JP5076529B2 - Method for producing dialkyl hydroperoxybenzene - Google Patents
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Description
本発明は、ジアルキルハイドロパーオキシベンゼンの製造方法に関するものである。更に詳しくは、本発明は、ジアルキルベンゼンを酸化することによりジアルキルハイドロパーオキシベンゼンに変換するジアルキルハイドロパーオキシベンゼンの製造方法であって、高い選択率でジアルキルハイドロパーオキシベンゼンを製造するという優れた特徴を有するジアルキルハイドロパーオキシベンゼンの製造方法に関するものである。 The present invention relates to a method for producing a dialkyl hydroperoxybenzene. More specifically, the present invention is a method for producing dialkyl hydroperoxybenzene, which is converted to dialkyl hydroperoxybenzene by oxidizing dialkylbenzene, and is excellent in producing dialkyl hydroperoxybenzene with high selectivity. The present invention relates to a method for producing a dialkyl hydroperoxybenzene having characteristics.
ジアルキルベンゼンを含有する酸化原料液を酸化反応に付すことによりジアルキルハイドロパーオキシベンゼンを製造する方法は、たとえば特許文献１に１，３−ジ−（２−ヒドロペルオキシ−２−プロピル）ベンゼンを製造する方法を代表的な例として、開示されている。ここで、酸化反応液中には１，３−ジ−（２−ヒドロペルオキシ−２−プロピル）ベンゼン（以下、「ＤＨＰＯ」と記す。）の他、３−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）−１−（２−ヒドロペルオキシ−２−プロピル）ベンゼン（以下、「ＣＨＰＯ」と記す。）３−イソプロピル−１−（２−ヒドロペルオキシ−２−プロピル）ベンゼン（以下、「ＭＨＰＯ」と記す。）、未反応１，３−ジイソプロピルベンゼン（以下、「ＭＤＣ」と記す。）及び副生する１，３−ジ−（２−ハイドロキシ−２−プロピル）−ベンゼン（以下、「ＤＣＡ」と記す。）が含有されている。該酸化反応液は水酸化ナトリウム水溶液等のアルカリ水溶液を用いた抽出に付され、ＤＨＰＯ及びＣＨＰＯを主として含有する水層並びにＭＨＰＯ、ＭＤＣ及びＤＣＡを主として含有する油層が得られる。そして、該油層の一部は、ＭＨＰＯ及びＭＤＣを回収する目的で、循環オイルとして酸化工程にリサイクル供給されるのが通常である。ところが、従来の技術によると、該循環オイルは、前記の水溶液抽出工程で用いたアルカリなどの抽出剤成分を含有しており、該アルカリ分は、循環オイルとともに酸化工程に供給される。該アルカリ分は、酸化工程においてＣＨＰＯおよびＤＣＡの生成を促進し、ＤＨＰＯの選択率を低下させるため、ＤＨＰＯ選択率の向上は困難であった。 A method for producing a dialkyl hydroperoxybenzene by subjecting an oxidation raw material liquid containing dialkylbenzene to an oxidation reaction is, for example, producing 1,3-di- (2-hydroperoxy-2-propyl) benzene in Patent Document 1. This method is disclosed as a representative example. Here, in the oxidation reaction solution, 1,3-di- (2-hydroperoxy-2-propyl) benzene (hereinafter referred to as “DHPO”) and 3- (2-hydroxy-2-propyl) -1- (2-hydroperoxy-2-propyl) benzene (hereinafter referred to as “CHPO”) 3-isopropyl-1- (2-hydroperoxy-2-propyl) benzene (hereinafter referred to as “MHPO”) ), Unreacted 1,3-diisopropylbenzene (hereinafter referred to as “MDC”) and by-produced 1,3-di- (2-hydroxy-2-propyl) -benzene (hereinafter referred to as “DCA”). ) Is contained. The oxidation reaction solution is subjected to extraction using an alkaline aqueous solution such as an aqueous sodium hydroxide solution, and an aqueous layer mainly containing DHPO and CHPO and an oil layer mainly containing MHPO, MDC and DCA are obtained. A part of the oil layer is usually recycled and supplied to the oxidation process as circulating oil for the purpose of recovering MHPO and MDC. However, according to the conventional technique, the circulating oil contains an extractant component such as an alkali used in the aqueous solution extraction step, and the alkali is supplied to the oxidation step together with the circulating oil. Since the alkali content promotes the generation of CHPO and DCA in the oxidation step and lowers the selectivity of DHPO, it is difficult to improve the DHPO selectivity.
さらに特許文献２には、該循環オイル中の該アルカリ分を水で洗浄することにより、酸化反応器内のｐＨを制御することが開示されている。しかし、酸化反応器内のｐＨを７〜７．５の範囲に維持しているため、リサイクルされる循環オイル量を大きくすることができず、リサイクルされる原料中のＭＤＣ濃度を高く維持することができていなかった。 Furthermore, Patent Document 2 discloses that the pH in the oxidation reactor is controlled by washing the alkali in the circulating oil with water. However, since the pH in the oxidation reactor is maintained in the range of 7 to 7.5, the amount of recycled oil cannot be increased, and the MDC concentration in the recycled material must be maintained high. Was not done.
かかる状況に鑑み、本発明が解決しようとする課題は、イソプロピルハイドロパーオキシイソプロピルベンゼン及びジアルキルベンゼンを主として含有する循環オイルを、原料液として酸化反応に付すことにより、ジアルキルハイドロパーオキシベンゼンを製造する方法であって、循環オイルに含有される水溶液抽出工程で用いたアルカリ分の影響により、ジアルキルハイドロパーオキシベンゼン選択率の向上は困難であるという従来技術の問題点を解消し、高い選択率でジアルキルハイドロパーオキシベンゼンを製造する方法を提供する点にある。 In view of this situation, the problem to be solved by the present invention is to produce dialkyl hydroperoxybenzene by subjecting a circulating oil mainly containing isopropyl hydroperoxy isopropyl benzene and dialkyl benzene to an oxidation reaction as a raw material liquid. This method eliminates the problems of the prior art that it is difficult to improve the selectivity of dialkyl hydroperoxybenzene due to the influence of the alkali used in the aqueous solution extraction step contained in the circulating oil, and has a high selectivity. The object is to provide a method for producing a dialkyl hydroperoxybenzene.
すなわち本発明は、ジアルキルベンゼンの液相酸化によるジアルキルハイドロパーオキシベンゼンの製造方法において、下記の工程を含み、酸化工程が複数の反応区分からなり、第一の反応区分の温度が全反応区分の平均温度よりも２．５℃以上高いジアルキルハイドロパーオキシベンゼンの製造方法に係るものである。
酸化工程：ジアルキルベンゼンを含有する酸化原料液を酸化反応に付し、ジアルキルハイドロパーオキシベンゼン、未反応ジアルキルベンゼン及び副生ハイドロパーオキシベンゼン類を含有するｐＨ９〜１２の酸化反応液を得る工程
水溶液抽出工程：酸化反応液をアルカリ水溶液を用いる抽出に付し、ジアルキルハイドロパーオキシベンゼン、副生ハイドロパーオキシベンゼン類を主として含有する水層並びにジアルキルベンゼンを主として含有する油層を得る工程
リサイクル工程：水溶液抽出工程で得られた油層の少なくとも一部を循環オイルとして前記酸化工程にリサイクル供給する工程
That is, the present invention relates to a method for producing dialkylhydroperoxybenzene by liquid phase oxidation of dialkylbenzene, comprising the following steps, wherein the oxidation step comprises a plurality of reaction sections, and the temperature of the first reaction section is that of all reaction sections. The present invention relates to a method for producing a dialkyl hydroperoxybenzene that is 2.5 ° C. higher than the average temperature.
Oxidation step: a step of subjecting an oxidation raw material solution containing dialkylbenzene to an oxidation reaction to obtain an oxidation reaction solution having a pH of 9 to 12 containing dialkyl hydroperoxybenzene, unreacted dialkylbenzene and by-product hydroperoxybenzenes Extraction step: The oxidation reaction solution is subjected to extraction using an aqueous alkaline solution to obtain an aqueous layer mainly containing dialkyl hydroperoxybenzene and by-product hydroperoxybenzenes and an oil layer mainly containing dialkylbenzene. Recycling step: aqueous solution A step of recycling and supplying at least a part of the oil layer obtained in the extraction step to the oxidation step as a circulating oil
本発明により、イソプロピルハイドロパーオキシイソプロピルベンゼン及びジアルキルベンゼンを主として含有する循環オイルを、原料液として酸化反応に付すことにより、ジアルキルハイドロパーオキシベンゼンを製造する方法であって、循環オイルに含有される水溶液抽出工程抽剤として用いるアルカリ分の影響により、ジアルキルハイドロパーオキシベンゼン選択率の向上は困難であるという従来技術の問題点を解消し、高い選択率でジアルキルハイドロパーオキシベンゼンを製造する方法を提供することができる。 According to the present invention, a method for producing a dialkyl hydroperoxybenzene by subjecting a circulating oil mainly containing isopropyl hydroperoxy isopropyl benzene and dialkyl benzene to an oxidation reaction as a raw material liquid, which is contained in the circulating oil A method for producing dialkyl hydroperoxybenzene with high selectivity, which eliminates the problem of the prior art that it is difficult to improve the selectivity of dialkyl hydroperoxybenzene due to the influence of alkali used as an extractant in aqueous solution extraction process. Can be provided.
酸化に供するジアルキルベンゼンとしては、ジイソプロピルベンゼンが挙げられる。具体的には、メタジイソプロピルベンゼン（ＭＤＣ）、パラジイソプロピルベンゼンなどが例示できる。本発明方法はイソプロピル基を含有するジイソプロピルベンゼンに好適に使用できる。 Examples of the dialkylbenzene subjected to oxidation include diisopropylbenzene. Specific examples include metadiisopropylbenzene (MDC) and paradiisopropylbenzene. The method of the present invention can be suitably used for diisopropylbenzene containing an isopropyl group.
本発明の具体例としては、ジイソプロピルベンゼンがメタジイソプロピルベンゼン（ＭＤＣ）であり、ジイソプロピルハイドロパーオキシベンゼンがメタジイソプロピルハイドロパーオキシベンゼン（ＤＨＰＯ）であり、イソプロピルハイドロパーオキシイソプロピルベンゼンが１−イソプロピル−３−イソプロピルハイドロパーオキシベンゼン（ＭＨＰＯ）である場合をあげることができる。 As specific examples of the present invention, diisopropylbenzene is metadiisopropylbenzene (MDC), diisopropylhydroperoxybenzene is metadiisopropylhydroperoxybenzene (DHPO), and isopropylhydroperoxyisopropylbenzene is 1-isopropyl-3. -The case of isopropyl hydroperoxybenzene (MHPO) can be mentioned.
以下、本発明を適用する具体的な例をメタジイソプロピルベンゼン（ＭＤＣ）からメタジイソプロピルハイドロパーオキシベンゼン（ＤＨＰＯ）を得るプロセスを用いて説明するが、本発明は該プロセスに限定されるものではない。 Hereinafter, specific examples to which the present invention is applied will be described using a process of obtaining metadiisopropyl hydroperoxybenzene (DHPO) from metadiisopropylbenzene (MDC), but the present invention is not limited to this process. .
また、説明するプロセスは代表的な例であり、適宜変更が可能である。また、下記にあげたプロセス中の工程は、代表的なものであり、必要に応じ、工程が追加あるいは削除される。 Further, the process to be described is a representative example, and can be appropriately changed. Further, the steps in the process given below are representative, and steps are added or deleted as necessary.
本発明の酸化工程は、ジアルキルベンゼンを含有する酸化原料液を酸化反応に付し、ジアルキルハイドロパーオキシベンゼン、未反応ジアルキルベンゼン及び副生ハイドロパーオキシベンゼン類を含有するｐＨ９〜１２の酸化反応液を得る工程である。本工程を実施する装置及び条件としては、次のものをあげることができる。 In the oxidation step of the present invention, an oxidation raw material solution containing dialkylbenzene is subjected to an oxidation reaction, and an oxidation reaction solution having a pH of 9 to 12 containing dialkyl hydroperoxybenzene, unreacted dialkylbenzene and by-product hydroperoxybenzenes. It is the process of obtaining. Examples of the apparatus and conditions for carrying out this step include the following.
酸化原料液中には、主原料であるＭＨＰＯ２０〜６０重量％、ＭＤＣ１０〜４０重量％の他、ＤＨＰＯ０〜５重量％、ＣＨＰＯ０〜１０重量％及びＤＣＡ０〜５重量％が通常含有される。酸化剤としては、通常、空気又は純酸素が用いられる。通常の反応条件としては、温度７０〜１１０℃、圧力０〜１ＭＰａ（Ｇ）、滞留時間０〜５０時間などをあげることができる。別途、水分調整として、反応液に水を加えて、エマルジョン状態で酸化反応に付してもよい。酸化工程に用いる装置としては、たとえば流通式反応槽や反応塔などをあげることができる。 In addition to MHPO 20 to 60% by weight and MDC 10 to 40% by weight, the oxidation raw material liquid usually contains DHPO 0 to 5% by weight, CHPO 0 to 10% by weight and DCA 0 to 5% by weight. As the oxidizing agent, air or pure oxygen is usually used. Normal reaction conditions include a temperature of 70 to 110 ° C., a pressure of 0 to 1 MPa (G), a residence time of 0 to 50 hours, and the like. Separately, water adjustment may be performed by adding water to the reaction solution and subjecting it to an oxidation reaction in an emulsion state. As an apparatus used for an oxidation process, a flow-type reaction tank, a reaction tower, etc. can be mention | raise | lifted, for example.
酸化工程で得られる酸化反応液中の成分の通常の濃度としては、ＤＨＰＯ３〜３０重量％、ＣＨＰＯ０〜１０重量％、ＭＨＰＯ２０〜６０重量％、ＭＤＣ０〜３５重量％及びＤＣＡ０〜５重量％をあげることができる。 Typical concentrations of the components in the oxidation reaction solution obtained in the oxidation step include DHPO 3 to 30% by weight, CHPO 0 to 10% by weight, MHPO 20 to 60% by weight, MDC 0 to 35% by weight and DCA 0 to 5% by weight. Can do.
酸化工程で得られる酸化反応液のｐＨは９〜１２であり、このましくは９〜１１である。該ｐＨが低すぎるとハイドロパーオキサイドの酸分解が促進され、また装置腐食が懸念される。一方該ｐＨが高すぎるとハイドロパーオキサイドのアルカリ分解が促進されるので好ましくない。 The pH of the oxidation reaction solution obtained in the oxidation step is 9-12, preferably 9-11. When the pH is too low, acid decomposition of hydroperoxide is promoted and there is a concern about apparatus corrosion. On the other hand, if the pH is too high, alkali decomposition of hydroperoxide is promoted, which is not preferable.
水溶液抽出工程は、酸化反応液をアルカリ水溶液を用いる抽出に付し、ジアルキルハイドロパーオキシベンゼン、副生ハイドロパーオキシベンゼン類を主として含有する水層並びにジアルキルベンゼンを主として含有する油層を得る工程である。 The aqueous solution extraction step is a step of subjecting the oxidation reaction solution to extraction using an aqueous alkaline solution to obtain an aqueous layer mainly containing dialkyl hydroperoxybenzene and by-product hydroperoxybenzenes and an oil layer mainly containing dialkylbenzene. .
（水／油）重量比は、通常０．２〜５である。水溶液としてはアルカリ水溶液が好ましく、アルカリとしては水酸化ナトリウムが好ましい。アルカリ水溶液中のアルカリ濃度は、通常０．１〜３０重量％である。通常の抽出条件としては、温度０〜７０℃、１〜１０段の向流抽出をあげることができる。水溶液抽出工程に用いる装置としては、たとえばミキサーセトラーや抽出塔などをあげることができる。 The (water / oil) weight ratio is usually 0.2-5. The aqueous solution is preferably an alkaline aqueous solution, and the alkali is preferably sodium hydroxide. The alkali concentration in the aqueous alkali solution is usually 0.1 to 30% by weight. As normal extraction conditions, a temperature of 0 to 70 ° C. and a 1 to 10-stage countercurrent extraction can be mentioned. Examples of the apparatus used for the aqueous solution extraction step include a mixer setter and an extraction tower.
リサイクル工程は、水溶液抽出工程で得られた油層の少なくとも一部を循環オイルとして前記酸化工程にリサイクル供給する工程である。循環オイルとしては、水溶液抽出工程で得られた油層の一部又は全部が用いられるが、通常は水溶液抽出工程で得られた油層の９０〜１００％が用いられる。 The recycling step is a step of recycling and supplying at least a part of the oil layer obtained in the aqueous solution extraction step to the oxidation step as a circulating oil. As the circulating oil, a part or all of the oil layer obtained in the aqueous solution extraction step is used, but usually 90 to 100% of the oil layer obtained in the aqueous solution extraction step is used.
循環オイル中には、前記水溶液抽出工程由来のアルカリ分が含まれる。該アルカリ分はナトリウムカチオンとして、通常５０〜３０００重量ｐｐｍである。また、循環オイルのｐＨは、通常１２〜１３である。 The circulating oil contains an alkali component derived from the aqueous solution extraction step. The alkali content is usually 50 to 3000 ppm by weight as a sodium cation. Moreover, the pH of circulating oil is 12-12 normally.
本発明においては、酸化工程が複数の反応区分からなり、第一の反応区分の温度が全反応区分の平均温度よりも２．５℃以上高くする必要があり、好ましくは３．５℃以上高くする必要がある。このようにすることにより、前記の課題が解決できる。ただし、エネルギーロス及びハイドロパーオキサイドの熱劣化の観点から、２０℃以上にすることは好ましくない。 In the present invention, the oxidation step comprises a plurality of reaction sections, and the temperature of the first reaction section needs to be 2.5 ° C. or more higher than the average temperature of all reaction sections, preferably 3.5 ° C. or more. There is a need to. By doing in this way, the said subject can be solved. However, from the viewpoint of energy loss and thermal deterioration of the hydroperoxide, it is not preferable to set the temperature to 20 ° C. or higher.
また、循環オイルを酸化工程前に洗浄水と接触し、分液した後に酸化工程へ供給することにより、さらに高い効果を得ることができる。 Further, a higher effect can be obtained by bringing the circulating oil into contact with the washing water before the oxidation step and supplying the circulating oil to the oxidation step after liquid separation.
洗浄水としては、水や酸化反応液を分液した後の分液水、酸化工程において発生する廃棄ガス凝縮水といった、プロセスにおいて発生する水層を用いることができる。これらは循環オイルと直接混合しても良く、水で希釈後に用いても良い。洗浄水の量は、循環オイルに対して０．０１〜１０重量％である。混合条件としては、温度０〜８０℃、混合時間１〜１８０分をあげることができる。また、混合操作に用いる装置としては、たとえばラインミキサーや混合槽などをあげることができる。 As the cleaning water, a water layer generated in the process, such as water after separation of water or an oxidation reaction solution, or waste gas condensed water generated in the oxidation step can be used. These may be mixed directly with circulating oil or used after dilution with water. The amount of washing water is 0.01 to 10% by weight with respect to the circulating oil. Examples of the mixing conditions include a temperature of 0 to 80 ° C. and a mixing time of 1 to 180 minutes. Moreover, as an apparatus used for mixing operation, a line mixer, a mixing tank, etc. can be mention | raise | lifted, for example.
上記接触操作後、分液した後における循環オイルｐＨは、通常７〜１３となるが、好ましくは循環オイルのｐＨが７〜１１の範囲内となるように、洗浄水の量を調整する。分液操作に用いる装置としては、たとえばセトラーなどをあげることができる。 The circulating oil pH after liquid separation after the above contact operation is usually 7 to 13, but the amount of washing water is preferably adjusted so that the pH of the circulating oil is within the range of 7 to 11. Examples of the apparatus used for the liquid separation operation include a settler.
上記操作により、循環オイルに含有される水溶液抽出工程で用いたアルカリ分の影響を減少し、高い選択率でＤＨＰＯを製造することができる。
また、酸化工程にリサイクルされる循環オイル量を増加させることができ、この操作により、酸化反応器へリサイクルされるＭＤＣ濃度を増大させることが可能により、反応速度を上昇させることができる。
By the above operation, the influence of the alkali used in the aqueous solution extraction step contained in the circulating oil can be reduced, and DHPO can be produced with high selectivity.
Further, the amount of circulating oil recycled to the oxidation step can be increased, and this operation can increase the concentration of MDC recycled to the oxidation reactor, thereby increasing the reaction rate.
本発明においては、かつ酸化工程が複数の反応区分からなり、第一の反応区分の温度が全反応区分の平均温度よりも２．５℃以上高いことが必要である。このようにすることにより、第一の反応区分で生成する有機酸を増加させることができる。そして、上記操作により、第一の反応器及び区分内のｐＨを下げることが可能になり、酸化工程にリサイクルされる循環オイル量をさらに増加させることができる。この操作により、酸化反応器へリサイクルされるＭＤＣ濃度をさらに増大させることが可能になり、反応速度を上昇させることができる。なお、反応温度の調整は、熱交換器等を使用した温水等による加熱や空気や冷却水等を使用した除熱等の操作をすることにより実施できる。 In the present invention, the oxidation step is composed of a plurality of reaction sections, and the temperature of the first reaction section needs to be 2.5 ° C. or more higher than the average temperature of all the reaction sections. By doing in this way, the organic acid produced | generated by the 1st reaction division can be increased. And by the said operation, it becomes possible to lower | hang the pH in a 1st reactor and a division, and the amount of circulating oils recycled to an oxidation process can further be increased. This operation makes it possible to further increase the concentration of MDC recycled to the oxidation reactor and increase the reaction rate. The reaction temperature can be adjusted by operations such as heating with hot water using a heat exchanger or the like, or heat removal using air or cooling water.
本発明における「反応区分」とは、温度、圧力及び組成が均一な区分を言い、例ととして、ひとつの反応器内に堰を設けて区画した区分、独立した反応器により形成された区分等をあげることができる。反応区分の数は、経済性、反応成績等から決定されるが、通常２〜１０である。 “Reaction section” in the present invention refers to a section having a uniform temperature, pressure, and composition. Examples include a section formed by providing a weir in one reactor, a section formed by an independent reactor, etc. Can give. The number of reaction categories is determined from economic efficiency, reaction results, etc., but is usually 2-10.
次に本発明を実施例により説明する。
実施例１
３基の酸化反応器が直列に配置された酸化工程（反応区分数＝３）を用いた。第一反応器へリサイクル成分を含む酸化原料油（ＤＨＰＯ：０．５重量％、ＭＨＰＯ：４２．０重量％、ＭＤＣ：２４．７重量％を含む）を毎時６７容量部連続的に供給し、反応器出口の酸素濃度が５％になるように空気供給量を制御し、各塔の平均温度が８８．５℃（第一反応器温度９２．０℃、第二反応器温度９０．５℃、第三反応器温度８３．０℃）、０．３ＭＰａ、水分３〜４重量％、ｐＨ９〜１１に調整し、滞留時間１０時間にて酸化反応させた。この酸化反応溶液にフレッシュＭＤＣを毎時５容量部連続供給し、分離水を除去した。ここで得た分離水を、洗浄水として使用した。また、分液後の酸化反応溶液から目的反応生成物であるＤＨＰＯ等を分離するため、アルカリ抽出工程において７重量％水酸化ナトリウム水溶液で抽出し、ＤＨＰＯを含む水酸化ナトリウム水溶液を得た。苛性で抽出した後の酸化反応溶液は、酸化工程にリサイクル供給する前に洗浄水（酸化分離水）と混合し、分液後、ほとんどリサイクルして使用した。
次にＤＨＰＯを含む水酸化ナトリウム水溶液から目的反応生成物であるＤＨＰＯ等を分離するため、メチルイソブチルケトン抽出工程において、メチルイソブチルケトン（以下「ＭＩＢＫ」）で抽出し、ＤＨＰＯを含むＭＩＢＫ溶液を得た。その結果、毎時５．０９容量部のＤＨＰＯが得られた。収率は、７４．５％となった。
Next, the present invention will be described with reference to examples.
Example 1
An oxidation process (reaction section number = 3) in which three oxidation reactors were arranged in series was used. An oxidizing feedstock containing recycled components (including DHPO: 0.5% by weight, MHPO: 42.0% by weight, MDC: 24.7% by weight) is continuously supplied to the first reactor at 67 parts by volume per hour, The air supply amount was controlled so that the oxygen concentration at the outlet of the reactor was 5%, and the average temperature of each column was 88.5 ° C. (first reactor temperature 92.0 ° C., second reactor temperature 90.5 ° C. , Third reactor temperature 83.0 ° C.), 0.3 MPa, water 3-4 wt%, pH 9-11, and oxidation reaction was carried out with a residence time of 10 hours. To this oxidation reaction solution, 5 parts by volume of fresh MDC was continuously supplied to remove the separated water. The separated water obtained here was used as washing water. In addition, in order to separate the target reaction product DHPO and the like from the oxidized reaction solution after the liquid separation, extraction was performed with a 7 wt% sodium hydroxide aqueous solution in an alkali extraction step to obtain a sodium hydroxide aqueous solution containing DHPO. The oxidation reaction solution after being extracted with caustic was mixed with washing water (oxidation separation water) before being recycled and supplied to the oxidation step, and after separation, it was almost recycled.
Next, in order to separate the target reaction product DHPO and the like from the aqueous sodium hydroxide solution containing DHPO, in the methyl isobutyl ketone extraction step, extraction with methyl isobutyl ketone (hereinafter “MIBK”) is performed to obtain a MIBK solution containing DHPO. It was. As a result, 5.09 parts by volume of DHPO per hour was obtained. The yield was 74.5%.
比較例１
酸化反応器へリサイクル成分を含む酸化原料油（ＤＨＰＯ：０．２重量％、ＭＨＰＯ：３８．７重量％、ＭＤＣ：２４．５重量％を含む）を毎時７２容量部連続的に供給したこと及び平均反応温度を８６．８℃（第一反応器温度８５．５℃、第二反応器温度８７．５℃、第三反応器温度８７．５℃）にした以外は実施例１と同様の反応を行った。その結果、毎時３．１６容量部のＤＨＰＯが得られた。収率は、６６．１％となった。
Comparative Example 1
72 parts by volume of oxidization feedstock containing recycle components (including DHPO: 0.2 wt%, MHPO: 38.7 wt%, MDC: 24.5 wt%) were continuously supplied to the oxidation reactor, and The same reaction as in Example 1 except that the average reaction temperature was 86.8 ° C. (first reactor temperature 85.5 ° C., second reactor temperature 87.5 ° C., third reactor temperature 87.5 ° C.). Went. As a result, 3.16 parts by volume of DHPO per hour was obtained. The yield was 66.1%.
ＤＨＰＯ収率＝（ＤＨＰＯ生成ｍｏｌ量／ＭＤＣ供給ｍｏｌ量）
DHPO yield = (DHPO production mol amount / MDC supply mol amount)
表１から明らかなとおり、本発明の条件を満足する実施例１は、本発明の条件を満足しない比較例１に比べ、ＤＨＰＯの収量及び収率に優れている。 As is apparent from Table 1, Example 1 that satisfies the conditions of the present invention is superior in yield and yield of DHPO compared to Comparative Example 1 that does not satisfy the conditions of the present invention.
Claims (6)
酸化工程：ジアルキルベンゼンを含有する酸化原料液を酸化反応に付し、ジアルキルハイドロパーオキシベンゼン、未反応ジアルキルベンゼン及び副生ハイドロパーオキシベンゼン類を含有するｐＨ９〜１２の酸化反応液を得る工程
水溶液抽出工程：酸化反応液をアルカリ水溶液を用いる抽出に付し、ジアルキルハイドロパーオキシベンゼン、副生ハイドロパーオキシベンゼン類を主として含有する水層並びにジアルキルベンゼンを主として含有する油層を得る工程
リサイクル工程：水溶液抽出工程で得られた油層の少なくとも一部を循環オイルとして前記酸化工程にリサイクル供給する工程 In the production method of dialkyl hydroperoxybenzene by liquid phase oxidation of dialkylbenzene, the following steps are included, the oxidation step is composed of a plurality of reaction sections, and the temperature of the first reaction section is 2 higher than the average temperature of all reaction sections. A method for producing a dialkyl hydroperoxybenzene having a temperature of 5 ° C. or higher.
Oxidation step: a step of subjecting an oxidation raw material solution containing dialkylbenzene to an oxidation reaction to obtain an oxidation reaction solution having a pH of 9 to 12 containing dialkyl hydroperoxybenzene, unreacted dialkylbenzene and by-product hydroperoxybenzenes Extraction step: The oxidation reaction solution is subjected to extraction using an aqueous alkaline solution to obtain an aqueous layer mainly containing dialkyl hydroperoxybenzene and by-product hydroperoxybenzenes and an oil layer mainly containing dialkylbenzene. Recycling step: aqueous solution A step of recycling and supplying at least a part of the oil layer obtained in the extraction step to the oxidation step as a circulating oil
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