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JP5088086B2 - Hologram image forming method - Google Patents
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JP5088086B2 - Hologram image forming method - Google Patents

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JP5088086B2 JP2007271344A JP2007271344A JP5088086B2 JP 5088086 B2 JP5088086 B2 JP 5088086B2 JP 2007271344 A JP2007271344 A JP 2007271344A JP 2007271344 A JP2007271344 A JP 2007271344A JP 5088086 B2 JP5088086 B2 JP 5088086B2
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Description

本発明は、ホログラム画像の形成方法に関し、さらに詳細には、少なくとも基材とホログラム層とからなる転写媒体を用いて、被転写体上にホログラム画像を形成する方法に関する。   The present invention relates to a method for forming a hologram image, and more particularly, to a method for forming a hologram image on a transfer object using a transfer medium composed of at least a base material and a hologram layer.

クレジットカード、キャッシュカード、証書類、パッケージング等の被転写体の一部または全面に、各種の絵柄やマークあるいはデザインを有するホログラム画像を形成することにより、偽造や改竄を防止する技術がすでに公知である。   A technique for preventing counterfeiting and tampering by forming a hologram image having various patterns, marks, or designs on a part or the entire surface of a transferred object such as a credit card, a cash card, a certificate, or a packaging is already known. It is.

被転写体の一部または全面にホログラム画像を形成する方法として、例えば、基材上に、剥離層、レリーフ形成層、金属薄膜層、接着層が順次積層されたホログラム熱転写シートを用いて、被転写体上に接着層を介してレリーフ形成層および金属薄膜層を転写することにより、ホログラム画像を形成することが知られている(特許文献1)。   As a method for forming a hologram image on a part or the entire surface of a transfer object, for example, a hologram thermal transfer sheet in which a release layer, a relief forming layer, a metal thin film layer, and an adhesive layer are sequentially laminated on a substrate is used. It is known that a hologram image is formed by transferring a relief forming layer and a metal thin film layer onto a transfer body via an adhesive layer (Patent Document 1).

また、ホログラム画像とともに、高画質の印刷画像を被転写体上に形成できる、いわゆる中間転写記録媒体を用いたホログラム画像形成方法も知られている。例えば、特許文献2には、上記のようなホログラム熱転写シートの金属薄膜層上に、昇華転写画像を形成し、被転写体に対し熱接着性を有する受像・接着層を設けた中間転写記録媒体を用いたホログラム画像形成方法が開示されている。
特開2004−361622号公報 特開2002−254840号公報
In addition, a hologram image forming method using a so-called intermediate transfer recording medium that can form a high-quality printed image on a transfer medium together with the hologram image is also known. For example, Patent Document 2 discloses an intermediate transfer recording medium in which a sublimation transfer image is formed on a metal thin film layer of the hologram thermal transfer sheet as described above, and an image receiving / adhesive layer having thermal adhesiveness to a transfer target is provided. A holographic image forming method using the above is disclosed.
JP 2004-361622 A JP 2002-254840 A

本発明者らは、今般、上記したような従来のホログラム熱転写シートや中間転写記録媒体を用いなくとも、ホログラムが形成されたレリーフ層を、被転写体表面に圧接しながら加熱することにより、被転写体表面に直接ホログラム画像を形成できる、より簡易かつ安価な方法を偶然見出した。本発明はかかる知見によるものである。   The inventors of the present invention have now been able to heat the relief layer on which the hologram has been formed while being pressed against the surface of the transfer material without using the conventional hologram thermal transfer sheet or intermediate transfer recording medium as described above. It was discovered by chance a simpler and cheaper method that can form a hologram image directly on the surface of the transfer body. The present invention is based on this finding.

したがって、本発明の目的は、従来のホログラム熱転写シートや中間転写記録媒体を用いなくとも、ホログラムが形成されたレリーフ層を、被転写体表面に圧接しながら加熱することにより、被転写体表面に直接ホログラム画像を形成できる、より簡易かつ安価な方法を提供することにある。   Therefore, the object of the present invention is to heat the relief layer on which the hologram is formed, without using a conventional hologram thermal transfer sheet or intermediate transfer recording medium, while pressing the surface of the transfer body while pressing it. An object of the present invention is to provide a simpler and cheaper method capable of directly forming a hologram image.

本発明による方法は、被転写体の表面にホログラム画像を形成する方法であって、
少なくとも基材とレリーフ形成層とからなる転写媒体を準備し、
前記転写媒体のレリーフ形成層の面を、表面が熱可塑性樹脂層を有する被転写体の表面に圧接しながら、前記被転写体を加熱し、
前記レリーフ形成層表面の形態を、前記被転写体の表面に転写して、ホログラム画像を形成する、ことを含んでなることを特徴とするものである。
The method according to the present invention is a method of forming a hologram image on the surface of a transfer object,
Preparing a transfer medium comprising at least a substrate and a relief forming layer;
The surface of the relief forming layer of the transfer medium is heated against the surface of the body to be transferred having a thermoplastic resin layer on the surface, and the body to be transferred is heated,
Transferring the form of the surface of the relief forming layer onto the surface of the transfer object to form a hologram image.

本発明の好ましい態様においては、前記圧接及び加熱の手段がサーマルヘッド印刷により行われる。   In a preferred embodiment of the present invention, the pressing and heating means are performed by thermal head printing.

また、本発明においては、好ましい態様として、前記レリーフ形成層のレリーフが、レリーフホログラムおよび/または回折格子である。   Moreover, in this invention, as a preferable aspect, the relief of the said relief formation layer is a relief hologram and / or a diffraction grating.

本発明の態様においては、前記転写媒体のレリーフ形成層の転写面側に、薄膜層が設けられてなることが好ましい。   In the aspect of the present invention, it is preferable that a thin film layer is provided on the transfer surface side of the relief forming layer of the transfer medium.

また、本発明の好ましい態様として、前記転写媒体の基材とレリーフ形成層との間に、プライマー層が設けられてもよい。   As a preferred embodiment of the present invention, a primer layer may be provided between the substrate of the transfer medium and the relief forming layer.

また、本発明の好ましい態様として、前記転写媒体の基材の最表面に、耐熱滑性層が設けられていてもよい。   As a preferred embodiment of the present invention, a heat resistant slipping layer may be provided on the outermost surface of the substrate of the transfer medium.

さらに、本発明の態様として、前記被転写体のホログラム画像形成面側に、予め画像が形成されてなることが好ましく、前記被転写体のホログラム画像形成面側に、画像受容層が設けられていてもよい。但し、被転写体の表面に画像受容層を設ける場合、画像受容層自体が熱可塑性を有しているか、または、画像受容層上に、レリーフパターン転写媒体を圧接する前に、熱可塑性を有する保護層を兼ね備えた層を予め転写しておくことが好ましい。   Further, as an aspect of the present invention, it is preferable that an image is formed in advance on the hologram image forming surface side of the transferred body, and an image receiving layer is provided on the hologram image forming surface side of the transferred body. May be. However, when an image receiving layer is provided on the surface of the transfer target, the image receiving layer itself has thermoplasticity, or has thermoplasticity before pressing the relief pattern transfer medium on the image receiving layer. It is preferable to transfer in advance a layer that also has a protective layer.

また、本発明においては、別の態様として、上記した方法によりホログラム画像が表面に形成された印画物も提供する。   Moreover, in this invention, the printed matter in which the hologram image was formed in the surface by the above-mentioned method as another aspect is also provided.

本発明の方法によれば、転写媒体に設けたレリーフ層を、被転写体の表面に圧接しながら加熱することにより、レリーフ層表面の形態が、被転写体の表面に転写されて、被転写体にホログラム画像を形成することができる。したがって、従来のように接着層を転写媒体に設ける必要がなく、より簡易な構造の転写媒体とすることができる。   According to the method of the present invention, the relief layer provided on the transfer medium is heated while being pressed against the surface of the transfer object, whereby the form of the relief layer surface is transferred to the surface of the transfer object, A hologram image can be formed on the body. Therefore, it is not necessary to provide an adhesive layer on the transfer medium as in the prior art, and a transfer medium having a simpler structure can be obtained.

また、本発明の方法にあっては、レリーフ層の表面形態のみが被転写体上に転写されて、レリーフの凹凸構造が被転写体に再現され、従来のホログラム熱転写シートや中間転写記録媒体等のように、ホログラム画像が形成されたレリーフ層ごと被転写体に転写されないため、転写媒体を繰り返し使用することができる。その結果、ホログラム画像を設けた印画物を安価に得ることができる。   Further, in the method of the present invention, only the surface form of the relief layer is transferred onto the transferred material, and the relief uneven structure is reproduced on the transferred material, such as a conventional hologram thermal transfer sheet, intermediate transfer recording medium, etc. As described above, since the relief layer on which the hologram image is formed is not transferred to the transfer target, the transfer medium can be used repeatedly. As a result, a printed material provided with a hologram image can be obtained at low cost.

<ホログラム画像形成方法>
本発明によるホログラム画像形成方法は、少なくとも基材とレリーフ形成層とからなる転写媒体を準備する工程(第一の工程)と、前記転写媒体のレリーフ形成層の面を、表面が熱可塑性樹脂層を有する被転写体の表面に圧接しながら前記被転写体を加熱する工程(第二の工程)と、前記レリーフ形成層表面の形態を、前記被転写体の表面に転写して、ホログラム画像を形成する工程(第三の工程)とから、基本的に構成される。
<Hologram image forming method>
The hologram image forming method according to the present invention comprises a step (first step) of preparing a transfer medium comprising at least a base material and a relief forming layer, and the surface of the relief forming layer of the transfer medium is a thermoplastic resin layer. A step (second step) of heating the transferred object while being pressed against the surface of the transferred object having a surface, and transferring the form of the surface of the relief forming layer to the surface of the transferred object to obtain a hologram image The process basically includes a process (third process) to be formed.

第一の工程で用いる転写媒体1は、図1に示すように、少なくとも基材11とレリーフ形成層12とから構成される。このレリーフ形成層12は、後記するように、レリーフホログラムおよび/または回折格子が形成された層である。転写媒体1のレリーフ形成層12の転写面側である最表面には、図2に示すように、薄膜層15を設けてもよい。レリーフ形成層12のレリーフ(レリーフホログラムや回折格子等)は、非常に微細な構造をしており非常に傷つきやすいため、レリーフ形成層12の表面に薄膜層15を設けることにより、レリーフの表面形態を保護することができる。   As shown in FIG. 1, the transfer medium 1 used in the first step includes at least a base material 11 and a relief forming layer 12. As will be described later, the relief forming layer 12 is a layer in which a relief hologram and / or a diffraction grating is formed. As shown in FIG. 2, a thin film layer 15 may be provided on the outermost surface on the transfer surface side of the relief forming layer 12 of the transfer medium 1. Since the relief (relief hologram, diffraction grating, etc.) of the relief forming layer 12 has a very fine structure and is very easily damaged, the surface form of the relief can be obtained by providing the thin film layer 15 on the surface of the relief forming layer 12. Can be protected.

また、図2に示すように、転写媒体1の基材11とレリーフ形成層12との間にプライマー層13を設けてもよい。プライマー層13を設けることにより、基材11とレリーフ形成層12との密着性が向上するため、被転写体2に圧接して加熱を繰り返した場合であっても、レリーフ形成層12が基材11から剥離したり、レリーフ形成層12自体が被転写体2に転写されてしまったりすることを防止できる。   In addition, as shown in FIG. 2, a primer layer 13 may be provided between the substrate 11 and the relief forming layer 12 of the transfer medium 1. By providing the primer layer 13, the adhesion between the base material 11 and the relief forming layer 12 is improved. Therefore, even when the heating is repeated while being pressed against the transfer object 2, the relief forming layer 12 is not formed on the base material 11. 11 and the relief forming layer 12 itself can be prevented from being transferred to the transfer target 2.

また、図2に示すように、転写媒体1の基材11の最表面には、耐熱滑性層14を設けてもよい。この耐熱滑性層14を設けることのより、基材11とサーマルヘッド等の加熱デバイス(図示せず)との融着を防止し、摺動性を向上させることができる。   Further, as shown in FIG. 2, a heat resistant slipping layer 14 may be provided on the outermost surface of the substrate 11 of the transfer medium 1. By providing this heat resistant slipping layer 14, fusion between the substrate 11 and a heating device (not shown) such as a thermal head can be prevented and slidability can be improved.

第二の工程において、図1に示すように、上記した転写媒体1のレリーフ形成層12の面を、被転写体2の表面に圧接しながら被転写体2を加熱する。圧接および加熱により、レリーフの表面形態(ホログラムパターン)が、被転写体の表面に転写される(第三の工程)。すなわち、本発明においては、型押しのようにして、転写媒体1のレリーフ形態のみが、被転写体2に転写(再現)される。従って、第二の工程を繰り返して連続して実施することにより、一つの転写媒体を用いて複数の被転写体にホログラム画像を形成することができる。   In the second step, as shown in FIG. 1, the transfer target 2 is heated while the surface of the relief forming layer 12 of the transfer medium 1 is pressed against the surface of the transfer target 2. The relief surface form (hologram pattern) is transferred to the surface of the transfer object by pressure welding and heating (third step). That is, in the present invention, only the relief form of the transfer medium 1 is transferred (reproduced) to the transfer target 2 as in the case of embossing. Therefore, the hologram image can be formed on a plurality of transfer objects using a single transfer medium by repeating the second process and continuously executing the process.

本発明による方法において用いられる被転写体2は、表面が熱可塑性樹脂により形成さている必要がある。レリーフ形成層12がこの熱可塑性樹脂の表面に圧接されて加熱されることにより、熱可塑性樹脂にレリーフ形成層12のレリーフ構造(レリーフホログラムおよび/または回折格子)が転写され、レリーフの表面形態が熱可塑性樹脂の表面に再現される。   The transfer object 2 used in the method according to the present invention needs to have a surface formed of a thermoplastic resin. When the relief forming layer 12 is pressed against the surface of the thermoplastic resin and heated, the relief structure (relief hologram and / or diffraction grating) of the relief forming layer 12 is transferred to the thermoplastic resin, and the surface form of the relief is changed. Reproduced on the surface of the thermoplastic resin.

また、被転写体2は、少なくとも、レリーフ形成層12と圧接する面が熱可塑性樹脂から構成されていればよく、図3に示すように、基材21上に熱可塑性樹脂層22が設けられたような構造であっても、図1に示すように、被転写体2の全体が熱可塑性樹脂で構成されていてもよい。   In addition, it is only necessary that the surface to be transferred 2 is in contact with the relief forming layer 12 at least from a thermoplastic resin, and a thermoplastic resin layer 22 is provided on a substrate 21 as shown in FIG. Even if it is such a structure, as shown in FIG. 1, the whole to-be-transferred body 2 may be comprised with the thermoplastic resin.

圧接および加熱の程度は、使用する熱可塑性樹脂の種類により適宜決定することができる。例えば、加熱温度を、熱可塑性樹脂のガラス転移温度以上の温度で行うことができる。圧接および加熱手段は、熱ロール方式等の当業者に周知の手段により行うことができるが、被転写体の一部分にホログラムを形成する必要があるような場合は、サーマルヘッドもしくはホットスタンプ等の手段を用いることが好ましく、本発明においては、熱転写プリンター等に用いられるサーマルヘッド印刷によって行うことがより好ましい。サーマルヘッドにより圧接および加熱を行うことにより、連続したホログラム画像の形成をより簡易に行うことができる。   The degree of pressure welding and heating can be appropriately determined depending on the type of thermoplastic resin used. For example, the heating temperature can be performed at a temperature equal to or higher than the glass transition temperature of the thermoplastic resin. The pressure contact and heating means can be performed by means well known to those skilled in the art, such as a heat roll method. However, when it is necessary to form a hologram on a part of the transfer object, means such as a thermal head or a hot stamp In the present invention, it is more preferable to perform by thermal head printing used in a thermal transfer printer or the like. By performing pressure contact and heating with a thermal head, it is possible to more easily form a continuous hologram image.

被転写体2は、図3に示すように、その表面に予め画像24が形成されていてもよい。予め形成される画像24は、被転写体2の一部であっても全面であってもよいことは言うまでもない。このように予め画像を形成した上にホログラム画像を形成することができるため、クレジットカード等に適用した場合には、より偽造防止効果ないし改竄防止効果を期待できる。また、被転写体としてプリント画像を用いた場合には、ホログラム画像をそのプリント画像上に形成できるため、意匠性に優れる、高付加価値な印画物とすることができる。   As shown in FIG. 3, an image 24 may be formed on the surface of the transfer target 2 in advance. It goes without saying that the image 24 formed in advance may be a part or the entire surface of the transfer target 2. Thus, since the hologram image can be formed after the image is formed in advance, when applied to a credit card or the like, a forgery prevention effect or a falsification prevention effect can be expected. Further, when a print image is used as the transfer object, a hologram image can be formed on the print image, so that a high-value-added printed material having excellent design properties can be obtained.

被転写体2の表面に予め画像24を形成しておくために、被転写体2の画像形成面側に画像受容層23を設けてもよい。画像受容層23を設けることにより、従来の熱転写シート等を用いて被転写体に予め印刷画像を形成できる。その結果、印刷画像を形成する際に用いた熱転写プリンターに上記の転写媒体をそのまま適用して、印刷画像が形成された被転写体にホログラム画像を形成することができる。   In order to previously form the image 24 on the surface of the transfer target 2, an image receiving layer 23 may be provided on the image forming surface side of the transfer target 2. By providing the image receiving layer 23, a print image can be formed in advance on the transfer medium using a conventional thermal transfer sheet or the like. As a result, the above-mentioned transfer medium can be directly applied to the thermal transfer printer used when forming the print image, and a hologram image can be formed on the transfer target on which the print image is formed.

但し、画像受容層を設ける場合は、画像受容層自体が熱可塑性を有するか、または、画像受容層上に、レリーフタパーン転写媒体を圧接する前に、熱可塑性を有する保護層を兼ね備えた層を予め被転写体に転写しておくことが好ましい。   However, when an image receiving layer is provided, the image receiving layer itself has thermoplasticity, or a layer having a thermoplastic protective layer before pressing the relief tapen transfer medium on the image receiving layer. Is preferably transferred in advance to a transfer medium.

以下、上記した本発明によるホログラム画像形成方法に用いられる転写媒体および被転写体を構成する各層について、さらに詳細に説明する。   Hereinafter, the transfer medium used in the hologram image forming method according to the present invention and each layer constituting the transfer target will be described in more detail.

<基材>
基材は、従来の中間転写記録媒体に使用されているものと同じ基材をそのまま用いることができ、特に限定するものではない。好ましい基材の具体例としては、グラシン紙、コンデンサー紙またはパラフィン紙等の薄紙、あるいは、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルケトンもしくはポリエーテルサルホン等の耐熱性の高いポリエステル、ポリプロピレン、ポリカーボネート、酢酸セルロース、ポリエチレン誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリメチルペンテンまたはアイオノマー等のプラスチックの延伸または未延伸フィルムが挙げられる。また、これらの材料を2種以上積層した複合フィルムも使用することができる。基材11の厚さは、その強度および耐熱性等が適切になるように材料に応じて適宜選択することができるが、通常は1〜100μm程度のものが好ましく用いられる。基材フィルムの転写部側とは反対の面に、必要に応じて背面層を従来公知の方法で設けることができる。
<Base material>
As the substrate, the same substrate as that used in conventional intermediate transfer recording media can be used as it is, and it is not particularly limited. Specific examples of preferred substrates include thin papers such as glassine paper, condenser paper or paraffin paper, or heat resistant materials such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, polyphenylene sulfide, polyether ketone or polyether sulfone. Examples include stretched or unstretched plastic films such as high polyester, polypropylene, polycarbonate, cellulose acetate, polyethylene derivatives, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene, polyamide, polyimide, polymethylpentene or ionomer. Moreover, the composite film which laminated | stacked 2 or more types of these materials can also be used. Although the thickness of the base material 11 can be suitably selected according to the material so that the strength, heat resistance, and the like are appropriate, those having a thickness of about 1 to 100 μm are preferably used. If necessary, a back layer can be provided on the surface opposite to the transfer portion side of the base film by a conventionally known method.

<レリーフ形成層>
レリーフ形成層は、合成樹脂からなる層の片面に、ホログラムなどの光回折性の微細凹凸が形成された層である。
<Relief forming layer>
The relief forming layer is a layer in which light diffractive fine irregularities such as a hologram are formed on one side of a layer made of a synthetic resin.

レリーフ形成層の樹脂材料としては、ポリ塩化ビニル、アクリル樹脂(例、ポリメチルメタアクリレート)、ポリスチレン、ポリカーボネート等の熱可塑性樹脂、そして、不飽和ポリエステル、メラミン、エポキシ、ポリエステル(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、ポリエーテル(メタ)アクリレート、ポリオール(メタ)アクリレート、メラミン(メタ)アクリレート、トリアジン系アクリレート等の熱硬化性樹脂を硬化させたもの、不飽和エチレン系モノマーと不飽和エチレン系オリゴマーを適宜混合したものに光重合開始剤、光増感剤を添加した組成物等の紫外線硬化性樹脂を硬化させたもの、あるいは、上記、同上の樹脂の混合物やラジカル重合性不飽和基を有する熱成形性物質が使用可能である。この他に、銀塩、重クロム酸ゼラチン、サーモプラスチック、ジアゾ系感光材料、フォトレジスト、強誘電体、フォトクロミックス材料、サーモクロミックス材料、カルコゲンガラス等の感光材料等も使用できる。   Resin materials for the relief forming layer include polyvinyl chloride, acrylic resin (eg, polymethylmethacrylate), thermoplastic resin such as polystyrene and polycarbonate, and unsaturated polyester, melamine, epoxy, polyester (meth) acrylate, urethane Cured thermosetting resin such as (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, polyether (meth) acrylate, polyol (meth) acrylate, melamine (meth) acrylate, triazine acrylate, unsaturated ethylene monomer Cured UV curable resin such as a composition in which photopolymerization initiator and photosensitizer are added to a mixture of styrene and unsaturated ethylene oligomer as appropriate, or a mixture of the above resins or radical polymerization Thermoformable material having a polymerizable unsaturated group There can be used. In addition, silver salt, dichromated gelatin, thermoplastic, diazo type photosensitive material, photoresist, ferroelectric, photochromic material, thermochromic material, photosensitive material such as chalcogen glass, and the like can also be used.

特に耐薬品性、耐光性及び耐候性等の耐久性に優れた熱硬化性樹脂、紫外線や電子線などの電離放射線硬化性樹脂が好ましい。電離放射線硬化樹脂としては、例えば、エポキシ変性アクリレート樹脂、ウレタン変性アクリレート樹脂、アクリル変性ポリエステル等の電離放射線硬化性樹脂を硬化させたものが適用できる。また、電離放射線硬化樹脂は、これらの樹脂を主成分とする共重合樹脂、または、混合体(アロイを含む)であっても良い。電離放射線硬化性樹脂は、賦型性に優れ、適度な耐熱性を有するものが好ましい。好ましくはウレタン変性アクリレート樹脂で、具体的には、次の2種が最も好ましい。   In particular, thermosetting resins excellent in durability such as chemical resistance, light resistance and weather resistance, and ionizing radiation curable resins such as ultraviolet rays and electron beams are preferable. Examples of the ionizing radiation curable resin include those obtained by curing an ionizing radiation curable resin such as an epoxy-modified acrylate resin, a urethane-modified acrylate resin, and an acrylic-modified polyester. In addition, the ionizing radiation curable resin may be a copolymer resin containing these resins as a main component, or a mixture (including an alloy). The ionizing radiation curable resin is preferably one having excellent moldability and appropriate heat resistance. A urethane-modified acrylate resin is preferable, and specifically, the following two types are most preferable.

(電離放射線硬化性樹脂組成物A)
レリーフ形成層の好ましい1つとしては、下記一般式(I)で表されるウレタン変性アクリル系樹脂を主成分とする未硬化の電離放射線硬化性樹脂組成物を硬化させた硬化物である。具体的には、本出願人が特開2000−273129号公報で開示している光硬化性樹脂組成物などが適用でき、前記明細書に記載の光硬化性樹脂組成物Aを本明細書の実施例でも使用し、「電離放射線硬化性樹脂組成物A」と表記している。
(Ionizing radiation curable resin composition A)
A preferable relief forming layer is a cured product obtained by curing an uncured ionizing radiation curable resin composition mainly composed of a urethane-modified acrylic resin represented by the following general formula (I). Specifically, the photocurable resin composition disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-273129 by the present applicant can be applied, and the photocurable resin composition A described in the above specification can be applied as described in this specification. It is also used in the examples, and is described as “ionizing radiation curable resin composition A”.

Figure 0005088086
Figure 0005088086

一般式(I)において、6個のRは夫々互いに独立して水素原子またはメチル基を表わし、Rは炭素数が1〜20個の炭化水素基を表わす。l、m、n、o及びpの合計を100とした場合に、lは20〜90、mは0〜80、nは0〜50、o+pは10〜80、pは0〜40の整数である。XおよびYは直鎖状または分岐鎖状のアルキレン基を表わし、Zはウレタン変性アクリル樹脂を改質するための基を表し、好ましくは嵩高い環状構造の基を表わす。 In the general formula (I), 6 pieces of R 1 are each independently of one another represent a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents a 1-20 hydrocarbon group with a carbon number. When the total of l, m, n, o and p is 100, l is an integer from 20 to 90, m is from 0 to 80, n is from 0 to 50, o + p is from 10 to 80, and p is an integer from 0 to 40. is there. X and Y represent a linear or branched alkylene group, Z represents a group for modifying a urethane-modified acrylic resin, and preferably represents a group having a bulky cyclic structure.

(電離放射線硬化性樹脂組成物B)
レリーフ形成層の好ましい他の1つとしては、特開2001−329031号公報で開示されている光硬化性樹脂が適用でき、本明細書の実施例では「電離放射線硬化性樹脂組成物B」と表記している。
(Ionizing radiation curable resin composition B)
As another preferred relief forming layer, a photocurable resin disclosed in JP-A-2001-329031 can be applied, and in the examples of this specification, “ionizing radiation curable resin composition B” is used. It is written.

即ち、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーを含有する電離放射線硬化性樹脂の硬化物である。さらに好ましくは、上記ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーが、(1)分子中にイソシアネート基を3個以上有するイソシアネート類、(2)分子中に水酸基を少なくとも1個と(メタ)アクリロイルオキシ基を少なくとも2個有する多官能(メタ)アクリレート類、及び(3)分子中に水酸基を少なくとも2個有する多価アルコール類の反応生成物である。また、電離放射線硬化性樹脂として、上記ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーと他の熱可塑性樹脂との混合物を用いることができ、アクリル樹脂との混合物が最適である。   That is, it is a cured product of an ionizing radiation curable resin containing a urethane (meth) acrylate oligomer. More preferably, the urethane (meth) acrylate oligomer is (1) an isocyanate having 3 or more isocyanate groups in the molecule, (2) at least one hydroxyl group and at least 2 (meth) acryloyloxy groups in the molecule. It is a reaction product of polyfunctional (meth) acrylates having one and (3) polyhydric alcohols having at least two hydroxyl groups in the molecule. Moreover, the mixture of the said urethane (meth) acrylate oligomer and another thermoplastic resin can be used as an ionizing radiation curable resin, and a mixture with an acrylic resin is optimal.

また、電離放射線で硬化させる以前の塗布状態ではべとつかず、レリーフ構造を容易に賦型した後に、電離放射線で硬化できるものが好ましく、融点が40℃以上のイソシアネート化合物と、(メタ)アクリロイル基を有していて且つイソシアネート基と反応し得る(メタ)アクリル化合物との反応生成物であって、軟化点が40℃以上の熱可塑性樹脂を含有する電離放射線硬化性樹脂を用いることが好ましい。   In addition, it is preferable that it is not sticky in a coating state before being cured with ionizing radiation and can be cured with ionizing radiation after the relief structure is easily formed, and an isocyanate compound having a melting point of 40 ° C. or higher and a (meth) acryloyl group. It is preferable to use an ionizing radiation curable resin containing a thermoplastic resin having a softening point of 40 ° C. or higher, which is a reaction product of a (meth) acrylic compound which has a reaction with an isocyanate group.

さらに、レリーフ形成層を構成する電離放射線硬化樹脂の耐熱性としては、適度なガラス転移温度(Tg)を有し、好ましくは70〜100℃である。この範囲を越える過度の耐熱性では、層が硬くて賦型性が低下し、また、この範囲未満の低い耐熱性では、折角賦型したレリーフ構造が、転写時の熱などで変形し劣化して、性能が低下する。   Further, the heat resistance of the ionizing radiation curable resin constituting the relief forming layer has an appropriate glass transition temperature (Tg), and preferably 70 to 100 ° C. Excessive heat resistance exceeding this range reduces the moldability due to the layer being hard, and if the heat resistance is lower than this range, the bent-shaped relief structure is deformed and deteriorated by heat during transfer. As a result, performance decreases.

(レリーフ)
レリーフ形状は凹凸形状であり特に限定されるものではないが、微細な凹凸形状を有する光拡散、光散乱、光反射、光回折などの機能を発現するものが好ましく、例えば、フーリエ変換やレンチキュラーレンズ、光回折パターン、モスアイ、が形成されたものである。また、光回折機能はないが、特異な光輝性を発現するヘアライン柄、マット柄、万線柄、干渉パターンなどでもよい。光回折凹凸パターンとしては、物体光と参照光との光の干渉による干渉縞が凹凸模様で記録されたホログラムや回折格子が適用できる。ホログラムとしては、フレネルホログラム等のレーザー再生ホログラム、及びレインボーホログラム等の白色光再生ホログラム、さらに、それらの原理を利用したカラーホログラム、コンピュータジェネレーティッドホログラム(CGH)、ホログラフィック回折格子などがある。
(Relief)
The relief shape is a concavo-convex shape and is not particularly limited, but preferably has a fine concavo-convex shape and exhibits functions such as light diffusion, light scattering, light reflection, and light diffraction, such as Fourier transform and lenticular lens. , A light diffraction pattern, and a moth eye. Further, although it does not have a light diffraction function, it may be a hairline pattern, a mat pattern, a line pattern, an interference pattern, or the like that expresses a unique glitter. As the light diffraction concavo-convex pattern, a hologram or diffraction grating in which interference fringes due to light interference between object light and reference light are recorded in a concavo-convex pattern can be applied. Holograms include laser reproduction holograms such as Fresnel holograms, white light reproduction holograms such as rainbow holograms, color holograms utilizing these principles, computer generated holograms (CGH), and holographic diffraction gratings.

回折格子としては、ホログラム記録手段を利用したホログラフィック回折格子があげられ、その他、電子線描画装置等を用いて機械的に回折格子を作成することにより、計算に基づいて任意の回折光が得られる回折格子をあげることもできる。また、機械切削法でもよい。これらのホログラム及び/又は回折格子の単一若しくは多重に記録しても、組み合わせて記録しても良い。これらの原版は公知の材料、方法で作成することができ、通常、感光性材料を塗布したガラス板を用いたレーザー光干渉法、電子線レジスト材料を塗布したガラス板に電子線描画法、機械切削法などが適用できる。   Examples of the diffraction grating include a holographic diffraction grating using a hologram recording means. In addition, an arbitrary diffraction light can be obtained based on a calculation by mechanically creating a diffraction grating using an electron beam drawing apparatus or the like. A diffraction grating can also be mentioned. Further, a mechanical cutting method may be used. These holograms and / or diffraction gratings may be recorded single or multiple, or may be recorded in combination. These original plates can be prepared by known materials and methods. Usually, a laser beam interference method using a glass plate coated with a photosensitive material, an electron beam drawing method and a machine on a glass plate coated with an electron beam resist material. A cutting method can be applied.

上記の樹脂からなる層へのホログラムの形成は、上記の材料を用いて、従来既知の方法によって形成することができる。例えば、回折格子やホログラムの干渉縞を表面凹凸のレリーフとして記録する場合には、回折格子や干渉縞が凹凸の形で記録された原版をプレス型として用い、上記樹脂層上に前記原版を重ねて加熱ロールなどの適宜手段により、両者を加熱圧着することにより、原版の凹凸模様を複製することができる。また、フォトポリマーを用いる場合は、ホログラム転写シートに、フォトポリマーをコーティングした後、前記原版を重ねてレーザー光を照射することにより複製することができる。   The hologram can be formed on the layer made of the resin by a conventionally known method using the material described above. For example, when recording a diffraction grating or hologram interference fringes as a relief with surface irregularities, an original plate on which diffraction gratings or interference fringes are recorded in an irregular shape is used as a press mold, and the original plate is overlaid on the resin layer. Then, the concavo-convex pattern of the original plate can be duplicated by heating and pressure-bonding them by appropriate means such as a heating roll. In the case of using a photopolymer, the hologram transfer sheet is coated with the photopolymer, and then the original plate is overlaid and the laser beam is applied for replication.

上記のようなレリーフ形成層の厚さは0.1〜6μmの範囲が好ましく、0.5〜2μmの範囲が更に好ましい。   The thickness of the relief forming layer as described above is preferably in the range of 0.1 to 6 μm, and more preferably in the range of 0.5 to 2 μm.

<薄膜層>
レリーフ層の表面に設ける薄膜層として、ほぼ無色透明な色相で、その光学的な屈折率がレリーフ形成層のそれとは異なることにより、金属光沢が無いにもかかわらず、ホログラムなどの光輝性を視認できるから、透明なホログラムなどの光輝性のものを作製することができる。
<Thin film layer>
As a thin film layer provided on the surface of the relief layer, it has an almost colorless and transparent hue, and its optical refractive index is different from that of the relief forming layer. Therefore, a glittering thing such as a transparent hologram can be produced.

例えば、レリーフ形成層よりも光屈折率の高い薄膜と、光屈折率の低い薄膜とがあり、前者の例としては、ZnS、TiO、Al、Sb、SiO、SnO、ITO等があり、後者の例としては、LiF、MgF、AlFがある。またアルミニウム等の一般的な光反射性の金属薄膜も、厚みが200Å以下になると、透明性が出て使用できる。透明金属化合物の形成は、金属の薄膜と同様、レリーフ形成層のレリーフ面に、10〜2000nm程度、好ましくは20〜1000nmの厚さになるよう、蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング、CVDなどの真空薄膜法などにより設ければよい。さらには、レリーフ形成層と光の屈折率の異なる透明な合成樹脂を使用してもよい。 For example, there are a thin film having a higher refractive index than the relief forming layer and a thin film having a lower refractive index. Examples of the former include ZnS, TiO 2 , Al 2 O 3 , Sb 2 S 3 , SiO, and SnO 2. ITO, etc., and examples of the latter include LiF, MgF 2 , and AlF 3 . Also, a general light-reflective metal thin film such as aluminum can be used when it has a thickness of 200 mm or less. The formation of the transparent metal compound is a vacuum such as vapor deposition, sputtering, ion plating, and CVD so that the relief surface of the relief forming layer has a thickness of about 10 to 2000 nm, preferably 20 to 1000 nm, as with the metal thin film. It may be provided by a thin film method or the like. Furthermore, you may use the transparent synthetic resin from which a relief forming layer differs in the refractive index of light.

また、透明とならない程度の厚みで金属薄膜を設けることにより、不透明タイプのホログラムを形成することができる。   Moreover, an opaque type hologram can be formed by providing a metal thin film with a thickness that is not transparent.

<プライマー層>
プライマー層を形成するための材料としては、従来公知のものを使用することができ、特に限定されるものではない。また、その形成方法も、従来と同様の方法を使用することができる。なお、例えば易接着処理したPETフィルムの易接着処理面をプライマー層とみなすこともできる。
<Primer layer>
As a material for forming the primer layer, conventionally known materials can be used and are not particularly limited. Moreover, the formation method can use the method similar to the past. In addition, for example, the easy-adhesion-treated surface of an easily-adhesive-treated PET film can be regarded as a primer layer.

<耐熱滑性層>
耐熱滑性層を形成する樹脂としては、従来公知のものを使用することができ、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタン又はエポキシのプレポリマー、ニトロセルロース樹脂、セルロースナイトレート樹脂、セルロースアセテートプロピオネート樹脂、セルロースアセテートブチレート樹脂、セルロースアセテートヒドロジエンフタレート樹脂、酢酸セルロース樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。
<Heat resistant slip layer>
As the resin for forming the heat resistant slipping layer, conventionally known resins can be used, for example, polyvinyl butyral resin, polyvinyl acetoacetal resin, polyester resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyether resin, polybutadiene. Resin, styrene-butadiene copolymer, acrylic polyol, polyurethane acrylate, polyester acrylate, polyether acrylate, epoxy acrylate, urethane or epoxy prepolymer, nitrocellulose resin, cellulose nitrate resin, cellulose acetate propionate resin, cellulose acetate Butyrate resin, cellulose acetate hydrodiene phthalate resin, cellulose acetate resin, aromatic polyamide resin, polyimide resin, polyamideimide resin, Carbonate resins, and chlorinated polyolefin resins.

これらの樹脂からなる耐熱滑性層に添加あるいは上塗りする滑り性付与剤としては、リン酸エステル、金属石鹸、シリコーンオイル、グラファイトパウダー、シリコーン系グラフトポリマー、フッ素系グラフトポリマー、アクリルシリコーングラフトポリマー、アクリルシロキサン、アリールシロキサン等のシリコーン重合体が挙げられるが、好ましくは、ポリオール、例えば、ポリアルコール高分子化合物とポリイソシアネート化合物及びリン酸エステル系化合物からなる層であり、さらに充填剤を添加することがより好ましい。   The slipperiness imparting agent added to or overcoating the heat resistant slipping layer made of these resins includes phosphate ester, metal soap, silicone oil, graphite powder, silicone graft polymer, fluorine graft polymer, acrylic silicone graft polymer, acrylic. Examples thereof include silicone polymers such as siloxane and arylsiloxane. Preferably, it is a layer made of a polyol, for example, a polyalcohol polymer compound, a polyisocyanate compound, and a phosphate ester compound, and a filler may be added. More preferred.

耐熱滑性層は、基材フィルムの上に、上記に記載した樹脂、滑り性付与剤、更に充填剤を、適当な溶剤により、溶解又は分散させて、耐熱滑性層塗工液を調整し、これを、例えば、他の層形成と同様に、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の形成手段により塗工し、乾燥して形成することができる。   The heat-resistant slip layer is prepared by dissolving or dispersing the above-described resin, slipperiness-imparting agent, and filler in an appropriate solvent on the base film to prepare a heat-resistant slip layer coating solution. For example, as in the case of forming other layers, this can be applied by a forming means such as a gravure printing method, a screen printing method, a reverse roll coating method using a gravure plate, and dried to form.

耐熱滑性層の塗工量は、乾燥時で0.1〜3.0g/mが好ましい。耐熱滑性層と基材フィルムとの間に上記したようなプライマー層を設けてもよい。 The coating amount of the heat resistant slipping layer is preferably 0.1 to 3.0 g / m 2 at the time of drying. A primer layer as described above may be provided between the heat resistant slipping layer and the base film.

<被転写体>
被転写体は、上記したように、レリーフ形成層を圧接する面が熱可塑性樹脂で形成されていればよい。熱可塑性樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルケトンもしくはポリエーテルサルホン等の耐熱性の高いポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、アクリル−スチレン系樹脂、ポリプロピレン、ポリカーボネート、酢酸セルロース、ポリエチレン誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリメチルペンテンまたはアイオノマー等のプラスチックの延伸または未延伸フィルムが挙げられる。また、これらの材料を2種以上積層した複合フィルムも使用することができる。
<Transfer material>
As described above, it is only necessary that the surface to be pressed against the relief forming layer is formed of a thermoplastic resin. Examples of the thermoplastic resin include polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, polyphenylene sulfide, polyether ketone or polyether sulfone and other highly heat-resistant polyester resins, acrylic resins, acrylic-styrene resins, polypropylene and polycarbonate. And stretched or unstretched films of plastics such as cellulose acetate, polyethylene derivatives, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene, polyamide, polyimide, polymethylpentene or ionomer. Moreover, the composite film which laminated | stacked 2 or more types of these materials can also be used.

また、被転写体として、天然繊維紙、コート紙、トレーシングペーパー、ガラス、金属、セラミック、木材、布等の表面に、上記した熱可塑性樹脂層を設けたものや、後述の画像受容層形成材料を設けたものを用いてもよい。   In addition, as a material to be transferred, the surface of a natural fiber paper, coated paper, tracing paper, glass, metal, ceramic, wood, cloth, etc. provided with the above-mentioned thermoplastic resin layer, or the image receiving layer formation described later You may use what provided the material.

被転写体の形状および用途についても、特に限定されるものではなく、例えば、株券、証券、証書、通帳類、乗車券、車馬券、印紙、切手、鑑賞券、入場券、チケット等の金券類、キャッシュカード、クレジットカード、プリペイドカード、メンバーズカード、グリーティングカード、はがき、名刺、運転免許証、ICカード、光カード等のカード類、カートン、容器類のケース類、バック類、帳票類、封筒、タグ、OHPシート、スライドフィルム、しおり、カレンダー、ポスター、パンフレット、メニュー、パスポート、POP用品、コースター、ディスプレイ、ネームプレート、キーボード、化粧品、腕時計、ライター等の装身具、文具品、レポート用紙等の文具類、建材、パネル、エンブレム、キー、布帛、衣類、履物、アルバム、コンピューターグラフィックの出力、医療画像出力、デジタルカメラ画像の出力等、種類を問わず用いることができるが、特に本発明においては、高い意匠性や優れたセキュリティー性の観点から、用途を適宜選択できる。   There are no particular limitations on the shape and application of the transfer target, and for example, stock certificates, securities, certificates, passbooks, boarding tickets, car horse tickets, stamps, stamps, appreciation tickets, admission tickets, tickets, etc. , Cash cards, credit cards, prepaid cards, members cards, greeting cards, postcards, business cards, driver's licenses, cards such as IC cards, optical cards, cartons, container cases, bags, forms, envelopes, Tags, OHP sheets, slide films, bookmarks, calendars, posters, brochures, menus, passports, POP equipment, coasters, displays, nameplates, keyboards, cosmetics, watches, lighters, and other stationery, stationery, report paper , Building materials, panels, emblems, keys, fabrics, clothing, footwear, albums, Computer graphics output, medical image output, digital camera image output, etc. can be used regardless of the type, but in the present invention, the use can be appropriately selected from the viewpoint of high designability and excellent security. .

<画像受容層>
ホログラム画像を形成する前に、被転写体に予め画像を形成していてもよい。被転写体に、通常の画像とホログラム画像とを組み合わせることにより、より意匠性が高く、かつセキュリティー性の優れた画像を形成することができる。予め被転写体に画像を形成しておく場合、被転写体の表面上に、画像受容層を設けることができる。
<Image receiving layer>
Before forming the hologram image, an image may be formed in advance on the transfer target. By combining a normal image and a hologram image on the transfer target, it is possible to form an image with higher design and superior security. When an image is formed in advance on the transfer target, an image receiving layer can be provided on the surface of the transfer target.

ところで、本発明においては、転写媒体のレリーフ形成層の面を、表面が熱可塑性樹脂層を有する被転写体の表面に圧接しながら加熱して、被転写体にホログラム画像の転写を行うため、転写媒体と接する被転写体の表面は、熱可塑性の材料から形成されている必要がある。従って、被転写体に予め画像を形成する場合は、画像受容層自体が熱可塑性を有しているか、または、画像受容層上に、レリーフパターン転写媒体を圧接する前に、熱可塑性を有する保護層を兼ね備えた層を予め転写しておくことが好ましい。   By the way, in the present invention, the surface of the relief forming layer of the transfer medium is heated while being pressed against the surface of the transfer target having a thermoplastic resin layer to transfer the hologram image to the transfer target. The surface of the transfer target in contact with the transfer medium needs to be formed of a thermoplastic material. Therefore, when an image is previously formed on the transfer target, the image receiving layer itself has thermoplasticity, or the thermoplastic protective film is pressed before the relief pattern transfer medium is pressed onto the image receiving layer. It is preferable to transfer the layer having the layer in advance.

画像受容層は、それ自体が接着性を有していれば、被転写体上に直接設けることができるが、通常はプライマー層を、被転写体と画像受容層との間に形成して両者の接着性を向上させる。この画像受容層上には、熱転写によって、色材層を有する熱転写シートから熱転写法によって画像が形成される。このため、受容層を形成するための材料としては、昇華性染料または熱溶融性インキ等の熱移行性の色材を受容し易いもの、被転写体への接着性を有するものを用いることが好ましく、例えば、ポリプロピレンなどのポリオレフィン樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコールなどのビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどをはじめとしたポリエステル樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、アセタール樹脂、ブチラール樹脂、ウレタン樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、エチレンやプロピレンなどのオレフィンと他のビニル系モノマーとの共重合体、アイオノマー、セルロース誘導体などの単体または混合物を用いることができ、これらの中でもビニル系樹脂およびポリエステル系樹脂が特に好ましく用いられる。   As long as the image receiving layer itself has adhesiveness, it can be provided directly on the transferred body. Usually, however, a primer layer is formed between the transferred body and the image receiving layer. Improve the adhesion. On this image receiving layer, an image is formed by thermal transfer from a thermal transfer sheet having a color material layer by thermal transfer. For this reason, as a material for forming the receiving layer, a material that easily accepts a heat-transferable colorant such as a sublimation dye or a heat-meltable ink, or a material that has adhesiveness to a transfer target is used. Preferably, for example, polyolefin resins such as polypropylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl chloride-vinyl acetate copolymers, vinyl resins such as polyvinyl acetate and polyvinyl alcohol, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, etc. Polyester resins, polyacrylate resins, polystyrene resins, polyamide resins, acetal resins, butyral resins, urethane resins, polyvinylpyrrolidone resins, copolymers of olefins such as ethylene and propylene, and other vinyl monomers, ionomers ,cellulose It can be used alone or a mixture of such conductors, vinyl resins and polyester resins. Among them is particularly preferably used.

また、画像受容層は、被転写体に染料画像を形成する際に、画像受容層と熱転写フィルムの色材層との熱融着を防止するために、前記の樹脂に離型剤を配合することが好ましい。離型剤としては、シリコーンオイル、リン酸エステル系界面活性剤、フッ素系化合物などを用いることができるが、この中でも特にシリコーンオイルが好ましく用いられる。該離型剤の添加量は、受容層を形成する樹脂100重量部に対して0.2〜30重量部が好ましい。   Further, the image receiving layer contains a release agent in the above resin in order to prevent thermal fusion between the image receiving layer and the color material layer of the thermal transfer film when forming a dye image on the transfer target. It is preferable. As the mold release agent, silicone oil, phosphate ester-based surfactant, fluorine-based compound and the like can be used, and among these, silicone oil is particularly preferably used. The amount of the release agent added is preferably 0.2 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin forming the receiving layer.

また、被転写体上に形成された画像を保護するために、保護層を設けてもよい。保護層は、通常、被転写体に形成された画像を保護するために、画像上に転写されるべく、耐久性及び透明性に優れた樹脂であれば、従来公知の何れの樹脂も使用可能である。   Further, a protective layer may be provided in order to protect the image formed on the transfer target. As the protective layer, any conventionally known resin can be used as long as it is a resin excellent in durability and transparency so that it can be transferred onto the image in order to protect the image formed on the transfer target. It is.

保護層としては、例えば、アクリル樹脂、セルロース系樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。   Examples of the protective layer include acrylic resins, cellulose resins, polyvinyl acetal resins, polyester resins, polyamide resins, and epoxy resins.

保護層は、例えば、適当な溶剤又は分散液に、上記の樹脂を溶解又は分散させた保護層塗工液を、基材又は離型層の表面に、上記したような従来公知の方法にて、厚みが0.5〜5g/m(乾燥基準)程度となるように塗布し、乾燥させることにより形成することができる。 The protective layer is prepared by, for example, a protective layer coating solution prepared by dissolving or dispersing the above resin in an appropriate solvent or dispersion on the surface of the base material or the release layer by a conventionally known method as described above. It can be formed by applying and drying so that the thickness is about 0.5 to 5 g / m 2 (dry basis).

画像受容層は、上述の材料の中から選択された単独または複数の材料及び必要に応じて各種添加剤等を加え、水または有機溶剤等の適当な溶剤に溶解または分散させて受容層用塗工液を調製し、これをグラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法等の手段により、塗布、乾燥して形成することができる。その厚さは、乾燥状態で1〜10μm程度である。   For the image receiving layer, one or more materials selected from the above-mentioned materials and various additives as necessary are added and dissolved or dispersed in an appropriate solvent such as water or an organic solvent to obtain a coating for the receiving layer. A working solution is prepared, and this can be applied and dried by means of a gravure printing method, a screen printing method or a reverse coating method using a gravure plate. Its thickness is about 1 to 10 μm in a dry state.

なお、画像受容層を設けた場合、例えば、以下のようにしてホログラム画像を形成することができる。   When an image receiving layer is provided, for example, a hologram image can be formed as follows.

イエロー、マゼンタ、シアンの3色と、熱可塑性の透明保護層とが1組になった熱転写シート(昇華染料転写リボン)により、2ヘッドプリンターを用いて、第一ヘッドで被転写体に画像を形成する。この時、画像の最表面には熱可塑性の透明保護層が形成される。次いで、レリーフ形成層の面と透明保護層の面とが接するようにして、第2ヘッドにより、転写媒体を被転写体に圧接し、保護層の表面にレリーフの形態を転写し、ホログラム画像を形成する。   A thermal transfer sheet (sublimation dye transfer ribbon) in which three colors of yellow, magenta, and cyan and a thermoplastic transparent protective layer are combined as one set, a two-head printer is used to print an image on a transfer target with a first head. Form. At this time, a thermoplastic transparent protective layer is formed on the outermost surface of the image. Next, the surface of the relief forming layer and the surface of the transparent protective layer are in contact with each other, the transfer medium is pressed against the transfer target by the second head, the relief form is transferred to the surface of the protective layer, and the hologram image is transferred. Form.

熱転写シートによって被転写体に予め画像を形成する場合、用いる熱転写シートの色材層として、例えば、バインダー樹脂に主に昇華により熱移行する染料を担持させたものを用いる。染料としては、従来の公知の熱転写フィルムに使用されている染料をいずれも有効に使用でき、特に限定されるものではない。   When an image is formed in advance on a transfer medium using a thermal transfer sheet, a color material layer of the thermal transfer sheet to be used is, for example, a binder resin in which a dye that mainly transfers heat by sublimation is supported. As the dye, any of the dyes used in conventional known thermal transfer films can be used effectively, and is not particularly limited.

好ましい染料としては、マゼンタ染料として、例えば、MS Red G、Macrolex Red Violet R、Ceres Red 7B、Samaron Red HBSL、Resolin、Red F3BS等が挙げられる。イエローの染料としては、例えば、ホロンブリリアントイエロー6GL、PTY−52、ソルベントイエロー93、マクロレックスイエロー6G等が挙げられる。また、シアン染料としては、例えば、カヤセットブルー714、ワクソリンブルーAP−FW、ホロンブリリアントブルーS−RR、MSブルー100等が挙げられる。   Preferable dyes include magenta dyes such as MS Red G, Macrolex Red Violet R, Ceres Red 7B, Samalon Red HBSL, Resolin, Red F3BS, and the like. Examples of yellow dyes include Holon Brilliant Yellow 6GL, PTY-52, Solvent Yellow 93, Macrolex Yellow 6G, and the like. Examples of the cyan dye include Kayaset Blue 714, Waxoline Blue AP-FW, Holon Brilliant Blue S-RR, MS Blue 100, and the like.

上記染料を担持するバインダー樹脂としては、従来の公知のものがいずれも使用できる。好ましいバインダー樹脂を例示すれば、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酪酸セルロース等のセルロース系樹脂;ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルプチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等のビニル系樹脂;ポリエステル系樹脂等が挙げられる。これらの中では、セルロース系樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール等のビニル系樹脂及びポリエステル系樹脂が耐熱性、染料の移行性等の観点から好ましい。   Any conventionally known binder resin for supporting the dye can be used. Examples of preferred binder resins include cellulose resins such as ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, ethyl hydroxy cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, cellulose acetate and cellulose butyrate; polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polyvinyl petital, polyvinyl acetal, polyvinyl pyrrolidone And vinyl resins such as polyacrylamide; polyester resins and the like. Of these, cellulose resins, polyvinyl resins such as polyvinyl butyral and polyvinyl acetal, and polyester resins are preferred from the viewpoints of heat resistance, dye transferability, and the like.

更に熱昇華性色材層中には、その他必要に応じて従来公知の各種の添加剤が配合されていてもよい。   Furthermore, conventionally known various additives may be blended in the heat sublimable colorant layer as necessary.

上記染料の含有量は、熱昇華性色材層全量を基準にして、通常5〜90%程度、好ましくは10〜70%程度である。   The content of the dye is usually about 5 to 90%, preferably about 10 to 70%, based on the total amount of the heat sublimable colorant layer.

以下、実施例及び比較例により、本発明を更に詳細に説明するが、これに限定されるものではない。なお、「部」は特に断わらない限り質量基準である。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention further in detail, it is not limited to this. “Part” is based on mass unless otherwise specified.

<転写媒体の準備>
基材として、厚さ16μmのポリエステルテレフタレートフイルム(S−28、東レ社製、商品名)を用いた。該基材の一方の面へ、下記のプライマー塗工液を乾燥後の厚さが1μmになるように、グラビアコート法で塗布し乾燥しプライマー層を形成した。
<Preparation of transfer medium>
As a substrate, a polyester terephthalate film (S-28, manufactured by Toray Industries, Inc.) having a thickness of 16 μm was used. A primer layer was formed on one surface of the substrate by applying the following primer coating solution by gravure coating so that the thickness after drying was 1 μm and drying.

<熱接着層塗工液>
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
(ソルバインCNL 日信化学工業製) 20部
・溶媒(酢酸エチル:トルエン=1:1) 20部
<Thermal bonding layer coating solution>
・ Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (Solvine CNL Nissin Chemical Industries) 20 parts ・ Solvent (ethyl acetate: toluene = 1: 1) 20 parts

次いで、プライマー層の表面に、下記のレリーフ形成層用組成物を、乾燥後の厚みが2.5μmになるように、グラビアリバースコーターで塗工し100℃で乾燥させて、レリーフ形成層を形成した。   Next, the following relief forming layer composition is applied to the surface of the primer layer with a gravure reverse coater so that the thickness after drying is 2.5 μm, and dried at 100 ° C. to form a relief forming layer. did.

<レリーフ形成層用組成物>
・光硬化性樹脂組成物B
(特開2001−329031の実施例1に使用のもの) 100.0部
・シリコーン 1.0部
・光重合開始剤(イルガキュア907、チバ・ジャパン製) 5.0部
・メチルエチルケトン 100部
<Relief forming layer composition>
-Photocurable resin composition B
(Used in Example 1 of JP-A-2001-329031) 100.0 parts • Silicone 1.0 part • Photopolymerization initiator (Irgacure 907, manufactured by Ciba Japan) 5.0 parts • Methyl ethyl ketone 100 parts

形成したレリーフ形成層面へ、スタンパを加圧(エンボス)してレリーフを賦形した。別途、2光束法で撮影したホログラムから、2P法で複製した樹脂製スタンパを複製装置のエンボスローラーに貼着して、150℃で相対するローラーと間で加熱プレス(エンボス)して、微細な凹凸パターンからなるレリーフを賦形させた。賦形後直ちに、高圧水銀灯で紫外線を照射して硬化させた。次いで、該レリーフ面へ真空蒸着法により酸化チタンを厚さ50nmに蒸着して薄膜層を形成した。   The relief was shaped by pressurizing (embossing) the stamper on the surface of the formed relief forming layer. Separately, from a hologram photographed by the two-beam method, a resin stamper duplicated by the 2P method is attached to an embossing roller of a duplicating apparatus, and heated and pressed (embossed) with an opposing roller at 150 ° C. A relief consisting of a concavo-convex pattern was shaped. Immediately after shaping, the film was cured by irradiating with ultraviolet light with a high-pressure mercury lamp. Next, a thin film layer was formed by depositing titanium oxide to a thickness of 50 nm on the relief surface by a vacuum deposition method.

次に、基材のレリーフ形成層を設けた面とは反対の面に、下記の耐熱滑性層形成用インキをグラビコート法により塗布(塗布量1.0g/m(乾燥時))して乾燥した。その後、硬化処理を施し耐熱滑性層を形成した。 Next, the following heat resistant slipping layer forming ink is applied to the surface of the substrate opposite to the surface on which the relief forming layer is provided by the gravure coating method (application amount: 1.0 g / m 2 (when dried)). And dried. Thereafter, a curing treatment was performed to form a heat resistant slipping layer.

<耐熱滑性層塗工液>
・ポリビニルブチラール(積水化学工業(株)製 BX−1) 15部
・ポリイソシアネート
(大日本インキ化学工業(株)製バーノックD450) 35部
・燐酸エステル界面活性剤
(第一工業製薬(株)製プライサーフA208S) 10部
・タルク(日本タルク(株)製、ミクロエースP−3) 3部
<Heat resistant slipping layer coating solution>
-Polyvinyl butyral (BX-1 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 15 parts-Polyisocyanate (Bernock D450 manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) 35 parts-Phosphate ester surfactant (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) Price Surf A208S) 10 parts ・ Talc (Nihon Talc Co., Ltd., Microace P-3) 3 parts

<被転写体の準備>
被転写体として、特開平11−115328号公報に記載されている実施例1で使用した受像紙と同様のものを準備した。具体的には、以下のような手順により受像紙を準備した。
<Preparation of transfer object>
As the material to be transferred, the same image receiving paper as used in Example 1 described in JP-A-11-115328 was prepared. Specifically, an image receiving paper was prepared by the following procedure.

まず、微細空隙層の39μmミクロボイドフィルムに下記組成の、中間層、受容層を順次塗布、乾燥した後、受容層を形成した面とは反対側の面に下記配合の接着剤を塗布、乾燥し、下記条件でグリップ層を片側に設けた支持体であるコート紙(186.1g/m)のグリップ層が積層されていない側の面に貼着することにより受像紙を得た。なお、各層の塗工量は乾燥時で、中間層が2g/m、受像層が4g/m、接着剤層が4g/mとした。また、グリップ層は、ポリプロピレン樹脂(ジェイアロマーLR711−5、日本ポリオレフィン製)を、コート紙の支持体上に押出ラミネート法により、厚さ33μmの無延伸合成樹脂層となるようにして形成した。 First, an intermediate layer and a receiving layer having the following composition are sequentially applied to a 39 μm microvoid film having a fine void layer and dried, and then an adhesive having the following composition is applied to the surface opposite to the surface on which the receiving layer is formed and dried. The coated paper (186.1 g / m 2 ), which is a support provided with a grip layer on one side under the following conditions, was attached to the surface on which the grip layer was not laminated to obtain an image receiving paper. The coating amount of each layer was at the time of drying, and the intermediate layer was 2 g / m 2 , the image receiving layer was 4 g / m 2 , and the adhesive layer was 4 g / m 2 . The grip layer was formed by forming a polypropylene resin (J-Alomer LR711-5, manufactured by Nippon Polyolefin Co., Ltd.) on a coated paper support by extrusion lamination so as to be an unstretched synthetic resin layer having a thickness of 33 μm.

中間層塗工液
・ポリエステル樹脂(WR−905、日本ポリウレタン製) 13.1部
・酸化チタン(TCA888、トーケムプロダクツ製) 26.2部
・蛍光増白剤(ユビテックスBAC、チバ・ジャパン製) 0.39部
・水 60部
・水/IPA 1/132.0部
受容層塗工液
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
(ソルバインC、日信化学工業製) 12.0部
・エポキシ変性シリコーン
(X−22−3000T、信越化学工業製) 0.8部
・アミノ変性シリコーン
(X−22−1660B−3、信越化学工業製) 0.24部
・トルエン/MEK 1/160.0部
接着剤塗工液
・多官能ポリオール
(タケラックA−969V、三井化学ポリウレタン製)
30部
・イソシアネート(タケネートA−5、三井化学ポリウレタン製) 10部
・酢酸エチル 60部
Intermediate layer coating solution / polyester resin (WR-905, manufactured by Nippon Polyurethane) 13.1 parts Titanium oxide (TCA888, manufactured by Tochem Products) 26.2 parts Fluorescent whitening agent (Ubitex BAC, manufactured by Ciba Japan) ) 0.39 parts ・ Water 60 parts ・ Water / IPA 1 / 132.0 parts
Receiving layer coating solution / vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (Solvine C, manufactured by Nissin Chemical Industry) 12.0 parts ・ Epoxy-modified silicone (X-22-3000T, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.8 parts ・ Amino Modified silicone (X-22-1660B-3, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.24 parts ・ Toluene / MEK 1 / 160.0 parts
Adhesive coating solution , polyfunctional polyol (Takelac A-969V, made by Mitsui Chemicals Polyurethane)
30 parts ・ Isocyanate (Takenate A-5, Mitsui Chemicals Polyurethane) 10 parts ・ Ethyl acetate 60 parts

<ホログラム画像の形成>
2ヘッドプリンター(CHC−S8075−6B、神鋼電機製)を用いて、得られた転写媒体をセットして、被転写体にホログラム画像を形成した。
<Formation of hologram image>
Using a two-head printer (CHC-S8075-6B, manufactured by Shinko Electric Co., Ltd.), the obtained transfer medium was set, and a hologram image was formed on the transfer target.

得られたホログラム画像は、従来の熱転写シートを用いたホログラム画像と同等の意匠性を有する優れた品質のものであった。   The obtained hologram image was of excellent quality having a design equivalent to that of a hologram image using a conventional thermal transfer sheet.

使用した転写媒体を繰り返し用いて、上記と同様にして新たな被転写体にホログラム画像を形成した。得られた画像は、1回目と同様に、従来の熱転写シートを用いたホログラム画像と同等の意匠性を有する優れた品質のものであった。   Using the transfer medium used repeatedly, a hologram image was formed on a new transfer medium in the same manner as described above. As in the first time, the obtained image was of excellent quality having a design equivalent to that of a hologram image using a conventional thermal transfer sheet.

ホログラムや回折格子などの光回折画像は、熱転写等による印刷画像と共に、特異な装飾像や立体像を表現でき、優れた意匠性を備える。また、これらホログラムや回折格子は高度な製造技術を要し、容易に製造できないことから、偽造防止としてセキュリティー性の向上が期待できる。従って、本発明によるホログラム画像形成方法は、光回折画像が形成されるような印画物全般にも適用できるが、とりわけ、身分証明書、パスポート、クレジットカード、IDカード、その他カード類等のように、高い意匠性やセキュリティー性を必要とする用途に好適に用いることができるが、これらの用途に特に限定されるものではない。   A light diffraction image such as a hologram or a diffraction grating can express a unique decorative image or a three-dimensional image together with a printed image by thermal transfer or the like, and has excellent design. Further, since these holograms and diffraction gratings require advanced manufacturing techniques and cannot be easily manufactured, improvement in security can be expected to prevent forgery. Therefore, the hologram image forming method according to the present invention can be applied to all printed matter on which a light diffraction image is formed, but in particular, such as an identification card, a passport, a credit card, an ID card, and other cards. Although it can be suitably used for applications requiring high designability and security, it is not particularly limited to these applications.

本発明によるホログラム画像形成方法の各工程を示す概略図である。It is the schematic which shows each process of the hologram image formation method by this invention. 本発明において用いられる転写媒体の一実施態様を示す、断面概略図である。1 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of a transfer medium used in the present invention. 本発明において用いられる被転写体の一実施態様を示す、断面概略図である。1 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of a transfer object used in the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 転写媒体
2 被転写体
11 基材
12 レリーフ形成層
13 プライマー層
14 耐熱滑性層
15 薄膜層
21 基材
22 熱可塑性樹脂層
23 画像受容層
24 印刷画像
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Transfer medium 2 Transfer object 11 Base material 12 Relief formation layer 13 Primer layer 14 Heat resistant slipping layer 15 Thin film layer 21 Base material 22 Thermoplastic resin layer 23 Image receiving layer 24 Print image

Claims (9)

被転写体の表面にホログラム画像を形成する方法であって、
少なくとも基材とレリーフ形成層とからなる転写媒体を準備し、
前記転写媒体のレリーフ形成層の面を、表面が熱可塑性樹脂層を有する被転写体の表面に圧接しながら前記被転写体を加熱し、
前記レリーフ形成層表面の形態を、前記被転写体の表面に転写して、ホログラム画像を形成する、ことを含んでなることを特徴とする、方法。
A method of forming a hologram image on the surface of a transfer object,
Preparing a transfer medium comprising at least a substrate and a relief forming layer;
Heating the transferred material while pressing the surface of the relief forming layer of the transfer medium against the surface of the transferred material having a thermoplastic resin layer on the surface,
Transferring the form of the surface of the relief forming layer to the surface of the transfer object to form a hologram image.
前記圧接及び加熱の手段がサーマルヘッド印刷により行われる、請求項1に記載の方法。   The method according to claim 1, wherein the pressing and heating means are performed by thermal head printing. 前記レリーフ形成層のレリーフが、レリーフホログラムおよび/または回折格子である、請求項1または2に記載の方法。   The method according to claim 1 or 2, wherein the relief of the relief forming layer is a relief hologram and / or a diffraction grating. 前記転写媒体のレリーフ形成層の転写面側に、薄膜層が設けられてなる、請求項1〜3のいずれか一項に記載の方法。   The method according to claim 1, wherein a thin film layer is provided on the transfer surface side of the relief forming layer of the transfer medium. 前記転写媒体の基材とレリーフ形成層との間に、プライマー層が設けられてなる、請求項1〜4のいずれか一項に記載の方法。   The method according to any one of claims 1 to 4, wherein a primer layer is provided between the substrate of the transfer medium and the relief forming layer. 前記転写媒体の基材の最表面に、耐熱滑性層が設けられてなる、請求項1〜5のいずれか一項に記載の方法。   The method as described in any one of Claims 1-5 by which a heat resistant slipping layer is provided in the outermost surface of the base material of the said transfer medium. 前記被転写体のホログラム画像形成面側に、予め画像が形成されてなる、請求項1〜6のいずれか一項に記載の方法。   The method according to claim 1, wherein an image is formed in advance on the hologram image forming surface side of the transfer object. 前記被転写体のホログラム画像形成面側に、画像受容層が設けられてなる、請求項7に記載の方法。   The method according to claim 7, wherein an image receiving layer is provided on the hologram image forming surface side of the transfer object. 請求項1〜8のいずれか一項に記載の方法によりホログラム画像が表面に形成された印画物。   A printed matter having a hologram image formed on the surface thereof by the method according to claim 1.
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