JP4996000B2

JP4996000B2 - Aerosol products

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Publication number: JP4996000B2
Application number: JP09897099A
Authority: JP
Inventors: 聡目加多
Original assignee: Daizo Corp
Current assignee: Daizo Corp
Priority date: 1998-04-07
Filing date: 1999-04-06
Publication date: 2012-08-08
Anticipated expiration: 2019-04-06
Also published as: JPH11349932A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はエアゾール製品を製造し、使用する技術分野に属する。さらに詳しくは、有効成分の含有率および噴射剤の含有率が従来品と比較して高く、かつ原液に噴射剤が乳化または分散しており、乳化または分散している粒子の平均粒子径０．０１〜１０μｍであるフォーム性エアゾール組成物がエアゾール容器に充填されたエアゾール製品を製造し、使用する技術分野に属する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、セット剤、トリートメント剤などの頭髪用化粧品の場合、有効成分が５〜２０重量％（以下、％という）、界面活性剤が０．１〜２％、噴射剤が３〜１０％、水またはエタノールなどの溶媒が７０〜９０％からなるフォーム（ムース）性エアゾール組成物をエアゾール容器に充填したエアゾール製品が製造され、使用されている。また、殺菌消毒剤、消炎鎮痛剤などの医薬品、医薬部外品では、有効成分が０．０１〜０．５％、噴射剤が５〜２０％含まれているフォーム性エアゾール製品が製造され、使用されている。
【０００３】
前記エアゾール製品とは別に、オイルリッチで、流動性があり、加圧可能で、泡立特性があり、安定で透明であり、とくに皮膚のクレンジングおよびスキンケア用に使用可能な、いわゆる転相法によって得られた超微細なＯ／Ｗタイプエマルジョンをエアゾール容器に充填したエアゾール製品が開示されている（特開平１０−７５２２号公報）。
【０００４】
前記超微細なＯ／Ｗタイプエマルジョンは、（Ａ）少なくとも１種の化粧オイルを０．５〜５０％、（Ｂ）ＨＬＢ９〜１８の非イオン性乳化剤の少なくとも１種を０．５〜３０％、（Ｃ）泡立性界面活性剤の少なくとも１種を１〜４０％、（Ｄ）水を１０〜９０％含有し、該エマルジョンの油相を形成する粒子の平均粒子径が５０〜１０００ｎｍで分散している。そして、該エマルジョン８０〜９９．５％が、噴射剤０．５〜２０％とともにエアゾール容器に充填されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
前記従来のエアゾール製品の場合、フォーム性エアゾール組成物中の有効成分の割合が低いため、所望の効果を得るために必要な１回あたりの使用量も多くなり、製品自体大きなものとなる。その結果、使用しおわったエアゾール容器が廃棄される量も多く、省資源、環境にやさしい製品などの観点から、問題なしとはいえず、環境問題がクローズアップされている近年、より一層省資源、環境にやさしい製品などを指向した製品の開発が望まれるようになってきている。
【０００６】
また、前記超微細なＯ／Ｗタイプエマルジョンを原液とするエアゾール製品は、有効成分を高濃度で含有するものを含むため、１回あたりの使用量の低減などをはかり得るものではあるが、噴射した場合、クリーム状で吐出され、発泡性が低いため、吐出される有効成分量が必要以上に多くなるという問題を有する。また、エアゾール容器にエマルジョンを充填したのち噴射剤を充填しているため、噴射剤は微細に分散できず、分離しやすい。また、場合によってはエマルジョンの油相と噴射剤とが合わさって大きな油相となり、分散性がわるく、微細化した効果が得られない。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者は前記課題を解決する方法について各種方面から鋭意検討を重ねた結果、エアゾール製品の有効成分の割合を多くして、一回に使用される有効成分量が従来品と同量となるよう噴射量を調整（少なく）することにより、１回の使用あたりの容器の比率が低くなるので、製品一本あたりの性能（１回に使用される有効成分量、製品1本あたりの使用回数）を従来品と同程度に保ったまま製品サイズを小さくすることができると考えた。その結果、組成物の原料やエアゾール容器の原料（アルミニウム、ブリキなど）の使用量を少なくすることができ、最終的に環境にやさしい製品を得ることができるとの結論に達した。さらに、工場、倉庫、店、使用場所（たとえば家庭）などでの保管に必要なスペースを低減させることもできる。
【０００８】
本発明者は、前記結論を実現する具体的な方策について鋭意検討を重ねた結果、有効成分の濃度を高めて従来と同様の方法、すなわち噴射剤以外の成分と噴射剤とを別々に充填する方法で従来と同様の量の噴射剤を使用してエアゾール製品を製造する場合、有効成分を多く使用した分発泡倍率が高くなるわけではなく、有効成分を多く用いるだけであり、一方、噴射剤の量をふやすと、噴射後の発泡状態が従来と異なり、泡が粗くなり、きめ細かな泡が得られず、破泡が速くなりやすいことを見出した。
【０００９】
そこで、従来の噴射剤量よりも多量の噴射剤を用い、噴射剤以外の成分と噴射剤とを予め混合機により混合し、平均粒子径０．０１〜１０μｍになるように乳化または分散させてから充填する方法でエアゾール製品を製造したところ、噴射剤の乳化または分散の安定性に優れ、かつ噴射後の発泡状態を従来品と同等にすることができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明は、
原液４０〜８０％に噴射剤２０〜６０％を乳化または分散させてなるフォーム性エアゾール組成物であり、乳化または分散させた粒子が平均粒子径０．０１〜１０μｍであることを特徴とするエアゾール製品（請求項１）、
前記原液４０〜８０％が、有効成分０．１〜６０％、界面活性剤０．１〜１０％および溶媒１０〜５０％（合計４０〜８０％）からなる請求項１記載のエアゾール製品（請求項２）、
前記フォーム性エアゾール組成物が、エアゾール容器に充填される前に予め混合機により混合されている請求項１記載のエアゾール製品（請求項３）および
前記エアゾール容器が定量噴射機構または噴射量抑制機構を装着したものである請求項１記載のエアゾール製品（請求項４）
に関する。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明のエアゾール製品は、有効成分の含有率が高く、１回の使用量を少なくすることができ、かつ、噴射剤の含有率が高く、原液に噴射剤を乳化または分散させた粒子の平均粒子径が０．０１〜１０μｍであるため、高発泡倍率で従来と同等のフォームを形成することができ、従来品と同量の有効成分を配合したエアゾール製品と比べて、内容量が少なく、製品を小型化できるようにしたエアゾール製品である。
【００１２】
前記原液に噴射剤を乳化または分散させた粒子は、噴射剤のみからなる粒子であってもよいが、さらに噴射剤および原液中の油相（たとえば有効成分）からなる粒子、原液中の油相からなる粒子などが含まれていてもよい（以後、前記原液に噴射剤を乳化または分散させた粒子を、噴射剤を含んだ油相粒子ともいい、該乳化または分散させた粒子を形成している油相を、噴射剤を含んだ油相ともいう）。
【００１３】
本発明のエアゾール製品に使用されるエアゾール容器には特別な限定はなく、通常のものであれば使用し得る。
【００１４】
前記エアゾール容器に充填されるフォーム性エアゾール組成物は、容器内では液状を保ち、吐出または噴射後はフォーム（ムース）状に発泡する組成物であり、その組成は、原液４０〜８０％、好ましくは４５〜７５％（原液４０〜８０％、好ましくは４５〜７５％は、有効成分０．１〜６０％、好ましくは１〜５０％、界面活性剤０．１〜１０％、好ましくは０．５〜８％、溶媒１０〜５０％、好ましくは１５〜４５％からなる）および噴射剤２０〜６０％、好ましくは２５〜５５％からなり、噴射剤を含んだ油相が平均粒子径０．０１〜１０μｍ、好ましくは０．０５〜５μｍで乳化または分散している。
【００１５】
前記有効成分の割合は、従来品と比較して２〜１０倍であり、前記範囲内の場合には、従来品と比較して少量の吐出で必要とする有効成分量が得られる点から好ましく、また、前記界面活性剤の割合が前記範囲内の場合には、液膜強度が強く、発泡後すぐに破泡しない点から好ましく、さらに、前記溶媒の割合が前記範囲内の場合には、噴射剤を含んだ油相を０．０１〜１０μｍの大きさで乳化、分散できる点から好ましく、そして、前記噴射剤の割合が前記範囲内の場合には、溶媒への乳化、分散が容易で、高い発泡倍率の発泡物が得られる点から好ましい。また、前記噴射剤を含んだ油相が、前記平均粒子径の範囲内で乳化または分散している場合には、噴射剤が小さな泡として発泡し、従来からのフォームと同様のフォームが得られる点から好ましい。前記有効成分の割合が０．１％未満の場合には、本発明の目的である少量の使用で所望の効果が得られず、多量に使用する必要があり、６０％をこえて使用しても、他の成分の割合が低くなり、多量に使用した分の効果が得られにくくなる。前記界面活性剤の割合が０．１％未満の場合には、噴射剤を含んだ油相が乳化、分散しにくくなり、分離しやすくなるため発泡しにくくなり、また、１０％をこえると、皮膚への刺激が大きくなり、べとつきにより使用感が低下する。また、前記溶媒の割合が１０％未満の場合には、噴射剤を含んだ油相が良好に乳化、分散せず、充分な発泡物が得られにくくなり、また５０％をこえると、有効成分を所望の濃度にしにくくなる。さらに、前記噴射剤の割合が２０％未満の場合には、高濃度の有効成分にみあう高発泡倍率にすることが困難になり、また、有効成分にセット剤を用いた場合には、ステムやボタンで詰まるおそれがあり、また、６０％をこえると乳化、分散が困難になり、破泡が早くなり、また、Ｗ／Ｏ型となり、発泡しないおそれがある。また、前記平均粒子径が０．０１μｍ未満の場合には、きめ細かな泡が得られるが、発泡速度が遅くなり、１０μｍをこえる場合には泡が粗く、破泡が速くなる。
【００１６】
前記有効成分としては、噴射剤を含んだ油相の乳化、分散を阻害したり、安定性をわるくするなどのごとき性質を有しないものであるかぎり、とくに限定はないが、その具体例としては、たとえばセット剤の有効成分として用いられるポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルピロリドン−酢酸ビニル−プロピオン酸ビニル共重合体、ポリビニルピロリドン−アルキルアミノアクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン−アクリレート−（メタ）アクリル酸共重合体、ポリビニルピロリドン−アルキルアミノアクリレート−ビニルカプロラクタム共重合体などのポリビニルピロリドン系高分子化合物；メチルビニルエーテル−無水マレイン酸アルキルハーフエステル共重合体などの酸性ビニルエーテル系高分子化合物；酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸−ネオデカン酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸−プロピオン酸ビニル共重合体などの酸性ポリ酢酸ビニル系高分子化合物；アクリル酸アルキル共重合体エマルジョン、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル−アルキルアクリルアミド共重合体、ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、アクリル酸ヒドロキシプロピル−メタクリル酸ブチルアミノエチル−アクリル酸オクチルアミド共重合体、アクリル酸オクチルアミド−アクリル酸ヒドロキシプロピル−メタクリル酸ブチルアミノエチル共重合体などのアクリル系高分子化合物；アクリルアミド・アクリルエステル系四元共重合体などの塩基性アクリル系高分子化合物；カチオン性セルロース誘導体などのセルロース誘導体；ヒドロキシプロピルキトサン、カルボキシメチルキチン、カルボキシメチルキトサンなどのキチン・キトサン誘導体；ポリビニルアルコールなどの樹脂や、可塑剤、トリートメント剤の有効成分として用いられる油脂、液状、固状の炭化水素、ロウ、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級アルコール、シリコーン油などや、さらにはエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコールなどの保湿剤、パラアミノ安息香酸誘導体（パラジメチルアミノ安息香酸オクチルなど）、メトキシケイ皮酸誘導体（メトキシケイ皮酸オクチルなど）などの紫外線吸収剤、ジブチルヒドロキシトルエン、トコフェロール類などの酸化防止剤、メントール、カンフルなどの清涼化剤、サリチル酸、塩化ベンザルコニウム、イソプロピルメチルフェノールなどのフケ、カユミ用薬剤、パラ安息香酸エステル、フェノキシエタノールなどの防腐剤、アミノ安息香酸エチル、塩酸ジブカイン、塩酸テトラカイン、塩酸リドカインなどの局所麻酔剤、塩酸ジフェンヒドラミン、マレイン酸クロルフェミラミン、プロメタジンなどの抗ヒスタミン剤、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、レゾルシンなどの殺菌消毒剤、サルチル酸メチル、カンフル、ジフェンヒドラミン、インドメタシン、ピロキシカム、フェルビナク、ケトプロフェン、クロタミトンなどの消炎鎮痛剤、各種の香料などがあげられる。
【００１７】
また、前記界面活性剤は、前記噴射剤を含んだ油相を乳化または分散させるものである。前記界面活性剤としては、非イオン型界面活性剤、陰イオン型界面活性剤、陽イオン型界面活性剤、両性型界面活性剤、高分子界面活性剤、天然界面活性剤があげられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらのうちでは皮膚への刺激性、乳化安定性の点から、非イオン型界面活性剤が好ましい。なかでも乳化安定性、乳化のしやすさの点から、ＨＬＢが７以上、さらには７．５以上の非イオン型界面活性剤が、さらに好ましい。
【００１８】
なお、従来のフォーム性エアゾール組成物製品では、静置時に組成物が水相と油相とに分離しており、噴射する前に製品を振ることによってエマルジョン化される。しかし、噴射剤量が多くなると、製品を振っただけで均質なエマルジョンにすることが困難な場合があり、すぐに破泡しない充分に安定な泡立ちを得ることが困難となる場合がある。本発明は、フォーム性エアゾール組成物をエアゾール容器に充填する際に、噴射剤を含んだ油相を平均粒子径０．０１〜１０μｍになるように分散させることにより、前記問題の改善が図られ、安定できめの細かな泡を得ることができるものであるが、一旦水相と油相とが分離してしまうと、再度微細な分散状態を得ることが困難となりやすい。したがって、噴射剤を含んだ油相を細かく分散させた効果を充分に得るためには、できるだけ乳化安定性に優れたフォーム性エアゾール組成物を得ることが好ましい。また、エアゾール容器が定量噴射機構を装着したものである場合には、定量室（タンク）内に空間（ヘッドスペース）がないため、製品を振っても定量室内の組成物が混合されにくいので、とくに乳化安定性に優れたフォーム性エアゾール組成物を得ることが好ましい。
【００１９】
前記各種界面活性剤としては、たとえば以下のようなものがあげられるが、いずれもこれらに限定されるものではない。また、これらはいずれも単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２０】
前記非イオン型界面活性剤としては、たとえばソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエートなどのソルビタン脂肪酸エステル類；グリセリルモノステアレート、グリセリルモノオレエートなどのグリセリン脂肪酸エステル類；デカグリセリルモノステアレート、デカグリセリルモノオレエート、デカグリセリルジステアレート、デカグリセリルジオレエート、デカグリセリルトリステアレート、デカグリセリルトリオレエートなどのデカグリセリン脂肪酸エステル類；ジグリセリルモノオレエート、テトラグリセリルモノオレエート、ヘキサグリセリルモノミリステートなどのポリグリセリン脂肪酸エステル類；ＰＯＥ（ｎ）−ソルビタンモノステアレート、ＰＯＥ（ｎ）−ソルビタンモノオレエート、ＰＯＥ（ｎ）−ソルビタンモノラウレートなどのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類；ＰＯＥ（ｎ）−ソルビットテトラオレエート、ＰＯＥ（ｎ）−ソルビットモノラウレートなどのポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル類；ＰＯＥ（ｎ）−グリセリルモノオレエート、ＰＯＥ（ｎ）−グリセリルモノステアレートなどのポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類；ＰＯＥ（ｎ）−モノステアレート、ＰＯＥ（ｎ）−モノオレエートなどのポリエチレングリコール脂肪酸エステル類；ＰＯＥ（ｎ）−セチルエーテル、ＰＯＥ（ｎ）−ラウリルエーテル、ＰＯＥ（ｎ）−ステアリルエーテル、ＰＯＥ（ｎ）−オレイルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル類；ＰＯＥ（ｎ）ＰＯＰ（ｍ）−セチルエーテル、ＰＯＥ（ｎ）ＰＯＰ（ｍ）−デシルテトラデシルエーテルなどのポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル類；ＰＯＥ（ｎ）−ノニルフェニルエーテル、ＰＯＥ（ｎ）−オクチルフェニルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類；ＰＯＥ（ｎ）−ヒマシ油、ＰＯＥ（ｎ）−硬化ヒマシ油などのポリオキシエチレンヒマシ油・硬化ヒマシ油類やポリオキシエチレンヒマシ油誘導体；ＰＯＥ（ｎ）−ステアリルアミン、ＰＯＥ（ｎ）−オレイルアミン、ＰＯＥ（ｎ）−ステアリン酸アミド、ＰＯＥ（ｎ）−オレイン酸アミドなどのポリオキシエチレンアルキルアミン・脂肪酸アミド類などがあげられる。なお、前記（ｎ）は（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）の重合数を、前記（ｍ）は（ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｏ）の重合数を、前記ＰＯＥはポリオキシエチレンを、前記ＰＯＰはポリオキシプロピレンを表わす。
【００２１】
前記陰イオン型界面活性剤としては、たとえばアルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、セッケン用素地、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウムなどの脂肪酸セッケン、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウムなどの高級アルキル硫酸エステル塩、ＰＯＥラウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥラウリル硫酸ナトリウムなどのアルキルエーテル硫酸エステル塩、ラウロイルサルコシンナトリウムなどのＮ−アシルサルコシン酸、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリッドナトリウム、ラウリルメチルタウリッドナトリウムなどの高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、ＰＯＥオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ＰＯＥステアリルエーテルリン酸などのリン酸エステル塩、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウムなどのスルホコハク酸塩、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのアルキルベンゼンスルホン酸塩、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウムなどのＮ−アシルグルタミン酸塩、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウムなどの高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩、ロート油などの硫酸化油、ＰＯＥアルキルエーテルカルボン酸、ＰＯＥアルキルアリルエーテルカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、二級アルコール硫酸エステル塩、高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム、Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン、カゼインナトリウムなどがあげられる。
【００２２】
前記陽イオン型界面活性剤としては、たとえばアルキルアンモニウム塩、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウムなどのアルキルトリメチルアンモニウム塩、塩化ジステアリルジメチルアンモニウムなどのジアルキルジメチルアンモニウム塩、塩化ポリ（Ｎ，Ｎ′−ジメチル−３，５−メチレンピペリジニウム）、塩化セチルピリジニウムなどのアルキルピリジニウム塩、アルキル四級アンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩などのアルキルベンジルアンモニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、ジアルキルモルホニウム塩、ＰＯＥアルキルアミン、アルキルアミン塩、ポリアミン脂肪酸誘導体、アミルアルコール脂肪酸誘導体、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウムなどがあげられる。
【００２３】
前記両性型界面活性剤としては、たとえば酢酸ベタイン、イミダゾリウムベタイン、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩などのイミダゾリン系両性型界面活性剤、２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタインなどのベタイン系両性型界面活性剤などがあげられる。
【００２４】
前記高分子界面活性剤としては、たとえばアルギン酸ナトリウム、トラガカントゴムなどがあげられる。
【００２５】
前記天然界面活性剤としては、たとえばレシチン、サポニン、大豆リン脂質、大豆リゾリン脂質液などがあげられる。
【００２６】
また、乳化安定性を向上させる目的で水溶性高分子を配合してもよい。具体例としては、カラギーナン、ペクチン、デンプン、キサンタンガム、ゼラチン、変性ポテトスターチ、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルアルコール、カルボキシビニルポリマー、カチオンポリマー、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム（ビーガム）などがあげられる。
【００２７】
また、前記溶媒としては、組成物の基剤となる水（通常、水道水、蒸留水、イオン交換水などが使用される）や、水に不溶な有効成分を溶解させるために使用されるアルコール類などがあげられる。
【００２８】
前記アルコール類の具体例としては、エチルアルコール、イソプロピルアルコールなどの１価アルコールの他、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ソルビトールなどの多価アルコールがあげられる。これらのなかでは、エチルアルコール、変性エチルアルコール、イソプロピルアルコールなどの１価アルコールが、低温において組成物が凍結するのを防止するのに役立つ点から好ましい。
【００２９】
前記噴射剤は、組成物を吐出または噴射させるとともに、吐出または噴射された組成物を発泡させる。
【００３０】
前記噴射剤としては、炭素数３〜６の飽和炭化水素が好ましい。炭素数がこの範囲内の場合、キメの細かい泡が得られやすいため好ましい。前記炭素数が３未満の場合には前記容器内の圧力が高くなりすぎるため危険であり、また、吐出または噴射後すぐに破泡しやすい。また、前記炭素数が６をこえる場合には、常温では気化しにくいため、吐出または噴射後に組成物を発泡させることが難しい。前記噴射剤は単独で用いてもよいが、所望の発泡状態、冷感などを得るために、前記炭化水素を混合して圧力調整をすることが好ましい。また、前記炭化水素を含んだ油相の乳化、分散を阻害しない範囲でジメチルエーテルを混合してもよく、前記炭化水素の混合以外の方法で圧力調整する場合には、チッ素、炭酸ガス、亜酸化チッ素、圧縮空気などの圧縮ガスを別途充填してもよい。
【００３１】
前記フォーム性エアゾール組成物の具体例としては、つぎのものがあげられる。
【００３２】
▲１▼セット剤として使用される、樹脂、その他の有効成分、界面活性剤、エタノールおよび水を含有してなる原液と、噴射剤とからなり、樹脂の割合が５〜４０％、その他の有効成分の割合が１〜５５％、界面活性剤の割合が０．１〜１０％、エタノールの割合が０〜３０％、水の割合が１０〜４０％および噴射剤の割合が２０〜６０％であり、原液中に噴射剤を含んだ油相が０．０１〜１０μｍの大きさで乳化、分散するように、あらかじめ混合した組成物。
【００３３】
前記組成物は耐圧性の容器に充填され、エアゾール製品にされる。該組成物は吐出後ただちに発泡し、頭髪へ塗布した場合、くしなどにより剪断をかけることによって消泡し、頭髪へ有効成分をなじませることができる。
【００３４】
▲２▼トリートメント剤として使用される、トリートメント剤の有効成分、界面活性剤、エタノールおよび水からなる原液と、噴射剤とからなり、トリートメント剤の有効成分の割合が３０〜６０％、界面活性剤の割合が０．１〜１０％、エタノールの割合が５〜２０％、水の割合が５〜３５％および噴射剤の割合が２０〜６０％であり、原液中に噴射剤を含んだ油相が０．０１〜１０μｍの大きさで乳化、分散するように、あらかじめ混合した組成物。
【００３５】
前記組成物は耐圧性の容器に充填され、エアゾール製品にされる。該組成物は吐出後ただちに発泡し、頭髪へ塗布した場合、くしなどにより剪断をかけることによって消泡し、頭髪へ有効成分をなじませることができる。
【００３６】
▲３▼シェービングフォームなどとして使用される、水と油分、保湿剤、アルカリ、薬剤などとが界面活性剤により乳化された原液と、噴射剤とからなり、前記水の割合が１０〜４０％、油分、保湿剤、アルカリ、薬剤の割合が２０〜５０％、界面活性剤の割合が０．１〜１０％および噴射剤の割合が２０〜５０％であり、原液中に噴射剤を含んだ油相が０．０１〜１０μｍの大きさで乳化、分散するようにあらかじめ混合させ、耐圧容器に充填され、エアゾール製品にされる。該組成物（シェービングフォーム）は、吐出後直ちに発泡し、皮膚へ塗布した場合、安定した発泡状態を保ち、良好な使用感が得られる。
【００３７】
▲４▼オイル分、その他の有効成分、界面活性剤、エタノール、水を含有してなる原液と、液化石油ガスを含む噴射剤とからなり、前記オイル分の割合が１〜１５％、その他の有効成分の割合が２０〜５０％、界面活性剤の割合が０．１〜１０％、エタノールの割合が０〜２０％、水の割合が１０〜４０％であり、原液中に噴射剤を含んだ油相が０．０１〜１０μｍの大きさで乳化・分散するようにあらかじめ混合させ、耐圧容器に充填され、エアゾール製品にされる。該組成物は原液と噴射剤を含んだ油相との乳化状態が安定に維持されるため、常に安定した噴射特性と優れた発泡特性とを有する。
【００３８】
前記▲１▼のフォーム性エアゾール組成物に用いられる樹脂としては、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルピロリドン−酢酸ビニル−プロピオン酸ビニル共重合体、ポリビニルピロリドン−アルキルアミノアクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン−アクリレート−（メタ）アクリル酸共重合体、ポリビニルピロリドン−アルキルアミノアクリレート−ビニルカプロラクタム共重合体などのポリビニルピロリドン系高分子化合物；メチルビニルエーテル−無水マレイン酸アルキルハーフエステル共重合体などの酸性ビニルエーテル系高分子化合物；酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸−ネオデカン酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸−プロピオン酸ビニル共重合体などの酸性ポリ酢酸ビニル系高分子化合物；アクリル酸アルキル共重合体エマルジョン、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル−アルキルアクリルアミド共重合体、ジアルキルアミノエステル（メタ）アクリレート−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、アクリル酸ヒドロキシプロピル−メタクリル酸ブチルアミノエチル−アクリル酸オクチルアミド共重合体、アクリル酸オクチルアミド−アクリル酸ヒドロキシプロピル−メタクリル酸ブチルアミノエチル共重合体などのアクリル系高分子化合物；アクリルアミド・アクリルエステル系四元共重合体などの塩基性アクリル系高分子化合物；カチオン性セルロース誘導体などのセルロース誘導体；ヒドロキシプロピルキトサン、カルボキシメチルキチン、カルボキシメチルキトサンなどのキチン・キトサン誘導体；ポリビニルアルコールなどが用いられ、その他の有効成分としては、目的に応じて紫外線吸収剤、ふけ・かゆみ用薬剤などが用いられる。
【００３９】
噴射剤としては、各種液化石油ガス、液化石油ガスとジメチルエーテルとの混合物などが用いられる。
【００４０】
前記▲２▼のフォーム性エアゾール組成物に用いられるトリートメント剤としては油脂（オリーブ油、合成トリグリセライドなど）、炭化水素（流動パラフィン、ワセリン、セレシンなど）、ロウ（ミツロウ、ラノリン）、陽イオン型界面活性剤（塩化ステアリルトリメチルアンモニウムなど）、高級脂肪酸（ラウリン酸、ミリスチン酸など）、高級脂肪酸エステル（ミリスチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチルなど）、高級アルコール（セタノール、ステアリルアルコールなど）、シリコーン油、保湿剤（プロピレングリコール、グリセリンなど）などが用いられ、水性原液および噴射剤とが乳化・分散せしめられる。
【００４１】
前記▲３▼のシェービングフォーム性エアゾール組成物としては、ステアリン酸、パルミチン酸、ヤシ油脂肪酸などの油分、グリセリン、エチレングリコールなどの保湿剤、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリエタノールアミンなどのアルカリなど、用いる薬剤に適したものが用いられる。また、前記薬剤としては、目的に応じて任意のもの、たとえばアラントイン、Ｌ−メントール、ヒノキチオール、サリチル酸、ヒビテングリコネート塩酸塩、クエン酸などや、さらに必要に応じて用いられる香料、エモリエント剤、あるいは通常この分野における製剤に用いられる種々の薬剤が用いられる。さらに、噴射剤としては、各種液化石油ガスなどの液化ガスが用いられ得る。
【００４２】
また、前記▲４▼のフォーム性エアゾール組成物に用いられるオイル分としては、パラフィン化合物、エステル化合物から選ばれたもの、具体的には、流動パラフィン、ミリスチン酸イソプロピル、アジピン酸ジイソプルピル、ミリスチン酸イソブチルなどが用いられ、その他の有効成分としては、当該エアゾール組成物の用途などによって適宜選択されたものが用いられ、とくに限定されないが、具体例としてはトリクロロヒドロキシジフェニルエーテル、Ｌ−メントール、グリチルリチン酸カリウム、乳酸、乳酸ナトリウム（５０％）、イソプロピルメチルフェノール、ビタミンＥ、ヒノキチオール、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド、香料などが用いられ、界面活性剤としては、とくに非イオン型界面活性剤、具体的にはソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテルなどが用いられる。
【００４３】
また、前記フォーム性エアゾール組成物の別の具体例としては、たとえば廃棄物、排泄物などの汚物処理に伴う悪臭、不快感を防止するとともにこれら汚物の浄化・殺菌効果をも有する簡便なフォーム性エアゾール製剤である。
【００４４】
▲５▼界面活性剤、水および噴射剤をベースとする液体エアゾール組成物と、殺菌作用と界面活性作用を有する薬剤とからなり、前記薬剤の割合が０．１〜６０％、界面活性剤の割合が０．１〜１０％、水の割合が１０〜５０％、噴射剤の割合が２０〜５５％からなる持続性フォーム性エアゾール組成物
などがあげられる。
【００４５】
前記▲５▼のフォーム性エアゾール組成物に用いられる殺菌作用と界面活性作用とを有する薬剤としては、アルキルジアミノエチルグリシン、これらの混合物、たとえばドデシルジアミノエチルグリシンおよびテトラデシルジアミノエチルグリシンの混合物が用いられ、界面活性剤としては、陰イオン型、陽イオン型、非イオン型および両性型の界面活性剤、とくにアルキルスルホネート、アルキルアリールスルホネート、高級脂肪酸のアルカリ塩、サポニンなどの強く泡立つ物質およびこれらの混合物が好ましく用いられ、また、トリエタノールアミンラウリルサルフェート、トリエタノールアミンアルキルアリールスルホネート、ナトリウムラウリルサルフェート、トリエタノールアミンポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェート、ヤシ脂肪酸ジエタノールアミド、ステアリン酸、ラウリン酸、ラウリル酸、ミリスチン酸、ヘベニン酸、オレイン酸などの高級脂肪酸のトリエタノールアミン塩、これらの混合物も有利に用いられ、噴射剤としては、プロパン、イソブタン、ノルマルブタンなどの低級炭化水素を適宜混合して使用することができる。
【００４６】
前記フォーム性エアゾール組成物をエアゾール容器に充填する方法としては、たとえば噴射剤以外の成分および噴射剤をあらかじめ混合し、噴射剤を含んだ油相が原液中で０．０１〜１０μｍの大きさで乳化・分散した混合物を製造したのち、エアゾール容器に充填するのが、噴射剤を含んだ油相が他の成分中に均一に乳化または分散しやすく、吐出または噴射後の発泡物が、従来のエアゾール製品（有効成分含有率が低く、１回あたりの使用量が多く、トータルとして環境にやさしくない製品）を使用した場合と同等のフォーム状態を有する高発泡物にすることができる点から好ましい。
【００４７】
前記噴射剤以外の成分および噴射剤の混合物を製造したのち、該混合物をエアゾール容器に充填する場合について具体的に説明する。
【００４８】
基本的には２つ以上の定量圧送手段を用いて一定の比率で別々の液状物を混合手段に送り込み、撹拌して均一に溶解あるいは混合した状態で１つの出口より連続的に取り出すことを１セットとし、必要に応じて混合手段で得られた液状物に、さらに別の液状物を混合したい場合には、混合手段ののちに定量圧送手段を２〜３つ設けて別の混合手段に送り込む作業を繰り返して充填する混合物を製造する方法である。
【００４９】
使用する原料としては、前述のものが用いられる。
【００５０】
噴射剤を用いる場合も定量圧送手段に送る前に熱交換器によって液状物の沸点以下に冷却しておき調合作業を行なうことができるので、従来法では装置全体を冷却しておく必要があるのに比べ、少量づつ連続的に冷却、混合、取り出しを密閉状態のもとで行なうことができる。
【００５１】
定量圧送手段は、原料容器と第１の混合手段との間に設けられ、原料容器内の原料を定量的、かつ連続的に第１の混合手段に供給せしめ得るものが用いられる。たとえばギアポンプ、エアーポンプ、モーノポンプなどがあげられる。
【００５２】
混合手段としては具体的にスタチックミキサー、パイプラインホモミキサーなどがあげられる。
【００５３】
さらに必要に応じて、第１の混合手段から送り出された混合物と、他の液状物とをそれぞれ定量圧送手段を用いて別々に他の混合手段に送り込み混合する工程を１回以上繰り返して目的とする最終混合物を得ることができる。
【００５４】
そのための装置としては、さらに第２の混合手段を設け、第１の混合手段と第２の混合手段との間、および別の原料容器またはガス容器と第２の混合手段との間にそれぞれ定量圧送手段を設け、第２の混合手段内で混合された混合物を第２の混合手段の外に連続的に送り出す送り出し手段を設ければよい。
【００５５】
前記定量圧送手段は単位時間あたりの流量を予め調整することで２つの液状物をどのような比率ででも混合することが可能である。
【００５６】
この方法では、従来のように調合タンクにおいて一度に原料を調合するのではなく、２以上の液状物をそれぞれ定量圧送手段を用いて別々に混合手段に送り込んで混合するので、加温冷却を必要とする調合方法の場合であっても短時間で必要量のみを密閉状態で調合することができ、脱泡に要する時間も省略できる。
【００５７】
また、必要に応じ、定量圧送手段により混合手段に送り込む工程を繰り返すことができるので、エマルジョンを作る方法において水性液部分に油性液部分を何回かに分けて投入混合したい場合に、非常によい方法である。
【００５８】
この方法により、前記噴射剤以外の成分および噴射剤をエアゾール容器に充填する前にあらかじめ混合してから充填する場合には、原液の水相成分中で噴射剤を含んだ油相が０．０１〜１０μｍの大きさで乳化・分散が可能となるため、吐出または噴射後の発泡状態を従来品と同等にすることができ、吐出または噴射後の発泡状態のちがいをなくすことができる。その結果、有効成分の含有率が高いフォーム性エアゾール組成物を少量用いて従来品と同等のフォーム状態のものを得ることができ、従来品と同等の性能を有するにもかかわらず、従来品よりも小型化できる。
【００５９】
本発明に使用されるエアゾール容器は、従来から使用されている一般的なエアゾール容器でよいが、フォーム性エアゾール組成物中にしめる有効成分の濃度を高め、１回あたりの使用量をへらしたことによる使いにくさを解消するために、定量（適量）噴射機構または噴射量抑制機構が装着されているものが好ましい。前記定量噴射機構または噴射量抑制機構を装着したエアゾール容器を使用する場合には、高濃度で有効成分を含むエアゾール製品を少量使用する場合に生じがちな使用量のバラツキ、使用のしすぎなどの問題が少なくなる。
【００６０】
前記エアゾール容器に取り付けられている定量噴射機構は、とくに限定されないが、その具体例としては、たとえば実開平２−１０４８６１号公報の従来の技術として記載されている定量バルブ、実開平２−１０４８６１号公報の考案品として記載されている定量バルブ、特開平６−２５５６８８号公報に記載の定量噴射型エアゾール容器に使用されている定量バルブなどがあげられるが、これらに限定されるものではない。これらのうちでは、特開平６−２５５６８８号公報に記載の定量バルブが定量性の精度が優れている点から好ましい。
【００６１】
前記定量バルブのうちの特開平６−２５５６８８号公報に記載の定量噴射型エアゾール容器に使用されている定量バルブを例にとって定量バルブを具体的に説明しておく。
【００６２】
図１は、前記定量バルブを取り付けた定量噴射型エアゾール容器の定常状態（静止状態）を示す概略断面図である。
【００６３】
前記定量バルブは、ノズル１と連接されたステム２の下方に設けられたスプリング３によってステムラバー４がマウティングキャップ５に押圧され、ステムラバー４を固定しているガイドブッシュ８とハウジング１０との間にタンク９が固定され、ガイドブッシュ８とタンク９との間に形状安定部材１８（たとえばガイドブッシュ８と一体化されたもの）が設けられていてもよい構造を有している。
【００６４】
前記定量バルブは、容器本体６とマウンティングキャップ５とによって固定され、ガスケット７、ステムラバー４によって、エアゾール容器が密閉状態に保たれている。
【００６５】
ステムラバー４を固定しているガイドブッシュ８の外周には、たとえばゴム、エラストマー、軟質プラスチックなどで代表される可撓性を有する材料からなるタンク９が設けられ、タンク９は、ハウジング１０によって固定されている。ハウジング１０の下面には、ディップチューブ１１が接続されている。
【００６６】
エアゾール容器内に充填された組成物は、ディップチューブ１１をとおしてハウジング１０内に入り、ステム２とタンク９との間隙およびステム２とガイドブッシュ８との間隙をとおってガイドブッシュ８の内部に入り、ついでホール１２をとおってガイドブッシュ８とタンク９との間に形成された定量室１３内に充填される。
【００６７】
ノズル１を下方に押圧することにより、図２に示されるように作動させることができる。
【００６８】
エアゾール容器内の組成物は、ディップチューブ１１をとおってハウジング１０内に入るが、ステム２の下部がタンク９との間で完全にシールされているので、ガイドブッシュ８内には該組成物は導入されない。
【００６９】
エアゾール容器の内圧は、エアゾール容器の外圧（大気圧）よりも大であるから、ノズル１を下方に押圧したときにノズル１の導通孔１４と定量室１３とがステム孔１５、ガイドブッシュ８を介して連通されたときに、連通ホール１６をとおって導入されたエアゾール容器内の組成物の圧力によって図２に示されるように、タンク９が変形し、定量室１３内の組成物がホール１２、ステム孔１５および導通孔１４を順次とおって噴射孔１７から噴射される。
【００７０】
なお、ガイドブッシュ８とタンク９との間に形状安定部材１８が設けられている場合には、組成物を噴射孔１７から噴射した際に、タンク９は、ほぼ均一形状に変形し、その形状が安定化され、形状安定部材１８が設けられていないときのように、タンク９が不規則に変形することがないので、繰り返して組成物を定量的に噴射させることができる。
【００７１】
図１および図２における形状安定部材１８は、ガイドブッシュ８の外周面にいわゆるリブとして形成されており、形状安定部材１８の形状についてはとくに限定がないが、たとえば四角柱状、半円柱状などがあげられる。なお、タンク９を規則正しい形状に変形させるようにするためには、形状安定部材１８とタンク９との間には、図１および２に示されているように、間隙を設けないことが好ましい。また、形状安定部材１８をガイドブッシュ８とタンク９との間に設ける箇所が少なすぎる場合には、タンク９が均一形状に変形しがたくなり、また多すぎる場合には、タンク９の変形量が小さくなって組成物の噴射量が少なくなるので、形状安定部材１８の形状にもよるが、通常３〜１６カ所程度であるのが好ましい。
【００７２】
なお、前記定量バルブを装着したエアゾール容器を用いたエアゾール製品の吐出量は、タンクの容量によって異なるが、通常０．０５〜２ｍｌ／回、さらには０．１〜１．５ｍｌ／回程度である。
【００７３】
また、前記エアゾール容器に取り付けられている噴射量抑制機構は、とくに限定されないが、たとえば以下の（１）〜（３）に記載したような構造が適用される。
【００７４】
（１）噴射ボタンの内部に設けられた組成物の通路に、圧縮ばねを介してプランジャーを挿入し、圧縮ばねと通路内面およびプランジャーとの隙間を組成物の通路とし、噴射量が０．１ｇ／秒以下である機構（図３、４）（特開平１０−２１８２６２号公報参照）。
【００７５】
（２）バルブの通路に、軸方向に伸びる複数本の微少通路を形成した円柱状の部材（フィルター）を設けた機構（図５）（特願平１１−３６００９号明細書参照）。
【００７６】
（３）バルブの通路に、断面円状の少なくとも４本の心材を互いに密接するように束ねて充填し、心材間で形成される連続する長い通路を組成物の通路とした機構（図６）（特開平７−１３２９８１号公報参照）。
【００７７】
図３は、前記（１）の噴射量抑制機構を示す断面図であり、図４は、押しボタンに噴射量抑制機構を挿入した実施形態である。
【００７８】
図３〜４において、噴射量抑制機構を備えた押しボタン構造１９は、押しボタン構造体１９ａと、押しボタン構造体１９ａの内部に設けられた下部通路２０と、下部通路２０と連通する上部通路２１と、上部通路２１に設けられたノズル２２と、前記下部通路２０および（または）上部通路２１のいずれかに圧縮ばね２３を介して挿入されたプランジャ２４から構成されている。下部通路２０の下側に径大部が形成されており、その径大部に、バルブのステムが挿入される。
【００７９】
かかる構成を有する噴射量抑制機構を備えた押しボタン構造１９の場合、プランジャ２４と下部通路２０および（または）上部通路２１の内面との間の隙間Ｃ₂から圧縮ばね２３の部分を除いた螺旋状の空間がエアゾールの実質的な通路として機能する（図３参照）。なお、プランジャ２４は、下部通路２０または上部通路２１のいずれかに挿入することもでき、また両方に挿入することもできる。
【００８０】
図５、６は、噴射量抑制機構の他の例を示す断面図であり、図７は、噴射量抑制機構をバルブに挿入した実施形態である。
【００８１】
図５に示す（すなわち前記（２）の構造の）噴射量抑制機構は、プランジャ２４の軸線方向に平行に複数の溝Ｇが形成されている。この軸線方向に形成された複数の溝Ｇがエアゾール組成物の実質的な通路として機能する（図５参照）。この機構は、組成物が細く長い通路を通ることにより、通路抵抗を受けて噴射量が抑制される。
【００８２】
また、前記（３）の構造について、図６を参照しつつ説明する。
【００８３】
図６に示したプランジャ２４は、コアワイヤａの回りに６本のワイヤｂを螺旋状に配してなる構造を有するワイヤである。ワイヤは４本以上設けることが好ましく、ワイヤ間の隙間が組成物の通路となる。この機構も組成物が細く長い隙間を通ることにより、通路抵抗を受けて噴射量が抑制される。プランジャ２４に採用されるワイヤの構造は、図６に示す構造に限られることはなく、たとえばＪＩＳＧ３５２５やＪＩＳＧ３５４０（ワイヤロープ）に規定されている構造のワイヤロープなども採用することができる。
【００８４】
前記（１）の機構は、噴射量を非常に少なくしたい場合に好適に用いられ、圧縮ばねの巻数や太さをかえることによって任意の噴射量にすることができる。また、前記（２）〜（３）の機構は、通路の開口が詰まりにくい形状を有し、かつ、連続した長い通路であるため、噴射量を通路抵抗により充分抑制できるだけでなく、詰まりやすい内容物にも好適に使用できる。
【００８５】
これら噴射量抑制機構の使用例としては、噴射ボタン（図４）やバルブ（図７）に設けることができ、これらを組み合わせて用いてもよい。
【００８６】
本発明のエアゾール製品は、たとえばセット剤、ヘアトリートメント剤、保湿剤、クレンジング剤などの化粧品、殺菌消毒剤、消炎鎮痛剤、局所麻酔剤、抗ヒスタミン剤などの医薬品、自動車や家具のつや出し剤、くもり止め剤、ガラス洗浄剤などに好適に使用され得る。
【００８７】
【実施例】
本発明のエアゾール製品を実施例に基づいてさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００８８】
なお、実施例および比較例で用いた原材料のうち内容について説明が必要なものについては以下にまとめて説明する。
【００８９】
有効成分
ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体（ユカフォーマーＳＭ、三菱化学社製）
流動パラフィン（ハイコールＫ−２３０）
シリコーン油（ＳＨ−２００、トーレ・シリコーン（株）製）
香料（フレーバーＨ−４、長谷川香料（株）製）
界面活性剤
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（ＨＣＯ−４０、ＨＬＢ１２．５、日光ケミカルズ（株）製）
ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノステアレート（ＴＳ−１０、ＨＬＢ１４．９、日光ケミカルズ（株）製）
ＰＯＥ（２）セチルエーテル（ＢＣ−２、ＨＬＢ８．０、日光ケミカルズ（株）製）
ＰＯＥ（１０）ノニルフェニルエーテル（ＮＰ−１０、ＨＬＢ１６．５、日光ケミカルズ（株）製）
デカグリセリルトリオレエート（Ｄｅｃａｇｌｙｎ３−０、ＨＬＢ７．０、日光ケミカルズ（株）製）
ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油（ＨＣＯ−６０、ＨＬＢ１４．０、日光ケミカルズ（株）製）
噴射剤
炭素数３、４の飽和炭化水素の混合物（プロパン、イソブタン、ノルマルブタン混合物）
ジメチルエーテル
また、実施例、比較例における評価は以下の方法によって行なった。
【００９０】
（平均粒子径）
色素を配合した原液と噴射剤からなるエアゾール組成物を、耐圧性の透明な樹脂容器に充填し、バルブを取り付けた。この製品を顕微鏡にて観察した。
【００９１】
（発泡状態）
得られたエアゾール製品を噴射し、噴射時の状態を目視観察し、以下の判定基準にしたがって評価した。
○：噴射後すぐに発泡し、剪断をかけると容易に消泡した
△：噴射後すぐに発泡し、しばらく泡状を保つが、自然に消泡した
×：噴射後すぐに発泡するが、すぐに消泡した
【００９２】
（泡比重）
噴射後の発泡状態を評価するために、得られたエアゾール製品を２５℃に保ち、半径１７ｍｍ、深さ１７ｍｍ、容積１０ｍｌの半球状のくぼみに噴射し、水平にすりきって、その重量を測定し、泡比重（ｇ／ｍｌ）を求める。泡比重が小さいほど、発泡性が大であることがわかる。
【００９３】
（乳化安定性）
得られたエアゾール組成物を、耐圧性のガラス容器（ガラス内外面をＰＥＴ樹脂でコートした透明な容器、満注量１００ｍｌ）に４０ｇ充填した。これを室温にて保存し、乳化の安定性を目視にて評価した。異常のなかったものを○、２層（油相と水相）に分離したものを×とした。
【００９４】
（バルブ・ボタン詰まり）
製品を噴射したのち、４５℃で乾燥、５℃で保存の手順を繰り返し、バルブやボタンの詰まりを確認し、以下の判定基準にしたがって評価した。
○：異常なし
×：噴射できず
【００９５】
実施例１〜２
図１に示したような内容積１００ｍｌ、１回あたりの吐出量０．１ｍｌの定量バルブを取り付けたエアゾール容器に、表１に示した有効成分を含んだ原液３０ｇと噴射剤２０ｇとをパイプラインホモミキサーによりあらかじめ混合し、噴射剤を原液に乳化、分散させた混合物５０ｇを充填したエアゾール製品を製造した。
【００９６】
なお、実施例１はセット剤、実施例２はトリートメント剤用のエアゾール製品である。
【００９７】
得られたエアゾール製品の平均粒子径、発泡状態、泡比重およびバルブ・ボタン詰まりを、前記方法にしたがって評価した。結果を表１に示す。
【００９８】
比較例１
図１に示したような内容積１００ｍｌの容器に、表１に示した有効成分を含んだ原液３０ｇを充填したのち、１回あたりの吐出量０．１ｍｌの定量バルブを取り付けた。その容器に表１に示した噴射剤２０ｇを充填し、エアゾール製品を製造した。
【００９９】
得られたエアゾール製品の平均粒子径、発泡状態、泡比重およびバルブ・ボタン詰まりを、前記方法にしたがって評価した。結果を表１に示す。
【０１００】
比較例２
図１に示したような内容積１００ｍｌの容器に、表１に示した有効成分を含んだ原液（成分割合は実施例１と同様のもの）４５ｇを充填したのち、１回あたりの吐出量０．１ｍｌの定量バルブを取り付けた。その容器に表１に示した噴射剤５ｇを充填し、エアゾール製品を製造した。
【０１０１】
得られたエアゾール製品の平均粒子径、発泡状態、泡比重およびバルブ・ボタン詰まりを、前記方法にしたがって評価した。結果を表１に示す。
【０１０２】
実施例３
表１に示した有効成分を含んだ原液１５．０ｇと噴射剤１５．０ｇ（０．４ＭＰａ）とをあらかじめ混合し、噴射剤を原液に乳化・分散させた混合物３０ｇを内容積６０ｍｌの耐圧性容器に充填し、一回あたりの噴射量が０．１ｍｌの定量バルブを取り付けてエアゾール製品を製造した。得られたエアゾール製品の有効成分濃度は１．３％であった。なお、前記エアゾール製品は傷用殺菌消毒剤用エアゾール製品である。
【０１０３】
得られたエアゾール製品の平均粒子径、発泡状態、泡比重およびバルブ・ボタン詰まりを、前記方法にしたがって評価した。結果を表１に示す。
【０１０４】
比較例３
表１に示した有効成分を含んだ原液１２５．０ｇを内容積２００ｍｌの耐圧性容器に充填し、バルブ（噴射量０．３ｇ／秒）をクリンチしたのち、表１に示した噴射剤８．０ｇ（０．４ＭＰａ）を充填する従来の方法でエアゾール製品を得た。得られたエアゾール製品の有効成分濃度は０．３％であった。
【０１０５】
得られたエアゾール製品の平均粒子径、発泡状態、泡比重およびバルブ・ボタン詰まりを、前記方法にしたがって評価した。結果を表１に示す。
【０１０６】
【表１】

【０１０７】
水相および油相、噴射剤をあらかじめ機械内に混合して、噴射剤を含んだ油相を乳化・分散させることにより、有効成分および炭化水素を多く配合しているにもかかわらず、従来のフォーム製品と同等の特性を有する発泡物が得られた。
【０１０８】
また、実施例３では、一回使用あたりの有効成分量は９．５×１０^-4ｇ、比較例３では一回あたり１秒間噴射したとすると９．０×１０^-4ｇとなり、噴射される有効成分量は同程度であるにもかかわらず、製品の大きさを約１／３にすることができた。
【０１０９】
実施例４〜５
表２に示した組成の原液と噴射剤を用いてエアゾール組成物を調製し、あらかじめ乳化機にて混合して所定のガラス容器に充填し（このときの平均粒子径は、実施例４の場合２．８μｍ、実施例５の場合３．６μｍ）、乳化安定性を前記方法にしたがって評価した。結果を表２に示す。
【０１１０】
比較例４
表２に示した組成になるように、原液と噴射剤とを従来の方法にて別々に充填し（このときの平均粒子径２８．６μｍ）、乳化安定性を前記方法にしたがって評価した。結果を表２に示す。
【０１１１】
【表２】

【０１１２】
【発明の効果】
本発明のエアゾール製品によれば、従来のものと同様の効果がありながら、従来のものに比べて、１回あたりの使用量を著しく低減させることができるため、１回の使用あたりの容器の比率が低くなり、また、輸送費も低減させることができるなど、環境にやさしいエアゾール製品を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一実施の形態にかかわる定量噴射型エアゾール容器の静止状態を示す概略断面図である。
【図２】図１の定量噴射型エアゾール容器の作動状態を示す概略断面図である。
【図３】本発明の噴射量抑制機構の一例にかかわる断面説明図である。
【図４】図３の噴射量抑制機構を備えた押しボタン構造の断面図である。
【図５】本発明の噴射量抑制機構の他の例を示す断面説明図である。
【図６】本発明の噴射量抑制機構のさらに他の例を示す断面説明図である。
【図７】本発明の噴射量抑制機構を備えたバルブ構造の断面図である。
【符号の説明】
１ノズル
２ステム
３スプリング
４ステムラバー
５マウンティングキャップ
６容器本体
７ガスケット
８ガイドブッシュ
９タンク
１０ハウジング
１１ディップチューブ
１２ホール
１３定量室
１４導通孔
１５ステム孔
１６連通ホール
１７噴射孔
１８形状安定部材
１９噴射量抑制機構を備えた押しボタン構造
１９ａ押しボタン構造体
２０下部通路
２１上部通路
２２ノズル
２３圧縮ばね
２４プランジャ
２５噴射量抑制機構を備えたバルブ構造
Ｃ₂ 隙間
Ｃ₃ 隙間
Ｇ溝
ａコアワイヤ
ｂワイヤ[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention is in the technical field of making and using aerosol products. More specifically, the content rate of the active ingredient and the content rate of the propellant are higher than those of the conventional product, and the propellant is emulsified or dispersed in the stock solution. It belongs to the technical field of producing and using aerosol products in which an aerosol container filled with a foamable aerosol composition of 01 to 10 μm is used.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, in the case of hair cosmetics such as set agents and treatment agents, the active ingredient is 5 to 20% by weight (hereinafter referred to as "%"), the surfactant is 0.1 to 2%, the propellant is 3 to 10%, Aerosol products in which an aerosol container is filled with a foam (mousse) aerosol composition comprising 70 to 90% of a solvent such as water or ethanol are manufactured and used. In addition, in pharmaceutical products such as bactericidal antiseptics, anti-inflammatory analgesics, and quasi-drugs, foamable aerosol products containing 0.01 to 0.5% active ingredients and 5 to 20% propellants are manufactured, in use.
[0003]
Apart from the aerosol products, by the so-called phase inversion method, which is oil-rich, fluid, pressurizable, foaming properties, stable and transparent, especially usable for skin cleansing and skin care An aerosol product is disclosed in which an aerosol container is filled with the obtained ultrafine O / W type emulsion (Japanese Patent Laid-Open No. 10-7522).
[0004]
The ultrafine O / W type emulsion comprises (A) 0.5 to 50% of at least one cosmetic oil, and (B) 0.5 to 30% of at least one nonionic emulsifier of HLB 9 to 18. (C) 1 to 40% of at least one foaming surfactant and (D) 10 to 90% of water, and the average particle size of the particles forming the oil phase of the emulsion is 50 to 1000 nm Is distributed. And 80 to 99.5% of the emulsion is filled in the aerosol container together with the propellant 0.5 to 20%.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
In the case of the conventional aerosol product, since the ratio of the active ingredient in the foamable aerosol composition is low, the amount of use per one time necessary for obtaining a desired effect increases, and the product itself becomes large. As a result, a large amount of used aerosol containers are discarded. From the viewpoints of resource saving and environmentally friendly products, there are no problems. The development of products oriented to environmentally friendly products has been desired.
[0006]
In addition, aerosol products that use the ultra-fine O / W type emulsion as a stock solution include those containing high concentrations of active ingredients, so that the amount used per time can be reduced. In such a case, since it is ejected in a cream form and has low foaming property, there is a problem that the amount of the active ingredient to be ejected is more than necessary. Further, since the aerosol container is filled with the emulsion and then the propellant is filled, the propellant cannot be finely dispersed and is easily separated. In some cases, the oil phase of the emulsion and the propellant are combined to form a large oil phase, resulting in poor dispersibility and a fine effect cannot be obtained.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies from various points of view on how to solve the above problems, the present inventors have increased the proportion of active ingredients in aerosol products, and the amount of active ingredients used at one time is the same as that of conventional products. By adjusting (decreasing) the injection amount so that the ratio of the container per use decreases, the performance per product (the amount of active ingredient used at one time, the number of uses per product) ) Can be reduced while maintaining the same level as conventional products. As a result, it was concluded that the amount of the raw material for the composition and the raw material for the aerosol container (aluminum, tinplate, etc.) can be reduced, and finally an environmentally friendly product can be obtained. Furthermore, the space required for storage in factories, warehouses, stores, places of use (for example, homes) can be reduced.
[0008]
As a result of intensive investigations on specific measures for realizing the above conclusion, the present inventor has increased the concentration of the active ingredient and charged the same method as before, that is, the components other than the propellant and the propellant separately. In the case of producing an aerosol product using the same amount of propellant as in the conventional method, the amount of foaming with a large amount of active ingredient is not increased, and only the active ingredient is used. It was found that when the amount of water was reduced, the foamed state after spraying was different from the conventional one, the foam became rough, fine foam could not be obtained, and foam breakage was likely to be quick.
[0009]
Therefore, a larger amount of propellant than the conventional propellant amount is used, components other than the propellant and propellant are mixed in advance by a mixer, and emulsified or dispersed so as to have an average particle diameter of 0.01 to 10 μm. An aerosol product was manufactured by filling from the above, and found that the emulsification or dispersion of the propellant was excellent in stability, and the foamed state after injection could be made equivalent to that of the conventional product, and the present invention was completed. It was.
[0010]
That is, the present invention
A foamable aerosol composition obtained by emulsifying or dispersing 20 to 60% of a propellant in 40 to 80% of a stock solution, wherein the particles emulsified or dispersed have an average particle size of 0.01 to 10 μm Products (claim 1),
The aerosol product according to claim 1, wherein 40 to 80% of the stock solution comprises 0.1 to 60% active ingredient, 0.1 to 10% surfactant, and 10 to 50% solvent (total 40 to 80%). Item 2),
The aerosol product (Claim 3) according to claim 1, wherein the foamable aerosol composition is previously mixed by a mixer before being filled into an aerosol container.
The aerosol product according to claim 1, wherein the aerosol container is equipped with a quantitative injection mechanism or an injection amount suppression mechanism.
About.
[0011]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The aerosol product of the present invention has a high content of active ingredients, a single use amount can be reduced, a high content of propellant, and an average of particles obtained by emulsifying or dispersing a propellant in a stock solution Since the particle diameter is 0.01 to 10 μm, it is possible to form a foam equivalent to the conventional foam with a high expansion ratio, and the content is less than that of an aerosol product containing the same amount of active ingredients as the conventional product. This is an aerosol product that can be made smaller.
[0012]
The particles obtained by emulsifying or dispersing the propellant in the stock solution may be particles composed only of the propellant, but further include particles composed of the propellant and an oil phase (for example, active ingredient) in the stock solution, and an oil phase in the stock solution (Hereinafter, the particles obtained by emulsifying or dispersing the propellant in the stock solution are also referred to as oil phase particles containing the propellant, and forming the emulsified or dispersed particles. The oil phase is also called an oil phase containing a propellant).
[0013]
There is no special limitation in the aerosol container used for the aerosol product of this invention, If it is a normal thing, it can be used.
[0014]
The foamable aerosol composition filled in the aerosol container is a composition that maintains a liquid state in the container and foams into a foam (mousse) after being discharged or jetted. The composition is preferably 40 to 80% of the stock solution, preferably Is 45 to 75% (stock solution 40 to 80%, preferably 45 to 75% is 0.1 to 60% active ingredient, preferably 1 to 50%, 0.1 to 10% surfactant, preferably 0.1 to 0.1%. 5 to 8%, solvent 10 to 50%, preferably 15 to 45%) and propellant 20 to 60%, preferably 25 to 55%. The oil phase containing the propellant has an average particle size of 0. It is emulsified or dispersed at 01 to 10 μm, preferably 0.05 to 5 μm.
[0015]
The proportion of the active ingredient is 2 to 10 times that of the conventional product, and if it is within the above range, it is preferable from the viewpoint that the required amount of the active ingredient can be obtained with a small amount of ejection compared to the conventional product. In addition, when the ratio of the surfactant is within the above range, the liquid film strength is strong, and it is preferable from the point that the foam does not break immediately after foaming. Further, when the ratio of the solvent is within the above range, An oil phase containing a propellant is preferable because it can be emulsified and dispersed in a size of 0.01 to 10 μm, and when the proportion of the propellant is within the above range, emulsification and dispersion in a solvent are easy. From the point of obtaining a foam having a high expansion ratio. Further, when the oil phase containing the propellant is emulsified or dispersed within the range of the average particle diameter, the propellant foams as small bubbles, and a foam similar to the conventional foam is obtained. It is preferable from the point. When the proportion of the active ingredient is less than 0.1%, the desired effect cannot be obtained with the use of a small amount which is the object of the present invention, and it is necessary to use a large amount. However, the ratio of the other components is low, and the effect of using a large amount becomes difficult to obtain. When the ratio of the surfactant is less than 0.1%, the oil phase containing the propellant becomes difficult to emulsify and disperse, and becomes easy to separate, so that it is difficult to foam, and when it exceeds 10%, The irritation to the skin increases, and the feeling of use decreases due to stickiness. Further, when the ratio of the solvent is less than 10%, the oil phase containing the propellant is not well emulsified and dispersed, and it becomes difficult to obtain a sufficient foam. When the ratio exceeds 50%, the active ingredient Is difficult to achieve a desired concentration. Furthermore, when the proportion of the propellant is less than 20%, it becomes difficult to achieve a high expansion ratio that matches the high concentration active ingredient, and when a set agent is used as the active ingredient, the stem If it exceeds 60%, emulsification and dispersion are difficult, foam breakage is accelerated, and it becomes W / O type and may not foam. When the average particle diameter is less than 0.01 μm, fine bubbles are obtained, but the foaming speed is slow, and when it exceeds 10 μm, the foam is coarse and the foam breaks up quickly.
[0016]
The active ingredient is not particularly limited as long as it does not have properties such as emulsification and dispersion of an oil phase containing a propellant, or impairs stability. For example, polyvinylpyrrolidone, polyvinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer, polyvinylpyrrolidone-vinyl acetate-vinyl propionate copolymer, polyvinylpyrrolidone-alkylaminoacrylate copolymer, polyvinylpyrrolidone-acrylate- Polyvinylpyrrolidone polymer compounds such as (meth) acrylic acid copolymers, polyvinylpyrrolidone-alkylaminoacrylate-vinylcaprolactam copolymers; acidic vinyl ethers such as methyl vinyl ether-maleic anhydride alkyl half ester copolymers Polymer compounds; acidic polyvinyl acetate polymer compounds such as vinyl acetate-crotonic acid copolymer, vinyl acetate-crotonic acid-vinyl neodecanoate copolymer, vinyl acetate-crotonic acid-vinyl propionate copolymer; Alkyl acrylate copolymer emulsion, (meth) acrylic acid- (meth) acrylic acid ester copolymer, acrylic acid-alkyl acrylate-alkyl acrylamide copolymer, dialkylaminoethyl (meth) acrylate- (meth) acrylic Acrylic polymer such as acid alkyl ester copolymer, hydroxypropyl acrylate-butylaminoethyl methacrylate-octylamide acrylate copolymer, octylamide acrylate-hydroxypropyl acrylate-butylaminoethyl methacrylate copolymer Compound Basic acrylic polymer compounds such as acrylamide / acrylic ester-based quaternary copolymers; cellulose derivatives such as cationic cellulose derivatives; chitin / chitosan derivatives such as hydroxypropyl chitosan, carboxymethyl chitin and carboxymethyl chitosan; polyvinyl alcohol, etc. Oils, liquids, solid hydrocarbons, waxes, higher fatty acids, higher fatty acid esters, higher alcohols, silicone oils, etc., as well as ethylene glycol, diethylene glycol, and propylene. Moisturizers such as glycol, glycerin, and 1,3-butylene glycol, paraaminobenzoic acid derivatives (such as octylparadimethylaminobenzoate), methoxycinnamate derivatives (octyl methoxycinnamate) UV absorbers such as dibutylhydroxytoluene and tocopherols, refreshing agents such as menthol and camphor, dandruff such as salicylic acid, benzalkonium chloride and isopropylmethylphenol, drugs for kayumi, parabenzoic acid Preservatives such as esters, phenoxyethanol, local anesthetics such as ethyl aminobenzoate, dibucaine hydrochloride, tetracaine hydrochloride, lidocaine hydrochloride, antihistamines such as diphenhydramine hydrochloride, chlorfemiramine maleate, promethazine, benzalkonium chloride, benzethonium chloride, Disinfectants such as resorcin, methyl salicylate, camphor, diphenhydramine, indomethacin, piroxicam, felbinac, ketoprofen, anti-inflammatory analgesics such as crotamiton, various fragrances, etc. It is below.
[0017]
The surfactant is used to emulsify or disperse the oil phase containing the propellant. Examples of the surfactant include nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, polymer surfactants, and natural surfactants. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, nonionic surfactants are preferred from the viewpoint of irritation to the skin and emulsion stability. Of these, nonionic surfactants having an HLB of 7 or more, more preferably 7.5 or more are more preferred from the viewpoint of emulsification stability and ease of emulsification.
[0018]
In addition, in the conventional foamable aerosol composition product, the composition is separated into an aqueous phase and an oil phase at the time of standing, and is emulsified by shaking the product before spraying. However, when the amount of the propellant increases, it may be difficult to obtain a homogeneous emulsion just by shaking the product, and it may be difficult to obtain a sufficiently stable foaming that does not break immediately. In the present invention, when the foamable aerosol composition is filled in an aerosol container, the above problem can be improved by dispersing the oil phase containing a propellant so as to have an average particle diameter of 0.01 to 10 μm. Although stable fine fine bubbles can be obtained, once the water phase and the oil phase are separated, it is difficult to obtain a finely dispersed state again. Therefore, in order to sufficiently obtain the effect of finely dispersing the oil phase containing the propellant, it is preferable to obtain a foamable aerosol composition that is as excellent in emulsion stability as possible. In addition, when the aerosol container is equipped with a quantitative injection mechanism, since there is no space (head space) in the quantitative chamber (tank), the composition in the quantitative chamber is difficult to mix even if the product is shaken, In particular, it is preferable to obtain a foamable aerosol composition excellent in emulsion stability.
[0019]
Examples of the various surfactants include the following, but are not limited thereto. These may be used alone or in combination of two or more.
[0020]
Examples of the nonionic surfactant include sorbitan fatty acid esters such as sorbitan monolaurate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, sorbitan sesquistearate, sorbitan monooleate, sorbitan sesquioleate, and sorbitan trioleate. Glyceryl fatty acid esters such as glyceryl monostearate and glyceryl monooleate; decaglyceryl monostearate, decaglyceryl monooleate, decaglyceryl distearate, decaglyceryl dioleate, decaglyceryl tristearate, decaglyceryl triole Decaglycerin fatty acid esters such as diates; diglyceryl monooleate, tetraglyceryl monooleate, hexaglyceryl monomyristate, etc. Polyglycerin fatty acid esters; polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters such as POE (n) -sorbitan monostearate, POE (n) -sorbitan monooleate, POE (n) -sorbitan monolaurate; POE (n)- Polyoxyethylene sorbite fatty acid esters such as sorbit tetraoleate and POE (n) -sorbit monolaurate; Polyoxyethylene glycerin fatty acid such as POE (n) -glyceryl monooleate and POE (n) -glyceryl monostearate Esters; polyethylene glycol fatty acid esters such as POE (n) -monostearate, POE (n) -monooleate; POE (n) -cetyl ether, POE (n) -lauryl ether, POE (n) -stearyl ether And polyoxyethylene alkyl ethers such as POE (n) -oleyl ether; polyoxyethylene polyoxy such as POE (n) POP (m) -cetyl ether and POE (n) POP (m) -decyltetradecyl ether Propylene alkyl ethers; polyoxyethylene alkyl phenyl ethers such as POE (n) -nonylphenyl ether, POE (n) -octylphenyl ether; POE (n) -castor oil, POE (n) -hardened castor oil, etc. Polyoxyethylene castor oil / hardened castor oil and polyoxyethylene castor oil derivatives; POE (n) -stearylamine, POE (n) -oleylamine, POE (n) -stearic amide, POE (n) -oleic amide Polyoxyethylene alkylamines and fats such as And fatty acid amides. The (n) is (CH ₂ CH ₂ The polymerization number of O), (m) is (CH ₂ CH (CH _Three ) O), the POE represents polyoxyethylene, and the POP represents polyoxypropylene.
[0021]
Examples of the anionic surfactant include alkyl sulfates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, N-acyl amino acid salts, N-acyl methyl taurate salts, polyoxyethylene alkyl ether acetates, alkyl phosphates, polyphosphates. Oxyethylene alkyl ether phosphates, soap bases, fatty acid soaps such as sodium laurate and sodium palmitate, higher alkyl sulfates such as sodium lauryl sulfate and potassium lauryl sulfate, POE lauryl sulfate triethanolamine, POE sodium lauryl sulfate Alkyl ether sulfate ester salts such as, N-acyl sarcosine acid such as sodium lauroyl sarcosine, N-myristoyl-N-methyl taurine sodium, coconut oil fatty acid methyl tauride sodium Higher fatty acid amide sulfonates such as sodium laurylmethyl tauride, phosphate ester salts such as sodium POE oleyl ether phosphate, POE stearyl ether phosphate, sodium di-2-ethylhexyl sulfosuccinate, monolauroyl monoethanolamide polyoxyethylene Sulfosuccinates such as sodium sulfosuccinate, sodium lauryl polypropylene glycol sodium sulfosuccinate, sodium lineardodecylbenzenesulfonate, triethanolamine lineardodecylbenzenesulfonate, alkylbenzenesulfonates such as sodium lineardodecylbenzenesulfonate, mono-N-lauroyl glutamate Sodium, disodium N-stearoyl glutamate, N-myristoyl-L-glutamic acid N-acyl glutamate such as sodium, higher fatty acid ester sulfate such as hydrogenated coconut oil fatty acid sodium glycerol sulfate, sulfated oil such as funnel oil, POE alkyl ether carboxylic acid, POE alkyl allyl ether carboxylate, α- Examples include olefin sulfonate, higher fatty acid ester sulfonate, secondary alcohol sulfate, higher fatty acid alkylolamide sulfate, sodium lauroyl monoethanolamide succinate, ditriethanolamine N-palmitoyl aspartate, and sodium caseinate. It is done.
[0022]
Examples of the cationic surfactant include alkylammonium salts, alkyltrimethylammonium salts such as stearyltrimethylammonium chloride and lauryltrimethylammonium chloride, dialkyldimethylammonium salts such as distearyldimethylammonium chloride, and poly (N, N ′ chloride). -Dimethyl-3,5-methylenepiperidinium), alkyl pyridinium salts such as cetyl pyridinium chloride, alkyl quaternary ammonium salts, alkyl benzyl ammonium salts such as alkyl dimethyl benzyl ammonium salts, alkyl isoquinolinium salts, dialkyl morpholines. Nium salts, POE alkylamines, alkylamine salts, polyamine fatty acid derivatives, amyl alcohol fatty acid derivatives, benzalkonium chloride, benzethonium chloride, etc. And the like.
[0023]
Examples of the amphoteric surfactant include betaine acetate, imidazolium betaine, 2-undecyl-N, N, N- (hydroxyethylcarboxymethyl) -2-imidazoline sodium, 2-cocoyl-2-imidazolinium hydroxide. Imidazoline-based amphoteric surfactants such as -1-carboxyethyloxy disodium salt, 2-heptadecyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, lauryldimethylaminoacetic acid betaine, alkylbetaine, amide betaine, sulfone Examples include betaine amphoteric surfactants such as betaine.
[0024]
Examples of the polymer surfactant include sodium alginate and tragacanth rubber.
[0025]
Examples of the natural surfactant include lecithin, saponin, soybean phospholipid, soybean lysophospholipid solution, and the like.
[0026]
A water-soluble polymer may be blended for the purpose of improving the emulsion stability. Specific examples include carrageenan, pectin, starch, xanthan gum, gelatin, modified potato starch, methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, polyvinyl alcohol, carboxyvinyl polymer, cationic polymer, bentonite, aluminum magnesium silicate (Bee gum), etc. Can be given.
[0027]
In addition, as the solvent, water used as a base of the composition (usually tap water, distilled water, ion-exchanged water, etc. are used) and alcohol used for dissolving an active ingredient insoluble in water. And so on.
[0028]
Specific examples of the alcohols include monohydric alcohols such as ethyl alcohol and isopropyl alcohol, and polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, glycerin and sorbitol. Of these, monohydric alcohols such as ethyl alcohol, modified ethyl alcohol, and isopropyl alcohol are preferred because they help prevent the composition from freezing at low temperatures.
[0029]
The propellant causes the composition to be ejected or ejected and foams the ejected or ejected composition.
[0030]
The propellant is preferably a saturated hydrocarbon having 3 to 6 carbon atoms. A carbon number within this range is preferable because fine bubbles can be easily obtained. When the number of carbon atoms is less than 3, it is dangerous because the pressure in the container becomes too high, and bubbles are easily broken immediately after discharge or injection. In addition, when the number of carbon atoms exceeds 6, it is difficult to evaporate at room temperature, so that it is difficult to foam the composition after ejection or injection. Although the said propellant may be used independently, in order to obtain a desired foaming state, a cool feeling, etc., it is preferable to adjust the pressure by mixing the said hydrocarbon. Further, dimethyl ether may be mixed within a range that does not inhibit emulsification and dispersion of the oil phase containing the hydrocarbon. When adjusting the pressure by a method other than the mixing of the hydrocarbon, nitrogen, carbon dioxide, A compressed gas such as nitrogen oxide or compressed air may be separately charged.
[0031]
Specific examples of the foamable aerosol composition include the following.
[0032]
(1) Resin, other active ingredients, surfactant, ethanol and water-containing stock solution used as a set agent, and propellant, resin proportion of 5-40%, other effective The proportion of components is 1 to 55%, the proportion of surfactant is 0.1 to 10%, the proportion of ethanol is 0 to 30%, the proportion of water is 10 to 40%, and the proportion of propellant is 20 to 60%. Yes, a premixed composition so that the oil phase containing the propellant in the stock solution is emulsified and dispersed in a size of 0.01 to 10 μm.
[0033]
The composition is filled into a pressure-resistant container to make an aerosol product. The composition foams immediately after being discharged, and when applied to the hair, the composition can be defoamed by shearing with a comb or the like, and the active ingredient can be applied to the hair.
[0034]
(2) The active ingredient of the treatment agent used as a treatment agent, a surfactant, a stock solution consisting of ethanol and water, and a propellant, the proportion of the active ingredient of the treatment agent being 30-60%, a surfactant The proportion of water is 0.1 to 10%, the proportion of ethanol is 5 to 20%, the proportion of water is 5 to 35%, the proportion of propellant is 20 to 60%, and the oil phase contains propellant in the stock solution Is a composition preliminarily mixed so as to be emulsified and dispersed in a size of 0.01 to 10 μm.
[0035]
The composition is filled into a pressure-resistant container to make an aerosol product. The composition foams immediately after being discharged, and when applied to the hair, the composition can be defoamed by shearing with a comb or the like, and the active ingredient can be applied to the hair.
[0036]
(3) Consists of a stock solution in which water and oil, a moisturizing agent, an alkali, a chemical agent and the like used as a shaving foam are emulsified with a surfactant, and a propellant, and the ratio of the water is 10 to 40%. Oil containing 20% to 50% of oil, humectant, alkali, chemical, 0.1 to 10% of surfactant and 20 to 50% of propellant, and containing propellant in the stock solution The phases are preliminarily mixed so as to be emulsified and dispersed in a size of 0.01 to 10 μm, filled in a pressure vessel, and made into an aerosol product. The composition (shaving foam) foams immediately after discharge, and when applied to the skin, maintains a stable foamed state and provides a good feeling of use.
[0037]
(4) Consists of a stock solution containing oil, other active ingredients, surfactant, ethanol and water, and a propellant containing liquefied petroleum gas. The proportion of the active ingredient is 20 to 50%, the proportion of the surfactant is 0.1 to 10%, the proportion of ethanol is 0 to 20%, the proportion of water is 10 to 40%, and the propellant is included in the stock solution. The oil phase is mixed in advance so as to be emulsified and dispersed in a size of 0.01 to 10 μm, filled in a pressure vessel, and made into an aerosol product. Since the composition maintains a stable emulsified state between the stock solution and the oil phase containing the propellant, the composition always has stable jetting characteristics and excellent foaming characteristics.
[0038]
Examples of the resin used in the foamable aerosol composition of (1) include polyvinylpyrrolidone, polyvinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer, polyvinylpyrrolidone-vinyl acetate-vinyl propionate copolymer, polyvinylpyrrolidone-alkylaminoacrylate copolymer. Polymers, polyvinylpyrrolidone-based polymer compounds such as polyvinylpyrrolidone-acrylate- (meth) acrylic acid copolymer, polyvinylpyrrolidone-alkylaminoacrylate-vinylcaprolactam copolymer; methyl vinyl ether-alkyl maleic anhydride alkyl half ester copolymer, etc. Acid vinyl ether polymer compounds; vinyl acetate-crotonic acid copolymer, vinyl acetate-crotonic acid-vinyl neodecanoate copolymer, vinyl acetate-crotonic acid-vinyl propionate Acidic polyvinyl acetate polymer compounds such as coalescence; alkyl acrylate copolymer emulsion, (meth) acrylic acid- (meth) acrylic ester copolymer, acrylic acid-alkyl acrylate-alkyl acrylamide copolymer, Dialkylamino ester (meth) acrylate- (meth) acrylic acid alkyl ester copolymer, hydroxypropyl acrylate-butylaminoethyl methacrylate-octylamide copolymer, octylamide-hydroxypropyl acrylate-methacrylic acid Acrylic polymer compound such as butylaminoethyl copolymer; Basic acrylic polymer compound such as acrylamide / acrylic ester quaternary copolymer; Cellulose derivative such as cationic cellulose derivative; Hydroxy Ropirukitosan, carboxymethyl chitin, chitin-chitosan derivatives such as carboxymethyl chitosan; and polyvinyl alcohol is used as the other active ingredient, an ultraviolet absorbing agent, drug, etc. for dandruff and itching used depending on the purpose.
[0039]
As the propellant, various liquefied petroleum gas, a mixture of liquefied petroleum gas and dimethyl ether, or the like is used.
[0040]
Treatment agents used in the foamed aerosol composition of (2) are oils and fats (olive oil, synthetic triglycerides, etc.), hydrocarbons (liquid paraffin, petrolatum, ceresin, etc.), waxes (beeswax, lanolin), cationic surface activity. Agents (such as stearyltrimethylammonium chloride), higher fatty acids (such as lauric acid, myristic acid), higher fatty acid esters (such as isopropyl myristate, butyl stearate), higher alcohols (such as cetanol, stearyl alcohol), silicone oils, moisturizers (such as Propylene glycol, glycerin, etc.) are used to emulsify and disperse the aqueous stock solution and propellant.
[0041]
Examples of the above-mentioned shaving foam aerosol composition (3) include oils such as stearic acid, palmitic acid and coconut oil fatty acid, humectants such as glycerin and ethylene glycol, alkalis such as sodium hydroxide, potassium hydroxide and triethanolamine. For example, those suitable for the drug to be used are used. In addition, as the drug, any agent can be used depending on the purpose, for example, allantoin, L-menthol, hinokitiol, salicylic acid, hibitenglyconate hydrochloride, citric acid, etc. Various drugs that are usually used in preparations in this field are used. Furthermore, liquefied gas, such as various liquefied petroleum gas, can be used as a propellant.
[0042]
The oil component used in the foamable aerosol composition of (4) above is selected from paraffin compounds and ester compounds, specifically, liquid paraffin, isopropyl myristate, diisopropyl adipate, isobutyl myristate. As other active ingredients, those appropriately selected according to the use of the aerosol composition and the like are used, and are not particularly limited. Specific examples include trichlorohydroxydiphenyl ether, L-menthol, potassium glycyrrhizinate, Lactic acid, sodium lactate (50%), isopropylmethylphenol, vitamin E, hinokitiol, N, N-diethyl-m-toluamide, fragrance, etc. are used, and the surfactant is particularly a nonionic surfactant. Sorbitan Fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, etc. are used It is done.
[0043]
Further, as another specific example of the foamable aerosol composition, for example, a simple foam property that prevents bad odor and discomfort associated with disposal of filth such as waste and excrement and also has a purification and sterilization effect of these filth Aerosol formulation.
[0044]
(5) A liquid aerosol composition based on a surfactant, water and a propellant, and a drug having a bactericidal action and a surface active action, and the ratio of the drug is 0.1 to 60%. Persistent foam aerosol composition comprising a proportion of 0.1 to 10%, a proportion of water of 10 to 50% and a proportion of propellant of 20 to 55%
Etc.
[0045]
As the agent having a bactericidal action and a surface active action used in the foamable aerosol composition of (5), alkyldiaminoethylglycine, a mixture thereof, for example, a mixture of dodecyldiaminoethylglycine and tetradecyldiaminoethylglycine is used. Surfactants include anionic, cationic, nonionic and amphoteric surfactants, especially alkyl sulfonates, alkyl aryl sulfonates, higher fatty acid alkali salts, strongly foaming substances such as saponins, and the like. Mixtures are preferably used, and triethanolamine lauryl sulfate, triethanolamine alkylaryl sulfonate, sodium lauryl sulfate, triethanolamine polyoxyethylene alkyl ether sulfate , Coconut fatty acid diethanolamide, stearic acid, lauric acid, lauric acid, myristic acid, hebenic acid, triethanolamine salts of higher fatty acids such as oleic acid, and mixtures thereof are also advantageously used. Propellants include propane, isobutane , Lower hydrocarbons such as normal butane can be appropriately mixed and used.
[0046]
As a method of filling the aerosol container with the foamable aerosol composition, for example, components other than the propellant and the propellant are mixed in advance, and the oil phase containing the propellant has a size of 0.01 to 10 μm in the stock solution. After producing an emulsified and dispersed mixture, the aerosol container is filled with an oil phase containing a propellant that is easily emulsified or dispersed in other components. This is preferable in that it can be made into a highly foamed product having a foam state equivalent to the case of using an aerosol product (a product with a low active ingredient content and a large amount used per time, which is not environmentally friendly as a whole).
[0047]
The case where an aerosol container is filled with the mixture after producing a mixture of components other than the propellant and the propellant will be specifically described.
[0048]
Basically, two or more constant-pressure pumping means are used to feed separate liquid substances to the mixing means at a constant ratio, and the mixture is stirred and uniformly dissolved or mixed to be continuously taken out from one outlet. If you want to mix another liquid material with the liquid material obtained by the mixing means as necessary, after the mixing means, provide two or three metering pressure feeding means and send them to another mixing means It is a method for producing a mixture to be filled by repeating operations.
[0049]
As the raw material to be used, those described above are used.
[0050]
Even in the case of using a propellant, it is necessary to cool the entire apparatus by cooling it below the boiling point of the liquid material with a heat exchanger before sending it to the metering means. Compared to the above, it is possible to continuously cool, mix and take out small amounts in a sealed state.
[0051]
The constant-pressure pumping means is provided between the raw material container and the first mixing means, and is capable of supplying the raw material in the raw material container quantitatively and continuously to the first mixing means. For example, a gear pump, an air pump, a Mohno pump, etc. are mentioned.
[0052]
Specific examples of the mixing means include a static mixer and a pipeline homomixer.
[0053]
Further, if necessary, the step of feeding the mixture sent out from the first mixing means and the other liquid material separately into the other mixing means using the constant-pressure feeding means and mixing them once or more is performed. To obtain a final mixture.
[0054]
As a device for that purpose, a second mixing means is further provided, and the quantity is determined between the first mixing means and the second mixing means, and between another raw material container or gas container and the second mixing means. What is necessary is just to provide a sending means which provides a pressure sending means and continuously feeds the mixture mixed in the second mixing means to the outside of the second mixing means.
[0055]
The quantitative pumping means can mix the two liquid substances at any ratio by adjusting the flow rate per unit time in advance.
[0056]
In this method, the raw materials are not prepared at once in the preparation tank as in the past, but two or more liquid substances are separately fed into the mixing means using the quantitative pressure feeding means and mixed, so heating and cooling are required. Even in the case of the blending method, only the necessary amount can be blended in a sealed state in a short time, and the time required for defoaming can be omitted.
[0057]
Also, if necessary, the step of feeding into the mixing means by the constant pressure feeding means can be repeated, so it is very good when the oily liquid part is divided into the aqueous liquid part and mixed several times in the method of making an emulsion. Is the method.
[0058]
By this method, when the components other than the propellant and the propellant are mixed in advance before filling the aerosol container and then filled, the oil phase containing the propellant is 0.01% in the aqueous phase component of the stock solution. Since emulsification / dispersion is possible with a size of 10 μm, the foamed state after ejection or jetting can be made equivalent to the conventional product, and the difference in foamed state after ejection or jetting can be eliminated. As a result, it is possible to obtain a foam state equivalent to that of the conventional product by using a small amount of the foamable aerosol composition having a high content of the active ingredient. Can also be miniaturized.
[0059]
The aerosol container used in the present invention may be a conventionally used general aerosol container, but the concentration of the active ingredient contained in the foamable aerosol composition is increased and the amount used per time is reduced. In order to eliminate difficulty in use, it is preferable that a fixed amount (appropriate amount) injection mechanism or an injection amount suppression mechanism is mounted. When using an aerosol container equipped with the above-mentioned quantitative injection mechanism or injection amount suppression mechanism, such as a variation in the amount of use that tends to occur when using a small amount of an aerosol product containing an active ingredient at a high concentration, overuse, etc. There are fewer problems.
[0060]
The quantitative injection mechanism attached to the aerosol container is not particularly limited, but specific examples thereof include, for example, a quantitative valve described in Japanese Unexamined Utility Model Publication No. 2-104486, and Japanese Utility Model Application No. 2-104486. Examples include, but are not limited to, a metering valve described as a device of the publication and a metering valve used in a metering-injection aerosol container described in JP-A-6-255688. Of these, the metering valve described in JP-A-6-255688 is preferred because of its excellent quantitative accuracy.
[0061]
Of the metering valves, the metering valve will be described in detail by taking the metering valve used in the metering-injection aerosol container described in JP-A-6-255688 as an example.
[0062]
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a steady state (stationary state) of a quantitative injection type aerosol container equipped with the quantitative valve.
[0063]
In the metering valve, the stem rubber 4 is pressed against the mounting cap 5 by the spring 3 provided below the stem 2 connected to the nozzle 1, and the guide bush 8 fixing the stem rubber 4 and the housing 10. A tank 9 is fixed between them, and a shape stabilizing member 18 (for example, one integrated with the guide bush 8) may be provided between the guide bush 8 and the tank 9.
[0064]
The metering valve is fixed by the container body 6 and the mounting cap 5, and the aerosol container is kept in a sealed state by the gasket 7 and the stem rubber 4.
[0065]
On the outer periphery of the guide bush 8 to which the stem rubber 4 is fixed, a tank 9 made of a flexible material represented by, for example, rubber, elastomer, soft plastic or the like is provided. The tank 9 is fixed by the housing 10. Has been. A dip tube 11 is connected to the lower surface of the housing 10.
[0066]
The composition filled in the aerosol container enters the housing 10 through the dip tube 11, and enters the guide bush 8 through the gap between the stem 2 and the tank 9 and the gap between the stem 2 and the guide bush 8. Then, through the hole 12, the metering chamber 13 formed between the guide bush 8 and the tank 9 is filled.
[0067]
By pressing the nozzle 1 downward, it can be operated as shown in FIG.
[0068]
The composition in the aerosol container enters the housing 10 through the dip tube 11, but since the lower part of the stem 2 is completely sealed with the tank 9, the composition is contained in the guide bush 8. Not introduced.
[0069]
Since the internal pressure of the aerosol container is larger than the external pressure (atmospheric pressure) of the aerosol container, when the nozzle 1 is pressed downward, the conduction hole 14 and the metering chamber 13 of the nozzle 1 form the stem hole 15 and the guide bush 8. As shown in FIG. 2, the tank 9 is deformed by the pressure of the composition in the aerosol container introduced through the communication hole 16, and the composition in the metering chamber 13 is transferred to the hole 12. Then, it is ejected from the ejection hole 17 through the stem hole 15 and the conduction hole 14 in order.
[0070]
In addition, when the shape stabilizing member 18 is provided between the guide bush 8 and the tank 9, when the composition is injected from the injection hole 17, the tank 9 is deformed into a substantially uniform shape, and the shape Since the tank 9 is not irregularly deformed as when the shape stabilizing member 18 is not provided, the composition can be repeatedly injected quantitatively.
[0071]
The shape stabilizing member 18 in FIGS. 1 and 2 is formed as a so-called rib on the outer peripheral surface of the guide bush 8, and the shape of the shape stabilizing member 18 is not particularly limited. can give. In order to deform the tank 9 into a regular shape, it is preferable not to provide a gap between the shape stabilizing member 18 and the tank 9 as shown in FIGS. Further, when the shape stabilizing member 18 is provided between the guide bush 8 and the tank 9 in too few places, the tank 9 is difficult to be deformed into a uniform shape. However, it is preferable that the number is usually about 3 to 16, although it depends on the shape of the shape stabilizing member 18.
[0072]
In addition, although the discharge amount of the aerosol product using the aerosol container equipped with the metering valve varies depending on the capacity of the tank, it is usually 0.05 to 2 ml / time, more preferably about 0.1 to 1.5 ml / time. .
[0073]
Moreover, the injection amount suppression mechanism attached to the aerosol container is not particularly limited, and for example, the structures as described in (1) to (3) below are applied.
[0074]
(1) A plunger is inserted into the composition passage provided inside the injection button via a compression spring, and the gap between the compression spring and the inner surface of the passage and the plunger is used as a passage for the composition. .Mechanism that is 1 g / second or less (see FIGS. 3 and 4) (see Japanese Patent Laid-Open No. 10-218262)
[0075]
(2) A mechanism (FIG. 5) in which a cylindrical member (filter) having a plurality of minute passages extending in the axial direction is provided in the passage of the valve (see Japanese Patent Application No. 11-36009).
[0076]
(3) A mechanism in which at least four cores having a circular cross-section are bundled in close contact with each other in a valve passage, and a continuous long passage formed between the cores is used as a composition passage (FIG. 6). (See JP-A-7-132981).
[0077]
FIG. 3 is a cross-sectional view showing the injection amount suppression mechanism (1), and FIG. 4 shows an embodiment in which the injection amount suppression mechanism is inserted into the push button.
[0078]
3 to 4, the push button structure 19 having the injection amount suppression mechanism includes a push button structure 19 a, a lower passage 20 provided in the push button structure 19 a, and an upper passage communicating with the lower passage 20. 21, a nozzle 22 provided in the upper passage 21, and a plunger 24 inserted into one of the lower passage 20 and / or the upper passage 21 via a compression spring 23. A large diameter portion is formed on the lower side of the lower passage 20, and a valve stem is inserted into the large diameter portion.
[0079]
In the case of the push button structure 19 provided with the injection amount suppressing mechanism having such a configuration, the gap C between the plunger 24 and the inner surface of the lower passage 20 and / or the upper passage 21. ₂ A spiral space excluding the portion of the compression spring 23 functions as a substantial passage of aerosol (see FIG. 3). The plunger 24 can be inserted into either the lower passage 20 or the upper passage 21, or can be inserted into both.
[0080]
5 and 6 are cross-sectional views showing other examples of the injection amount suppression mechanism, and FIG. 7 shows an embodiment in which the injection amount suppression mechanism is inserted into the valve.
[0081]
In the injection amount suppression mechanism shown in FIG. 5 (that is, the structure of (2) above), a plurality of grooves G are formed in parallel to the axial direction of the plunger 24. The plurality of grooves G formed in the axial direction function as substantial passages for the aerosol composition (see FIG. 5). In this mechanism, when the composition passes through a thin and long passage, the injection amount is suppressed due to passage resistance.
[0082]
The structure (3) will be described with reference to FIG.
[0083]
The plunger 24 shown in FIG. 6 is a wire having a structure in which six wires b are spirally arranged around the core wire a. It is preferable to provide four or more wires, and a gap between the wires serves as a passage for the composition. In this mechanism, the composition is thin and passes through a long gap, so that the injection amount is suppressed due to passage resistance. The structure of the wire adopted for the plunger 24 is not limited to the structure shown in FIG. 6, and for example, a wire rope having a structure defined in JIS G 3525 or JIS G 3540 (wire rope) may be adopted. it can.
[0084]
The mechanism (1) is preferably used when it is desired to reduce the injection amount very much, and the injection amount can be made arbitrary by changing the number of turns and the thickness of the compression spring. Further, since the mechanisms (2) to (3) have a shape in which the opening of the passage is not easily clogged and is a continuous long passage, not only the injection amount can be sufficiently suppressed by the passage resistance, but also the content that is easily clogged. It can also be suitably used for products.
[0085]
As an example of use of these injection amount suppression mechanisms, they can be provided on an injection button (FIG. 4) or a valve (FIG. 7), and these may be used in combination.
[0086]
The aerosol products of the present invention include, for example, cosmetics such as set agents, hair treatment agents, moisturizers, cleansing agents, pharmaceuticals such as bactericidal disinfectants, anti-inflammatory analgesics, local anesthetics, antihistamines, polishes for automobiles and furniture, and anti-fogging agents. It can be suitably used for an agent, a glass cleaning agent and the like.
[0087]
【Example】
The aerosol product of the present invention will be described more specifically based on examples, but the present invention is not limited thereto.
[0088]
Of the raw materials used in the examples and comparative examples, those that need to be explained are collectively described below.
[0089]
Active ingredient
Dialkylaminoethyl (meth) acrylate- (meth) acrylic acid alkyl ester copolymer (Yukaformer SM, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)
Liquid paraffin (High Coal K-230)
Silicone oil (SH-200, manufactured by Torre Silicone Co., Ltd.)
Fragrance (flavor H-4, manufactured by Hasegawa Fragrance Co., Ltd.)
Surfactant
Polyoxyethylene hydrogenated castor oil (HCO-40, HLB 12.5, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.)
POE (20) sorbitan monostearate (TS-10, HLB 14.9, manufactured by Nikko Chemicals)
POE (2) cetyl ether (BC-2, HLB 8.0, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.)
POE (10) nonylphenyl ether (NP-10, HLB 16.5, manufactured by Nikko Chemicals)
Decaglyceryl trioleate (Decalyn 3-0, HLB 7.0, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.)
POE (60) hydrogenated castor oil (HCO-60, HLB 14.0, manufactured by Nikko Chemicals)
Propellant
Mixture of saturated hydrocarbons with 3 or 4 carbon atoms (propane, isobutane, normal butane mixture)
Dimethyl ether
Moreover, the evaluation in an Example and a comparative example was performed with the following method.
[0090]
(Average particle size)
An aerosol composition composed of a stock solution containing a pigment and a propellant was filled in a pressure-resistant transparent resin container, and a valve was attached. This product was observed with a microscope.
[0091]
(Foamed state)
The obtained aerosol product was injected, the state at the time of injection was visually observed, and evaluated according to the following criteria.
○: Foamed immediately after jetting and easily defoamed when sheared
Δ: Foamed immediately after injection and kept foamy for a while, but naturally defoamed
×: Foamed immediately after injection, but immediately defoamed
[0092]
(Foam specific gravity)
In order to evaluate the foamed state after injection, the obtained aerosol product was kept at 25 ° C., injected into a hemispherical depression having a radius of 17 mm, a depth of 17 mm, and a volume of 10 ml, and crushed horizontally to measure its weight. To obtain the specific gravity of the foam (g / ml). It can be seen that the smaller the foam specific gravity, the greater the foamability.
[0093]
(Emulsification stability)
40 g of the obtained aerosol composition was filled in a pressure-resistant glass container (a transparent container in which the inner and outer surfaces of the glass were coated with a PET resin, a full injection amount of 100 ml). This was preserve | saved at room temperature and the stability of emulsification was evaluated visually. Those that were not abnormal were marked with ○, and those that were separated into two layers (oil phase and water phase) were marked with ×.
[0094]
(Valve button clogging)
After the product was jetted, the procedure of drying at 45 ° C. and storage at 5 ° C. was repeated to check for clogged valves and buttons, and evaluated according to the following criteria.
Y: No abnormality
×: Cannot be jetted
[0095]
Examples 1-2
Pipeline the stock solution 30g and the propellant 20g containing the active ingredients shown in Table 1 into the aerosol container with the internal volume 100ml as shown in FIG. An aerosol product filled with 50 g of a mixture prepared by premixing with a homomixer and emulsifying and dispersing the propellant in the stock solution was produced.
[0096]
In addition, Example 1 is a set agent and Example 2 is an aerosol product for a treatment agent.
[0097]
The average particle diameter, foaming state, foam specific gravity and valve / button clogging of the obtained aerosol products were evaluated according to the above methods. The results are shown in Table 1.
[0098]
Comparative Example 1
A container with an internal volume of 100 ml as shown in FIG. 1 was filled with 30 g of the stock solution containing the active ingredients shown in Table 1, and a metering valve with a discharge amount of 0.1 ml per time was attached. The container was filled with 20 g of the propellant shown in Table 1 to produce an aerosol product.
[0099]
The average particle diameter, foaming state, foam specific gravity and valve / button clogging of the obtained aerosol products were evaluated according to the above methods. The results are shown in Table 1.
[0100]
Comparative Example 2
A container having an internal volume of 100 ml as shown in FIG. 1 is filled with 45 g of a stock solution containing the active ingredients shown in Table 1 (the component ratio is the same as in Example 1), and then the discharge amount per time is 0. A 1 ml metering valve was attached. The container was filled with 5 g of the propellant shown in Table 1 to produce an aerosol product.
[0101]
The average particle diameter, foaming state, foam specific gravity and valve / button clogging of the obtained aerosol products were evaluated according to the above methods. The results are shown in Table 1.
[0102]
Example 3
Pressure resistance with an internal volume of 60 ml of 30 g of a mixture obtained by previously mixing 15.0 g of the stock solution containing the active ingredients shown in Table 1 and 15.0 g (0.4 MPa) of the propellant and emulsifying and dispersing the propellant in the stock solution. An aerosol product was manufactured by filling a container and attaching a metering valve with a 0.1 ml injection amount per time. The active ingredient concentration of the obtained aerosol product was 1.3%. The aerosol product is an aerosol product for wound disinfectant.
[0103]
The average particle diameter, foaming state, foam specific gravity and valve / button clogging of the obtained aerosol products were evaluated according to the above methods. The results are shown in Table 1.
[0104]
Comparative Example 3
After filling 125.0 g of the stock solution containing the active ingredients shown in Table 1 into a pressure resistant container having an internal volume of 200 ml and clinching the valve (injection amount 0.3 g / sec), the propellant shown in Table 1 8. Aerosol products were obtained by the conventional method of filling 0 g (0.4 MPa). The active ingredient concentration of the obtained aerosol product was 0.3%.
[0105]
The average particle diameter, foaming state, foam specific gravity and valve / button clogging of the obtained aerosol products were evaluated according to the above methods. The results are shown in Table 1.
[0106]
[Table 1]

[0107]
Although the water phase, the oil phase, and the propellant are mixed in the machine in advance and the oil phase containing the propellant is emulsified and dispersed, a large amount of active ingredients and hydrocarbons are blended. A foam having the same properties as the foam product was obtained.
[0108]
In Example 3, the amount of active ingredient per use is 9.5 × 10 ^-Four g. In Comparative Example 3, if it is sprayed for 1 second per time, 9.0 × 10 ^-Four Although the amount of active ingredient injected was about the same, the size of the product could be reduced to about 1/3.
[0109]
Examples 4-5
An aerosol composition is prepared using a stock solution and a propellant having the composition shown in Table 2, mixed in advance in an emulsifier, and filled in a predetermined glass container (the average particle size at this time is the case of Example 4). 2.8 μm, in the case of Example 3.6 3.6 μm), the emulsion stability was evaluated according to the method described above. The results are shown in Table 2.
[0110]
Comparative Example 4
The stock solution and the propellant were separately charged by the conventional method so as to have the composition shown in Table 2 (average particle diameter at this time 28.6 μm), and the emulsion stability was evaluated according to the above method. The results are shown in Table 2.
[0111]
[Table 2]

[0112]
【Effect of the invention】
According to the aerosol product of the present invention, while having the same effect as the conventional one, the amount of use per use can be remarkably reduced compared to the conventional one. The eco-friendly aerosol product can be obtained, for example, the ratio can be lowered and the transportation cost can be reduced.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a stationary state of a constant-injection aerosol container according to an embodiment of the present invention.
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing the operating state of the metered dose aerosol container of FIG.
FIG. 3 is an explanatory cross-sectional view related to an example of an injection amount suppression mechanism of the present invention.
4 is a cross-sectional view of a push button structure including the injection amount suppression mechanism of FIG.
FIG. 5 is an explanatory sectional view showing another example of the injection amount suppressing mechanism of the present invention.
FIG. 6 is an explanatory sectional view showing still another example of the injection amount suppression mechanism of the present invention.
FIG. 7 is a cross-sectional view of a valve structure provided with an injection amount suppression mechanism of the present invention.
[Explanation of symbols]
1 nozzle
2 stem
3 Spring
4 Stem rubber
5 Mounting cap
6 Container body
7 Gasket
8 Guide bush
9 tanks
10 Housing
11 Dip tube
12 holes
13 Determination chamber
14 Conduction hole
15 Stem hole
16 communication hall
17 Injection hole
18 Shape stabilizing member
19 Push button structure with injection amount suppression mechanism
19a push button structure
20 Lower passage
21 Upper passage
22 nozzles
23 Compression spring
24 Plunger
25 Valve structure with injection amount suppression mechanism
C ₂ Gap
C _Three Gap
G groove
a Core wire
b wire

Claims

An aerosol product in which an aerosol container is filled with a foamable aerosol composition obtained by emulsifying or dispersing 20 to 60% by weight of a propellant in 40 to 80% by weight of a stock solution,
The stock solution contains a resin, a surfactant, ethanol and water used as a set agent,
40 to 80% by weight of the stock solution comprises 15 to 50 % by weight of an active ingredient containing 5 to 40% by weight of a resin , 0.1 to 10% by weight of a surfactant , 0 to 30 % by weight of ethanol and 10 to 40% by weight of water. Become
Before filling the aerosol container, the stock solution and the propellant are sent to the mixing means in the form of separate liquid substances at a constant ratio using two or more fixed-pressure feeding means, and mixed, and the oil phase containing the propellant Aerosol product in which the emulsion is emulsified or dispersed in the stock solution with an average particle size of 0.01 to 10 μm.

Aerosol products of the propellant, claim 1 Symbol placement is a saturated hydrocarbon of 3-4 carbon atoms.

The aerosol product according to claim 1 or 2, wherein the aerosol container is equipped with a quantitative injection mechanism or an injection amount suppression mechanism.