surface of the inorganic salt into the solution, thereby providing minute irregularities on the surface of the inorganic salt. Is possible. In this case, the heating temperature is preferably 50 ° C. to 80 ° C. in the case of NaCl in consideration of the temperature change of the solubility. In addition, according to the latter method, since the evaporation and deposition rates of the inorganic salt are locally different, a portion where the inorganic salt evaporates quickly becomes a concave portion, and a portion where the inorganic salt evaporates quickly becomes a convex portion. Can be provided. In this case, the pressure is preferably a vacuum in consideration of evaporation and deposition rate. The heating temperature is preferably 150 ° C. to 350 ° C. in consideration of evaporation and deposition rate.
本方法の固定化工程においては、第１の方法として、金属ナノ粒子担持体へ、実質的に飽和した無機塩水溶液から無機塩を析出させることが挙げられる。第１の方法によれば、金属ナノ粒子担持体に接するのが飽和無機塩水溶液であるため、金属ナノ粒子担持体の無機塩から水溶液へ無機塩が溶出することがなく、担持体の構造を壊さずに、担持体上に無機塩を加えることができ、金属ナノ粒子を固定することが可能となる。 In the immobilization step of this method, as a first method, an inorganic salt is precipitated from a substantially saturated inorganic salt aqueous solution on the metal nanoparticle support. According to the first method, since the saturated inorganic salt aqueous solution is in contact with the metal nanoparticle carrier, the inorganic salt does not elute from the inorganic salt of the metal nanoparticle carrier into the aqueous solution, and the structure of the carrier is reduced. An inorganic salt can be added onto the support without breaking, and the metal nanoparticles can be fixed.
また、本方法の固定化工程においては、第２の方法として、金属ナノ粒子担持体へ、溶融無機塩を加え、冷却凝固させることが挙げられる。第２の方法によれば、溶融した無機塩が金属ナノ粒子担持体上で、冷却凝固されるため、担持体上に無機塩を加え、金属ナノ粒子を固定することが可能となる。 In the immobilization step of the present method, as a second method, a molten inorganic salt is added to the metal nanoparticle carrier and cooled and solidified. According to the second method, since the molten inorganic salt is cooled and solidified on the metal nanoparticle support, it is possible to add the inorganic salt on the support and fix the metal nanoparticles.
また、本方法の固定化工程においては、第３の方法として、金属ナノ粒子担持体へ、無機塩を蒸着させることが挙げられる。第３の方法によれば、金属ナノ粒子担持体の構造を壊さずに、担持体上に無機塩を加えることができ、金属ナノ粒子を固定することが可能となる。 In the immobilization step of the present method, a third method is to deposit an inorganic salt on the metal nanoparticle carrier. According to the third method, the inorganic salt can be added on the support without breaking the structure of the metal nanoparticle support, and the metal nanoparticles can be fixed.
本方法の結晶規則化工程、すなわち金属ナノ粒子固定体に外部エネルギーを加える工程においては、結晶規則化温度以上に加熱することが好ましい。この方法によれば、凝集、焼結が起こらずに結晶規則化が成された粒子を簡易的な手法により製造することが可能となる。加熱条件としては、金属ナノ粒子の種類によるが、例えば、ＮａＣｌの場合、ＮａＣｌが融解しないこと、ｆｃｔ構造へ転移することなどを考慮して、加熱温度５００℃〜８００℃であることが好ましく、加熱時間３０分〜３６０分であることが好ましい。なお、加熱方法としては、レーザーを用いた加熱方法を採用しても良い。 In the crystal ordering step of the present method, that is, the step of applying external energy to the metal nanoparticle fixed body, it is preferable to heat to a temperature above the crystal ordering temperature. According to this method, it is possible to produce particles with crystal ordering without aggregation and sintering by a simple method. As heating conditions, depending on the type of metal nanoparticles, for example, in the case of NaCl, it is preferable that the heating temperature is 500 ° C. to 800 ° C. in consideration of the fact that NaCl does not melt, transition to the fct structure, etc. The heating time is preferably 30 minutes to 360 minutes. Note that a heating method using a laser may be employed as the heating method.
本方法の分離工程においては、金属ナノ粒子固定体から無機塩を溶解して金属ナノ粒子を分離する。例えば、無機塩がＮａＣｌである場合には、金属ナノ粒子固定体にポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）溶液を加えることにより、ＮａＣｌが溶解して金属ナノ粒子を分離することができる。この場合においては、ＮａＣｌが水に溶解するのと同時にＰＶＰが金属ナノ粒子の周りを取り囲んで、安定化剤として機能する。これにより、水に分散した金属ナノ粒子を得ることができる。なお、分離工程において、金属ナノ粒子の安定性を考慮すると、ＰＶＰの濃度は金属ナノ粒子重量に対して１重量％〜２０重量％であることが好ましい。また、無機塩を溶解する材料としては、この他に、ポリエチレングリコール、ポリエチレンイミン、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリイタコン酸、ポリエチレンオキシド、ポリビニルメチルエーテル、ポリプロピレングリコール、ポリ−Ｌ−乳酸、ポリ−Ｌ−リシンなどを挙げることができる。 In the separation step of this method, the inorganic salt is dissolved from the metal nanoparticle fixed body to separate the metal nanoparticles. For example, when the inorganic salt is NaCl, by adding a polyvinylpyrrolidone (PVP) solution to the metal nanoparticle fixed body, the NaCl is dissolved and the metal nanoparticles can be separated. In this case, as the NaCl dissolves in the water, the PVP surrounds the metal nanoparticles and functions as a stabilizer. Thereby, metal nanoparticles dispersed in water can be obtained. In consideration of the stability of the metal nanoparticles in the separation step, the concentration of PVP is preferably 1% by weight to 20% by weight with respect to the weight of the metal nanoparticles. In addition, as materials for dissolving inorganic salts, polyethylene glycol, polyethyleneimine, polyvinyl alcohol, polyacrylamide, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polyitaconic acid, polyethylene oxide, polyvinyl methyl ether, polypropylene glycol, poly- Examples thereof include L-lactic acid and poly-L-lysine.
このように上記製造方法で製造された金属ナノ粒子固定体は、金属ナノ粒子が無機塩で固定されることにより、通常金属ナノ粒子を液相で保存する際に、時間経過に伴い粒子の分散性が低くなることを防止して、長時間の保存安定性を保つことが可能となる。 As described above, the metal nanoparticle fixed body manufactured by the above-described manufacturing method is such that when the metal nanoparticle is fixed with an inorganic salt, when the metal nanoparticle is usually stored in a liquid phase, the dispersion of the particles with time elapses. Therefore, it is possible to maintain long-term storage stability.
次に、本発明の効果を確認するために行った実施例について説明する。
まず、還流器がついたガラス製の三口フラスコに、鉄エトキシド２．０ｍｍｏｌ、白金アセチルアセトネート０．５ｍｍｏｌ、オレイン酸２．７５ｍｍｏｌ、オレイルアミン１３．７５ｍｍｏｌ、及びジフェニルエーテル１０ｍｌを加えて混合した。次いで、フラスコ内をアルゴンで置換した後、２５０℃まで急激に加熱して、３０分間保持することで、ＦｅＰｔナノ粒子を合成した。そして、この反応液を室温まで空冷した後、大気中へ取り出す。次いで、得られた反応液に、２倍の体積のエタノールを加えて５分間放置した後、遠心分離した。このとき、ＦｅＰｔナノ粒子はエタノールにより軽凝集するため沈殿し、それ以外の反応副生物が上澄みとなった。上澄みを取り除くことにより、平均粒径が６ｎｍであるＦｅＰｔナノ粒子と反応副生物とを分離した。このようにして、ＦｅＰｔナノ粒子を合成した。
Next, examples performed for confirming the effects of the present invention will be described.
First, 2.0 mmol of iron ethoxide, 0.5 mmol of platinum acetylacetonate, 2.75 mmol of oleic acid, 13.75 mmol of oleylamine, and 10 ml of diphenyl ether were added to and mixed with a glass three-necked flask equipped with a refluxer. Subsequently, after replacing the inside of the flask with argon, the mixture was rapidly heated to 250 ° C. and held for 30 minutes to synthesize FePt nanoparticles. And after cooling this reaction liquid to room temperature, it takes out in air | atmosphere. Next, a 2-fold volume of ethanol was added to the resulting reaction solution and left for 5 minutes, followed by centrifugation. At this time, FePt nanoparticles were precipitated due to light aggregation with ethanol, and other reaction by-products became supernatant. By removing the supernatant, FePt nanoparticles having an average particle diameter of 6 nm and reaction by-products were separated. In this way, FePt nanoparticles were synthesized.
合成されたＦｅＰｔナノ粒子は、オレイン酸とオレイルアミンが安定化剤として表面に固定された疎水性であるため親水化処理を行う。具体的には、得られた沈殿物に、１ｍｌのウンデカンチオールと、１ｍｌのメルカプトウンデカン酸とを含むヘキサン５０ｍｌを加えて、ＦｅＰｔナノ粒子を再分散させて、ウンデカンチオール、メルカプトウンデカン酸の２種の安定化剤がＦｅＰｔナノ粒子表面に固定されたＦｅＰｔナノ粒子分散液を得た。得られた分散液をメンブレンフィルターで濾過して、再分散していない凝集体を取り除いた。ここで、図２に示すように、安定化剤であるウンデカンチオールは、そのチオール基５が金属ナノ粒子４に結合し、その直鎖部分６の末端の疎水基７が外側を向くため、無極性溶媒中での分散性に寄与する。安定化剤であるメルカプトウンデカン酸は、そのチオール基５が金属ナノ粒子４に結合し、その直鎖部分６の末端の親水基であるカルボキシル基８が外側を向くため、極性溶媒中での分散性に寄与する。 Since the synthesized FePt nanoparticles are hydrophobic with oleic acid and oleylamine fixed on the surface as stabilizers, they are hydrophilized. Specifically, 50 ml of hexane containing 1 ml of undecanethiol and 1 ml of mercaptoundecanoic acid is added to the resulting precipitate to redisperse FePt nanoparticles, and two types of undecanethiol and mercaptoundecanoic acid are added. Thus, a FePt nanoparticle dispersion liquid in which the stabilizers were fixed on the FePt nanoparticle surface was obtained. The obtained dispersion was filtered through a membrane filter to remove aggregates that were not redispersed. Here, as shown in FIG. 2, the undecane thiol, which is a stabilizer, has a thiol group 5 bonded to the metal nanoparticle 4 and a hydrophobic group 7 at the end of the straight chain portion 6 faces outward. This contributes to the dispersibility in the organic solvent. Mercaptoundecanoic acid, which is a stabilizer, is dispersed in a polar solvent because its thiol group 5 binds to the metal nanoparticle 4 and the carboxyl group 8 that is the hydrophilic group at the end of the straight chain portion 6 faces outward. Contributes to sex.
次いで、ＦｅＰｔナノ粒子を担持させるＮａＣｌ粒子を作製した。まず、ＮａＣｌ粒子は、ボールミルにより粒径２０μｍ以下に粉砕し、得られたＮａＣｌ粒子を飽和ＮａＣｌ水溶液へ加え、攪拌しながら６０℃まで加熱した。このとき、図３に示すように、ＮａＣｌ水溶液の溶解度が上がるため、ＮａＣｌがＮａＣｌ粒子２の表面からＮａＣｌ水溶液９へ溶出して、ＮａＣｌ粒子２の表面に凹凸が生じた。得られたＮａＣｌ粒子２は、メンブレンフィルターで濾過し、真空乾燥した。 Next, NaCl particles supporting FePt nanoparticles were prepared. First, the NaCl particles were pulverized to a particle size of 20 μm or less by a ball mill, and the obtained NaCl particles were added to a saturated NaCl aqueous solution and heated to 60 ° C. with stirring. At this time, as shown in FIG. 3, the solubility of the NaCl aqueous solution was increased, so that NaCl was eluted from the surface of the NaCl particles 2 into the NaCl aqueous solution 9, and irregularities were formed on the surface of the NaCl particles 2. The obtained NaCl particles 2 were filtered through a membrane filter and vacuum-dried.
次いで、上記のＮａＣｌ粒子２を、ＦｅＰｔナノ粒子分散液に、ＦｅＰｔナノ粒子の４００倍の重量分だけ加えて分散させた。このとき、塩化ナトリウムはヘキサン中で電離しないため、ＦｅＰｔナノ粒子の塩析は起こらなかった。次いで、得られたＦｅＰｔナノ粒子、ＮａＣｌのヘキサン分散液から、ロータリーエバポレーターを用いてヘキサンを取り除いた。その後、これを十分に乾燥させることにより、図４に示すように、ＮａＣｌ粒子２の表面にＦｅＰｔナノ粒子１が担持したＦｅＰｔナノ粒子担持体が得られた。 Next, the NaCl particles 2 were added and dispersed in the FePt nanoparticle dispersion liquid by 400 times the weight of the FePt nanoparticles. At this time, salting out of FePt nanoparticles did not occur because sodium chloride was not ionized in hexane. Next, hexane was removed from the obtained FePt nanoparticles and NaCl hexane dispersion using a rotary evaporator. Thereafter, this was sufficiently dried to obtain a FePt nanoparticle carrier in which FePt nanoparticles 1 were supported on the surface of NaCl particles 2 as shown in FIG.
次いで、ＦｅＰｔナノ粒子担持体に、ＦｅＰｔナノ粒子の重量の４００倍のＮａＣｌが溶解した飽和ＮａＣｌ水溶液を、水分を乾燥させながら徐々に加えた。このとき、メルカプトウンデカン酸がＦｅＰｔナノ粒子に修飾されているため、図５に示すように、ＦｅＰｔナノ粒子表面まで飽和ＮａＣｌ水溶液９で濡らすことができた。また、飽和ＮａＣｌ水溶液を用いているために、ＦｅＰｔナノ粒子担持体が水溶液に溶解することはなく、ＦｅＰｔの位置は固定されたままであった。これを十分に乾燥させることにより、ＦｅＰｔの周囲を取り囲んでＮａＣｌが析出した図１に示すようなＦｅＰｔナノ粒子固定体を得た。 Next, a saturated NaCl aqueous solution in which NaCl 400 times the weight of the FePt nanoparticles was dissolved was gradually added to the FePt nanoparticle support while drying the moisture. At this time, since mercaptoundecanoic acid was modified to FePt nanoparticles, the surface of FePt nanoparticles could be wetted with saturated NaCl aqueous solution 9 as shown in FIG. Further, since a saturated NaCl aqueous solution was used, the FePt nanoparticle carrier was not dissolved in the aqueous solution, and the position of FePt remained fixed. By sufficiently drying this, an FePt nanoparticle fixed body as shown in FIG. 1 in which NaCl was deposited surrounding FePt was obtained.
得られたＦｅＰｔナノ粒子固定体を、還元雰囲気（Ａｒ：Ｈ2＝９０：１０）中６００℃で３０分間加熱することにより、ＦｅＰｔナノ粒子の結晶規則化処理を行って、ｆｃｃ構造からｆｃｔ構造へ変換させた。なお、加熱温度、加熱時間については、ＮａＣｌが融解しない範囲、ｆｃｔ構造へ転移する範囲で、当業者が適宜変更することが可能である。 The obtained FePt nanoparticle fixed body was heated in a reducing atmosphere (Ar: H 2 = 90: 10) at 600 ° C. for 30 minutes to perform crystal ordering treatment of the FePt nanoparticle, thereby changing the fcc structure to the fct structure. Converted to The heating temperature and the heating time can be appropriately changed by those skilled in the art within a range where NaCl does not melt and a range where the fct structure is transferred.
次いで、加熱後のＦｅＰｔナノ粒子固定体に２０重量％のポリビニルピロリドン(ＰＶＰ)水溶液を加えることにより、ＮａＣｌを溶解してＦｅＰｔナノ粒子とＮａＣｌとを分離した。このとき、ＰＶＰがＦｅＰｔナノ粒子の周囲に固定されて安定剤として働くため、水中でもＦｅＰｔナノ粒子が分散した。得られたＦｅＰｔナノ粒子は、平均粒径が６ｎｍであり、加熱による凝集、焼結がなく、加熱前と同程度の粒径のものであった。したがって、ＦｅＰｔナノ粒子固定体が結晶規則化時にＦｅＰｔナノ粒子の位置を固定していたことが分った。 Next, 20 wt% polyvinylpyrrolidone (PVP) aqueous solution was added to the FePt nanoparticle fixed body after heating to dissolve NaCl and separate FePt nanoparticles and NaCl. At this time, since PVP was fixed around the FePt nanoparticles and worked as a stabilizer, the FePt nanoparticles were dispersed in water. The obtained FePt nanoparticles had an average particle size of 6 nm, no aggregation or sintering due to heating, and had a particle size comparable to that before heating. Therefore, it was found that the FePt nanoparticle fixed body fixed the position of the FePt nanoparticle at the time of crystal ordering.
本発明は上記実施の形態に限定されず、種々変更して実施することが可能である。例えば、上記実施の形態における寸法、材質などは例示的なものであり、適宜変更して実施することが可能である。その他、本発明の範囲を逸脱しない限りにおいて適宜変更して実施することが可能である。 The present invention is not limited to the embodiment described above, and can be implemented with various modifications. For example, the dimensions, materials, and the like in the above-described embodiment are illustrative, and can be changed as appropriate. In addition, various modifications can be made without departing from the scope of the present invention.
１ 安定化剤付き金属ナノ粒子
２ ＮａＣｌ粒子
３ 粒子上に固化したＮａＣｌ
４ 金属ナノ粒子
５ 安定化剤のチオール基
６ 安定化剤の直鎖部分
７ 安定化剤の直鎖部分末端（疎水基）
８ 安定化剤のカルボキシル基（親水基）
９ 飽和ＮａＣｌ水溶液
1 Metal nanoparticles with stabilizer 2 NaCl particles 3 NaCl solidified on particles
4 Metal nanoparticles 5 Stabilizer thiol group 6 Stabilizer linear moiety 7 Stabilizer linear moiety end (hydrophobic group)
8 Stabilizer carboxyl group (hydrophilic group)
9 Saturated NaCl aqueous solution
Claims (15)
A metal nanoparticle support on which metal nanoparticles are supported on an inorganic salt surface; and an inorganic salt on the metal nanoparticle support, wherein the metal nanoparticle is formed by an inorganic salt on the metal nanoparticle support. A metal nanoparticle fixed body characterized by being fixed.
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