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JP5000347B2 - Liquid detergent composition for kitchen - Google Patents
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JP5000347B2 JP2007072117A JP2007072117A JP5000347B2 JP 5000347 B2 JP5000347 B2 JP 5000347B2 JP 2007072117 A JP2007072117 A JP 2007072117A JP 2007072117 A JP2007072117 A JP 2007072117A JP 5000347 B2 JP5000347 B2 JP 5000347B2
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Description

本発明は、台所の食器、調理器具等の洗浄に好適な液体洗浄剤組成物に関し、更には、塩素系漂白剤又は塩素系漂白剤含有洗剤と混合した場合にも塩素ガスの発生を抑制でき、かつ高い洗浄力を発揮する台所用液体洗浄剤組成物に関する。   The present invention relates to a liquid cleaning composition suitable for cleaning kitchen utensils, cooking utensils, etc., and furthermore, generation of chlorine gas can be suppressed even when mixed with a chlorine bleach or a chlorine bleach-containing detergent. Further, the present invention relates to a liquid detergent composition for kitchen that exhibits high detergency.

従来から、台所用洗剤、住居用洗剤などの液体洗浄剤としては、洗浄性、泡立ち性の基本性能を有するものが必要とされている。
近年の液体洗浄剤のコンパクト化、洗剤の安全性を重視する傾向や、台所でタッパ容器のようなプラスチック容器等の汚れの落ちにくいものが増えていることから、少量で油、ほこり、泥汚れ等の汚れを除去できる液体洗浄剤が求められている。
これまでに、アニオン界面活性剤とマグネシウム等の多価金属イオンとを併用することにより、泡立ち、油汚れ洗浄性など優れた洗浄性能を発揮することが知られている(特許文献1、2)。
2. Description of the Related Art Conventionally, liquid detergents such as kitchen detergents and residential detergents have been required to have basic performances such as detergency and foamability.
In recent years, liquid detergents have become more compact, the safety of detergents has become more important, and plastic containers such as tapper containers that are hard to remove dirt have increased in the kitchen. There is a need for a liquid cleaning agent that can remove such dirt.
So far, it has been known that an anionic surfactant and a polyvalent metal ion such as magnesium are used together to exhibit excellent cleaning performance such as foaming and oil stain cleaning properties (Patent Documents 1 and 2). .

一方、住居内では、その優れた漂白力から次亜塩素酸ナトリウム等の次亜塩素酸塩を含有する衣料用漂白剤、台所用漂白剤、カビ取り剤、トイレ用洗浄剤、排水パイプ用洗浄剤、消毒用洗浄剤等の所謂塩素系漂白剤や塩素系漂白剤含有洗剤が数多く使用されているのが現状であり、上記の多価金属イオンを含有する液体洗浄剤組成物が、塩素系漂白剤や塩素系漂白剤含有洗剤と接触した場合に塩素ガスが発生するという安全上の問題がある。
これまでアニオン界面活性剤及びマグネシウムイオンを含む液体洗浄剤組成物が多数知られており、例えば、酵素を含有するアニオン界面活性剤及びマグネシウムイオンを含む液体洗浄剤組成物(例えば、特許文献3参照)、また、本出願人による特定の金属イオンを含有する液体洗浄剤組成物(特許文献2)が知られている。
On the other hand, in homes, bleaching for clothing, kitchen bleach, mold remover, toilet cleaner, and drainpipe cleaning containing hypochlorite such as sodium hypochlorite because of its excellent bleaching power Many so-called chlorinated bleaches and chlorinated bleach-containing detergents such as detergents and disinfectants are used, and liquid detergent compositions containing the above polyvalent metal ions are chlorinated. There is a safety problem that chlorine gas is generated when it comes in contact with bleach or chlorine-based bleach-containing detergents.
Many liquid detergent compositions containing an anionic surfactant and magnesium ions have been known so far. For example, an anionic surfactant containing an enzyme and a liquid detergent composition containing magnesium ions (see, for example, Patent Document 3) In addition, a liquid detergent composition containing a specific metal ion by the present applicant (Patent Document 2) is known.

特開2004−196987号公報JP 2004-196987 A 特開2001−172696号公報JP 2001-172696 A 特表平11−501981号公報Japanese National Patent Publication No. 11-501981

本発明は、塩素系漂白剤又は塩素系漂白剤含有洗剤と接触した場合にも塩素ガスの発生を抑制でき、かつタッパ容器等のプラスチック容器の汚れに対して高い洗浄力を発揮する台所用液体洗浄剤組成物を提供することを課題とする。   The present invention is a kitchen liquid that can suppress the generation of chlorine gas even when it comes into contact with a chlorine bleach or a chlorine bleach-containing detergent, and exhibits high detergency against dirt on a plastic container such as a tapper container. It is an object of the present invention to provide a cleaning composition.

前記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、塩素ガスの発生を抑制する優れた効果、さらにタッパウエア等の汚れに対する高い洗浄力を発揮する台所用液体洗浄剤組成物を得、本発明を完成させるに至った。即ち、本発明は、
下記(A)成分、(B)成分、(C)成分及び(D)成分を含有し、かつ(C)成分/(D)成分の質量比が5〜20であることを特徴とする台所用液体洗浄組成物を提供する。
(A)成分は、陰イオン性界面活性剤で、その含有量が5〜35質量%であり、
(B)成分は、アミンオキシド型界面活性剤で、その含有量が1〜10質量%であり、
(C)成分は、マグネシウム化合物で、その含有量が0.1〜10質量%であり、
(D)成分は、スルファミン酸で、その含有量が0.01〜1質量%である。
As a result of intensive studies to solve the above problems, an excellent effect of suppressing the generation of chlorine gas, and a liquid cleaning composition for kitchens exhibiting a high detergency against dirt such as tupperware are obtained, and the present invention. It came to complete. That is, the present invention
The following (A) component, (B) component, (C) component and (D) component are contained, and the mass ratio of (C) component / (D) component is 5-20, A liquid cleaning composition is provided.
(A) component is an anionic surfactant, The content is 5-35 mass%,
(B) component is an amine oxide type surfactant, the content is 1-10 mass%,
(C) component is a magnesium compound, the content is 0.1-10 mass%,
(D) A component is sulfamic acid and the content is 0.01-1 mass%.

本発明はまた、下記(A)成分、(B)成分、(C)成分及び(D)成分を含有し、かつ(C)成分/(D)成分の質量比が1/20〜2/1であることを特徴とする台所用液体洗浄組成物を提供する。
(A)成分は陰イオン性界面活性剤であり、
(B)成分は、アミンオキシド型界面活性剤であり、
(C)成分は、マグネシウム化合物で、その含有量が、マグネシウムイオン濃度に換算して0.01〜1質量%であり、
(D)成分は、スルファミン酸である。
なお、本明細書において、(A)成分〜(D)成分及びその他任意成分の含有量は、組成物の全質量を基準とする量である。
The present invention also includes the following component (A), component (B), component (C) and component (D), and the mass ratio of component (C) / component (D) is 1/20 to 2/1. A liquid cleaning composition for kitchens is provided.
(A) component is an anionic surfactant,
(B) component is an amine oxide type surfactant,
(C) A component is a magnesium compound, The content is 0.01-1 mass% in conversion of a magnesium ion concentration,
(D) A component is sulfamic acid.
In addition, in this specification, content of (A) component-(D) component and another arbitrary component is the quantity on the basis of the total mass of a composition.

本発明によれば、塩素系漂白剤又は塩素系漂白剤含有洗剤と接触した場合にも塩素ガスの発生を抑制でき、かつタッパ容器等のプラスチック容器の汚れ、特に油汚れに対して高い洗浄力を発揮する台所用液体洗浄剤組成物を提供することができる。   According to the present invention, generation of chlorine gas can be suppressed even when contacted with a chlorine bleach or a chlorine bleach-containing detergent, and a high detergency against dirt on a plastic container such as a tapper container, particularly oily dirt. The liquid detergent composition for kitchens which exhibits can be provided.

(A)成分
本発明において用いることのできる(A)成分は陰イオン性界面活性剤であり、大別すると、カルボン酸塩タイプ、スルホン酸塩タイプ、硫酸エステル塩タイプ及びリン酸エステルタイプに別けられる。このうち、スルホン酸塩タイプ及び硫酸エステル塩タイプが好ましい。 スルホン酸塩タイプとして、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、α-スルホ脂肪酸誘導体、α-オレフィンスルホン酸塩、α-スルホ脂肪酸アルキルエステル塩等が挙げられる。洗浄力及び組成物の保存安定性の観点から、アルカンスルホン酸塩が好適である。
Component (A) The component (A) that can be used in the present invention is an anionic surfactant, and is roughly classified into a carboxylate type, a sulfonate type, a sulfate ester type, and a phosphate ester type. It is done. Among these, a sulfonate type and a sulfate ester type are preferable. Examples of the sulfonate type include alkylbenzene sulfonate, alkane sulfonate, α-sulfo fatty acid derivative, α-olefin sulfonate, α-sulfo fatty acid alkyl ester salt and the like. From the viewpoints of detergency and storage stability of the composition, alkane sulfonate is preferred.

硫酸エステル塩タイプとして、アルキルまたはアルケニル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル又はアルケニル硫酸エステル塩等が挙げられる。洗浄力及び組成物の保存安定性の観点から、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩が好ましい。
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩は下記一般式(2)で表される。

1O−(CH2CH2O)n1−SO3M・・・(2)

一般式(2)中、R1は炭素数8〜18、好ましくは10〜16、より好ましくは12〜13の直鎖又は分岐アルキルである。R1が8未満では、疎水性が不足するため充分な洗浄力が得られない。また、本発明の台所用液体洗浄剤組成物は、各成分を水に溶解することにより調製するが、R1が18を超える場合は、式(2)で表される界面活性剤自体の水への溶解性が減少するため、保存時に析出が生じやすくなるため好ましくない。
1はエチレンオキシド基の平均付加モル数であって、油汚れに対する洗浄力の点から1〜6モル、好ましくは1〜4モル、より好ましくは1〜3モルである。
Mは水素原子、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属、トリエタノールアミン等のアルカノールアミンまたはアンモニウムである。このうち、アルカリ金属が好ましく、ナトリウムがより好ましい。
Examples of the sulfate salt type include alkyl or alkenyl sulfate salts, polyoxyethylene alkyl or alkenyl sulfate salts, and the like. From the viewpoints of detergency and storage stability of the composition, polyoxyethylene alkyl sulfate salts are preferred.
The polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salt is represented by the following general formula (2).

R 1 O- (CH 2 CH 2 O) n 1 -SO 3 M ··· (2)

In the general formula (2), R 1 is a linear or branched alkyl having 8 to 18 carbon atoms, preferably 10 to 16 carbon atoms, more preferably 12 to 13 carbon atoms. If R 1 is less than 8, sufficient detergency cannot be obtained because of insufficient hydrophobicity. Further, kitchen liquid detergent composition of the present invention, although the components are prepared by dissolving in water, if R 1 is greater than 18, the water of the surfactant per se of the formula (2) This is not preferable because the solubility in the aqueous solution decreases and precipitation tends to occur during storage.
n 1 is the average number of added moles of ethylene oxide groups, and is 1 to 6 mol, preferably 1 to 4 mol, more preferably 1 to 3 mol from the viewpoint of detergency against oil stains.
M is a hydrogen atom, an alkali metal such as sodium or potassium, an alkaline earth metal such as calcium or magnesium, an alkanolamine such as triethanolamine, or ammonium. Among these, an alkali metal is preferable and sodium is more preferable.

1は直鎖又は分岐アルキル基であり、特に限定されない。R1の構造は原料である高級アルコールによって決まる。高級アルコールとしては、工業的に入手が容易な下記のものから通常選定される。
(a)シェルケミカルズ社製、商品名 ネオドール23(分岐率:20%)。これは、n−オレフィンから改良オキソ法により生成し、精留したものである。
(b)ブテンの3量体からオキソ法により得られるC13アルコール(分岐率:100%)
(c)中鎖アルコールからガーベット反応により得られる高級アルコール(分岐率100%)
(d)Sasol社製、商品名 Safol23(分岐率50%)。これは、石炭のガス化から得られるオレフィンをオキソ法によりアルコールを得、更に水素化したものである。
(e)天然油脂から合成された天然系高級アルコール(分岐率:0%)
R 1 is a linear or branched alkyl group and is not particularly limited. The structure of R 1 is determined by the higher alcohol as a raw material. The higher alcohol is usually selected from the following industrially easily available.
(A) Product name Neodol 23 (branch rate: 20%) manufactured by Shell Chemicals. This is produced from an n-olefin by a modified oxo method and rectified.
(B) C13 alcohol obtained from butene trimer by oxo method (branching rate: 100%)
(C) Higher alcohol (branch rate 100%) obtained from a medium chain alcohol by garvet reaction
(D) Product name Safol 23 (branch rate 50%), manufactured by Sasol. In this method, an olefin obtained from gasification of coal is obtained by obtaining an alcohol by the oxo method and further hydrogenating it.
(E) Natural higher alcohols synthesized from natural fats and oils (branching rate: 0%)

ここで、「分岐率」及び「中間鎖分岐率」について、式(2)で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩の原料となる1級高級アルコールを例に説明する。高級アルコールは、例えば、以下の(III)から(IV)式で表される分岐高級アルコールと式(V)で表される直鎖高級アルコールとの混合物である。   Here, “branch ratio” and “intermediate chain branch ratio” will be described by taking, as an example, a primary higher alcohol which is a raw material of the polyoxyethylene alkyl ether sulfate salt represented by the formula (2). The higher alcohol is, for example, a mixture of a branched higher alcohol represented by the following formulas (III) to (IV) and a linear higher alcohol represented by the formula (V).

Figure 0005000347
Figure 0005000347

式(III)〜(V)において、R21, R23, R31 は、炭素数1以上の直鎖アルキル基であり、R32、R22は炭素数2以上のアルキルであり、pは1であり、qは2〜3であり、rは、1以上の整数であり、各式における炭素数の合計は式(I2)におけるR1の炭素数に等しい。
「分岐率」は、上記式(III)〜(V)で表される化合物における炭化水素部分の全質量に対する、上記式(III)〜(IV)で表される化合物における分岐アルキル基の質量の割合を表す。
「中間鎖分岐率」は、上記式(III)〜(IV)で表される化合物における炭化水素部分の全質量に対する、上記式(IV)で表される化合物の質量の割合を表す。
In the formulas (III) to (V), R21, R23, and R31 are linear alkyl groups having 1 or more carbon atoms, R32 and R22 are alkyls having 2 or more carbon atoms, p is 1, q is 2 to 3, r is an integer of 1 or more, and the total number of carbon atoms in each formula is equal to the carbon number of R 1 in formula (I2).
“Branching rate” is the mass of the branched alkyl group in the compounds represented by the above formulas (III) to (IV) relative to the total mass of the hydrocarbon moiety in the compounds represented by the above formulas (III) to (V). Represents a percentage.
“Intermediate chain branching ratio” represents the ratio of the mass of the compound represented by the above formula (IV) to the total mass of the hydrocarbon moiety in the compounds represented by the above formulas (III) to (IV).

分岐率及び中間鎖分岐率は、GC/MSを用い、下記条件で測定することができる。
<GC/MSの測定条件>
カラム:Ultra Alloy PY−1
温度:オーブン;昇温速度 10℃/分 50→310℃
注入口;310℃
検出器;310℃
キャリアガス:He
例としてサソール社のSafol23を用いて分岐率及び中間鎖分岐率を測定した結果を表1に示す。




The branching rate and the intermediate chain branching rate can be measured under the following conditions using GC / MS.
<Measurement conditions for GC / MS>
Column: Ultra Alloy PY-1
Temperature: Oven; Temperature rising rate 10 ° C / min 50 → 310 ° C
Inlet; 310 ° C
Detector: 310 ° C
Carrier gas: He
Table 1 shows the results of measuring the branching rate and the intermediate chain branching rate using Sasol 23 of Sasol.




Figure 0005000347
Figure 0005000347

さらに、一般式(2)のポリオキシエチレン鎖におけるエチレンオキサイドの付加モル数分布はエチレンオキサイドを付加反応する場合の触媒によって変わる。一般的な触媒である水酸化ナトリウムや水酸化カリウムではエチレンオキサイドの付加モル数分布は広くなる。
一方、特許第3312883号公報の実施例1に記載のAl/Mg/Mnで構成される複合金属酸化物ルイス酸焼結固体触媒を用いると、エチレンオキサイドの付加モル数分布が狭いポリオキシエチレンアルキルエーテルが得られる。
これらをサルファンでスルホン化あるいは硫酸化するとポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩が得られるが、原料としてエチレンオキサイドの付加モル数分布の狭いもの、具体的には以下の式により定義されるナロー率が55%以上のものを用いた方が、組成物の低温安定性及び洗浄力から好ましい。
ナロー率=Ymax-2+Ymax-1+Ymax+Ymax+1+Ymax+2
(ここで、
エチレンオキサイドの付加モル数がiである式(2)のエステル塩の割合を示すYiとし、
式(2)で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩の全量を基準にして、Yiがとる最大値をYmaxとし、
iがYmaxをとるときのエチレンオキサイドの付加モル数の値をnmaxとし、
nが(nmax−2)であるときのYiの値をYmax-2とし、
nが(nmax−1)であるときのYiの値をYmax-1とし、
nが(nmax+1)であるときのYiの値をYmax+1とし、
nが(nmax+2)であるときのYiの値をYmax+2とする。
但し、nmax-2、nmax-1又はnmaxがゼロのとき、Ymax-2、Ymax-1又はYmaxは算入しない。)
Furthermore, the distribution of the number of moles of ethylene oxide added in the polyoxyethylene chain of the general formula (2) varies depending on the catalyst used for the addition reaction of ethylene oxide. With sodium hydroxide or potassium hydroxide, which are common catalysts, the distribution of the number of moles of ethylene oxide added is wide.
On the other hand, when the composite metal oxide Lewis acid sintered solid catalyst composed of Al / Mg / Mn described in Example 1 of Japanese Patent No. 3312883 is used, a polyoxyethylene alkyl having a narrow distribution of ethylene oxide addition mole number is narrow. Ether is obtained.
When these are sulfonated or sulfated with sulfane, polyoxyethylene alkyl ether sulfates are obtained, but the raw materials with a narrow distribution of the number of added moles of ethylene oxide as a raw material, specifically the narrow rate defined by the following formula: Is preferably 55% or more from the viewpoint of low temperature stability and detergency of the composition.
Narrow ratio = Y max-2 + Y max-1 + Y max + Y max + 1 + Y max + 2
(here,
Y i indicating the proportion of the ester salt of the formula (2) in which the number of moles of ethylene oxide added is i,
Based on the total amount of polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salt represented by formula (2), the maximum value Y i takes is Y max ,
The value of the number of moles of ethylene oxide added when Y i takes Y max is n max ,
n is the value of Y i when an (n max -2) and Y max-2,
The value of Y i when n is (n max −1) is Y max−1 ,
The value of Y i when n is (n max +1) is Y max + 1 ,
The value of Y i when n is (n max +2) is Y max + 2 .
However, when n max−2 , n max−1 or n max is zero, Y max−2 , Y max−1 or Y max is not counted. )

(A)成分としてポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩を単独で又は他の陰イオン界面活性剤と共に使用する場合、該硫酸エステルの含有量は、組成物中、5〜35質量%(以下、単に「%」という場合は、「質量%」を意味するものとする。)含まれることが好ましく、より好ましくは5〜30%である。5%未満であると、低温安定性、洗浄性能、起泡力に劣ることがあり、35%を超えても、洗浄性能で著しく向上するわけでない。   When the polyoxyethylene alkyl ether sulfate salt (A) is used alone or in combination with other anionic surfactants, the content of the sulfate ester is 5 to 35% by mass (hereinafter simply referred to as “component”). In the case of “%”, it means “mass%”.) It is preferably contained, more preferably 5 to 30%. If it is less than 5%, it may be inferior in low-temperature stability, cleaning performance, and foaming power. Even if it exceeds 35%, the cleaning performance is not significantly improved.

さらに、本発明ではスルホン酸タイプとして一般式(1)で表させる2級アルカンスルホン酸及び/又はその塩を用いることができる。



Furthermore, in the present invention, a secondary alkanesulfonic acid represented by the general formula (1) and / or a salt thereof can be used as the sulfonic acid type.



Figure 0005000347
Figure 0005000347

アルカンスルホン酸は、パラフィンスルホン酸とも呼ばれ、アニオン性界面活性剤に属するものであるが、他のアニオン性界面活性剤に比べ、洗浄性、起泡性、耐硬水性の点で優れている。
本発明において用いることができるアルカンスルホン酸及び/又はその塩としては、例えば、一分子当り10〜21個の炭素原子、好ましくは少なくとも80質量%、より好ましくは少なくとも90質量%が一分子当り13〜18個の炭素原子をもつ二級アルキルスルホン酸と、少量の一級アルキルスルホン酸、ジスルホン酸、又はポリスルホン酸及び/又はそれらの塩との混合物があげられる。
塩としては、アルカリ金属塩、アンモニウム塩及びアルカノールアミン塩、例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、及びアルカノールアミン塩などが挙げられる。
Alkane sulfonic acid is also called paraffin sulfonic acid and belongs to anionic surfactants, but is superior to other anionic surfactants in terms of detergency, foaming and hard water resistance. .
Examples of the alkanesulfonic acid and / or salt thereof that can be used in the present invention include 10 to 21 carbon atoms per molecule, preferably at least 80% by mass, and more preferably at least 90% by mass per molecule. Mention may be made of mixtures of secondary alkyl sulfonic acids with ˜18 carbon atoms and small amounts of primary alkyl sulfonic acids, disulfonic acids or polysulfonic acids and / or their salts.
Examples of the salt include alkali metal salts, ammonium salts, and alkanolamine salts such as sodium, potassium, ammonium, and alkanolamine salts.

(A)成分として2級アルカンスルホン酸及び/又はその塩を単独で又は他の陰イオン界面活性剤と共に使用する場合、該スルホン酸及び/又はその塩の含有量は、組成物中、1〜10質量%であり、好ましくは1〜8質量%、さらに好ましくは2〜6質量%であるのが好ましい。2級アルカンスルホン酸及び/又はその塩の量がこのような範囲にあると、本発明の効果である、タッパ容器等の汚れに対する高い洗浄力を発揮できるので好ましいが、これを超えた配合量になると、泡膜安定性の低下により泡質が悪化する。
(A)成分としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩及び/又は式(1)で表されるアルカンスルホン酸及び/又はその塩が好ましい。
上記式(2)で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩と、式(1)で表されるアルカンスルホン酸及び/又はその塩とを併用するのが特に好ましい。この場合、式(2)で表される硫酸エステル塩と式(1)で表されるアルカンスルホン酸及び/又はその塩とは、質量比にして4/3〜8/1であるのが好ましい。
When the secondary alkanesulfonic acid and / or salt thereof is used alone or in combination with another anionic surfactant as the component (A), the content of the sulfonic acid and / or salt thereof is 1 to It is 10% by mass, preferably 1 to 8% by mass, more preferably 2 to 6% by mass. If the amount of secondary alkanesulfonic acid and / or salt thereof is in such a range, it is preferable because the high detergency against dirt such as a tapper container, which is the effect of the present invention, can be exhibited. Then, the foam quality deteriorates due to the decrease in foam film stability.
As the component (A), a polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salt and / or an alkanesulfonic acid represented by the formula (1) and / or a salt thereof are preferable.
It is particularly preferable to use the polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salt represented by the above formula (2) in combination with the alkanesulfonic acid represented by the formula (1) and / or a salt thereof. In this case, the sulfate ester salt represented by the formula (2) and the alkanesulfonic acid represented by the formula (1) and / or a salt thereof are preferably 4/3 to 8/1 in terms of mass ratio. .

(B)成分
(B)成分は半極性界面活性剤であるアミンオキシド型界面活性剤である。アミンオキシド型界面活性剤は、通常R(R’)2NOなる式で表される。
(B)成分のアミンオキシド型界面活性剤においてアルキル基、アルカノイル基等を表す基Rは直鎖または分岐でもよい。その炭素数は、洗浄力の点から、好ましくは8〜16、さらに好ましくは10〜14である。R’は直鎖または分岐アルキル基であり、その炭素数は、好ましくは1〜3、さらに好ましくは1〜2である。
具体的な例として、アルキルジメチルアミンオキシド、アルカノイルアミドアルキルジメチルアミンオキシド、アルキルジエチルアミンオキシド等が挙げられる。このうち、アルキル(C8〜16)ジメチルアミンオキシドが好ましく、アルキル(C10〜14)ジメチルアミンオキシドがより好ましい。(B)成分としてはアミンオキシド型界面活性剤一種を単独で用いても良いし、二種以上を混合して使用してもよい。
(B) component (B) component is an amine oxide type surfactant which is a semipolar surfactant. The amine oxide type surfactant is usually represented by the formula R (R ′) 2 NO.
In the amine oxide type surfactant as the component (B), the group R representing an alkyl group, an alkanoyl group or the like may be linear or branched. The carbon number is preferably 8 to 16 and more preferably 10 to 14 from the viewpoint of detergency. R ′ is a linear or branched alkyl group, and the carbon number thereof is preferably 1 to 3, more preferably 1 to 2.
Specific examples include alkyl dimethyl amine oxide, alkanoyl amide alkyl dimethyl amine oxide, alkyl diethyl amine oxide, and the like. Among these, alkyl (C8-16) dimethylamine oxide is preferable, and alkyl (C10-14) dimethylamine oxide is more preferable. As the component (B), one amine oxide type surfactant may be used alone, or two or more kinds may be mixed and used.

(B)成分の含有量は、組成物中、1〜10質量%であるのが好ましく、好ましくは1〜8質量%、さらに好ましくは2〜6質量%である。(B)成分の含有量が1質量%未満であると、(A)成分との相乗効果による洗浄性能の向上が期待でない。一方、10質量%を越えると高粘度化してしまい、流動性がなくなる傾向にある。また、(B)成分は、pHによって電荷変化をおこし、(A)成分との相互作用が変化する場合があることから、本発明の組成物ではpHを調整することが好ましく、組成物の好ましいpHは25℃で5.5〜7.5で、さらに好ましくは6.0〜7.0である。pHが5.5未満の場合は、(A)成分と(B)成分の相互作用が強すぎ、ゲル化または固化を起こしやすくなる傾向があり、7.5より大きい場合には、逆に相互作用が弱くなりすぎ、洗浄性能の向上効果が小さくなる場合がある。   (B) It is preferable that content of a component is 1-10 mass% in a composition, Preferably it is 1-8 mass%, More preferably, it is 2-6 mass%. When the content of the component (B) is less than 1% by mass, an improvement in cleaning performance due to a synergistic effect with the component (A) is not expected. On the other hand, when it exceeds 10% by mass, the viscosity is increased and the fluidity tends to be lost. In addition, since the component (B) undergoes a charge change depending on the pH and the interaction with the component (A) may change, it is preferable to adjust the pH in the composition of the present invention, which is preferable for the composition. The pH is 5.5 to 7.5 at 25 ° C., more preferably 6.0 to 7.0. When the pH is less than 5.5, the interaction between the component (A) and the component (B) is too strong and tends to cause gelation or solidification. In some cases, the action becomes too weak, and the effect of improving the cleaning performance is reduced.

(C)成分
本発明の(C)成分として用いるマグネシウム化合物は、水酸化物、塩化物、酢酸塩、ギ酸塩、酸化物、炭酸塩若しくは硫酸塩、硝酸塩又はこれらの水和物として1種類又は2種以上を混合して組成物中に用いられる。このうち、水酸化物及び硫酸塩水和物が好ましい。
(C)成分、特に硫酸塩水和物の含有量は、組成物全量に対して、0.1〜10質量%、好ましくは0.5〜8質量%、さらに好ましくは、1〜5質量%の量で存在させることが望ましい。
(C)成分の含有量をマグネシウムイオン濃度に換算して表すと、マグネシウム原子量24.3と各種マグネシウム化合物の分子量から以下の式より計算することが出来る。
マグネシウムイオン量(質量%)=
マグネシウム化合物含有量(質量%)×24.3/マグネシウム化合物分子量
マグネシウムイオン濃度に換算すると、(C)成分の含有量は、組成物全量に対して、0.01〜1質量%、好ましくは0.03〜0.8質量%、さらに好ましくは、0.05〜0.6質量%の量で存在させることが望ましい。
Component (C) The magnesium compound used as the component (C) of the present invention is one kind as a hydroxide, chloride, acetate, formate, oxide, carbonate or sulfate, nitrate, or a hydrate thereof. Two or more kinds are mixed and used in the composition. Of these, hydroxides and sulfate hydrates are preferred.
The content of component (C), particularly sulfate hydrate, is 0.1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 8% by weight, more preferably 1 to 5% by weight, based on the total amount of the composition. It is desirable to be present in an amount.
When the content of the component (C) is expressed in terms of magnesium ion concentration, it can be calculated from the following formula from the magnesium atomic weight 24.3 and the molecular weight of various magnesium compounds.
Magnesium ion content (mass%) =
Magnesium compound content (mass%) × 24.3 / magnesium compound molecular weight When converted to magnesium ion concentration, the content of component (C) is 0.01 to 1 mass%, preferably 0, based on the total amount of the composition. It is desirable to be present in an amount of 0.03 to 0.8 mass%, more preferably 0.05 to 0.6 mass%.

(D)成分
本発明の(D)成分はスルファミン酸である。
(D)成分の含有量は、組成物全量に対して、0.01〜5質量%であるのが好ましく、0.01〜1質量%であるのがより好ましく、0.05〜3質量%であるのがさらに好ましく、0.05〜2質量%であるのがさらに特に好ましい。
(D) component (D) component of this invention is sulfamic acid.
The content of the component (D) is preferably 0.01 to 5% by mass, more preferably 0.01 to 1% by mass, and 0.05 to 3% by mass with respect to the total amount of the composition. It is more preferable that it is 0.05 to 2% by mass.

本発明において、(C)成分と(D)成分を併用することで、高い洗浄力の発現と塩素系漂白剤又は塩素系漂白剤含有洗剤と混合した場合に発生する塩素ガスを抑制することが可能となる。
さらに、(C)成分と(D)成分との質量比に最適な範囲があり、(C)成分/(D)成分の質量比で1/20〜2/1の範囲であり、好ましくは1/20〜3/2、更に好ましくは1/15〜1/1である。質量比が2/1より大きい場合は、本発明の塩素ガス発生の抑制効果が期待できない。一方、1/20未満で配合しても、即ち(C)成分に対して20倍量以上の量の(D)成分を使用しても、塩素ガス抑制効果は増大しにくい。
In the present invention, the combined use of the component (C) and the component (D) suppresses the generation of high detergency and chlorine gas generated when mixed with a chlorine bleach or a chlorine bleach-containing detergent. It becomes possible.
Further, there is an optimum range for the mass ratio of the (C) component and the (D) component, and the mass ratio of the (C) component / (D) component is in the range of 1/20 to 2/1, preferably 1 / 20 to 3/2, more preferably 1/15 to 1/1. When the mass ratio is larger than 2/1, the chlorine gas generation suppressing effect of the present invention cannot be expected. On the other hand, even when blended at less than 1/20, that is, when the component (D) is used in an amount of 20 times or more of the component (C), the chlorine gas suppressing effect is hardly increased.

本発明の台所用液体洗浄剤組成物には、本願の効果を損なわない範囲で、その目的や用途に応じて、種々の任意成分を配合することが可能である。
配合可能な界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、脂肪酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、脂肪酸アルカノールアミド、脂肪酸アルカノールグルカミド、アルキルポリグルコシド、アルキルグリセリルエーテル、ショ糖脂肪酸エステル等の非イオン性界面活性剤が挙げられ、本発明の液体洗浄剤組成物中に0〜20質量%配合することが可能である。
さらに、アルキル酢酸ベタイン、アルカノールアミドプロピル酢酸ベタイン、アルキルイミダゾリン、アルキルアラニン等の双性または両性界面活性剤、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。
It is possible to mix | blend various arbitrary components with the liquid cleaning composition for kitchens of this invention according to the objective and use in the range which does not impair the effect of this application.
Nonionic surfactants such as polyoxyalkylene alkyl ether, fatty acid polyoxyalkylene alkyl ether, fatty acid alkanolamide, fatty acid alkanol glucamide, alkyl polyglucoside, alkyl glyceryl ether, sucrose fatty acid ester, etc. An agent is mentioned, and it is possible to mix | blend 0-20 mass% in the liquid cleaning composition of this invention.
In addition, amphoteric or amphoteric surfactants such as alkyl acetate betaines, alkanolamidopropyl acetate betaines, alkyl imidazolines, and alkylalanines, and cationic surfactants such as alkyl trimethyl ammonium salts, dialkyl dimethyl ammonium salts, and alkyl pyridinium salts. .

また、ハイドロトロープとして芳香族スルホン酸塩が挙げられる。安息香酸塩等の芳香族カルボン酸、エタノール、種々の香料変性エタノール、イソプロパノール、ブチルカルビトール等の水溶性溶剤、グリコール酸、乳酸、りんご酸、クエン酸、酒石酸、グルコン酸等のヒドロキシカルボン酸や、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸等の多価カルボン酸やエチレンジアミン四酢酸、ニトリロ酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸等のアミノカルボン酸、ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、ポリアクリル酸/ポリマレイン酸の共重合体等の高分子型カルボン酸型気レート剤、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム等の無機ビルダー、粘度調整剤、着色剤、酸化防止剤、防腐剤、殺菌剤、除菌剤、消炎剤、薬効成分、香料、天然抽出物のような通常用いられる成分も好適に配合可能である。   Moreover, an aromatic sulfonate is mentioned as a hydrotrope. Aromatic carboxylic acids such as benzoates, ethanol, various perfume-modified ethanol, water-soluble solvents such as isopropanol and butyl carbitol, hydroxycarboxylic acids such as glycolic acid, lactic acid, malic acid, citric acid, tartaric acid and gluconic acid Polycarboxylic acids such as oxalic acid, malonic acid, succinic acid, fumaric acid, aminocarboxylic acids such as ethylenediaminetetraacetic acid, nitriloacetic acid, hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, triethylenetetraminehexaacetic acid, polyacrylic acid , Polymaleic acid, polyacrylic acid / polymaleic acid copolymer type carboxylic acid type vaporizer, inorganic builder such as sodium sulfate and magnesium sulfate, viscosity modifier, colorant, antioxidant, preservative, Disinfectant, disinfectant, anti-inflammatory agent, medicinal ingredients, fragrance, natural extraction Usually the components used, such as ones can also be suitably formulated.

本発明の組成物の25℃における粘度は50〜500(mPa・s)がよい。好ましくは50〜300、さらに好ましくは80〜200がよい。50未満のとき液たれの問題が生じることがあり、500より大きい場合容器からの吐出性が悪くなることがある。粘度調整剤としては、低温安定性を改善するハイドロトロープ効果を有する溶剤、有機塩、無機塩、高分子が好ましい。なお、本発明の組成物の粘度は、本発明の組成物をPS11瓶に90g充填し、25℃の恒温槽にて25℃に調整し、芝浦システム(株)製 ビスメトロンVDA型粘度計にNo.2ローターを設置し、恒温にした試料液をセットし、はじめにローターの回転数を60rpmに設定し、20秒後の粘度を測定することにより求めることができる。
本発明の組成物は、(A)〜(D)成分及び必要により任意成分を水に添加し、混合することにより製造することができる。
The viscosity of the composition of the present invention at 25 ° C. is preferably 50 to 500 (mPa · s). Preferably it is 50-300, More preferably, 80-200 is good. When it is less than 50, a problem of dripping may occur, and when it is more than 500, dischargeability from the container may deteriorate. As the viscosity modifier, a solvent, an organic salt, an inorganic salt, or a polymer having a hydrotrope effect for improving low-temperature stability is preferable. The viscosity of the composition of the present invention was filled with 90 g of the composition of the present invention in a PS11 bottle, adjusted to 25 ° C. in a 25 ° C. constant temperature bath, and No. in the Bismetron VDA viscometer manufactured by Shibaura System Co., Ltd. . This can be determined by installing a 2-rotor, setting a constant temperature sample solution, first setting the rotational speed of the rotor to 60 rpm, and measuring the viscosity after 20 seconds.
The composition of the present invention can be produced by adding the components (A) to (D) and, if necessary, optional components to water and mixing them.

次に、実施例及び比較例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は下記実施例等に限定されるものではない。
(A)成分を、以下のようにして製造した。
[NBRESの製造]
4Lのオートクレーブ中に、シェルケミカルズ社製、商品名Neodol23アルコール[C12、13アルコール(1/1):分岐率20%]400gと、水酸化カリウム触媒0.8gを仕込み、オートクレーブ内を窒素置換し、攪拌しながら昇温した。その後、温度180℃、圧力0.3mPaに維持しながらエチレンオキサイド184gを導入し、エチレンオキサイドの平均付加モル数2の反応物を得た。また、そのエチレンオキサイド付加モル数分布は、HPLCにより下記条件*1で測定した結果、ナロー率は33%であった。
次に、このようにして得られたアルコールエトキシレート280gを攪拌装置付の500mLフラスコにとり、窒素置換後、液体無水硫酸(サルファン)78gを反応温度40℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、1時間攪拌を続け(硫酸化反応)、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸を得て、ついで、これを水酸化ナトリウム水溶液で中和した。こうして得られたポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム(NBRES)を得た。
[SNRESの製造]
4Lのオートクレーブ中に、サソール社製、商品名Safol23アルコール[C12、13アルコール(6/4):分岐率50%]400gと、特許第3312883号公報に記載のAl/Mg/Mnで構成される複合金属酸化物ルイス酸焼結固体触媒0.4gを仕込み、オートクレーブ内を窒素置換し、攪拌しながら昇温した。その後、温度180℃、圧力0.3mPaに維持しながらエチレンオキサイド184gを導入し、エチレンオキサイドの平均付加モル数2の反応物を得た。また、そのエチレンオキサイド付加モル数分布は、HPLCにより上記条件*1で測定した結果、ナロー率は78%であった。
次に、このようにして得られたアルコールエトキシレート280gを攪拌装置付の500mLフラスコにとり、窒素置換後、液体無水硫酸(サルファン)78gを反応温度40℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、1時間攪拌を続け(硫酸化反応)、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸を得て、ついで、これを水酸化ナトリウム水溶液で中和した。こうして得られたポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム(SNRES)を得た。
EXAMPLES Next, although an Example and a comparative example demonstrate this invention further in detail, this invention is not limited to the following Example etc.
The component (A) was produced as follows.
[Manufacture of NBRES]
In a 4 L autoclave, 400 g of a product name Neodol 23 alcohol [C12, 13 alcohol (1/1): branching rate 20%] manufactured by Shell Chemicals Co., Ltd. and 0.8 g of a potassium hydroxide catalyst were charged, and the inside of the autoclave was purged with nitrogen. The temperature was increased while stirring. Thereafter, 184 g of ethylene oxide was introduced while maintaining the temperature at 180 ° C. and the pressure of 0.3 mPa, to obtain a reaction product having an average added mole number of ethylene oxide of 2. Moreover, the ethylene oxide addition mole number distribution was measured by HPLC under the following conditions * 1, and as a result, the narrow ratio was 33%.
Next, 280 g of the alcohol ethoxylate thus obtained was placed in a 500 mL flask equipped with a stirrer, and after nitrogen substitution, 78 g of liquid sulfuric anhydride (sulfan) was slowly added dropwise while maintaining the reaction temperature at 40 ° C. After completion of the dropwise addition, stirring was continued for 1 hour (sulfation reaction) to obtain polyoxyethylene alkyl ether sulfuric acid, which was then neutralized with an aqueous sodium hydroxide solution. Thus obtained polyoxyethylene alkyl ether sodium sulfate (NBRES) was obtained.
[Manufacture of SNRES]
In a 4 L autoclave, the product name is Safol 23 alcohol [C12, 13 alcohol (6/4): branching rate 50%] 400 g, and Al / Mg / Mn described in Japanese Patent No. 3312883. 0.4 g of the composite metal oxide Lewis acid sintered solid catalyst was charged, the inside of the autoclave was purged with nitrogen, and the temperature was increased while stirring. Thereafter, 184 g of ethylene oxide was introduced while maintaining the temperature at 180 ° C. and the pressure of 0.3 mPa, to obtain a reaction product having an average added mole number of ethylene oxide of 2. The ethylene oxide addition mole number distribution was measured by HPLC under the above condition * 1, and as a result, the narrow rate was 78%.
Next, 280 g of the alcohol ethoxylate thus obtained was placed in a 500 mL flask equipped with a stirrer, and after nitrogen substitution, 78 g of liquid sulfuric anhydride (sulfan) was slowly added dropwise while maintaining the reaction temperature at 40 ° C. After completion of the dropwise addition, stirring was continued for 1 hour (sulfation reaction) to obtain polyoxyethylene alkyl ether sulfuric acid, which was then neutralized with an aqueous sodium hydroxide solution. Thus obtained sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate (SNRES) was obtained.

*1:エチレンオキサイド付加モル数分布の測定条件
装置 :LC−6A((株)島津製作所製)
検出器 :SPD−10A
測定波長:220nm
カラム :Zorbax C8 (Du Pont(株)製)
移動相 :アセトニトリル/水=60/40(体積比)
流速 :1mL/min
温度 :20℃
* 1: Measurement conditions for ethylene oxide addition mole number distribution Apparatus: LC-6A (manufactured by Shimadzu Corporation)
Detector: SPD-10A
Measurement wavelength: 220 nm
Column: Zorbax C8 (manufactured by Du Pont)
Mobile phase: acetonitrile / water = 60/40 (volume ratio)
Flow rate: 1 mL / min
Temperature: 20 ° C

実施例及び比較例で使用した(A)〜(D)成分及び任意成分は以下の通りである。
SNRES:C12〜13ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム〔平均EO鎖長2モル(ナロー率78%)、原料アルコール:Safol23アルコール(サソール社製、C12/C13=6/4、分岐率50%、中間鎖分岐率85%)〕
NBRES:C12〜13ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム〔平均EO鎖長2モル(ナロー率33%)、原料アルコール:Neodol23(シェルケミカルズ社製、C12/C13=1/1、分岐率20%、中間鎖分岐率0%)〕
SAS:第2級アルカンスルホン酸ナトリウム(クラリアントジャパン(株)製、HOSTAPUR SAS 60)
(B)成分
AX:C12アルキルジメチルアミンオキシド(ライオンアクゾ社製、商品名:アロモックスDM12D−W)
(C)成分
MgSO4・7水塩:硫酸マグネシウム(赤穂化成(株))
Mg(OH)2:水酸化マグネシウム(純正化学(株)製)
(D)成分
スルファミン酸:スルファミン酸(扶桑化学工業社製)
(任意成分)
クメンスルホン酸Na:クメンスルホン酸ナトリウム(テイカ(株)製、テイカトックスN5040)
pTS−H:p−トルエンスルホン酸(テイカ(株)製、テイカトックス300)
BRE(15):ポリオキシエチレン(EO=15)ラウリルエーテル(ライオン(株)製、レオックスLC−150)
LME(2):ポリオキシエチレン(2)ラウリン酸モノエタノールアミド(川研ファインケミカル(株)製、アミゼット2L−Y)
ZnSO4・7水塩:硫酸亜鉛(純正化学(株)製、試薬特級)
グリコール酸:グリコール酸(デュポン(株)製、グリピュア70)
EtOH:エタノール(純正化学(株)製、試薬特級)
安息香酸Na:安息香酸ナトリウム((株)伏見製薬製)
PEG1000:ポリエチレングリコール(分子量1000)(ライオン(株)製、PEG#1000)
クエン酸−3Na:クエン酸3ナトリウム(純正化学(株)製、試薬特級)
水酸化ナトリウム:鶴見曹達(株)製
硫酸:東邦亜鉛(株)製
香料:特開2002−327194号公報記載の香料組成物A
The components (A) to (D) and optional components used in Examples and Comparative Examples are as follows.
SNRES: sodium C12-13 polyoxyethylene alkyl ether sulfate [average EO chain length 2 mol (narrow rate 78%), raw material alcohol: Safol 23 alcohol (manufactured by Sasol, C12 / C13 = 6/4, branching rate 50%, intermediate) Chain branching rate 85%)]
NBRES: Sodium C12-13 polyoxyethylene alkyl ether sulfate [average EO chain length 2 mol (narrow rate 33%), raw alcohol: Neodol 23 (manufactured by Shell Chemicals, C12 / C13 = 1/1, branching rate 20%, intermediate Chain branching rate 0%)]
SAS: Secondary sodium alkanesulfonate (manufactured by Clariant Japan Co., Ltd., HOSTAPUR SAS 60)
(B) Component AX: C12 alkyldimethylamine oxide (manufactured by Lion Akzo, trade name: Aromox DM12D-W)
(C) Component MgSO4 · 7 hydrate: Magnesium sulfate (Ako Kasei Co., Ltd.)
Mg (OH) 2: Magnesium hydroxide (manufactured by Junsei Chemical Co., Ltd.)
(D) Component sulfamic acid: sulfamic acid (manufactured by Fuso Chemical Industries)
(Optional component)
Cumene sulfonate Na: cumene sulfonate (Taika Tox N5040, manufactured by Teika Co., Ltd.)
pTS-H: p-toluenesulfonic acid (Taika Co., Ltd., Teikatox 300)
BRE (15): polyoxyethylene (EO = 15) lauryl ether (manufactured by Lion Corporation, Leox LC-150)
LME (2): polyoxyethylene (2) lauric acid monoethanolamide (manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd., Amidette 2L-Y)
ZnSO4 / 7 hydrate: Zinc sulfate (made by Junsei Chemical Co., Ltd., reagent grade)
Glycolic acid: Glycolic acid (DuPont Co., Ltd., Gripure 70)
EtOH: Ethanol (made by Junsei Chemical Co., Ltd., reagent grade)
Sodium benzoate: Sodium benzoate (Fushimi Pharmaceutical Co., Ltd.)
PEG1000: Polyethylene glycol (molecular weight 1000) (manufactured by Lion Corporation, PEG # 1000)
Citric acid-3Na: Trisodium citrate (made by Junsei Chemical Co., Ltd., reagent special grade)
Sodium hydroxide: Tsurumi Soda Co., Ltd. Sulfuric acid: Toho Zinc Co., Ltd. Fragrance: Fragrance composition A described in JP-A No. 2002-327194

<共通成分f> 質量%(組成物の全量を基準とする)
pTS−H :3.0
LME(2) :5.0
BRE(15) :2.0
クエン酸−3Na :0.3
安息香酸Na :1.0
エタノール :5.0
PEG1000 :2.0
硫酸Zn・7水塩 :0.3
香料 :0.3
水酸化Na又は硫酸 :適量
水 :バランス
<共通成分g> 質量%(組成物の全量を基準とする)
クメンスルホン酸Na:3.5
グリコール酸 :1.0
エタノール :7.0
安息香酸Na :1.0
PEG1000 :2.0
硫酸Zn・7水塩 :0.3
香料 :0.2
水酸化Na又は硫酸 :適量
水 :バランス
<Common component f>% by mass (based on the total amount of the composition)
pTS-H: 3.0
LME (2): 5.0
BRE (15): 2.0
Citric acid-3Na: 0.3
Sodium benzoate: 1.0
Ethanol: 5.0
PEG1000: 2.0
Zn sulfate 7 hydrate: 0.3
Fragrance: 0.3
Sodium hydroxide or sulfuric acid: Appropriate amount of water: Balance <Common component g>% by mass (based on the total amount of the composition)
Cumenesulfonic acid Na: 3.5
Glycolic acid: 1.0
Ethanol: 7.0
Sodium benzoate: 1.0
PEG1000: 2.0
Zn sulfate 7 hydrate: 0.3
Fragrance: 0.2
Sodium hydroxide or sulfuric acid: Appropriate amount of water: Balance

前記した(A)成分〜(D)成分及び任意成分を用い、表1に示した配合に従って実施例及び比較例の液体洗浄剤組成物を調製した。各組成物は、各成分を混合することにより調製した。組成物のpHは、試験法JISK3362に準拠し、25℃で測定した。得られた組成物を、以下に示す方法で評価した。
<評価方法>
Using the components (A) to (D) and optional components described above, liquid detergent compositions of Examples and Comparative Examples were prepared according to the formulation shown in Table 1. Each composition was prepared by mixing each component. The pH of the composition was measured at 25 ° C. in accordance with the test method JISK3362. The obtained composition was evaluated by the method shown below.
<Evaluation method>

(洗浄力の評価):○〜◎が合格範囲
牛脂1gを10cm×15cmのタッパ容器(底面が10cm×15cmであり、高さが5cmの直方体であって、一つの平面が開放しているプラスチック容器)全体に均一になるように塗布した。11.5cm×7.5cm×3cmの食器洗い用スポンジに38gの水と2gの液体洗浄剤組成物をとり、数回手で揉んだ後、この汚染したタッパ容器を25℃の水道水で通常家庭で行われるのと同様にして洗浄した。洗浄後、水(25℃)でよくすすぎ、その時のタッパ容器の汚染されていた表面を手で触ったときの感触で、洗浄力を下記の基準に基づき、評価した。
◎:タッパ容器のいずれの部位を触っても、キュッキュッと音がするような摩擦感があ
り、油の残留によるぬるつきはまったく感じられない。
○:タッパ容器の底面および側面を触ると摩擦感があり、油の残留によるぬるつきは感
じられないが、角の部位には僅かにぬるつきが残っている。
△:タッパ容器の底面を触ると摩擦感があり、油の残留は認められないが、側面や角の
部位にぬるつきが残っている。
×:タッパ容器全体にぬるつきが感じられ、明らかに油が残留していることがわかる。
(Evaluation of cleaning power): ○ to ◎ are acceptable range 1 g of beef tallow 10cm x 15cm tapping container (bottom 10cm x 15cm, 5cm high cuboid, one flat open plastic The container) was applied uniformly. After taking 38 g of water and 2 g of the liquid detergent composition into a dishwashing sponge measuring 11.5 cm × 7.5 cm × 3 cm and squeezing it by hand several times, this contaminated tapper container is usually washed with tap water at 25 ° C. Washed in the same way as in After washing, it was rinsed well with water (25 ° C.), and the cleaning power was evaluated based on the following criteria based on the touch when the contaminated surface of the tapper container was touched by hand.
A: When touching any part of the tapper container, there is a feeling of friction that makes a crisp sound, and there is no feeling of luster due to residual oil.
○: Touching the bottom and side surfaces of the tapper container gives a feeling of friction, and no oiliness is felt due to residual oil, but a slight moisture remains at the corners.
Δ: When touching the bottom of the tapper container, there is a feeling of friction, and no residual oil is observed, but there is a stickiness on the sides and corners.
X: It can be seen that the whole tapper container is slippery and oil remains clearly.

(ハロゲンガス発生量の測定方法; 家庭用品品質表示法測定方法に準拠)
室温(20±5℃)にて容量約201(r14.5cm×高さ30.0cm)の図1に示すような丸形プラスチック合成樹脂製ふた付き容器を用い、ハロゲンガスの発生量を測定した。
実施例及び比較例の台所用液体洗浄剤組成物を被検液とした。
図1中のEで示される10mlビーカーに該被検液3mlを取り、この中に1%水酸化ナトリウムを含む5%次亜塩素酸ナトリウム水溶液を3ml加え、直ちに蓋をし、マグネティックスターラーG(スターラーピースF、長さ1cm)で撹拌した。攪拌は、容器中のファンDにより槽内をファンで送風しながら行った。
5分経過後、光明理化学工業製の北川式ガス検知管Bを備えた100mlガス採取器C(光明理化学工業製、AP−1)により容器内のガスを100mlを1回吸引し、容器中のハロゲンガス濃度を測定した。
得られた数値から、下記式により塩素ガス濃度を算出した。
塩素ガス濃度(ppm)=測定塩素ガス濃度(ppm)÷3×合成樹脂容器の容量(l)÷20
評価基準:◎〜○が合格範囲
◎:塩素ガス濃度が0.5ppm未満
○:塩素ガス濃度が0.5〜1.0ppm未満
△:塩素ガス濃度が1.0ppm以上〜1.5ppm以下
×:塩素ガス濃度が1.5ppmを超える範囲
































(Measurement method of halogen gas generation amount; conforms to the measurement method of household goods quality labeling method)
Using a round plastic synthetic resin lidded container as shown in FIG. 1 having a capacity of about 201 (r14.5 cm × height 30.0 cm) at room temperature (20 ± 5 ° C.), the amount of halogen gas generated was measured. .
The liquid cleaning compositions for kitchens of Examples and Comparative Examples were used as test liquids.
Into a 10 ml beaker indicated by E in FIG. 1, 3 ml of the test solution is added, and 3 ml of 5% sodium hypochlorite aqueous solution containing 1% sodium hydroxide is added thereto, and the lid is immediately covered, and a magnetic stirrer G ( Stirrer piece F, length 1 cm). Stirring was performed while the inside of the tank was blown with a fan by the fan D in the container.
After 5 minutes, 100 ml of the gas in the container was sucked once with a 100 ml gas sampling device C (manufactured by Komei Rikagaku Kogyo Co., Ltd., AP-1) equipped with a Kitagawa gas detector tube B made by Komyo Chemical Co., Ltd. The halogen gas concentration was measured.
From the obtained numerical value, the chlorine gas concentration was calculated by the following formula.
Chlorine gas concentration (ppm) = measured chlorine gas concentration (ppm) ÷ 3 x capacity of synthetic resin container (l) ÷ 20
Evaluation criteria: ◎ to ○ are acceptable ranges ◎: Chlorine gas concentration is less than 0.5 ppm ○: Chlorine gas concentration is less than 0.5 to 1.0 ppm Δ: Chlorine gas concentration is 1.0 ppm to 1.5 ppm ×: Range where chlorine gas concentration exceeds 1.5ppm
































Figure 0005000347
Figure 0005000347

ハロゲンガス発生量の測定に用いた丸形プラスチック合成樹脂製ふた付き容器を示す。A round plastic synthetic resin lidded container used for measuring the amount of halogen gas generated is shown.

符号の説明Explanation of symbols

B 北川式ガス検知管
C 100mlガス採取器
D ファン
E 10mlビーカー
G マグネティックスターラー
B Kitagawa gas detector tube C 100ml gas collector D Fan E 10ml beaker G Magnetic stirrer

Claims (4)

下記(A)成分、(B)成分、(C)成分及び(D)成分を含有し、かつ(C)成分/(D)成分の質量比が5〜20であることを特徴とする台所用液体洗浄組成物:
(A)成分は、陰イオン性界面活性剤で、その含有量が5〜35質量%であり、
(B)成分は、アミンオキシド型界面活性剤で、その含有量が1〜10質量%であり、
(C)成分は、マグネシウム化合物で、その含有量が0.1〜10質量%であり、
(D)成分は、スルファミン酸で、その含有量が0.01〜1質量%である。
The following (A) component, (B) component, (C) component and (D) component are contained, and the mass ratio of (C) component / (D) component is 5-20, Liquid cleaning composition:
(A) component is an anionic surfactant, The content is 5-35 mass%,
(B) component is an amine oxide type surfactant, the content is 1-10 mass%,
(C) component is a magnesium compound, the content is 0.1-10 mass%,
(D) A component is sulfamic acid and the content is 0.01-1 mass%.
上記(A)成分が下記一般式(1)のアルカンスルホン酸及び/又はその塩であることを特徴とする請求項1に記載の台所用液体洗浄剤組成物。
Figure 0005000347
(m+n=10〜14、M:水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルカノールアミンまたはアンモニウムである。)
The said (A) component is alkanesulfonic acid of the following general formula (1) and / or its salt, The liquid cleaning composition for kitchens of Claim 1 characterized by the above-mentioned.
Figure 0005000347
(M + n = 10 to 14, M: hydrogen atom, alkali metal, alkaline earth metal, alkanolamine or ammonium.)
下記(A)成分、(B)成分、(C)成分及び(D)成分を含有し、かつ(C)成分/(D)成分の質量比が1/20〜2/1であることを特徴とする台所用液体洗浄組成物:
(A)成分は、陰イオン性界面活性剤であり、
(B)成分は、アミンオキシド型界面活性剤であり、
(C)成分は、マグネシウム化合物で、その含有量が、マグネシウムイオン濃度に換算して0.01〜1質量%であり、
(D)成分はスルファミン酸である。
The following (A) component, (B) component, (C) component, and (D) component are contained, and the mass ratio of (C) component / (D) component is 1 / 20-2 / 1 Liquid cleaning composition for kitchen:
(A) component is an anionic surfactant,
(B) component is an amine oxide type surfactant,
(C) A component is a magnesium compound, The content is 0.01-1 mass% in conversion of a magnesium ion concentration,
Component (D) is sulfamic acid.
上記(A)成分が、下記一般式(1)のアルカンスルホン酸及び/又はその塩及び下記式(2)のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩からなる群から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする請求項3に記載の台所用液体洗浄剤組成物。
Figure 0005000347
(一般式(1)中、m+n=10〜14、Mは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルカノールアミンまたはアンモニウムである。
一般式(2)中、R1は炭素数8〜18の直鎖又は分岐アルキルであり、n1はエチレンオキシド基の平均付加モル数であって、1〜6の数であり、Mは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルカノールアミンまたはアンモニウムである。)
The component (A) is at least one selected from the group consisting of alkanesulfonic acids of the following general formula (1) and / or salts thereof and polyoxyethylene alkyl ether sulfates of the following formula (2). The liquid detergent composition for kitchens of Claim 3.
Figure 0005000347
(In general formula (1), m + n = 10 to 14, M is a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal, an alkanolamine or ammonium.
In general formula (2), R 1 is a linear or branched alkyl having 8 to 18 carbon atoms, n 1 is the average number of added moles of ethylene oxide groups, and is a number of 1 to 6, and M is a hydrogen atom. , Alkali metal, alkaline earth metal, alkanolamine or ammonium. )
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