JP5111460B2 - Impregnated paper for flooring - Google Patents
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Description
本発明は、床材を構成する合板の補強材として用いられる床材用含浸紙に関するものである。 The present invention relates to an impregnated paper for flooring used as a reinforcing material for plywood constituting the flooring.
従来より、床材等の建築用化粧板は、一般に化粧シートと、接着剤層と、合板とを具備して構成されている。特に、複合フローリング床材では合板としてベニヤ合板が用いられることが多いが、その補強材として、MDF(中密度積層板)が用いられている。しかし、補強材としてMDFが用いられると、合板単体から構成される床材と比べて、コストが高くなるだけでなく、水分を吸収して膨らんでしまい、床面に波打ちが生じ易い、すなわち表面性が悪くなるという問題や耐キャスター性に問題がある。 2. Description of the Related Art Conventionally, an architectural decorative board such as a flooring material is generally provided with a decorative sheet, an adhesive layer, and a plywood. In particular, veneer plywood is often used as the plywood in composite flooring flooring, but MDF (medium density laminated board) is used as the reinforcing material. However, when MDF is used as the reinforcing material, the cost is not only higher than the floor material composed of a single plywood, but it absorbs moisture and swells, and the floor surface is likely to be wavy. There is a problem that the property becomes worse and a problem with caster resistance.
そこで、補強材として、MDFの他に、例えば特許文献1に示されるような厚さが60〜300μm程度の樹脂含浸紙硬化層(クラフト紙)や、特許文献2に示されるようなフェノール複合樹脂の液を紙に含浸させたプリプレッグや、特許文献3に示されるような合成樹脂液を塗布した繊維質シートや、特許文献4に示されるような、DAP(ジアリルフタレート)樹脂を含浸させた樹脂含浸紙硬化層や、特許文献5に示されるようなメラミン樹脂等を含浸させた樹脂含浸紙基材を使用することが開示されている。 Therefore, as a reinforcing material, in addition to MDF, for example, a resin-impregnated paper cured layer (craft paper) having a thickness of about 60 to 300 μm as shown in Patent Document 1, or a phenol composite resin as shown in Patent Document 2 A prepreg impregnated with a liquid of the above, a fiber sheet coated with a synthetic resin liquid as shown in Patent Document 3, and a resin impregnated with a DAP (diallyl phthalate) resin as shown in Patent Document 4 The use of a resin-impregnated paper base impregnated with a cured impregnated paper layer or a melamine resin as disclosed in Patent Document 5 is disclosed.
このようなクラフト紙等は原紙にフェノール、メラミン、DAP等の熱硬化性樹脂を含浸塗工することにより、床材の耐衝撃性を維持すると共に、床材の表面に形成される凹凸を被覆し、波打ちが形成されないようにしている。また、含浸液の含浸率も高く、薬液を多量に要し、不経済であることや、耐衝撃性をこれら熱硬化性樹脂に頼っているため、クッション性にも限界があり、いまだ耐衝撃性において問題を抱えている。 Such kraft paper is impregnated with a thermosetting resin such as phenol, melamine, or DAP on the base paper to maintain the impact resistance of the flooring and to cover the unevenness formed on the surface of the flooring However, the undulation is prevented from being formed. In addition, the impregnation rate of the impregnating solution is high, requiring a large amount of chemical solution, being uneconomical, and relying on these thermosetting resins for impact resistance, so there is a limit to cushioning properties and still impact resistance I have a problem with sex.
また、昨今の木材需要量の増大により、ベニヤの価格が高騰し、ベニヤ合板が入手しにくくなってきている。従って、製造コストを抑えるために、比較的安価な中国製のベニヤ合板が用いられるようになってきている。しかしながら、中国製のベニヤ合板は軟質で、耐衝撃性が低く、表面性も悪い。このため、従来の厚さが0.3mm程度のクラフト紙では床材としての耐衝撃性を確保できず、また床材の表面に形成される凹凸も被覆できないという問題があり、不必要に含浸液を吸収させる必要性があり、コスト的にも不経済になってきている。 Moreover, with the recent increase in demand for wood, the price of veneer has soared, making it difficult to obtain veneer plywood. Therefore, in order to reduce the manufacturing cost, relatively inexpensive Chinese-made veneer plywood has been used. However, Chinese-made veneer plywood is soft, has low impact resistance, and has poor surface properties. For this reason, conventional kraft paper with a thickness of about 0.3 mm cannot secure impact resistance as a flooring material and cannot cover unevenness formed on the surface of the flooring material. It is necessary to absorb the liquid, and the cost is becoming uneconomical.
また、表面材に天然木をスライスした突板が用いられた複合フローリングは遮音性に欠ける為、マンションやアパート等でコンクリート表面に直接施工する場合に、居住性に悪影響を及ぼす可能性があり、さらに表面の天然木が吸湿により反りや割れ、ひび割れが発生しやすいという問題がある為、最近では天然木突板の代わりとしてポリオレフィンや塩化ビニル等の合成樹脂シートが用いられるようになってきた。しかしながら、このような合成樹脂シートは耐破断性に優れるため、直下に配置されるベニヤ合板の補強材の層間剥離強度が低いと、一度剥離が始まると剥離しつづける欠点がある為、ベニヤ合板の補強材には高度な層間剥離強度が要求される。 In addition, composite flooring that uses a veneer sliced from natural wood as the surface material lacks sound insulation, so when it is directly applied to the concrete surface in an apartment or apartment, there is a possibility that it will adversely affect the comfortability. Synthetic resin sheets such as polyolefin and vinyl chloride have recently been used in place of natural wood veneers because natural wood on the surface is prone to warp, crack and crack due to moisture absorption. However, since such a synthetic resin sheet is excellent in fracture resistance, if the delamination strength of the reinforcing material of the veneer plywood disposed immediately below is low, there is a drawback that once the peeling starts, the plywood continues to peel. The reinforcing material is required to have high delamination strength.
また、補強材として厚さが0.3mm程度のクラフト紙が用いられた床材にVカット加工が施されると、ベニヤ合板そのものが見えてしまい、床材の見栄えが悪くなるという問題もあった。そこで、厚さが約0.3mmのクラフト紙を2枚貼合する方法が用いられているが、クラフト紙の貼合面での剥離強度の低下や、加工工程が多くなるという問題があること、及びこれら貼合面の剥離強度向上のため、含浸液の量を増量させる必要が生じている。 In addition, when V-cut processing is applied to a flooring material using kraft paper with a thickness of about 0.3 mm as a reinforcing material, the veneer plywood itself can be seen, resulting in a poor appearance of the flooring material. It was. Therefore, a method of laminating two pieces of kraft paper with a thickness of about 0.3 mm is used, but there is a problem that the peel strength decreases on the laminating surface of the kraft paper and the processing steps increase. In order to improve the peel strength of these bonding surfaces, it is necessary to increase the amount of the impregnating liquid.
また、従来のクラフト紙は樹脂等の含浸性が悪く、特に含浸液の浸透速度が遅く、効率面で問題が発生するという問題があった。さらに、含浸液の含浸量を過度に増加させてしまうため、床材として使用するために必要な耐衝撃性を得ることが難しいという問題もあった。そこで、含浸性を向上させるために原料パルプのフリーネスを高くする、抄紙工程におけるプレス線圧、カレンダー線圧を低くする等の手段があるが、それだけではいずれの手段もパルプ繊維同士の絡み合いを弱くする、又は少なくするものであり、その結果、繊維間強度の低下を招き、床材用含浸紙としての層間強度を確保できず、耐衝撃性を確保することが難しいという問題を生じる。 Further, the conventional kraft paper has a problem that the impregnation property of resin or the like is poor, and particularly the permeation rate of the impregnating liquid is slow, causing a problem in terms of efficiency. Furthermore, since the impregnation amount of the impregnation liquid is excessively increased, there is a problem that it is difficult to obtain impact resistance necessary for use as a flooring material. Therefore, there are means such as increasing the freeness of the raw pulp in order to improve the impregnation property, lowering the press linear pressure and calender linear pressure in the paper making process, but only these means weaken the entanglement between the pulp fibers. As a result, the inter-fiber strength is lowered, the interlaminar strength as the flooring impregnated paper cannot be ensured, and it is difficult to ensure impact resistance.
さらにまた、従来より、耐衝撃性を確保するために用いられている熱硬化性樹脂、中でも特にメラミン樹脂などはシックハウス症候群の要因となるホルムアルデヒドを含んでおり、環境面、安全面からも脱ホルムアルデヒド化が望まれている。 Furthermore, thermosetting resins that have been used to ensure impact resistance, especially melamine resins, in particular, contain formaldehyde, which causes sick house syndrome, and formaldehyde is removed from the environmental and safety aspects. Is desired.
本発明は、上述したような実情に鑑みてなされたもので、その目的とするところは、従来の含浸紙のようにシックハウス症候群を引き起こす可能性のあるホルムアルデヒドを使用せず、耐衝撃性、耐キャスター性、層間強度、及び層間剥離強度を向上させ、さらに低含浸量(率)であっても、床材用含浸紙として使用できる含浸紙を提供することにある。 The present invention has been made in view of the above-described circumstances, and the object of the present invention is not to use formaldehyde that may cause sick house syndrome unlike conventional impregnated paper. An object of the present invention is to provide an impregnated paper that can be used as an impregnated paper for a flooring material even when the caster property, the interlaminar strength, and the delamination strength are improved and the impregnation amount (rate) is low.
本発明の上記目的は、少なくとも表層及び裏層の2層からなり、JIS−P8121(1995)に準じて測定した離解フリーネスが500〜700ccであり、JIS−P8118(1998)に準じて測定した米坪が130〜600g/m2であり、密度が0.4〜0.85g/cm3である紙基材に、塗工液の含浸率を30〜65%に塗布または含浸させて形成した床材用含浸紙であって、前記塗工液は、少なくとも熱可塑性樹脂を含有し、ホルムアルデヒドを含まないものであり、また、前記熱可塑性樹脂がブタジエン系ラテックスであり、かつ、該ブタジエン系ラテックスがカルボキシル変性SBRであって、JIS−K6854−1(1999)に準拠して測定した90度剥離試験値が200〜1100g/15mmであることを特徴とする床材用含浸紙を提供することにより達成される。
The above object of the present invention consists of at least two layers, a front layer and a back layer. The disintegration freeness measured according to JIS-P8121 (1995) is 500 to 700 cc, and the rice measured according to JIS-P8118 (1998). A floor formed by applying or impregnating the impregnation ratio of the coating liquid to 30 to 65% on a paper base having a grammage of 130 to 600 g / m 2 and a density of 0.4 to 0.85 g / cm 3. a timber for impregnated paper, the coating solution contains at least a thermoplastic resin, are those not containing formaldehyde, also the thermoplastic resin Ri butadiene latex der, and the butadiene latex this there a carboxyl-modified SBR, 90 degree peel test values measured in conformity with JIS-K6854-1 (1999) is 200~1100g / 15mm It is achieved by providing a flooring impregnated paper, wherein.
また、本発明の上記目的は、JIS−K5600−5−3(1999)に準拠して測定したデュポン式衝撃性試験値が0.2〜0.9mmであることを特徴とする床材用含浸紙を提供することによって、より効果的に達成される。 Further, the above object of the present invention is to impregnate flooring characterized in that the DuPont impact test value measured in accordance with JIS-K5600-5-3 (1999) is 0.2 to 0.9 mm. This is achieved more effectively by providing paper.
また、本発明の上記目的は、前記紙基材に対する、JAS合板平面引張試験に準じて測定した剥離時または破壊時の最大荷重の値より算出した接着力が1.0〜3.0MPaで、且つ、JIS−A5905−6−9(2003)に準じて測定した吸水厚さ膨張率が10〜35%であることを特徴とする床材用含浸紙を提供することによって、より効果的に達成される。
The above-described object of the present invention, the paper against the base material, the adhesive force was calculated from the maximum load value at the time of the peeling during or destroyed measured according to the tensile JAS plywood plane test at 1.0~3.0MPa And more effectively by providing an impregnated paper for flooring characterized in that the water absorption thickness expansion coefficient measured according to JIS-A 5905-6-9 (2003) is 10 to 35%. Achieved.
本発明に係る床材用含浸紙によれば、少なくとも熱可塑性樹脂を含有し、ホルムアルデヒド含有樹脂を含まない塗工液を用い、また熱可塑性樹脂としてブタジエン系ラテックスを使用したので、シックハウス症候群の発生がないと共に、耐衝撃性や、耐キャスター性、層間強度、層間剥離強度を向上させることができるので、塗工液を過度に含浸させることなく、低含浸量(率)であっても、床材用含浸紙として使用することができる。 According to the impregnated paper for flooring according to the present invention, at least a thermoplastic resin is used, a coating liquid containing no formaldehyde-containing resin is used, and a butadiene latex is used as the thermoplastic resin. In addition, the impact resistance, caster resistance, interlayer strength and delamination strength can be improved, so that even if the amount of impregnation is low (rate) without excessively impregnating the coating liquid, It can be used as an impregnated paper for materials.
以下、本発明に係る床材用含浸紙について詳細に説明する。なお、本発明に係る床材用含浸紙は、以下の実施形態に限定されるものではなく、特許請求の範囲を逸脱しない範囲内において、その構成を適宜変更できることはいうまでもない。 Hereinafter, the impregnated paper for flooring according to the present invention will be described in detail. The impregnated paper for flooring according to the present invention is not limited to the following embodiment, and it is needless to say that the configuration can be changed as appropriate without departing from the scope of the claims.
本発明に係る床材用含浸紙(以下、「本含浸紙」という。)は、3層もしくは4層の紙層を有する紙基材に塗工液を塗布または含浸(以下、「含浸塗工」ともいう。)させて形成される。 The impregnated paper for flooring according to the present invention (hereinafter referred to as “the impregnated paper”) is obtained by applying or impregnating a coating liquid onto a paper substrate having three or four paper layers (hereinafter referred to as “impregnated coating”). ").
このときに用いられる塗工液は、少なくとも熱可塑性樹脂を含有するものであり、かつホルムアルデヒドを含有する樹脂を含まないものが用いられる。このように塗工液に、シックハウス症候群を引き起こすおそれがあるホルムアルデヒドを含むメラミン系樹脂等を含有させないことにより、シックハウス症候群を防止することができる。 The coating liquid used at this time contains at least a thermoplastic resin and does not contain a resin containing formaldehyde. Thus, sick house syndrome can be prevented by preventing the coating liquid from containing a melamine-based resin containing formaldehyde that may cause sick house syndrome.
また、塗工液に含有される熱可塑性樹脂としては、例えば、ゴム系ラテックスとして、SBR(スチレン・ブタジエン共重合体)、NBR(アクリロニトリル・ブタジエン共重合体)、MBR(メチルメタクリレート・ブタジエン共重合体)、CR(クロロプレン重合体)、NR(天然ゴムラテックス)、ウレタン樹脂系のラテックスおよび樹脂系のラテックスとして、アクリル系、酢酸ビニル系等及びその共重合体系やアクリル樹脂、ウレタン樹脂、PVA等が挙げられるが、熱硬化性樹脂を含有しなくても、本願の所望とする耐衝撃性、耐キャスター性を得るためには、本含浸紙の塗工液には、ブタジエン系ラテックスを用いる。さらに、ブタジエン系ラテックスの中でも、カルボキシル変性SBRを用いることが好ましい。これにより、熱硬化性樹脂を使用しなくても、本含浸紙の耐衝撃性、耐キャスター性の品質を向上させ、さらに層間強度、層間剥離強度を向上させることができ、床材として用いることができるようになる。 Examples of the thermoplastic resin contained in the coating liquid include rubber-based latex, SBR (styrene / butadiene copolymer), NBR (acrylonitrile / butadiene copolymer), MBR (methyl methacrylate / butadiene copolymer). Coalescence), CR (chloroprene polymer), NR (natural rubber latex), urethane resin latex and resin latex, acrylic, vinyl acetate, etc. and copolymers thereof, acrylic resin, urethane resin, PVA, etc. However, in order to obtain the desired impact resistance and caster resistance of the present application without containing a thermosetting resin, a butadiene-based latex is used as the coating liquid for the impregnated paper. Furthermore, among butadiene-based latexes, it is preferable to use carboxyl-modified SBR. As a result, the impact resistance and caster resistance of the impregnated paper can be improved without using a thermosetting resin, and the interlayer strength and delamination strength can be improved. Will be able to.
また、本含浸紙に用いられる塗工液は、アクリル樹脂及びカルボキシル変性SBRの2種類を組み合わせて用いることもできるが、カルボキシル変性SBRを単独で用いることが好ましい。これにより、本含浸紙の耐衝撃性、耐キャスター性の品質をより向上させ、また所望とする層間強度を得易くなる。すなわち、JIS−K6154−1(1999)に準拠して測定した90度剥離試験値が(以下、「層間剥離強度」という。)を200〜1100g/15mmとすることができ、層間剥離強度を向上させることができる。なお、層間剥離強度が200g/15mm未満であると、層間強度が下がる、キャスター性が劣るという問題がある。一方、層間剥離強度が1100g/15mmを超える床材用含浸紙を製造することは塗工液の濃度の調整等が必要となり、作業性が悪化し、コスト高となる。また、JIS−K5600−5−3(1999)に記載の「デュポン式衝撃試験」に準拠して測定した衝撃性試験値(以下、「耐衝撃性値」という。)を0.2〜0.9mm、より好ましくは0.2〜0.4mmとすることができる。耐衝撃性値が0.2mm未満であると、衝撃を吸収することができず、含浸紙が割れやすい傾向になるため、本含浸紙を床材として使用することが難しくなる。一方、耐衝撃性値が0.9mmを超えると、凹み量が大きくなるため、床材としての表面強度を維持できず、同様に本含浸紙を床材として使用することが難しくなる。 In addition, the coating liquid used for the impregnated paper can be used in combination of two types of acrylic resin and carboxyl-modified SBR, but it is preferable to use carboxyl-modified SBR alone. Thereby, the quality of impact resistance and caster resistance of the impregnated paper is further improved, and desired interlayer strength can be easily obtained. That is, the 90 ° peel test value measured in accordance with JIS-K6154-1 (1999) (hereinafter referred to as “interlaminar peel strength”) can be set to 200 to 1100 g / 15 mm, and the interlaminar peel strength is improved. Can be made. In addition, when the delamination strength is less than 200 g / 15 mm, there are problems that the interlaminar strength decreases and caster properties are poor. On the other hand, producing an impregnated paper for flooring having an interlaminar peel strength exceeding 1100 g / 15 mm requires adjustment of the concentration of the coating liquid, resulting in poor workability and high cost. Moreover, the impact test value (henceforth "impact resistance value") measured based on the "DuPont impact test" of JIS-K5600-5-3 (1999) is 0.2-0. It can be 9 mm, more preferably 0.2 to 0.4 mm. If the impact resistance value is less than 0.2 mm, the impact cannot be absorbed, and the impregnated paper tends to break, so that it becomes difficult to use the impregnated paper as a flooring. On the other hand, if the impact resistance value exceeds 0.9 mm, the amount of dents becomes large, so that the surface strength as a flooring material cannot be maintained, and similarly, it becomes difficult to use the impregnated paper as a flooring material.
なお、アクリル樹脂及びカルボキシル変性SBRの2種類を組み合わせる場合は、これらの2種類の混合比率は、アクリル樹脂:カルボキシル変性SBR=72〜79:28〜21であると、本含浸紙の耐衝撃性、耐キャスター性をより向上させることができる。アクリル樹脂の混合比率が72%未満であると、紙基材に塗工液を含浸塗工した後の、含浸紙の層間強度、層間剥離強度を満足することが難しくなり、本願の所望とする耐衝撃性値を得ることができず、このような含浸紙を床材として使用することが難しくなる。一方、アクリル樹脂の混合比率が79%を超えると、熱硬化性樹脂を含有しなければ、本願の所望とする耐キャスター性、耐衝撃性、層間強度、及び層間剥離強度を満足することが難しくなる。また、カルボキシル変性SBRの混合比率が21%未満であると、塗工液の流動性、粘性が低下するため、紙基材の紙層内部に塗工液が染み込み過ぎる傾向になり、製造コストが高くなる。一方、カルボキシル変性SBRの混合比率が28%を超えると、塗工液の流動性、粘性が上がるため、紙基材の紙層内部への塗工液の浸透が悪化する傾向になり、本含浸紙の所望とする耐衝撃性を得難くなり、また操業性も低下する。 In addition, when combining two types of acrylic resin and carboxyl-modified SBR, the impact resistance of the impregnated paper is such that the mixing ratio of these two types is acrylic resin: carboxyl-modified SBR = 72-79: 28-21 The caster resistance can be further improved. If the mixing ratio of the acrylic resin is less than 72%, it becomes difficult to satisfy the interlaminar strength and delamination strength of the impregnated paper after the paper substrate is impregnated with the coating liquid. The impact resistance value cannot be obtained, and it becomes difficult to use such impregnated paper as a flooring material. On the other hand, when the mixing ratio of the acrylic resin exceeds 79%, it is difficult to satisfy the caster resistance, impact resistance, interlayer strength, and delamination strength desired by the present application unless a thermosetting resin is contained. Become. Further, if the mixing ratio of the carboxyl-modified SBR is less than 21%, the fluidity and viscosity of the coating liquid are lowered, so that the coating liquid tends to soak into the paper layer of the paper substrate, and the production cost is reduced. Get higher. On the other hand, if the mixing ratio of the carboxyl-modified SBR exceeds 28%, the fluidity and viscosity of the coating liquid increase, so that the penetration of the coating liquid into the paper layer of the paper substrate tends to deteriorate, and this impregnation It becomes difficult to obtain the desired impact resistance of the paper, and the operability is also lowered.
さらにまた、アクリル樹脂及びカルボキシル変性SBRのガラス転移温度(Tg)は−55〜50℃であることが好ましく、より好ましくは0〜25℃である。これにより、本含浸紙が所望とする耐衝撃性、耐キャスター性、層間強度、及び層間剥離強度をより得易くなる。なお、Tgが−55℃未満であると、機械安定性が悪く、製造時にロール等に皮膜が形成・付着し、実機生産時に悪影響を及ぼすため好ましくない。一方、Tgが50℃を超えると、樹脂が硬いため、本願の所望とする耐衝撃性値を満たすことが難しくなる。 Furthermore, the glass transition temperature (Tg) of the acrylic resin and the carboxyl-modified SBR is preferably −55 to 50 ° C., more preferably 0 to 25 ° C. This makes it easier to obtain the impact resistance, caster resistance, interlayer strength, and delamination strength desired by the impregnated paper. In addition, it is not preferable that Tg is less than −55 ° C. because the mechanical stability is poor, and a film is formed and adhered to a roll or the like at the time of production, which adversely affects the production of the actual machine. On the other hand, when the Tg exceeds 50 ° C., the resin is hard, so that it is difficult to satisfy the desired impact resistance value of the present application.
また、本発明に用いられる熱可塑性樹脂は、水溶性ではなく、水分散性がありエマルジョンを形成するものが好ましく、平均粒子径として90〜400nmが好ましく、180〜230nmがより好ましい。これにより、本含浸紙の耐衝撃性、耐キャスター性、層間強度、及び層間剥離強度をより向上させ易くなる。なお、平均粒子径が90nm未満であると、エマルジョン粒子の分散性が悪くなる傾向になり、エマルジョン粒子が凝集する傾向になり塗工液の塗工性が悪くなる傾向になる。一方、平均粒子径が400nmを超えると、塗工液の紙層内部への含浸性が悪化し、層間強度及び層間剥離強度の低下を引き起こすおそれがあるばかりか、操業性も低下する。 The thermoplastic resin used in the present invention is preferably not water-soluble but water-dispersible and forms an emulsion. The average particle size is preferably 90 to 400 nm, more preferably 180 to 230 nm. Thereby, it becomes easier to improve the impact resistance, caster resistance, interlayer strength, and delamination strength of the impregnated paper. In addition, when the average particle diameter is less than 90 nm, the dispersibility of the emulsion particles tends to deteriorate, the emulsion particles tend to aggregate, and the coating property of the coating liquid tends to deteriorate. On the other hand, when the average particle diameter exceeds 400 nm, the impregnation property of the coating liquid into the paper layer is deteriorated, which may cause a decrease in interlayer strength and delamination strength, as well as operability.
また、本発明に用いられる熱可塑性樹脂のB型粘度が15〜600mPa・sが好ましく、70〜100mPa・sがより好ましい。これにより、本含浸紙の耐衝撃性、耐キャスター性をより向上させ、また本願の所望とする層間強度、層間剥離強度を維持し易くなる。なお、B型粘度が15mPa・sが未満であると、塗工液の含浸性は向上するが紙基材への定着性が悪化し、所望する含浸率が得られなくなるおそれがある。一方、B型粘度が600mPa・sを超えると、塗工液の紙層内部への含浸性が悪化し、層間強度、層間剥離強度の低下を引き起こすおそれがあるばかりか、操業性も低下する。 The B-type viscosity of the thermoplastic resin used in the present invention is preferably 15 to 600 mPa · s, more preferably 70 to 100 mPa · s. As a result, the impact resistance and caster resistance of the impregnated paper are further improved, and the desired interlayer strength and delamination strength of the present application can be easily maintained. When the B-type viscosity is less than 15 mPa · s, the impregnation property of the coating liquid is improved, but the fixability to the paper base material is deteriorated, and the desired impregnation rate may not be obtained. On the other hand, when the B-type viscosity exceeds 600 mPa · s, the impregnation property of the coating liquid into the paper layer is deteriorated, which may cause a decrease in interlayer strength and delamination strength, as well as a decrease in operability.
本含浸紙は、上記の塗工液を紙基材の全層に含浸塗工することにより形成される。このとき、この塗工液は、紙基材に対して、すなわち紙基材の全層の坪量に対して30〜65%、好ましくは40〜48%の含浸率で含浸塗工されることが好ましい。これにより、JAS合板平面引張試験に準じて測定した剥離時または破壊時の最大荷重の値より算出した接着強度(以下、「層間強度」と言う。)を1.0〜3.0MPa、より好ましくは1.5〜2.5MPaとし、且つ、JIS−A5905−6−9(2003)に準じて測定した吸水厚さ膨張率(以下、「吸水厚さ膨張率」という。)を10〜35%とすることができ、本含浸紙を耐衝撃性、耐キャスター性、及び層間強度により優れるものとすることができる。 The impregnated paper is formed by impregnating and applying the above coating liquid to all layers of the paper substrate. At this time, the coating liquid is impregnated with a paper base material, that is, with an impregnation ratio of 30 to 65%, preferably 40 to 48% with respect to the basis weight of all layers of the paper base material. Is preferred. Thereby, the adhesive strength (hereinafter referred to as “interlayer strength”) calculated from the value of the maximum load at the time of peeling or breaking measured according to the JAS plywood plane tensile test is 1.0 to 3.0 MPa, more preferably. Is 1.5 to 2.5 MPa, and the water absorption thickness expansion coefficient (hereinafter referred to as “water absorption thickness expansion coefficient”) measured according to JIS-A5905-6-9 (2003) is 10 to 35%. The impregnated paper can be made more excellent in impact resistance, caster resistance, and interlayer strength.
なお、塗工液の含浸率が30%未満であると、本含浸紙が所望とする層間強度を得ることができず、層間剥離を起こしやすくなるため、含浸紙を床材として使用することが困難となる。一方、塗工液の含浸率が65%を超えると、必要量以上に塗工液が含浸されているため、乾燥に時間が掛かり、作業効率が悪くなるほか、製造コストも高くなるという問題が生じ、不経済である。 If the impregnation ratio of the coating liquid is less than 30%, the impregnated paper cannot obtain the desired interlayer strength, and delamination tends to occur. Therefore, the impregnated paper can be used as a flooring. It becomes difficult. On the other hand, when the impregnation rate of the coating liquid exceeds 65%, since the coating liquid is impregnated more than necessary, drying takes time, work efficiency is deteriorated, and production cost is increased. It is uneconomical.
また、層間強度が1.0MPa未満であると、層間剥離を起こし、基材破壊を起こすため、本含浸紙を床材として使用することできなくなる。一方、層間強度が3.0MPaを超えると、塗工液が含浸されすぎているため、本含浸紙が所望とする耐衝撃性を満たすことが難しい。 Further, when the interlayer strength is less than 1.0 MPa, delamination occurs and the base material breaks down, so that the impregnated paper cannot be used as a flooring material. On the other hand, if the interlayer strength exceeds 3.0 MPa, it is difficult to satisfy the desired impact resistance of the impregnated paper because the coating solution is excessively impregnated.
さらに、吸水厚さ膨張率が10%未満であると、樹脂が含浸しすぎていると考えられるため、本含浸紙が所望とする耐衝撃性値を満たすことが出来ない。一方、吸水厚さ膨張率が35%を超えると、水分を吸水し、膨張してしまうため、このような含浸紙を床材として使用することが難しくなる。 Further, if the water absorption thickness expansion coefficient is less than 10%, it is considered that the resin is excessively impregnated, and thus the impregnated paper cannot satisfy a desired impact resistance value. On the other hand, if the water absorption thickness expansion coefficient exceeds 35%, it absorbs moisture and expands, making it difficult to use such impregnated paper as a flooring.
次に、本含浸紙を形成する紙基材について詳述する。本含浸紙に用いられる紙基材は、3層又は4層の紙層を有している。また、本含浸紙を形成する紙基材は、JIS−P8121(1995)に準じて測定した離解フリーネス(以下、「離解フリーネス」という。)が500〜700cc、好ましくは600〜670cc、JIS−P8118(1998)に準じて測定した米坪(以下、「米坪」という。)が130〜600g/m2、さらに密度が0.4〜0.85g/cm3となるように調整する。これにより、本含浸紙が所望とする耐衝撃性、耐キャスター性、層間強度、及び層間剥離強度をより得易くなる。 Next, the paper base material that forms the impregnated paper will be described in detail. The paper substrate used for the impregnated paper has three or four paper layers. Further, the paper base material forming the impregnated paper has a disaggregation freeness (hereinafter referred to as “disaggregation freeness”) measured in accordance with JIS-P8121 (1995) of 500 to 700 cc, preferably 600 to 670 cc, JIS-P8118. (1998) and adjusted so that the US basis weight (hereinafter referred to as “US basis weight”) is 130 to 600 g / m 2 and the density is 0.4 to 0.85 g / cm 3 . This makes it easier to obtain the impact resistance, caster resistance, interlayer strength, and delamination strength desired by the impregnated paper.
なお、紙基材の離解フリーネスが500cc未満であると、塗工液の含浸性が低くなるため、本含浸紙の所望とする塗工液の含浸率に達することが難しくなり、この結果、含浸紙の層間強度、層間剥離強度が低下するおそれがある。一方、離解フリーネスが700ccを超えると、紙基材の地合が悪くなるため、塗工液が紙基材に均一に含浸されず、塗工液の含浸性が阻害されてしまう。従って、本含浸紙の所望とする塗工液の含浸率に達することが難しくなり、同様に、層間強度、層間剥離強度が低下してしまうという問題が発生する。 If the paper substrate has a disaggregation freeness of less than 500 cc, the impregnation property of the coating liquid becomes low, so that it is difficult to reach the desired impregnation ratio of the impregnating paper. There is a risk that the interlaminar strength and delamination strength of the paper will decrease. On the other hand, when the disaggregation freeness exceeds 700 cc, the paper base material is unsatisfactory, so that the coating liquid is not uniformly impregnated in the paper base material and impregnation of the coating liquid is hindered. Therefore, it becomes difficult to reach the desired impregnation rate of the coating liquid of the impregnated paper, and similarly, there arises a problem that the interlayer strength and the delamination strength are lowered.
また、本含浸紙に使用する紙基材は、米坪が130〜600g/m2、より好ましくは130〜280g/m2であると、塗工液の含浸率を本願の所望とする上記の範囲とすることができ、本含浸紙の所望とする耐衝撃性、耐キャスター性、及び層間強度を得ることができる。なお、紙基材の米坪が130g/m2未満であると、耐衝撃性が低下するため、本含浸紙を床材として使用することが難しくなる。一方、紙基材の米坪が600g/m2を超えると、塗工液の含浸性が低くなるため、層間強度が低下するという問題が発生する。 In addition, the paper base material used for the impregnated paper has a rice basis weight of 130 to 600 g / m 2 , more preferably 130 to 280 g / m 2 . The desired impact resistance, caster resistance, and interlayer strength of the impregnated paper can be obtained. If the paper basis of the paper base is less than 130 g / m 2 , the impact resistance will be reduced, making it difficult to use the impregnated paper as a flooring. On the other hand, if the paper basis weight of the paper substrate exceeds 600 g / m 2 , the impregnating property of the coating liquid is lowered, which causes a problem that the interlayer strength is lowered.
さらに、本含浸紙に用いられる紙基材の密度は0.4〜0.85g/cm3であることが好ましく、より好ましくは0.65〜0.75g/cm3である。紙基材の密度が0.4g/cm3未満であると、塗工液が必要量以上に含浸されてしまうため、含浸紙の耐衝撃性が低下すると共に、乾燥に時間が掛かり、作業効率が悪くなるほか、製造コストも高くなるという問題も発生する。一方、密度が0.85g/cm3を超えると、塗工液が含浸され難くなるため、熱硬化性樹脂を含有しなければ、本願の所望とする耐キャスター性を満足することが難しくなる。 Furthermore, the density of the paper substrate used in the present impregnated paper is preferably from 0.4~0.85g / cm 3, more preferably 0.65~0.75g / cm 3. When the density of the paper substrate is less than 0.4 g / cm 3 , the coating liquid is impregnated more than necessary, so that the impact resistance of the impregnated paper is reduced and drying takes time, and the work efficiency In addition to this, there is a problem that the manufacturing cost increases. On the other hand, when the density exceeds 0.85 g / cm 3 , the coating liquid is difficult to be impregnated. Therefore, if the thermosetting resin is not contained, it is difficult to satisfy the caster resistance desired by the present application.
さらに、本含浸紙に用いられる紙基材の剥離強度は0.50〜1.50MPaであることが好ましく、より好ましくは1.00〜1.50MPaである。紙基材の剥離強度が0.50MPa未満であると塗工液の塗工もしくは含浸後の層間強度、層間剥離強度が低下する。一方、紙基材の剥離強度が1.50MPaを超えても品質に変化はなく、作業性が悪化し、コスト高となるだけである。 Furthermore, the peel strength of the paper substrate used for the impregnated paper is preferably 0.50 to 1.50 MPa, more preferably 1.00 to 1.50 MPa. If the peel strength of the paper substrate is less than 0.50 MPa, the interlaminar strength and delamination strength after coating or impregnation of the coating liquid will be reduced. On the other hand, even if the peel strength of the paper substrate exceeds 1.50 MPa, there is no change in quality, workability is deteriorated, and only the cost is increased.
また、本含浸紙に用いられる紙基材を構成する各層の原料パルプには、広葉樹晒クラフトパルプ(LBKP)、針葉樹晒クラフトパルプ(NBKP)、広葉樹未晒クラフトパルプ(LUKP)、針葉樹未晒クラフトパルプ(NUKP)、広葉樹亜硫酸パルプ、針葉樹亜硫酸パルプ等の木材繊維を主原料として、化学的に処理されたパルプ、化学的に処理されたパルプやチップを機械的にパルプ化したグランドパルプ、さらに、加温、加圧下でチップを機械的にパルプ化したサーモメカニカルパルプ(TMP)、木材またはチップに化学薬品を添加しながら機械的にパルプ化したケミグランドパルプ、及びチップを柔らかくなるまで蒸解した後、レファイナー等でパルプ化したセミケミカルパルプ等のバージンパルプ等を用いることができる。また、木材以外の繊維原料であるケナフ、麻、葦等の非木材繊維も用いることができるが、非木材パルプはパルプ強度が弱く、パルプ自体の単価が高いため、コストも高くなることからNBKPなどのクラフトパルプ、TMPなどの機械パルプを用いることが好ましい。なお、古紙からなるパルプを配合しても良いが、微細繊維が多いため、紙基材の濾水性が悪くなり、生産スピードが落ち、また樹脂を紙基材に含浸させた後の紙面の見栄えが悪化するとともに、層間強度も低下してしまう。従って、古紙パルプは特に表層及び裏層を形成する原料パルプには配合しない方が好ましく、また中層を形成する原料パルプにも配合しないほうがより好ましい。 In addition, the raw material pulp of each layer constituting the paper base material used for the impregnated paper includes hardwood bleached kraft pulp (LBKP), softwood bleached kraft pulp (NBKP), hardwood unbleached kraft pulp (LUKP), and softwood unbleached kraft. Pulp (NUKP), hardwood sulfite pulp, wood fiber such as coniferous sulfite pulp, the main raw material, chemically treated pulp, chemically treated pulp and ground pulp mechanically pulped chips, Thermo-mechanical pulp (TMP) in which chips are mechanically pulped under heating and pressure, Chemi-ground pulp mechanically pulped with chemicals added to wood or chips, and after cooking the chips until soft Virgin pulp such as semi-chemical pulp pulped with a refiner or the like can be used. In addition, non-wood fibers such as kenaf, hemp, and straw, which are fiber materials other than wood, can be used. However, non-wood pulp has low pulp strength and the unit price of the pulp itself is high. It is preferable to use mechanical pulp such as kraft pulp and TMP. In addition, pulp made from waste paper may be blended, but because there are many fine fibers, the drainage of the paper base material becomes worse, the production speed decreases, and the appearance of the paper after impregnating the paper base material with the resin is good. Deteriorates and the interlaminar strength also decreases. Therefore, it is preferable not to mix the waste paper pulp with the raw material pulp that forms the surface layer and the back layer, and it is more preferable not to mix it with the raw material pulp that forms the middle layer.
これらの中でも特に、紙基材を構成する原料パルプは、原料パルプ全体の50〜90質量%を広葉樹晒クラフトパルプ(LBKP)、10〜50質量%を針葉樹晒クラフトパルプ(NBKP)とすることが望ましく、NBKPを10〜40質量%配合するのがより好ましい。NBKPの配合率が50質量%を超えると、地合いが悪くなり、含浸性が劣る傾向になる。一方、NBKPの配合率が10質量%未満になると、本含浸紙の所望とする層間強度、層間剥離強度を得ることができず、層間剥離を起こしやすくなるため、含浸紙を床材として使用することが困難になる。また、TMPなどの機械パルプを原料パルプの全体の0〜20質量%、特に0〜10質量%配合するのがより好ましい。TMPなどの機械パルプの配合率が20質量%を超えると、機械パルプ特有の樹脂分が多くなるので、熱可塑性樹脂の浸透性が低下する傾向になり、所望とする塗工液の含浸量を確保することが難しくなる。この結果、耐衝撃性、層間強度、層間剥離強度が低下するおそれがある。 Among these, especially the raw material pulp which comprises a paper base material shall use 50-90 mass% of the whole raw pulp as hardwood bleached kraft pulp (LBKP), and 10-50 mass% of softwood bleached kraft pulp (NBKP). Desirably, 10-40 mass% of NBKP is blended. When the blending ratio of NBKP exceeds 50% by mass, the texture becomes poor and the impregnation tends to be inferior. On the other hand, if the blending ratio of NBKP is less than 10% by mass, the desired interlaminar strength and delamination strength of the impregnated paper cannot be obtained, and delamination tends to occur. Therefore, the impregnated paper is used as a flooring. It becomes difficult. Moreover, it is more preferable to mix | blend mechanical pulp, such as TMP, with 0-20 mass% of the whole raw material pulp, especially 0-10 mass%. If the blending ratio of mechanical pulp such as TMP exceeds 20% by mass, the resin content peculiar to mechanical pulp increases, so the permeability of the thermoplastic resin tends to decrease, and the amount of impregnation of the desired coating liquid is reduced. It becomes difficult to secure. As a result, impact resistance, interlayer strength, and delamination strength may be reduced.
さらにまた、本含浸紙は、紙基材に樹脂を含浸させて構成するので、同じ配合の原料パルプを用いて各層を抄造するのが好ましいが、例えば中層の原料パルプ中に古紙を配合する等、表層、中層、裏層と異なる配合の原料パルプを用いて抄紙しても良い。 Furthermore, since this impregnated paper is constituted by impregnating a resin with a paper base material, it is preferable to make each layer using raw pulp of the same composition, for example, mixing old paper in the raw pulp of the middle layer, etc. Papermaking may be performed using raw pulp having a different composition from the surface layer, middle layer and back layer.
また、紙基材の少なくとも1層の原料パルプ中に、湿潤紙力増強剤及び乾燥紙力増強剤を添加することが好ましい。これにより、塗工液の含浸塗工時の加工適性を向上させることができると共に、本含浸紙の層間強度をより高くすることができる。なお、湿潤紙力増強剤が添加されない場合、塗工液を紙基材に含浸塗工する際に紙切れが発生する等、加工適性が低下する場合がある。一方、乾燥紙力増強剤が添加されない場合、塗工液を紙基材に含浸塗工した後の含浸紙の層間強度が低下してしまい、含浸紙を床材として使用することが難しくなる。従って、紙基材の全層の原料パルプ中に湿潤紙力増強剤及び乾燥紙力増強剤を添加することがより好ましい。 Moreover, it is preferable to add a wet paper strength enhancer and a dry paper strength enhancer to at least one layer of the raw material pulp of the paper substrate. Thereby, while being able to improve the workability at the time of the impregnation coating of a coating liquid, the interlayer intensity | strength of this impregnated paper can be made higher. In addition, when a wet paper strength enhancer is not added, when the coating liquid is impregnated and coated on a paper base material, the processing suitability may be lowered, for example, paper breakage may occur. On the other hand, when the dry paper strength enhancer is not added, the interlaminar strength of the impregnated paper after impregnating and applying the coating liquid to the paper base material is lowered, making it difficult to use the impregnated paper as a flooring. Therefore, it is more preferable to add a wet paper strength enhancer and a dry paper strength enhancer to the raw material pulp of all layers of the paper substrate.
このような湿潤紙力増強剤としては、例えばポリアミドポリアミン・エピクロロヒドリン系,メラミン・ホルマリン系,尿素・ホルマリン系樹脂等を用いることができる。また、乾燥紙力増強剤としては、アニオンまたはカチオンまたは両性のポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、カチオン化澱粉、植物性ガラクトマンナン等を用いることができる。しかしながら、本含浸紙に用いられる湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤はこれらに限定されるものではない。 As such a wet paper strength enhancer, for example, polyamide polyamine / epichlorohydrin type, melamine / formalin type, urea / formalin type resin and the like can be used. Moreover, as a dry paper strength enhancer, anionic or cationic or amphoteric polyacrylamide, polyvinyl alcohol, cationized starch, vegetable galactomannan and the like can be used. However, the wet paper strength enhancer and the dry paper strength enhancer used for the impregnated paper are not limited to these.
また、上記の紙力増強剤を添加することにより、紙基材の塗工液の含浸性が低下してしまうため、紙力増強剤を添加した原料パルプに消サイズ剤を添加する。なお、紙基材に塗工液の含浸性を付与するために、消サイズ剤の他に吸液剤や嵩高剤等の薬品を添加することも可能である。しかしながら、原料パルプの叩解の度合いや、パルプの配合率によっては消サイズ剤等の薬品を添加する必要がないので、この場合には添加しなくても良い。 Moreover, since the impregnation property of the coating liquid for the paper base material is lowered by adding the paper strength enhancer, a sizing agent is added to the raw material pulp to which the paper strength enhancer is added. In addition to the sizing agent, it is also possible to add chemicals such as a liquid absorbing agent and a bulking agent in order to give the paper base material the impregnation property of the coating liquid. However, since it is not necessary to add chemicals such as a sizing agent depending on the degree of beating of the raw pulp and the blending ratio of the pulp, it may not be added in this case.
なお、紙基材を構成する各層の原料パルプに添加される薬品の添加量、種類等については適宜調整することができる。 In addition, about the addition amount, kind, etc. of the chemical | medical agent added to the raw material pulp of each layer which comprises a paper base material, it can adjust suitably.
上述した原料パルプは、公知の抄紙工程、例えばワイヤーパート、プレスパート、ドライヤーパート、サイズプレス、カレンダーパートなどを経て、3層もしくは4層の紙層を有する紙基材を形成する。なお、紙基材の抄紙方法については、特に限定されるものではないので、酸性抄紙法、中性抄紙法、アルカリ性抄紙法のいずれであっても良い。また、抄紙機も特に限定されるものではないので、例えば長網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機、円網抄紙機、円網短網コンビネーション抄紙機等の公知の種々の抄紙機を使用することができる。 The raw material pulp described above forms a paper substrate having three or four paper layers through a known papermaking process, for example, a wire part, a press part, a dryer part, a size press, a calendar part, and the like. The paper making method of the paper substrate is not particularly limited, and any of acidic paper making method, neutral paper making method and alkaline paper making method may be used. Also, since the paper machine is not particularly limited, for example, various known paper machines such as a long net paper machine, a twin wire paper machine, a circular net paper machine, and a short net combination machine can be used. it can.
こうして形成された紙基材は、塗工液の樹脂含浸性が0.5〜3.0秒であることが好ましく、より好ましくは0.7〜1.2秒である。塗工液の樹脂含浸性が0.5秒未満であると、塗工液の含浸量が多くなりすぎるという問題が発生する。一方、樹脂含浸性が3.0秒を超えると、塗工液を紙基材に十分に含浸させることが出来ないため、床材用含浸紙として使用することが難しくなる。 The paper substrate thus formed preferably has a resin impregnation property of the coating liquid of 0.5 to 3.0 seconds, more preferably 0.7 to 1.2 seconds. When the resin impregnation property of the coating liquid is less than 0.5 seconds, there is a problem that the amount of the coating liquid impregnated becomes too large. On the other hand, if the resin impregnation property exceeds 3.0 seconds, the paper base material cannot be sufficiently impregnated with the coating liquid, so that it becomes difficult to use it as impregnated paper for flooring.
以上、本含浸紙に用いられる紙基材について、3層もしくは4層の紙層から成る場合について説明したが、本発明は必ずしもこのような紙基材に限らず、多層抄き構造で形成されていれば、この他、表層及び裏層の2層の紙層から成る基材や、5層以上の紙層から成る紙基材であっても良い。すなわち、複数層から成る中層を有する床材用含浸紙においては、中層も含めた全ての層に塗工液が含浸する構造になっていれば良い。 As described above, the paper base used for the impregnated paper has been described with respect to the case where the paper base is composed of three or four paper layers. However, the present invention is not necessarily limited to such a paper base, and is formed with a multilayer paper structure. In addition, a base material composed of two paper layers, a front layer and a back layer, or a paper base material composed of five or more paper layers may be used. That is, in the floor material impregnated paper having an intermediate layer composed of a plurality of layers, all layers including the intermediate layer may be impregnated with the coating liquid.
以上に詳述したように、ブタジエン系ラテックス(特にカルボキシル変性SBR)である熱可塑性樹脂を含有し、ホルムアルデヒドを含有しない塗工液を、少なくとも表層及び裏層の2層の紙層を有し、離解フリーネスが500〜700ccであり、米坪が130〜600g/m2であり、密度が0.4〜0.85g/cm3である紙基材に含浸塗工することにより、また、このとき、紙基材に対する塗工液の含浸率を30〜65%とすることにより、効果的に、層間剥離強度を200〜1100g/15mmとし、耐衝撃性値を0.2〜0.7mmとし、層間強度を1.0〜3.0MPaとし、且つ、吸水厚さ膨張率を10〜35%とすることができる。すなわち、塗工液にホルムアルデヒドを含有するメラミン樹脂等の熱硬化性樹脂やフェノール、DAP等の熱硬化性樹脂等も使用しなくても、耐衝撃性、耐キャスター性を向上させ、また本発明の所望とする層間強度を得ることができると共に、シックハウス症候群の防止を図ることもできる。また、塗工液を過度に含浸させることなく、低含浸量(率)であっても、床材用含浸紙として使用することができる。 As described in detail above, it contains a thermoplastic resin that is a butadiene-based latex (particularly carboxyl-modified SBR), and has a coating liquid that does not contain formaldehyde, at least two paper layers, a front layer and a back layer, By impregnating a paper substrate having a disaggregation freeness of 500 to 700 cc, a rice basis weight of 130 to 600 g / m 2 and a density of 0.4 to 0.85 g / cm 3 , By making the impregnation ratio of the coating liquid with respect to the paper substrate 30 to 65%, the delamination strength is effectively 200 to 1100 g / 15 mm, the impact resistance value is 0.2 to 0.7 mm, The interlayer strength can be 1.0 to 3.0 MPa, and the water absorption thickness expansion coefficient can be 10 to 35%. That is, the impact resistance and caster resistance can be improved without using a thermosetting resin such as melamine resin containing formaldehyde in the coating liquid or a thermosetting resin such as phenol or DAP, and the present invention. The desired interlayer strength can be obtained, and sick house syndrome can be prevented. Further, even if the amount of impregnation is low (rate) without excessively impregnating the coating liquid, it can be used as impregnated paper for flooring.
本発明に係る床材用含浸紙の効果を確認するため、以下のような各種の試料を作製し、これらの各試料に対する品質を評価する試験を行った。なお、本実施例において、配合、濃度等を示す数値は、固形分又は有効成分の質量基準の数値である。また、本実施例で示すパルプ・薬品等は一例にすぎないので、本発明はこれらの実施例によって制限を受けるものではなく、適宜選択可能であることはいうまでもない。 In order to confirm the effect of the impregnated paper for flooring according to the present invention, the following various samples were prepared, and a test for evaluating the quality of each sample was performed. In addition, in a present Example, the numerical value which shows a mixing | blending, a density | concentration, etc. is a numerical value of the solid content or the mass reference | standard of an active ingredient. Moreover, since the pulp, chemical | medical agent, etc. which are shown in a present Example are only examples, it cannot be overemphasized that this invention is not restrict | limited by these Examples, and can be selected suitably.
本発明に係る33種類の床材用含浸紙(これを「実施例1」ないし「実施例33」とする)と、これらの実施例1ないし実施例33と比較検討するために、3種類の床材用含浸紙(これを「比較例1」ないし「比較例3」とする)を、表1及び表2に示すような構成で作製した。 Three types of impregnated paper for flooring according to the present invention (referred to as “Example 1” to “Example 33”) and these Examples 1 to 33 were compared with three types of impregnated paper. Impregnated paper for flooring (referred to as “Comparative Example 1” to “Comparative Example 3”) was prepared in the configurations shown in Tables 1 and 2.
〔実施例1〕
以下の原料を用いて、下記の製造法に従い、表層、裏層及び両層間に位置する1層の中層からなる3層構造の紙基材を得た。
<原料>
・表層及び裏層
広葉樹晒クラフトパルプ(LBKP)90質量%と、針葉樹晒クラフトパルプ(NBKP)10質量%とを配合した後に、JIS−P8121(1995)に準じて測定した離解フリーネスが600ccになるように調整した原料に、硫酸アルミニウム(日本軽金属株式会社製、液体硫酸アルミニウム8%品)を有姿で2.0質量%(20kg/t)、湿潤紙力剤(星光PMC株式会社製WS4024)を有姿で0.5質量%(5kg/t)、乾燥紙力剤(星光PMC株式会社製DS4356)を有姿で0.4質量%(4kg/t)配合し、表層、中層及び裏層用の原料パルプスラリーを得た。これらの原料パルプスラリーを用い、円網抄紙機にて表層、1層の中層、及び裏層の紙層を抄き合わせて、表層の付け量を46g/m2、中層の付け量を48g/m2、裏層の付け量を46g/m2、紙基材全体の坪量(米坪)が140g/m2である3層抄きの紙基材を得た。
<塗工液>
この紙基材に含浸塗工する塗工液を、表1に示すように作製した。すなわち、熱可塑性樹脂として、カルボキシル変性SBR(日本エイアンドエル株式会社製 SR102 Tg:21℃)を含有させた塗工液を得た。
<含浸紙の作成>
上記紙基材に、ディッピングスクイズ式含浸機を用いて、上述した塗工液を紙基材に対して60%の割合で含浸塗工させて、含浸紙(実施例1)を作成する。
[Example 1]
Using the following raw materials, a paper base material having a three-layer structure consisting of a surface layer, a back layer, and one middle layer located between both layers was obtained according to the following production method.
<Raw material>
-Surface layer and back layer After blending 90% by mass of hardwood bleached kraft pulp (LBKP) and 10% by mass of softwood bleached kraft pulp (NBKP), the disaggregation freeness measured according to JIS-P8121 (1995) becomes 600cc. The raw material prepared in this manner was made of aluminum sulfate (manufactured by Nippon Light Metal Co., Ltd., 8% liquid aluminum sulfate) in the form of 2.0% by mass (20 kg / t), wet paper strength agent (WS4024 manufactured by Seiko PMC Co., Ltd.) 0.5 mass% (5 kg / t) in solid form, and 0.4 wt% (4 kg / t) solid paper strength agent (DS4356 manufactured by Seiko PMC Co., Ltd.) in solid form, surface layer, middle layer and back layer A raw material pulp slurry was obtained. Using these raw material pulp slurries, the surface layer, the middle layer, and the back layer paper layer are made together by a circular paper machine, the surface layer weight is 46 g / m 2 , and the middle layer weight is 48 g / m. A three-layer paper base having a basis weight of m 2 , a backing layer of 46 g / m 2 , and a basis weight of the entire paper base (US basis) of 140 g / m 2 was obtained.
<Coating solution>
A coating solution for impregnating the paper substrate was prepared as shown in Table 1. That is, a coating liquid containing carboxyl-modified SBR (SR102 Tg: 21 ° C., manufactured by Nippon A & L Co., Ltd.) as a thermoplastic resin was obtained.
<Preparation of impregnated paper>
An impregnated paper (Example 1) is prepared by impregnating the above-mentioned coating liquid onto the paper base material at a ratio of 60% with respect to the paper base material using a dipping squeeze type impregnation machine.
また、実施例2〜33、及び比較例1〜3を表1及び表2に示す条件以外は実施例1と同様に含浸紙を作製した。なお、実施例中のアクリレートとして星光PMC株式会社製のXP8806(Tg:0℃)を用い、未変性カルボキシルSBR(表中では、「未変性SBR」と記す。)として、日本ゼオン株式会社製の2507H(Tg:58℃)を用い、変性NBRとして日本エイアンドエル株式会社製のNA−20(Tg:−20℃)を用い、また、変性MBRとして日本エイアンドエル株式会社製のMR−171(Tg:−30℃)を用いた。また、本比較例におけるMDFボードとして、市販の5.5mmMDFボード(メラミン樹脂硬化品)をスライスして0.6mm厚に調整したものを用い、熱硬化性樹脂のメラミン樹脂として、日本カーバイド株式会社製のS−260を用い、またアクリレートとして昭和高分子株式会社製のHW−400を用いた。 Further, impregnated papers were prepared in the same manner as in Example 1 except that Examples 2 to 33 and Comparative Examples 1 to 3 were the conditions shown in Tables 1 and 2. In addition, XP8806 (Tg: 0 ° C.) manufactured by Seiko PMC Co., Ltd. was used as the acrylate in the examples, and as an unmodified carboxyl SBR (in the table, “unmodified SBR”), manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd. 2507H (Tg: 58 ° C.), NA-20 (Tg: −20 ° C.) manufactured by Nippon A & L Co., Ltd. was used as the modified NBR, and MR-171 (Tg: − manufactured by Nippon A & L Co., Ltd.) was used as the modified MBR. 30 ° C.). Further, as the MDF board in this comparative example, a commercially available 5.5 mm MDF board (melamine resin cured product) was sliced and adjusted to a thickness of 0.6 mm, and as a thermosetting resin melamine resin, Nippon Carbide Corporation. SW-260 made by Showa Polymer Co., Ltd. was used as the acrylate.
これらの全実施例及び比較例の含浸紙について品質評価を行った結果は、表2に示すとおりであった。なお、この品質評価試験は、JIS−P8111に準拠して温度23±2℃、湿度50±2%の環境条件で行った。 Table 2 shows the results of quality evaluation of the impregnated papers of all Examples and Comparative Examples. This quality evaluation test was performed under environmental conditions of temperature 23 ± 2 ° C. and humidity 50 ± 2% in accordance with JIS-P8111.
なお、表1中の「離解フリーネス(cc)」とは、JIS−P8121(1995)に記載の「紙及び板紙−パルプのろ水度試験方法−カナダ標準ろ水度試験方法」に準拠して測定した値である。 “Disaggregation freeness (cc)” in Table 1 refers to “paper and paperboard—pulp freeness test method—Canadian standard freeness test method” described in JIS-P8121 (1995). It is a measured value.
また、「米坪(g/m2)」とは、各試料全層、すなわち床材用含浸紙に用いられる紙基材全体の坪量で、JIS−P8124(1998)に記載の「紙及び板紙−坪量測定方法」に準拠して測定した値である。 Further, “US basis weight (g / m 2 )” is the basis weight of the entire paper base material used for all layers of each sample, that is, the impregnated paper for flooring, and “paper and paper” described in JIS-P8124 (1998). It is the value measured based on "paperboard-basis weight measuring method".
「密度(g/cm3)」とは、JIS−P8124(1998)に記載の「紙及び板紙−坪量測定方法」に準拠して測定した坪量と、JIS−P8118(1998)に記載の「紙及び板紙−厚さ及び密度の試験方法」に準拠して測定した紙厚から算出した値である。 “Density (g / cm 3 )” refers to the basis weight measured in accordance with “Paper and paperboard—basis weight measurement method” described in JIS-P8124 (1998) and JIS-P8118 (1998). It is a value calculated from the paper thickness measured according to “Paper and paperboard—Test method of thickness and density”.
「剥離強度(MPa)」とは、層間強度を評価したもので、JIS−P8131(1995)に記載の「紙及び板紙−ミューレン高圧形試験機による破裂強さ試験方法に準拠して測定した値である。 “Peel strength (MPa)” is an evaluation of interlaminar strength, and is a value measured in accordance with “Paper and paperboard—Murlen high-pressure tester's burst strength test method described in JIS-P8131 (1995). It is.
「樹脂浸透性(秒)」とは、塗工液の吸液時間を評価したもので、上記吸油度の測定方法で使用するキット6液の代わりに、カルボキシル変性SBR(日本エイアンドエル(株)製 SR102 Tg:21℃)を使用して測定した値である。 “Resin permeability (seconds)” is an evaluation of the liquid absorption time of the coating liquid. Instead of the kit 6 liquid used in the above oil absorption measurement method, carboxyl-modified SBR (manufactured by Nippon A & L Co., Ltd.) SR102 Tg: 21 ° C.).
また、表2中の「樹脂含浸率(対紙基材)(%)」とは、塗工液の含浸量を示すもので、紙基材に対する塗工液の吸液量である。 Further, “resin impregnation rate (vs. paper base material) (%)” in Table 2 indicates the amount of the coating liquid impregnated, and is the liquid absorption amount of the coating liquid with respect to the paper base material.
「耐衝撃性試験(mm)」とは、凹み量を評価したもので、JIS−5600に記載の「塗料一般試験方法」に規定されているデュポン式落球衝撃窪み試験に準じて測定した凹み量(mm)を測定したものである。なお、測定条件は、落下おもり重量710g、落下高さ30cm、玉半径6.35mmとした。 The “impact resistance test (mm)” is an evaluation of the amount of dents, and the amount of dents measured according to the DuPont falling ball impact dent test specified in “Paint General Test Method” described in JIS-5600. (Mm) is measured. The measurement conditions were a drop weight of 710 g, a drop height of 30 cm, and a ball radius of 6.35 mm.
「吸水厚さ膨張率(%)」とは、吸水時のZ軸方向の寸法安定性を評価したものである。JIS−A5905(2003)の繊維板に規定されている方法で、常温水に24時間浸漬させた際の、吸水前と吸水後の紙基材の紙厚から、下記の(数1)によって算出した値である。
(数1)
吸水厚さ膨張率(%)=((吸水後の紙厚−吸水前の紙厚)/吸水前の紙厚)×100
“Water absorption thickness expansion rate (%)” is an evaluation of dimensional stability in the Z-axis direction during water absorption. Calculated by the following (Equation 1) from the paper thickness of the paper base material before and after water absorption when immersed in normal temperature water for 24 hours by the method prescribed in the fiberboard of JIS-A5905 (2003). It is the value.
(Equation 1)
Water absorption thickness expansion rate (%) = ((paper thickness after water absorption−paper thickness before water absorption) / paper thickness before water absorption) × 100
「層間強度(MPa)」とは、JAS合板平面引張試験に準じて測定した剥離時または、破壊時の最大荷重(MPa)とした。 “Interlaminar strength (MPa)” was defined as the maximum load (MPa) at the time of peeling or breaking measured according to the JAS plywood plane tensile test.
また、「層間剥離強度(g/15mm)」とは、90度剥離試験により層間剥離強度を評価したもので、JIS−K−6854−1(1999)に記載の「接着剤−剥離接着強さ試験方法」に規定されている90度剥離試験に準じて測定した剥離強度を測定したものである。なお、測定条件は、試験片幅(幅方向)15mm、長さ(流れ)150mm以上、剥離速度100mm/分とした。 Further, the “delamination strength (g / 15 mm)” is an evaluation of delamination strength by a 90-degree peel test, and “adhesive-peel adhesion strength” described in JIS-K-6854-1 (1999). The peel strength measured in accordance with the 90-degree peel test specified in “Test Method” is measured. The measurement conditions were a test piece width (width direction) of 15 mm, a length (flow) of 150 mm or more, and a peeling rate of 100 mm / min.
表2から、本発明に係る床材用含浸紙、すなわち実施例1〜実施例33に係る含浸紙であると、ホルムアルデヒドを含有する熱硬化性樹脂を塗工液に配合しなくても、優れた耐衝撃性、耐キャスター性を有することが分かる。また、塗工液の含浸量が少なくても、層間強度及び層間剥離強度に優れ、含浸紙を床材に用いることができることが分かる。
From Table 2, it is excellent even if it does not mix | blend the thermosetting resin containing formaldehyde with a coating liquid as it is the impregnated paper for flooring which concerns on this invention, ie, the impregnated paper which concerns on Example 1-3. It can be seen that it has high impact resistance and caster resistance. Moreover, even if there are few amounts of impregnation of a coating liquid, it turns out that it is excellent in interlayer strength and delamination strength, and an impregnation paper can be used for a flooring.
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