JP5085872B2 - Rubber composition for inner liner - Google Patents
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Description
本発明は、インナーライナー用ゴム組成物に関する。 The present invention relates to a rubber composition for an inner liner.
従来、タイヤのインナーライナー用ゴム組成物としては、ブチルゴム（ＩＩＲ）や塩素化ブチルゴムなどのブチル系ゴム、カーボンブラックなどの石油資源由来の原材料の依存性が高かった。しかし、近年環境問題が重視されるようになり、二酸化炭素の排出量の規制が強化され、また、石油現存量は有限であり、石油資源由来の原材料の使用には限界があるため、現在使用されている石油資源由来の原材料の一部または全てを石油外資源由来の原材料で代替したインナーライナー用ゴム組成物の開発が求められている。さらに、インナーライナー用ゴム組成物中に石油資源由来の原材料に代わり、天然ゴムやシリカなどの石油外資源由来の原材料を含有した場合、その耐久性、耐ガス透過性などを向上させることができないという問題がある。 Conventionally, rubber compositions for inner liners of tires are highly dependent on raw materials derived from petroleum resources such as butyl rubber (IIR), butyl rubber such as chlorinated butyl rubber, and carbon black. However, in recent years, environmental issues have become more important, regulations on carbon dioxide emissions have been tightened, and the existing amount of petroleum is limited, so there are limits to the use of raw materials derived from petroleum resources. Development of a rubber composition for an inner liner in which some or all of the raw materials derived from petroleum resources are replaced with raw materials derived from non-petroleum resources is demanded. Furthermore, if the rubber composition for the inner liner contains raw materials derived from non-petroleum resources such as natural rubber or silica instead of the raw materials derived from petroleum resources, the durability and gas permeation resistance cannot be improved. There is a problem.
特許文献１には、石油外資源由来の原材料として、天然ゴム、エポキシ化天然ゴム、シリカなどを使用することで、石油資源の依存性を低減させたエコタイヤが開示されている。しかし、耐久性および耐ガス透過性については考慮されておらず、いまだ改善の余地がある。 Patent Document 1 discloses an eco-tire in which the dependence on petroleum resources is reduced by using natural rubber, epoxidized natural rubber, silica, or the like as a raw material derived from resources other than petroleum. However, durability and gas permeation resistance are not considered, and there is still room for improvement.
本発明は、原材料の石油依存性を低減させ、耐久性および耐ガス透過性を改善させたインナーライナー用ゴム組成物を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a rubber composition for an inner liner in which the dependence of raw materials on petroleum is reduced and durability and gas permeation resistance are improved.
本発明は、天然ゴム５〜７０重量％およびエポキシ化天然ゴム３０〜９５重量％を含むゴム成分１００重量部に対して、シリカを２０〜２００重量部含み、該シリカ１００重量部に対して、下記一般式
（Ｘ）n−Ｓｉ−Ｙ(4-n)
（式中、Ｘはエトキシ基またはメトキシ基、ならびにＹはフェニル基またはアルキル基を示す。また、ｎは１〜３の整数を表す。）で表されるシラン化合物を４〜１６重量部含有するインナーライナー用ゴム組成物に関する。
The present invention comprises 20 to 200 parts by weight of silica with respect to 100 parts by weight of a rubber component containing 5 to 70% by weight of natural rubber and 30 to 95% by weight of epoxidized natural rubber, The following general formula (X) n -Si-Y (4-n)
(Wherein X represents an ethoxy group or a methoxy group, and Y represents a phenyl group or an alkyl group, and n represents an integer of 1 to 3), and contains 4 to 16 parts by weight of a silane compound. The present invention relates to a rubber composition for an inner liner.
本発明によれば、天然ゴムおよびエポキシ天然ゴムを所定含有率含むゴム成分に、シリカおよび特定のシラン化合物を所定量含有することで、石油資源の依存性を低減し、耐久性および耐ガス透過性を改善したインナーライナー用ゴム組成物を提供することができる。 According to the present invention, by including a predetermined amount of silica and a specific silane compound in a rubber component including a predetermined content of natural rubber and epoxy natural rubber, dependency on petroleum resources is reduced, and durability and gas permeation resistance are reduced. A rubber composition for an inner liner having improved properties can be provided.
本発明のインナーライナー用ゴム組成物は、ゴム成分、シリカおよびシラン化合物を含有する。 The rubber composition for an inner liner of the present invention contains a rubber component, silica and a silane compound.
前記ゴム成分は、天然ゴム（ＮＲ）およびエポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）を含む。 The rubber component includes natural rubber (NR) and epoxidized natural rubber (ENR).
ゴム成分中のＮＲの含有率は５重量％以上、好ましくは１０重量％以上である。ＮＲの含有率が５重量％未満では、ゴム強度および耐ガス透過性が充分でない。また、ＮＲの含有率は７０重量％以下、好ましくは５０重量％以下である。ＮＲの含有率が７０重量％をこえると、耐摩耗性が低下し、さらに、汎用ゴムとの接着性が低下し、耐久性が悪化する。 The content of NR in the rubber component is 5% by weight or more, preferably 10% by weight or more. If the NR content is less than 5% by weight, the rubber strength and gas permeability resistance are not sufficient. The NR content is 70% by weight or less, preferably 50% by weight or less. When the content ratio of NR exceeds 70% by weight, the wear resistance is lowered, and further, the adhesiveness with general-purpose rubber is lowered and the durability is deteriorated.
ＥＮＲとしては、市販のＥＮＲを用いてもよいし、ＮＲをエポキシ化して用いてもよい。ＮＲをエポキシ化する方法としては、とくに限定されるものではないが、クロルヒドリン法、直接酸化法、過酸化水素法、アルキルヒドロペルオキシド法、過酸法などの方法を用いて行うことができる。過酸法としてはたとえば、ＮＲに過酢酸や過蟻酸などの有機過酸を反応させる方法などがあげられる。 As ENR, commercially available ENR may be used, or NR may be epoxidized. The method for epoxidizing NR is not particularly limited, and can be carried out using a method such as a chlorohydrin method, a direct oxidation method, a hydrogen peroxide method, an alkyl hydroperoxide method, or a peracid method. Examples of the peracid method include a method of reacting NR with an organic peracid such as peracetic acid or performic acid.
ＥＮＲのエポキシ化率は２０モル％以上が好ましく、４０モル％以上がより好ましい。ＥＮＲのエポキシ化率が２０モル％未満では、耐ガス透過性が低下する傾向がある。また、ＥＮＲのエポキシ化率は６０モル％以下が好ましく、５５モル％以下がより好ましい。ＥＮＲのエポキシ化率が６０モル％をこえると、ゴム強度が充分ではなく、さらに、耐久性が低下する傾向がある。 The epoxidation rate of ENR is preferably 20 mol% or more, and more preferably 40 mol% or more. When the epoxidation rate of ENR is less than 20 mol%, the gas permeation resistance tends to decrease. The epoxidation rate of ENR is preferably 60 mol% or less, and more preferably 55 mol% or less. When the epoxidation rate of ENR exceeds 60 mol%, the rubber strength is not sufficient, and the durability tends to decrease.
ゴム成分中のＥＮＲの含有率は３０重量％以上、好ましくは５０重量％以上である。ＥＮＲの含有率が３０重量％未満では、耐ガス透過性が低下する。また、ＥＮＲの含有率は９５重量％以下、好ましくは９０重量％以下である。ＥＮＲの含有率が９５重量％をこえると、ゴム強度が充分ではなく、さらに、耐久性が低下する。 The content of ENR in the rubber component is 30% by weight or more, preferably 50% by weight or more. When the ENR content is less than 30% by weight, the gas permeation resistance decreases. The ENR content is 95% by weight or less, preferably 90% by weight or less. When the ENR content exceeds 95% by weight, the rubber strength is not sufficient, and the durability is further lowered.
ＥＮＲは、ＮＲと混合することで、石油外資源由来の原材料を用いた海島構造を形成し、耐久性および耐ガス透過性を向上させることができる。 ENR can be mixed with NR to form a sea-island structure using raw materials derived from non-petroleum resources and improve durability and gas permeation resistance.
ＮＲおよびＥＮＲ以外のゴム成分としては、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴム（Ｘ−ＩＩＲ）、イソモノオレフィンとｐ−アルキルスチレンとの共重合体のハロゲン化物などのゴムを含むこともできるが、これらのゴム成分は石油資源から得られるため、石油外資源の含有率を高めることで地球に優しく、将来の石油の供給量の減少に備えることができるという理由から、ＮＲおよびＥＮＲ以外のゴム成分は含まないことが好ましい。 Rubber components other than NR and ENR include styrene butadiene rubber (SBR), butadiene rubber (BR), butyl rubber (IIR), halogenated butyl rubber (X-IIR), copolymer of isomonoolefin and p-alkylstyrene. However, these rubber components are obtained from petroleum resources. Therefore, by increasing the content of non-petroleum resources, it is kind to the earth, and prepares for a future reduction in the supply of oil. Therefore, it is preferable not to include rubber components other than NR and ENR.
シリカとしてはとくに制限はなく、湿式法または乾式法により調製され、タイヤ工業で一般的に使用されるものを用いることができる。 There is no restriction | limiting in particular as a silica, The thing prepared by the wet method or the dry method, and generally used in the tire industry can be used.
シリカのＢＥＴ比表面積（ＢＥＴ）は５０ｍ2／ｇ以上が好ましく、１００ｍ2／ｇ以上がより好ましい。シリカのＢＥＴが５０ｍ2／ｇ未満では、耐摩耗性が低下する傾向がある。また、シリカのＢＥＴは２５０ｍ2／ｇ以下が好ましく、２００ｍ2／ｇ以下がより好ましい。シリカのＢＥＴが２５０ｍ2／ｇをこえると、加工性が悪化する傾向がある。 Silica has a BET specific surface area (BET) of preferably 50 m 2 / g or more, and more preferably 100 m 2 / g or more. When the BET of silica is less than 50 m 2 / g, the wear resistance tends to decrease. The BET of silica is preferably 250 m 2 / g or less, and more preferably 200 m 2 / g or less. If the BET of silica exceeds 250 m 2 / g, processability tends to deteriorate.
シリカの含有量は、ゴム成分１００重量部に対して２０重量部以上、好ましくは５０重量部以上である。シリカの含有量が２０重量部未満では、補強性が不足するだけでなく、耐ガス透過性も悪化する。また、シリカの含有量は２００重量部以下、好ましくは１００重量部以下である。シリカの含有量が２００重量部をこえると、耐久性が悪化する。 The content of silica is 20 parts by weight or more, preferably 50 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the rubber component. When the silica content is less than 20 parts by weight, not only the reinforcing property is insufficient, but also the gas permeation resistance is deteriorated. The silica content is 200 parts by weight or less, preferably 100 parts by weight or less. When the content of silica exceeds 200 parts by weight, the durability is deteriorated.
本発明のインナーライナー用ゴム組成物に含有されるシラン化合物は、ゴム強度および耐摩耗性を向上させるために配合され、下記一般式で表される。
（Ｘ）n−Ｓｉ−Ｙ(4-n)
（式中、Ｘはエトキシ基またはメトキシ基、ならびにＹはフェニル基またはアルキル基を示す。また、ｎは１〜３の整数を表す。）
The silane compound contained in the rubber composition for an inner liner of the present invention is blended in order to improve rubber strength and wear resistance, and is represented by the following general formula.
(X) n- Si-Y (4-n)
(In the formula, X represents an ethoxy group or a methoxy group, and Y represents a phenyl group or an alkyl group. N represents an integer of 1 to 3)
式中、Ｘはエトキシ基またはメトキシ基が好ましく、ゴムとの相溶性に優れるという理由から、エトキシ基がより好ましい。Ｙはフェニル基またはアルキル基が好ましく、ゴムとの相溶性に優れるという理由から、フェニル基がより好ましい。また、ｎは、１〜３の整数が好ましい。ｎが０では、Ｘが存在せず、反応性が増大しすぎる傾向があり、ｎが４では、Ｙが存在せず、反応性が低下する傾向がある。 In the formula, X is preferably an ethoxy group or a methoxy group, and more preferably an ethoxy group because of excellent compatibility with rubber. Y is preferably a phenyl group or an alkyl group, and more preferably a phenyl group because of excellent compatibility with rubber. N is preferably an integer of 1 to 3. When n is 0, X does not exist and the reactivity tends to increase too much, and when n is 4, Y does not exist and the reactivity tends to decrease.
前記条件を満たす化合物としては、たとえば、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシランなどがあげられ、これらのシラン化合物は単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、コストを低減できるという理由から、フェニルトリエトキシシランが好ましい。 Examples of the compound that satisfies the above conditions include methyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, methyltriethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, phenyltriethoxysilane, diphenyldiethoxysilane, and hexyltri. Examples include methoxysilane, hexyltriethoxysilane, and decyltrimethoxysilane. These silane compounds may be used alone or in combination of two or more. Among these, phenyltriethoxysilane is preferable because the cost can be reduced.
シラン化合物の含有量は、シリカ１００重量部に対して４重量部以上、好ましくは１０重量部以上である。シラン化合物の含有量が４重量部未満では、ゴム強度および耐久性が悪化する。また、シラン化合物の含有量は１６重量部以下、好ましくは１３重量部以下である。シラン化合物の含有量が１６重量部をこえると、シラン化合物の配合によるゴム強度および耐久性の改善効果がみられず、コストが増大してしまう。 The content of the silane compound is 4 parts by weight or more, preferably 10 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of silica. When the content of the silane compound is less than 4 parts by weight, rubber strength and durability are deteriorated. The content of the silane compound is 16 parts by weight or less, preferably 13 parts by weight or less. When the content of the silane compound exceeds 16 parts by weight, the effect of improving the rubber strength and durability due to the blending of the silane compound is not seen, and the cost increases.
本発明では、シリカとともにシランカップリング剤を併用することが好ましい。シランカップリング剤としては特に制限はなく、従来、タイヤ工業においてシリカと併用して用いられるものとすることができ、たとえば、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（４−トリエトキシシリルブチル）テトラスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（４−トリメトキシシリルブチル）テトラスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）トリスルフィド、ビス（４−トリエトキシシリルブチル）トリスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス(２−トリメトキシシリルエチル）トリスルフィド、ビス（４−トリメトキシシリルブチル）トリスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス(２−トリエトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４−トリエトキシシリルブチル）ジスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス(２−トリメトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス(４−トリメトキシシリルブチル）ジスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２−トリエトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２−トリメトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾリルテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィドなどのスルフィド系、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、２−メルカプトエチルトリメトキシシラン、２−メルカプトエチルトリエトキシシランなどのメルカプト系、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシランなどのビニル系、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリエトキシシラン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ系、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシランなどのグリシドキシ系、３−ニトロプロピルトリメトキシシラン、３−ニトロプロピルトリエトキシシランなどのニトロ系、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、２−クロロエチルトリメトキシシラン、２−クロロエチルトリエトキシシランなどのクロロ系などがあげられ、これらのシランカップリング剤は単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 In the present invention, it is preferable to use a silane coupling agent in combination with silica. The silane coupling agent is not particularly limited and can be conventionally used in combination with silica in the tire industry. For example, bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (2-triethoxy Silylethyl) tetrasulfide, bis (4-triethoxysilylbutyl) tetrasulfide, bis (3-trimethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (2-trimethoxysilylethyl) tetrasulfide, bis (4-trimethoxysilylbutyl) ) Tetrasulfide, bis (3-triethoxysilylpropyl) trisulfide, bis (2-triethoxysilylethyl) trisulfide, bis (4-triethoxysilylbutyl) trisulfide, bis (3-trimethoxysilylpropyl) trisulfide Sulfide, (2-trimethoxysilylethyl) trisulfide, bis (4-trimethoxysilylbutyl) trisulfide, bis (3-triethoxysilylpropyl) disulfide, bis (2-triethoxysilylethyl) disulfide, bis (4- Triethoxysilylbutyl) disulfide, bis (3-trimethoxysilylpropyl) disulfide, bis (2-trimethoxysilylethyl) disulfide, bis (4-trimethoxysilylbutyl) disulfide, 3-trimethoxysilylpropyl-N, N -Dimethylthiocarbamoyl tetrasulfide, 3-triethoxysilylpropyl-N, N-dimethylthiocarbamoyl tetrasulfide, 2-triethoxysilylethyl-N, N-dimethylthiocarbamoyl tetrasulfide, 2-trimethoxysilyl Ethyl-N, N-dimethylthiocarbamoyl tetrasulfide, 3-trimethoxysilylpropylbenzothiazolyl tetrasulfide, 3-triethoxysilylpropylbenzothiazole tetrasulfide, 3-triethoxysilylpropyl methacrylate monosulfide, 3-trimethoxy Sulfide series such as silylpropyl methacrylate monosulfide, mercapto series such as 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, 2-mercaptoethyltrimethoxysilane, 2-mercaptoethyltriethoxysilane, vinyltriethoxysilane , Vinyl series such as vinyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3- (2-amino Amino) such as til) aminopropyltriethoxysilane, 3- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycid Glycidoxy type such as xylpropylmethyldiethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, nitro type such as 3-nitropropyltrimethoxysilane, 3-nitropropyltriethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3 -Chloro series such as chloropropyltriethoxysilane, 2-chloroethyltrimethoxysilane, 2-chloroethyltriethoxysilane, etc. These silane coupling agents may be used alone or in combination of two or more. May be used.
シランカップリング剤を含有する場合、シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００重量部に対して３重量部以上が好ましく、５重量部以上がより好ましい。シランカップリング剤の含有量が３重量部未満では、ゴム強度および耐久性が悪化する傾向がある。また、シランカップリング剤の含有量は１６重量部以下が好ましく、１３重量部以下がより好ましい。シランカップリング剤の含有量が１６重量部をこえると、シランカップリング剤の配合によるゴム強度および耐久性の改善効果がみられず、コストが増大してしまう傾向がある。 When the silane coupling agent is contained, the content of the silane coupling agent is preferably 3 parts by weight or more and more preferably 5 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of silica. When the content of the silane coupling agent is less than 3 parts by weight, rubber strength and durability tend to deteriorate. Further, the content of the silane coupling agent is preferably 16 parts by weight or less, and more preferably 13 parts by weight or less. When the content of the silane coupling agent exceeds 16 parts by weight, the effect of improving the rubber strength and durability due to the blending of the silane coupling agent is not seen, and the cost tends to increase.
本発明では、前記ゴム成分、シリカおよびシラン化合物のほかにも、カーボンブラックなどのシリカ以外の補強剤、脂肪酸、酸化亜鉛、オイル、ワックスなどの軟化剤、老化防止剤、硫黄などの加硫剤、加硫促進剤などを適宜配合できる。 In the present invention, in addition to the rubber component, silica and silane compound, reinforcing agents other than silica such as carbon black, softeners such as fatty acid, zinc oxide, oil and wax, anti-aging agents, and vulcanizing agents such as sulfur Further, a vulcanization accelerator and the like can be appropriately blended.
本発明のインナーライナー用ゴム組成物は、耐久性および耐ガス透過性を有しているという理由からインナーライナーとして使用される。 The rubber composition for an inner liner of the present invention is used as an inner liner because it has durability and gas permeation resistance.
また、本発明のインナーライナー用ゴム組成物を用いてタイヤを製造する場合、該タイヤは該ゴム組成物を未加硫の状態で、タイヤのインナーライナーの形状に押し出し加工し、他の部材とともに貼り合わせ、加硫することにより製造される。 When a tire is produced using the rubber composition for an inner liner of the present invention, the tire is extruded into the shape of the inner liner of the tire in an unvulcanized state, together with other members. Manufactured by bonding and vulcanization.
このようにして製造したタイヤは、本発明のインナーライナー用ゴム組成物を用いることで、環境に配慮したエコタイヤとすることができる。 The tire produced as described above can be made into an eco-friendly tire by using the rubber composition for an inner liner of the present invention.
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。 The present invention will be specifically described based on examples, but the present invention is not limited to these examples.
次に、実施例および比較例で用いた各種薬品をまとめて示す。
天然ゴム（ＮＲ）：ＴＳＲ２０
エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）：クンプーランガスリー製のＥＮＲ５０（エポキシ化率：５０モル％）
カーボンブラック：三菱化学（株）製のダイヤブラックＥ（Ｎ2ＳＡ：４１ｍ2／ｇ）
シリカ：ローディア製の１１１５Ｍｐ
シランカップリング剤：デグサ製のＳｉ６９（ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド）
オイル：（株）ジャパンエナジー製のアロマプロセスオイルＸ−１４０
ワックス：日本精蝋（株）製のオゾエース０３５５
老化防止剤：住友化学工業（株）製のアンチゲン６Ｃ（Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン））
ステアリン酸：日本油脂（株）製の「つばき」
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号
硫黄：鶴見化学工業（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＮＳ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
シラン化合物：信越化学（株）製のＫＢＥ−１０３（フェニルトリエトキシシラン）
Next, various chemicals used in Examples and Comparative Examples are shown together.
Natural rubber (NR): TSR20
Epoxidized natural rubber (ENR): ENR50 (Epoxidation rate: 50 mol%) manufactured by Kampung Langley
Carbon black: Diamond Black E (N 2 SA: 41 m 2 / g) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation
Silica: 1115Mp from Rhodia
Silane coupling agent: Si69 (bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide) manufactured by Degussa
Oil: Aroma Process Oil X-140 manufactured by Japan Energy Co., Ltd.
Wax: Ozoace 0355 manufactured by Nippon Seiwa Co., Ltd.
Anti-aging agent: Antigen 6C (N- (1,3-dimethylbutyl) -N′-phenyl-p-phenylenediamine) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
Stearic acid: “Tsubaki” manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.
Zinc oxide: Zinc Hua No. 1 manufactured by Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. Sulfur: Powder sulfur vulcanization accelerator manufactured by Tsurumi Chemical Co., Ltd .: Noxeller NS (N-tert-butyl manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.) -2-Benzothiazolylsulfenamide)
Silane compound: KBE-103 (phenyltriethoxysilane) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
実施例１および比較例１〜２
（ゴム組成物の製造方法）
表１に示す配合処方にしたがい、硫黄および加硫促進剤以外の薬品を、容量１．７リットルのバンバリーミキサー（（株）神戸製鋼製）を用いて、６０ｒｐｍで１５０℃で混練した。次に、得られた混練り物に、硫黄および加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、８０℃の条件下で５分間混練りし、未加硫ゴム組成物を得た。さらに、得られた未加硫ゴム組成物を１５０℃の条件下で３０分間プレス加硫し、実施例１および比較例１〜２の加硫ゴム組成物を得た。
Example 1 and Comparative Examples 1-2
(Method for producing rubber composition)
According to the formulation shown in Table 1, chemicals other than sulfur and a vulcanization accelerator were kneaded at 150 ° C. at 60 rpm using a 1.7 liter Banbury mixer (manufactured by Kobe Steel). Next, sulfur and a vulcanization accelerator were added to the kneaded product obtained, and kneaded for 5 minutes under the condition of 80 ° C. using an open roll to obtain an unvulcanized rubber composition. Furthermore, the obtained unvulcanized rubber composition was press-vulcanized for 30 minutes under the condition of 150 ° C. to obtain the vulcanized rubber compositions of Example 1 and Comparative Examples 1-2.
（耐ガス透過性試験）
ＡＳＴＭ Ｄ−１４３４−７５Ｍ法にしたがって、実施例１および比較例１〜２の配合で調製したゴムシートのガス透過量を測定し、それぞれ逆数をとった。そして、実施例１のガス透過量の逆数を基準（１００）として、そのほかのガス透過量の逆数について、それぞれ指数表示した（耐ガス透過性指数）。ガス保持指数が大きいほど、ゴムシートのガス透過量が小さく、ゴムシートのガス保持性が向上し、好ましいことを示す。
(Gas permeation resistance test)
According to ASTM D-1434-75M method, the gas permeation amount of the rubber sheet prepared by blending of Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 was measured, and the reciprocal was taken. Then, using the reciprocal of the gas permeation amount of Example 1 as a reference (100), the reciprocal numbers of the other gas permeation amounts were respectively displayed as indices (gas permeation resistance index). The larger the gas retention index, the smaller the gas permeation amount of the rubber sheet, and the better the gas retention of the rubber sheet.
（耐久性試験）
実施例１および比較例１〜２の試験用タイヤ（タイヤサイズ：１９５／６５Ｒ１５）を、得られた前記未加硫混練物をタイヤ成型機上にてインナーライナーの形状に成形し、他のタイヤ各部材と貼りあわせたのち、加硫することにより製造した。
(Durability test)
The tires for test of Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 (tire size: 195 / 65R15) were molded into the shape of an inner liner on a tire molding machine, and the other tires were molded. After bonding to each member, it was manufactured by vulcanization.
試験用タイヤを装着した排気量１８００ｃｃの国産乗用車を用いて、テストコースにて、タイヤ空気内圧２００ｋＰａ、６０ｋｍ／時の速度でドラム走行し、試験用タイヤが破壊されるまでの走行距離を比較した。比較例１を基準（１００）とし、それぞれ指数表示した（耐久性指数）。数値が大きいほど耐久性に優れることを示す。 Using a 1800 cc domestic passenger car fitted with a test tire, drum running at a tire air pressure of 200 kPa and a speed of 60 km / hr on a test course, and comparing the distance traveled until the test tire was destroyed . Comparative example 1 was used as a reference (100), and each index was displayed (durability index). It shows that it is excellent in durability, so that a numerical value is large.
上記の測定試験結果を表１に示す。 The measurement test results are shown in Table 1.
Claims (2)
天然ゴムの含有率が５〜５０重量％、エポキシ化天然ゴムの含有率が５０〜９５重量％であるゴム成分１００重量部に対して、
シリカを２０〜２００重量部含み、
該シリカ１００重量部に対して、下記一般式
（Ｘ）n−Ｓｉ−Ｙ(4-n)
（式中、Ｘはエトキシ基またはメトキシ基、ならびにＹはフェニル基を示す。また、ｎは１〜３の整数を表す。）
で表されるシラン化合物を４〜１６重量部含有するインナーライナー用ゴム組成物。 It is a rubber component consisting only of natural rubber and epoxidized natural rubber,
With respect to 100 parts by weight of a rubber component in which the content of natural rubber is 5 to 50 % by weight and the content of epoxidized natural rubber is 50 to 95% by weight,
Containing 20 to 200 parts by weight of silica,
The following general formula (X) n -Si-Y (4-n)
(In the formula, X represents an ethoxy group or a methoxy group, and Y represents a phenyl group . Further, n represents an integer of 1 to 3.)
A rubber composition for an inner liner containing 4 to 16 parts by weight of a silane compound represented by the formula:
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