JP4993466B2

JP4993466B2 - Clothianidin formulation with transmissibility

Info

Publication number: JP4993466B2
Application number: JP2007016887A
Authority: JP
Inventors: 慎治 ▲吉▼田; 匡司中垣
Original assignee: Japan Enviro Chemicals Ltd
Current assignee: Japan Enviro Chemicals Ltd
Priority date: 2007-01-26
Filing date: 2007-01-26
Publication date: 2012-08-08
Anticipated expiration: 2027-01-26
Also published as: JP2008184391A

Description

本発明は、伝播性を有するクロチアニジン製剤に関し、詳しくは、シロアリの防除に用いられる伝播性および遅効性を有するクロチアニジン製剤に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a clothianidin formulation having a propagating property, and more particularly to a clothianidin formulation having a propagating property and a delayed action used for controlling termites.

ネオニコチノイド系化合物であるクロチアニジンは、即効性の殺蟻効果を有する防除剤として、広く知られている（特許文献１参照）。
シロアリは、コロニー内での活動に際し、本能的に触角やグルーミングによる相互検査（アログルーミング）を行うことが知られている。このため、シロアリに対する忌避性が乏しく、かつ殺蟻効果の遅効性を有する防蟻剤（シロアリ防除剤）によれば、一部のシロアリが防蟻剤と接触することで、殺蟻効果を他のシロアリに伝播させることができ、効率よくシロアリを駆除することができる。 Clothianidin, which is a neonicotinoid compound, is widely known as a control agent having an immediate ant killing effect (see Patent Document 1).
It is known that termites instinctively perform mutual inspection (allo-grooming) using antennae or grooming during activities in the colony. For this reason, according to the termite-proofing agent (termite-controlling agent), which has low repellent properties against termites and has a slow-acting effect on termites, some termites come into contact with the termite-proofing agents to improve the ant-killing effect. It is possible to propagate to termites, and it is possible to effectively eliminate termites.

しかし、クロチアニジンの殺蟻効果は極めて早期に発現することから、クロチアニジンと接触し、またはクロチアニジンを摂取したシロアリ（薬剤暴露シロアリ）から他のシロアリ（薬剤未暴露シロアリ）へと殺蟻効果が伝播される前に、薬剤暴露シロアリに異常行動が発現することが多い。また、薬剤未暴露の健全なシロアリは、異常行動が発現したシロアリを避けることがある。このため、クロチアニジンの防蟻効果をシロアリのコロニー全体に伝播させることは困難である。 However, since the anticide effect of clothianidin appears very early, the anticide effect is propagated from termites that come into contact with or ingesting clothianidin (drug-exposed termites) to other termites (drug-exposed termites). Abnormal behaviors often develop before drug-exposed termites. In addition, healthy termites that are not exposed to drugs may avoid termites that have developed abnormal behavior. For this reason, it is difficult to propagate the anti-ant effect of clothianidin to the entire termite colony.

一方、特許文献２には、ネオニコチノイド系化合物のマイクロカプセルを含有し、長期に亘って効力を持続できる有害生物防除組成物が記載されている。
特許第３３４９５５１号公報特開２０００−９５６２１号公報 On the other hand, Patent Document 2 describes a pest control composition containing microcapsules of neonicotinoid compounds and capable of sustaining efficacy over a long period of time.
Japanese Patent No. 3349551 JP 2000-95621 A

しかるに、特許文献２には、同文献に記載のマイクロカプセルによれば、例えば、３ヶ月間、半年間などの長期間にわたってシロアリの防除効果を維持できることが記載されている（例えば、［発明の効果］欄参照）。
しかしながら、本発明者らの検討によれば、特許文献２に記載の有害生物防除組成物において、有効成分としてクロチアニジンを用いたときには、シロアリに対する殺蟻効果の遅効性（伝播性）を発現させることが困難である。 However, Patent Document 2 describes that according to the microcapsules described in the same document, it is possible to maintain the termite control effect over a long period of time, such as three months or half a year (for example, [ Effect column).
However, according to the study by the present inventors, in the pest control composition described in Patent Document 2, when clothianidin is used as an active ingredient, the delayed action (propagation) of the ant killing effect on termites is expressed. Is difficult.

そこで、本発明の目的は、殺蟻効果の適度な遅効性と、優れた伝播性とを発揮できるクロチアニジン製剤を提供することにある。 Then, the objective of this invention is providing the clothianidin formulation which can exhibit moderate slow-acting property of the ant killing effect, and the outstanding propagation property.

本発明者らは、上記目的を達成するために、クロチアニジン製剤のシロアリに対する遅効性の程度について、鋭意検討したところ、所定の試験において、シロアリ個体間での薬効の伝播が観察されたクロチアニジン製剤については、実際の使用においても、効率よくシロアリを防除できるとの知見を見出し、さらに研究を進めた結果、本発明を完成するに至った。 In order to achieve the above object, the inventors of the present invention have intensively studied the degree of delayed action of a clothianidin preparation against termites, and in a given test, a clothianidin preparation in which the propagation of a medicinal effect between termite individuals was observed. Discovered the fact that termites can be controlled efficiently even in actual use, and as a result of further research, the present invention was completed.

すなわち、本発明は、
（１）予め標識がつけられたシロアリの職蟻と、シロアリの兵蟻とを、長さおよび幅の内法がそれぞれ１０ｃｍの容器内で土砂が厚さ３ｃｍに敷き詰められ、かつクロチアニジンが表面１ｍ^２あたり３ｇの割合で散布された薬剤処理土壌に放虫し、１時間徘徊させた後、前記薬剤処理土壌を徘徊した薬剤接触シロアリの健全な職蟻１０頭および兵蟻１頭と、前記薬剤処理土壌と接触していない薬剤非接触シロアリの職蟻１００頭および兵蟻１０頭とを、長さおよび幅の内法がそれぞれ１０ｃｍの容器内で土砂が厚さ３ｃｍに敷き詰められた薬剤非処理土壌に放虫したときに、
前記薬剤非接触シロアリの職蟻は、前記薬剤非処理土壌への放虫から２時間後に、総数の５０％以上が健全で、前記薬剤非処理土壌への放虫から３日以内に、全頭が死亡し、転倒し、または歩行障害を来し、かつ、
前記薬剤接触シロアリの兵蟻および前記薬剤非接触シロアリの兵蟻は、前記薬剤非処理土壌への放虫から２時間後に、総数の８０％以上が健全で、前記薬剤非処理土壌への放虫から５日以内に、全頭が死亡し、転倒し、または歩行障害を来し、
クロチアニジンをマイクロカプセルに内包したものであり、前記マイクロカプセルの壁膜の厚みが、１．８〜４μｍであることを特徴とする、伝播性を有するクロチアニジン製剤、
（２）シロアリを防除するための防蟻剤であることを特徴とする、前記（１）に記載の伝播性を有するクロチアニジン製剤、
（３）土壌の表面または内部に散布または注入するための防蟻剤であることを特徴とする、前記（２）に記載の伝播性を有するクロチアニジン製剤、
（４）木材の表面または内部に散布または注入するための防蟻剤であることを特徴とする、前記（２）に記載の伝播性を有するクロチアニジン製剤、
を提供するものである。
That is, the present invention
(1) A termite worker ant and a termite soldier ant that have been pre-labeled are laid in a 3 cm thick earth and sand in a container of 10 cm length and width, and clothianidin is 1 m in surface. 10 insecticide-treated termites and 1 soldier ant of the drug-contacting termite that had been wormed on the drug-treated soil sprayed at a rate of 3 g per ² and allowed to stand for 1 hour, and the drug-treated soil, and the drug Drug non-treatment of 100 non-drug termite worker ants and 10 soldier ants that are not in contact with the treated soil, in which soil and sand are spread in a thickness of 3 cm in a container with a length and width of 10 cm each. When we release insects on the soil,
The worker ants of the drug non-contact termites are healthy in 50% or more of the total number within 2 days after the release to the non-drug-treated soil, and within 3 days from the release to the non-drug-treated soil. Died, fell, or had walking problems, and
The drug-contacting termite soldier ant and the drug-non-contacting termite soldier ant are healthy over 80% of the total number after 2 hours from the release of the drug-untreated soil. within five days from, all head died, and come fall or gait disturbance,,
A clothianidin formulation having a propagating property, characterized in that clothianidin is encapsulated in a microcapsule, and the wall thickness of the microcapsule is 1.8 to 4 μm ,
( 2 ) The clothianidin formulation having the propagating property according to (1 ) above, which is an antifungal agent for controlling termites,
( 3 ) A clothianidin preparation having the propagating property according to ( 2 ) above, characterized in that it is an ant-proofing agent for spraying or pouring on or in the surface of soil.
( 4 ) The clothianidin formulation having the propagating property according to ( 2 ) above, characterized in that it is an ant-proofing agent for spraying or pouring on or in the surface of wood.
Is to provide.

本発明のクロチアニジン製剤によれば、シロアリに対し、殺蟻効果の適度な遅効性と、優れた伝播性とを発揮することができる。 According to the clothianidin preparation of the present invention, it is possible to exert moderate delayed action of ant killing effect and excellent propagation property against termites.

本発明のクロチアニジン製剤は、例えば、クロチアニジン（（Ｅ）−１−（２−クロロ−１，３−チアゾール−５−イルメチル）−３−メチル−２−ニトログアニジン）をマイクロカプセルに内包したものであり、前記マイクロカプセルの壁膜の厚みが、１．８〜４μｍである。
マイクロカプセルの調製方法としては、特に限定されず、化学的方法、物理化学的方法、物理的および機械的方法など、公知の方法が挙げられる。 The clothianidin preparation of the present invention comprises, for example, clothianidin ((E) -1- (2-chloro-1,3-thiazol-5-ylmethyl) -3-methyl-2-nitroguanidine) encapsulated in microcapsules. The wall thickness of the microcapsule is 1.8 to 4 μm.
The method for preparing the microcapsules is not particularly limited, and includes known methods such as a chemical method, a physicochemical method, a physical method, and a mechanical method.

化学的方法としては、例えば、界面重合法、ｉｎｓｉｔｕ重合法、液中硬化被膜法などが挙げられる。
界面重合法としては、例えば、多塩基酸ハライドとポリオールとを界面重合させてポリエステルからなる膜を形成する方法、多塩基酸ハライドとポリアミンとを界面重合させてポリアミドからなる膜を形成する方法、ポリイソシアネートとポリオールとを界面重合させてポリウレタンからなる膜を形成する方法、ポリイソシアネートとポリアミンとを界面重合させてポリウレアからなる膜を形成する方法などが挙げられる。 Examples of the chemical method include an interfacial polymerization method, an in situ polymerization method, a liquid-cured coating method, and the like.
As the interfacial polymerization method, for example, a method of interfacial polymerization of polybasic acid halide and polyol to form a film made of polyester, a method of interfacial polymerization of polybasic acid halide and polyamine to form a film made of polyamide, Examples thereof include a method of forming a film made of polyurethane by interfacial polymerization of polyisocyanate and polyol, and a method of forming a film made of polyurea by interfacial polymerization of polyisocyanate and polyamine.

ｉｎｓｉｔｕ重合法としては、例えば、スチレンとジビニルベンゼンとを共重合させてポリスチレン共重合体からなる膜を形成する方法、メチルメタクリレートとｎ−ブチルメタクリレートとを共重合させてポリメタクリレート共重合体からなる膜を形成する方法などが挙げられる。
液中硬化法としては、例えば、ゼラチン、ポリビニルアルコール、エポキシ樹脂、アルギン酸ソーダなどを液中で硬化させる方法が挙げられる。 As an in situ polymerization method, for example, a method of forming a film made of a polystyrene copolymer by copolymerizing styrene and divinylbenzene, a copolymer of methyl methacrylate and n-butyl methacrylate and a polymethacrylate copolymer And a method of forming a film.
Examples of the in-liquid curing method include a method of curing gelatin, polyvinyl alcohol, epoxy resin, sodium alginate and the like in the liquid.

物理化学的方法としては、例えば、単純コアセルベーション法、複合コアセルベーション法、ｐＨコントロール法、非溶媒添加法などの水溶液からの相分離法や、有機溶媒からの相分離法などのコアセルベーション法などが挙げられる。この物理化学的方法における膜形成成分には、例えば、ゼラチン、セルロース、ゼラチン−アラビアゴムなどが挙げられる。また、ポリスチレンなどを用いる界面沈降法などを採用することもできる。 Examples of the physicochemical method include a phase separation method from an aqueous solution such as a simple coacervation method, a complex coacervation method, a pH control method, and a non-solvent addition method, and a core cell such as a phase separation method from an organic solvent. Examples include the basation method. Examples of the film forming component in this physicochemical method include gelatin, cellulose, gelatin-gum arabic and the like. Further, an interfacial sedimentation method using polystyrene or the like can also be employed.

物理的および機械的方法としては、例えば、スプレードライ法、気中懸濁被膜法、真空蒸着被膜法、静電的合体法、融解分散冷却法、無機質壁カプセル化法などが用いられる。この物理的および機械的方法における膜形成成分には、例えば、ゼラチン、アラビアゴム、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、アルギン酸ナトリウムなどが挙げられる。 As the physical and mechanical methods, for example, a spray drying method, an air suspension coating method, a vacuum deposition coating method, an electrostatic coalescence method, a melt dispersion cooling method, an inorganic wall encapsulation method, and the like are used. Examples of the film forming component in this physical and mechanical method include gelatin, gum arabic, polyvinylpyrrolidone, carboxymethylcellulose, methylcellulose, sodium alginate and the like.

マイクロカプセルの調製方法は、クロチアニジンをマイクロカプセルに高濃度で内包させるという観点より、上記例示の調整方法の中でも特に、界面重合法が好適である。
次に、界面重合法によるマイクロカプセルの調製方法について、より詳細に説明する。
界面重合法によるマイクロカプセルの調製では、まず、有効成分としてのクロチアニジンと、油溶性膜形成成分と、溶媒とを含む油相成分を調製する。 As the method for preparing the microcapsules, interfacial polymerization is particularly preferable among the above-described exemplary adjustment methods from the viewpoint of enclosing clothianidin in the microcapsules at a high concentration.
Next, a method for preparing microcapsules by the interfacial polymerization method will be described in more detail.
In the preparation of microcapsules by the interfacial polymerization method, first, an oil phase component including clothianidin as an active ingredient, an oil-soluble film forming component, and a solvent is prepared.

油溶性膜形成成分としては、例えば、ポリイソシアネート、ポリカルボン酸クロライド、ポリスルホン酸クロライドなどが挙げられる。
ポリイソシアネートとしては、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネート、トルエンジイソシアネートなどの芳香族ポリイソシアネート、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネートなどの脂環族ポリイソシアネート、例えば、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどの芳香脂肪族ポリイソシアネートなどが挙げられる。また、これらポリイソシアネートの誘導体、例えば、ダイマー、トリマー、ビウレット、アロファネート、カルボジイミド、ウレットジオン、オキサジアジントリオンなどや、これらポリイソシアネートの変性体、例えば、トリメチロールプロパンなどの低分子量のポリオールやポリエーテルポリオールなどの高分子量のポリオールを予め反応させることにより得られるポリオール変性ポリイソシアネートなども挙げられる。 Examples of the oil-soluble film forming component include polyisocyanate, polycarboxylic acid chloride, and polysulfonic acid chloride.
Examples of the polyisocyanate include aromatic polyisocyanates such as diphenylmethane diisocyanate and toluene diisocyanate, aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, and hydrogenated diphenylmethane diisocyanate. Isocyanates, for example, araliphatic polyisocyanates such as xylylene diisocyanate and tetramethyl xylylene diisocyanate. In addition, derivatives of these polyisocyanates, such as dimers, trimers, biurets, allophanates, carbodiimides, uretdiones, oxadiazine triones, and modified products of these polyisocyanates, such as low molecular weight polyols and polyethers such as trimethylolpropane. A polyol-modified polyisocyanate obtained by reacting a high molecular weight polyol such as a polyol in advance may also be used.

ポリカルボン酸クロライドとしては、例えば、セバシン酸ジクロライド、アジピン酸ジクロライド、アゼライン酸ジクロライド、テレフタル酸ジクロライド、トリメシン酸ジクロライドなどが挙げられる。
ポリスルホン酸クロライドとしては、例えば、ベンゼンスルホニルジクロライドなどが挙げられる。 Examples of the polycarboxylic acid chloride include sebacic acid dichloride, adipic acid dichloride, azelaic acid dichloride, terephthalic acid dichloride, and trimesic acid dichloride.
Examples of the polysulfonic acid chloride include benzenesulfonyl dichloride.

上記例示の油溶性膜形成成分は、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。上記例示の油溶性膜形成成分の中では、特に、ポリイソシアネートを用いることが好ましく、さらには、脂肪族および脂環族のポリイソシアネート、とりわけ、ヘキサメチレンジイソシアネートやイソホロンジイソシアネートのトリマーやポリオール変性ポリイソシアネートを用いることが好ましい。 The oil-soluble film forming components exemplified above may be used alone or in combination of two or more. Among the oil-soluble film-forming components exemplified above, it is particularly preferable to use a polyisocyanate, and further, aliphatic and alicyclic polyisocyanates, especially trimers of hexamethylene diisocyanate and isophorone diisocyanate, and polyol-modified polyisocyanates. Is preferably used.

溶媒としては、上記の有効成分や油溶性膜形成成分を溶解しまたは分散し得るものであればよく、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソオクチル、アジピン酸ジノニル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジデシル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ジドデシル、アジピン酸ジテトラデシル、アジピン酸ジヘキサデシル、アジピン酸ジオクタデシル、アジピン酸デシルイソオクチル、スベリン酸ジオクチル、スベリン酸ジイソノニル、セバシン酸ジオクチル、セバシン酸ジイソノニルなどの脂肪酸エステル類、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテートなどのエチレングリコールエステル類、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、オクタン、デカンなどの脂肪族炭化水素類、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類、例えば、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエーテル類、例えば、ヘキサノール、オクタノール、ベンジルアルコール、フルフリルアルコールなどのアルコール類、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコール類、例えば、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタン、１，１，１−トリクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素類、例えば、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミドなどの含窒素化合物類、例えば、アルキルベンゼン類、アルキルナフタレン類、アルキルフェノール類、フェニルキシリルエタンなどの石油系溶媒（より具体的には、石油留分より得られる種々の市販の有機溶媒、例えば、サートレックス４８（高沸点芳香族系溶剤、蒸留範囲２５４〜３８６℃、モービル石油（株）製）、アルケンＬ（アルキルベンゼン、蒸留範囲２８５〜３０９℃、日本石油化学（株）製）、ソルベッソ１５０（アルキルベンゼン、蒸留範囲１８８〜２０９℃、エクソン化学（株）製）、ソルベッソ２００（アルキルナフタレン、蒸留範囲２２６〜２８６℃、エクソン化学（株）製）、ＫＭＣ−１１３（ジイソプロピルナフタレン、沸点３００℃、呉羽化学工業（株）製）、ＳＡＳ２９６（フェニルキシリルエタン、蒸留範囲２９０〜３０５℃、日本石油化学（株）製）など）、なたね油などの油類などが挙げられる。 Any solvent may be used as long as it can dissolve or disperse the above-mentioned active ingredients and oil-soluble film-forming ingredients. For example, ethyl acetate, butyl acetate, dioctyl adipate, diisooctyl adipate, dinonyl adipate, diisononyl adipate Fatty acids such as didecyl adipate, diisodecyl adipate, didodecyl adipate, ditetradecyl adipate, dihexadecyl adipate, dioctadecyl adipate, decylisooctyl adipate, dioctyl suberate, diisononyl suberate, dioctyl sebacate, diisononyl sebacate Esters such as ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate Cole esters, for example, aliphatic hydrocarbons such as hexane, cyclohexane, octane, decane, for example, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, for example, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, For example, ethers such as 1,4-dioxane and tetrahydrofuran, for example, alcohols such as hexanol, octanol, benzyl alcohol, and furfuryl alcohol, such as ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, and tripropylene Glycol, polypropylene glycol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol Glycols such as monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, such as carbon tetrachloride, chloroform, dichloromethane, 1,1,1-trichloroethane, chlorobenzene, dichlorobenzene Halogenated hydrocarbons such as N-methylpyrrolidone, N, N-dimethylaniline, pyridine, acetonitrile, dimethylformamide and other nitrogen-containing compounds such as alkylbenzenes, alkylnaphthalenes, alkylphenols, phenylxylyl Petroleum solvents such as ethane (more specifically, various commercially available organic solvents obtained from petroleum fractions such as Sartrex 48 (high boiling point Point aromatic solvent, distillation range 254 to 386 ° C, manufactured by Mobil Petroleum Co., Ltd., Alkene L (alkylbenzene, distillation range 285 to 309 ° C, manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd.), Solvesso 150 (alkylbenzene, distillation range 188) ˜209 ° C., manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd.), Solvesso 200 (alkyl naphthalene, distillation range 226-286 ° C., manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd.), KMC-113 (diisopropyl naphthalene, boiling point 300 ° C., Kureha Chemical Industry Co., Ltd.) ), SAS296 (phenylxylylethane, distillation range 290 to 305 ° C., manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd.), oils such as rapeseed oil, and the like.

上記例示の溶媒は、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
油相成分における各成分の配合割合は、特に限定されるものではないが、例えば、有効成分の配合割合は、油相成分の総量１００重量部に対して、０．０２〜９９．９重量部、好ましくは、０．０５〜９９重量部である。
油溶性膜形成成分の配合割合は、油相成分１００重量部に対して、０．１〜９９．９重量部の範囲において配合可能である。なお、油溶性膜形成成分の配合割合が多くなると、得られるマイクロカプセルの壁膜が厚くなりすぎて、有効成分であるクロチアニジンによる防蟻効果が低下するおそれがあり、逆に、油溶性膜形成成分の配合割合が少なくなると、マイクロカプセルの壁膜を形成できなくなるおそれや、殺蟻効果の遅効性、伝播性が得られなくなるおそれがある。 The above exemplified solvents may be used alone or in combination of two or more.
The blending ratio of each component in the oil phase component is not particularly limited. For example, the blending ratio of the active ingredient is 0.02 to 99.9 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the oil phase component. The amount is preferably 0.05 to 99 parts by weight.
The blending ratio of the oil-soluble film forming component can be blended in the range of 0.1 to 99.9 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the oil phase component. In addition, when the blending ratio of the oil-soluble film forming component increases, the wall film of the resulting microcapsule becomes too thick, and there is a risk that the ant-repellent effect by clothianidin, which is an active ingredient, may be reduced. When the blending ratio of the components is reduced, there is a possibility that the wall film of the microcapsule cannot be formed, and there is a possibility that delayed action and propagation of the anticide effect cannot be obtained.

また、溶媒の配合割合は、各成分の残余の割合でよい。
油相成分は、有効成分および油溶性膜形成成分を溶媒に配合して、攪拌混合することにより調製することができる。
また、油相成分には、有効成分の分散性を向上させるべく、分散剤を配合してもよい。分散剤は特に限定されるものではなく、例えば、エチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、エステルゴム、フローレンＤＯＰＡ・１５Ｂ（変性アクリル共重合物、共栄社製）、フローレン７００（分岐カルボン酸の部分エステル、共栄社製）などが挙げられる。また、本発明においては、分散剤として、例えば、３級アミンを含む分子量１０００以上のものが好ましく用いられる。 Further, the mixing ratio of the solvent may be the remaining ratio of each component.
The oil phase component can be prepared by blending an active ingredient and an oil-soluble film forming component in a solvent and stirring and mixing them.
Further, a dispersant may be blended with the oil phase component in order to improve the dispersibility of the active ingredient. The dispersant is not particularly limited. For example, ethyl cellulose, ethyl hydroxy cellulose, ester rubber, florene DOPA.15B (modified acrylic copolymer, manufactured by Kyoeisha), florene 700 (partial ester of branched carboxylic acid, manufactured by Kyoeisha) Etc. In the present invention, for example, a dispersant containing a tertiary amine and having a molecular weight of 1000 or more is preferably used.

３級アミンを含む分子量１０００以上の分散剤としては、３級アミンを含有するカチオン系の高分子重合体、例えば、３級アミン含有ポリエステル変性ポリウレタン系高分子重合体、３級アミン含有変性ポリウレタン系高分子重合体などが挙げられる。より具体的には、市販の分散剤、例えば、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１（３級アミン含有ポリエステル変性ポリウレタン系高分子重合体、分子量１０００００、ビッグケミー（株）製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６３（３級アミン含有ポリエステル変性ポリウレタン系高分子重合体、分子量５００００、ビッグケミー（株）製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６４（３級アミン含有ポリエステル変性ポリウレタン系高分子重合体、分子量１００００〜５００００、ビッグケミー（株）製）、ＥＦＫＡ４６（３級アミン含有変性ポリウレタン系高分子重合体、分子量８０００、ＥＦＫＡケミカル（株）製）、ＥＦＫＡ４７（３級アミン含有変性ポリウレタン系高分子重合体、分子量１３０００、ＥＦＫＡケミカル（株）製）、ＥＦＫＡ４８（３級アミン含有変性ポリウレタン系高分子重合体、分子量１８０００、ＥＦＫＡケミカル（株）製）、ＥＦＫＡ４０５０（３級アミン含有変性ポリウレタン系高分子重合体、分子量１２０００、ＥＦＫＡケミカル（株）製）、ＥＦＫＡ４０５５（３級アミン含有変性ポリウレタン系高分子重合体、分子量１２０００、ＥＦＫＡケミカル（株）製）、ＥＦＫＡ４００９（３級アミン含有変性ポリウレタン系高分子重合体、分子量５０００、ＥＦＫＡケミカル（株）製）、ＥＦＫＡ４０１０（３級アミン含有変性ポリウレタン系高分子重合体、分子量５０００、ＥＦＫＡケミカル（株）製）などが挙げられる。 As a dispersant containing a tertiary amine and having a molecular weight of 1000 or more, a cationic polymer containing a tertiary amine, such as a tertiary amine-containing polyester-modified polyurethane polymer, a tertiary amine-containing modified polyurethane A high molecular polymer etc. are mentioned. More specifically, commercially available dispersants such as Disperbyk-161 (tertiary amine-containing polyester modified polyurethane polymer, molecular weight 100,000, manufactured by Big Chemie), Disperbyk-163 (tertiary amine-containing polyester modified) Polyurethane polymer, molecular weight 50000, manufactured by Big Chemie Co., Ltd., Disperbyk-164 (tertiary amine-containing polyester-modified polyurethane polymer, molecular weight 10,000 to 50,000, manufactured by Big Chemie Co., Ltd.), EFKA46 (Class 3) Amine-containing modified polyurethane polymer, molecular weight 8000, manufactured by EFKA Chemical Co., Ltd.), EFKA47 (tertiary amine-containing modified polyurethane polymer, molecular weight 13000, manufactured by EFKA Chemical Co., Ltd.), EFKA48 (class 3) A -Containing modified polyurethane polymer, molecular weight 18000, manufactured by EFKA Chemical Co., Ltd.), EFKA4050 (tertiary amine-containing modified polyurethane polymer, molecular weight 12000, manufactured by EFKA Chemical Co., Ltd.), EFKA4055 (class 3) Amine-containing modified polyurethane polymer, molecular weight 12000, manufactured by EFKA Chemical Co., Ltd.), EFKA4009 (tertiary amine-containing modified polyurethane polymer, molecular weight 5000, manufactured by EFKA Chemical Co., Ltd.), EFKA4010 (class 3) And amine-containing modified polyurethane polymer, molecular weight 5000, manufactured by EFKA Chemical Co., Ltd.).

このような分散剤は、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。また、上記した市販の分散剤は、通常、上記した溶媒などに、その濃度が５０重量％以上となるような割合で希釈されている。
分散剤は、有効成分と、油溶性膜形成成分と、溶媒と、分散剤との、総量１００重量部に対して、０．０１〜９９．９９重量部の範囲において配合可能である。特に、２０重量部以下、さらには１０重量部以下で配合することが好ましい。 Such a dispersing agent may be used independently and may use 2 or more types together. In addition, the above-described commercially available dispersant is usually diluted in the above-described solvent or the like at a ratio such that the concentration is 50% by weight or more.
A dispersing agent can be mix | blended in the range of 0.01-99.99 weight part with respect to 100 weight part of total amounts of an active ingredient, an oil-soluble film forming component, a solvent, and a dispersing agent. In particular, it is preferably blended in an amount of 20 parts by weight or less, more preferably 10 parts by weight or less.

油相成分の調製において、有効成分に防蟻防虫剤が配合される場合には、例えば、有効成分と、溶媒と、分散剤とを含むスラリーを調製し、さらに、スラリーを湿式粉砕した後、このスラリーに油溶性膜形成成分を配合することが好ましい。
湿式粉砕は、例えば、ビーズミル、ボールミル、またはロッドミルなどの公知の粉砕機を用いて、所定時間実施すればよい。湿式粉砕することにより、有効成分を微細な粒子として分散させることができ、カプセル化率の向上、製剤安定性の向上、および効力増強を図ることができる。 In the preparation of the oil phase component, when an insect repellent is added to the active ingredient, for example, a slurry containing the active ingredient, a solvent, and a dispersant is prepared, and the slurry is wet pulverized. It is preferable to add an oil-soluble film-forming component to this slurry.
The wet pulverization may be performed for a predetermined time using a known pulverizer such as a bead mill, a ball mill, or a rod mill. By wet pulverization, the active ingredient can be dispersed as fine particles, and the encapsulation rate, formulation stability, and efficacy can be enhanced.

また、このような湿式粉砕においては、有効成分の平均粒子径を、例えば、５μｍ以下、さらには２．５μｍ以下とすることが好ましい。平均粒子径がこれより大きいと、マイクロカプセルに良好に内包できない場合がある。
そして、湿式粉砕されたスラリーに、油溶性膜形成成分を配合するには、油溶性膜形成成分をスラリーに加えて攪拌混合すればよい。 In such wet pulverization, the average particle size of the active ingredient is preferably 5 μm or less, more preferably 2.5 μm or less. If the average particle size is larger than this, the microcapsules may not be encapsulated well.
And in order to mix | blend an oil-soluble film formation component with the slurry grind | pulverized wet, what is necessary is just to add an oil-soluble film formation component to a slurry, and to stir and mix.

界面重合法によるマイクロカプセルの調製では、次いで、このようにして調製された油相成分を、水相成分に配合して、攪拌により界面重合させる。
水相成分は、例えば、水に、必要により、分散安定剤を配合することによって調製することができる。
分散安定剤としては、例えば、アラビヤガムなどの天然多糖類、例えば、カルボキシメチルセルロースナトリウム、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどの半合成多糖類、ポリビニルアルコールなどの水溶性合成高分子、例えば、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン重縮合物、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩などのアニオン界面活性剤、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリコール脂肪酸エステルなどのノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤などが挙げられる。これら分散安定剤は、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。 In the preparation of microcapsules by the interfacial polymerization method, the oil phase component thus prepared is then blended with the aqueous phase component and interfacially polymerized by stirring.
The aqueous phase component can be prepared, for example, by blending water with a dispersion stabilizer, if necessary.
Examples of the dispersion stabilizer include natural polysaccharides such as arabic gum, semi-synthetic polysaccharides such as sodium carboxymethylcellulose, methylcellulose, and hydroxypropylcellulose, and water-soluble synthetic polymers such as polyvinyl alcohol, such as naphthalenesulfonate formalin. Anionic surfactants such as polycondensates, alkylnaphthalene sulfonates, polyoxyethylene alkyl ether carboxylates, for example, nonionic interfaces such as polyoxyalkylene alkyl ethers, polyoxyethylene glycerin fatty acid esters, polyoxyethylene glycol fatty acid esters An activator, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant, etc. are mentioned. These dispersion stabilizers may be used alone or in combination of two or more.

なお、分散安定剤の配合割合は、例えば、水相成分１００重量部に対して、例えば、２０重量部以下、好ましくは、１０重量部以下である。
油相成分を水相成分に配合するには、油相成分を水相成分中に加えて、常温下、微小滴になるまでミキサーなどによって攪拌すればよい。
そして、攪拌により界面重合させるには、例えば、油相成分の分散後に、水溶性膜形成成分を水溶液として滴下すればよい。 The blending ratio of the dispersion stabilizer is, for example, 20 parts by weight or less, preferably 10 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the aqueous phase component.
In order to mix the oil phase component with the water phase component, the oil phase component may be added to the water phase component and stirred with a mixer or the like at room temperature until it becomes fine droplets.
For interfacial polymerization by stirring, for example, the water-soluble film forming component may be added dropwise as an aqueous solution after the oil phase component is dispersed.

水溶性膜形成成分としては、油溶性膜形成成分と反応して界面重合するものであれば、特に制限されず、例えば、ポリアミンやポリオールなどが挙げられる。
ポリアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジアミノトルエン、フェニレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ピペラジンなどが挙げられる。 The water-soluble film forming component is not particularly limited as long as it reacts with the oil-soluble film forming component and undergoes interfacial polymerization, and examples thereof include polyamines and polyols.
Examples of the polyamine include ethylenediamine, propylenediamine, hexamethylenediamine, diaminotoluene, phenylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, piperazine and the like.

ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどが挙げられる。 Examples of the polyol include ethylene glycol, propanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, cyclohexanedimethanol, glycerin, trimethylolpropane, Examples thereof include polyethylene glycol and polypropylene glycol.

これら水溶性膜形成成分は、単独で使用してもよく、また２種以上併用してもよい。好ましくは、ポリアミンが用いられる。
また、水溶性膜形成成分を水溶液とするには、約５０重量％以下の濃度とすることが好ましく、このような水溶液を、例えば、水溶性膜形成成分が、油溶性膜形成成分に対してほぼ等しい当量（例えば、ポリイソシアネートとポリアミンとが用いられる場合では、イソシアネート基／アミノ基の当量比がほぼ１となる割合）となるまで滴下する。 These water-soluble film-forming components may be used alone or in combination of two or more. Preferably, polyamine is used.
Further, in order to make the water-soluble film forming component into an aqueous solution, it is preferable to have a concentration of about 50% by weight or less. For example, the water-soluble film forming component is added to the oil-soluble film forming component. It is dripped until it becomes a substantially equivalent equivalent (for example, in the case where polyisocyanate and polyamine are used, the ratio in which the equivalent ratio of isocyanate group / amino group is approximately 1).

このような水溶性膜形成成分の滴下により、水溶性膜形成成分と油溶性膜形成成分とが、油相成分（溶媒）と水相成分（水）との界面で反応することにより、有効成分が内包されるマイクロカプセルを、水分散液として得ることができる。
この反応を促進するために、例えば、約２５〜８５℃、好ましくは、約４０〜８０℃で、約３０分〜２４時間、好ましくは、約１〜３時間攪拌しつつ加熱することが好ましい。 By such dripping of the water-soluble film-forming component, the water-soluble film-forming component and the oil-soluble film-forming component react with each other at the interface between the oil phase component (solvent) and the water phase component (water). Can be obtained as an aqueous dispersion.
In order to promote this reaction, for example, it is preferable to heat at about 25 to 85 ° C., preferably about 40 to 80 ° C. with stirring for about 30 minutes to 24 hours, preferably about 1 to 3 hours.

そして、このようにして得られるマイクロカプセル（水分散液として調製されるものを含む。）には、必要により、増粘剤、凍結防止剤、比重調節剤などの公知の添加剤を適宜配合する。
本発明の伝播性を有するクロチアニジン製剤においては、殺蟻効果の適度な遅効性を発現させて、殺蟻効果の優れた伝播性を発揮させる観点より、マイクロカプセルの壁膜の厚さを１．８〜４μｍ、とりわけ、１．８〜３．５μｍとすることが好ましい。 The microcapsules (including those prepared as aqueous dispersions) thus obtained are appropriately blended with known additives such as thickeners, antifreeze agents, and specific gravity regulators as necessary. .
In the clothianidin preparation having the propagating property of the present invention, the thickness of the wall film of the microcapsule is set to 1. from the viewpoint of exhibiting an appropriate delayed action of the ant killing effect and exhibiting the excellent propagating property of the ant killing effect. The thickness is preferably 8 to 4 μm, particularly 1.8 to 3.5 μm.

マイクロカプセルを、その壁膜の厚さが１．８〜４μｍ、とりわけ、１．８〜３．５μｍとなるように調製するには、例えば、界面重合法によるマイクロカプセルの調製において、油相成分を水相成分に配合した後の攪拌速度を適宜調節すればよい。
マイクロカプセルの壁膜の平均膜厚Ｔ（μｍ）は、後述するマイクロカプセルの体積平均粒子径Ｄ（μｍ）より、下記式（１）に基づいて求められる。 In order to prepare the microcapsules so that the thickness of the wall membrane is 1.8 to 4 μm, especially 1.8 to 3.5 μm, for example, in the preparation of microcapsules by the interfacial polymerization method, the oil phase component What is necessary is just to adjust the stirring speed after mix | blending with a water phase component suitably.
The average film thickness T (μm) of the wall film of the microcapsule is determined based on the following formula (1) from the volume average particle diameter D (μm) of the microcapsule described later.

Ｔ＝（Ｄ／６）×（Ｗ₁／Ｗ₂）×（Ｄ₂／Ｄ₁） …（１）
（式（１）中、Ｗ₁は、壁膜形成物質の重量（ｇ）を示し、Ｗ₂は、膜内物質の重量（ｇ）を示し、Ｄ₁は、壁膜形成物質の平均密度（ｇ／ｃｍ³）を示し、Ｄ₂は、膜内物質の平均密度（ｇ／ｃｍ³）を示す。
マイクロカプセルの粒子径は、体積基準の平均粒子径（体積平均粒子径）を１〜２００μｍ、とりわけ、６〜１００μｍに調整することが好ましい。また、マイクロカプセルの粒度分布は、特に限定されないが、正規分布に近く、かつ分布の幅が狭いことが好ましい。 T = (D / 6) × (W ₁ / W ₂ ) × (D ₂ / D ₁ ) (1)
(In Formula (1), W ₁ represents the weight (g) of the wall film-forming substance, W ₂ represents the weight (g) of the in-film substance, and D ₁ represents the average density of the wall film-forming substance ( g / cm ³ ), and D ₂ represents the average density (g / cm ³ ) of the in-film material.
As for the particle size of the microcapsules, it is preferable to adjust the volume-based average particle size (volume average particle size) to 1 to 200 μm, particularly 6 to 100 μm. The particle size distribution of the microcapsules is not particularly limited, but it is preferably close to the normal distribution and the distribution width is narrow.

マイクロカプセルの体積平均粒子径は、例えば、レーザ回折／散乱式粒度分布装置により測定された粒子径の大きさとその分布状態（粒度分布）に基づいて、求めることができる。
なお、粒子径分布が正規分布となるマイクロカプセルを、目的とする平均粒子径に調整する方法は、マイクロカプセルの調製方法によって異なる。例えば、マイクロカプセルを界面重合法により調製する場合には、油相成分を水相成分に配合した後の攪拌速度を調節することで、平均粒子径を適宜調整することができる。例えば、平均粒子径が１〜２００μｍのマイクロカプセルを得るには、水相成分の粘度が例えば、０．１〜１Ｐａ・ｓ、好ましくは０．３〜０．６Ｐａ・ｓである場合において、その攪拌速度を、周速１３ｍ／ｓ未満、好ましくは０．１〜１２ｍ／ｓに設定すればよい。 The volume average particle size of the microcapsules can be determined based on, for example, the size of the particle size measured by a laser diffraction / scattering particle size distribution device and its distribution state (particle size distribution).
The method for adjusting the microcapsules having a normal particle size distribution to the target average particle size differs depending on the microcapsule preparation method. For example, when microcapsules are prepared by an interfacial polymerization method, the average particle size can be appropriately adjusted by adjusting the stirring speed after the oil phase component is blended with the aqueous phase component. For example, in order to obtain microcapsules having an average particle diameter of 1 to 200 μm, the viscosity of the aqueous phase component is, for example, 0.1 to 1 Pa · s, preferably 0.3 to 0.6 Pa · s. The stirring speed may be set to a peripheral speed of less than 13 m / s, preferably 0.1 to 12 m / s.

本発明の伝播性を有するクロチアニジン製剤をマイクロカプセル剤として調製した場合には、例えば、界面重合法によって製造されたマイクロカプセルのままの状態（水懸濁剤）で用いることができる。
また、上記マイクロカプセル剤を含む水懸濁液に、必要により、分散剤、界面活性剤、沈降防止剤などを適宜配合した上で、得られた水分散液を乾燥させることにより、あるいは、適当な溶媒に溶解、分散させて、スプレードライ法などで乾燥させることにより、例えば、粉状物（粉剤）、粒状物（粒剤）などとして用いることができる。 When the clothianidin preparation having the propagating property of the present invention is prepared as a microcapsule, it can be used, for example, in the state of a microcapsule produced by an interfacial polymerization method (water suspension).
In addition, if necessary, the aqueous suspension containing the microcapsules is appropriately mixed with a dispersant, a surfactant, an anti-settling agent, and the like, and the obtained aqueous dispersion is dried, or an appropriate It can be used as, for example, a powdery material (powder), a granular material (granule), etc. by dissolving and dispersing in a suitable solvent and drying by a spray drying method or the like.

本発明の伝播性を有するクロチアニジン製剤を粉状物または粒状物として調製した場合には、その平均粒子径を０．１〜２０００μｍ、好ましくは、１〜５００μｍに調整することが好ましい。粉状物または粒状物の平均粒子径は、例えば、マイクロカプセル化剤の場合と同様にして、求めることができる。
上記粉状物または粒状物は、樹脂エマルションに配合し、攪拌、混合して用いることができる。 When the clothianidin preparation having the propagating property of the present invention is prepared as a powder or granule, the average particle size is preferably adjusted to 0.1 to 2000 μm, preferably 1 to 500 μm. The average particle size of the powdery or granular material can be determined, for example, in the same manner as in the case of the microencapsulating agent.
The powdery or granular material can be used by mixing in a resin emulsion, stirring and mixing.

また、上記粉状物または粒状物は、合成樹脂微粒子と混合し、互いに付着させた状態で用いることができる。
合成樹脂微粒子は、特に限定されるものではなく、公知の各種の合成樹脂微粒子を用いることができる。また、合成樹脂微粒子を形成する樹脂としては、熱硬化性樹脂、および熱可塑性樹脂が挙げられる。 Moreover, the said powdery substance or granular material can be used in the state mixed with the synthetic resin microparticles | fine-particles and making it adhere to each other.
The synthetic resin fine particles are not particularly limited, and various known synthetic resin fine particles can be used. Moreover, as resin which forms synthetic resin microparticles | fine-particles, a thermosetting resin and a thermoplastic resin are mentioned.

熱硬化性樹脂としては、例えば、フェノール樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、架橋剤により架橋させたビニル重合性モノマー重合体よりなる樹脂などが挙げられる。
熱可塑性樹脂としては、例えば、熱可塑性ポリウレタン、熱可塑性ポリエステル、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリフェニレンエーテル、ビニル重合性モノマー重合体よりなる樹脂などが挙げられる。 Examples of the thermosetting resin include phenol resin, melamine resin, urea resin, epoxy resin, urethane resin, unsaturated polyester resin, benzoguanamine resin, resin made of vinyl polymerizable monomer polymer crosslinked with a crosslinking agent, and the like. It is done.
Examples of the thermoplastic resin include thermoplastic polyurethanes, thermoplastic polyesters, polyacetals, polycarbonates, polyamides, polyphenylene ethers, and resins made of vinyl polymerizable monomer polymers.

合成樹脂微粒子の平均粒子径は、特に限定されないが、シロアリのコロニー内への防除作用の伝播効果を向上させるという観点から、好ましくは、０．１〜２００μｍ、より好ましくは、１〜６０μｍ、さらに好ましくは、１〜５０μｍである。
上記クロチアニジン製剤による殺蟻（殺シロアリ）、防除（シロアリの駆除およびシロアリによる被害の予防）の対象となるシロアリとしては、シロアリ（等翅）目に属する昆虫であること以外は特に限定されず、具体的には、例えば、イエシロアリ（Coptotermes formosanus）、ヤマトシロアリ（Reticulitermes speratus）などのミゾガシラシロアリ科に属するもの、アメリカカンザイシロアリ、ダイコクシロアリなどのレイビシロアリ科に属するものなどが挙げられる。 The average particle size of the synthetic resin fine particles is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 200 μm, more preferably 1 to 60 μm, and more preferably 1 to 60 μm from the viewpoint of improving the propagation effect of the control action into the termite colonies. Preferably, it is 1-50 micrometers.
Termite killing by the clothianidin preparation (termite killing), termite targeted for control (termite extermination and termite damage prevention) is not particularly limited, except that it is an insect belonging to the termite (Isodonidae), Specifically, for example, those belonging to the family of termites termites such as termites (Coptotermes formosanus) and Yamato termites (Reticulitermes speratus), and those belonging to the family of terrestrial termites such as American termites and licorice termites.

また、上記シロアリについて、兵蟻とは、兵隊アリまたは大型働きアリを示しており、職蟻とは、働きアリ（偽職アリ）を示している。
本発明のクロチアニジン製剤は、予め標識がつけられたシロアリの職蟻と、シロアリの兵蟻とを、長さおよび幅の内法がそれぞれ１０ｃｍの容器内で土砂が厚さ３ｃｍに敷き詰められ、かつクロチアニジンが表面１ｍ²あたり３ｇの割合で散布された薬剤処理土壌に放虫し、１時間徘徊させた後、上記薬剤処理土壌を徘徊した薬剤接触シロアリの健全な職蟻１０頭および兵蟻１頭と、上記薬剤処理土壌と接触していない薬剤非接触シロアリの職蟻１００頭および兵蟻１０頭とを、長さおよび幅の内法がそれぞれ１０ｃｍの容器内で土砂が厚さ３ｃｍに敷き詰められた薬剤非処理土壌に放虫して、シロアリの状態の変化を観察する、いわゆる伝播性試験において、（ｉ）上記薬剤非接触シロアリの職蟻と、（ｉｉ）上記薬剤接触シロアリの兵蟻および上記薬剤非接触シロアリの兵蟻とに、下記の観察結果が得られることを特徴としている。
（ｉ）薬剤非接触シロアリの職蟻：薬剤非処理土壌への放虫から２時間後に、総数の５０％以上が健全であり、薬剤非処理土壌への放虫から３日以内に、全頭が死亡し、転倒し、または歩行障害を来す。好ましくは、薬剤非処理土壌への放虫から２時間後に、総数の５０％以上が健全であり、薬剤非処理土壌への放虫から１日後に、総数の１０％以上７０％未満が健全で、薬剤非処理土壌への放虫から３日以内に、全頭が死亡し、転倒し、または歩行障害を来す。
（ｉｉ）薬剤接触シロアリの兵蟻および薬剤非接触シロアリの兵蟻：薬剤非処理土壌への放虫から２時間後に、総数の８０％以上が健全であり、薬剤非処理土壌への放虫から５日以内に、全頭が死亡し、転倒し、または歩行障害を来す。 Regarding the termites, soldier ants indicate soldier ants or large worker ants, and worker ants indicate worker ants (fake worker ants).
The clothianidin preparation of the present invention comprises a pre-labeled termite ant and termite soldier ant, in which a soil and sand are spread in a thickness of 3 cm in a container having a length and width of 10 cm each, and 10 healthy worker ants and 1 soldier ant of drug-contacting termites dressed on the drug-treated soil sprayed with clothianidin at a rate of 3 g / m ^{2 on the} surface and allowed to stand for 1 hour. And 100 non-drug termite worker ants and 10 soldier ants that are not in contact with the above-mentioned drug-treated soil, the sand and sand are spread in a thickness of 3 cm in a container having a length and width of 10 cm each. In a so-called transmission test, which is released in a non-drug-treated soil and observes a change in the termite state, (ii) a worker ant of the drug-non-contact termite, and (ii) a soldier-ant of the drug-contacting termite And to the soldiers of the agent contactless termites, it is characterized by observing the following results are obtained.
(I) Non-drug-contact termite workers: 50% or more of the total number is healthy 2 hours after release from the non-drug-treated soil, and within 3 days after release from the non-drug-treated soil Will die, fall, or cause gait disturbance. Preferably, 50% or more of the total number is healthy 2 hours after the release to the non-drug-treated soil, and 10% to less than 70% of the total number is healthy 1 day after the release to the non-drug-treated soil. All animals die, fall, or have gait disturbances within 3 days of insect release on untreated soil.
(Ii) Drug-contacting termite soldiers and drug-non-contacting termite soldiers: More than 80% of the total number is healthy 2 hours after release from drug-untreated soil, and release from drug-untreated soil Within 5 days, all heads die, fall or have walking problems.

シロアリについて、「歩行障害」とは、シロアリが転倒を生じないものの、シロアリの行動が緩慢になり、または、不自然になる（運動失調を生じる）状態をいう。また、「健全」とは、シロアリに、死亡、転倒および歩行障害のいずれも生じていない状態をいう。
なお、上記伝播性試験において、クロチアニジン製剤に殺蟻効果の即効性が認められる場合には、伝播性が現れない。このため、上記薬剤処理土壌でシロアリを１時間徘徊させた時点で、薬剤接触シロアリの職蟻のうち５０％以上の個体に、死亡、転倒および歩行障害のいずれかが観察された場合には、殺蟻効果の即効性が認められると判定し、薬剤非処理土壌での試験を中止した。 Regarding termites, “gait disorder” refers to a state in which termites do not fall, but termite behavior becomes slow or unnatural (causes ataxia). The term “healthy” refers to a state in which no terminology causes death, falls, or walking problems.
In the above transmission test, if the clothianidin preparation shows an immediate effect of an ant killing effect, the transmission does not appear. For this reason, when any one of deaths, falls, and gait disturbances is observed in 50% or more of the ants of the drug-contacting termites when the termites are allowed to drown for 1 hour in the drug-treated soil, It was judged that an immediate effect of the ant killing effect was observed, and the test on the non-chemically treated soil was discontinued.

また、シロアリの職蟻に標識をつける方法としては、例えば、ナイルブルーなどの生体染色用の色素を染み込ませたろ紙を職蟻に食害させる方法が挙げられる。
また、上記伝播性試験に用いられるシロアリとしては、上記例示のシロアリから適宜選択することができるが、なかでも好ましくは、イエシロアリが挙げられる。
上記のクロチアニジン製剤によれば、クロチアニジンを内包するマイクロカプセルの壁膜の厚みが上記範囲に設定されていることで、殺蟻効果の適度な遅効性と、優れた伝播性とを発揮することができる。 Examples of the method for labeling the termite ants include a method in which the ants are damaged by filter paper soaked with a dye for vital staining such as Nile Blue.
Moreover, as the termite used for the said propagation test, although it can select suitably from the said exemplary termite, Especially, a termite is mentioned preferably.
According to the clothianidin preparation described above, the wall film thickness of the microcapsule enclosing clothianidin is set in the above range, so that it can exhibit an appropriate delayed action of ant killing effect and excellent propagation properties. it can.

それゆえ、上記のクロチアニジン製剤は、殺蟻剤（殺シロアリ剤）や防蟻剤（シロアリ防除剤）として好適である。また、上記のクロチアニジン製剤は、例えば、土壌用の処理剤として、または、一般工業用や土木工業用に用いられる各種木材用の処理剤として好適に使用できる。
土壌用処理剤としての使用方法は、特に限定されないが、例えば、公知の散布方法（例えば、スプレーなど）によって処理対象の土壌に散布すればよい。より具体的には、例えば、クロチアニジンがマイクロカプセルに１〜６０重量％の割合で内包されているクロチアニジン製剤の場合、このクロチアニジン製剤を、土壌の表面に対し、０．００３〜３ｇ／ｍ²、とりわけ、０．０３〜３ｇ／ｍ²の分量で散布すればよい。 Therefore, the clothianidin preparation described above is suitable as an anticide (termicide) or an anticide (termite control agent). In addition, the clothianidin preparation can be suitably used as, for example, a treating agent for soil, or a treating agent for various woods used for general industrial or civil engineering industries.
Although the usage method as a soil processing agent is not specifically limited, For example, what is necessary is just to spray on the soil of a process target by the well-known spraying method (for example, spray etc.). More specifically, for example, in the case of a clothianidin formulation in which clothianidin is encapsulated in a proportion of 1 to 60% by weight in a microcapsule, the clothianidin formulation is 0.003 to 3 g / m ^{2 with} respect to the surface of soil, especially, it is sufficient sprayed in an amount of 0.03~3g / m ^2.

木材用処理剤としての使用方法は、特に限定されないが、例えば、公知の散布方法（例えば、スプレーなど）によって処理対象の木材に散布し、または、公知の塗布方法（例えば、刷毛塗りなど）によって処理対象の木材に塗布すればよい。より具体的には、例えば、クロチアニジンがマイクロカプセルに１〜６０重量％の割合で内包されているクロチアニジン製剤の場合、このクロチアニジン製剤を、木材の表面に対し、０．０００２〜０．２ｇ／ｍ²、とりわけ、０．００２〜０．２ｇ／ｍ²の分量で散布または塗布すればよい。 Although the usage method as a processing agent for wood is not specifically limited, For example, it spreads to the wood of processing object by the well-known spraying method (for example, spray etc.), or by the well-known coating method (for example, brush coating etc.). What is necessary is just to apply | coat to the wood of a process target. More specifically, for example, in the case of a clothianidin formulation in which clothianidin is encapsulated in a proportion of 1 to 60% by weight in microcapsules, the clothianidin formulation is 0.0002 to 0.2 g / m with respect to the surface of wood. ² , in particular, may be sprayed or applied in an amount of 0.002 to 0.2 g / m ² .

次に、実施例、比較例および試験例を挙げて本発明を説明するが、本発明は、下記の実施例および試験例によって限定されるものではない。
以下の実施例および比較例において、マイクロカプセルの平均粒子径は、コールターカウンタ（ベックマン・コールター（株）製の商品名「マルチサイザー３」）で測定された体積平均粒子径Ｄ（μｍ）である。また、マイクロカプセルの壁膜の平均膜厚Ｔ（μｍ）は、下記式（１）に基づいて算出した。 Next, although an Example, a comparative example, and a test example are given and this invention is demonstrated, this invention is not limited by the following Example and test example.
In the following examples and comparative examples, the average particle size of the microcapsules is a volume average particle size D (μm) measured by a Coulter counter (trade name “Multisizer 3” manufactured by Beckman Coulter, Inc.). . Moreover, the average film thickness T (μm) of the wall film of the microcapsule was calculated based on the following formula (1).

Ｔ＝（Ｄ／６）×（Ｗ₁／Ｗ₂）×（Ｄ₂／Ｄ₁） …（１）
（式（１）中、Ｗ₁は、壁膜形成物質の重量（ｇ）を示し、Ｗ₂は、膜内物質の重量（ｇ）を示し、Ｄ₁は、壁膜形成物質の平均密度（ｇ／ｃｍ³）を示し、Ｄ₂は、膜内物質の平均密度（ｇ／ｃｍ³）を示す。
クロチアニジン製剤の製造
実施例１
ＫＭＣ１１３（ジイソプロピルナフタレン、沸点３００℃、呉羽化学工業（株）製）３１８ｇと、アルケンＬ（アルキルベンゼン、蒸留範囲２８５〜３０９℃、新日本石油化学（株）製）１５４ｇと、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６４（３級アミン含有ポリエステル変性ポリウレタン系高分子重合体、分子量１００００〜５００００、ビッグケミー（株）製）４８ｇとを配合して、均一になるまで攪拌した。次いで、得られた混合溶液にクロチアニジン４８０ｇを配合し、Ｔ．Ｋ．オートホモディスパー（特殊機化工業（株）製）にて攪拌することにより、クロチアニジンを含有するスラリー液（１）を得た。このスラリー液（１）のクロチアニジン濃度は、４８重量％であった。 T = (D / 6) × (W ₁ / W ₂ ) × (D ₂ / D ₁ ) (1)
(In Formula (1), W ₁ represents the weight (g) of the wall film-forming substance, W ₂ represents the weight (g) of the in-film substance, and D ₁ represents the average density of the wall film-forming substance ( g / cm ³ ), and D ₂ represents the average density (g / cm ³ ) of the in-film material.
Production of clothianidin formulation Example 1
318 g of KMC113 (diisopropylnaphthalene, boiling point 300 ° C., Kureha Chemical Industry Co., Ltd.), 154 g of Alkene L (alkylbenzene, distillation range 285-309 ° C., Shin Nippon Petrochemical Co., Ltd.), Disperbyk-164 (Class 3) 48 g of an amine-containing polyester-modified polyurethane polymer, molecular weight 10,000 to 50,000, manufactured by Big Chemie Co., Ltd.) was mixed and stirred until uniform. Next, 480 g of clothianidin was added to the obtained mixed solution. K. The slurry liquid (1) containing clothianidin was obtained by stirring with an auto homodisper (made by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.). The clothianidin concentration of this slurry liquid (1) was 48% by weight.

次に、上記スラリー液（１）を、ビーズミル（ダイノーミルＫＤＬＡ型、ガラスビーズ径１．５ｍｍ）に投入し、２０分間湿式粉砕した。湿式粉砕後のスラリー液（１）中におけるクロチアニジンの平均粒子径は、４８０ｎｍであった。
さらに、湿式粉砕後のスラリー液（１）２８３ｇに対し、タケネートＤ−１４０Ｎ（イソホロンジイソシアネートのトリメチロールプロパン変性体、三井化学ポリウレタン（株）製）の溶剤置換物２１３ｇを配合し、均一になるまで攪拌することにより、スラリー液（２）を得た。 Next, the slurry liquid (1) was put into a bead mill (Dynomill KDL A type, glass bead diameter 1.5 mm) and wet pulverized for 20 minutes. The average particle diameter of clothianidin in the slurry liquid (1) after the wet pulverization was 480 nm.
Further, 283 g of Takenate D-140N (trimethylolpropane modified isophorone diisocyanate, manufactured by Mitsui Chemicals Polyurethane Co., Ltd.) is mixed with 283 g of the slurry liquid (1) after the wet pulverization until uniform. A slurry liquid (2) was obtained by stirring.

上記スラリー液（２）を、クラレポバール２１７（ポリビニルアルコール、登録商標、クラレ（株）製）４２ｇと、ニューカルゲンＦＳ−４（ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物、アニオン界面活性剤、竹本油脂（株）製）０．９ｇとを含有する水溶液４９２ｇ中に加え、常温下で微少滴になるまでＴ．Ｋ．オートホモミキサー（特殊機化工業（株）製）で数分間攪拌し、混合した。この際、Ｔ．Ｋ．オートホモミキサーの回転数は、８００回転／分とした。 42 g of Kuraray Poval 217 (polyvinyl alcohol, registered trademark, manufactured by Kuraray Co., Ltd.), New Calgen FS-4 (Naphthalenesulfonic acid formaldehyde condensate, anionic surfactant, Takemoto Yushi Co., Ltd.) (Made by manufacture) in 492 g of an aqueous solution containing 0.9 g of T.M. K. The mixture was stirred for several minutes with an auto homomixer (manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.) and mixed. At this time, T.W. K. The rotation speed of the auto homomixer was 800 rotations / minute.

次いで、得られた混合液（１）を、７５℃の恒温槽中で３時間緩やかに攪拌させながら反応させ、その際、ジエチレントリアミンを７．６ｇ滴下した。
反応後、得られた分散液に凍結防止剤と、増粘剤とを配合し、さらに、全体の重量が１８００ｇとなるように水を配合して、クロチアニジンを７．５重量％含有するマイクロカプセル剤を得た。 Next, the obtained mixed liquid (1) was allowed to react in a constant temperature bath at 75 ° C. with gentle stirring for 3 hours. At that time, 7.6 g of diethylenetriamine was dropped.
After the reaction, a microcapsule containing 7.5% by weight of clothianidin by blending an antifreeze agent and a thickener into the resulting dispersion, and further blending water so that the total weight becomes 1800 g. An agent was obtained.

得られたマイクロカプセルは、体積平均粒子径が７５μｍであり、壁膜の平均膜厚が２．５μｍであった。
実施例２
Ｔ．Ｋ．オートホモミキサーの回転数を１０００回転／分としたこと以外は、実施例１と同様にして、クロチアニジン７．５重量％を含有するマイクロカプセル剤を得た。得られたマイクロカプセルは、体積平均粒子径が６２μｍであり、壁膜の平均膜厚が２．０μｍであった。 The obtained microcapsules had a volume average particle diameter of 75 μm and an average wall film thickness of 2.5 μm.
Example 2
T.A. K. A microcapsule containing 7.5% by weight of clothianidin was obtained in the same manner as in Example 1 except that the rotation speed of the auto homomixer was 1000 rotations / minute. The obtained microcapsules had a volume average particle diameter of 62 μm and an average wall film thickness of 2.0 μm.

実施例３
Ｔ．Ｋ．オートホモミキサーの回転数を１２００回転／分としたこと以外は、実施例１と同様にして、クロチアニジン７．５重量％を含有するマイクロカプセル剤を得た。得られたマイクロカプセルは、体積平均粒子径が５４μｍであり、壁膜の平均膜厚が１．８μｍであった。 Example 3
T.A. K. A microcapsule containing 7.5% by weight of clothianidin was obtained in the same manner as in Example 1 except that the rotation speed of the auto homomixer was 1200 rpm. The obtained microcapsules had a volume average particle diameter of 54 μm and an average wall film thickness of 1.8 μm.

比較例１
Ｔ．Ｋ．オートホモミキサーの回転数を１６００回転／分としたこと以外は、実施例１と同様にして、クロチアニジン７．５重量％を含有するマイクロカプセル剤を得た。得られたマイクロカプセルは、体積平均粒子径が４８μｍであり、壁膜の平均膜厚が１．６μｍであった。 Comparative Example 1
T.A. K. A microcapsule containing 7.5% by weight of clothianidin was obtained in the same manner as in Example 1 except that the number of revolutions of the auto homomixer was 1600 revolutions / minute. The obtained microcapsules had a volume average particle diameter of 48 μm and an average wall film thickness of 1.6 μm.

比較例２
Ｔ．Ｋ．オートホモミキサーの回転数を２０００回転／分としたこと以外は、実施例１と同様にして、クロチアニジン７．５重量％を含有するマイクロカプセル剤を得た。得られたマイクロカプセルは、体積平均粒子径が４２μｍであり、壁膜の平均膜厚が１．４μｍであった。 Comparative Example 2
T.A. K. A microcapsule containing 7.5% by weight of clothianidin was obtained in the same manner as in Example 1 except that the rotation speed of the auto homomixer was 2000 rotations / minute. The obtained microcapsules had a volume average particle size of 42 μm and an average wall film thickness of 1.4 μm.

比較例３
Ｔ．Ｋ．オートホモミキサーの回転数を３０００回転／分としたこと以外は、実施例１と同様にして、クロチアニジン７．５重量％を含有するマイクロカプセル剤を得た。得られたマイクロカプセルは、体積平均粒子径が２１μｍであり、壁膜の平均膜厚が０．７μｍであった。 Comparative Example 3
T.A. K. A microcapsule containing 7.5% by weight of clothianidin was obtained in the same manner as in Example 1 except that the rotation speed of the auto homomixer was 3000 rotations / minute. The obtained microcapsules had a volume average particle diameter of 21 μm and an average wall film thickness of 0.7 μm.

実施例４
上記スラリー液（１）に対するタケネートＤ−１４０Ｎの配合量を３５７ｇとし、上記混合液（１）に対するジエチレントリアミンの配合量を１２．８ｇとしたこと以外は、実施例１と同様にして、クロチアニジンを７．５重量％含有するマイクロカプセル剤を得た。得られたマイクロカプセルは、体積平均粒子径が７５μｍであり、壁膜の平均膜厚が３．７５μｍであった。 Example 4
The clothianidin was 7 in the same manner as in Example 1 except that the amount of Takenate D-140N in the slurry liquid (1) was 357 g and the amount of diethylenetriamine in the mixed liquid (1) was 12.8 g. A microcapsule containing 5% by weight was obtained. The obtained microcapsules had a volume average particle diameter of 75 μm and an average wall film thickness of 3.75 μm.

実施例５
上記スラリー液（１）に対するタケネートＤ−１４０Ｎの配合量を３５７ｇとし、上記混合液（１）に対するジエチレントリアミンの配合量を１２．８ｇとしたこと以外は、実施例２と同様にして、クロチアニジンを７．５重量％含有するマイクロカプセル剤を得た。得られたマイクロカプセルは、体積平均粒子径が６２μｍであり、壁膜の平均膜厚が３．１μｍであった。 Example 5
The clothianidin was 7 in the same manner as in Example 2 except that the amount of Takenate D-140N in the slurry liquid (1) was 357 g and the amount of diethylenetriamine in the mixed liquid (1) was 12.8 g. A microcapsule containing 5% by weight was obtained. The obtained microcapsules had a volume average particle diameter of 62 μm and an average wall film thickness of 3.1 μm.

実施例６
上記スラリー液（１）に対するタケネートＤ−１４０Ｎの配合量を３５７ｇとし、上記混合液（１）に対するジエチレントリアミンの配合量を１２．８ｇとしたこと以外は、比較例２と同様にして、クロチアニジンを７．５重量％含有するマイクロカプセル剤を得た。得られたマイクロカプセルは、体積平均粒子径が４２μｍであり、壁膜の平均膜厚が２．１μｍであった。 Example 6
The clothianidin was 7 in the same manner as in Comparative Example 2, except that the amount of Takenate D-140N in the slurry liquid (1) was 357 g and the amount of diethylenetriamine in the mixed liquid (1) was 12.8 g. A microcapsule containing 5% by weight was obtained. The obtained microcapsules had a volume average particle size of 42 μm and an average wall film thickness of 2.1 μm.

実施例７
上記スラリー液（１）に対するタケネートＤ−１４０Ｎの配合量を３５７ｇとし、上記混合液（１）に対するジエチレントリアミンの配合量を１２．８ｇとし、Ｔ．Ｋ．オートホモミキサーの回転数を２２００回転／分としたこと以外は、実施例１と同様にして、クロチアニジンを７．５重量％含有するマイクロカプセル剤を得た。得られたマイクロカプセルは、体積平均粒子径が３６μｍであり、壁膜の平均膜厚が１．８μｍであった。 Example 7
The amount of Takenate D-140N in the slurry (1) is 357 g, the amount of diethylenetriamine in the mixture (1) is 12.8 g, and T.I. K. A microcapsule containing 7.5% by weight of clothianidin was obtained in the same manner as in Example 1 except that the rotation speed of the auto homomixer was 2200 rpm. The obtained microcapsules had a volume average particle diameter of 36 μm and an average wall film thickness of 1.8 μm.

比較例４
上記スラリー液（１）に対するタケネートＤ−１４０Ｎの配合量を３５７ｇとし、上記混合液（１）に対するジエチレントリアミンの配合量を１２．８ｇとし、Ｔ．Ｋ．オートホモミキサーの回転数を２５００回転／分としたこと以外は、実施例１と同様にして、クロチアニジンを７．５重量％含有するマイクロカプセル剤を得た。得られたマイクロカプセルは、体積平均粒子径が３２μｍであり、壁膜の平均膜厚が１．６μｍであった。 Comparative Example 4
The amount of Takenate D-140N in the slurry (1) is 357 g, the amount of diethylenetriamine in the mixture (1) is 12.8 g, and T.I. K. A microcapsule containing 7.5% by weight of clothianidin was obtained in the same manner as in Example 1 except that the rotation speed of the auto homomixer was 2500 rotations / minute. The obtained microcapsules had a volume average particle diameter of 32 μm and an average wall film thickness of 1.6 μm.

比較例５
上記スラリー液（１）に対するタケネートＤ−１４０Ｎの配合量を３５７ｇとし、上記混合液（１）に対するジエチレントリアミンの配合量を１２．８ｇとしたこと以外は、比較例３と同様にして、クロチアニジンを７．５重量％含有するマイクロカプセル剤を得た。得られたマイクロカプセル剤は、体積平均粒子径が２１μｍであり、壁膜の平均膜厚が１．０５μｍであった。 Comparative Example 5
In the same manner as in Comparative Example 3, except that the amount of Takenate D-140N in the slurry liquid (1) was 357 g and the amount of diethylenetriamine in the mixed liquid (1) was 12.8 g, clothianidin 7 A microcapsule containing 5% by weight was obtained. The obtained microcapsules had a volume average particle diameter of 21 μm and an average wall film thickness of 1.05 μm.

比較例６
実施例１で得られたスラリー液（１）８３ｇに対し、タケネートＤ−１４０Ｎ（三井化学ポリウレタン（株）製）２６０ｇを配合し、均一になるまで攪拌することにより、スラリー液（３）を得た。
上記スラリー液（３）を、クラレポバール２１７（ポリビニルアルコール、登録商標、クラレ（株）製）６０ｇと、ニューカルゲンＦＳ−４（ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物、アニオン界面活性剤、竹本油脂（株）製）０．１５ｇとを含有する水溶液８８５ｇ中に加え、常温下で微少滴になるまでＴ．Ｋ．オートホモミキサー（特殊機化工業（株）製）にて数分間攪拌し、混合した。この際、Ｔ．Ｋ．オートホモミキサーの回転数は、８００回転／分とした。 Comparative Example 6
To 83 g of the slurry liquid (1) obtained in Example 1, 260 g of Takenate D-140N (manufactured by Mitsui Chemicals Polyurethane Co., Ltd.) is blended and stirred until uniform to obtain a slurry liquid (3). It was.
60 g of Kuraray Poval 217 (polyvinyl alcohol, registered trademark, manufactured by Kuraray Co., Ltd.), New Calgen FS-4 (Naphthalenesulfonic acid formaldehyde condensate, anionic surfactant, Takemoto Yushi Co., Ltd.) Made in aqueous solution containing 0.15 g), and T.I. K. The mixture was stirred for several minutes with an auto homomixer (manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.) and mixed. At this time, T.W. K. The rotation speed of the auto homomixer was 800 rotations / minute.

次いで、得られた混合液（２）を、７５℃の恒温槽中で３時間緩やかに攪拌させながら反応させ、その際、ジエチレントリアミンを１０ｇ滴下した。
反応後、得られた分散液に凍結防止剤と、増粘剤と、防腐剤とを配合し、さらに、全体の重量が１９９２ｇとなるように水を配合して、クロチアニジンを２重量％含有するマイクロカプセル剤を得た。 Next, the obtained mixed liquid (2) was reacted while being gently stirred in a thermostatic bath at 75 ° C. for 3 hours. At that time, 10 g of diethylenetriamine was dropped.
After the reaction, an antifreezing agent, a thickening agent, and a preservative are blended into the obtained dispersion, and water is blended so that the total weight becomes 1992 g, thereby containing 2% by weight of clothianidin. Microcapsules were obtained.

得られたマイクロカプセルは、体積平均粒子径が７５μｍであり、壁膜の平均膜厚が５．０μｍであった。
比較例７
Ｔ．Ｋ．オートホモミキサーの回転数を９００回転／分としたこと以外は、比較例６と同様にして、クロチアニジンを２重量％含有するマイクロカプセル剤を得た。得られたマイクロカプセルは、体積平均粒子径が６７．５μｍであり、壁膜の平均膜厚が４．５μｍであった。 The obtained microcapsules had a volume average particle diameter of 75 μm and an average wall film thickness of 5.0 μm.
Comparative Example 7
T.A. K. A microcapsule containing 2% by weight of clothianidin was obtained in the same manner as in Comparative Example 6 except that the rotation speed of the auto homomixer was 900 rpm. The obtained microcapsules had a volume average particle diameter of 67.5 μm and an average wall film thickness of 4.5 μm.

実施例８
Ｔ．Ｋ．オートホモミキサーの回転数を１０００回転／分としたこと以外は、比較例６と同様にして、クロチアニジンを２重量％含有するマイクロカプセル剤を得た。得られたマイクロカプセルは、体積平均粒子径が６２μｍであり、壁膜の平均膜厚が４．０μｍであった。 Example 8
T.A. K. A microcapsule containing 2% by weight of clothianidin was obtained in the same manner as in Comparative Example 6 except that the number of revolutions of the auto homomixer was 1000 revolutions / minute. The obtained microcapsules had a volume average particle diameter of 62 μm and an average wall film thickness of 4.0 μm.

実施例９
Ｔ．Ｋ．オートホモミキサーの回転数を２０００回転／分としたこと以外は、比較例６と同様にして、クロチアニジンを２重量％含有するマイクロカプセル剤を得た。得られたマイクロカプセルは、体積平均粒子径が４２μｍであり、壁膜の平均膜厚が２．８μｍであった。 Example 9
T.A. K. A microcapsule containing 2% by weight of clothianidin was obtained in the same manner as in Comparative Example 6 except that the rotation speed of the auto homomixer was 2000 rpm. The obtained microcapsules had a volume average particle size of 42 μm and an average wall film thickness of 2.8 μm.

実施例１０
Ｔ．Ｋ．オートホモミキサーの回転数を２６００回転／分としたこと以外は、比較例６と同様にして、クロチアニジンを２重量％含有するマイクロカプセル剤を得た。得られたマイクロカプセルは、体積平均粒子径が２７μｍであり、壁膜の平均膜厚が１．８μｍであった。 Example 10
T.A. K. A microcapsule containing 2% by weight of clothianidin was obtained in the same manner as in Comparative Example 6 except that the number of revolutions of the auto homomixer was 2600 rpm. The obtained microcapsules had a volume average particle diameter of 27 μm and an average wall film thickness of 1.8 μm.

比較例８
Ｔ．Ｋ．オートホモミキサーの回転数を２８００回転／分としたこと以外は、比較例６と同様にして、クロチアニジンを２重量％含有するマイクロカプセル剤を得た。得られたマイクロカプセルは、体積平均粒子径が２４μｍであり、壁膜の平均膜厚が１．６μｍであった。 Comparative Example 8
T.A. K. A microcapsule containing 2% by weight of clothianidin was obtained in the same manner as in Comparative Example 6 except that the number of rotations of the auto homomixer was 2800 rpm. The obtained microcapsules had a volume average particle diameter of 24 μm and an average wall film thickness of 1.6 μm.

比較例９
Ｔ．Ｋ．オートホモミキサーの回転数を３０００回転／分としたこと以外は、比較例６と同様にして、クロチアニジンを２重量％含有するマイクロカプセル剤を得た。得られたマイクロカプセルは、体積平均粒子径が２１μｍであり、壁膜の平均膜厚が１．４μｍであった。 Comparative Example 9
T.A. K. A microcapsule containing 2% by weight of clothianidin was obtained in the same manner as in Comparative Example 6 except that the rotation speed of the auto homomixer was 3000 rpm. The obtained microcapsules had a volume average particle diameter of 21 μm and an average wall film thickness of 1.4 μm.

実施例１１
実施例１で得られたマイクロカプセル剤２０重量部と、ガンツパール１１０５（懸濁重合架橋ポリスチレン微粒子、平均粒子径１０μｍ、ガンツ化成（株）製）８０重量部とを配合し、攪拌、混合後、乾燥することにより、マイクロカプセル剤（体積平均粒子径が７５μｍ、壁膜の平均膜厚が２．５μｍのマイクロカプセル）にガンツパール１１０５が付着された、クロチアニジンを２重量％含有する粉状物を得た。 Example 11
After blending 20 parts by weight of the microcapsule obtained in Example 1 and 80 parts by weight of Gantz Pearl 1105 (suspension polymerized crosslinked polystyrene fine particles, average particle size 10 μm, manufactured by Gantz Chemical Co., Ltd.), stirring and mixing A powder containing 2% by weight clothianidin in which Gantzpearl 1105 is attached to a microcapsule (a microcapsule having a volume average particle diameter of 75 μm and an average film thickness of a wall film of 2.5 μm) by drying. Got.

実施例１２
実施例１で得られたマイクロカプセル剤に代えて、実施例２で得られたマイクロカプセル剤を用いたこと以外は、実施例１１と同様にして、マイクロカプセル剤（体積平均粒子径が６２μｍ、壁膜の平均膜厚が２．０μｍのマイクロカプセル）にガンツパール１１０５が付着された、クロチアニジンを２重量％含有する粉状物を得た。 Example 12
Instead of the microcapsule obtained in Example 1, the microcapsule (volume average particle size was 62 μm, in the same manner as in Example 11 except that the microcapsule obtained in Example 2 was used. A pulverized product containing 2% by weight of clothianidin having a Gantzpearl 1105 attached to a microcapsule having an average wall thickness of 2.0 μm was obtained.

実施例１３
実施例１で得られたマイクロカプセル剤に代えて、実施例３で得られたマイクロカプセル剤を用いたこと以外は、実施例１１と同様にして、マイクロカプセル剤（体積平均粒子径が５４μｍ、壁膜の平均膜厚が１．８μｍのマイクロカプセル）にガンツパール１１０５が付着された、クロチアニジンを２重量％含有する粉状物を得た。 Example 13
Instead of the microcapsule obtained in Example 1, the microcapsule (volume average particle diameter is 54 μm, in the same manner as in Example 11 except that the microcapsule obtained in Example 3 was used. A powdery product containing 2% by weight of clothianidin having Gantzpearl 1105 adhered to a microcapsule having an average wall film thickness of 1.8 μm was obtained.

比較例１０
実施例１で得られたマイクロカプセル剤に代えて、比較例１で得られたマイクロカプセル剤を用いたこと以外は、実施例１１と同様にして、マイクロカプセル剤（体積平均粒子径が４８μｍ、壁膜の平均膜厚が１．６μｍのマイクロカプセル）にガンツパール１１０５が付着された、クロチアニジンを２重量％含有する粉状物を得た。 Comparative Example 10
Instead of the microcapsule obtained in Example 1, the microcapsule (volume average particle diameter was 48 μm, in the same manner as in Example 11 except that the microcapsule obtained in Comparative Example 1 was used. A powdery product containing 2% by weight of clothianidin in which Gantzpearl 1105 was adhered to a microcapsule having an average wall film thickness of 1.6 μm was obtained.

比較例１１
実施例１で得られたマイクロカプセル剤に代えて、比較例２で得られたマイクロカプセル剤を用いたこと以外は、実施例１１と同様にして、マイクロカプセル剤（体積平均粒子径が４２μｍ、壁膜の平均膜厚が１．４μｍのマイクロカプセル）にガンツパール１１０５が付着された、クロチアニジンを２重量％含有する粉状物を得た。 Comparative Example 11
Instead of the microcapsule obtained in Example 1, the microcapsule (volume average particle diameter was 42 μm, as in Example 11) except that the microcapsule obtained in Comparative Example 2 was used. A microcapsule having an average wall thickness of 1.4 μm and a Gantzpearl 1105 attached thereto was obtained, and a powdery material containing 2% by weight of clothianidin was obtained.

比較例１２
実施例１で得られたマイクロカプセル剤に代えて、比較例３で得られたマイクロカプセル剤を用いたこと以外は、実施例１１と同様にして、マイクロカプセル剤（体積平均粒子径が２１μｍ、壁膜の平均膜厚が０．７μｍのマイクロカプセル）にガンツパール１１０５が付着された、クロチアニジンを２重量％含有する粉状物を得た。 Comparative Example 12
Instead of the microcapsule obtained in Example 1, the microcapsule (volume average particle diameter is 21 μm, in the same manner as in Example 11 except that the microcapsule obtained in Comparative Example 3 was used. A pulverized product containing 2% by weight of clothianidin having Gantzpearl 1105 attached to a microcapsule having an average wall thickness of 0.7 μm was obtained.

比較例１３
ＳＡＳ３１０（ジフェニルアルカン、新日本石油化学（株）製）５００ｇと、アルケンＬ（アルキルベンゼン、新日本石油化学（株）製）１５０ｇと、ナロアクテイーＨＮ１００（ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、三洋化成（株）製）１５０ｇとを配合し、均一になるまで攪拌した後、得られた混合溶液に、クロチアニジン２００ｇを配合し、Ｔ．Ｋ．オートホモディスパー（特殊機化工業（株）製）にて攪拌することにより、クロチアニジンを２０重量％含有するスラリー液（４）を得た。 Comparative Example 13
500 g of SAS310 (diphenylalkane, manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd.), 150 g of alkene L (alkylbenzene, manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd.), and NAROACTY HN100 (polyoxyalkylene alkyl ether, manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.) 150 g was mixed and stirred until uniform, and then 200 g of clothianidin was added to the resulting mixed solution. K. The slurry liquid (4) containing clothianidin 20weight% was obtained by stirring in an auto homodisper (made by a special machine chemical industry).

上記スラリー液（４）を、ビーズミル（ダイノーミルＫＤＬＡ型、ガラスビーズ径０．５ｍｍ）に投入し、２０分間湿式粉砕して、クロチアニジンを２０重量％含有するフロアブル剤を得た。このフロアブル剤中でのクロチアニジンの体積平均粒子径は、０．８μｍであった。
比較例１４
メチルジグリコール（日本乳化剤（株）製）７００ｇと、ＳＡＳ３１０（ジフェニルアルカン、新日本石油化学（株）製）９０ｇと、ナロアクテイーＨＮ１００（ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、三洋化成（株）製）２００ｇとを配合し、混合させた後、得られた混合溶液に、クロチアニジン１０ｇを溶解させ、クロチアニジン１重量％を含有する乳剤を得た。 The slurry liquid (4) was put into a bead mill (Dynomill KDL A type, glass bead diameter 0.5 mm) and wet-ground for 20 minutes to obtain a flowable agent containing 20% by weight of clothianidin. The volume average particle diameter of clothianidin in this flowable agent was 0.8 μm.
Comparative Example 14
700 g of methyl diglycol (manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.), 90 g of SAS310 (diphenylalkane, manufactured by Shin Nippon Petrochemical Co., Ltd.), and 200 g of Naloacty HN100 (polyoxyalkylene alkyl ether, manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.) After blending and mixing, 10 g of clothianidin was dissolved in the resulting mixed solution to obtain an emulsion containing 1% by weight of clothianidin.

比較例１５
クロチアニジン１ｇを、アセトン１００ｇに溶解させて、クロチアニジンのアセトン１重量％溶液を調製した。
伝播性試験
イエシロアリの職蟻数十頭に対し、あらかじめナイルブルーを染み込ませたろ紙を食害させて、これらイエシロアリの職蟻を生体染色し、標識をつけた。 Comparative Example 15
1 g of clothianidin was dissolved in 100 g of acetone to prepare a 1% by weight solution of clothianidin in acetone.
Propagation test Tens of termite ants were pre-stained with filter paper soaked with Nile Blue in advance, and these termite ants were stained and labeled.

次いで、予め標識がつけられたシロアリの職蟻数十頭と、シロアリの兵蟻数頭とを、長さおよび幅の内法がそれぞれ１０ｃｍの容器内で土砂が厚さ３ｃｍに敷き詰められ、かつクロチアニジンが表面１ｍ²あたり３ｇの割合で散布された薬剤処理土壌に放虫し、１時間徘徊させた。徘徊後、上記薬剤処理土壌を徘徊した薬剤接触シロアリの健全な職蟻１０頭および兵蟻１頭と、上記薬剤処理土壌と接触していない薬剤非接触シロアリの職蟻１００頭および兵蟻１０頭とを、長さおよび幅の内法がそれぞれ１０ｃｍの容器内で土砂が厚さ３ｃｍに敷き詰められた薬剤非処理土壌に放虫して、シロアリの状態の変化を観察した。 Next, dozens of termite ant ants that have been pre-labeled and several termite soldier ants are spread in a container having a length and width of 10 cm each in a thickness of 3 cm, and The clothianidin was released on drug-treated soil sprayed at a rate of 3 g per 1 m ² of surface and allowed to stand for 1 hour. After the drought, 10 healthy worker ants and 1 soldier ant of the drug-contacting termite dressed in the above-mentioned drug-treated soil, and 100 craft ants and 10 soldier ants of the drug-non-contacting termite that are not in contact with the above-mentioned drug-treated soil. Were released into a non-drug-treated soil in which the inner and outer methods of length and width were each 10 cm and the earth and sand were spread to a thickness of 3 cm, and changes in the state of termites were observed.

上記薬剤非接触シロアリの職蟻（生体染色が施されていない職蟻）については、薬剤非処理土壌への放虫から２時間後において、その総数に占める健全な個体数の割合と、薬剤非処理土壌への放虫から１日後および３日後における状態とを観察した。
また、上記薬剤接触シロアリの兵蟻および上記薬剤非接触シロアリの兵蟻とについては、薬剤非処理土壌への放虫から２時間後において、その総数に占める健全な個体数の割合と、薬剤非処理土壌への放虫から５日後における状態とを観察した。 Regarding the above-mentioned non-contact termite worker ants (non-stained worker ants), the proportion of healthy individuals in the total number, and the non- The state after 1 day and 3 days after release from the treated soil was observed.
In addition, with regard to the above-mentioned drug-contact termite soldier ants and the above-mentioned drug non-contact termite soldier ants, the proportion of healthy individuals in the total number, and the drug non- The state after 5 days from the release to the treated soil was observed.

なお、上記薬剤処理土壌でイエシロアリの職蟻を１時間徘徊させた時点で、薬剤接触イエシロアリの職蟻のうち５０％以上の個体に、死亡、転倒および歩行障害のいずれかが観察された場合には、殺蟻効果の即効性が認められると判定し、薬剤非処理土壌での試験を中止した。この場合において、表１および表２中の試験結果は、「試験不能」とした。
上記観察結果を表１および表２に示す。 In addition, when one of the termite ants in the drug-treated soil is drowned in the above-mentioned drug-treated soil for one hour, 50% or more of the termite ants in the drug-contacting termites are observed to be dead, falling, or walking obstacles. Determined that an immediate effect of the ant killing effect was observed, and the test on the non-chemically treated soil was discontinued. In this case, the test results in Tables 1 and 2 were “untestable”.
The observation results are shown in Tables 1 and 2.

表１および表２中、「１時間徘徊後の健全率」は、薬剤処理土壌に放虫されたイエシロアリの職蟻（生体染色が施された職蟻）と、薬剤処理土壌に放虫されたイエシロアリの兵蟻とについて、それぞれの総数に占める健全な個体の割合（％）を、薬剤処理土壌への放虫から１時間経過後に観察した結果である。「２時間経過後の健全率」は、薬剤非処理土壌に放虫されたイエシロアリのうち、薬剤非接触職蟻（生体染色が施されていない職蟻）と、兵蟻（薬剤接触兵蟻および薬剤非接触兵蟻）とについて、それぞれの総数に占める健全な個体の割合（％）を、薬剤非処理土壌への放虫から２時間経過後に観察した結果である。 In Tables 1 and 2, the “health rate after 1 hour drought” indicates that termite ants that have been released on the drug-treated soil and those that have been wormed on the drug-treated soil It is the result of having observed the ratio (%) of the healthy individual | organism | solid which occupies for each term about the termite soldier ant after 1 hour progress from the release to a chemical | medical agent treatment soil. The “health rate after 2 hours” refers to the termite ants released on non-drug-treated soil, non-drug contact ants (work ants that have not been subjected to vital staining), and soldier ants (drug contact soldiers and It is the result of observing the proportion (%) of healthy individuals in the total number of each of the drug non-contact soldier ants) after 2 hours from the release to the drug non-treated soil.

また、表１および表２中、「薬剤非接触職蟻の健全率」は、薬剤非処理土壌に放虫されたイエシロアリのうち、薬剤非接触職蟻（生体染色が施されていない職蟻）について、それぞれの総数に占める健全な個体の割合（％）を、薬剤非処理土壌への放虫から１日経過後および３日経過後に観察した結果である。「５日後の兵蟻の状態」は、薬剤非処理土壌に放虫されたイエシロアリの兵蟻について、総数に占める健全な個体の割合（％）を、薬剤非処理土壌への放虫から５日経過後に観察した結果である。 In Table 1 and Table 2, “health rate of non-drug-contacting ants” refers to non-drug-based ants (individuals that have not been subjected to vital staining) among termites radiated on non-drug-treated soil. Is the result of observing the proportion (%) of healthy individuals in the total number of each after one day and three days from the release of the insects to the non-chemically treated soil. “State of soldier ants after 5 days” is the ratio of healthy individuals (%) of termite soldier ants released on non-drug-treated soil to the total number of healthy individuals. It is the result observed after progress.

なお、表１および表２中、「Ａ＋」は、観察対象の個体全頭が死亡していたことを示し、「Ａ」観察対象の個体全頭に、死亡および転倒のいずれかが生じていたことを示し、「Ａ−」は、観察対象の個体全頭に、死亡、転倒および歩行障害のいずれかが生じていたことを示す。また、「Ｂ」は、観察対象の一部に、健全な個体が観察されたことを示し、「Ｃ」は、観察対象の個体全頭が健全であったことを示す。 In Tables 1 and 2, “A +” indicates that all the individuals to be observed had died, and “A” had caused either death or falls in all the individuals to be observed. "A-" indicates that death, falls, or gait disturbance occurred in all the observation target individuals. “B” indicates that a healthy individual is observed as a part of the observation target, and “C” indicates that all of the observation target individuals are healthy.

木材に対する処理例
実施例１０のクロチアニジン製剤（体積平均粒子径２７μｍ、壁膜の平均膜厚１．８μｍのマイクロカプセル剤）を水で２０倍に希釈した。
この希釈物を、大阪市内にある建物の木部に対して散布し、かつ、上記木部のうち、ヤマトシロアリによる加害が進行した部位に（ヤマトシロアリによる穿孔内に）注入した。 Treatment Example for Wood The clothianidin preparation of Example 10 (microcapsule having a volume average particle diameter of 27 μm and an average film thickness of wall film of 1.8 μm) was diluted 20 times with water.
This diluted product was sprayed on the xylem of the building in Osaka city, and injected into the xylem at a site where the damage by the yamato termite had progressed (in the perforation by yamato termite).

上記希釈物の散布および注入から１週間後の観察により、ヤマトシロアリの駆除が完了していることが確認された。 It was confirmed that extermination of Yamato termites was completed by observation one week after spraying and injection of the dilution.

Claims

Advance of label attached termites job ants, and soldiers termite, inner size of length and width sediment in the container of 10cm respectively spread all over the thickness of 3 cm, and clothianidin surface 1 m ² per 3g 10 minutes of chemical contact termites and 1 soldier ant of the drug-contacting termite that sprinkled the drug-treated soil, and worms on the drug-treated soil sprayed at a rate of Release 100 non-contact chemical termite worker ants and 10 soldier ants to non-drug-treated soil in which soil and sand are spread 3 cm thick in a container of 10 cm length and width. When you get a bug
The worker ants of the drug non-contact termites are healthy in 50% or more of the total number within 2 days after the release to the non-drug-treated soil, and within 3 days from the release to the non-drug-treated soil. Died, fell, or had walking problems, and
The drug-contacting termite soldier ant and the drug-non-contacting termite soldier ant are healthy over 80% of the total number after 2 hours from the release of the drug-untreated soil. within five days from, all head died, and come fall or gait disturbance,,
A clothianidin preparation having a propagating property, characterized in that clothianidin is encapsulated in a microcapsule, and the wall thickness of the microcapsule is 1.8 to 4 μm .

The clothianidin formulation having the propagating property according to claim 1, wherein the formulation is an ant control agent for controlling termites.

The clothianidin formulation having the propagating property according to claim 2 , which is an anti-anticide for spraying or pouring on or in the surface of soil.

The clothianidin formulation having the propagating property according to claim 2 , which is an anti-anticide for spraying or pouring on or in the surface of wood.