JP5055673B2

JP5055673B2 - Heat shrinkable adhesive film

Info

Publication number: JP5055673B2
Application number: JP2001236263A
Authority: JP
Inventors: 澄生下岡; 保一郎白木; 広二北村
Original assignee: DIC Corp
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 2001-08-03
Filing date: 2001-08-03
Publication date: 2012-10-24
Anticipated expiration: 2021-08-03
Also published as: JP2003049131A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ガラス、プラスチックや金属等の容器類に密着被覆する熱収縮性粘着フィルムに関する。更に詳しくは、印刷加工性に優れ、オートラベラー性と熱安定性を有する熱収縮性粘着フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
ガラス瓶、ペットボトル、金属缶等の容器類に貼付するラベルとして、熱収縮フィルム上に接着剤層を設け接着剤と前記フィルムの熱収縮とにより容器類に固定する熱収縮ラベルが開発されている。ここで使用される粘着剤はディレードタックと称され、常温では非粘着であるが加熱によって粘着性を発現するものであり、粘着剤を保護するための剥離紙が不要であるという利点を有している。例えば、特開平８−３０６３４６号や特開２０００−２１２５２７号に記載されている。しかし、このようなディレードタックを使用した熱収縮ラベルは剥離紙が無いためラベルの形状が制限されるという問題点を有していた。
【０００３】
従来の剥離シート、常温で粘着剤を発現する感圧型接着剤と熱収縮性フィルムを積層した粘着フィルムが上記の問題点の解消には有効となる。例えば、実願平２−１０６３８８号に記載の熱収縮性粘着フィルムには、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン等の合成樹脂をＭＤ方向（フィルムの長手方向）に一軸延伸したフィルムが使用される。そしてこれら熱収縮フィルムは、フィルム表面に各種デザインや文字が印刷されて使用される。しかし、熱収縮フィルムとして使用されるフィルムはインキの密着性が悪いという問題があった。そのために熱収縮フィルムの表面にコロナ処理を施しインキの密着性を向上させる提案がなされているが、経時的にコロナ処理の効果が減衰するため、製造工程での使用に支障をきたすことが多かった。
【０００４】
熱収縮性粘着フィルムの表面に印刷が施され、容器に貼付されるラベルは一般に以下の工程で製造される。剥離シート、粘着剤と熱収縮性フィルムを積層した粘着フィルムのロール品（通常幅１００〜２５０ｍｍ、長さ３００〜６００ｍの巻物）に対して、印刷機により熱収縮フィルムの表面にインキを展色する。次にインキ展色層より熱収縮フィルムを経て粘着剤までゼンマイ刃で打ち抜き不要部分を除去する。かくして、必要部分（ラベル）が剥離シートの長手方向に並んだロール品が生産されラベルが製造される。
【０００５】
さて、近年環境保護の観点から容器類のリサイクルの要望が高まっている。そこで容器類に貼付されたラベルは、容器内容物が使用された後に使用者あるいはリサイクル業者によって、手で容易に剥離除去できることが望ましい。
【０００６】
この要求を満足する方法のひとつに、ラベルの粘着剤面の一部を非粘着性にするいわゆる糊殺しと称する方法がある。これはあらかじめ形成された粘着剤面に紫外線硬化型インキを塗布することにより粘着面を非粘着面とする方法である。
【０００７】
この方法によるとラベルの接着面積を必要に応じて小さくできるため容器類からラベルを容易に手で剥がすことができる。また、被覆用の熱収縮フィルムでは、熱収縮前でのラベル粘着面の被覆体への強い接着は、熱収縮による加熱収縮性を損ねるため、粘着面の一部非粘着化は、加熱収縮性の向上にも効果がある。
【０００８】
この糊殺しのための一部非粘着化の工程は、熱収縮フィルムと剥離シートを一旦分離する第１工程、粘着剤面に紫外線硬化型インキを塗布印刷する第２工程、紫外線を照射する第３工程と熱収縮フィルムと剥離シートを再び積層する第４工程からなる。上記方法では、第１工程で熱収縮フィルムを剥離シートから剥がした後、印刷を行うため、分離された熱収縮フィルムに印刷張力が掛かり、熱収縮性フィルムが伸びるという問題が発生する。その結果、粘着剤面と剥離シートの間に隙間、いわゆるトンネリング現象が発生し、ラベルとして使用できない状態になってしまう。
【０００９】
更に、ラベルは専用のオートラベラーで容器類に貼付される。熱収縮性フィルムの厚さが薄いと、ラベルの剛度が不足し容器類の所定位置に貼付できない。また、逆に厚すぎると、ラベルの端部が容器類から浮くという問題が発生する。
【００１０】
容器類に貼付されたラベルは専用の乾燥炉中で収縮し容器類を被覆する。しかし、一軸延伸フィルムがこの乾燥炉以前に収縮すると、上記糊殺しのための一部粘着剤非粘着化と同様なトンネリングが現象発生する。
これらの問題を改善するために、被覆体に接着するための熱収縮以外では、熱収縮起こりにくいという熱安定性が求められている。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、従来の熱収縮性粘着フィルムの問題点であった印刷加工性を改良し、更にオートラベラー性と熱安定性に優れた熱収縮性粘着フィルムを提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
鋭意研究の結果、以下の粘着フィルムを用いることによって課題が解決されるに至った。すなわち、本発明に関わる熱収縮性粘着フィルムは、ＭＤ方向の一軸延伸フィルム、粘着剤層、剥離シートを積層されてなる粘着フィルムにおいて、一軸延伸フィルムの表面にコロナ処理を行い、その上にアンカーコート層を設けたことを特徴とする熱収縮性粘着フィルムである。
【００１３】
また、本発明に関わる熱収縮性粘着フィルムは、一軸延伸フィルムのＭＤ方向の引張降伏点強度が、３０Ｎ／１０ｍｍ以上である熱収縮性粘着フィルムである。
【００１４】
また、一軸延伸フィルムの厚さが５０〜８０μｍである熱収縮性粘着フィルムである。
【００１５】
また、一軸延伸フィルムのＭＤ方向の収縮開始温度が７０〜１１０℃である熱収縮性粘着フィルムである。
【００１６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明に関わる熱収縮性粘着フィルムについて、具体的に説明する。
【００１７】
本発明の熱収縮性粘着フィルムを構成する一軸延伸フィルムは、その片面にコロナ処理を行い、その上にアンカーコート層を設けたものである。コロナ処理を施していない未処理の一軸延伸フィルムではインキが密着しにくい。また、コロナ処理を施しても当初はインキ密着性は良好であるが経時的に悪化する。更に、未処理の一軸延伸フィルムではアンカーコート層の密着性が悪い。したがって、コロナ処理を施した一軸延伸フィルムへアンカーコート層を形成させることが必要である。一旦一軸延伸フィルムへ密着したアンカーコート層は経時的に密着性が悪化することはない。
【００１８】
このような条件を満たすアンカーコート層は、インキを吸着する顔料、バインダー樹脂および分散媒からなるコート剤を熱収縮フィルム片面に塗工することによって形成される。顔料は公知の炭酸カルシウム、酸化チタン、合成シリカ等を使用することができる。合成シリカがより好ましい。バインダー樹脂はアクリル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン・ビニルアルコール共重合体樹脂、スチレン・ブタジエン共重合体樹脂等を使用することができる。耐久性からアクリル樹脂が好ましい。分散媒は熱収縮性フィルムを溶解しないものを選択する。基本的にはイソプロピルアルコールやエタノール等のアルコールを主体とするものである。コート剤の配合は、顔料５〜１０質量部、バインダー樹脂２０〜３０質量部、分散媒は６０〜７０質量部が好ましい。コート剤の塗工量は０．５〜３．０ｇ／ｍ²が好ましく、より好ましくは１．０〜２．０ｇ／ｍ²である。
【００１９】
コート剤の一軸延伸フィルムへの塗工方法は、ナイフコーター、グラビアコーター、ロールコーター等を使用することができる。特にグラビアコーターが好ましい。
【００２０】
熱収縮性粘着フィルムを構成する一軸延伸フィルムのＭＤ方向の引張降伏点強度は、３０Ｎ／１０ｍｍ以上が好ましい。引張降伏点強度がこの値以下だと上記のいわゆる糊殺し工程において、熱収縮性フィルムが伸びきってしまうネッキング現象が発生する。ネッキング現象が発生すると剥離シートと積層する工程で、熱収縮フィルムが剥離シートより長くなるため熱収縮フィルムが剥離シートから浮き上がるというトンネリングが発生し、ラベル生産ができなくなる。
【００２１】
このような条件を満たす一軸延伸フィルムの樹脂として、熱可塑性樹脂が挙げられる。
【００２２】
熱可塑性樹脂として、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン（ＧＰＰＳ）、ゴムにスチレンをグラフト重合させた耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、また、ＧＰＰＳとＨＩＰＳをブレンドした耐衝撃性ポリスチレン（ＭＩＰＳ）、あるいは、スチレン・アクリロニトリル共重合体（ＡＳ）、スチレン・メタクリル酸メチル共重合体、スチレン・ブタジエン・アクリロニトリル共重合体（ＡＢＳ）、ポリフェニレンエーテルにＧＰＰＳをアロイした変性ポリフェニレンエーテル（変性ＰＰＥ）等が挙げられる。好ましくはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンである。より好ましくはポリエチレンである。
【００２３】
一軸延伸フィルムの生産は、熱可塑性樹脂を溶融し、Ｔダイ、サーキュライダイで連続的に押し出して一度急冷して原反を作製し、これを再加熱し、テンター法等で連続的に延伸する。この際の延伸倍率は、３〜１０倍、より好ましくは、４〜６倍である。
【００２４】
この際、一軸延伸フィルムの厚さは５０〜８０μｍが好ましく、６０〜７０μｍが更に好ましい。厚さがこの範囲未満では、ラベルの剛度が不足し容器類の所定位置に貼付できなくなる。反対に厚さがこの範囲を超えると、ラベルの端部が容器類から浮いてしまう。
【００２５】
また、一軸延伸フィルムには熱安定性が求められている。具体的には熱収縮性粘着フィルムおよびラベルがロール状で在庫されている状態での熱安定性である。たとえば夏場おいては加熱しなくても一軸延伸フィルムが自然収縮してしまい、前述の糊殺しのための一部非粘着粘着化工程と同様に粘着剤と剥離シートの間に隙間、いわゆるトンネリング現象が発生する。
【００２６】
この熱安定性の改善のためには、一軸延伸フィルムのＭＤ方向の熱収縮開始温度が７０〜１１０℃の範囲になるようにすることが好ましい。熱収縮温度がこの範囲未満では、ラベルの自然収縮が発生する。反対に熱収縮温度がこの範囲を超えると熱収縮ラベルとしての実用性がなくなる。したがって、一軸延伸温度を７０〜１１０℃で実施する。
【００２７】
粘着剤としては、特に限定されず、例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤等が挙げられる。好ましくは、粘着剤のはみ出しがより少ないアクリル系粘着剤である。
【００２８】
粘着剤の塗布量は、乾燥重量で１０〜３０ｇ／ｍ²の範囲が好ましい。１０ｇ／ｍ²未満では十分な接着力が得られず、３０ｇ／ｍ²を超えると印刷加工時に粘着剤のはみ出しが発生する原因となる。
【００２９】
粘着剤の塗工方法は、上記粘着剤を溶剤、例えば、酢酸エチル、トルエン等で希釈し固形分２０〜６０質量％の塗工液を調整する。この塗工液を剥離シート、例えば、ポリエチレンラミネート紙、クラシン紙、クレーコート紙、ポリエスルフィルム、ポリプロピレンフィルム等にシリコーン化合物の剥離剤を塗工したシートに塗工する。乾燥後基材である一軸延伸フィルムと貼り合わせ、粘着剤を基材に転写し巻き取る。一方、基材に直接塗工液を塗工すると、乾燥炉中で基材が収縮するのでこの塗工方法は採用できない。
【００３０】
粘着剤の塗工装置は、公知の塗工装置、例えば、ナイフコーター、コンマコーター、グラビアコーター、ロールコーター等が挙げられる。特にコンマコーターが好ましい。
【００３１】
かくして、本発明の熱収縮性粘着フィルムが得られるわけであるが、かかる熱収縮性粘着フィルムは、インキ密着性や糊殺し加工性に優れ、作製されたラベルは容器類へのオートラベラー性と熱収縮による被覆性に優れている。
【００３２】
【実施例】
以下に実施例および比較例により本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。尚、実施例中、「部」、「％」とあるのは、特に断りがない限り質量基準を示す。
【００３３】
（１）アンカーコート剤の作製
インキを吸収する顔料として富士シリシア化学社製の合成シリカ『サイリシア３５０』を７部、バインダー樹脂として綜研化学社製のアクリル樹脂『サーモラックＥＦ−３２』を３０部、分散媒としてエタノールとイソプロピルアルコールの４：１混合溶剤を６３部の合計１００部の配合液を調整した。配合液をペイントコンディショナーを使用して２０分間分散し、固形分２３％のアンカーコート剤を得た。
【００３４】
（２）一軸延伸フィルムの作製
［一軸延伸フィルムａ］ポリエチレンのペレットを押出機に供給して、２００℃で溶融し、Ｔダイで連続的に押し出し急冷して２００μｍの原反を作製する。６０℃に再加熱しテンター法で延伸倍率３倍で１軸延伸し、厚さ４０μｍの一軸延伸フィルムａを得た。
［一軸延伸フィルムｂ］上記一軸延伸フィルムａの片面にコロナ処理を施して、一軸延伸フィルムｂを得た。
［一軸延伸フィルムｃ］上記一軸延伸フィルムａの片面に上記アンカーコート剤をグラビアコーターを使用して塗工し塗工量１．５ｇ／ｍ²のアンカーコート層を設け、一軸延伸フィルムｃを得た。
［一軸延伸フィルムｄ］一軸延伸フィルムｂのコロナ処理面に、アンカーコート剤をグラビアコーターを使用して塗工し塗工量１．５ｇ／ｍ²のアンカーコート層を設け、一軸延伸フィルムｄを得た。
［一軸延伸フィルムｅ］一軸延伸フィルムｄにおいて、延伸倍率が５倍である以外は同様の条件で一軸延伸フィルムｅを得た。
［一軸延伸フィルムｆ］一軸延伸フィルムｅにおいて、厚さが９０μｍである以外は同様の条件で一軸延伸フィルムｆを得た。
［一軸延伸フィルムｇ］一軸延伸フィルムｅにおいて、厚さが６０μｍである以外は同様の条件で一軸延伸フィルムｇを得た。
［一軸延伸フィルムｈ］一軸延伸フィルムｇにおいて、延伸時の再加熱温度が１２０℃である以外は同様の条件で一軸延伸フィルムｈを得た。
［一軸延伸フィルムｉ］一軸延伸フィルムｇにおいて、延伸時の再加熱温度が８０℃である以外は同様の条件で一軸延伸フィルムｉを得た。
［一軸延伸フィルムｊ］一軸延伸フィルムｉにおいて、厚さが４０μｍである以外は同様の条件で一軸延伸フィルムｊを得た。
［一軸延伸フィルムｋ］一軸延伸フィルムｄにおいて、延伸時の再加熱温度が１００℃である以外は同様の条件で一軸延伸フィルムｊを得た。
【００３５】
上記一軸延伸フィルムの物性を表１に示す。
【００３６】
降伏点強度の測定方法は以下のとおりである。幅１０ｍｍ、標線長さ１００ｍｍのダンベル状に打ち抜いた一軸延伸フィルムを、ＭＤ方向についてテンシロン型引張試験機を使用して、２３℃・６５％ＲＨ下で１００ｍｍ／分の速度で引っ張り、降伏点での強度を測定した。
【００３７】
一軸延伸フィルムの厚さは厚さ計を使用して測定した。
【００３８】
熱収縮温度の測定方法は、以下のとおりである。幅１０ｍｍ、長さ１００ｍｍのダンベル状に打ち抜いた一軸延伸フィルムを、ＭＤ方向についてギアオーブンに１分間放置して収縮した温度を熱収縮開始温度とした。
【００３９】
〔実施例１、参考例１〜７／比較例１〜３〕
ポリエステルフィルムにシリコーン化合物を塗工した剥離シート（東セロ社製『ＳＰ−ＰＥＴ−０５−３８Ｂ』）に、アクリル系粘着剤（『ＳＫダイン７０１』をコンマコータで塗工して８０℃で９０秒間乾燥させて乾燥重量２０ｇ／ｍ^２の粘着剤層を形成せしめ、上記一軸延伸フィルムａ〜ｋと貼り合わせて熱収縮性粘着フィルムを得た。
【００４０】
以下に評価方法を説明する。
【００４１】
＜インキ密着性＞
紫外線硬化型インキ（大日本インキ化学工業社製『ダイキュアＭＶシール』）を熱収縮性粘着フィルムの一軸延伸フィルム面上に、ＲＩテスター（明製作所社製）を使用して展色し、紫外線を照射してインキ皮膜を得た。インキ皮膜上にセロハンテープ（ニチバン社製）を圧着し手前９０度方向にセロハンテープを引き剥がし、インキ密着性を以下の基準で評価した。
○：インキ剥離は全く認められない。
△：インキ剥離がセロハンテープ面積で５０％認められる。
×：インキ剥離がセロハンテープ面積で１００％認められる。
【００４２】
＜再積層性＞
熱収縮粘着フィルムを幅１００ｍｍでスリットし長さ６００ｍのロール品を得た。
ロール品を凸版輪転印刷機を使用して熱収縮フィルムと剥離シートを分離し、粘着面に紫外線硬化型インキを塗布し紫外線を照射後再び積層した。積層品が巻かれたロール品を断面から観察し、再積層性を以下の基準で評価した。
○：トンネル現象は全く認められない。
△：トンネル現象ではないが熱収縮フィルムが剥離シートから浮き気味である。
×：トンネル現象が認められる。
【００４３】
＜オートラベラー性＞
上記凸版輪転印刷機で作製した再積層品を長方形状（幅５０ｍｍ、長さ８０ｍｍ）に打ち抜き、不要部分を除去してラベルを作製した。オートラベラー（不二レーベル社製『Ｆ２０５−Ｒ』）を使用して、１００本ＰＥＴボトルの胴部の所定位置にラベルを一枚ずつ連続して貼付し、以下の基準でオートラベラー性を評価した。
○：所定位置に全て貼付できた。
△：所定位置から１〜５枚のラベルずれが発生した。
×：所定位置から６枚以上のラベルずれが発生した。
【００４４】
＜熱収縮性＞
上記で得た所定位置にラベルが貼付されたＰＥＴボトル１０本を、１００℃のギアオーブン内に３分間放置後ラベルの外観を観察し、以下の基準で評価した。
○：収縮したラベルにシワは全く認められない。
△：収縮したラベルにシワが１〜３本認められた。
×：収縮したラベルにシワが４本以上認められた。
【００４５】
実施例および比較例の評価結果を表１および表２に示す。
【００４６】
【表１】

【００４７】
【表２】

【００４８】
【発明の効果】
本発明の熱収縮性粘着フィルムは、印刷加工性、オートラベラー性、熱安定性を満足することができ、熱収縮性包装用途に適している。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の熱収縮性粘着フィルムの構造を示す部分断面図である。
【符号の説明】
１．アンカーコート層
２．コロナ処理
３．一軸延伸フィルム
４．粘着剤
５．剥離シート[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a heat-shrinkable adhesive film that adheres and coats containers such as glass, plastic, and metal. More specifically, the present invention relates to a heat-shrinkable pressure-sensitive adhesive film that is excellent in printing processability and has an auto labeler property and heat stability.
[0002]
[Prior art]
As a label to be attached to containers such as glass bottles, PET bottles, metal cans, etc., a heat shrink label has been developed in which an adhesive layer is provided on a heat shrink film and fixed to the container by adhesive and heat shrinkage of the film. . The adhesive used here is called delayed tack and is non-adhesive at room temperature, but it develops adhesiveness by heating, and has the advantage that a release paper for protecting the adhesive is unnecessary. ing. For example, it is described in JP-A-8-306346 and JP-A-2000-212527. However, the heat-shrinkable label using such a delayed tack has a problem that the shape of the label is limited because there is no release paper.
[0003]
A conventional release sheet and a pressure-sensitive adhesive film that exhibits a pressure-sensitive adhesive at normal temperature and a heat-shrinkable film are effective for solving the above-mentioned problems. For example, a film obtained by uniaxially stretching a synthetic resin such as polystyrene, polyethylene, or polypropylene in the MD direction (longitudinal direction of the film) is used for the heat-shrinkable adhesive film described in Japanese Patent Application No. 2-106388. These heat shrink films are used with various designs and letters printed on the film surface. However, the film used as the heat shrink film has a problem that the ink adhesion is poor. For this reason, proposals have been made to improve the ink adhesion by applying a corona treatment to the surface of the heat-shrinkable film, but the effect of the corona treatment attenuates over time, which often impedes its use in the manufacturing process. It was.
[0004]
A label that is printed on the surface of a heat-shrinkable adhesive film and is affixed to a container is generally manufactured by the following steps. Ink is applied to the surface of the heat-shrinkable film by a printing machine on a release sheet, a roll of pressure-sensitive adhesive film with a pressure-sensitive adhesive and a heat-shrinkable film (usually a roll of 100 to 250 mm in width and 300 to 600 m in length) To do. Next, unnecessary parts are removed by punching with a spiral spring from the ink-extended layer to the pressure-sensitive adhesive through the heat-shrinkable film. Thus, a roll product in which necessary portions (labels) are arranged in the longitudinal direction of the release sheet is produced to produce a label.
[0005]
In recent years, there has been an increasing demand for recycling containers from the viewpoint of environmental protection. Therefore, it is desirable that the label affixed to the containers can be easily peeled and removed by a user or a recycler after the contents of the container are used.
[0006]
One of the methods satisfying this requirement is a so-called paste killing method in which a part of the pressure-sensitive adhesive surface of the label is made non-adhesive. This is a method of making an adhesive surface a non-adhesive surface by applying ultraviolet curable ink to a pre-formed adhesive surface.
[0007]
According to this method, since the adhesive area of the label can be reduced as necessary, the label can be easily peeled off from the containers. Also, in heat-shrinkable films for coating, strong adhesion of the label adhesive surface to the cover before heat shrinkage impairs heat shrinkability due to heat shrinkage. It is also effective for improving.
[0008]
This partially non-adhesive process for paste killing is a first process in which the heat-shrinkable film and the release sheet are once separated, a second process in which UV-curable ink is applied and printed on the adhesive surface, and UV irradiation. It consists of 3 processes and the 4th process of laminating | stacking a heat shrink film and a peeling sheet again. In the above method, since the heat shrink film is peeled off from the release sheet in the first step and then printing is performed, the separated heat shrink film is subjected to printing tension and the heat shrinkable film is stretched. As a result, a gap, that is, a so-called tunneling phenomenon occurs between the pressure-sensitive adhesive surface and the release sheet, and the label cannot be used.
[0009]
Furthermore, the label is affixed to the containers with a dedicated auto labeler. If the heat-shrinkable film is thin, the label is not rigid enough to be applied at a predetermined position on the containers. On the other hand, if it is too thick, the problem arises that the end of the label floats from the containers.
[0010]
The label affixed to the containers shrinks in a dedicated drying furnace and covers the containers. However, when the uniaxially stretched film shrinks before this drying furnace, the same tunneling phenomenon as the partial adhesive non-adhesion for paste killing occurs.
In order to improve these problems, there is a demand for thermal stability that heat shrinkage hardly occurs except for heat shrinkage for bonding to a covering.
[0011]
[Problems to be solved by the invention]
It is an object of the present invention to provide a heat-shrinkable pressure-sensitive adhesive film that improves the printing processability, which has been a problem of conventional heat-shrinkable pressure-sensitive adhesive films, and is further excellent in auto labeler properties and heat stability.
[0012]
[Means for Solving the Problems]
As a result of earnest research, the problem has been solved by using the following adhesive film. That is, the heat-shrinkable adhesive film according to the present invention is a pressure-sensitive adhesive film formed by laminating a uniaxially stretched film in the MD direction, a pressure-sensitive adhesive layer, and a release sheet. A heat shrinkable pressure-sensitive adhesive film provided with a coating layer.
[0013]
Moreover, the heat-shrinkable adhesive film according to the present invention is a heat-shrinkable adhesive film in which the tensile yield point strength in the MD direction of the uniaxially stretched film is 30 N / 10 mm or more.
[0014]
Moreover, it is a heat-shrinkable adhesive film whose thickness of a uniaxially stretched film is 50-80 micrometers.
[0015]
Moreover, it is a heat-shrinkable adhesive film whose shrinkage start temperature of MD direction of a uniaxially stretched film is 70-110 degreeC.
[0016]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the heat-shrinkable adhesive film according to the present invention will be specifically described.
[0017]
The uniaxially stretched film constituting the heat-shrinkable adhesive film of the present invention is obtained by performing corona treatment on one side and providing an anchor coat layer thereon. In an untreated uniaxially stretched film that has not been subjected to corona treatment, the ink is difficult to adhere. Even if corona treatment is applied, the ink adhesion is good at the beginning, but it deteriorates with time. Furthermore, the uncoated uniaxially stretched film has poor adhesion of the anchor coat layer. Therefore, it is necessary to form an anchor coat layer on a uniaxially stretched film subjected to corona treatment. The anchor coat layer once adhered to the uniaxially stretched film does not deteriorate in adhesion over time.
[0018]
An anchor coat layer satisfying such conditions is formed by applying a coating agent composed of a pigment adsorbing ink, a binder resin, and a dispersion medium on one surface of the heat-shrinkable film. Known pigments such as calcium carbonate, titanium oxide, and synthetic silica can be used as the pigment. Synthetic silica is more preferred. As the binder resin, acrylic resin, polyvinyl alcohol resin, ethylene / vinyl acetate copolymer resin, ethylene / vinyl alcohol copolymer resin, styrene / butadiene copolymer resin and the like can be used. An acrylic resin is preferable from the viewpoint of durability. A dispersion medium that does not dissolve the heat-shrinkable film is selected. Basically, it is mainly composed of alcohol such as isopropyl alcohol or ethanol. The coating agent is preferably blended in an amount of 5 to 10 parts by weight of pigment, 20 to 30 parts by weight of binder resin, and 60 to 70 parts by weight of the dispersion medium. The coating amount of the coating agent is preferably 0.5 to 3.0 g / m ² , more preferably 1.0 to 2.0 g / m ² .
[0019]
As a coating method for the uniaxially stretched film of the coating agent, a knife coater, a gravure coater, a roll coater or the like can be used. A gravure coater is particularly preferable.
[0020]
The tensile yield point strength in the MD direction of the uniaxially stretched film constituting the heat-shrinkable adhesive film is preferably 30 N / 10 mm or more. When the tensile yield point strength is less than this value, a necking phenomenon occurs in which the heat-shrinkable film is fully extended in the so-called paste killing process. When the necking phenomenon occurs, in the process of laminating with the release sheet, the heat shrinkable film becomes longer than the release sheet, so that the heat shrinkable film floats up from the release sheet, and the label production cannot be performed.
[0021]
A thermoplastic resin is mentioned as resin of the uniaxially stretched film which satisfy | fills such conditions.
[0022]
As thermoplastic resins, polyethylene, polypropylene, polyester, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl chloride, polystyrene (GPPS), impact-resistant polystyrene (HIPS) obtained by graft-polymerizing styrene to rubber, and GPPS and HIPS are used. Blended high impact polystyrene (MIPS), or styrene / acrylonitrile copolymer (AS), styrene / methyl methacrylate copolymer, styrene / butadiene / acrylonitrile copolymer (ABS), or polyphenylene ether alloyed with GPPS. Examples include modified polyphenylene ether (modified PPE). Preferred are polyethylene, polypropylene, and polystyrene. More preferred is polyethylene.
[0023]
Production of uniaxially stretched film involves melting a thermoplastic resin, continuously extruding it with a T-die or a circular die, quenching it once to produce a raw fabric, reheating it, and continuously stretching it by a tenter method or the like. . The draw ratio in this case is 3 to 10 times, more preferably 4 to 6 times.
[0024]
At this time, the thickness of the uniaxially stretched film is preferably 50 to 80 μm, and more preferably 60 to 70 μm. If the thickness is less than this range, the label has insufficient rigidity and cannot be applied to a predetermined position on the containers. On the other hand, if the thickness exceeds this range, the end of the label will float from the containers.
[0025]
Further, the uniaxially stretched film is required to have thermal stability. Specifically, it is the heat stability in a state where the heat-shrinkable adhesive film and the label are stocked in a roll shape. For example, in summer, the uniaxially stretched film spontaneously shrinks without heating, and the gap between the pressure-sensitive adhesive and the release sheet, the so-called tunneling phenomenon, is the same as the above-mentioned partially non-adhesive tackifying process for paste killing Occurs.
[0026]
In order to improve the thermal stability, it is preferable that the thermal shrinkage start temperature in the MD direction of the uniaxially stretched film is in the range of 70 to 110 ° C. When the heat shrink temperature is less than this range, the label spontaneously shrinks. On the contrary, if the heat shrink temperature exceeds this range, the practicality as a heat shrink label is lost. Therefore, uniaxial stretching temperature is implemented at 70-110 degreeC.
[0027]
It does not specifically limit as an adhesive, For example, an acrylic adhesive, a rubber adhesive, a silicone adhesive, etc. are mentioned. Preferably, the pressure-sensitive adhesive is an acrylic pressure-sensitive adhesive with less protrusion.
[0028]
The application amount of the pressure-sensitive adhesive is preferably in the range of 10 to 30 g / m ² by dry weight. If it is less than 10 g / m ² , sufficient adhesive strength cannot be obtained, and if it exceeds 30 g / m ² , the pressure-sensitive adhesive protrudes during printing.
[0029]
The pressure-sensitive adhesive coating method involves adjusting the pressure-sensitive adhesive with a solvent such as ethyl acetate or toluene to prepare a coating solution having a solid content of 20 to 60% by mass. This coating solution is applied to a release sheet, for example, a sheet obtained by applying a release agent of a silicone compound to polyethylene laminate paper, clayine paper, clay coat paper, polyester film, polypropylene film or the like. After drying, it is bonded to a uniaxially stretched film that is a base material, and the pressure-sensitive adhesive is transferred to the base material and wound. On the other hand, if the coating solution is applied directly to the base material, the base material shrinks in the drying furnace, so this coating method cannot be employed.
[0030]
Examples of the adhesive coating apparatus include known coating apparatuses such as a knife coater, a comma coater, a gravure coater, and a roll coater. A comma coater is particularly preferable.
[0031]
Thus, although the heat-shrinkable adhesive film of the present invention is obtained, such a heat-shrinkable adhesive film is excellent in ink adhesion and paste killing workability, and the produced label has an auto labeler property to containers. Excellent coverage due to heat shrinkage.
[0032]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these. In the examples, “parts” and “%” are based on mass unless otherwise specified.
[0033]
(1) Preparation of anchor coating agent 7 parts of synthetic silica “Silysia 350” manufactured by Fuji Silysia Chemical Co., Ltd. as a pigment that absorbs ink, and 30 parts of acrylic resin “Thermolac EF-32” manufactured by Soken Chemical Co., Ltd. as a binder resin Then, a total of 100 parts of a mixed solution of 63 parts of a 4: 1 mixed solvent of ethanol and isopropyl alcohol was prepared as a dispersion medium. The blended solution was dispersed for 20 minutes using a paint conditioner to obtain an anchor coating agent having a solid content of 23%.
[0034]
(2) Production of uniaxially stretched film [uniaxially stretched film a] Polyethylene pellets are fed to an extruder, melted at 200 ° C., continuously extruded by a T-die and rapidly cooled to produce a 200 μm original fabric. The film was reheated to 60 ° C. and uniaxially stretched at a stretch ratio of 3 by the tenter method to obtain a uniaxially stretched film a having a thickness of 40 μm.
[Uniaxially stretched film b] One side of the uniaxially stretched film a was subjected to corona treatment to obtain a uniaxially stretched film b.
[Uniaxially stretched film c] On one side of the uniaxially stretched film a, the anchor coat agent was applied using a gravure coater to provide an anchor coat layer having a coating amount of 1.5 g / m ² to obtain a uniaxially stretched film c. It was.
[Uniaxially stretched film d] On the corona-treated surface of the uniaxially stretched film b, an anchor coat agent was applied using a gravure coater to provide an anchor coat layer having a coating amount of 1.5 g / m ^2. Obtained.
[Uniaxially stretched film e] A uniaxially stretched film e was obtained under the same conditions as in the uniaxially stretched film d except that the stretch ratio was 5 times.
[Uniaxially stretched film f] A uniaxially stretched film f was obtained under the same conditions as in the uniaxially stretched film e except that the thickness was 90 µm.
[Uniaxially stretched film g] In the uniaxially stretched film e, a uniaxially stretched film g was obtained under the same conditions except that the thickness was 60 µm.
[Uniaxially stretched film h] In the uniaxially stretched film g, a uniaxially stretched film h was obtained under the same conditions except that the reheating temperature during stretching was 120 ° C.
[Uniaxially stretched film i] In the uniaxially stretched film g, a uniaxially stretched film i was obtained under the same conditions except that the reheating temperature during stretching was 80 ° C.
[Uniaxially stretched film j] A uniaxially stretched film j was obtained under the same conditions as in the uniaxially stretched film i except that the thickness was 40 µm.
[Uniaxially stretched film k] In the uniaxially stretched film d, a uniaxially stretched film j was obtained under the same conditions except that the reheating temperature during stretching was 100 ° C.
[0035]
Table 1 shows the physical properties of the uniaxially stretched film.
[0036]
The method for measuring the yield strength is as follows. A uniaxially stretched film punched into a dumbbell shape with a width of 10 mm and a mark length of 100 mm was pulled at a rate of 100 mm / min at 23 ° C. and 65% RH in the MD direction using a Tensilon type tensile tester. The strength at was measured.
[0037]
The thickness of the uniaxially stretched film was measured using a thickness meter.
[0038]
The method for measuring the heat shrink temperature is as follows. The temperature at which a uniaxially stretched film punched into a dumbbell shape having a width of 10 mm and a length of 100 mm was left in a gear oven for 1 minute in the MD direction and shrunk was defined as a heat shrinkage start temperature.
[0039]
[Example 1 , Reference Examples 1-7 / Comparative Examples 1-3]
Acrylic adhesive (“SK Dyne 701”) is applied with a comma coater to a release sheet (“SP-PET-05-38B” manufactured by Tosero Co., Ltd.) coated with a silicone compound on a polyester film and dried at 80 ° C. for 90 seconds. Thus, a pressure-sensitive adhesive layer having a dry weight of 20 g / m ² was formed and bonded to the uniaxially stretched films a to k to obtain a heat-shrinkable pressure-sensitive adhesive film.
[0040]
The evaluation method will be described below.
[0041]
<Ink adhesion>
UV curable ink ("Dai Cure MV Seal" manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) is spread on the uniaxially stretched film surface of heat-shrinkable adhesive film using an RI tester (manufactured by Meisei Seisakusho Co., Ltd.). Irradiation gave an ink film. A cellophane tape (manufactured by Nichiban Co., Ltd.) was pressure-bonded onto the ink film, and the cellophane tape was peeled off in the direction of 90 ° toward the front, and the ink adhesion was evaluated according to the following criteria.
○: Ink peeling is not observed at all.
(Triangle | delta): 50% of ink peeling is recognized by the cellophane tape area.
X: Ink peeling is recognized 100% in the cellophane tape area.
[0042]
<Restackability>
A heat shrinkable adhesive film was slit at a width of 100 mm to obtain a roll product having a length of 600 m.
The roll product was separated from the heat-shrinkable film and the release sheet using a letterpress rotary printing machine, coated with UV curable ink on the adhesive surface, irradiated with UV rays, and then laminated again. The roll product on which the laminate was wound was observed from the cross section, and the restackability was evaluated according to the following criteria.
○: Tunnel phenomenon is not recognized at all.
Δ: Although not a tunnel phenomenon, the heat-shrinkable film is floating from the release sheet.
X: Tunnel phenomenon is observed.
[0043]
<Auto labeler>
The re-laminated product produced by the above-described relief printing press was punched into a rectangular shape (width 50 mm, length 80 mm), and unnecessary portions were removed to produce a label. Using an auto labeler (“F205-R” manufactured by Fuji Label Co., Ltd.), labels are continuously applied one by one to a predetermined position of the body of 100 PET bottles, and the auto labeler property is evaluated according to the following criteria. did.
○: All could be pasted at a predetermined position.
Δ: 1 to 5 labels shifted from a predetermined position.
X: Six or more label shifts occurred from a predetermined position.
[0044]
<Heat shrinkability>
Ten PET bottles with labels attached at the predetermined positions obtained above were left in a gear oven at 100 ° C. for 3 minutes, and the appearance of the labels was observed and evaluated according to the following criteria.
○: No wrinkles are observed on the contracted label.
Δ: 1 to 3 wrinkles were observed on the contracted label.
X: Four or more wrinkles were observed on the contracted label.
[0045]
The evaluation results of Examples and Comparative Examples are shown in Table 1 and Table 2.
[0046]
[Table 1]

[0047]
[Table 2]

[0048]
【Effect of the invention】
The heat-shrinkable pressure-sensitive adhesive film of the present invention can satisfy printing processability, autolabelability, and heat stability, and is suitable for heat-shrinkable packaging applications.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a partial cross-sectional view showing the structure of a heat-shrinkable adhesive film of the present invention.
[Explanation of symbols]
1. Anchor coat layer2. 2. Corona treatment Uniaxially stretched film4. 4. Adhesive Release sheet

Claims

MD film uniaxially stretched film, adhesive layer, adhesive film laminated release sheet,
The uniaxially stretched film is a uniaxially stretched film obtained by stretching polyethylene at a uniaxial stretching temperature of 70 to 110 ° C. at a stretching ratio of 4 to 6 times, a thickness of 50 to 80 μm, and a tensile yield point strength in the MD direction of 30 N / 10 mm. That's it,
A heat-shrinkable adhesive film, wherein a surface of the uniaxially stretched film is subjected to corona treatment, and an anchor coat layer is provided thereon.

The anchor coat layer is formed from a coating agent comprising 5 to 10 parts by mass of pigment, 20 to 30 parts by mass of a binder resin and 60 to 70 parts by mass of a dispersion medium, the pigment is synthetic silica, and the binder resin is an acrylic resin. The heat-shrinkable adhesive film according to claim 1.