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JP5022962B2 - Hair washing - Google Patents
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JP5022962B2 - Hair washing - Google Patents

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Description

本発明は頭髪洗浄料、特に使用後の髪の感触(なめらかさ、サラサラ感)、及び泡立ち性の改良に関する。   The present invention relates to a hair cleanser, and particularly to an improvement in hair feel (smoothness, smoothness) after use and foaming properties.

ヘアシャンプーに代表される頭髪洗浄料には、毛髪ならびに頭皮の汚れやスタイリング剤をきれいに落とすために、洗浄成分としてアニオン性界面活性剤や両性界面活性剤を主骨格として配合されてきた。しかしながら、頭髪を洗浄すると汚れの他に頭髪表面の皮脂や、その他の油分が過剰に洗い落とされてしまう。   In order to cleanly remove hair and scalp dirt and styling agents, an anionic surfactant or an amphoteric surfactant as a main skeleton has been blended in a hair cleanser represented by a hair shampoo. However, when hair is washed, sebum and other oils on the hair surface are excessively washed away in addition to dirt.

そのため、洗髪時にごわついたり、きしんだり、使用感触が損なわれ、さらに洗髪後も頭髪の感触が悪くなり、パサツキが起こり、櫛通り性が悪くなるといった悪影響が生じてくる。また、頭皮の油分も除去されるので、ふけが発生しやすくなるという影響が生じる。   As a result, the hair feels stiff or squeezed during hair washing, and the feel of use is impaired. Further, after hair washing, the hair feels worse, the rustling occurs, and the combing property worsens. Moreover, since the oil content of the scalp is also removed, there is an effect that dandruff is likely to occur.

これらの欠点を解消するために、従来、ヘアシャンプー基剤にカチオン性界面活性剤、カチオン性ポリマー・両性ポリマー・ノニオン性ポリマーなどの水溶性高分子類、リン脂質等の油分、蛋白質、蛋白分解物などを添加されてきた(例えば、特許文献1)。   In order to eliminate these drawbacks, conventionally, a hair shampoo base, a cationic surfactant, a water-soluble polymer such as a cationic polymer / amphoteric polymer / nonionic polymer, an oil such as phospholipid, protein, proteolysis The thing etc. have been added (for example, patent document 1).

しかしながら、リン脂質等の油分、蛋白質、蛋白分解物を配合した頭髪洗浄料は、未だ髪に十分満足できるなめらかさを付与するには至っていない。また、カチオン性界面活性剤や水溶性ポリマーを配合した頭髪洗浄料は、すすぎ中のなめらかさは向上させることはできるが、タオルドライ後、及び乾燥時については、髪のなめらかさ、しなやかさ向上効果は認められず、逆に、これらを多量に配合した場合は、乾燥時における髪のゴワツキ、ヘアフライ等につながる傾向があり、その改善が望まれている。   However, hair cleansing agents containing oils such as phospholipids, proteins, and proteolysates have not yet provided smoothness that can be fully satisfied with hair. In addition, the hair cleanser with a cationic surfactant or water-soluble polymer can improve the smoothness during rinsing, but it improves the smoothness and suppleness of the hair after towel drying and when drying. The effect is not recognized, and conversely, when these are blended in a large amount, there is a tendency to lead to hair fraying, hair frying, etc. at the time of drying, and the improvement is desired.

また、頭髪洗浄料のコンディショニング成分としては各種油分(例えば、特許文献2)や、直鎖型ポリアルキレンオキシドジアルキルエーテル誘導体(例えば、特許文献3)を配合することなどが知られている。   In addition, as a conditioning component of the hair washing material, it is known to blend various oils (for example, Patent Document 2) and linear polyalkylene oxide dialkyl ether derivatives (for example, Patent Document 3).

しかしながら、前記の欠点を解消するのに各種油分の提案については充分な量の油分を安定に配合することは難しい。また何らかの方法で多量の油分を安定に配合させたとしても、なめらかさは向上するものの、サラサラ感が失われる上、ヘアシャンプー本来の機能である起泡効果や洗浄効果が劣ったものになってしまうという問題点がある。さらにこれらの成分は髪をしっとりさせる傾向にあり、洗髪乾燥後のサラサラ感に劣るという問題点があった。また、直鎖型ジアルキルエーテル化物では、洗髪乾燥後のサラサラ感に関して必ずしも満足のいく効果が得られてはいなかった。   However, it is difficult to stably blend a sufficient amount of oil for the proposal of various oils to eliminate the above-mentioned drawbacks. Also, even if a large amount of oil is stably added by some method, the smoothness is improved, but the smoothness is lost and the foaming effect and cleaning effect which are the original functions of hair shampoo are inferior. There is a problem that. Furthermore, these components tend to moisturize the hair, and there is a problem that it is inferior in smoothness after washing and drying. In addition, the linear dialkyl etherified product does not always have a satisfactory effect with respect to the smooth feeling after hair washing and drying.

特開昭55−38813号公報JP 55-38813 A 特開2001−226234号公報JP 2001-226234 A 特開2003−160449号公報JP 2003-160449 A

本発明は前述の事情に鑑み行なわれたものであり、その課題は、使用後の髪の感触、特になめらかさ、サラサラ感に優れ、且つ泡立ち良好な頭髪洗浄料を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above-described circumstances, and an object thereof is to provide a hair washing agent that has excellent hair feel after use, particularly smoothness and smoothness, and has good foaming. .

本発明者等は、上述の問題点に鑑み鋭意研究した結果、頭髪洗浄料に特定構造のアルキレンオキシド誘導体と、ココイルメチルタウリン塩及び/又はポリオキシエチレンラウリル硫酸塩とを配合することによって、使用後の髪の感触、特になめらかさ、サラサラ感に優れ、且つ泡立ち良好な頭髪洗浄料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of diligent research in view of the above-mentioned problems, the present inventors have used a hair washing material by blending an alkylene oxide derivative having a specific structure with a cocoyl methyl taurate salt and / or a polyoxyethylene lauryl sulfate salt. The present inventors have found that a hair cleanser with excellent hair feel, especially smoothness and smoothness, and good foaming can be obtained, and the present invention has been completed.

すなわち、本発明にかかる頭髪洗浄料は、下記一般式(I)で示されるアルキレンオキシド誘導体0.01〜15質量%と、ココイルメチルタウリン塩及び/又はポリオキシエチレンラウリル硫酸塩1〜20質量%とを含有することを特徴とする。
Z−{O−[(AO)−(EO)]−R} (I)
(式中、Zは、ダイマージオールから水酸基を除いた残基、EOはオキシエチレン基、AOは炭素数3〜4のオキシアルキレン基であり、これらの付加形態はブロック状である。aおよびbは、各々前記オキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、1≦2×a≦150、1≦2×b≦150であり、炭素数3〜4のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合は10〜99質量%である。Rは、同一もしくは異なってもよい炭素数1〜4の炭化水素基である。)
That is, the hair cleanser according to the present invention comprises 0.01 to 15% by mass of an alkylene oxide derivative represented by the following general formula (I), 1 to 20% by mass of cocoyl methyl taurate and / or polyoxyethylene lauryl sulfate. It is characterized by containing.
Z- {O-[(AO) a- (EO) b ] -R} 2 (I)
(In the formula, Z is a residue obtained by removing a hydroxyl group from dimer diol, EO is an oxyethylene group, AO is an oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms, and these addition forms are block-like. A and b) Are the average added moles of the oxyalkylene group and oxyethylene group, respectively, 1 ≦ 2 × a ≦ 150, 1 ≦ 2 × b ≦ 150, and the oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms and the oxyethylene group (The ratio of the oxyethylene group to the total is 10 to 99% by mass. R is the same or different hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms.)

また、本発明にかかる頭髪洗浄料は、アルキレンオキシド誘導体のAOがオキシブチレン基であることが好適である。
また、本発明にかかる頭髪洗浄料は、アルキレンオキシド誘導体のZが炭素数24〜48のダイマージオール残基であることが好適である。
Moreover, it is suitable for the hair washing material concerning this invention that AO of an alkylene oxide derivative is an oxybutylene group.
In the hair cleansing material according to the present invention, the alkylene oxide derivative Z is preferably a dimer diol residue having 24 to 48 carbon atoms.

本発明によれば、特定構造のアルキレンオキシド誘導体0.01〜15質量%と、ココイルメチルタウリン塩及び/又はポリオキシエチレンラウリル硫酸塩1〜20質量%とを配合することにより、使用後の髪の感触、特になめらかさ、サラサラ感に優れ、且つ泡立ち良好な頭髪洗浄料を得ることができる。   According to the present invention, 0.01 to 15% by mass of an alkylene oxide derivative having a specific structure and 1 to 20% by mass of cocoyl methyl taurate and / or polyoxyethylene lauryl sulfate are blended to give hair after use. It is possible to obtain a hair cleanser that is excellent in feel, particularly smooth and smooth, and has good foaming.

以下、本発明の好適な実施形態について説明する。
本発明において、「頭髪洗浄料」とは、頭皮頭髪において使用する、洗浄効果が認められる組成物を意味するものであり、頭髪の洗浄作用がない、単なるヘアリンス、ヘアトリートメント、ヘアコンディショナー等は除外するものとする。ただし、本発明の「頭髪洗浄料」の範囲は、その頭髪洗浄料の洗浄効果があるか否かによって区別されるものであり、商品名によって区別されるものではない。例えば、洗浄作用が認められるリンスインシャンプー等も本発明の「頭髪洗浄料」に含まれる。
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described.
In the present invention, the term “hair cleaning agent” means a composition that is used for scalp and hair and has a cleaning effect, and excludes mere hair rinse, hair treatment, hair conditioner, etc. that do not have a hair cleaning action. It shall be. However, the range of the “hair washing material” of the present invention is distinguished depending on whether or not the hair washing material has a cleaning effect, and is not distinguished by the trade name. For example, a rinse-in shampoo or the like in which a cleaning action is recognized is also included in the “hair cleaning agent” of the present invention.

<アルキレンオキシド誘導体>
本発明にかかる頭髪洗浄料は、下記一般式(I)で示される特定構造のアルキレンオキシド誘導体(ブロック型アルキレンオキシド/エチレンオキシド−ダイマージオールエーテル)を0.01〜15質量%含むものである。
Z−{O−[(AO)−(EO)]−R} (I)
式(I)で示されるアルキレンオキシド誘導体において、Zは、ダイマージオールから水酸基を除いた残基、EOはオキシエチレン基である。AOは炭素数3〜4のオキシアルキレン基であり、例として、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、オキシイソブチレン基、オキシt−ブチレン基などが挙げられる。好ましくは、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、さらに好ましくはオキシブチレン基である。これらの付加形態はブロック状である。
<Alkylene oxide derivatives>
The hair washing material according to the present invention contains 0.01 to 15% by mass of an alkylene oxide derivative (block type alkylene oxide / ethylene oxide-dimer diol ether) having a specific structure represented by the following general formula (I).
Z- {O-[(AO) a- (EO) b ] -R} 2 (I)
In the alkylene oxide derivative represented by the formula (I), Z is a residue obtained by removing a hydroxyl group from dimer diol, and EO is an oxyethylene group. AO is an oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms, and examples thereof include an oxypropylene group, an oxybutylene group, an oxyisobutylene group, and an oxy t-butylene group. Preferably, it is an oxypropylene group, an oxybutylene group, and more preferably an oxybutylene group. These additional forms are block-shaped.

aおよびbは、各々前記オキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、1≦2×a≦150、1≦2×b≦150である。好ましくは2≦2×a≦70、5≦2×b≦120であり、より好ましくは、2≦2×a≦50、10≦2×b≦100である。2×aが0であると使用感触に劣る傾向がある。また2×bが0であるとなめらかさに劣る傾向にあり、また、150を越えるとべたつき感が生じる傾向にある。   a and b are the average added moles of the oxyalkylene group and oxyethylene group, respectively, and are 1 ≦ 2 × a ≦ 150 and 1 ≦ 2 × b ≦ 150. Preferably, 2 ≦ 2 × a ≦ 70, 5 ≦ 2 × b ≦ 120, and more preferably 2 ≦ 2 × a ≦ 50, 10 ≦ 2 × b ≦ 100. When 2 × a is 0, the feeling of use tends to be inferior. Further, when 2 × b is 0, it tends to be inferior in smoothness, and when it exceeds 150, stickiness tends to occur.

前記式(I)中のAOとEOの合計に対するEOの割合は10〜99質量%であり、好ましくは20〜70質量%である。10質量%より小さいとしっとり感に劣る傾向にある。
また、オキシエチレン基と炭素数3〜4のオキシアルキレン基の付加形態はブロック状である。ランダム状であると、使用感触に劣るほか、頭髪洗浄乾燥後のサラサラ感が得られない傾向がある。付加順序はダイマージオールに対して、AO、EOの順で結合しているのが好ましい。
The ratio of EO to the total of AO and EO in the formula (I) is 10 to 99% by mass, preferably 20 to 70% by mass. It tends to be inferior to a moist feeling of less than 10% by mass.
Moreover, the addition form of an oxyethylene group and a C3-C4 oxyalkylene group is a block form. If it is in a random state, it is inferior to the feeling of use and tends not to give a smooth feeling after washing and drying the hair. The addition order is preferably such that the dimer diol is bonded in the order of AO and EO.

Rは、炭素数1〜4の炭化水素基である。べたつきの原因となる末端の水酸基をエーテル化することで、良好な使用感をもたらす。炭化水素基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基およびこれらの混合基などが挙げられる。本発明においてはメチル基、エチル基であることが好ましい。炭素数が5より大きいと、なめらかさが劣る傾向にある。   R is a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms. By etherifying the terminal hydroxyl group that causes stickiness, a good feeling of use is brought about. Examples of the hydrocarbon group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, and a mixed group thereof. In the present invention, a methyl group and an ethyl group are preferable. When the carbon number is greater than 5, the smoothness tends to be inferior.

式(I)で示されるアルキレンオキシド誘導体において、Zは、ダイマージオールから水酸基を除いた残基である。ここで、ダイマージオールとは、ダイマー酸を還元して得られるジオールである。なお、ダイマージオール残基部分は、頭髪洗浄料の使用後の毛髪のなめらかさおよび洗髪後のサラサラ感を付与する上で必須である。
本発明に用いられるダイマージオールの原料となるダイマー酸は、例えば、不飽和脂肪酸又はその低級アルコールエステルを重合することによって得られる二量体である。具体的にはオレイン酸、リノール酸、リノレイン酸等の不飽和脂肪酸又はこれらの低級アルコールのエステルをディールス・アルダー反応のような熱重合により反応させる方法又はその他の反応方法によって合成できる。生成したダイマー酸中に本発明の効果を損なわない範囲であれば未反応の脂肪酸が残っていても構わない。
In the alkylene oxide derivative represented by the formula (I), Z is a residue obtained by removing a hydroxyl group from dimer diol. Here, the dimer diol is a diol obtained by reducing dimer acid. The dimer diol residue portion is essential for imparting smoothness of the hair after use of the hair washing agent and a smooth feeling after washing the hair.
The dimer acid used as a raw material of the dimer diol used in the present invention is a dimer obtained by polymerizing an unsaturated fatty acid or a lower alcohol ester thereof, for example. Specifically, it can be synthesized by a method of reacting an unsaturated fatty acid such as oleic acid, linoleic acid or linolenic acid or an ester of these lower alcohols by thermal polymerization such as Diels-Alder reaction, or other reaction methods. Any unreacted fatty acid may remain in the generated dimer acid as long as the effects of the present invention are not impaired.

ダイマー酸としては、炭素数12〜24の不飽和脂肪酸又はその低級アルコールエステルを二量化したものが好ましい。この場合、Zは炭素数24〜48のダイマージオール残基となる。このような不飽和脂肪酸としては、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、ガドレイン酸、エルカ酸、ネルボン酸、リノール酸、リノレイン酸およびこれらの炭素数1〜3の低級アルコールエステルなどが挙げられるが、好ましくは、炭素数18の不飽和脂肪酸であり、オレイン酸又はリノール酸もしくはその低級アルコールエステルが特に好ましい。また、二量化した後に、残存する不飽和二重結合を水素添加したダイマー酸を用いてもよい。
ダイマージオールは、動物油脂由来及び植物油脂由来のものが流通しているが、本発明では何れも使用できるが、植物油脂由来のものがより好ましい。このようなダイマージオールとしては、コグニス・ジャパン社製Sovermol 908、ユニケマ社製PRIPOL 2033、東亞合成(株)製ぺスポールHP−1000などが例示できる。
The dimer acid is preferably a dimerized unsaturated fatty acid having 12 to 24 carbon atoms or a lower alcohol ester thereof. In this case, Z is a dimer diol residue having 24 to 48 carbon atoms. Such unsaturated fatty acids include myristoleic acid, palmitoleic acid, oleic acid, elaidic acid, vaccenic acid, gadoleic acid, erucic acid, nervonic acid, linoleic acid, linolenic acid and their lower alcohols having 1 to 3 carbon atoms. Examples thereof include unsaturated fatty acids having 18 carbon atoms, and oleic acid, linoleic acid or lower alcohol esters thereof are particularly preferable. Alternatively, dimer acid obtained by hydrogenating the remaining unsaturated double bond after dimerization may be used.
As dimer diol, those derived from animal fats and oils and vegetable fats and oils are distributed, and any of them can be used in the present invention. Examples of such dimer diols include Cognis Japan's Sovermol 908, Unikema's PRIPOL 2033, Toagosei Co., Ltd. PESPOL HP-1000, and the like.

本発明に用いられるアルキレンオキシド誘導体としては、具体的には、例えば、POB(25)POE(34)ジメチルダイマージオールエーテル、POB(25)POE(35)ジメチルダイマージオールエーテル、POB(4)POE(13)ジメチルダイマージオールエーテル、POB(25)POE(52)ジメチルダイマージオールエーテル、POB(18)POE(41)ジメチルダイマージオールエーテル、POB(18)POE(41)ジエチルダイマージオールエーテル、POB(18)POE(41)ジプロピルダイマージオールエーテル、POB(18)POE(41)ジブチルダイマージオールエーテル、POB(11)POE(30)ジメチルダイマージオールエーテル、POB(15)POE(45)ジメチルダイマージオールエーテル、POB(18)POE(50)ジメチルダイマージオールエーテル、POB(21)POE(56)ジメチルダイマージオールエーテル、POB(12)POE(50)ジメチルダイマージオールエーテル、POB(18)POE(61)ジメチルダイマージオールエーテル、POB(3)POE(40)ジメチルダイマージオールエーテル、POB(6)POE(82)ジメチルダイマージオールエーテル、POB(40)POE(120)ジメチルダイマージオールエーテル、POB(100)POE(40)ジメチルダイマージオールエーテル、POE(35)POP(30)ジメチルダイマージオールエーテル、POE(52)POP(30)ジメチルダイマージオールエーテル等が挙げられる。
なお、上記POE、POP、POBは、それぞれポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレンの略であり、以下、このように略して記載することがある。また、上記POE、POP、POBの付加モル数は、それぞれ分子中の総付加モル数であり、すなわち、2×a,2×bの値として表記している。
Specific examples of the alkylene oxide derivative used in the present invention include, for example, POB (25) POE (34) dimethyl dimer diol ether, POB (25) POE (35) dimethyl dimer diol ether, POB (4) POE ( 13) Dimethyl dimer diol ether, POB (25) POE (52) Dimethyl dimer diol ether, POB (18) POE (41) Dimethyl dimer diol ether, POB (18) POE (41) Diethyl dimer diol ether, POB (18) POE (41) dipropyl dimer diol ether, POB (18) POE (41) dibutyl dimer diol ether, POB (11) POE (30) dimethyl dimer diol ether, POB (15) POE (45) dimethyl Immerdiol ether, POB (18) POE (50) dimethyl dimer diol ether, POB (21) POE (56) dimethyl dimer diol ether, POB (12) POE (50) dimethyl dimer diol ether, POB (18) POE (61 ) Dimethyl dimer diol ether, POB (3) POE (40) dimethyl dimer diol ether, POB (6) POE (82) dimethyl dimer diol ether, POB (40) POE (120) dimethyl dimer diol ether, POB (100) POE (40) Dimethyl dimer diol ether, POE (35) POP (30) dimethyl dimer diol ether, POE (52) POP (30) dimethyl dimer diol ether, and the like.
The POE, POP, and POB are abbreviations for polyoxyethylene, polyoxypropylene, and polyoxybutylene, respectively, and may be abbreviated as follows. The added moles of POE, POP, and POB are the total added moles in the molecule, that is, expressed as values of 2 × a and 2 × b.

式(I)で示されるアルキレンオキシド誘導体は、公知の方法で製造することができる。例えば、ダイマージオールに、炭素数3〜4のアルキレンオキシド、エチレンオキシドを順に付加重合した後、ハロゲン化アルキルをアルカリ触媒の存在下にエーテル反応させることによって得られる。   The alkylene oxide derivative represented by the formula (I) can be produced by a known method. For example, it can be obtained by subjecting dimer diol to addition polymerization of alkylene oxide having 3 to 4 carbon atoms and ethylene oxide in this order, and then subjecting alkyl halide to ether reaction in the presence of an alkali catalyst.

本発明にかかる頭髪洗浄料において、式(I)で示されるアルキレンオキシド誘導体の配合量は、頭髪洗浄料全量中0.01〜15質量%である。15質量%を超えると、べたつき感を生じる場合がある。   In the hair cleanser according to the present invention, the amount of the alkylene oxide derivative represented by the formula (I) is 0.01 to 15% by mass in the total amount of the hair cleanser. If it exceeds 15% by mass, a sticky feeling may occur.

<ココイルメチルタウリン塩>
本発明にかかる頭髪洗浄料においては、上記特定構造のアルキレンオキシド誘導体とともに、界面活性剤としてココイルメチルタウリン塩が配合される。なお、塩としては、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩等が挙げられる。ココイルメチルタウリン塩の配合量は、頭髪洗浄料全量中1〜20質量%であり、より好ましくは1〜15質量%である。1質量%未満では、例えば、スタイリング剤を塗布した頭髪に対して洗髪した場合、泡立ちが劣る傾向があり、また20質量%を超えて配合すると、使用後の乾燥時にきしみ若しくはぬめり感を生じる場合がある。
<Cocoyl methyl taurine salt>
In the hair cleanser according to the present invention, a cocoyl methyl taurate salt is blended as a surfactant together with the alkylene oxide derivative having the specific structure. Examples of the salt include sodium salt and potassium salt. The blending amount of the cocoyl methyl taurine salt is 1 to 20% by mass, more preferably 1 to 15% by mass, based on the total amount of the hair washing material. When the amount is less than 1% by mass, for example, when the hair on which the styling agent is applied is washed, the foaming tends to be inferior. When the amount exceeds 20% by mass, a squeaky or slimy sensation may occur when drying after use. There is.

<ポリオキシエチレンラウリル硫酸塩>
あるいは、本発明にかかる頭髪洗浄料においては、上記特定構造のアルキレンオキシド誘導体とともに、界面活性剤としてポリオキシエチレンラウリル硫酸塩が配合される。なお、塩としては、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、トリエタノールアミン塩等が挙げられる。ポリオキシエチレンラウリル硫酸塩のポリオキシエチレン付加モル数に特に制限は無いが、より好ましくは1〜5モルである。ポリオキシエチレンラウリル硫酸塩の配合量は、頭髪洗浄料全量中1〜20質量%であり、より好ましくは1〜15質量%である。1質量%未満では、例えば、スタイリング剤を塗布した頭髪に対して洗髪した場合、泡立ちが劣る傾向があり、また20質量%を超えて配合すると、使用後の乾燥時にべたつき若しくはぬめり感を生じる場合がある。
<Polyoxyethylene lauryl sulfate>
Or in the hair washing material concerning this invention, polyoxyethylene lauryl sulfate is mix | blended as surfactant with the alkylene oxide derivative of the said specific structure. Examples of the salt include sodium salt, potassium salt, triethanolamine salt and the like. Although there is no restriction | limiting in particular in the polyoxyethylene addition mole number of polyoxyethylene lauryl sulfate, More preferably, it is 1-5 mol. The compounding quantity of polyoxyethylene lauryl sulfate is 1-20 mass% in the total amount of hair washing materials, More preferably, it is 1-15 mass%. If it is less than 1% by mass, for example, when the hair on which the styling agent is applied is washed, the foaming tends to be inferior, and if it exceeds 20% by mass, stickiness or sliminess may occur during drying after use. There is.

本発明にかかる頭髪洗浄料には、本発明の効果を損なわない範囲内で、通常化粧品や医薬部外品の頭髪洗浄料に用いられる成分を適宜配合することができる。以下に具体的な配合可能成分を列挙する。上記特定構造を有するブロック型アルキレンオキシド誘導体と、ココイルメチルタウリン塩及び/又はポリオキシエチレンラウリル硫酸塩とを、好適な配合量の範囲内で含む組成物において、さらに下記成分の1種又は2種以上とを配合して本発明の頭髪洗浄料を調製することができる。   In the hair washing material according to the present invention, components usually used in hair washing materials for cosmetics and quasi-drugs can be appropriately blended within the range not impairing the effects of the present invention. Specific ingredients that can be blended are listed below. In the composition comprising the block-type alkylene oxide derivative having the above specific structure, cocoylmethyl taurate salt and / or polyoxyethylene lauryl sulfate within a suitable blending amount, one or two of the following components are further included: The hair washing material of the present invention can be prepared by blending the above.

保湿剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、1,3−ブチレングリコール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル−12−ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、dl−ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン(EO)PO付加物、イザヨイバラ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メリロート抽出物等が挙げられる。   Examples of the humectant include polyethylene glycol, propylene glycol, glycerin, 1,3-butylene glycol, xylitol, sorbitol, maltitol, chondroitin sulfate, hyaluronic acid, mucoitin sulfate, caronic acid, atelocollagen, cholesteryl-12-hydroxystearate. Sodium lactate, bile salt, dl-pyrrolidone carboxylate, short-chain soluble collagen, diglycerin (EO) PO adduct, Izayoi rose extract, yarrow extract, merirot extract and the like.

粉末成分としては、例えば、無機粉末(例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母(セリサイト)、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム(焼セッコウ)、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸(例えば、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム)、窒化ホウ素等);有機粉末(例えば、ポリアミド樹脂粉末(ナイロン粉末)、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末等);無機白色顔料(例えば、酸化亜鉛等);無機赤色系顔料(例えば、チタン酸鉄等);無機紫色系顔料(例えば、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等);無機緑色系顔料(例えば、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等);無機青色系顔料(例えば、群青、紺青等);パール顔料(例えば、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等);金属粉末顔料(例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等);ジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料(例えば、赤色201号、赤色202号、赤色204号、赤色205号、赤色220号、赤色226号、赤色228号、赤色405号、橙色203号、橙色204号、黄色205号、黄色401号、及び青色404号などの有機顔料、赤色3号、赤色104号、赤色106号、赤色227号、赤色230号、赤色401号、赤色505号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、緑色3号及び青色1号等);天然色素(例えば、クロロフィル、β−カロチン等)等が挙げられる。   Examples of the powder component include inorganic powders (for example, talc, kaolin, mica, sericite, muscovite, phlogopite, synthetic mica, saucite, biotite, permiculite, magnesium carbonate, calcium carbonate, silicic acid. Aluminum, barium silicate, calcium silicate, magnesium silicate, strontium silicate, metal tungstate, magnesium, silica, zeolite, barium sulfate, calcined calcium sulfate (baked gypsum), calcium phosphate, fluorine apatite, hydroxyapatite, ceramic powder , Metal soap (eg, zinc myristate, calcium palmitate, aluminum stearate), boron nitride, etc .; organic powder (eg, polyamide resin powder (nylon powder), polyethylene powder, polymethyl methacrylate powder, polystyrene Powder of styrene and acrylic acid copolymer resin, benzoguanamine resin powder, polytetrafluoroethylene powder, cellulose powder, etc .; inorganic white pigment (eg, zinc oxide); inorganic red pigment (eg, iron titanate) Inorganic purple pigments (eg, mango violet, cobalt violet, etc.); inorganic green pigments (eg, chromium oxide, chromium hydroxide, cobalt titanate, etc.); inorganic blue pigments (eg, ultramarine blue, bitumen, etc.) Pearl pigments (eg, titanium oxide coated mica, titanium oxide coated bismuth oxychloride, titanium oxide coated talc, colored titanium oxide coated mica, bismuth oxychloride, fish scale foil); metal powder pigments (eg, aluminum powder, copper powder, etc.) ); Such as zirconium, barium or aluminum lakes Organic pigments (for example, red 201, red 202, red 204, red 205, red 220, red 226, red 228, red 405, orange 203, orange 204, yellow 205, yellow Organic pigments such as No. 401 and Blue No. 404, Red No. 3, Red No. 104, Red No. 106, Red No. 227, Red No. 230, Red No. 401, Red No. 505, Orange No. 205, Yellow No. 4, Yellow No. 5 No., Yellow No. 202, Yellow No. 203, Green No. 3 and Blue No. 1); natural pigments (for example, chlorophyll, β-carotene and the like) and the like.

液体油脂としては、例えば、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン等が挙げられる。   Examples of liquid oils include avocado oil, camellia oil, turtle oil, macadamia nut oil, corn oil, mink oil, olive oil, rapeseed oil, egg yolk oil, sesame oil, persic oil, wheat germ oil, southern castor oil, castor oil, linseed oil , Safflower oil, cottonseed oil, eno oil, soybean oil, peanut oil, tea seed oil, kaya oil, rice bran oil, cinnagiri oil, Japanese kiri oil, jojoba oil, germ oil, triglycerin and the like.

固体油脂としては、例えば、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。   Examples of the solid fat include cacao butter, palm oil, horse fat, hydrogenated palm oil, palm oil, beef tallow, sheep fat, hydrogenated beef tallow, palm kernel oil, pork fat, beef bone fat, owl kernel oil, hydrogenated oil, cattle Leg fats, moles, hydrogenated castor oil and the like.

ロウ類としては、例えば、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、POEラノリンアルコールエーテル、POEラノリンアルコールアセテート、POEコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、POE水素添加ラノリンアルコールエーテル等が挙げられる。   Examples of waxes include beeswax, candelilla wax, cotton wax, carnauba wax, bayberry wax, ibota wax, whale wax, montan wax, nuka wax, lanolin, kapok wax, lanolin acetate, liquid lanolin, sugarcane wax, lanolin fatty acid isopropyl, hexyl laurate, and reduced lanolin. Jojoba wax, hard lanolin, shellac wax, POE lanolin alcohol ether, POE lanolin alcohol acetate, POE cholesterol ether, lanolin fatty acid polyethylene glycol, POE hydrogenated lanolin alcohol ether, and the like.

炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。
高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸(EPA)、ドコサヘキサエン酸(DHA)等が挙げられる。
Examples of the hydrocarbon oil include liquid paraffin, ozokerite, squalane, pristane, paraffin, ceresin, squalene, petrolatum, microcrystalline wax, and the like.
Examples of the higher fatty acid include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, undecylenic acid, toluic acid, isostearic acid, linoleic acid, linolenic acid, eicosapentaenoic acid (EPA), docosahexaenoic acid ( DHA) and the like.

高級アルコールとしては、例えば、直鎖アルコール(例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等);分枝鎖アルコール(例えば、モノステアリルグリセリンエーテル(バチルアルコール)、2−デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等)等が挙げられる。   Examples of higher alcohols include linear alcohols (eg, lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, myristyl alcohol, oleyl alcohol, cetostearyl alcohol); branched chain alcohols (eg, monostearyl glycerin ether (batyl alcohol) ), 2-decyltetradecinol, lanolin alcohol, cholesterol, phytosterol, hexyl decanol, isostearyl alcohol, octyldodecanol and the like.

エステル油としては、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、12−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ−2−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸−N−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−2−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−2−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−2−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリ−2−エチルヘキサン酸グリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル−2−エチルヘキサノエート、2−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ−2−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸−2−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、N−ラウロイル−L−グルタミン酸−2−オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ−2−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ−2−エチルヘキシル、ミリスチン酸−2−ヘキシルデシル、パルミチン酸−2−ヘキシルデシル、アジピン酸−2−ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸−2−エチルヘキシル、クエン酸トリエチル等が挙げられる。   Ester oils include isopropyl myristate, cetyl octanoate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, butyl stearate, hexyl laurate, myristyl myristate, decyl oleate, hexyl decyl dimethyloctanoate, cetyl lactate, myristyl lactate, Lanolin acetate, isocetyl stearate, isocetyl isostearate, cholesteryl 12-hydroxystearate, ethylene glycol di-2-ethylhexanoate, dipentaerythritol fatty acid ester, monoisostearic acid-N-alkyl glycol, neopentyl glycol dicaprate, apple Acid diisostearyl, di-2-heptylundecanoic acid glycerin, tri-2-ethylhexanoic acid trimethylolpropane, triisostearate Trimethylolpropane phosphate, pentaerythritol tetra-2-ethylhexanoate, glycerin tri-2-ethylhexanoate, glycerin trioctanoate, glyceryl triisopalmitate, trimethylolpropane triisostearate, cetyl-2-ethylhexanoate 2-ethylhexyl palmitate, glyceryl trimyristate, tri-2-heptylundecanoic acid glyceride, castor oil fatty acid methyl ester, oleyl oleate, acetoglyceride, 2-heptylundecyl palmitate, diisobutyl adipate, N-lauroyl -L-glutamic acid-2-octyldodecyl ester, di-2-heptylundecyl adipate, ethyl laurate, di-2-ethylhexyl sebacate, myristic acid-2-hexyl Rudeshiru, palmitic acid-2-hexyl decyl adipate 2-hexyl decyl, diisopropyl sebacate, succinic acid-2-ethylhexyl, and triethyl citrate.

シリコーン油としては、例えば、鎖状ポリシロキサン(例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等);環状ポリシロキサン(例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等)、3次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、シリコーンゴム、各種変性ポリシロキサン(アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等)、アクリルシリコーン類等が挙げられる。   Examples of the silicone oil include linear polysiloxanes (for example, dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, diphenylpolysiloxane, etc.); cyclic polysiloxanes (for example, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexyl). Silicone resins, silicone rubber, various modified polysiloxanes (amino-modified polysiloxane, polyether-modified polysiloxane, alkyl-modified polysiloxane, fluorine-modified polysiloxane, etc.), acrylic silicone And the like.

また、本発明にかかる頭髪洗浄料には、前記以外の各種界面活性剤を本発明の効果を損ねない範囲で配合してもよい。
アニオン界面活性剤としては、例えば、脂肪酸セッケン(例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等);高級アルキル硫酸エステル塩(例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等);アルキルエーテル硫酸エステル塩(例えば、POEラウリル硫酸トリエタノールアミン等);リン酸エステル塩(POEオレイルエーテルリン酸ナトリウム、POEステアリルエーテルリン酸等);スルホコハク酸塩(例えば、ジ−2−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等);アルキルベンゼンスルホン酸塩(例えば、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等);高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩(例えば、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等);N−アシルグルタミン酸塩(例えば、N−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、N−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、N−ミリストイル−L−グルタミン酸モノナトリウム等);硫酸化油(例えば、ロート油等);POEアルキルエーテルカルボン酸;POEアルキルアリルエーテルカルボン酸塩;α−オレフィンスルホン酸塩;高級脂肪酸エステルスルホン酸塩;二級アルコール硫酸エステル塩;高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩;ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム;N−パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン;カゼインナトリウム等が挙げられる。
Moreover, you may mix | blend various surfactant other than the above in the range which does not impair the effect of this invention to the hair washing material concerning this invention.
Anionic surfactants include, for example, fatty acid soaps (eg, sodium laurate, sodium palmitate, etc.); higher alkyl sulfates (eg, sodium lauryl sulfate, potassium lauryl sulfate, etc.); alkyl ether sulfates (eg, POE lauryl sulfate triethanolamine, etc.); Phosphate ester salts (POE oleyl ether sodium phosphate, POE stearyl ether phosphate, etc.); Sulfosuccinate (eg, sodium di-2-ethylhexyl sulfosuccinate, monolauroyl monoethanolamide poly) Sodium oxyethylene sulfosuccinate, sodium lauryl polypropylene glycol sulfosuccinate, etc.); alkylbenzene sulfonates (for example, sodium linearodecylbenzene sulfonate) , Linear dodecyl benzene sulfonic acid triethanolamine, linear dodecyl benzene sulfonic acid, etc.); higher fatty acid ester sulfate ester salt (for example, hydrogenated coconut oil fatty acid sodium glyceryl sulfate); N-acyl glutamate (for example, N-lauroyl glutamic acid mono) Sodium, disodium N-stearoyl glutamate, monosodium N-myristoyl-L-glutamate, etc.); sulfated oil (eg, funnel oil); POE alkyl ether carboxylic acid; POE alkyl allyl ether carboxylate; α-olefin sulfone Higher fatty acid ester sulfonates; Secondary alcohol sulfates; Higher fatty acid alkylolamide sulfates; Lauroyl monoethanolamide sodium succinate; N-palmitoyl ass Examples include ditriethanolamine paraformate; sodium caseinate and the like.

カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩(例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等);アルキルピリジニウム塩(例えば、塩化セチルピリジニウム等);塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩;塩化ポリ(N,N'−ジメチル−3,5−メチレンピペリジニウム);アルキル四級アンモニウム塩;アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩;アルキルイソキノリニウム塩;ジアルキルモリホニウム塩;POEアルキルアミン;アルキルアミン塩;ポリアミン脂肪酸誘導体;アミルアルコール脂肪酸誘導体;塩化ベンザルコニウム;塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。   Examples of the cationic surfactant include alkyltrimethylammonium salts (eg, stearyltrimethylammonium chloride, lauryltrimethylammonium chloride, etc.); alkylpyridinium salts (eg, cetylpyridinium chloride, etc.); distearyldimethylammonium dialkyldimethylammonium chloride; Poly (N, N'-dimethyl-3,5-methylenepiperidinium chloride); alkyl quaternary ammonium salt; alkyldimethylbenzylammonium salt; alkylisoquinolinium salt; dialkyl morpholinium salt; POE alkylamine; Examples include amine salts; polyamine fatty acid derivatives; amyl alcohol fatty acid derivatives; benzalkonium chloride; benzethonium chloride and the like.

親油性非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル類(例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ−2−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ−2−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等);グリセリンポリグリセリン脂肪酸類(例えば、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α,α'−オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等);プロピレングリコール脂肪酸エステル類(例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール等);硬化ヒマシ油誘導体;グリセリンアルキルエーテル等が挙げられる。   Examples of the lipophilic nonionic surfactant include sorbitan fatty acid esters (for example, sorbitan monooleate, sorbitan monoisostearate, sorbitan monolaurate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, sorbitan sesquioleate, Sorbitan trioleate, diglycerol sorbitan penta-2-ethylhexylate, diglycerol sorbitan tetra-2-ethylhexyl); glycerin polyglycerin fatty acids (for example, mono-cotton oil fatty acid glycerin, mono-erucic acid glycerin, sesquioleate glycerin, monostearin) Glycerin acid, α, α′-oleic acid pyroglutamate glycerin, monostearate glycerin malate, etc.); propylene glycol fatty acid esters (eg, Propylene glycol stearate); hydrogenated castor oil derivatives; glycerol alkyl ethers, and the like.

親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、POEソルビタン脂肪酸エステル類(例えば、POEソルビタンモノオレエート、POEソルビタンモノステアレート、POEソルビタンモノオレエート、POEソルビタンテトラオレエート等);POEソルビット脂肪酸エステル類(例えば、POEソルビットモノラウレート、POEソルビットモノオレエート、POEソルビットペンタオレエート、POEソルビットモノステアレート等);POEグリセリン脂肪酸エステル類(例えば、POEグリセリンモノステアレート、POEグリセリンモノイソステアレート、POEグリセリントリイソステアレート等のPOEモノオレエート等);POE脂肪酸エステル類(例えば、POEジステアレート、POEモノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等);POEアルキルエーテル類(例えば、POEラウリルエーテル、POEオレイルエーテル、POEステアリルエーテル、POE-ベヘニルエーテル、POE−2−オクチルドデシルエーテル、POEコレスタノールエーテル等);プルロニック型類(例えば、プルロニック等);POE・POPアルキルエーテル類(例えば、POE・POPセチルエーテル、POE・POP−2−デシルテトラデシルエーテル、POE・POPモノブチルエーテル、POE・POP水添ラノリン、POE・POPグリセリンエーテル等);テトラ POE・テトラPOPエチレンジアミン縮合物類(例えば、テトロニック等);POEヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体(例えば、POEヒマシ油、POE硬化ヒマシ油、POE硬化ヒマシ油モノイソステアレート、POE硬化ヒマシ油トリイソステアレート、POE硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、POE硬化ヒマシ油マレイン酸等);POEミツロウ・ラノリン誘導体(例えば、POEソルビットミツロウ等);アルカノールアミド(例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等);POEプロピレングリコール脂肪酸エステル;POEアルキルアミン;POE脂肪酸アミド;ショ糖脂肪酸エステル;アルキルエトキシジメチルアミンオキシド;トリオレイルリン酸等が挙げられる。   Examples of hydrophilic nonionic surfactants include POE sorbitan fatty acid esters (for example, POE sorbitan monooleate, POE sorbitan monostearate, POE sorbitan monooleate, POE sorbitan tetraoleate, etc.); POE sorbite fatty acid ester (Eg POE sorbite monolaurate, POE sorbite monooleate, POE sorbite pentaoleate, POE sorbite monostearate, etc.); POE glycerin fatty acid esters (eg POE glycerin monostearate, POE glycerin monoisostearate) POE monooleate such as POE glycerin triisostearate); POE fatty acid esters (for example, POE distearate, POE monodiolate, distearies) POE alkyl ethers (for example, POE lauryl ether, POE oleyl ether, POE stearyl ether, POE-behenyl ether, POE-2-octyldodecyl ether, POE cholestanol ether, etc.); Pluronic type (for example, POE / POP alkyl ethers (for example, POE / POP cetyl ether, POE / POP-2-decyltetradecyl ether, POE / POP monobutyl ether, POE / POP hydrogenated lanolin, POE / POP glycerin ether, etc.) ); Tetra POE / Tetra POP ethylenediamine condensates (eg, Tetronic, etc.); POE castor oil hydrogenated castor oil derivatives (eg, POE castor oil, POE hydrogenated castor oil, POE hydrogenated castor) Pear oil monoisostearate, POE hydrogenated castor oil triisostearate, POE hydrogenated castor oil monopyroglutamic acid monoisostearic acid diester, POE hydrogenated castor oil maleic acid, etc.); POE beeswax lanolin derivatives (eg POE sorbite beeswax etc.) Alkanolamides (eg coconut oil fatty acid diethanolamide, coconut oil fatty acid monoethanolamide, lauric acid monoethanolamide, fatty acid isopropanolamide); POE propylene glycol fatty acid ester; POE alkylamine; POE fatty acid amide; sucrose fatty acid ester; Alkylethoxydimethylamine oxide; trioleyl phosphate and the like.

天然の水溶性高分子としては、例えば、植物系高分子(例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード(マルメロ)、アルゲコロイド(カッソウエキス)、デンプン(コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ)、グリチルリチン酸);微生物系高分子(例えば、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ブルラン等);動物系高分子(例えば、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等)等が挙げられる。   Examples of natural water-soluble polymers include plant-based polymers (for example, gum arabic, gum tragacanth, galactan, guar gum, carob gum, caraya gum, carrageenan, pectin, agar, quince seed (malmello), alge colloid (guckweed extract), starch (Rice, corn, potato, wheat), glycyrrhizic acid); microbial polymers (eg, xanthan gum, dextran, succinoglucan, bullulan, etc.); animal polymers (eg, collagen, casein, albumin, gelatin, etc.), etc. Is mentioned.

半合成の水溶性高分子としては、例えば、デンプン系高分子(例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等);セルロース系高分子(メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等);アルギン酸系高分子(例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等)等が挙げられる。   Semi-synthetic water-soluble polymers include, for example, starch polymers (eg, carboxymethyl starch, methylhydroxypropyl starch, etc.); cellulose polymers (methylcellulose, ethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, hydroxyethylcellulose, sodium cellulose sulfate) Hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose, sodium carboxymethylcellulose, crystalline cellulose, cellulose powder and the like); alginic acid polymers (for example, sodium alginate, propylene glycol alginate, etc.) and the like.

合成の水溶性高分子としては、例えば、ビニル系高分子(例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー等);ポリオキシエチレン系高分子(例えば、ポリエチレングリコール20,000、40,000、60,000等);アクリル系高分子(例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等);ポリエチレンイミン;カチオンポリマー等が挙げられる。   Synthetic water-soluble polymers include, for example, vinyl polymers (eg, polyvinyl alcohol, polyvinyl methyl ether, polyvinyl pyrrolidone, carboxyvinyl polymer); polyoxyethylene polymers (eg, polyethylene glycol 20,000, 40). Acrylic polymer (for example, sodium polyacrylate, polyethyl acrylate, polyacrylamide, etc.); polyethyleneimine; cationic polymer, and the like.

増粘剤としては、例えば、アラビアガム、カラギーナン、カラヤガム、トラガカントガム、キャロブガム、クインスシード(マルメロ)、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アラギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、CMC、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、PVA、PVM、PVP、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ローカストビーンガム、グアガム、タマリントガム、ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸セルロース、キサンタンガム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、ヘクトライト、ケイ酸AlMg(ビーガム)、ラポナイト、無水ケイ酸等が挙げられる。   Examples of the thickener include gum arabic, carrageenan, caraya gum, gum tragacanth, carob gum, quince seed (malmello), casein, dextrin, gelatin, sodium pectate, sodium alginate, methylcellulose, ethylcellulose, CMC, hydroxyethylcellulose, hydroxypropyl Cellulose, PVA, PVM, PVP, sodium polyacrylate, carboxyvinyl polymer, locust bean gum, guar gum, tamarind gum, cellulose dialkyldimethylammonium sulfate, xanthan gum, magnesium aluminum silicate, bentonite, hectorite, AlMg silicate (Beegum), Examples thereof include laponite and silicic anhydride.

紫外線吸収剤としては、例えば、安息香酸系紫外線吸収剤(例えば、パラアミノ安息香酸(以下、PABAと略す)、PABAモノグリセリンエステル、N,N−ジプロポキシPABAエチルエステル、N,N−ジエトキシPABAエチルエステル、N,N−ジメチルPABAエチルエステル、N,N−ジメチルPABAブチルエステル、N,N−ジメチルPABAエチルエステル等);アントラニル酸系紫外線吸収剤(例えば、ホモメンチル−N−アセチルアントラニレート等);サリチル酸系紫外線吸収剤(例えば、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、p−イソプロパノールフェニルサリシレート等);桂皮酸系紫外線吸収剤(例えば、オクチルシンナメート、エチル−4−イソプロピルシンナメート、メチル−2,5−ジイソプロピルシンナメート、エチル−2,4−ジイソプロピルシンナメート、メチル−2,4−ジイソプロピルシンナメート、プロピル−p−メトキシシンナメート、イソプロピル−p−メトキシシンナメート、イソアミル−p−メトキシシンナメート、オクチル−p−メトキシシンナメート(2−エチルヘキシル−p−メトキシシンナメート)、2−エトキシエチル−p−メトキシシンナメート、シクロヘキシル−p−メトキシシンナメート、エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、2−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、グリセリルモノ−2−エチルヘキサノイル-ジパラメトキシシンナメート等);ベンゾフェノン系紫外線吸収剤(例えば、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2'−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2,2'−ジヒドロキシ−4,4'−ジメトキシベンゾフェノン、2,2',4,4'−テトラヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−4'−メチルベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−スルホン酸塩、4−フェニルベンゾフェノン、2−エチルヘキシル−4'−フェニル-ベンゾフェノン−2−カルボキシレート、2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシベンゾフェノン、4−ヒドロキシ−3−カルボキシベンゾフェノン等);3−(4'−メチルベンジリデン)−d,l−カンファー、3−ベンジリデン−d,l−カンファー;2−フェニル−5−メチルベンゾキサゾール;2,2'−ヒドロキシ−5−メチルフェニルベンゾトリアゾール;2−(2'−ヒドロキシ−5'−t−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール;2−(2'−ヒドロキシ−5'−メチルフェニルベンゾトリアゾール;ジベンザラジン;ジアニソイルメタン;2−メトキシ−2'−t−ブチルジベンゾイルメタン;5−(3,3−ジメチル−2−ノルボルニリデン)−3−ペンタン−2−オン等が挙げられる。   Examples of the ultraviolet absorber include benzoic acid-based ultraviolet absorbers (for example, paraaminobenzoic acid (hereinafter abbreviated as PABA), PABA monoglycerin ester, N, N-dipropoxy PABA ethyl ester, N, N-diethoxy PABA ethyl ester. N, N-dimethyl PABA ethyl ester, N, N-dimethyl PABA butyl ester, N, N-dimethyl PABA ethyl ester, etc.); anthranilic acid ultraviolet absorbers (for example, homomenthyl-N-acetylanthranylate, etc.); Salicylic acid ultraviolet absorbers (eg, amyl salicylate, menthyl salicylate, homomenthyl salicylate, octyl salicylate, phenyl salicylate, benzyl salicylate, p-isopropanol phenyl salicylate); cinnamic acid ultraviolet absorber For example, octylcinnamate, ethyl-4-isopropylcinnamate, methyl-2,5-diisopropylcinnamate, ethyl-2,4-diisopropylcinnamate, methyl-2,4-diisopropylcinnamate, propyl-p-methoxycinnamate Mate, isopropyl-p-methoxycinnamate, isoamyl-p-methoxycinnamate, octyl-p-methoxycinnamate (2-ethylhexyl-p-methoxycinnamate), 2-ethoxyethyl-p-methoxycinnamate, cyclohexyl- p-methoxycinnamate, ethyl-α-cyano-β-phenylcinnamate, 2-ethylhexyl-α-cyano-β-phenylcinnamate, glyceryl mono-2-ethylhexanoyl-diparamethoxycinnamate, etc.); benzofe UV absorbers (for example, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone, 2,2 ′, 4,4) '-Tetrahydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonate, 4-phenylbenzophenone, 2 -Ethylhexyl-4'-phenyl-benzophenone-2-carboxylate, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, 4-hydroxy-3-carboxybenzophenone, etc.); 3- (4'-methylbenzylidene) -d, l-camphor, 3-benzylidene-d, l-camphor 2-phenyl-5-methylbenzoxazole; 2,2'-hydroxy-5-methylphenylbenzotriazole; 2- (2'-hydroxy-5'-t-octylphenyl) benzotriazole; 2- (2'- Hydroxy-5'-methylphenylbenzotriazole; dibenzalazine; dianisoylmethane; 2-methoxy-2'-t-butyldibenzoylmethane; 5- (3,3-dimethyl-2-norbornylidene) -3-pentane-2- ON etc. are mentioned.

低級アルコールとしては、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、イソブチルアルコール、t-ブチルアルコール等が挙げられる。   Examples of the lower alcohol include ethanol, propanol, isopropanol, isobutyl alcohol, t-butyl alcohol and the like.

多価アルコールとしては、例えば、2価のアルコール(例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、1,2−ブチレングリコール、1,3−ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、2,3−ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、2−ブテン−1,4−ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等);3価のアルコール(例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等);4価アルコール(例えば、1,2,6−ヘキサントリオール等のペンタエリスリトール等);5価アルコール(例えば、キシリトール等);6価アルコール(例えば、ソルビトール、マンニトール等);多価アルコール重合体(例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等);2価のアルコールアルキルエーテル類(例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ2−メチルヘキシルエーテル、エチレングリコールイソアミルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等);2価アルコールアルキルエーテル類(例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル等);2価アルコールエーテルエステル(例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、エチレングリコールジアジベート、エチレングリコールジサクシネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノフェニルエーテルアセテート等);グリセリンモノアルキルエーテル(例えば、キシルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等);糖アルコール(例えば、ソルビトール、マルチトール、マルトトリオース、マンニトール、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解糖、マルトース、キシリトース、デンプン分解糖還元アルコール等);グリソリッド;テトラハイドロフルフリルアルコール;POEテトラハイドロフルフリルアルコール;POPブチルエーテル;POP・POEブチルエーテル;トリポリオキシプロピレングリセリンエーテル;POPグリセリンエーテル;POPグリセリンエーテルリン酸;POP・POEペンタンエリスリトールエーテル、ポリグリセリン等が挙げられる。   Examples of the polyhydric alcohol include divalent alcohols (for example, ethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, 1,2-butylene glycol, 1,3-butylene glycol, tetramethylene glycol, 2,3-butylene glycol, Pentamethylene glycol, 2-butene-1,4-diol, hexylene glycol, octylene glycol, etc.); trivalent alcohol (eg, glycerin, trimethylolpropane, etc.); tetravalent alcohol (eg, 1, 2, 6) Pentaerythritol such as hexanetriol, etc .; pentavalent alcohol (eg, xylitol, etc.); hexavalent alcohol (eg, sorbitol, mannitol, etc.); polyhydric alcohol polymer (eg, diethylene glycol, dipropylene glycol, Tylene glycol, polypropylene glycol, tetraethylene glycol, diglycerin, polyethylene glycol, triglycerin, tetraglycerin, polyglycerin, etc.); divalent alcohol alkyl ethers (for example, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol) Monobutyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol mono 2-methylhexyl ether, ethylene glycol isoamyl ether, ethylene glycol benzyl ether, ethylene glycol isopropyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol Dibutyl Dihydric alcohol alkyl ethers (for example, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol butyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol) Monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol isopropyl ether, dipropylene glycol methyl ether, dipropylene glycol ethyl ether, dipropylene glycol Dibutyl alcohol ether ester (for example, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, ethylene glycol monophenyl ether acetate, ethylene glycol diazebate, ethylene glycol disuccine) , Diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monopropyl ether acetate, propylene glycol monophenyl ether acetate, etc.); glycerin monoalkyl ether (example) Xyl alcohol, ceralkyl alcohol, batyl alcohol, etc.); sugar alcohols (eg, sorbitol, maltitol, maltotriose, mannitol, sucrose, erythritol, glucose, fructose, amylolytic sugar, maltose, xylitol, amylolytic sugar) Reduced alcohol, etc.); Glysolid; Tetrahydrofurfuryl alcohol; POE Tetrahydrofurfuryl alcohol; POP butyl ether; POP / POE butyl ether; Tripolyoxypropylene glycerin ether; POP glycerin ether; POP glycerin ether phosphate; Examples include ether and polyglycerin.

単糖としては、例えば、三炭糖(例えば、D−グリセリルアルデヒド、ジヒドロキシアセトン等);四炭糖(例えば、D−エリトロース、D−エリトルロース、D−トレオース、エリスリトール等);五炭糖(例えば、L−アラビノース、D−キシロース、L−リキソース、D−アラビノース、D−リボース、D−リブロース、D−キシルロース、L−キシルロース等);六炭糖(例えば、D−グルコース、D−タロース、D−ブシコース、D−ガラクトース、D−フルクトース、L−ガラクトース、L−マンノース、D−タガトース等);七炭糖(例えば、アルドヘプトース、ヘプロース等);八炭糖(例えば、オクツロース等);デオキシ糖(例えば、2−デオキシ−D−リボース、6−デオキシ−L−ガラクトース、6−デオキシ−L−マンノース等);アミノ糖(例えば、D−グルコサミン、D−ガラクトサミン、シアル酸、アミノウロン酸、ムラミン酸等);ウロン酸(例えば、D−グルクロン酸、D−マンヌロン酸、L−グルロン酸、D−ガラクツロン酸、L−イズロン酸等)等が挙げられる。   Examples of monosaccharides include tricarbon sugars (eg, D-glyceryl aldehyde, dihydroxyacetone, etc.); tetracarbon sugars (eg, D-erythrose, D-erythrulose, D-treose, erythritol, etc.); pentose sugars (eg, L-arabinose, D-xylose, L-lyxose, D-arabinose, D-ribose, D-ribulose, D-xylulose, L-xylulose, etc .; hexose (eg, D-glucose, D-talose, D) -Bucicose, D-galactose, D-fructose, L-galactose, L-mannose, D-tagatose, etc.); pentose sugar (eg, aldheptose, heproose, etc.); octose sugar (eg, octulose, etc.); For example, 2-deoxy-D-ribose, 6-deoxy-L-galactose, 6-deoxy-L Mannose, etc.]; amino sugars (eg, D-glucosamine, D-galactosamine, sialic acid, aminouronic acid, muramic acid, etc.); uronic acids (eg, D-glucuronic acid, D-mannuronic acid, L-guluronic acid, D- Galacturonic acid, L-iduronic acid, etc.).

オリゴ糖としては、例えば、ショ糖、グンチアノース、ウンベリフェロース、ラクトース、プランテオース、イソリクノース類、α,α−トレハロース、ラフィノース、リクノース類、ウンビリシン、スタキオースベルバスコース類等が挙げられる。
アミノ酸としては、例えば、中性アミノ酸(例えば、スレオニン、システイン等);塩基性アミノ酸(例えば、ヒドロキシリジン等)等が挙げられる。また、アミノ酸誘導体として、例えば、アシルサルコシンナトリウム(ラウロイルサルコシンナトリウム)、アシルグルタミン酸塩、アシルβ−アラニンナトリウム、グルタチオン、ピロリドンカルボン酸等が挙げられる。
Examples of the oligosaccharides include sucrose, gnocyanose, umbelliferose, lactose, planteose, isoliquinoses, α, α-trehalose, raffinose, lycnose, umbilicin, stachyose verbusose and the like.
Examples of amino acids include neutral amino acids (eg, threonine, cysteine, etc.); basic amino acids (eg, hydroxylysine, etc.) and the like. Examples of the amino acid derivative include acyl sarcosine sodium (lauroyl sarcosine sodium), acyl glutamate, acyl β-alanine sodium, glutathione, and pyrrolidone carboxylic acid.

有機アミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリイソプロパノールアミン、2−アミノ−2−メチル−1,3−プロパンジオール、2−アミノ−2−メチル−1−プロパノール等が挙げられる。   Examples of the organic amine include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, morpholine, triisopropanolamine, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, 2-amino-2-methyl-1-propanol, and the like. Is mentioned.

金属イオン封鎖剤としては、例えば、1−ヒドロキシエタン−1,1−ジフォスホン酸、1−ヒドロキシエタン−1,1−ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸3ナトリウム等が挙げられる。   Examples of the sequestering agent include 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid tetrasodium salt, disodium edetate, trisodium edetate, and tetrasodium edetate. Sodium citrate, sodium polyphosphate, sodium metaphosphate, gluconic acid, phosphoric acid, citric acid, ascorbic acid, succinic acid, edetic acid, trisodium ethylenediaminehydroxyethyl triacetate and the like.

酸化防止助剤としては、例えば、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、ケファリン、ヘキサメタフォスフェイト、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸等が挙げられる。   Examples of the antioxidant assistant include phosphoric acid, citric acid, ascorbic acid, maleic acid, malonic acid, succinic acid, fumaric acid, kephalin, hexametaphosphate, phytic acid, and ethylenediaminetetraacetic acid.

その他の配合可能成分としては、例えば、防腐剤(エチルパラベン、ブチルパラベン等);美白剤(例えば、胎盤抽出物、ユキノシタ抽出物、アルブチン等);血行促進剤(ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸トコフェロール、ニコチン酸β−ブトキシエステル、ミノキシジル又はその類縁体、ビタミンE類、γ−オリザノール、アルコキシカルボニルピリジンN−オキシド、塩化カルプロニウム、及びアセチルコリン又はその誘導体等);各種抽出物(例えば、ショウガ、ウバク、オウレン、シコン、バーチ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキュウ、オトギリソウ、オノニス、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、ボタン、海藻等)、賦活剤(例えば、パンテニールエチルエーテル、ニコチン酸アミド、ビオチン、パントテン酸、ローヤルゼリー、コレステロール誘導体等);抗脂漏剤(例えば、ピリドキシン類、チアントール等)等が挙げられる。   Other ingredients that can be added include, for example, preservatives (ethyl paraben, butyl paraben, etc.); whitening agents (eg, placenta extract, yukinoshita extract, arbutin, etc.); blood circulation promoters (nicotinic acid, benzyl nicotinate, nicotine) Acid tocopherol, nicotinic acid β-butoxy ester, minoxidil or its analog, vitamin Es, γ-oryzanol, alkoxycarbonylpyridine N-oxide, carpronium chloride, acetylcholine or a derivative thereof, and the like (for example, ginger, (Ubakaku, Auren, Shikon, Birch, Loquat, Carrot, Aloe, Zeniaoi, Iris, Grape, Loofah, Lily, Saffron, Senkyu, Pepper, Hypericum, Onionis, Garlic, Pepper, Chimpi, Toki, Button, Seaweed, etc.), Activation Agent (eg Panthenyl ethyl ether, nicotinamide, biotin, pantothenic acid, royal jelly, cholesterol derivatives and the like); antiseborrheic agents (for example, pyridoxines, thianthol and the like).

本発明の頭髪洗浄料は、頭髪の洗浄を目的として頭皮頭髪に適用されるものを意味し、その剤型も水溶液系、乳化系、ゲル系など幅広い形態をとり得る。   The hair cleansing material of the present invention means that applied to scalp and hair for the purpose of cleaning the hair, and the dosage form can take a wide variety of forms such as an aqueous solution system, an emulsifying system, and a gel system.

以下に実施例をあげて本発明を更に具体的に説明する。なお、本発明はこれによって限定されるものではない。まず始めに、本発明において用いられた評価法について説明する。   The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. In addition, this invention is not limited by this. First, the evaluation method used in the present invention will be described.

「評価(1):洗髪乾燥後の髪のなめらかさ」
洗髪乾燥後の、髪のなめらかさの有無を専門パネラー10名により実使用試験を実施し、自然乾燥後の髪のなめらかさと洗髪前の状態を比較法により官能評価した。評価基準は以下の通りである。
◎…専門パネラー8名以上が洗髪前よりもなめらかと認めた。
○…専門パネラー6名以上8名未満が洗髪前よりもなめらかと認めた。
△…専門パネラー3名以上6名未満が洗髪前よりもなめらかと認めた。
×…専門パネラー3名未満が洗髪前よりもなめらかと認めた。
"Evaluation (1): Smoothness of hair after washing and drying"
An actual use test was conducted by 10 professional panelists to determine whether the hair was smooth after being washed and dried, and the smoothness of the hair after natural drying and the state before washing were subjected to sensory evaluation by a comparative method. The evaluation criteria are as follows.
◎ ... More than 8 professional panelists recognized it as smoother than before washing.
○… More than 6 panelists recognized that the panel was smoother than before shampooing.
Δ: Three or more specialized panelists and less than six people recognized that they were smoother than before washing their hair.
X: Less than 3 expert panelists recognized that it was smoother than before washing.

「評価(2):洗髪乾燥後の髪のサラサラ感」
洗髪乾燥後の、髪のサラサラ感の有無を専門パネラー10名により実使用試験を実施し、自然乾燥後の髪のサラサラ感と洗髪前の状態を比較法により官能評価した。評価基準は以下の通りである。
◎…専門パネラー8名以上が洗髪前よりもサラサラ感があると認めた。
○…専門パネラー6名以上8名未満が洗髪前よりもサラサラ感があると認めた。
△…専門パネラー3名以上6名未満が洗髪前よりもサラサラ感があると認めた。
×…専門パネラー3名未満が洗髪前よりもサラサラ感があると認めた。
“Evaluation (2): Smoothness of hair after washing and drying”
The actual use test was carried out by 10 professional panelists for the presence or absence of the smoothness of the hair after hair washing and drying, and the smoothness of the hair after natural drying and the state before washing were subjected to sensory evaluation by a comparative method. The evaluation criteria are as follows.
◎… 8 or more professional panelists recognized that they had a smoother feeling than before washing their hair.
○ ... 6 or more and less than 8 professional panelists recognized that they had a smoother feeling than before washing their hair.
Δ: 3 or more and less than 6 specialist panelists recognized that they had a smoother feeling than before washing their hair.
X: Less than 3 professional panelists recognized that there was a smoother feeling than before washing the hair.

「評価(3):起泡力試験」
70ppmの塩化カルシウム水溶液に、各試験例処方を3%ずつ溶かし、この溶液それぞれ400mLをミキサーで攪拌して60秒後の泡の高さを計測し、これを起泡力とした。評価基準は以下の通りである。
◎…2400mL以上
○…2000mL以上、2400mL未満
△…1500mL以上、2000mL未満
×…1500mL未満
"Evaluation (3): Foaming force test"
3% of each test example formulation was dissolved in a 70 ppm calcium chloride aqueous solution, and 400 mL of each solution was stirred with a mixer, and the height of the foam after 60 seconds was measured. The evaluation criteria are as follows.
◎… 2400mL or more ○… 2000mL or more, less than 2400mL Δ… 1500mL or more, less than 2000mL ×… less than 1500mL

「評価(4):洗浄効果」
洗髪後の洗浄効果感の有無を専門パネラー10名により実使用試験を実施した。なおパネラーには普段使用しているスタイリング剤を適量塗布させた。評価基準は以下の通りである。
◎…専門パネラー8名以上が、洗髪後洗浄効果があると認めた。
○…専門パネラー6名以上8名未満が、洗髪後洗浄効果があると認めた。
△…専門パネラー3名以上6名未満が、洗髪後洗浄効果があると認めた。
×…専門パネラー3名未満が、洗髪後洗浄効果があると認めた。
"Evaluation (4): Cleaning effect"
An actual use test was conducted by 10 professional panelists to determine whether or not there was a cleaning effect after washing the hair. In addition, a proper amount of a styling agent that is usually used was applied to the panelists. The evaluation criteria are as follows.
◎ ... More than 8 professional panelists recognized that there was a cleaning effect after shampooing.
○ ... 6 or more and less than 8 professional panelists recognized that there was a cleaning effect after shampooing.
Δ: 3 or more and less than 6 specialist panelists recognized that there was a cleaning effect after shampooing.
X: Less than 3 professional panelists recognized that there was a cleaning effect after hair washing.

<アルキレンオキシド誘導体の合成>
つづいて、本発明に用いたアルキレンオキシド誘導体の合成方法を示す。なお、オキシアルキレン基及びオキシエチレン基の付加モル数については、それぞれ2×a,2×bの値として表記する。
化合物1:POB(18モル)POE(41モル)ジメチルダイマージオールエーテル
Z−{O−[(AO)−(EO)]−R}
(Z;炭素数36のダイマージオール(リノール酸由来)残基、AO;オキシブチレン基、2×a=18、2×b=41、R=メチル基、EO/(AO+EO)=58.2質量%

ダイマージオール270g(0.50モル、商品名:コグニス・ジャパン(株)製So
vermol 908、リノール酸由来のダイマージオール)と水酸化カリウム6.0g
をオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌し
ながら140℃にて触媒を完全に溶解させた。引き続き、120℃、0.2〜0.5MP
a(ゲージ圧)にて、滴下装置よりブチレンオキシド650gを滴下させ、3時間撹拌し
た。続いて120℃、0.2〜0.5MPa(ゲージ圧)にて滴下装置よりオキシエチレ
ン905gを滴下させ、2時間攪拌した。次に、水酸化カリウム100gを仕込み、系内
を乾燥窒素で置換した後、塩化メチル60gを温度80〜130℃、0.3MPa(ゲー
ジ圧)にて圧入し6時間反応させた。その後オートクレーブより反応物を取り出し、塩酸
で中和してpH6〜7とし、含有する水分を100℃で1時間処理することで除去した。
さらに処理後生成した塩を除去するためにろ過を行い、化合物1を得た。
<Synthesis of alkylene oxide derivative>
Next, a method for synthesizing the alkylene oxide derivative used in the present invention will be described. In addition, about the addition mole number of an oxyalkylene group and an oxyethylene group, it describes as a value of 2xa and 2xb, respectively.
Compound 1: POB (18 mol) POE (41 mol) dimethyl dimer diol ether Z- {O-[(AO) a- (EO) b ] -R} 2
(Z: dimer diol (derived from linoleic acid) having 36 carbon atoms, AO; oxybutylene group, 2 × a = 18, 2 × b = 41, R = methyl group, EO / (AO + EO) = 58.2 mass %
)
Dimer diol 270 g (0.50 mol, trade name: Cognis Japan Co., Ltd. So)
vermol 908, dimer diol derived from linoleic acid) and 6.0 g of potassium hydroxide
Was placed in an autoclave, the air in the autoclave was replaced with dry nitrogen, and the catalyst was completely dissolved at 140 ° C. with stirring. Subsequently, 120 ° C., 0.2 to 0.5 MP
At a (gauge pressure), 650 g of butylene oxide was dropped from a dropping device and stirred for 3 hours. Subsequently, 905 g of oxyethylene was dropped from the dropping device at 120 ° C. and 0.2 to 0.5 MPa (gauge pressure), and stirred for 2 hours. Next, after adding 100 g of potassium hydroxide and replacing the system with dry nitrogen, 60 g of methyl chloride was injected at a temperature of 80 to 130 ° C. and 0.3 MPa (gauge pressure) and reacted for 6 hours. Thereafter, the reaction product was taken out from the autoclave, neutralized with hydrochloric acid to pH 6-7, and the contained water was removed by treating at 100 ° C. for 1 hour.
Further, filtration was performed to remove the salt produced after the treatment, and thus Compound 1 was obtained.

以上の合成例に準じて、本発明者らは下記表1に示す化合物1〜5,及び比較化合物1
〜6を製造した。
In accordance with the above synthesis examples, the present inventors have shown compounds 1 to 5 and comparative compound 1 shown in Table 1 below.
~ 6 were produced.

Figure 0005022962
Figure 0005022962

つづいて、本発明者らは、以上のようにして製造した化合物1〜5及び比較化合物1〜
6を用い、下記試験用基本組成に示した配合組成からなる各試験例の頭髪洗浄料を常法により製造し、上記の評価(1)〜(4)について評価試験を行なった。結果を下記表2及び表3に示す。
Subsequently, the present inventors have prepared compounds 1 to 5 and comparative compounds 1 to 1 prepared as described above.
No. 6 was used to prepare hair cleansing materials for each test example having the blending composition shown in the following basic composition for testing, and the evaluation tests were performed for the above evaluations (1) to (4). The results are shown in Tables 2 and 3 below.

試験用基本組成
ヘアシャンプー
(1)ポリオキシエチレン(EO平均3モル)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム
10.0質量%
(2)ヤシ脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタインナトリウム
7.0
(3)試験化合物 5.0
(4)カチオン化セルロースエーテル 3.0
(5)色剤 適 量
(6)香料 適 量
(7)精製水 残 余
Basic composition hair shampoo for testing (1) Polyoxyethylene (EO average 3 mol) Sodium lauryl ether sulfate
10.0% by mass
(2) Sodium fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine sodium
7.0
(3) Test compound 5.0
(4) Cationized cellulose ether 3.0
(5) Appropriate amount of colorant (6) Appropriate amount of perfume (7) Residual water residue

Figure 0005022962
Figure 0005022962

Figure 0005022962
Figure 0005022962

表2に示されるように、特定構造のブロック型アルキレンオキシド/エチレンオキシド−ダイマージオールエーテル(化合物1〜5)を配合した試験例1〜5の頭髪洗浄料は、(1)〜(4)のいずれの評価においても優れているものであった。
これに対して、表3に示されているように、オキシエチレン部のみであるアルキレンオキシド誘導体(比較化合物1)を配合した試験例6は、(1)〜(4)のいずれの項目においても劣るものであった。また、オキシブチレン部のみであるアルキレンオキシド誘導体(比較化合物2)を配合した試験例7は、試験用基本処方への溶解性も悪く、また(1)〜(4)のいずれの評価項目においても劣るものであった。
As shown in Table 2, the hair cleansing materials of Test Examples 1 to 5 in which a block type alkylene oxide / ethylene oxide-dimer diol ether (compounds 1 to 5) having a specific structure was blended were any of (1) to (4). It was also excellent in the evaluation.
On the other hand, as shown in Table 3, Test Example 6 in which an alkylene oxide derivative (Comparative Compound 1) having only an oxyethylene part was blended was found in any of the items (1) to (4). It was inferior. Further, Test Example 7 in which an alkylene oxide derivative (Comparative Compound 2) having only an oxybutylene part was blended had poor solubility in the basic test formulation, and in any of the evaluation items (1) to (4) It was inferior.

アルキレンオキシド誘導体の末端が水素である化合物(比較化合物3)を配合した試験例8では、洗髪乾燥後の髪のなめらかさ、洗髪乾燥後の髪のサラサラ感等の点で十分ではなく、また、末端置換基の炭素数が6である化合物(比較化合物4)を用いた試験例9では、洗髪乾燥後の髪のなめらかさが十分でなかった。さらに、ランダム型のアルキレンオキシド誘導体(比較化合物5)を配合した試験例10、およびダイマージオール部分を有さないアルキレンオキシド/エチレンオキシド誘導体(比較化合物6)を用いた比較例11では、洗髪乾燥後の髪のサラサラ感の点で満足のいくものではなかった。   In Test Example 8 in which a compound in which the terminal of the alkylene oxide derivative is hydrogen (Comparative Compound 3) was blended, it was not sufficient in terms of the smoothness of the hair after washing and drying, the smoothness of the hair after washing and drying, In Test Example 9 using the compound having 6 carbon atoms in the terminal substituent (Comparative Compound 4), the smoothness of the hair after washing and drying was not sufficient. Furthermore, in Test Example 10 containing a random type alkylene oxide derivative (Comparative Compound 5) and Comparative Example 11 using an alkylene oxide / ethylene oxide derivative (Comparative Compound 6) having no dimer diol moiety, The hair was not satisfactory in terms of smoothness.

つづいて、本発明者らは、上記特定構造のブロック型アルキレンオキシド誘導体の頭髪洗浄料への好適な配合量について詳しく検討した。結果を下記表4示す。   Subsequently, the present inventors have examined in detail the preferred blending amount of the block-type alkylene oxide derivative having the above specific structure into the hair wash. The results are shown in Table 4 below.

Figure 0005022962
Figure 0005022962

表4に示されるように、ブロック型アルキレンオキシド誘導体の添加効果は、0.01質量%程度から認められるが、特に顕著に認められるのは5.0質量%以上である。但し、15質量%を超えると、サラサラ感を感じにくくなるので、15質量%程度までの配合が好ましいと言える。   As shown in Table 4, the effect of addition of the block-type alkylene oxide derivative is recognized from about 0.01% by mass, but particularly remarkable is 5.0% by mass or more. However, when it exceeds 15% by mass, it is difficult to feel a smooth feeling, so it can be said that blending up to about 15% by mass is preferable.

界面活性剤の種類による影響
なお、本発明者らは、本発明の頭髪化粧料に対する界面活性剤の種類による影響について検討するため、前記基本組成において、界面活性剤であるPOE(3モル)ラウリルエーテル硫酸ナトリウムに変えて、下記表5に示す界面活性剤を配合したときの試験結果を同表にしめす。
Influence by the kind of surfactant In addition, in order to investigate the influence by the kind of surfactant with respect to the hair cosmetics of this invention, the present inventors are POE (3 mol) lauryl which is surfactant in the said basic composition. The test results when the surfactant shown in Table 5 below is blended instead of sodium ether sulfate are shown in the same table.

Figure 0005022962
Figure 0005022962

上記表5の結果から明らかなように、特定構造のブロック型アルキレンオキシド誘導体と、各種アニオン性界面活性剤との組み合わせにおいて、ココイルメチルタウリンナトリウムを用いた場合(試験例16)は、(1)〜(4)のいずれの評価のおいても優れているものであった。これに対して、他のアニオン性界面活性剤を用いた場合(試験例17〜20)は、いずれも特に洗髪乾燥後のサラサラ感において劣る結果となった。   As is apparent from the results in Table 5 above, when cocoyl methyl taurine sodium is used in a combination of a block type alkylene oxide derivative having a specific structure and various anionic surfactants (Test Example 16), (1) It was excellent also in any evaluation of-(4). On the other hand, when other anionic surfactants were used (Test Examples 17 to 20), all of them were inferior particularly in the smooth feeling after the hair washes and dried.

以下に本発明の好適な配合例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、下記配合例に示す頭髪洗浄料は、いずれも使用後の髪の感触、特になめらかさ、サラサラ感に優れ、且つ泡立ち良好な頭髪洗浄料であった。   Although the suitable compounding example of this invention is given to the following, this invention is not limited to these. The hair cleansing agents shown in the following formulation examples were all excellent in hair feel after use, in particular, smoothness and smoothness, and had good foaming.

配合例1 ヘアシャンプー 配合量
ポリオキシエチレンラウリル硫酸トリエタノールアミン塩 10.0質量%
ラウリン酸ジエタノールアミド 5.0
ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン 5.0
エチレングリコールジステアレート 3.0
プロピレングリコール 2.0
安息香酸ナトリウム 0.5
化合物3 2.0
色剤 適 量
香料 適 量
精製水 残 余
Formulation Example 1 Hair Shampoo Formulation
Polyoxyethylene lauryl sulfate triethanolamine salt 10.0% by mass
Lauric acid diethanolamide 5.0
Lauryldimethylaminoacetic acid betaine 5.0
Ethylene glycol distearate 3.0
Propylene glycol 2.0
Sodium benzoate 0.5
Compound 3 2.0
Colorant appropriate amount Fragrance appropriate amount
Purified water residue

配合例2 ヘアシャンプー 配合量
ココイルメチルタウリンナトリウム 20.0質量%
ドデカン−1,2−ジオール酢酸エーテルナトリウム 3.0
N-ラウロイル-N’-カルボキシメチル-N’-
(2−ヒドロキシエチル)エチレンジアミンナトリウム 8.0
ヤシ脂肪酸ジエタノールアミド 3.0
化合物1 5.0
安息香酸ナトリウム 0.5
色剤 適 量
香料 適 量
精製水 残 余
Formulation Example 2 Hair Shampoo
Cocoyl methyl taurine sodium 20.0 mass%
Sodium dodecane-1,2-diol acetate ether 3.0
N-lauroyl-N'-carboxymethyl-N'-
(2-Hydroxyethyl) ethylenediamine sodium 8.0
Palm fatty acid diethanolamide 3.0
Compound 1 5.0
Sodium benzoate 0.5
Colorant appropriate amount Fragrance appropriate amount
Purified water residue

Claims (3)

下記一般式(I)で示されるアルキレンオキシド誘導体0.01〜15質量%と、
ココイルメチルタウリン塩及び/又はポリオキシエチレンラウリル硫酸塩1〜20質量%と
を含有することを特徴とする頭髪洗浄料。
Z−{O−[(AO)−(EO)]−R} (I)
(式中、Zは、ダイマージオールから水酸基を除いた残基、EOはオキシエチレン基、AOは炭素数3〜4のオキシアルキレン基であり、これらの付加形態はブロック状である。aおよびbは、各々前記オキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、1≦2×a≦150、1≦2×b≦150であり、炭素数3〜4のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合は10〜99質量%である。Rは、同一もしくは異なってもよい炭素数1〜4の炭化水素基である。)
0.01 to 15% by mass of an alkylene oxide derivative represented by the following general formula (I);
A hair cleanser comprising 1 to 20% by mass of cocoyl methyl taurate and / or polyoxyethylene lauryl sulfate.
Z- {O-[(AO) a- (EO) b ] -R} 2 (I)
(In the formula, Z is a residue obtained by removing a hydroxyl group from dimer diol, EO is an oxyethylene group, AO is an oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms, and these addition forms are block-like. A and b) Are the average added moles of the oxyalkylene group and oxyethylene group, respectively, 1 ≦ 2 × a ≦ 150, 1 ≦ 2 × b ≦ 150, and the oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms and the oxyethylene group (The ratio of the oxyethylene group to the total is 10 to 99% by mass. R is the same or different hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms.)
請求項1に記載の頭髪洗浄料において、一般式(I)で示されるアルキレンオキシド誘導体のAOがオキシブチレン基であることを特徴とする頭髪洗浄料。   The hair cleansing composition according to claim 1, wherein AO of the alkylene oxide derivative represented by the general formula (I) is an oxybutylene group. 請求項1又は2に記載の頭髪洗浄料において、一般式(I)で示されるアルキレンオキシド誘導体のZが炭素数24〜48のダイマージオール残基であることを特徴とする頭髪洗浄料。   The hair washing composition according to claim 1 or 2, wherein Z of the alkylene oxide derivative represented by the general formula (I) is a dimer diol residue having 24 to 48 carbon atoms.
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