JP5058207B2 - 精密プレス成形用の光学ガラス - Google Patents
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Description
(請求項1)
P 2 O 5 16〜30モル%、
Nb 2 O 5 5〜25モル%、
WO 3 1〜8モル%、
TiO 2 1〜10モル%、
Bi 2 O 3 2〜15モル%
(但し、Nb 2 O 5 、WO 3 、TiO 2 及びBi 2 O 3 の合計量 25〜45モル%)、
Li 2 O 4〜25モル%、
Na 2 O 4〜25モル%、
K 2 O 0〜15モル%(但し、Li 2 O、Na 2 O及びK 2 Oの合計量42モル%未満)、
B 2 O 3 4〜15モル%、
BaO 0〜12モル%、
ZnO 0〜12モル%、
Sb 2 O 3 0〜1モル%、
As 2 O 3 0〜1モル%を含有し、
上記成分の合計量が98モル%以上であること
及び屈折率(nd)が1.81892〜2.0の範囲であり、アッべ数(νd)が18〜30であり、かつ液相温度が900℃以下であること
を特徴とする精密プレス成形用の光学ガラス。
(請求項2)
転移温度が530℃以下である請求項1に記載の精密プレス成形用の光学ガラス。
(請求項3)
屈伏点温度が560℃以下である請求項1または2に記載の精密プレス成形用の光学ガラス。
また、上記光学ガラスよりなり、安定した精密プレス成形を可能にするプレス成形用プリフォーム及びその製造方法を提供することもできる。
さらに、上記プリフォームを加熱し、精密プレス成形することにより高屈折率・高分散特性を有する光学ガラスよりなる非球面レンズ等の光学素子、並びに前記光学素子を生産性よく製造することができる光学素子の製造方法を提供することもできる。
本発明者らは、上記の目的を達成するため、種々の実験を基に検討した結果、P2O5−Nb2O5−TiO2−Li2O−Na2O系ガラスにBi2O3とWO3を導入することにより、転移温度(Tg)を530℃以下、屈伏点温度(Ts)を560℃以下に抑えるとともに、屈折率(nd)が1.75以上と高く、アッべ数(νd)が30以下と小さく、かつ安定性や量産性に優れた高屈折率・高分散の精密プレス成形用光学ガラスを開発し、本発明を完成した。本発明の光学ガラスには第1の態様(以下、ガラス(1) という。)と第2の態様(以下、ガラス(2) という。)がある。そして、ガラス(1)には、ガラス(1−1)〜(1−3)という3つの態様があり、ガラス(2)には、ガラス(2−1)〜(2−3)という3つの態様がある。
ガラス(1)は、必須成分としてP2O5、Nb2O5、WO3、TiO2、Bi2O3、Li2O、Na2Oを、任意成分としてB2O3、BaO、ZnO、K2O、Sb2O3、As2O3を含有し、Bi2O3の含有量が0.5〜15モル%、Nb2O5、WO3、TiO2及びBi2O3の合計量が25〜45モル%、Li2O、Na2O及びK2Oの合計含有量が42モル%以下、前記必須成分と任意成分の合計量が98モル%以上であり、屈折率(nd)が1.75〜2.0、アッべ数(νd)が18〜30であることを特徴とする精密プレス成形用の光学ガラスである。
ガラス(1−1)は、ガラス(1)であって、Bi2O3の含有量が4重量%超かつ15モル%以下、Li2Oの含有量が3重量%超かつ15重量%以下のガラスであり、Bi2O3を比較的多く導入することにより、ガラスの安定性、耐候性をより高めたものである。
ガラス(1−2)は、ガラス(1)であって、必須成分としてB2O3を含むとともに、Li2Oの含有量が3重量%超かつ15重量%以下のガラスであり、B2O3を導入することにより、熔融性を高めるとともに後述するように精密プレス成形時のガラスの発泡をより効果的に抑えることができる。
ガラス(1−3)は、ガラス(1)であって、WO3の含有量が15重量%未満、Li2Oの含有量が3重量%超かつ15重量%以下のガラスであり、WO3の量を比較的少なくすることにより、熔融ガラスから直接、プリフォームを成形しやすくするとともに、精密プレス成形時のガラスの発泡をより効果的に抑えることができる。
ガラス(1)において、任意成分としてB2O3、BaO、ZnO、K2O、Sb2O3、As2O3を含有するのは、熔融性及び品質の向上、低軟化性と高屈折率高分散特性の付与、プレス成形時のガラスの発泡防止のためである。但し、前述のように、ガラス(1−2)においては、B2O3を必須成分として含む。
Li2O、Na2O及びK2Oの合計含有量が42モル%以下であることで、所要の光学恒数及び耐候性を得つつ、精密プレス成形に好適な低軟化性を向上することができる。
前記必須成分と任意成分の合計量が98モル%以上であることで、上記の諸性質を向上することができる。
ガラス(2)は、モル%表示で、P2O5 16〜30%、Nb2O5 5〜25%、WO3 1〜40%、TiO2 1〜10%、Bi2O3 0.5〜15%(但し、Nb2O5、WO3、TiO2及びBi2O3の合計量 25〜45%)、Li2O 4〜25%、Na2O 4〜25%、K2O 0〜15%(但し、Li2O、Na2O及びK2Oの合計量42%未満)、B2O3 0〜15%、BaO 0〜15%、ZnO 0〜12%、Sb2O3 0〜1%、As2O3 0〜1%を含有し、上記成分の合計量が98%以上であることを特徴とする光学ガラスである。
本発明のガラス(2)においても、高屈折率高分散特性を有する物であることが好ましく、高屈折率とは、例えば、屈折率(nd)1.75〜2.0であり、高分散特性とは、アッべ数(νd)18〜30である。
上記アルカリ金属酸化物において、ガラス転移温度や屈伏点温度を低下する上でも、屈折率を高める上でも最も効果的なものはLi2Oであり、本発明ではLi2Oを積極的に導入する。Na2OもLi2Oほどではないが、上述の効果を得るために必要な成分であるため、アルカリ金属酸化物中、Li2Oとともに必須成分として位置付けられる。ただし、Li2Oの量が増加するにつれて、ガラスの粘性が低下する傾向にあるため、熔融ガラスの成形が困難になる。この問題を解決するには、先に述べたようなWO3、TiO2あるいはBi2O3のように、過剰導入するとガラスの精密プレス成形での成形型とガラスの融着、あるいは白金合金へのダメージから精密プレス成形用ガラスの特性を損ねてしまうような成分を敢えて少量ずつ導入することにより、ガラスの液相温度低下すなわち作業温度の低下による作業粘性の増加をもたらすことができる。これらの結果、アルカリ金属酸化物のうち特にLi2OやNa2O、および液相温度を低下する効果をもたらす高屈折率成分、すなわちWO3、TiO2、Bi2O3が本発明の精密プレス成形用ガラスにとって必須の成分となる。なお、上記Li2O導入効果を高めるために、ガラス中のアルカリ金属酸化物に占めるLi2Oの割合、すなわちLi2O/(Li2O+Na2O+K2O)については、0.4以上にすることが好ましく、0.45以上にすることがより好ましく、0.50以上にすることがさらに好ましく、0.55以上にすることがより一層好ましい。
(好ましい組成範囲1)
P2O5 17〜28モル%、Nb2O5 10〜25モル%、WO3 2〜40モル%、TiO2 2〜8モル%、Bi2O3 1〜15モル%、Nb2O5、WO3、TiO2及びBi2O3の合計量 27〜42モル%、Li2O 4〜25モル%、Na2O 5〜20モル%、K2O 1〜15モル%、Li2O、Na2O及びK2Oの合計量 38モル%以下、B2O3 1〜12モル%、BaO 0〜12モル%、ZnO 1〜10モル%、Sb2O3 0〜1モル%、As2O3 0〜1モル%であり、前記成分の合計量が98モル%以上のガラス(2)。より好ましくはAs2O3は0モル%である。
P2O5 17〜28モル%、Nb2O5 12〜23モル%、WO3 2.5〜30モル%、TiO2 2〜8モル%、Bi2O3 2モル%超かつ15モル%以下、Nb2O5、WO3、TiO2及びBi2O3の合計量 27〜42モル%、Li2O 5〜20モル%、Na2O 5〜20モル%、K2O 1〜8モル%、Li2O、Na2O及びK2Oの合計量 38モル%以下、B2O3 1〜12モル%、BaO 0〜12モル%、ZnO 2〜8モル%、Sb2O3 0〜1モル%、As2O3 0〜1モル%であり、前記成分の合計量が98モル%以上のガラス(2)。より好ましくはAs2O3は0モル%である。
P2O5 17〜28モル%、Nb2O5 12〜23モル%、WO3 2.5〜30モル%、TiO2 2〜8モル%、Bi2O3 2モル%超かつ10モル%以下、Nb2O5、WO3、TiO2及びBi2O3の合計量 27〜42モル%、Li2O 5〜20モル%、Na2O 5〜20モル%、K2O 1〜8モル%、Li2O、Na2O及びK2Oの合計量 38モル%以下、B2O3 1〜12モル%、BaO 0〜12モル%、ZnO 2〜8モル%、Sb2O3 0〜1モル%、As2O3 0〜1モル%であり、前記成分の合計量が98モル%以上のガラス(2)。より好ましくはAs2O3は0モル%である。
P2O5 17〜28モル%、Nb2O5 12〜23モル%、WO3 2.5〜30モル%、TiO2 2〜8モル%、Bi2O3 2モル%超かつ10モル%以下、Nb2O5、WO3、TiO2及びBi2O3の合計量 27〜42モル%、Li2O 5〜20モル%、Na2O 5〜20モル%、K2O 1〜8モル%、Li2O、Na2O及びK2Oの合計量 38モル%以下、B2O3 1〜12モル%、BaO 0モル%超12モル%以下、ZnO 2〜8モル%、Sb2O3 0〜1モル%、As2O3 0〜1モル%であり、前記成分の合計量が98モル%以上のガラス(2)。より好ましくはAs2O3は0モル%である。好ましい組成範囲1〜4の各範囲において、WO3については2.5〜15モル%の範囲がより好ましく、2.5〜10モル%の範囲がさらに好ましく、2.5〜9モル%の範囲がより一層好ましく、2.5〜8モル%の範囲がなお一層好ましい。好ましい組成範囲1〜4の各範囲において、Li2O、Na2OおよびK2Oの合計量については25〜38モル%の範囲がより好ましく、30〜38モル%の範囲がさらに好ましく、32〜38モル%の範囲がより一層好ましい。
ガラス(1)及びガラス(2)の原料としては、P2O5についてはH3PO4、メタリン酸塩、五酸化二燐など、B2O3についてはH3BO3、B2O3などを用い、他の成分については炭酸塩、硝酸塩、酸化物などを適宜に用いることが可能である。これらの原料を所定の割合に秤取し、混合して調合原料とし、これを1000〜1250℃に加熱した熔解炉に投入し、熔解・清澄・攪拌し、均質化してから鋳型に鋳込み徐冷することにより、本発明の低融点、高屈折率・高分散光学ガラスを得ることができる。
次に、本発明の精密プレス成形用プリフォームおよびその製造方法について説明する。精密プレス成形用プリフォームは、プレス成形品に等しい重量のガラス製成形体である。プリフォームはプレス成形品の形状に応じて適当な形状に成形されているが、その形状として、球状、回転楕円体状などを例示することができる。プリフォームは、プレス成形可能な粘度になるよう、加熱してプレス成形に供される。
本発明の精密プレス成形用プリフォームの第一の態様は、必須成分としてP2O5、Nb2O5、WO3、TiO2、Bi2O3、Li2O、Na2Oを、任意成分としてB2O3、BaO、ZnO、K2O、Sb2O3、As2O3を含有し、Bi2O3の含有量が4重量%超かつ15モル%以下、Nb2O5、WO3、TiO2及びBi2O3の合計量が25〜45モル%、Li2O、Na2O及びK2Oの合計含有量が42モル%以下、前記必須成分と任意成分の合計量が98モル%以上であり、屈折率(nd)が1.75〜2.0、アッべ数(νd)が18〜30である光学ガラスからなるものである。上記Bi2O3の量は4.5重量%以上であることが好ましく、5重量%以上であることがより好ましい。
なお、本発明のプリフォームにおける組成限定の理由ならびに好ましい組成範囲、好ましい各特性の範囲は、上記ガラス(1)及び(2)の場合と同様である。
本発明の光学素子は、上記光学ガラスからなるものであり、上記プリフォームを加熱し、精密プレス成形して作製することができる。
なお、この光学素子には必要に応じて、反射防止膜、全反射膜、部分反射膜、分光特性を有する膜などの光学薄膜を設けることもできる。
本発明の光学素子の製造方法は、上記光学ガラスからなるプレス成形用プリフォーム又は上記製造方法により作製されたプレス成形用プリフォームを加熱して精密プレス成形することを特徴とする。
精密プレス成形法はモールドオプティクス成形法とも呼ばれ、既に当該発明の属する技術分野においてはよく知られたものである。
(精密プレス成形法1)
この方法は、プレス成形型にプレス成形用プリフォームを導入し、プレス成形型と前記プリフォームを一緒に加熱し、精密プレス成形するというものである(精密プレス成形法1とういう)。
精密プレス成形法1において、プレス成形型と前記プリフォームの温度をともに、プリフォームを構成するガラスが106〜1012dPa・secの粘度を示す温度に加熱して精密プレス成形を行うことが好ましい。
(精密プレス成形法2)
この方法は、プレス成形型とプレス成形用プリフォームを別々に予熱し、予熱したプリフォームをプレス成形型に導入して精密プレス成形するというものである(精密プレス成形法2という)。
また、前記プリフォームを浮上しながら予熱することが好ましく、さらに前記プリフォームを構成するガラスが105.5〜109dPa・sec、より好ましくは105.5dPa・sec以上109dPa・sec未満の粘度を示す温度に予熱することがさらに好ましい。
またプレス開始と同時又はプレスの途中からガラスの冷却を開始することが好ましい。
なおプレス成形型の温度は、前記プリフォームの予熱温度よりも低い温度に調温させるが、前記ガラスが109〜1012dPa・secの粘度を示す温度を目安にすればよい。
精密プレス成形された光学素子はプレス成形型より取り出され、必要に応じて徐冷される。成形品がレンズなどの光学素子の場合には、必要に応じて表面に光学薄膜をコートしてもよい。
(例1〜40)
表1に各例のモル%表示によるガラスの組成、屈折率(nd)、アッべ数(νd)、転移温度(Tg)、屈伏点温度(Ts)、及び液相温度(L.T.)、比重を示す。いずれのガラスとも各成分の原料として各々相当する酸化物、水酸化物、炭酸塩、及び硝酸塩を使用し、ガラス化した後に表1に示す組成となるように前記原料を秤量し、十分混合した後、白金坩堝に投入して電気炉で1000〜1250℃の温度範囲で熔融し、攪拌して均質化を図り、清澄してから適当な温度に予熱した金型に鋳込む。鋳込んだガラスを転移温度まで冷却してから直ちにアニール炉に入れ、室温まで徐冷して各光学ガラスを得た。
(1)屈折率(nd)及びアッべ数(νd)
徐冷降温速度を−30℃/時にして得られた光学ガラスについて測定した。
(2)転移温度(Tg)及び屈伏点温度(Ts)
理学電機株式会社の熱機械分析装置により昇温速度を4℃/分にして測定した。
(3)液相温度(L.T.)
白金ルツボにガラス試料約50gを入れ、約1100〜1200℃にて約15〜60分溶融し、ガラス転移温度以下に冷却した後、再加熱してそれぞれ880℃、890℃、900℃、910℃、920℃、930℃、940℃、950℃にて2時間保温したものを冷却して結晶析出の有無を顕微鏡により観察し、結晶の認められない最低温度を液相温度(L.T.)とした。
(4)比重
アルキメデス法を用いて算出した。
次に例1〜40に相当する清澄、均質化した熔融ガラスを、ガラスが失透することなく、安定した流出が可能な温度域に温度調整された白金合金製のパイプから一定流量で流出し、滴下又は降下切断法にて目的とするプリフォームの重量の熔融ガラス塊を分離し、熔融ガラス塊をガス噴出口を底部に有する受け型に受け、ガス噴出口からガスを噴出してガラス塊を浮上しながらプレス成形用プリフォームを成形した。熔融ガラスの分離間隔を調整、設定することにより直径2〜30mmの球状プリフォームを得る。プリフォームの重量は設定値に精密に一致しており、いずれも表面が滑らかなものであった。
例41で得られたプリフォームを、図1に示すプレス装置を用いて精密プレス成形して非球面レンズを得た。具体的にはプリフォームをプレス成形型を構成する下型2及び上型1の間に設置した後、石英管11内を窒素雰囲気としてヒーター12に通電して石英管11内を加熱した。プレス成形型内部の温度を成形されるガラスが108〜1010dPa・secの粘度を示す温度に設定し、同温度を維持しつつ、押し棒13を降下させて上型1を押して成形型内にセットされたプリフォームをプレスした。プレスの圧力は8MPa、プレス時間は30秒とした。プレスの後、プレスの圧力を解除し、プレス成形されたガラス成形品を下型2及び上型1と接触させたままの状態で前記ガラスの粘度が1012dPa・sec以上になる温度まで徐冷し、次いで室温まで急冷してガラス成形品を成形型から取り出し非球面レンズを得た。得られた非球面レンズは、極めて高い面精度を有するレンズであった。
例41で得られたプリフォームを、浮上しながらプリフォームを構成するガラスの粘度が108dPa・secになる温度に予熱する。一方で上型、下型、胴型を備えるプレス成形型を加熱し、前記ガラスが109〜1012dPa・secの粘度を示す温度にし、予熱したプリフォームをプレス成形型のキャビティ内に導入して精密プレス成形する。プレスの圧力は10MPaとした。プレス開始とともにガラスとプレス成形型の冷却を開始し、成形されたガラスの粘度が1012dPa・sec以上となるまで冷却した後、成形品を離型して非球面レンズを得た。得られた非球面レンズは、極めて高い面精度を有するレンズであった。
Claims (3)
- P 2 O 5 16〜30モル%、
Nb 2 O 5 5〜25モル%、
WO 3 1〜8モル%、
TiO 2 1〜10モル%、
Bi 2 O 3 2〜15モル%
(但し、Nb 2 O 5 、WO 3 、TiO 2 及びBi 2 O 3 の合計量 25〜45モル%)、
Li 2 O 4〜25モル%、
Na 2 O 4〜25モル%、
K 2 O 0〜15モル%(但し、Li 2 O、Na 2 O及びK 2 Oの合計量42モル%未満)、
B 2 O 3 4〜15モル%、
BaO 0〜12モル%、
ZnO 0〜12モル%、
Sb 2 O 3 0〜1モル%、
As 2 O 3 0〜1モル%を含有し、
上記成分の合計量が98モル%以上であること
及び屈折率(nd)が1.81892〜2.0の範囲であり、アッべ数(νd)が18〜30であり、かつ液相温度が900℃以下であること
を特徴とする精密プレス成形用の光学ガラス。 - 転移温度が530℃以下である請求項1に記載の精密プレス成形用の光学ガラス。
- 屈伏点温度が560℃以下である請求項1または2に記載の精密プレス成形用の光学ガラス。
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