JP4982064B2 - Biodegradable cap - Google Patents
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Description
本発明は、生分解性を有する合成樹脂製のキャップに関するものであり、さらに述べると、生分解性を有するプルオープンキャップに関するものである。 The present invention relates to a synthetic resin cap having biodegradability, and more particularly to a pull-open cap having biodegradability.
従来、キャップはポリプロピレンや、ポリエチレン等の合成樹脂を用いて、射出成形や圧縮成形等の公知の成形手段で製造されるが、近年自然環境下で分解する生分解性樹脂を用いてキャップを成形することが提案されている。(例えば、特許文献1、参照)キャップに要求される性能としては、密封性、タンパーエビデント性、開封性等が挙げられるが、これらの性能に優れたキャップとして、破断可能薄肉部を有するプルオープンキャップが広く使用されている。 Conventionally, caps are manufactured by known molding means such as injection molding and compression molding using synthetic resins such as polypropylene and polyethylene, but in recent years, caps are molded using biodegradable resins that decompose under natural environments. It has been proposed to do. (For example, refer to Patent Document 1) Capability required for the cap includes hermeticity, tamper evidence, unsealing property, etc. As a cap excellent in these performances, a pull having a breakable thin portion Open caps are widely used.
ここでいうプルオープンキャップとは、キャップ本体の頂壁に破断可能に薄肉部で区画された切取領域が設けられ、かかる頂壁の切取領域に指かけ部を有するキャップを指し、その一例として、頂壁の切取領域から上方に伸びる支柱と、該支柱に接続されたプルリングを有するキャップが挙げられ、主としてポリエチレン樹脂を用いて成形されている。この種のキャップは、破断可能薄肉部の肉厚を0.25mm付近に設定することが周知慣用の技術となっているが、生分解性脂肪族ポリエステル樹脂を用いて破断可能薄肉部の肉厚を0.25mm近に設定した場合には開封が困難になるという問題がある。また、開封時にプルリングを強く引っ張ると破断可能薄肉部が勢いよく裂き切れ、切取領域に付着した内容液が飛び散り、使用者の衣服等に付着するという問題がある。 The pull open cap here refers to a cap provided with a cut-off area partitioned by a thin-walled portion on the top wall of the cap body so that it can be broken, and has a finger hook in the cut-out area of the top wall. A cap having a column extending upward from a cut region of the top wall and a pull ring connected to the column is exemplified, and the cap is mainly formed using polyethylene resin. In this type of cap, it is a well-known and commonly used technique to set the thickness of the breakable thin portion around 0.25 mm, but the thickness of the breakable thin portion using a biodegradable aliphatic polyester resin is known. Is set near 0.25 mm, there is a problem that it is difficult to open. Further, if the pull ring is pulled strongly at the time of opening, there is a problem that the breakable thin portion is torn off vigorously, and the content liquid adhering to the cut area is scattered and adheres to the user's clothes and the like.
本発明は、従来から使用されているポリエチレン製のプルオープンキャップと同等もしくはそれ以上の開封性を有し、かつ自然環境下、コンポスト化条件等で優れた生分解性を有するキャップを提供すること、また従来の生分解性樹脂製キャップで問題であった開封時の内容液の飛び散りを改善することを課題とする。 The present invention provides a cap having an openability equal to or higher than that of a conventionally used polyethylene pull-open cap and having excellent biodegradability under composting conditions in a natural environment. Another object of the present invention is to improve the scattering of the content liquid at the time of opening, which has been a problem with conventional biodegradable resin caps.
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、前記生分解性脂肪族ポリエステル樹脂に可塑剤として下記一般式(A)もしくは(B)もしくは(C)で表されるアジピン酸エステル、または下記一般式(D)で表されるクエン酸エステルを特定の割合で配合した組成物を原料としてキャップを成形することにより、開封性に優れたプルオープンキャップが得られることを見出し、本発明に至った。
本発明によれば、生分解性脂肪族ポリエステル樹脂からなるキャップであって、該キャップは、破断可能薄肉部により切取領域が区画されている頂壁と、該切取領域に設けられた指かけ部を有しており、該生分解性脂肪族ポリエステル樹脂には、前記特定のアジピン酸エステルまたはクエン酸エステルが特定の割合で配合されていることを特徴とする。該生分解性脂肪族ポリエステル樹脂に対する該アジピン酸エステルまたはクエン酸エステルの配合量が生分解性脂肪族ポリエステル100重量部当り、2〜40重量部であることを特徴とする。本発明においては、その配合量が生分解性脂肪族ポリエステル100重量部当り、10〜25重量部の範囲にあることが開封性の観点から好ましい。
本発明のキャップに用いられる生分解性脂肪族ポリエステル樹脂は、ポリアルキレンアルカノエート、またはその共重合体、またはそれらの混合物であることを特徴とする。本発明のキャップに用いられる生分解性脂肪族ポリエステル樹脂は、ポリブチレンサクシネートまたはその共重合体、またはそれらの混合物であることを特徴とする。本発明のキャップに用いられるポリブチレンサクシネートの共重合体は、ポリブチレンサクシネートアジペートであることを特徴とする。本発明のキャップに用いられる生分解性脂肪族ポリエステル樹脂は、鎖延長剤を用いて高分子量化されていることを特徴とする。本発明のキャップに用いられる生分解性脂肪族ポリエステル樹脂の共重合体は、ポリブチレンアジペートテレフタレートであることを特徴とする。本発明のキャップに用いられる生分解性脂肪族ポリエステル樹脂の混合物は、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネートアジペート、及びポリブチレンアジペートテレフタレートの中から選ばれた少なくとも2種からなることを特徴とする。本発明のキャップに用いられる生分解性脂肪族ポリエステル樹脂は、生分解性脂肪族ポリエステル100重量部当り、0.1〜5重量部の脂肪酸、または脂肪酸アミド、または脂肪酸と脂肪酸アミドとの混合物を配合することを特徴とする。本発明のキャップに用いられる生分解性脂肪族ポリエステル樹脂は、生分解性脂肪族ポリエステル100重量部当り、1〜10重量部のアンチブロッキング剤を配合することを特徴とする。本発明のキャップの指かけ部は、切取領域から上方に伸びる支柱と、該支柱に接続されたプルリングとからなることを特徴とする。
According to the present invention, the cap is made of a biodegradable aliphatic polyester resin, and the cap includes a top wall in which a cut region is defined by a breakable thin portion, and a finger hook portion provided in the cut region. The biodegradable aliphatic polyester resin contains the specific adipic acid ester or citric acid ester in a specific ratio. The blending amount of the adipic acid ester or citric acid ester with respect to the biodegradable aliphatic polyester resin is 2 to 40 parts by weight per 100 parts by weight of the biodegradable aliphatic polyester. In the present invention, the blending amount is preferably in the range of 10 to 25 parts by weight per 100 parts by weight of the biodegradable aliphatic polyester, from the viewpoint of openability.
The biodegradable aliphatic polyester resin used for the cap of the present invention is characterized by being a polyalkylene alkanoate, a copolymer thereof, or a mixture thereof. The biodegradable aliphatic polyester resin used for the cap of the present invention is characterized by being polybutylene succinate or a copolymer thereof, or a mixture thereof. The copolymer of polybutylene succinate used in the cap of the present invention is polybutylene succinate adipate. The biodegradable aliphatic polyester resin used for the cap of the present invention is characterized in that it has a high molecular weight using a chain extender. The copolymer of the biodegradable aliphatic polyester resin used for the cap of the present invention is polybutylene adipate terephthalate. The biodegradable aliphatic polyester resin mixture used for the cap of the present invention is characterized by comprising at least two selected from polybutylene succinate, polybutylene succinate adipate, and polybutylene adipate terephthalate. . The biodegradable aliphatic polyester resin used for the cap of the present invention contains 0.1 to 5 parts by weight of fatty acid, or fatty acid amide, or a mixture of fatty acid and fatty acid amide per 100 parts by weight of biodegradable aliphatic polyester. It is characterized by blending. The biodegradable aliphatic polyester resin used for the cap of the present invention is characterized by blending 1 to 10 parts by weight of an antiblocking agent per 100 parts by weight of the biodegradable aliphatic polyester. The finger hook portion of the cap of the present invention is characterized by comprising a support column extending upward from the cutout region and a pull ring connected to the support column.
本発明によれば、生分解性脂肪族ポリエステル樹脂に特定のアジピン酸エステルまたはクエン酸エステルを加えることによって、生分解性を損なうことなく、密封性を維持しつつ、良好な開封性を実現することができ、さらには、開封時の内容液の飛び散りを防止することができる。 According to the present invention, by adding a specific adipic acid ester or citric acid ester to a biodegradable aliphatic polyester resin, good openability is achieved while maintaining sealing performance without impairing biodegradability. Furthermore, it is possible to prevent the liquid contents from being scattered at the time of opening.
以下本発明を詳細に説明する。
本発明において、生分解性脂肪族ポリエステル樹脂からなるキャップであって、該キャップは破断可能薄肉部により切取領域が区画されている頂壁と、該切取領域に設けられた指かけ部を有しており、該生分解性脂肪族ポリエステル樹脂には、前記特定のアジピン酸エステルまたはクエン酸エステルが配合されていることを特徴とするキャップである。生分解性脂肪族ポリエステル樹脂に前記アジピン酸エステルまたはクエン酸エステルを添加した場合、生分解性脂肪族ポリエステルに対するアジピン酸エステルまたはクエン酸エステルの配合量を、生分解性脂肪族ポリエステル100重量部当り、2〜40重量部に設定することでキャップに優れた開封性を付与することができる。生分解性脂肪族ポリエステルに対するアジピン酸エステルまたはクエン酸エステルの配合量が上記範囲よりも大きい場合、液体であるアジピン酸エステルまたはクエン酸エステルが使用中にブリードアウトする可能性が高くなる。また生分解性脂肪族ポリエステルに対するアジピン酸エステルまたはクエン酸エステルの配合量が上記範囲よりも小さい場合、アジピン酸エステルまたはクエン酸エステルの可塑剤としての効果が薄まり、開封性の向上に寄与しない。好適には生分解性脂肪族ポリエステルに対するアジピン酸エステルまたはクエン酸エステルの配合量を、生分解性脂肪族ポリエステル100重量部当り、10〜25重量部に設定することで、密封性と開封性、さらには開封時の内容液の飛び散りを改善したキャップを得ることができる。また、アジピン酸エステルとクエン酸エステルはそれぞれ単独でも混合物としても用いることができる。
The present invention will be described in detail below.
In the present invention, the cap is made of a biodegradable aliphatic polyester resin, and the cap has a top wall in which a cut region is defined by a breakable thin portion, and a finger hook portion provided in the cut region. The cap is characterized in that the biodegradable aliphatic polyester resin contains the specific adipic acid ester or citric acid ester. When the adipic acid ester or citric acid ester is added to the biodegradable aliphatic polyester resin, the blending amount of the adipic acid ester or citric acid ester with respect to the biodegradable aliphatic polyester per 100 parts by weight of the biodegradable aliphatic polyester , The opening property which was excellent in the cap can be provided by setting to 2-40 weight part. When the blending amount of adipic acid ester or citric acid ester with respect to the biodegradable aliphatic polyester is larger than the above range, there is a high possibility that the liquid adipic acid ester or citric acid ester bleeds out during use. Moreover, when the compounding quantity of the adipic acid ester or citrate ester with respect to biodegradable aliphatic polyester is smaller than the said range, the effect as a plasticizer of an adipic acid ester or a citrate ester will become thin, and it will not contribute to the improvement of openability. Preferably, the blending amount of adipic acid ester or citric acid ester with respect to the biodegradable aliphatic polyester is set to 10 to 25 parts by weight per 100 parts by weight of the biodegradable aliphatic polyester. Furthermore, the cap which improved the scattering of the content liquid at the time of opening can be obtained. Adipic acid ester and citric acid ester can be used alone or as a mixture.
本発明の組成物に用いられる生分解性脂肪族ポリエステル樹脂は、以下に例示される脂肪族多価アルコール、および脂肪族多塩基酸(またはその誘導体)の、各々、1種以上を縮合したものを任意に用いることができる。なお、本発明において、“生分解性脂肪族ポリエステル樹脂”とは、環状脂肪族の化合物から合成されるものも含む。 The biodegradable aliphatic polyester resin used in the composition of the present invention is obtained by condensing one or more of each of the following aliphatic polyhydric alcohols and aliphatic polybasic acids (or derivatives thereof). Can be used arbitrarily. In the present invention, the “biodegradable aliphatic polyester resin” includes those synthesized from cycloaliphatic compounds.
本発明に用いられる生分解性脂肪族ポリエステル樹脂の原料の一つである脂肪族多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,8−オクチレングリコール、1,10−デカメチレングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノールなどが挙げられる。中でも、エチレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノールが、得られる生分解性脂肪族ポリエステル樹脂の物性を考慮すると好ましい。 Examples of the aliphatic polyhydric alcohol that is one of the raw materials of the biodegradable aliphatic polyester resin used in the present invention include ethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, and 1,8- Examples include octylene glycol, 1,10-decamethylene glycol, and 1,4-cyclohexanedimethanol. Among these, ethylene glycol, 1,4-butanediol, and 1,4-cyclohexanedimethanol are preferable in view of physical properties of the resulting biodegradable aliphatic polyester resin.
本発明に用いられる生分解性脂肪族ポリエステル樹脂の原料の一つである脂肪族多塩基酸(またはその誘導体)としては、例えば、コハク酸、無水コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸などが挙げられる。中でも、コハク酸、アジピン酸が、得られる生分解性脂肪族ポリエステル樹脂の物性を考慮すると好ましい。また、共重合成分としてテレフタル酸等の芳香族多塩基酸を併用しても良い。 Examples of the aliphatic polybasic acid (or a derivative thereof) that is one of the raw materials of the biodegradable aliphatic polyester resin used in the present invention include succinic acid, succinic anhydride, adipic acid, sebacic acid, and dodecanedicarboxylic acid. Examples include 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid. Among these, succinic acid and adipic acid are preferable in view of physical properties of the resulting biodegradable aliphatic polyester resin. Moreover, you may use together aromatic polybasic acids, such as a terephthalic acid, as a copolymerization component.
本発明に好適な生分解性脂肪族ポリエステル樹脂としては、1,4−ブタンジオールとコハク酸との脱水縮合物であるポリブチレンサクシネート、1,4−ブタンジオールとコハク酸、及びアジピン酸との脱水縮合物であるポリブチレンサクシネートアジペート等が例示される。なおこれらの生分解性脂肪族ポリエステル樹脂は、乳酸、多価イソシアネート、酸無水物等の鎖延長剤を用いて高分子量化したものを用いることが好ましい。また、1,4−ブタンジオールとアジピン酸、及びテレフタル酸を脱水縮合させたポリブチレンアジペートテレフタレートと、前記ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネートアジペートとの混合物が例示される。また上記で例示される生分解性脂肪族ポリエステル樹脂、またはそれらの混合物に、ポリ乳酸や澱粉等の他の生分解性樹脂を混合して用いることもできる。前記混合物の混合方法としては、ペレット同士のドライブレンド、押出機等を用いた溶融混練等の公知の混合手段を用いることができる。 Biodegradable aliphatic polyester resins suitable for the present invention include polybutylene succinate, which is a dehydration condensate of 1,4-butanediol and succinic acid, 1,4-butanediol and succinic acid, and adipic acid. Examples thereof include polybutylene succinate adipate which is a dehydration condensate. These biodegradable aliphatic polyester resins are preferably those having a high molecular weight using a chain extender such as lactic acid, polyvalent isocyanate, or acid anhydride. Examples thereof include a mixture of polybutylene adipate terephthalate obtained by dehydration condensation of 1,4-butanediol, adipic acid, and terephthalic acid, and the polybutylene succinate and polybutylene succinate adipate. In addition, other biodegradable resins such as polylactic acid and starch can be used by mixing with the biodegradable aliphatic polyester resin exemplified above or a mixture thereof. As a method for mixing the mixture, known mixing means such as dry blending of pellets, melt kneading using an extruder or the like can be used.
生分解性脂肪族ポリエステル樹脂またはその混合物とアジピン酸エステルまたはクエン酸エステルの混合方法としては、樹脂ペレット及び可塑剤の直接ブレンド、押出機等を用いた溶融混練等の公知の混合手段を用いることができる。 As a method for mixing the biodegradable aliphatic polyester resin or a mixture thereof and adipic acid ester or citric acid ester, a known mixing means such as direct blending of resin pellets and a plasticizer, melt kneading using an extruder or the like is used. Can do.
また本発明のキャップにおいては、樹脂の成形時の離型性を向上させる目的で、生分解性脂肪族ポリエステル100重量部当り、0.01〜5重量部の滑剤を配合することが望ましい。コールドランナーを用いた射出成形により成形する場合には、成形品を形成する金型部分の離型性のみならず、スプルーからの離型性をも考慮する必要がある。このため本発明のキャップにおいては、前記、特定量の滑剤を配合することで、成形時の離型性を改善でき、成形性を向上させることができる。 In the cap of the present invention, it is desirable to blend 0.01 to 5 parts by weight of a lubricant per 100 parts by weight of the biodegradable aliphatic polyester for the purpose of improving the releasability at the time of molding the resin. When molding by injection molding using a cold runner, it is necessary to consider not only the mold releasability of the mold part forming the molded product but also the mold releasability from the sprue. For this reason, in the cap of this invention, the mold release property at the time of shaping | molding can be improved and a moldability can be improved by mix | blending the said specific amount of lubricant.
また滑剤を含有する利点として、成形時の樹脂のスクリューへの食い込み性を向上させることができる。成形機中に樹脂が投入される際、特定量の滑剤を含むと、スクリュー中を樹脂がスムーズに流れる。しかし上記特定範囲以上の滑剤を投入すると、逆に食い込み性が悪くなり、成形不良の原因となる。 Further, as an advantage of containing a lubricant, it is possible to improve the biting property of the resin into the screw during molding. When a specific amount of lubricant is included when the resin is introduced into the molding machine, the resin flows smoothly through the screw. However, if a lubricant exceeding the specified range is added, the bite property is adversely affected, resulting in molding failure.
滑剤としては、内部滑性を付与するための所謂内部滑剤も、外部滑性を付与するための外部滑剤も共に用いることができ、これらは組合せで用いることも可能である。本発明で使用する滑剤は、一般に樹脂の成形に使用されるもの全てを適用することが可能であるが、特に本発明の樹脂組成物を食品包装の用途に用いる場合には、食品添加物として使用が認められているものを用いることが望ましい。
具体的には、特開平8−27363で提案されているステアリン酸などの脂肪酸や、エルカ酸アミド、メチレンビス・ステアリン酸アミド、エチレンビス・ステアリン酸アミド、エチレンビスパルミチン酸アミド、エチレンビス・オレイン酸アミド等の脂肪酸アミド、または上記脂肪酸と脂肪酸アミドとの混合物を用いることができる。
As the lubricant, a so-called internal lubricant for imparting internal lubricity and an external lubricant for imparting external lubricity can be used together, and these can be used in combination. As the lubricant used in the present invention, all those generally used for resin molding can be applied. However, particularly when the resin composition of the present invention is used for food packaging, as a food additive. It is desirable to use one that has been approved for use.
Specifically, fatty acids such as stearic acid proposed in JP-A-8-27363, erucic acid amide, methylene bis-stearic amide, ethylene bis-stearic amide, ethylene bis-palmitic acid amide, ethylene bis-oleic acid Fatty acid amides such as amides, or a mixture of the above fatty acids and fatty acid amides can be used.
また、上記滑剤に加えて、キャップの成形品の表面に凹凸を形成して、表面粗さを増加させることにより離型性を向上し、また樹脂食い込み性を調整して成形性を向上すべく、生分解性脂肪族ポリエステル100重量部当り、アンチブロッキング剤を1乃至10重量部の範囲で配合することが好ましい。アンチブロッキング剤としては、従来公知のアンチブロッキング剤を使用することができ、好適にはタルク粒子を用いることができる。 In addition to the above-mentioned lubricant, it is necessary to improve the moldability by forming irregularities on the surface of the molded product of the cap, increasing the surface roughness, and adjusting the resin biting property to improve the moldability. The antiblocking agent is preferably added in an amount of 1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the biodegradable aliphatic polyester. A conventionally well-known antiblocking agent can be used as an antiblocking agent, A talc particle can be used suitably.
上記滑剤及びアンチブロッキング剤の添加は、これらを比較的高濃度で含有するマスターバッチを調製し、このマスターバッチを配合する内部添加でも良いし、ペレット粒子にアンチブロッキング剤を直接添加する外部添加でも良い。 The above-mentioned lubricant and antiblocking agent may be added by preparing a masterbatch containing these at a relatively high concentration, and may be an internal addition in which this masterbatch is blended, or an external addition in which an antiblocking agent is directly added to the pellet particles. good.
さらに本発明においては加水分解を抑制する目的で、生分解性脂肪族ポリエステル100重量部当り、0.1〜10重量部の加水分解抑制剤を配合することが好ましい。キャップは水を含む食品調味料溶液の包装用として多用されるため、耐加水分解性が求められる。本発明においては上記特定量の加水分解抑制剤を配合することで、生分解性脂肪族ポリエステル樹脂が本来有している生分解性を損なうことなく、耐加水分解性を向上させることができる。かかる加水分解抑制剤としては、加水分解を抑制することができれば、特にその種類は限定されない。 Further, in the present invention, for the purpose of suppressing hydrolysis, it is preferable to add 0.1 to 10 parts by weight of a hydrolysis inhibitor per 100 parts by weight of the biodegradable aliphatic polyester. Since the cap is frequently used for packaging a food seasoning solution containing water, hydrolysis resistance is required. In the present invention, by adding the specific amount of hydrolysis inhibitor, hydrolysis resistance can be improved without impairing the biodegradability inherent in the biodegradable aliphatic polyester resin. The type of the hydrolysis inhibitor is not particularly limited as long as hydrolysis can be suppressed.
前記加水分解抑制剤としては、たとえば、特許第3514736号や特開2003−165917で提案されているカルボジイミド化合物、表面処理無機フィラー、相乗珪酸塩、疎水性ワックス、疎水性可塑剤およびオレフィン系樹脂からなる群のうち少なくとも一種類が選ばれる。 Examples of the hydrolysis inhibitor include carbodiimide compounds, surface-treated inorganic fillers, synergistic silicates, hydrophobic waxes, hydrophobic plasticizers, and olefinic resins proposed in Japanese Patent No. 3514736 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-165917. At least one of the groups is selected.
以下に実施例及び比較例を挙げ、本発明をより具体的に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples.
射出成形機で、図1に示すようなキャップを成形した。その後、プルオープン強度を測定するとともに、破断可能薄肉部のピンホールに起因する液漏れの有無を検査した。さらに開封時の内容液の飛び散りを実際にプルオープンすることによって確認した。なお、本実施例には可塑剤として、下記一般式(A)、(B)、(C)で表されるエステルを用いた。
(キャップ)
図1、及び図2に示すように、プルオープンキャップAは破断可能薄肉部1により切取領域2が区画されている頂壁3と、切取領域2から上方に伸びる支柱5と、支柱5に接続されたプルリング4を有している。該キャップAは、図示しない容器の口筒部外周に設けられた環状突条に係合する係合突起8を外筒壁7の内面に有しており、該口筒部に打栓により密封装着される。なお、前記プルリング4に代えて、切取領域を押圧により破断することができるよう、押圧突起を設けるなど、公知の指かけ部を採用することができる。また該切取領域はすべて切り取れるようにしても良いし、一部の未破断部分を残して切り取れるようにしても良い。また、破断可能薄肉部の破断により形成される注出穴は、適宜公知の形状を採用できるが、図3に示すように、開封初期の開封抵抗を低減するために、支柱接続部分の切取領域2aを幅狭にすることもできる。また該キャップの容器への装着は、上記の手段に限定されず、螺条による装着等公知の手段を採用することができる。
(cap)
As shown in FIGS. 1 and 2, the pull-open cap A is connected to the
(プルオープン強度の測定)
引っ張り試験機を用いて、以下の手順によりプルオープン強度を測定した。成形後24時間以上経過した測定サンプルを治具で固定した後、頂壁面に対し90度上方の方向に、300mm/minの速度でプルリングを引っ張り、破断可能薄肉部の破断過程における初期ピーク値(最大値)を記録した。開封性についてはプルオープン強度が60N未満のものを良、60N以上80N未満のものを可、80N以上のものを不可とした。
(Measurement of pull open strength)
Using a tensile tester, the pull open strength was measured by the following procedure. After fixing a measurement sample that has passed 24 hours or more after molding with a jig, pull the pull ring at a speed of 300 mm / min in a direction 90 degrees above the top wall surface, and the initial peak value in the fracture process of the thin-walled portion ( Maximum) was recorded. As for the unsealing properties, those having a pull-open strength of less than 60N are good, those having a pull-open strength of 60N or more and less than 80N are acceptable, and those having a pull-open strength of 80N or more are impossible.
(内容液の飛び散りの確認)
開封時の内容液の飛び散りを確認した。内容液が入った容器にキャップを装着し、容器を10回上下に振った後、プルリングを引っ張って破断可能薄肉部を裂き切り、切取領域を除去した。この時、液の飛び散りの無いもの、或いはほとんど液の飛び散りの無いものを良、わずかに液が飛び散るものを可、液が飛び散るものを不可とした。
(Confirmation of liquid splash)
The content liquid was confirmed to be scattered when opened. A cap was attached to the container containing the content liquid, and the container was shaken up and down 10 times, and then the pullable ring was pulled to tear the breakable thin-walled portion to remove the cut region. At this time, a liquid with no liquid splash or a liquid with almost no liquid splash was good, a liquid with a slight liquid splash was allowed, and a liquid with a liquid splash was not allowed.
(漏れ試験)
デシケータを用い、減圧下において、破断可能薄肉部のピンホールに起因する液漏れの有無を確認した。
試験手順は以下の通りである。
メチレンブルー溶液を溶解した50%のエタノール水溶液をガラス容器に充填した後、キャップを該容器に装着する。該キャップは、ガラス容器の口筒部外周に設けられた環状突条に係合する係合突起を外筒壁内面に有しており、該キャップは打栓により容器口筒部に液密に装着される。キャップを装着した容器を200hPaの内圧に設定したデシケータ内で、20分間横倒し保管した後、液漏れの有無を確認する。液漏れの生じないキャップを良、液漏れが生じたキャップを不可とした。
(Leakage test)
Using a desiccator, the presence or absence of liquid leakage due to pinholes in the breakable thin wall portion was confirmed under reduced pressure.
The test procedure is as follows.
A glass container is filled with 50% aqueous ethanol solution in which a methylene blue solution is dissolved, and then a cap is attached to the container. The cap has an engagement projection on the inner surface of the outer cylinder wall that engages with an annular protrusion provided on the outer periphery of the mouth tube portion of the glass container, and the cap is liquid-tight on the container mouth tube portion by a stopper. Installed. The container with the cap is laid down for 20 minutes in a desiccator set to an internal pressure of 200 hPa, and then the presence or absence of liquid leakage is confirmed. Caps that did not leak were good, and caps that leaked were not.
(実施例1)
ポリブチレンサクシネートアジペート100重量部、アジピン酸エステル(一般式(A))25重量部からなる樹脂を用い、破断可能薄肉部の肉厚が0.25mmのキャップを射出成型した。デシケータ内で漏れ試験を実施したが、破断可能薄肉部からの液漏れは認められなかった。プルオープン強度を測定すると、43Nであり、開封性は良であった。開封時の内容液の飛び散りについてはほとんど液は飛び散らず、良であった。
Example 1
Using a resin comprising 100 parts by weight of polybutylene succinate adipate and 25 parts by weight of adipic acid ester (general formula (A)), a cap having a ruptureable thin part having a thickness of 0.25 mm was injection molded. A leak test was performed in the desiccator, but no liquid leak from the thin breakable part was observed. When the pull-open strength was measured, it was 43 N, and the openability was good. Regarding the splattering of the liquid at the time of opening, the liquid hardly splattered and was good.
(実施例2)
ポリブチレンサクシネートアジペート100重量部、アジピン酸エステル(一般式(B))25重量部からなる樹脂を用い、破断可能薄肉部の肉厚が0.25mmのキャップを射出成型した。デシケータ内で漏れ試験を実施したが、破断可能薄肉部からの液漏れは認められなかった。プルオープン強度を測定すると、45Nであり、開封性は良であった。開封時の内容液の飛び散りについてはほとんど液は飛び散らず、良であった。
(Example 2)
Using a resin comprising 100 parts by weight of polybutylene succinate adipate and 25 parts by weight of adipic acid ester (general formula (B)), a cap having a ruptureable thin part having a thickness of 0.25 mm was injection molded. A leak test was performed in the desiccator, but no liquid leak from the thin breakable part was observed. When the pull-open strength was measured, it was 45 N, and the openability was good. Regarding the splattering of the liquid at the time of opening, the liquid hardly splattered and was good.
(実施例3)
ポリブチレンサクシネートアジペート100重量部、アジピン酸エステル(一般式(A))18重量部からなる樹脂を用い、破断可能薄肉部の肉厚が0.25mmのキャップを射出成型した。デシケータ内で漏れ試験を実施したが、破断可能薄肉部からの液漏れは認められなかった。プルオープン強度を測定すると、50Nであり、開封性は良であった。開封時の内容液の飛び散りについてはほとんど液は飛び散らず、良であった。
Example 3
Using a resin comprising 100 parts by weight of polybutylene succinate adipate and 18 parts by weight of adipic acid ester (general formula (A)), a cap having a ruptureable thin part having a thickness of 0.25 mm was injection molded. A leak test was performed in the desiccator, but no liquid leak from the thin breakable part was observed. When the pull-open strength was measured, it was 50 N, and the openability was good. Regarding the splattering of the liquid at the time of opening, the liquid hardly splattered and was good.
(実施例4)
ポリブチレンサクシネートアジペート100重量部、アジピン酸エステル(一般式(C))18重量部からなる樹脂を用い、破断可能薄肉部の肉厚が0.25mmのキャップを射出成型した。デシケータ内で漏れ試験を実施したが、破断可能薄肉部からの液漏れは認められなかった。プルオープン強度を測定すると、52Nであり、開封性は良であった。開封時の内容液の飛び散りについてはほとんど液は飛び散らず、良であった。
Example 4
Using a resin comprising 100 parts by weight of polybutylene succinate adipate and 18 parts by weight of adipic acid ester (general formula (C)), a cap having a ruptureable thin part having a thickness of 0.25 mm was injection molded. A leak test was performed in the desiccator, but no liquid leak from the thin breakable part was observed. When the pull-open strength was measured, it was 52 N, and the openability was good. Regarding the splattering of the liquid at the time of opening, the liquid hardly splattered and was good.
(実施例5)
ポリブチレンサクシネートアジペート100重量部、アジピン酸エステル(一般式(A))11重量部からなる樹脂を用い、破断可能薄肉部の肉厚が0.25mmのキャップを射出成型した。デシケータ内で漏れ試験を実施したが、破断可能薄肉部からの液漏れは認められなかった。プルオープン強度を測定すると、58Nであり、開封性は良であった。開封時の内容液の飛び散りについてはほとんど液は飛び散らず、良であった。
(Example 5)
Using a resin comprising 100 parts by weight of polybutylene succinate adipate and 11 parts by weight of adipic acid ester (general formula (A)), a cap having a ruptureable thin part having a thickness of 0.25 mm was injection molded. A leak test was performed in the desiccator, but no liquid leak from the thin breakable part was observed. When the pull-open strength was measured, it was 58 N, and the openability was good. Regarding the splattering of the liquid at the time of opening, the liquid hardly splattered and was good.
(実施例6)
ポリブチレンサクシネートアジペート100重量部、アジピン酸エステル(一般式(A))5重量部からなる樹脂を用い、破断可能薄肉部の肉厚が0.25mmのキャップを射出成型した。デシケータ内で漏れ試験を実施したが、破断可能薄肉部からの液漏れは認められなかった。プルオープン強度を測定すると、76Nであり、開封性は可であった。開封時の内容液の飛び散りについては、液の飛び散りはわずかで可であった。
(Example 6)
Using a resin comprising 100 parts by weight of polybutylene succinate adipate and 5 parts by weight of adipic acid ester (general formula (A)), a cap having a ruptureable thin part having a thickness of 0.25 mm was injection molded. A leak test was performed in the desiccator, but no liquid leak from the thin breakable part was observed. When the pull-open strength was measured, it was 76 N, and the openability was acceptable. About the splash of the content liquid at the time of opening, the splash of the liquid was slight and was possible.
(実施例7)
ポリブチレンサクシネートアジペート100重量部、アジピン酸エステル(一般式(A))30重量部からなる樹脂を用い、破断可能薄肉部の肉厚が0.30mmのキャップを射出成型した。デシケータ内で漏れ試験を実施したが、破断可能薄肉部からの液漏れは認められなかった。プルオープン強度を測定すると、48Nであり、開封性は可であった。開封時の内容液の飛び散りについては、液の飛び散りはわずかで可であった。
(Example 7)
A cap comprising 100 parts by weight of polybutylene succinate adipate and 30 parts by weight of adipic acid ester (general formula (A)) was used, and a cap having a breakable thin part having a thickness of 0.30 mm was injection molded. A leak test was performed in the desiccator, but no liquid leak from the thin breakable part was observed. When the pull-open strength was measured, it was 48 N, and the openability was acceptable. About the splash of the content liquid at the time of opening, the splash of the liquid was slight and was possible.
(比較例1)
可塑剤を配合しない、ポリブチレンサクシネートアジペート100重量部からなる樹脂を用い、破断可能薄肉部の肉厚が0.25mmのキャップを射出成型した。デシケータ内で漏れ試験を実施したが、破断可能薄肉部からの液漏れは認められなかった。プルオープン強度を測定すると、98Nであり、開封性は不可であった。開封の内容液の飛び散りについては液の飛び散りがあり、不可であった。
以上の結果を表1に示す。
(比較例2)
ポリブチレンサクシネートアジペート100重量部、アジピン酸エステル(一般式(A))50重量部からなる樹脂を用い、破断可能薄肉部の肉厚が0.25mmのキャップを射出成型したが、ブリードアウトが著しく、使用に不向きな成型品であったため、実験を取りやめた。
(Comparative Example 1)
Using a resin composed of 100 parts by weight of polybutylene succinate adipate and containing no plasticizer, a cap having a ruptureable thin part having a thickness of 0.25 mm was injection molded. A leak test was performed in the desiccator, but no liquid leak from the thin breakable part was observed. When the pull-open strength was measured, it was 98 N, and the openability was not possible. The contents of the unsealed contents were not allowed to splatter due to liquid splattering.
The results are shown in Table 1.
(Comparative Example 2)
Using a resin consisting of 100 parts by weight of polybutylene succinate adipate and 50 parts by weight of adipic acid ester (general formula (A)), a cap having a ruptureable thin part thickness of 0.25 mm was injection molded. The experiment was canceled because it was a molded product that was remarkably unsuitable for use.
以上の結果からも明らかなように、生分解性脂肪族ポリエステル樹脂からなるキャップであって、該キャップは破断可能薄肉部により切取領域が区画されている頂壁と、該切取領域に設けられた指かけ部を有するキャップにおいて、生分解性脂肪族ポリエステルに対する特定のアジピン酸エステルまたはクエン酸エステルの配合量が、生分解性脂肪族ポリエステル100重量部当り、2〜40重量部、好ましくは生分解性脂肪族ポリエステル100重量部当り、10〜25重量部である樹脂を用いることで密封性を維持しつつ、良好な開封性を実現することができ、さらに液の飛び散りを改善することができる。生分解性脂肪族ポリエステル100重量部当り、滑剤として0.1〜5重量部の脂肪酸、または脂肪酸アミド、または脂肪酸と脂肪酸アミドとの混合物を配合することで、離型性を向上させることができる。また生分解性脂肪族ポリエステル100重量部当り、1〜10重量部のアンチブロッキング剤を併用することで、成形性をより向上させることができる。また生分解性脂肪族ポリエステル100重量部当り、0.1〜10重量部の加水分解抑制剤を配合することで、耐加水分解性を向上させることができる。 As is apparent from the above results, the cap is made of a biodegradable aliphatic polyester resin, and the cap is provided on the top wall in which the cut region is defined by a breakable thin portion and the cut region. In the cap having the finger part, the blending amount of the specific adipic acid ester or citric acid ester with respect to the biodegradable aliphatic polyester is 2 to 40 parts by weight, preferably biodegradable per 100 parts by weight of the biodegradable aliphatic polyester. By using 10 to 25 parts by weight of the resin per 100 parts by weight of the aliphatic aliphatic polyester, good openability can be realized while maintaining the sealing property, and the splashing of the liquid can be improved. By blending 0.1 to 5 parts by weight of a fatty acid, or a fatty acid amide, or a mixture of a fatty acid and a fatty acid amide as a lubricant per 100 parts by weight of the biodegradable aliphatic polyester, the releasability can be improved. . Moreover, a moldability can be improved more by using together 1-10 weight part antiblocking agent per 100 weight part of biodegradable aliphatic polyester. Moreover, hydrolysis resistance can be improved by mix | blending 0.1-10 weight part hydrolysis inhibitor with respect to 100 weight part of biodegradable aliphatic polyester.
A プルオープンキャップ
1、1a 破断可能薄肉部
2、2a 切取領域
3 頂壁
4 指かけ部(プルリング)
5 支柱
6、6a 支柱接続部
7 外筒壁
8 係合突起
A Pull
5 Strut 6,
Claims (14)
The cap according to claim 1, wherein the finger hook portion includes a support column extending upward from the cut region and a pull ring connected to the support column.
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