JP4986261B2 - Inkjet recording method - Google Patents
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Description
本発明は、インクセット、インクジェット記録方法及び記録物に関し、さらに詳細には、記録媒体として低吸水性の記録媒体においても定着性に優れたインクセット、インクジェット記録方法及び記録物に関する。 The present invention relates to an ink set, an ink jet recording method, and a recorded matter, and more particularly, to an ink set, an ink jet recording method, and a recorded matter excellent in fixability even in a low water-absorbing recording medium as a recording medium.
インクジェット記録方法は、微細なノズルヘッドからインク液滴を吐出して、文字や図形を紙などの記録媒体の表面に記録する方法である。インクジェット記録方法としては電歪素子を用いて電気信号を機械信号に変換し、ノズルヘッド部分に貯えたインク液滴を断続的に吐出して記録媒体表面に文字や記号を記録する方法や、ノズルヘッドの吐出部分に近い一部でインク液の一部を急速に加熱して泡を発生させ、その泡による体積膨張でインク液滴を断続的に吐出して、記録媒体表面に文字や記号を記録する方法などが実用化されている。そして、これらのインクジェット記録方式には主溶媒として水を用いる水性インクと、主溶媒として有機溶媒を用いる非水系インクとが一般に用いられている。 The ink jet recording method is a method of recording characters and figures on the surface of a recording medium such as paper by discharging ink droplets from a fine nozzle head. As an ink jet recording method, an electric signal is converted into a mechanical signal using an electrostrictive element, and ink droplets stored in the nozzle head portion are intermittently ejected to record characters and symbols on the surface of the recording medium. A part of the ink liquid is rapidly heated near the discharge part of the head to generate bubbles, and ink droplets are intermittently discharged by the volume expansion caused by the bubbles, and characters and symbols are printed on the surface of the recording medium. A recording method has been put to practical use. In these ink jet recording methods, water-based ink using water as a main solvent and non-aqueous ink using an organic solvent as a main solvent are generally used.
非水系インクは、水系インクと比較して溶媒の蒸発は少ないため、印刷時におけるインク粘度などの物性変化が少ない。また、水系インクは、インクジェット記録装置のノズル近傍で増粘したインクをつば吐きするフラッシングを定期的に行う必要があるのに対して、非水系インクではフラッシングを行う必要がないため、高速印刷が可能となる。さらに、非水系インクは水系インクと比較して、印刷本紙や普通紙等の吸収性の低い記録媒体に印刷した場合でも、印刷部に凹凸(コックリング)が生じにくい、という利点を有する。 Non-aqueous inks cause less solvent evaporation than water-based inks, so that physical property changes such as ink viscosity during printing are small. In addition, water-based inks need to be periodically flushed to spout thickened ink near the nozzles of the inkjet recording apparatus, whereas non-water-based inks do not need to be flushed, so high-speed printing is possible. It becomes possible. Further, the non-aqueous ink has an advantage that unevenness (cockling) is less likely to occur in the printed portion even when printing on a recording medium having low absorbency such as printing paper or plain paper, compared to the water-based ink.
このような非水系インクにおいて、近年、環境負荷の少ない植物油由来の溶剤を使用することが試みられている。例えば、特開2005−132907号公報(特許文献1)には、溶剤として植物油由来の脂肪酸エステルを使用した非水系インクが提案されている。 In such non-aqueous inks, attempts have been made in recent years to use a vegetable oil-derived solvent with a low environmental load. For example, Japanese Patent Laid-Open No. 2005-132907 (Patent Document 1) proposes a non-aqueous ink using a vegetable oil-derived fatty acid ester as a solvent.
しかしながら、このような植物油由来の脂肪酸エステルを溶剤として用いたインクは、印刷本紙や普通紙などの吸収性の低い記録媒体に印刷したときの乾燥性が悪く、記録媒体に対する定着性については改善の余地があった。
本発明者らは、ゲル化剤を含む処理液と顔料を含むインク組成物とを反応させて画像を形成する、いわゆる2液型インクを用いることにより、比較的インクの吸収性が低い記録媒体、とりわけ印刷本紙に対する印刷品質が優れたインクを実現できる、との知見を得た。本発明はかかる知見によるものである。 The present inventors have used a so-called two-component ink that forms an image by reacting a treatment liquid containing a gelling agent and an ink composition containing a pigment, so that the recording medium has relatively low ink absorbability. In particular, they have obtained knowledge that an ink with excellent print quality can be realized. The present invention is based on this finding.
従って、本発明の目的は、吸収性の低い記録媒体に対する定着性に優れたインクセット、該インクセットを用いたインクジェット記録方法及び該インクジェット記録方法を用いた記録物を提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to provide an ink set excellent in fixability to a recording medium having low absorbency, an ink jet recording method using the ink set, and a recorded matter using the ink jet recording method.
本発明は、下記(1)の発明を提供することにより、前記目的を達成したものである。
(1)処理液及び非水系インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて画像を形成するインクジェット記録方法であって、ゲル化剤としてのアルミニウムキレート化合物と、常温で液体である植物油由来の脂肪酸エステルと、を含む前記処理液と、顔料と、分散剤と、アルギド樹脂と、常温で液体である植物油由来の脂肪酸エステルと、を含む前記非水性インク組成物と、を備えたインクセットを用い、かつ、前記処理液の液滴を吐出し、前記記録媒体に付着させた後、前記非水系インク組成物の液滴を吐出し、前記記録媒体に付着させて画像を形成する、インクジェット記録方法。
上記発明の好ましい態様は次のとおりである。
(2)前記植物油由来の脂肪酸エステルが、下記式:
(3)前記植物油由来の脂肪酸エステルが、カプリル酸2−エチルヘキシル、ラウリン酸プロピル、ラウリン酸メチル、オレイン酸ブチル、およびオレイン酸2−エチルヘキシル、からなる群から選択される少なくとも1種を含んでなる、前記(1)又は(2)に記載のインクジェット記録方法;
(4)前記植物油由来の脂肪酸エステルが、植物油脂をアルコールによってエステル交換した脂肪酸エステルである、前記(1)〜(3)のいずれか1に記載のインクジェット記録方法;
(5)前記植物油脂が、大豆油脂、菜種油脂、ヤシ油脂、およびココナッツ油脂からなる群から選択されるものである、前記(4)に記載のインクジェット記録方法;
(6)前記植物油由来の脂肪酸エステルが、インク全体に対して1〜20重量%含まれてなる、前記(1)〜(5)のいずれか1に記載のインクジェット記録方法。
The present invention achieves the above object by providing the following invention (1).
(1) An ink jet recording method in which droplets of a treatment liquid and a non-aqueous ink composition are ejected, and the droplets are attached to a recording medium to form an image, and an aluminum chelate compound as a gelling agent and room temperature The non-aqueous ink composition comprising the treatment liquid containing a vegetable oil-derived fatty acid ester that is liquid, a pigment, a dispersant, an alginide resin, and the vegetable oil-derived fatty acid ester that is liquid at room temperature. And after ejecting droplets of the treatment liquid and adhering to the recording medium, the droplets of the non-aqueous ink composition are ejected and adhered to the recording medium. An ink jet recording method for forming an image.
Preferred embodiments of the invention are as follows.
(2) The fatty acid ester derived from the vegetable oil has the following formula:
(3) The fatty acid ester derived from vegetable oil comprises at least one selected from the group consisting of 2-ethylhexyl caprylate, propyl laurate, methyl laurate, butyl oleate, and 2-ethylhexyl oleate. The ink jet recording method according to (1) or (2);
(4) The inkjet recording method according to any one of (1) to (3), wherein the vegetable oil-derived fatty acid ester is a fatty acid ester obtained by transesterifying vegetable oil with alcohol.
(5) The inkjet recording method according to (4), wherein the vegetable oil is selected from the group consisting of soybean oil, rapeseed oil, coconut oil, and coconut oil;
(6) said fatty acid ester derived from vegetable oil becomes contains 1 to 20% by weight relative to the total ink, the (1) an inkjet recording how according to any one of the - (5).
[インクセット]
本発明のインクセットは、既述のとおり、ゲル化剤と、植物油由来の脂肪酸エステルと、を含む処理液と、顔料と、分散剤と、樹脂と、植物油由来の脂肪酸エステルと、を含む非水性インク組成物と、を備える。
[Ink set]
As described above, the ink set of the present invention includes a treatment liquid containing a gelling agent, a fatty acid ester derived from vegetable oil, a pigment, a dispersant, a resin, and a fatty acid ester derived from vegetable oil. An aqueous ink composition.
このような構成のインクセットは、吸収性の低い記録媒体を用いて印刷を行った場合でも、記録媒体に対する定着性に優れる。従って、本発明のインクセットは、普通紙や印刷本紙など、インク吸収性の乏しい紙支持体の吸収層を有する記録媒体に対しても有用である。 The ink set having such a configuration is excellent in fixability to a recording medium even when printing is performed using a recording medium having low absorbency. Therefore, the ink set of the present invention is also useful for a recording medium having an absorbent layer of a paper support with poor ink absorbability, such as plain paper and printing paper.
本実施形態において、「普通紙」とは、一般に、パルプを主原料としプリンタなどに使用される紙をいい、JIS P 0001 番号6139で定義されている。具体的には、例えば、上質紙、PPCコピー紙、非塗工印刷紙などを挙げることができる。普通紙は各社から市販されているものを利用することもでき、例えば、Xerox 4200(Xerox社製)、GeoCycle(Gerogia-Pacific)等、種々のものを利用することができる。 In the present embodiment, “plain paper” generally refers to paper that uses pulp as a main raw material and is used in a printer or the like, and is defined by JIS P 0001 number 6139. Specific examples include high-quality paper, PPC copy paper, and non-coated printing paper. As the plain paper, those commercially available from various companies can be used. For example, various papers such as Xerox 4200 (manufactured by Xerox) and GeoCycle (Gerogia-Pacific) can be used.
また、本実施形態において、「インク吸収性の乏しい紙支持体の吸収層を有する記録媒体」とは、ブリストー法において接触開始から30msec1/2以内の水吸収量が30ml/m2以下である紙支持体の吸収層を有する記録媒体をいう。また、本実施形態においては、従来から、凸版印刷、平板印刷(例えば、オフセット印刷)、又は凹版印刷(例えば、グラビア印刷)の印刷用紙として使用されている任意の塗工紙(印刷本紙ともいう)を用いることができる。この塗工紙には、普通塗工紙、キャスト塗工紙、及びつや消し塗工紙が含まれる。また、JIS P 0001 番号6122で定義されている印刷本紙、JIS P 0001 番号6059で定義されているOKトップコート紙なども含まれる。 In the present embodiment, “a recording medium having a paper support absorbing layer with poor ink absorption” means that the water absorption within 30 msec 1/2 from the start of contact in the Bristow method is 30 ml / m 2 or less. A recording medium having an absorption layer of a paper support. Further, in this embodiment, conventionally, any coated paper (also referred to as printing book paper) that has been used as a printing paper for letterpress printing, flat printing (for example, offset printing), or intaglio printing (for example, gravure printing). ) Can be used. This coated paper includes ordinary coated paper, cast coated paper, and matte coated paper. Also included are printing book paper defined by JIS P 0001 number 6122, OK topcoat paper defined by JIS P 0001 number 6059, and the like.
前記処理液には、後述する非水系インク組成物を記録媒体状に吐出したときに記録媒体上でゲル化させ、記録媒体に定着させる目的で、ゲル化剤が添加される。前記ゲル化剤としては、アルミニウムキレート化合物であることが好ましい。 A gelling agent is added to the treatment liquid for the purpose of causing the non-aqueous ink composition to be described later to gel on the recording medium when it is ejected in the form of a recording medium and fixing it to the recording medium. The gelling agent is preferably an aluminum chelate compound.
アルミニウムキレート化合物の具体例としては、例えば、アルミニウムトリス(エチルアセトナート)、アルミニウムビスエチルアセトアセテートモノアセチルアセテート、アルミニウムモノアセチルアセトナートビス(エチルアセトアセテート)、アルミニウムトリス(アセチルアセトナート)(アルミニウムアセチルアセトナートともいう)などが挙げられる。その中でも特に、アルミニウムビスエチルアセトアセテートモノアセチルアセテートが好適に用いられる。 Specific examples of the aluminum chelate compound include, for example, aluminum tris (ethyl acetonate), aluminum bisethyl acetoacetate monoacetyl acetate, aluminum monoacetyl acetonate bis (ethyl acetoacetate), aluminum tris (acetylacetonate) (aluminum acetyl) Also referred to as acetonate). Among these, aluminum bisethyl acetoacetate monoacetyl acetate is particularly preferably used.
前記ゲル化剤の添加量は、処理液中、1〜20重量%であることが好ましく、3〜18 重量%であることがより好ましい。 The addition amount of the gelling agent is preferably 1 to 20% by weight and more preferably 3 to 18% by weight in the treatment liquid.
前記処理液には、環境負荷が少なく、かつインクの信頼性にも優れ、とりわけ印刷本紙に対する印刷品質が優れたインクを実現できるという理由から、植物油由来の脂肪酸エステルが添加される。 Fatty acid esters derived from vegetable oils are added to the treatment liquid because it has a low environmental impact and is excellent in ink reliability, and in particular, can achieve an ink with excellent printing quality for printing paper.
本実施形態に使用される植物油由来の脂肪酸エステルとしては、植物油脂を加水分解して得られる脂肪酸を公知の方法によりアルコールでエステル化して得られる脂肪酸エステル、及び植物油脂を適当なアルコールを用いてエステル交換(アルコリシス化)して得られる脂肪酸エステルが挙げられ、これらの脂肪酸エステルは常温で液状であれば何れも本発明において使用できる。 As the fatty acid ester derived from vegetable oil used in the present embodiment, a fatty acid ester obtained by esterifying a fatty acid obtained by hydrolyzing vegetable oil and fat with an alcohol by a known method, and vegetable oil and fat using an appropriate alcohol Examples include fatty acid esters obtained by transesterification (alcolysis), and these fatty acid esters can be used in the present invention as long as they are liquid at room temperature.
植物油脂を加水分解して得られる脂肪酸を公知の方法によりアルコールでエステル化して得られる脂肪酸エステルとしては、下記式:
で表される脂肪酸エステルが好ましい。
The fatty acid ester obtained by esterifying a fatty acid obtained by hydrolyzing vegetable oil with an alcohol by a known method includes the following formula:
The fatty acid ester represented by these is preferable.
上記の式で表される脂肪酸エステルは、具体的には、大豆油、ココナッツ油、ヤシ油、菜種油、パーム油、パーム核油、桐油、アマニ油、ごま油、コーン油、ヒマワリ油、サフラ ワー油およびこれらの硬化油などの植物油脂を、公知の方法で加水分解などによって得られる脂肪酸を、適当なアルコールによりエステル化して得ることができる。 Specifically, fatty acid esters represented by the above formula are soybean oil, coconut oil, coconut oil, rapeseed oil, palm oil, palm kernel oil, tung oil, linseed oil, sesame oil, corn oil, sunflower oil, and safflower oil. The fatty acids obtained by hydrolysis of these vegetable oils such as hydrogenated oils by a known method can be obtained by esterification with an appropriate alcohol.
上記の脂肪酸エステルとしては、例えば、カプリン酸、カプリル酸、パルミチン酸、ラウリン酸、オレイン酸またはミリスチン酸のそれぞれのメチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、2−エチルヘキシル、ヘプチル、オクチルエステルが挙げられ、これらの中でもカプリン酸2−エチルヘキシル、カプリル酸2−エチルヘキシル、ラウリン酸メチル、ラウリン酸プロピル、オレイン酸ブチルおよびオレイン酸2−エチルヘキシル、およびそれらの混合物が好ましい。 Examples of the fatty acid esters include capric acid, caprylic acid, palmitic acid, lauric acid, oleic acid or myristic acid, methyl, ethyl, propyl, butyl, hexyl, 2-ethylhexyl, heptyl, octyl ester, respectively. Of these, 2-ethylhexyl caprate, 2-ethylhexyl caprylate, methyl laurate, propyl laurate, butyl oleate and 2-ethylhexyl oleate, and mixtures thereof are preferred.
また、植物油脂を適当なアルコールを用いてエステル交換(アルコリシス化)して得られる脂肪酸エステルとしては、前記の植物油脂を公知の方法でアルコールによりエステル交換して得られるものが挙げられ、例えば、ヤシ油脂肪酸、 パーム油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、菜種油脂肪酸、大豆油脂肪酸、ココナッツ脂肪酸などの植物油脂肪酸のメチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、2 −エチルヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシルエステルなどが挙げられる。 In addition, examples of the fatty acid ester obtained by transesterification (alcoholization) of a vegetable oil with an appropriate alcohol include those obtained by transesterifying the above vegetable oil with an alcohol by a known method. For example, Palm oil fatty acid, palm oil fatty acid, palm kernel oil fatty acid, rapeseed oil fatty acid, soybean oil fatty acid, coconut fatty acid and other vegetable oil fatty acids methyl, ethyl, propyl, butyl, hexyl, 2-ethylhexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, un Examples include decyl ester.
これらのなかでも、大豆油脂肪酸エステル、ココナッツ脂肪酸エステル、ヤシ油脂 肪酸エステル、菜種油脂肪酸エステルから選ばれる少なくとも1種を好適に使用できる。具体的には、大豆油脂肪酸2−エチルヘキシルおよびココナッツ脂肪酸2−エ チルヘキシルなどを好適に使用することができる。 Among these, at least one selected from soybean oil fatty acid ester, coconut fatty acid ester, coconut oil fatty acid ester, and rapeseed oil fatty acid ester can be suitably used. Specifically, soybean oil fatty acid 2-ethylhexyl, coconut fatty acid 2-ethylhexyl, and the like can be suitably used.
また、本実施形態においては、溶剤として、植物油由来の脂肪酸エステルに加えて、更に半乾性油および/または不乾性油からなる植物油を含んでもよい。 Moreover, in this embodiment, in addition to the fatty acid ester derived from vegetable oil, you may contain the vegetable oil which consists of semi-drying oil and / or non-drying oil as a solvent.
半乾性油としては、例えば、大豆油、菜種油、綿実油、ごま油、コーン油など、また、不乾性油としては、例えば、ヒマシ油、落花生油、オリーブ油などが挙げられる。これらのなかでも半乾性油の菜種油が好ましい。なお、エノ油、アマニ油、キリ油、サフラワー油などの乾性油を含むインク組成物は、経時変化を伴い、インクジェットプリンターのノズル部にインク詰まりが発生するため好ましくない。 Examples of the semi-drying oil include soybean oil, rapeseed oil, cottonseed oil, sesame oil, and corn oil. Examples of the non-drying oil include castor oil, peanut oil, and olive oil. Among these, semi-drying oil rapeseed oil is preferable. Note that an ink composition containing a drying oil such as eno oil, linseed oil, tung oil, safflower oil, etc. is not preferable because it causes a change over time and ink clogging occurs in the nozzle portion of the ink jet printer.
前記処理液に使用される植物油由来の脂肪酸エステルとしては、植物油脂を加水分解して得られる脂肪酸を公知の方法によりアルコールでエステル化して得られる脂肪酸エステル、または植物油脂を適当なアルコールを用いてエステル交換(アルコリシス化)して得られる脂肪酸エステルを単独で用いてもよく、これら2種の脂肪酸エステルの混合物を用いることができる。本実施形態においては、単一化合物である、植物油脂を加水分解して得られる脂肪酸を公知の方法によりアルコールでエステル化して得られる脂肪酸エステルを使用することが、物性の安定性の観点から好ましい。 The fatty acid ester derived from vegetable oil used in the treatment liquid is a fatty acid ester obtained by esterifying a fatty acid obtained by hydrolyzing vegetable fat with a known method using an alcohol, or a suitable fatty acid obtained from vegetable oil. The fatty acid ester obtained by transesterification (alcolysis) may be used alone, or a mixture of these two fatty acid esters can be used. In the present embodiment, it is preferable from the viewpoint of stability of physical properties to use a fatty acid ester obtained by esterifying a fatty acid obtained by hydrolyzing vegetable fat and oil, which is a single compound, with an alcohol by a known method. .
また、2種の脂肪酸エステルの混合物を用いる場合は、植物油脂を加水分解して得られる脂肪酸を公知の方法によりアルコールでエステル化して得られる脂肪酸エステル(A)と、植物油脂を適当なアルコールを用いてエステル交換(アルコリシス化)して得られる脂肪酸エステル(B)との混合比は、A/B= 0〜30/100(重量比)であることが好ましい。上記した2種の脂肪酸エステルの配合割合が上記の範囲にあることにより、ベタ印刷や細線印刷をした場合であっても滲みの発生が抑制されるとともに、高濃度の印刷物が得られる。 Moreover, when using the mixture of 2 types of fatty acid ester, fatty acid ester (A) obtained by esterifying the fatty acid obtained by hydrolyzing vegetable fats and oils by alcohol by a well-known method, and vegetable fats and oils are used for suitable alcohol. The mixing ratio with the fatty acid ester (B) obtained by transesterification (alcolysis) is preferably A / B = 0 to 30/100 (weight ratio). When the blending ratio of the two types of fatty acid esters is within the above range, the occurrence of bleeding is suppressed even when solid printing or fine line printing is performed, and a high-density printed matter is obtained.
また、前記処理液に使用される植物油由来の脂肪酸エステルは、処理液全体に対して1〜95重量%であることが好ましい。 Moreover, it is preferable that the vegetable oil origin fatty acid ester used for the said processing liquid is 1 to 95 weight% with respect to the whole processing liquid.
前記非水系インク組成物に使用される樹脂は、アルギド樹脂であることが好ましい。アルギド樹脂は、前記処理液に含まれるゲル化剤と反応し、記録媒体上に吐出された非水系インク組成物をゲル化し、画像を記録媒体上に定着させるために添加される。 The resin used in the non-aqueous ink composition is preferably an argide resin. The argide resin is added to react with the gelling agent contained in the treatment liquid to gel the non-aqueous ink composition discharged onto the recording medium and fix the image on the recording medium.
前記樹脂の添加量は、インク全体に対して5〜15重量%であることが好ましい。 The addition amount of the resin is preferably 5 to 15% by weight with respect to the whole ink.
前記非水系インク組成物に使用される顔料としては、特に制限されるものではなく、通常の非水系インクに使用される無機または有機の顔料を使用できる。顔料としては、カーボンブラック、酸化チタン、紺青、群青、弁柄、亜鉛華、炭酸カルシウムなどの無機顔料や、ベンジジンエロー、ハンザエロー、トルイジンレッドなどの不溶性アゾ顔料、パーマネントレッド2B、ピグメントスカーレット、リトールレッドなどの溶性アゾ顔料、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーンなどの フタロシアニン系、キナクリドンレッドなどのキナクリドン系、ピランスロンオレンジ、ピランスロンレッドなどのピランスロン系、キノフタロンエローなどの キノフタロン系、チオインジゴ系、アンスラキノン系、ジオキサジン系、ベンズイミダゾロン系、イソインドリノン系、ジケトピロロピロール系などの有機顔料等が挙げられる。 The pigment used in the non-aqueous ink composition is not particularly limited, and inorganic or organic pigments used in ordinary non-aqueous inks can be used. Examples of pigments include inorganic pigments such as carbon black, titanium oxide, bitumen, ultramarine, petal, zinc white and calcium carbonate, insoluble azo pigments such as benzidine yellow, hansa yellow and toluidine red, permanent red 2B, pigment scarlet, and ritole. Soluble azo pigments such as red, phthalocyanine blue such as phthalocyanine blue and phthalocyanine green, quinacridone such as quinacridone red, pyranthrone such as pyranslon orange and pyranthrone red, quinophthalone such as quinophthalone yellow, thioindigo, anthraquinone, Examples thereof include organic pigments such as dioxazine, benzimidazolone, isoindolinone, and diketopyrrolopyrrole.
前記顔料の添加量は、非水系インク組成物全体に対し、0.5〜20重量%であることが好ましく、この範囲の添加量とすることにより、所望の発色濃度が得られ、インクの吐出安定性などの信頼性も良好となる。 The addition amount of the pigment is preferably 0.5 to 20% by weight with respect to the whole non-aqueous ink composition, and by setting the addition amount within this range, a desired color density can be obtained and the ink ejection Reliability such as stability is also improved.
本実施形態に使用される非水系インク組成物は、顔料をインク中で溶解または分散させるための分散剤を含む。分散剤としては、顔料を使用した非水系インクに通常使用される分散剤を使用することができる。このような分散剤としては、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステル の塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホ ン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、 ポリエステルポリアミン、ステアリルアミンアセテート等を用いることができる。 The non-aqueous ink composition used in the present embodiment includes a dispersant for dissolving or dispersing the pigment in the ink. As the dispersant, a dispersant usually used in non-aqueous inks using pigments can be used. Such dispersants include hydroxyl group-containing carboxylic acid esters, salts of long-chain polyaminoamides and high molecular weight acid esters, salts of high molecular weight polycarboxylic acids, salts of long chain polyaminoamides and polar acid esters, high molecular weight unsaturated acids. Ester, polymer copolymer, modified polyurethane, modified polyacrylate, polyether ester type anionic activator, naphthalene sulfonic acid formalin condensate salt, aromatic sulfonic acid formalin condensate salt, polyoxyethylene alkyl phosphate ester, Polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyester polyamine, stearylamine acetate, etc. can be used.
これら分散剤の具体例としては、Anti−Terra−U(ポリアミノアマイドリン酸塩)、Anti−Terra−203/204(高分子量ポリカルボン酸 塩)、Disperbyk−101(ポリアミノアマイドリン酸塩と酸エステル)、同107(水酸基含有カルボン酸エステル)、同110(酸基を含む共重合物)、同130(ポリアマイド)、同161、同162、同163、同164、同165、同166、同170(高分子共重合物)、同400、Bykumen(高分子量 不飽和酸エステル)、BYK−P104、同P105(高分子量不飽和酸ポリカルボン酸)、P104S、同240S(高分子量不飽和酸ポリカルボン酸とシリコン系)、Lactimon(長鎖アミンと不飽和酸ポリカルボン酸とシリコン):いずれもBYK Chemie社製)が挙げられる。 Specific examples of these dispersants include Anti-Terra-U (polyaminoamide phosphate), Anti-Terra-203 / 204 (high molecular weight polycarboxylic acid salt), Disperbyk-101 (polyaminoamide phosphate and acid ester). ), 107 (hydroxyl group-containing carboxylic acid ester), 110 (copolymer containing an acid group), 130 (polyamide), 161, 162, 163, 164, 165, 166, 170 (Polymer copolymer), 400, Bykumen (high molecular weight unsaturated acid ester), BYK-P104, P105 (high molecular weight unsaturated acid polycarboxylic acid), P104S, 240S (high molecular weight unsaturated acid polycarboxylic acid) Acid and silicon), Lactimon (long chain amine and unsaturated acid polycarboxylic acid and silicon): The deviation of which are manufactured by BYK Chemie Co., Ltd.) and the like.
また、エフカ44、同46、同47、同48、同49、同54、同63、同64、同65、同66、同71、同701、同764、同766(EfkaCHEMICALS社製)、エフカポリマー100(変性ポリアクリレート)、同150(脂肪族系変性ポリマー)、同400、同401、同402、同403、同450、同451、同452、同453(変性ポリアクリレート)、同745(銅フタロシアニン系):いずれもEfkaCHEMICALS社製)、フローレン TG−710(ウレタンオリゴマー)、フローレンDOPA−15B(アクリルオリゴマー)、フローレンSH−290、同SP−1000、ポリフローNo.50E、同No.300(アクリル系共重合物:いずれも共栄社化学社製)、ディスパロンKS−860、同873SN、同874(高分子分散剤)、同#2150(脂肪族多価カルボン酸)、同#7004(ポリエーテルエステル型)、DA −703−50(ポリエステル酸アマイドアミン塩:いずれも楠本化成社製)が挙げられる。 EFKA 44, 46, 47, 48, 49, 54, 63, 64, 65, 66, 71, 701, 764, 766 (manufactured by EfkaCHEMICALS), Fuka Polymer 100 (modified polyacrylate), 150 (aliphatic modified polymer), 400, 401, 402, 403, 450, 451, 452, 453 (modified polyacrylate), 745 (copper) Phthalocyanine-based): all manufactured by EfkaCHEMICALS), Florene TG-710 (urethane oligomer), Florene DOPA-15B (acrylic oligomer), Florene SH-290, SP-1000, Polyflow No. 50E, No. 300 (acrylic copolymer: all manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), Disparon KS-860, 873SN, 874 (polymer dispersing agent), # 2150 (aliphatic polycarboxylic acid), # 7004 (poly) Ether ester type), DA-703-50 (polyester acid amide amine salt: all manufactured by Enomoto Kasei Co., Ltd.).
さらに、デモールRN、同N(ナフタレンスルホ ン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩)、MS.C、同SN−B(芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩)、同EP、ホモゲノールL−18(ポリカル ボン酸型高分子)、エマルゲン920、同930、同931、同935、同950、同985(ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル)、アセタミン24(ココナッツアミンアセテート)、同86(ステアリルアミンアセテート:いずれも花王社製)や、ソルスパース5000(フタロシアニンアンモニウム塩系)、同13940(ポリエステルアミン系)、同17000、同18000(脂肪酸アミン系)、同22000、同24000、同28000(いずれもアビシア社製)、ニッコールT106(ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート)、MYS−IEX(ポリオキシエチレンモノステアレート)、Hexagline4−O(ヘキサグリ セリルテトラオレート:いずれも日光ケミカル社製)等が挙げられる。 Further, Demol RN, N (Naphthalenesulfonic acid formalin condensate sodium salt), MS. C, the same SN-B (aromatic sulfonic acid formalin condensate sodium salt), the same EP, homogenol L-18 (polycarboxylic acid type polymer), Emulgen 920, 930, 931, 935, 950, 985 (polyoxyethylene nonylphenyl ether), acetamine 24 (coconut amine acetate), 86 (stearyl amine acetate: all manufactured by Kao Corporation), Solsperse 5000 (phthalocyanine ammonium salt type), 13940 (polyesteramine type), 17000, 18000 (fatty acid amine series), 22000, 24000, 28000 (all manufactured by Avicia), Nikkor T106 (polyoxyethylene sorbitan monooleate), MYS-IEX (polyoxyethylene monostearate), Hex agline4-O (hexaglyceryl tetraoleate: all manufactured by Nikko Chemical Co., Ltd.).
分散剤は、顔料の添加量にもよるが、インク全体に対して0.5〜10重量%を添加することが好ましい。この範囲とすることにより、粘度変化が少なく、安定したインク組成物が得られる。 The dispersant is preferably added in an amount of 0.5 to 10% by weight based on the total amount of ink, although it depends on the amount of pigment added. By setting it within this range, a stable ink composition can be obtained with little change in viscosity.
前記非水系インク組成物に使用される植物油由来の脂肪酸エステルは、上述した処理剤に使用される植物油由来の脂肪酸エステルと同様のものを使用することができる。なお、前記非水系インク組成物に使用される植物油由来の脂肪酸エステルは、処理液全体に対して1〜90重量%であることが好ましい。 The vegetable oil-derived fatty acid ester used in the non-aqueous ink composition may be the same as the vegetable oil-derived fatty acid ester used in the treatment agent described above. In addition, it is preferable that the fatty acid ester derived from vegetable oil used for the said non-aqueous ink composition is 1 to 90 weight% with respect to the whole processing liquid.
本実施形態に使用される非水系インク組成物は、上記の各成分を適当な方法で分散・混合することよって製造することができる。好ましくは、顔料と分散剤と植物油由来の脂肪酸エステルとを適当な分散機(例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータミル、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、ジェットミル、オングミルなど)で混合し、均一な顔料分散液を調製し、次いで、pH調製剤、防腐剤、防かび剤等を加えて十分溶解させてインク溶液を調製する。十分に攪拌した後、目詰まりの原因となる粗大粒径及び異物を除去するために濾過を行って目的のインク組成物を得ることができる。 The non-aqueous ink composition used in the present embodiment can be produced by dispersing and mixing each of the above components by an appropriate method. Preferably, a pigment, a dispersant and a fatty acid ester derived from vegetable oil are appropriately dispersed (for example, ball mill, sand mill, attritor, roll mill, agitator mill, Henschel mixer, colloid mill, ultrasonic homogenizer, jet mill, ang mill, etc.) To prepare a uniform pigment dispersion, and then add a pH adjuster, an antiseptic, an antifungal agent and the like to dissolve sufficiently to prepare an ink solution. After sufficiently stirring, the target ink composition can be obtained by performing filtration in order to remove the coarse particle diameter and foreign matters that cause clogging.
[インクジェット記録方法]
本発明のインクジェット記録方法は、既述のとおり、処理液及び非水系インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて画像を形成するインクジェット記録方法であって、上述のインクセットを用いるものである。
[Inkjet recording method]
As described above, the inkjet recording method of the present invention is an inkjet recording method in which droplets of a treatment liquid and a non-aqueous ink composition are ejected, and the droplets are attached to a recording medium to form an image. The ink set is used.
このような構成により、印刷本紙や普通紙など、比較的吸収性の低い記録媒体に対して印刷した場合であっても、優れた定着性を得ることができる。 With such a configuration, excellent fixability can be obtained even when printing is performed on a recording medium having relatively low absorbency, such as printing paper or plain paper.
前記処理液と前記非水系インク組成物が記録媒体上に吐出され、両者が接触すると、前記処理剤に含まれるゲル化剤と、前記非水系インク組成物中に含まれる樹脂が反応してゲル化し、記録媒体上に定着する。 When the treatment liquid and the non-aqueous ink composition are ejected onto a recording medium and both come into contact with each other, the gelling agent contained in the treatment agent and the resin contained in the non-aqueous ink composition react to form a gel. And fixed on the recording medium.
前記処理液と前記非水系インク組成の吐出順序は特に限定されないが、定着性の観点からは、前記処理液の液滴を吐出し、前記記録媒体に付着させた後、前記非水系インク組成物の液滴を吐出し、前記記録媒体に付着させて画像を形成することがより好ましい。 The discharge order of the treatment liquid and the non-aqueous ink composition is not particularly limited, but from the viewpoint of fixability, after the droplets of the treatment liquid are discharged and adhered to the recording medium, the non-aqueous ink composition More preferably, the liquid droplets are ejected and adhered to the recording medium to form an image.
このように処理液を先に吐出し、次いで非水系インク組成物を吐出することで、非水系インク組成物のゲル化をより確実に行うことができる。 In this way, the non-aqueous ink composition can be gelled more reliably by discharging the treatment liquid first and then discharging the non-aqueous ink composition.
なお、液体処理液は記録媒体の印刷面の全域に吐出しても、画像が形成される領域(非水系インク組成物が吐出される領域)のみに吐出してもよい。 Note that the liquid processing liquid may be discharged over the entire printing surface of the recording medium or only in a region where an image is formed (a region where the non-aqueous ink composition is discharged).
上述したインクセットは、インクジェット記録方式で記録媒体に記録するインクセットとして好適に使用できる。本実施形態においてインクジェット記録方式とは、インクジェット記録装置により、インク組成物を微細なノズルより液滴として吐出して、その液滴を記録媒体に付着させる方式を意味する。具体的に以下に説明する。 The ink set described above can be suitably used as an ink set for recording on a recording medium by an ink jet recording method. In the present embodiment, the inkjet recording system means a system in which an ink composition is ejected as droplets from a fine nozzle by an inkjet recording apparatus, and the droplets are attached to a recording medium. This will be specifically described below.
第一の方法としては、静電吸引方式があり、この方式はノズルとノズルの前方に置いた加速電極の間に強電界を印可し、ノズルからインクを液滴状で連続的に噴射させ、インク滴が偏向電極間を飛翔する間に印刷情報信号を偏向電極に与えて記録する方式、あるいはインク滴を偏向することなく印刷情報信号に対応して噴射させる方式である。 As a first method, there is an electrostatic suction method, which applies a strong electric field between the nozzle and the acceleration electrode placed in front of the nozzle, and continuously ejects ink from the nozzle in the form of droplets. This is a method in which a print information signal is applied to the deflection electrode while the ink droplet is flying between the deflection electrodes and recorded, or a method in which the ink droplet is ejected corresponding to the print information signal without being deflected.
第二の方法としては、小型ポンプでインク液に圧力を加え、ノズルを水晶振動子等で機械的に振動させることにより、強制的にインク滴を噴射させる方式である。噴射したインク滴は噴射と同時に帯電させ、インク滴が偏向電極間を飛翔する間に印刷情報信号を偏向電極に与えて記録する。 The second method is a method in which ink droplets are forcibly ejected by applying pressure to the ink liquid with a small pump and mechanically vibrating the nozzle with a crystal resonator or the like. The ejected ink droplet is charged simultaneously with the ejection, and a printing information signal is given to the deflection electrode and recorded while the ink droplet flies between the deflection electrodes.
第三の方法は圧電素子を用いる方式であり、インク液に圧電素子で圧力と印刷情報信号を同時に加え、インク滴を噴射・記録させる方式である。 The third method is a method using a piezoelectric element, in which a pressure and a print information signal are simultaneously applied to an ink liquid by a piezoelectric element to eject and record ink droplets.
第四の方式は熱エネルギーの作用によりインク液を急激に体積膨張させる方式であり、インク液を印刷情報信号に従って微小電極で加熱発泡させ、インク滴を噴射・記録させる方式である。 The fourth method is a method in which the ink liquid is rapidly expanded in volume by the action of heat energy, and the ink liquid is heated and foamed with a microelectrode in accordance with a print information signal to eject and record ink droplets.
以上のいずれの方式も本実施形態のインクジェット記録方法に使用することができる。 Any of the above methods can be used in the ink jet recording method of this embodiment.
本実施形態のインクジェット記録方法によれば、上述のインクセットを用いることにより、従来から使用されているインクジェット記録装置に追加の設備を設けることなくそのまま使用することができ、しかも記録媒体として低吸水性の記録媒体を用いた場合であっても、定着性に優れた記録物を得ることができる。 According to the ink jet recording method of the present embodiment, by using the above-described ink set, the ink jet recording apparatus that has been used conventionally can be used as it is without providing any additional equipment, and has a low water absorption as a recording medium. Even in the case of using a recording medium with good characteristics, it is possible to obtain a recorded matter with excellent fixing properties.
[記録物]
本実施形態の記録物は、少なくとも上述のインクセット及びインクジェット記録方法を用いて記録媒体上に記録が行われたものである。この記録物は、上述のインクセット及びインクジェット記録方法を用いることにより、従来から使用されているインクジェット記録装置に追加の設備を設けることなくそのまま使用することができ、しかも記録媒体として低吸水性の記録媒体を用いた場合であっても、定着性に優れた記録物を得ることができる。
[Recordings]
The recorded matter of the present embodiment is recorded on a recording medium using at least the above-described ink set and inkjet recording method. By using the ink set and the ink jet recording method described above, this recorded matter can be used as it is without providing additional equipment to the ink jet recording apparatus that has been used conventionally, and also has a low water absorption as a recording medium. Even when a recording medium is used, a recorded matter having excellent fixability can be obtained.
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、これら実施例により本発明が限定
されるものではない。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited by these Examples.
1.非水系インク組成物及び処理液の調製
(1)非水系インク組成物
下記の表1に示した組成にしたがって、全量が100重量%となるように各成分を加え、2時間攪拌した。その後、孔径約1.2μmのメンブランフィルタ(商品名、日本ミリポア・リミテッド製)にて濾過して非水系インク組成物を調製した。
1. Preparation of Non-Aqueous Ink Composition and Treatment Liquid (1) Non-aqueous Ink Composition According to the composition shown in Table 1 below, each component was added so that the total amount was 100% by weight and stirred for 2 hours. Thereafter, the mixture was filtered with a membrane filter having a pore diameter of about 1.2 μm (trade name, manufactured by Nippon Millipore Limited) to prepare a non-aqueous ink composition.
なお、表1中、「分散剤」はポリエステル系分散剤であるソルスパース28000(アビシア社製)を意味し、「着色剤」はカーボンブラックMA−8(三菱化学社製)を意味し、「植物油由来の脂肪酸エステル」はカプリン酸2−エチルヘキシルを意味し、「樹脂」はアルギド樹脂(分子量5000)を意味する。また、表1中の数値は、全て重量%を示すものである。 In Table 1, “dispersing agent” means Solsperse 28000 (manufactured by Abyssia) which is a polyester-based dispersing agent, “coloring agent” means carbon black MA-8 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), and “vegetable oil” “Derived fatty acid ester” means 2-ethylhexyl caprate, and “resin” means an argide resin (molecular weight 5000). Moreover, all the numerical values in Table 1 indicate% by weight.
(2)処理液
下記の表2に示した組成にしたがって、全量が100重量%となるように各成分を加え、攪拌して処理液を調製した。なお、表2中、「ゲル化剤」はアルミニウムビスエチルアセトアセテートモノアセチルアセトネート(川研ファインケミカル社製)を意味し、「植物油由来の脂肪酸エステル」はカプリン酸2−エチルヘキシルを意味する。また、表2中の数値は、全て重量%を示すものである。
(2) Treatment liquid According to the composition shown in Table 2 below, each component was added so that the total amount would be 100% by weight, and the treatment liquid was prepared by stirring. In Table 2, “gelling agent” means aluminum bisethylacetoacetate monoacetylacetonate (manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.), and “vegetable oil-derived fatty acid ester” means 2-ethylhexyl caprate. Moreover, all the numerical values in Table 2 indicate weight%.
2.評価試験
(1)印刷方法
上記のように調製した非水系インク組成物と処理液を適宜組み合わせてインクセットを構成した。記録メディアにインクジェットプリンタPX−A550(セイコーエプソン社製)を使用し、100%Dutyのパッチパターンを作成した。記録メディアとしては、印刷本紙の一種であるOKトップコートN(王子製紙社製)と、普通紙の一種であるXerox P(富士ゼロックス社製)及びXerox 4024(Xerox社製)を使用した。そして、得られたパッチパターンをサンプルとして、後述する各評価試験を行った。
2. Evaluation Test (1) Printing Method An ink set was constructed by appropriately combining the non-aqueous ink composition prepared as described above and a treatment liquid. An ink jet printer PX-A550 (manufactured by Seiko Epson Corporation) was used as a recording medium, and a 100% duty patch pattern was prepared. As recording media, OK top coat N (produced by Oji Paper Co., Ltd.), which is a type of printing paper, and Xerox P (produced by Fuji Xerox) and Xerox 4024 (produced by Xerox), which are types of plain paper, were used. Then, each evaluation test described later was performed using the obtained patch pattern as a sample.
(2)光学濃度(OD値)の評価
グレタグ濃度計(グレタグマクベス社製)を用いてパッチ部分のOD値を測定した。そして、各サンプルごとの平均値を求め、算出した平均OD値につき、以下の評価基準で光学濃度値(OD値)を評価した。結果を表3に示す。
A:OD値が1.2以上
B:OD値が1.0以上0.9未満
C:OD値が0.9未満
(2) Evaluation of optical density (OD value) The OD value of the patch portion was measured using a Gretag densitometer (manufactured by Gretag Macbeth). And the average value for every sample was calculated | required and the optical density value (OD value) was evaluated by the following evaluation criteria about the calculated average OD value. The results are shown in Table 3.
A: OD value is 1.2 or more B: OD value is 1.0 or more and less than 0.9 C: OD value is less than 0.9
(3)印刷品質の評価
各サンプルの画質を目視観察し、以下の評価基準で評価した。結果を表3に示す。
A:発色が良好で、色ムラが認められない
B:色ムラは若干観察されるが、実用上問題ない
C:色ムラが目立ち、実用上不可
(3) Evaluation of printing quality The image quality of each sample was visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 3.
A: Color development is good and no color unevenness is observed. B: Color unevenness is slightly observed, but there is no practical problem. C: Color unevenness is conspicuous and impractical.
(4)定着性(乾燥性)
印刷後、各サンプルを昼夜自然乾燥させた後、サンプルの印字部を指で擦り、印字面の状態と指に付着したインクを目視で観察した。その結果を以下の基準に基づいて評価した。結果を表3に示す。
A:印字面は変化せず、指にインクが付着しない
B:若干印字面のインクは落ちるが、指にインクが付着しない
C:印字面のインクが落ち、指にインクが付着する
(4) Fixability (dryness)
After printing, each sample was naturally dried day and night, and then the printed portion of the sample was rubbed with a finger to visually observe the state of the printed surface and the ink attached to the finger. The results were evaluated based on the following criteria. The results are shown in Table 3.
A: The printing surface does not change, and ink does not adhere to the finger. B: The ink on the printing surface slightly drops, but the ink does not adhere to the finger. C: The ink on the printing surface drops, and the ink adheres to the finger.
Claims (6)
ゲル化剤としてのアルミニウムキレート化合物と、常温で液体である植物油由来の脂肪酸エステルと、を含む前記処理液と、
顔料と、分散剤と、アルギド樹脂と、常温で液体である植物油由来の脂肪酸エステルと、を含む前記非水性インク組成物と、
を備えたインクセットを用い、かつ、
前記処理液の液滴を吐出し、前記記録媒体に付着させた後、前記非水系インク組成物の液滴を吐出し、前記記録媒体に付着させて画像を形成する、インクジェット記録方法。 An inkjet recording method of forming an image by discharging droplets of a treatment liquid and a non-aqueous ink composition and attaching the droplets to a recording medium,
The treatment liquid comprising an aluminum chelate compound as a gelling agent, and a fatty acid ester derived from vegetable oil that is liquid at room temperature; and
The non-aqueous ink composition comprising a pigment, a dispersant, an argide resin, and a fatty acid ester derived from vegetable oil that is liquid at room temperature;
And using an ink set with
An ink jet recording method, wherein droplets of the treatment liquid are ejected and adhered to the recording medium, and then droplets of the non-aqueous ink composition are ejected and adhered to the recording medium to form an image.
で表される脂肪酸エステルである、請求項1に記載のインクジェット記録方法。 The vegetable oil-derived fatty acid ester has the following formula:
The inkjet recording method according to claim 1, wherein the fatty acid ester is represented by the formula:
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