JP5000766B2

JP5000766B2 - フローインジェクションによるアンモニア態窒素の比色検出方法及びその装置

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Description

本発明は、化学的分析及び水環境監視分析の分野に属する、水又は溶液におけるアンモニア態窒素の含有量を検出し、或いはアンモニア態窒素の含有量をオンラインでモニターするためのフローインジェクションによるアンモニア態窒素の比色検出方法に関する。

アンモニアは、非イオンのアンモニア（ＮＨ_３）又はアンモニウムイオン（ＮＨ_４ ^＋）の形で存在する窒素のことであり、水に溶解している時、その一部が水と反応してアンモニウムイオンを生成し、他の一部がアンモニア水（非イオンのアンモニア）を形成するため、アンモニア態窒素と総称される。

アンモニアは自然界において、通常に窒素含有有機物の分解生成物として川や湖、海に幅広く存在している。水におけるアンモニアは酸素のある環境下では、亜硝酸塩に変化し、酸素のない環境下では、その亜硝酸塩が微生物の作用でアンモニアに還元され、ひいては引き続き硝酸塩に変化することができる。水溶液におけるアンモニア態窒素とは、遊離アンモニア（非イオンのアンモニア（ＮＨ_３）ともいう）又はアンモニウムイオン（ＮＨ_４ ^＋）の形で存在している窒素のことである。アンモニアは水に溶解している時、その一部が水と反応してアンモニウムイオンを生成し、他の一部がアンモニア水（非イオンのアンモニア）を生成する。

水におけるアンモニア態窒素の含有量が多すぎると、湖に藍藻が爆発的に増殖し、人の健康を損なうとともに魚類にも有害である。そのため、水におけるアンモニア態窒素の含有量は、水がどれほど窒素含有有機物に汚染されたかの基準であり、厳しく抑制しなければならない。経済の発展に伴って、多くの工業生産は大量のアンモニアを生じ、環境に対するアンモニア汚染源となる。例えば、肥料生産、硝酸、コークス化、石炭ガス、ニトロセルロース、レーヨン、合成ゴム、炭化カルシウム、染料、ワニス、苛性ソーダ、電気メッキ、石油採掘及び石油産品の加工などは、いずれもアンモニア汚染を発生する要因である。そのため、工業廃水又は川や湖などに対して常に迅速に分析し、水におけるアンモニア態窒素のリアルタイム含有量のデータを提供することができるアンモニア態窒素含有量のオンラインモニターは、非常に重要であり、これによって、対応する措置をとり、企業からの廃水が排出基準に達すること、また、川や湖などにおけるアンモニア態窒素の含有量が安全基準内にあることを確保する。

現在、アンモニア態窒素を測定する方法として、主にサリチル酸―次亜塩素酸塩又はヨウ化水銀を試薬とする分光光度比色法（ネスラー法）、酸塩基の中和滴定法及びイオン電極法がある。

ネスラー法はアンモニアを測定する典型的な方法であり、多くの国で標準的な分析方法とされている。ヨウ化水銀及びヨウ化カリウムのアルカリ性溶液はアンモニアと反応し、広い波長域に強い吸収を持つ薄赤褐色のコロイド状の化合物を生成する。しかし、ネスラー試薬とアンモニアとの反応は実際的に沈降反応である。混濁又は有色サンプル、或いはアルカリ条件で沈殿を生じる金属イオン及び有機物などが共にあるサンプルについては、予め凝集沈降法又は水蒸気蒸留の前処理を施してから定量を行う必要があり、それ以外にも、試薬の毒性が強く、方法の感度が高くないという欠点がある。

サリチル酸―次亜塩素酸塩による比色法はニトロプルシドナトリウムの存在下において、アンモニウム及びフェノールが次亜塩素酸イオンと反応して青色化合物を生成するものであり、このような反応はＢｅｒｔｈｅｌｏｔ反応と呼ばれ、波長６９７ｎｍに最大吸収を持つ。しかし、次亜塩素酸ナトリウムは安定的なものではなく、調製された直後に使用する必要があるから、モニターされていないオンライン型機器への使用には適合しない。

酸塩基の滴定法は、試水を加熱して蒸留する必要があり、放出されたアンモニアがホウ酸溶液に吸収され、メチルレッド―メチレンブルーを指示薬とし、酸標準溶液で留出液におけるアンモニウムに対して滴定を行う。測定方法は比較的に煩雑で、測定に時間がかかる。この条件で留出され得る、また滴定の際に酸と反応可能なものが試水に含まれると、測定結果の値は高くなる。

本発明は、操作が煩雑で、試薬の毒性があり、又は試薬を長期間保存できないなどのような、従来のネスラー試薬による分光光度法、サリチル酸―次亜塩素酸塩による分光光度法、アンモニア電極法などのアンモニア態窒素の検出方法における欠点を克服し、ＮＨ_３−Ｎに対する自動的なオンライン検出を実現するために、操作が簡単で、迅速で信頼でき、試薬の毒性がなく、またランニングコストが安いフローインジェクションによるアンモニア態窒素の検出方法、及びそのためのフローインジェクションによるアンモニア態窒素の検出装置を提供することを目的とする。

つまり、本発明は、

濃度が０．０１ｍｏｌ／ｌ〜０．０３ｍｏｌ／ｌのＮａＯＨ溶液を放出液とし、サンプルと通気膜との接触を防止できる深溝を含む気液分離器が接続されている毛管路系に前記放出液を注入し、放出液を有する毛管路に一定量の試水を注入してサンプルゾーンを形成し、ポンプによる輸送によって、サンプルゾーンが放出液と共に毛管−気液分離器流路系において循環的に流動し、気液分離器の深溝を通過する際にアンモニアガスを放出し、このアンモニアガスが溝口部まで上昇し、次いで通気膜を透過し、膜のもう一方の側にある毛管グルーブにおける酸塩基指示薬を含む受液に吸収されてアンモニウムイオンとなり、酸塩基指示薬を変色させ、サンプルゾーンを連続的に循環させてアンモニアを放出させ、アンモニアが吸収された受液を注射ポンプによって比色計のフローセルに輸送し、波長５６０ｎｍの光で照射し、この光が受液を透過する時の光電圧変化を測定し、換算によってサンプルにおけるアンモニア態窒素の濃度を算出するフローインジェクションによるアンモニア態窒素の検出方法である。

前記一定量の試水は、サンプル注入弁によって循環しているキャリア液に分けて間欠的に注入され、循環する毛管−気液分離器流路において間欠的に分布した複数のサンプルゾーンを形成してもよく、一定量の試水を放出液に間欠的に混合させ、アンモニアガスの放出及び富化を速やかにする。

前記酸塩基指示薬を含む受液の酸塩基指示薬は、弱酸性のブロモチモールブルー溶液である。

当該方法では、ＮａＯＨの希薄溶液を供試サンプルのアンモニア放出液と兼ねてキャリア液とし、サンプルにおけるアンモニウムイオンとヒドロキシ基とが反応してアンモニアガスを生成し、即ちＮＨ_４ ^＋＋ＯＨ⁻→ＮＨ_３ ^＋Ｈ_２Ｏである。試水はキャリア液と共に循環し、気液分離器を通過する際にアンモニアガスを放出し、このアンモニアガスが通気膜を透過して受液に入り、酸塩基指示薬溶液（以下、受液という）に吸収されてアンモニウムイオンとなり、前記受液はそのアルカリ性がアンモニウムイオンの増加に伴って増大し、酸塩基指示薬であるブロモチモールブルーは黄緑色から青色に変化し、青色がアンモニウムイオンの濃度の増加に従って深くなるとともに線形関係となるため、波長５６０ｎｍの光で照射し、光電変換器によりこの光が受液を透過する時の光電圧を測定し、対応するピークの高さを有する応答曲線を取得し、既知の標準サンプルの測定値と比較することにより、試水におけるアンモニア態窒素の濃度を算出することができる。

本発明は、上記したアンモニア態窒素の検出方法を実現するために、専用のフローインジェクションによるアンモニア態窒素の検出装置を設計した。

このフローインジェクションによるアンモニア態窒素の検出装置は、毛管によって気液分離器と、光電検出用フローセルと、放出液輸送ポンプＰ２と、試水輸送ポンプＰ１と、受液注射ポンプＰ３と、サンプル注入用の六方弁Ｖ１と、七方切替弁Ｖ２と、を接続してなり、前記気液分離器に深溝式のアンモニア放出プールが設けられ、このアンモニア放出プールの上部に通気膜及び受液の溝板が順に積層され、前記アンモニア放出プールの深溝の内底面に、その両端にそれぞれ入口接続管及び出口接続管が設置された放出液の毛管導流グルーブが設けられ、前記溝板の下面に、下へ向けて開口してその両端に入口接続管及び出口接続管が設置された受液の毛管グルーブが設けられ、そのうち出口接続管が光電比色フローセルに連通され、サンプル注入用の前記六方弁Ｖ１はその接続口２と接続口５との間にサンプリングループＳが接続され、その接続口４がアンモニア放出液の毛管グルーブの入口接続管に連通され、その接続口１が輸送ポンプＰ１に連通される試水の廃液の出口であり、その接続口６が試水の入口であり、その接続口３が七方弁Ｖ２の接続口５に接続され、前記七方弁Ｖ２はその接続口１が溝板における受液の入口接続管に連通され、その接続口２が注射ポンプＰ３に接続され、その接続口３が受液の入口であり、その接続口４が放出液の入口であり、その接続口６が放出液輸送ポンプＰ２によってアンモニア放出プールにおけるキャリア液の毛管グルーブの出口接続管に連通され、その接続口７が放出液の廃液の出口である。

薄膜状の通気膜については、アンモニア放出プールの上部と通気膜との間に支持プレートを設置する必要がある場合もあり、前記支持プレートに、溝板における受液の毛管グルーブに合わせるスルーホールが設けられる。支持プレートは通気膜を支持し、また上昇しているアンモニアガスを通過させることができる。

本装置においては、まず、ポンプＰ１によって試水をバルブＶ１における定量サンプリングループＳに輸送し、注射ポンプＰ３によって受液を気液分離器の溝板における受液グルーブ及びフローセルに注入し、ポンプＰ２による輸送によって、放出液を放出液の毛管路及びアンモニア放出プールの毛管グルーブに輸送し、その後、バルブＶ１を切り替えてサンプリングループを放出液の流路に接続し、そしてバルブＶ２を切り替えて放出液の毛管路をループに形成し、ポンプＰ２の作用で放出液を循環的に流動させることができる。このようにして、ポンプＰ２の作用で、サンプリングループにおける試水は、放出液と共に循環的に流動して且つ絶えず放出液へ互いに拡散する１つのサンプルゾーンを形成し、気液分離器を通過する際に、グルーブの上方で急激に拡大する深溝式の気体上昇溝が現れ、これによって、サンプルにおけるアンモニアが放出されて上昇し、通気膜を通過して溝板のグルーブにおける受液に吸収され、酸塩基指示薬を変色させ、アンモニアの放出が終了した後、注射ポンプを作動させ、変色した受液をフローセルに輸送し、これによって、サンプルにおけるアンモニアの含有量を測定することができる。

本装置のさらなる改良は下記の通りである。

受液に存在している可能性がある微気泡が光電検出を妨げることを避けるために、受液の毛管グルーブの出口端はスルーホールを通過して溝板の上面へ延伸し、上へ向けて開口した毛管グルーブとなり、また、グルーブの末端が広い溝に拡大し、溝板の上に通気膜及びカバープレートが複合され、カバープレートの下面に、前記溝板の上面における広い溝の溝口部に対向してそれに合わせるガス収集溝が設けられ、ガス収集溝に、大気に連通される排気穴が設けられる。受液に微気泡が含まれる時に、微気泡は受液と共に溝板の下面におけるグルーブから上面におけるグルーブまで上昇し、気泡が広い溝において上昇し、溝板の上に積層された通気膜を透過してカバープレートのガス収集溝まで上昇し、排気穴から大気に排出され、そのため、気泡が光電フローセルに入り込むことにより検出精度に影響する現象を防止することができる。

本装置においては、標準サンプルの測定を便宜にするために、サンプル注入弁Ｖ１の接続口６と試水との接続管路に、試水及び標準サンプルの変換用の１個〜３個の電磁弁が設けられる。当該装置において、気液分離器における放出プールは深溝式であり、プールの底部におけるグルーブから放出されるアンモニアガスが深溝を通過して上へ拡散し、そして通気膜を通過して受液系に入り込む。通気膜は、水ではなく気体のみが透過可能であるため、アンモニアガスと液体との分離をさらに確保する。深溝は通気膜をグルーブにおけるサンプルから離し、サンプルにおけるパレットのような不純物で通気膜の通気穴が詰まることを避ける。本検出装置は、自動制御システムによって所定のプロセスに基づいて各バルブを変換させ、アンモニアに対する自動的なオンライン検出を実現することができる。

以上により、本発明はフローインジェクション分析法（ＦＩＡ）及び専用の検出装置を使用し、水酸化ナトリウムを放出液とし、弱酸性の酸塩基指示薬を含む蒸留水を受液とすることによって、ＮＨ_３−Ｎに対する自動的なオンライン検出を実現し、また検出過程が簡単且つ迅速で、検出データが正確で信頼でき、１回の検出のために注入される試水は５０μｌ〜１ｍｌのみであり、消費される試薬の量が極めて小さく、ランニングコストが安く、試薬の毒性がなく、且つ汚染物質を排出しない。操作が煩雑で、試薬に毒性があり、又は試薬を長期間保存できず、機器の価格が高いなどのような、ネスラー試薬による分光光度法、サリチル酸−次亜塩素酸塩による分光光度法、及びイオンクロマトグラフィーなどの方法における欠点を克服した。

フローインジェクションによるアンモニア態窒素の比色検出システムのサンプリング状態及び循環富化状態の原理のフローチャートである。フローインジェクションによるアンモニア態窒素の比色検出システムのサンプリング状態及び循環富化状態の原理のフローチャートである。気液分離器の立体構造の模式図である。気液分離器の断面構造の模式図である。図３のＡ−Ａによる断面図である。図３のＢ−Ｂによる断面図である。フローインジェクションによるアンモニア態窒素の比色検出装置のシステムフローの構成模式図である。（１）、（２）はそれぞれ図６におけるバルブＶ１、Ｖ２の切り替え状態を示す図である。標準サンプルの測定システムを含むフローインジェクションによるアンモニア態窒素の比色検出装置のシステムフローの構成模式図である。

以下、本発明のフローインジェクションによるアンモニア態窒素の比色検出方法の実施フロー及び操作過程を図１（１）に基づいて説明する。

本検出方法によるアンモニア態窒素の検出原理を図１（１）、図１（２）に示す。

図１（１）、図１（２）は、いずれも上部が発色受液の毛管路系で、下部が放出液の毛管路系で、両方が気液分離器で接続されることを示す。

図１（１）は、システムがサンプリング状態であることを示し、受液は注射ポンプによって毛管に注入され、通気膜の上方に位置する、気液分離器上部で毛管グルーブを通過してフローセルへ通液し、このフローセルから流れ出し、上部の毛管路系を充満させ、その後注射ポンプを止める。一方、蠕動ポンプは切換弁によって放出液であるＮａＯＨの希薄溶液を下部の管路系に通液させ、矢印の方向に従って末端まで流動させ、そして排出させる。試水は注入弁によって管路の途中に注入され、１つのサンプルゾーンが形成される。

図１（２）は、システムが富化状態であることを示し、下部の管路は切換弁によって密閉したシステムとなり、放出液が循環的に流動し、試水が気液分離器のグルーブを経由して流れる時、水におけるアンモニアガスが深溝を通過して上昇し、通気膜を透過して受液に受けられ、サンプルの連続的循環に従って、アンモニアが留まった受液に富化される。図における拡大部は、下部のサンプルゾーンが流動している放出液において拡散状態となっていることを示し、サンプルにおけるアンモニア（ＮＨ_３）が放出されて通気膜まで上昇し、膜の上方の受液に入り込む。アンモニアが適当に富化された後、注射ポンプによって受液をフローセルへ押して光電検出を行い、ピークの高さの曲線図を取得した後、換算によってアンモニアの含有量を算出する。

図２〜図５は気液分離器にかかる実施形態の構造を示す。

気液分離器は図２に示すように、下から上に、放出液の入口接続管１１及び出口接続管１０が設けられるアンモニア放出プール１３と、支持プレート１５と、通気膜１６と、受液の入口接続管１２及び出口接続管１４が設けられる溝板１７と、通気膜１６’と、排気穴１９が設けられるカバープレート１８と、を順に重ね合わせて接続することにより構成される。

図３は分離器の内部構造を示す。アンモニア放出プール１３に深溝２３が設けられ、溝内の底面に放出液の毛管導流グルーブ２４（図５参照）が設けられ、グルーブの一端に入口接続管１１が接続され、他端が出口接続管１０に連通される。通気膜１６の下側に膜を支持するための支持プレート１５が設けられ、支持プレートにスルーホール２５が設けられる。溝板１７の下面に受液グルーブ２１が設けられ、その上面に排気グルーブ２２が設けられ、両グルーブはスルーホール２６で連通される。溝板１７とカバープレート１８との間には、支持プレート１５のスルーホール２５に合わせる通気膜１６’が設けられる。

上記分離器は接続管１１、１０によって放出液の毛管路系へ接続され、また接続管１２、１４によって受液の毛管路系へ接続される。試水が放出液と共に入口接続管１１からグルーブ２４へ流れ込むと、アンモニアガスがグルーブ２４から上へ放出され、深溝２３の上部まで上昇して支持プレート１５のスルーホール２５を通過し、通気膜１６を透過して溝板１７の受液グルーブ２１に入り、受液に受けられる。

受液に微気泡が含まれると、受液が穴２６を通過する時に、そのうち微気泡がグルーブ２２まで上昇し、ガス収集溝２０の下側における通気膜を通過する際に通気膜１６’を透過してガス収集溝２０に入り、そして排気穴１９から系外へ排出される。

図６はフローインジェクションによるアンモニア態窒素の比色検出装置のシステムフローの構成を示し、以下、図６に基づいて当該装置によるアンモニア態窒素検出の動作過程を説明し、その工程は下記の通りである。

［１．洗浄］
ａ．Ｖ１、Ｖ２は例えば図６のＶ１Ｂ、Ｖ２Ｂの状態に切り替えられ、蠕動ポンプＰ２は作動し、放出液は、放出液→Ｖ２の接続口４→接続口５→Ｖ１の接続口３→接続口４→気液分離器→蠕動ポンプＰ２→Ｖ２の接続口６→接続口７→廃液瓶という流路に従って流動し、分離器に残留したＮＨ_３をｔ１秒間洗浄する。

ｂ．注射ポンプＰ３が作動し、光電圧がベースラインに戻るまでに受液を注射ポンプ→Ｖ２の接続口２→接続口１→気液分離器→フローセル→廃液瓶という流路に従って流動させ、２０秒維持して洗浄を終了させる。

［２．サンプリング］
ｃ．Ｖ１はＶ１Ｂ状態のままで、Ｖ２は例えば図６（２）のＶ２Ａの状態に切り替えられ、Ｐ２は止まり、Ｐ１は作動し、試水を試水瓶→Ｖ１の接続口６→接続口５→接続口２→接続口１→蠕動ポンプＰ１→廃液瓶という流路に従って６０秒間流動させる。試水がサンプリングループＳに充満した。

［３．サンプルの途中注入］
ｄ．Ｐ１は止まり、Ｖ１はＶ１Ｂの状態のままで、Ｖ２はＶ２Ｂの状態に切り替えられ、Ｐ２は作動し、放出液は引き続き工程ａの流路に従って１０秒間流動した後、Ｖ１は例えば図６（１）のＶ１Ａの状態に切り替えられ、Ｐ２は再度２５秒間作動し、流路は放出液→Ｖ２の接続口４→接続口５→Ｖ１の接続口３→接続口２→接続口５→接続口４→気液分離器→蠕動ポンプＰ２→Ｖ２の接続口６→接続口７→廃液瓶であり、サンプリングループＳにおける試水を放出液流の途中で注入する。

［４．循環富化］
ｅ．Ｖ１はＶ１Ａの状態のままで、Ｖ２は例えば図６（２）のＶ２Ａの状態に切り替えられると、放出液は密閉したシステムとなり、ポンプＰ２は引き続き作動し、放出液は試水を押して下記の流路のようにｔ３秒間循環的に流動させ、試水におけるアンモニアガスを放出させ、受液に富化させる。
Ｖ１の接続口３→２→５→４→気液分離器
↑ ↓
Ｖ２の接続口５←Ｖ２の接続口６←蠕動ポンプＰ２

［５．測定］
ｆ．Ｐ２は止まり、ｔ４秒後、Ｖ１はＶ１Ａの状態のままで、Ｖ２はＶ２Ｂ状態に切り替えられ、循環は終了する。注射ポンプＰ３は作動し、注射ポンプＰ３→Ｖ２の接続口２→接続口１→気液分離器→フローセル→廃液瓶に従って、気液分離器におけるアンモニアが吸収された受液を光電比色フローセルへ押し、光電圧を測定し、ベースラインとピークを計測し、アンモニアの含有量を算出する。

図７は標準サンプルの測定システムを含むフローインジェクションによるアンモニア態窒素の検出装置のフローチャートであり、図６のシステムに３つの電磁弁Ｖ３、Ｖ４、Ｖ５を追加したものである。

アンモニア態窒素検出の実施例
［１．試薬の調製］
放出液の調製：分析用水酸化ナトリウム０．８ｇを量り、水１００ｍｌに溶解させ、１０００ｍｌの目盛り線まで水を添加して均一に振り混ぜる。濃度０．０２ｍｏｌ／ｌのＮａＯＨ溶液を作製した。受液の調製：ブロモチモールブルー５０ｍｇを量り、小さいビーカーに置き、無水エタノール８ｍｌを添加して溶解させた後、容量が１０００ｍｌの瓶に移し、水を添加して１０００ｍｌに近づく時、黄褐色（ｐＨ＝６．７）になるまで０．０２ｍｏｌ／ｌのＮａＯＨを添加し、水で１０００ｍｌに定容する。

また、２００ｍｇ／ｌより濃度が大きいアンモニア態窒素の試水に対しては、受液のｐＨを６．２程度（色はｐＨ＝６．７の場合より黄色い）に調整することができる。

標準サンプルの調製：２セットの標準サンプルを調製し、セット毎の三つの標準サンプルにおけるアンモニア態窒素の含有量（ｍｇ／ｌ）はそれぞれ下記の通りである。

セット１：
標準サンプル１：５０ｍｇ／ｌ、標準サンプル２：７０ｍｇ／ｌ、標準サンプル３：１００ｍｇ／ｌ

セット２：
標準サンプル１：８００ｍｇ／ｌ、標準サンプル２：１０００ｍｇ／ｌ、標準サンプル３：１２００ｍｇ／ｌ。

［２．実験］
上記のような洗浄、サンプリング、サンプルの途中注入、循環富化、測定という操作工程に基づいてアンモニアを検出する。

（１）サンプル１
セット１の標準サンプルを参照とし、標準サンプルとサンプル１の測定を行い（富化時間：１３０秒、静置時間：２５秒、洗浄回数：５回とする）、データは下記の表の通りである。

（２）サンプル２
セット１の標準サンプルを参照として、標準サンプルとサンプル２との測定を行い（富化時間：１００秒、静置時間：５秒、洗浄回数：１２回とする）、データは下記の表の通りである。

上記の２つの実験から、当該方法によって測定されたサンプルのアンモニア態窒素の濃度はサンプルの実際の濃度に比べ、誤差が極めて小さいことがわかり、これは検出精度が高いことを示す。

１０（放出液の）出口接続管
１１（放出液の）入口接続管
１２（受液の）入口接続管
１３アンモニア放出プール
１４（受液の）出口接続管
１５支持プレート
１６、１６’ 通気膜
１７溝板
１８カバープレート
１９排気穴
２０ガス収集溝
２１受液グルーブ（受液の）毛管グルーブ
２２排気グルーブ
２３放出プールの深溝
２４毛管導流グルーブ
２５スルーホール
２６スルーホール
Ｐ１試水輸送ポンプ
Ｐ２放出液輸送ポンプ
Ｐ３受液注射ポンプ
Ｖ１六方弁
Ｖ２七方弁、七方逆転弁

Claims

濃度が０．０１ｍｏｌ／ｌ〜０．０３ｍｏｌ／ｌのＮａＯＨ溶液を放出液とし、
サンプルと通気膜との接触を防止するための気液分離器であって、深溝を備え、該深溝の底部に毛管導流グルーブを有しかつ溝口部に受液の毛管グルーブを有する気液分離器の前記毛管導流グルーブに接続されている毛管路系に前記放出液を注入し、
前記放出液を有する毛管路に一定量の試水を注入してサンプルゾーンを形成し、
ポンプによる輸送によって、前記サンプルゾーンが前記放出液と共に前記毛管路系において循環的に流動し、前記気液分離器の前記深溝を通過する際にアンモニアガスを放出し、
このアンモニアガスが前記溝口部まで上昇し、次いで前記通気膜を透過し、前記通気膜のもう一方の側にある前記受液の毛管グルーブにおける酸塩基指示薬を含む受液に吸収され、前記酸塩基指示薬を変色させ、
アンモニアガスの放出が終了するまでに前記サンプルゾーンを連続的に循環させ、アンモニアガスが吸収された前記受液を注射ポンプによって比色計のフローセルに移送し、波長５６０ｎｍの光で照射し、
この光が前記受液を透過する時の光電圧変化を測定し、換算によって前記試水におけるアンモニア態窒素の濃度を算出する、
ことを特徴とするフローインジェクションによるアンモニア態窒素の比色検出方法。
前記酸塩基指示薬はブロモチモールブルーであり、前記受液は弱酸性のブロモチモールブルー溶液であることを特徴とする請求項１に記載のアンモニア態窒素の比色検出方法。
一定量の前記試水はサンプル注入弁によってキャリア液に分けて間欠的に注入され、循環する毛管−気液分離器流路に間欠的に分布した複数の前記サンプルゾーンを形成することを特徴とする請求項１に記載のアンモニア態窒素の比色検出方法。
毛管によって気液分離器と、光電検出用フローセルと、放出液輸送ポンプ（Ｐ２）と、試水輸送ポンプ（Ｐ１）と、受液注射ポンプ（Ｐ３）と、サンプル注入用の六方弁（Ｖ１）と、七方逆転弁（Ｖ２）と、を接続してなり、
前記気液分離器に深溝式のアンモニア放出プール（１３）が設けられ、
前記アンモニア放出プールの上部に、通気膜（１６）と受液溝板（１７）とが順に積層され、
前記アンモニア放出プールの深溝（２３）の内底面に、その両端にそれぞれ入口接続管（１１）と出口接続管（１０）とが設置された放出液の毛管導流グルーブ（２４）が設けられ、
前記溝板（１７）の下面に、下へ向けて開口してまたその両端に入口接続管（１２）と出口接続管（１４）とが設置された受液の毛管グルーブ（２１）が設けられ、
そのうち前記出口接続管（１４）が光電比色フローセルに連通され、前記六方弁（Ｖ１）における接続口（２）と接続口（５）との間にサンプリングループ（Ｓ）が接続され、サンプル注入用の前記六方弁（Ｖ１）の接続口（４）がアンモニア放出液の前記毛管導流グルーブ（２４）の前記入口接続管（１１）に連通され、前記六方弁（Ｖ１）の接続口（１）が前記輸送ポンプ（Ｐ１）によって輸送される試水の廃液の出口であり、接続口（６）が前記試水の入口であり、
接続口（３）が前記七方弁（Ｖ２）の前記接続口（５）に接続され、前記七方弁（Ｖ２）の接続口（１）が前記溝板（１７）における受液の入口接続管（１２）に連通され、接続口（２）が前記注射ポンプ（Ｐ３）に接続され、前記七方弁（Ｖ２）の接続口（３）が前記受液の接続口であり、その接続口（４）が放出液の接続口であり、その接続口（６）が前記放出液輸送ポンプ（Ｐ２）によって前記放出液の前記毛管導流グルーブ（２４）の前記出口接続管（１０）に連通され、その接続口７が前記放出液の廃液の出口である、
ことを特徴とするフローインジェクションによるアンモニア態窒素の比色検出装置。
前記アンモニア放出プールの上部と前記通気膜との間に支持プレート（１５）が設けられ、前記支持プレートに、前記溝板（１７）における前記受液の毛管グルーブ（２１）に合わせるスルーホール（２５）が設けられることを特徴とする請求項４に記載の比色検出装置。
前記受液の毛管グルーブ（２１）の出口端はスルーホール（２６）を通過して前記溝板（１７）の上面へ延伸し、上へ向けて開口した排気グルーブ（２２）となり、また、グルーブの末端が広い溝に拡大し、溝板の上方に通気膜（１６’）及びカバープレート（１８）が積層され、カバープレート（１８）の下面に、前記溝板（１７）の上面における広い溝の溝口部に対向して且つそれに合わせるガス収集溝（２０）が設けられ、前記ガス収集溝（２０）に大気に連通される排気穴（１９）が設けられることを特徴とする請求項４に記載の比色検出装置。
サンプル注入用の前記六方弁（Ｖ１）の前記接続口（６）と前記試水との接続管路に、前記試水と標準サンプルとの変換のための１個〜３個の電磁弁が設けられることを特徴とする請求項４又は５に記載の比色検出装置。