JP5116623B2 - Cylindrical printing master forming equipment - Google Patents
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Description
本発明は、レーザー光を用いて円筒状支持体上にシート状樹脂を接着する円筒状印刷原版成形装置に関する。 The present invention relates to a cylindrical printing original plate forming apparatus that adheres a sheet-like resin onto a cylindrical support using laser light.
近年、フレキソ印刷、ドライオフセット印刷、およびレタープレス印刷といった樹脂凸版を製造する場合や、エンボス加工等の表面加工を行う場合において、樹脂層表面にレーザー光を照射して照射された部分の樹脂が除去されることにより表面に凹凸パターンを形成するレーザー彫刻法が用いられるようになってきた。
レーザー彫刻法に適用される印刷版の材料としては、加硫ゴム、感光性樹脂組成物を光硬化させて得られる感光性樹脂硬化物および熱硬化性樹脂組成物を熱硬化させて得られる熱硬化性樹脂硬化物が用いられている。特に、近年、処理時間の短縮の観点から、感光性樹脂硬化物をレーザー彫刻する技術が増えてきた。
In recent years, when manufacturing resin relief printing such as flexographic printing, dry offset printing, and letter press printing, or when performing surface processing such as embossing, the resin portion irradiated with laser light is irradiated on the resin layer surface. A laser engraving method for forming a concavo-convex pattern on the surface by being removed has come to be used.
The printing plate material applied to the laser engraving method includes vulcanized rubber, a cured photosensitive resin obtained by photocuring a photosensitive resin composition, and a heat obtained by thermosetting a thermosetting resin composition. A curable resin cured product is used. In particular, in recent years, a technique for laser engraving a cured photosensitive resin has been increasing from the viewpoint of shortening the processing time.
特許文献1には、2枚のシート状樹脂を接着する方法が記載されている。また、特許文献1には、2つのシート状樹脂の端部を接着させる方法の記載がされている。
しかしながら、特許文献1には、円筒状支持体上にシート状樹脂を接着する方法に関しては、一切記載がない。
円筒状支持体上にシート状樹脂を接着する装置は、2つのシート状樹脂を接着させるための装置とは、全く異なる機構が必要となる。また、円筒状支持体上にシート状樹脂を、厚み精度を確保しながら接着させて円筒状物を作製することが求められる。特に印刷技術分野においては、版の厚み精度を確保することが極めて重要となる。
However,
A device for adhering a sheet-like resin on a cylindrical support requires a completely different mechanism from an apparatus for adhering two sheet-like resins. Moreover, it is required to produce a cylindrical object by adhering a sheet-like resin on a cylindrical support while ensuring thickness accuracy. In particular, in the printing technology field, it is extremely important to ensure the plate thickness accuracy.
円筒状支持体上にシート状樹脂を接着し、円筒状印刷原版を生産性高く、しかも厚み精度高く製造するための装置が強く求められていたが、従来技術では、そのような装置は存在していなかった。
本発明が解決しようとする課題は、円筒状支持体上にシート状樹脂を接着し、円筒状印刷原版を生産性高く、しかも厚み精度高く製造するための円筒状印刷原版成形装置を提供することにある。
There has been a strong demand for an apparatus for manufacturing a cylindrical printing original plate with high productivity and high thickness accuracy by adhering a sheet-like resin on a cylindrical support, but such an apparatus exists in the prior art. It wasn't.
The problem to be solved by the present invention is to provide a cylindrical printing original plate forming apparatus for producing a cylindrical printing original plate with high productivity and high thickness accuracy by adhering a sheet-like resin on a cylindrical support. It is in.
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討した結果、円筒状支持体(a)上にシート状樹脂を接着するための円筒状印刷原版成形装置であって、(1)前記円筒状支持体(a)を保持し、周方向に回転させる機構と、(2)レーザー光透過性の板状物または円筒状物を保持し、前記円筒状支持体の(a)表面との間隔を変化させる機構と、(3)レーザー光源と、(4)前記板状物または円筒状物と前記円筒状支持体(a)の間に前記シート状樹脂を挟み、前記板状物または円筒状物を通して、前記シート状樹脂とレーザー光を吸収する前記円筒状支持体(a)との界面に、レーザー光を照射するための光学系と、(5)レーザー光の照射される位置を前記円筒状支持体(a)の長軸方向に移動させる機構と、を備えることによって、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成した。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the inventors of the present invention are cylindrical printing original plate forming apparatuses for adhering a sheet-like resin on a cylindrical support (a), and (1) the cylindrical shape A mechanism for holding the support (a) and rotating it in the circumferential direction; and (2) holding a laser beam transmitting plate-like object or cylindrical object, and spacing between the cylindrical support (a) and the surface. A mechanism for changing; (3) a laser light source; and (4) the sheet-like resin is sandwiched between the plate-like object or cylindrical object and the cylindrical support (a), and the plate-like object or cylindrical object. And an optical system for irradiating laser light onto the interface between the sheet-like resin and the cylindrical support (a) that absorbs laser light, and (5) the position where the laser light is irradiated is cylindrical. A mechanism for moving the support (a) in the long axis direction, It can solve the serial problems, and have completed the present invention.
本発明は下記の通りである。
1.
円筒状支持体(a)上にシート状樹脂を接着するための円筒状印刷原版成形装置であって、
(1)前記円筒状支持体(a)を保持し、周方向に回転させる機構と、
(2)レーザー光透過性の板状物または円筒状物を保持し、前記円筒状支持体(a)の表面との間隔を変化させる機構と、
(3)前記機構(2)内に配設されるレーザー光源と、
(4)前記板状物または円筒状物と前記円筒状支持体(a)の間に前記シート状樹脂を挟み、前記板状物または円筒状物を通して、前記シート状樹脂とレーザー光を吸収する前記円筒状支持体(a)との界面に、レーザー光を照射するための光学系と、
(5)レーザー光の照射される位置を前記円筒状支持体(a)の長軸方向に移動させる機構と、を備える円筒状印刷原版成形装置。
2.
前記レーザー光源が、波長700nm以上3μm以下のレーザー光を発する光源である、1.に記載の円筒状印刷原版成形装置。
3.
前記円筒状支持体(a)が、繊維強化プラスチック製または金属製の中空円筒状支持体であり、
前記機構(1)が、金属、ゴム、およびプラスチックからなる群から選ばれる少なくとも1種の材料からなるシリンダー状物を有する、1.または2.に記載の円筒状印刷原版成形装置。
4.
前記光学系(4)が、集光レンズと、該集光レンズと前記円筒状支持体(a)の表面との距離を変化させる機構と、を有する、1.から3.のいずれか1項に記載の円筒状印刷原版成形装置。
5.
前記機構(5)が、前記光学系(4)を長軸方向に位置を変える機構、またはレーザー光を長軸方向に走査する機構を有する、1.から4.のいずれか1項に記載の円筒状印刷原版成形装置。
6.
前記レーザー光が、パルス状であり、パルスの周波数が1kHz以上500MHz以下であり、パルス時間半値幅が1ナノ秒以上50ミリ秒以下であり、かつ平均出力が0.1W以上200W以下である、1.から5.のいずれか1項に記載の円筒状印刷原版成形装置。
7.
前記板状物または円筒状物の材質が、ガラスおよびプラスチックからなる群から選ばれる少なくとも1種の材料であり、使用するレーザー光の波長での光線透過率が50%以上100%以下である、1.から6.のいずれか1項に記載の円筒状印刷原版成形装置。
8.
前記円筒状支持体(a)と、前記板状物または円筒状物と、が同期して動き、
前記円筒状支持体(a)と、前記シート状樹脂と、が常時接触している部分を有し、該接触している部分にレーザー光が照射される、1.から7.のいずれか1項に記載の円筒状印刷原版成形装置。
9.
前記シート状樹脂が、熱可塑性樹脂、感光性樹脂組成物、および熱硬化性樹脂組成物からなる群から選ばれる少なくとも1種の材料からなる、1.から8.のいずれかに記載の円筒状印刷原版成形装置。
10.
前記シート状樹脂が、前記熱可塑性樹脂からなるシート状支持体上に、感光性樹脂硬化物または熱硬化性樹脂硬化物が積層されるシート状積層体である、9.に記載の円筒状印刷原版成形装置。
11.
前記感光性樹脂組成物または熱硬化性樹脂組成物が、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリエーテルポリオール、ポリビニルアルコール、ビニルアルコール−酢酸ビニル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、およびスチレン−イソプレン共重合体からなる群から選ばれる少なくとも1種の樹脂を含む、9.に記載の円筒状印刷原版成形装置。
12.
フレキソ印刷、ドライオフセット印刷、またはグラビア印刷用途で使用される円筒状印刷原版または円筒状印刷版を製造するための装置である、1.から11.のいずれか1項に記載の円筒状印刷原版成形装置。
13.
前記円筒状印刷原版が、レーザー彫刻法で表面にパターンを形成するレーザー彫刻用円筒状印刷原版である、12.に記載の円筒状印刷原版成形装置。
The present invention is as follows.
1.
A cylindrical printing original plate molding apparatus for adhering a sheet-like resin on a cylindrical support (a),
(1) a mechanism for holding the cylindrical support (a) and rotating it in the circumferential direction;
(2) a mechanism for holding a laser light-transmitting plate or cylinder and changing the distance from the surface of the cylindrical support (a);
(3) a laser light source disposed in the mechanism (2);
(4) The sheet resin is sandwiched between the plate or cylinder and the cylindrical support (a), and the sheet resin and laser light are absorbed through the plate or cylinder. An optical system for irradiating a laser beam on the interface with the cylindrical support (a);
(5) A cylindrical printing original plate forming apparatus comprising: a mechanism for moving a position irradiated with laser light in a long axis direction of the cylindrical support (a).
2.
The laser light source is a light source that emits laser light having a wavelength of 700 nm to 3 μm. The cylindrical printing original plate forming apparatus described in 1.
3.
The cylindrical support (a) is a hollow cylindrical support made of fiber reinforced plastic or metal,
The mechanism (1) has a cylindrical body made of at least one material selected from the group consisting of metal, rubber, and plastic. Or 2. The cylindrical printing original plate forming apparatus described in 1.
4).
The optical system (4) has a condensing lens and a mechanism for changing the distance between the condensing lens and the surface of the cylindrical support (a). To 3. The cylindrical printing original plate forming apparatus of any one of these.
5.
The mechanism (5) has a mechanism for changing the position of the optical system (4) in the long axis direction, or a mechanism for scanning laser light in the long axis direction. To 4. The cylindrical printing original plate forming apparatus of any one of these.
6).
The laser beam is pulsed, the frequency of the pulse is 1 kHz or more and 500 MHz or less, the pulse time half width is 1 nanosecond or more and 50 milliseconds or less, and the average output is 0.1 W or more and 200 W or less, 1. To 5. The cylindrical printing original plate forming apparatus of any one of these.
7).
The material of the plate or cylinder is at least one material selected from the group consisting of glass and plastic, and the light transmittance at the wavelength of the laser beam to be used is 50% or more and 100% or less. 1. To 6. The cylindrical printing original plate forming apparatus of any one of these.
8).
The cylindrical support (a) and the plate-like object or cylindrical object move synchronously,
1. The cylindrical support (a) and the sheet-like resin have a part in constant contact, and the contacted part is irradiated with laser light. To 7. The cylindrical printing original plate forming apparatus of any one of these.
9.
The sheet-like resin is made of at least one material selected from the group consisting of a thermoplastic resin, a photosensitive resin composition, and a thermosetting resin composition. To 8. The cylindrical printing original plate forming apparatus according to any one of the above.
10.
8. The sheet-like resin is a sheet-like laminate in which a photosensitive resin cured product or a thermosetting resin cured product is laminated on a sheet-like support made of the thermoplastic resin. The cylindrical printing original plate forming apparatus described in 1.
11.
The photosensitive resin composition or the thermosetting resin composition is polyamide, polyimide, polyurethane, polyester, polycarbonate, polyether polyol, polyvinyl alcohol, vinyl alcohol-vinyl acetate copolymer, styrene-butadiene copolymer, and styrene. -Containing at least one resin selected from the group consisting of isoprene copolymers; The cylindrical printing original plate forming apparatus described in 1.
12
1. An apparatus for producing a cylindrical printing plate or a cylindrical printing plate used in flexographic printing, dry offset printing, or gravure printing applications. To 11. The cylindrical printing original plate forming apparatus of any one of these.
13.
11. The cylindrical printing original plate is a cylindrical printing original plate for laser engraving for forming a pattern on the surface by laser engraving. The cylindrical printing original plate forming apparatus described in 1.
本発明によれば、円筒状支持体上にシート状樹脂を接着し、円筒状印刷原版を生産性高く、しかも厚み精度高く製造するための円筒状印刷原版成形装置を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the sheet form resin can be adhere | attached on a cylindrical support body, and the cylindrical printing original plate shaping | molding apparatus for manufacturing a cylindrical printing original plate with high productivity and highly accurate thickness can be provided.
以下、本発明を実施するための最良の形態(以下、「本実施の形態」という。)について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。 Hereinafter, the best mode for carrying out the present invention (hereinafter referred to as “the present embodiment”) will be described in detail. In addition, this invention is not limited to the following embodiment, It can implement by changing variously within the range of the summary.
[円筒状印刷原版成形装置の概要]
本実施の形態の円筒状印刷原版成形装置は、円筒状支持体(a)上にシート状樹脂を接着するための装置であって、
(1)前記円筒状支持体(a)を保持し、周方向に回転させる機構と、
(2)レーザー光透過性の板状物または円筒状物を保持し、前記円筒状支持体(a)の表面との間隔を変化させる機構と、
(3)前記機構(2)内に配設されるレーザー光源と、
(4)前記板状物または円筒状物と前記円筒状支持体(a)の間に前記シート状樹脂を挟み、前記板状物または円筒状物を通して、前記シート状樹脂とレーザー光を吸収する前記円筒状支持体(a)との界面に、レーザー光を照射するための光学系と、
(5)レーザー光の照射される位置を前記円筒状支持体(a)の長軸方向に移動させる機構と、を備える円筒状印刷原版成形装置である。
[Outline of cylindrical printing plate forming equipment]
The cylindrical printing original plate forming apparatus of the present embodiment is an apparatus for adhering a sheet-like resin on a cylindrical support (a),
(1) a mechanism for holding the cylindrical support (a) and rotating it in the circumferential direction;
(2) a mechanism for holding a laser light-transmitting plate or cylinder and changing the distance from the surface of the cylindrical support (a);
(3) a laser light source disposed in the mechanism (2);
(4) The sheet resin is sandwiched between the plate or cylinder and the cylindrical support (a), and the sheet resin and laser light are absorbed through the plate or cylinder. An optical system for irradiating a laser beam on the interface with the cylindrical support (a);
(5) A cylindrical printing original plate forming apparatus comprising: a mechanism for moving a position irradiated with laser light in a long axis direction of the cylindrical support (a).
円筒状印刷原版成形体は、円筒状支持体(a)上にシート状樹脂を設置して、その界面にレーザー光を照射することにより熱溶着させることによって、両者を接着させる装置である。 The cylindrical printing original plate molding is a device for adhering both by installing a sheet-like resin on the cylindrical support (a) and thermally welding it by irradiating the interface with laser light.
円筒状支持体(a)を保持し、周方向に回転させる機構(1)として、金属、ゴムおよびプラスチックからなる群から選ばれる少なくとも1種の材料からなるシリンダー状物を有することが好ましい。
該シリンダー状物として、円筒状支持体(a)が中空円筒状支持体の場合、エアーシリンダー、および円筒の外径を変化させる機構を有するエアーシャフト等の治具を挙げることができる。該治具を用いて円筒状支持体(a)を保持する。また、該冶具は、中空円筒状支持体を周方向へ回転させるための軸を有し、この軸を保持して該中空円筒状支持体を周方向へ回転させることが好ましい。
冶具にジャーナル等の軸部分が存在し、軸部分を保持して回転させるための回転機構を円筒状印刷原版成形装置が備えることが好ましい。回転機構としては、位置精度を確保するためにエンコーダーを有するステッピングモーターを挙げることができる。
As the mechanism (1) for holding the cylindrical support (a) and rotating it in the circumferential direction, it is preferable to have a cylindrical object made of at least one material selected from the group consisting of metal, rubber and plastic.
Examples of the cylindrical member include an air cylinder and a jig such as an air shaft having a mechanism for changing the outer diameter of the cylinder when the cylindrical support (a) is a hollow cylindrical support. The cylindrical support (a) is held using the jig. The jig preferably has a shaft for rotating the hollow cylindrical support in the circumferential direction, and preferably holds the shaft and rotates the hollow cylindrical support in the circumferential direction.
It is preferable that the jig has a shaft portion such as a journal, and the cylindrical printing original plate forming apparatus includes a rotation mechanism for holding and rotating the shaft portion. An example of the rotating mechanism is a stepping motor having an encoder in order to ensure positional accuracy.
円筒状支持体成形装置は、円筒状印刷原版の厚み精度を確保する観点から、レーザー光透過性の板状物または円筒状物を保持し、円筒状支持体(a)の表面との間隔を変化させる機構(2)を備える。
機構(2)は、円筒状支持体(a)とシート状樹脂が接触するように、板状物または円筒状物と円筒状支持体(a)の表面との間隔を変化させて、板状物または円筒状物と、円筒状支持体(a)とで、シート状樹脂を挟んで接触させる機構である。また、作業性の観点から円筒状支持体(a)と、板状物または円筒状物の間の距離を変化させることができる機構を備える。
From the viewpoint of ensuring the thickness accuracy of the cylindrical printing original plate, the cylindrical support forming apparatus holds a laser beam-transmitting plate-like object or cylindrical object, and sets an interval with the surface of the cylindrical support (a). A mechanism (2) for changing is provided.
The mechanism (2) changes the distance between the plate-shaped object or the cylindrical object and the surface of the cylindrical support (a) so that the cylindrical support (a) and the sheet-shaped resin are in contact with each other. This is a mechanism in which the sheet-like resin is sandwiched between the article or the cylindrical article and the cylindrical support (a). Moreover, the mechanism which can change the distance between a cylindrical support body (a) and a plate-shaped object or a cylindrical object from a viewpoint of workability | operativity is provided.
使用する円筒状支持体(a)の外径およびシート状樹脂の厚さは、用途や印刷物のリピート長によって変える必要がある。円筒状支持体(a)の外径およびシート状樹脂の厚みに応じて、円筒状支持体(a)の表面と板状物または円筒状物との間隔を機構(2)により変化させることが好ましい。
レーザー溶着によって両者を接合する際、円筒状支持体(a)の表面とシート状樹脂との間隔が一定に保てるように保持する必要があるので、機構(2)として、ステッピングモーター、サーボモーター、リニアモーター等を用いて微妙な調整ができるようにすることが好ましい。
円筒状支持体(a)の表面とシート状樹脂との間隔を変化させるにあたり、円筒状支持体(a)側を動かしても、板状物または円筒状物を動かしてもよい。
The outer diameter of the cylindrical support (a) to be used and the thickness of the sheet-like resin need to be changed depending on the use and the repeat length of the printed matter. Depending on the outer diameter of the cylindrical support (a) and the thickness of the sheet-like resin, the distance between the surface of the cylindrical support (a) and the plate or cylindrical object can be changed by the mechanism (2). preferable.
When joining the two by laser welding, it is necessary to keep the distance between the surface of the cylindrical support (a) and the sheet-like resin constant, so a stepping motor, servo motor, It is preferable to enable fine adjustment using a linear motor or the like.
In changing the distance between the surface of the cylindrical support (a) and the sheet-like resin, the cylindrical support (a) side may be moved, or the plate or cylindrical object may be moved.
レーザー光透過性の板状物または円筒状物は、使用するレーザー光の波長において光線透過率が、50%以上100%以下であることが好ましく、より好ましくは70%以上100%以下であり、さらに好ましくは80%以上100%以下である。
板状物または円筒状物の光線透過率が上記範囲内にあれば、板状物または円筒状物が吸収するレーザー光エネルギーが少なく、効率よくレーザー光を接着に用いることができる。
The laser beam transmitting plate or cylinder has a light transmittance of preferably 50% or more and 100% or less, more preferably 70% or more and 100% or less, at the wavelength of the laser beam used. More preferably, it is 80% or more and 100% or less.
If the light transmittance of the plate or cylinder is within the above range, the laser beam energy absorbed by the plate or cylinder is small, and the laser beam can be efficiently used for bonding.
円筒状物は、中空円筒状のものが好ましい。板状物または円筒状物の厚さは、0.1mm以上50mm以下であることが好ましく、より好ましくは0.5mm以上10mm以下であり、さらに好ましくは1mm以上5mm以下である。
板状物または円筒状物の厚さが上記範囲内にあれば、機械的な強度を十分に確保でき、過度に重量が重たくなく、板状物または円筒状物を使用することができる。板状物または円筒状物の材質は、ガラスまたはプラスチックが好ましい。
レーザー光として近赤外線レーザー光を用いる場合には、光線吸収の少ないプラスチックを用いることが軽量化の観点からより好ましい。
The cylindrical object is preferably a hollow cylinder. The thickness of the plate-like object or cylindrical object is preferably 0.1 mm or more and 50 mm or less, more preferably 0.5 mm or more and 10 mm or less, and further preferably 1 mm or more and 5 mm or less.
If the thickness of the plate-like object or the cylindrical object is within the above range, the mechanical strength can be sufficiently secured, and the plate-like object or the cylindrical object can be used without being excessively heavy. The material of the plate or cylinder is preferably glass or plastic.
When near infrared laser light is used as the laser light, it is more preferable to use a plastic with little light absorption from the viewpoint of weight reduction.
機構(2)内に配設されるレーザー光源(3)は、特に限定されるものではないが、円筒状支持体(a)とシート状樹脂を接着させることができるものである。
円筒状支持体(a)の表面がレーザー光を吸収し、光を熱に変換するためには、波長700nm以上の近赤外線または赤外線領域のレーザー光が好ましい。その中でも、板状物または円筒状物の光線吸収特性の観点から波長3μm以下の近赤外線領域のレーザー光が好ましい。
Although the laser light source (3) arrange | positioned in a mechanism (2) is not specifically limited, A cylindrical support body (a) and sheet-like resin can be adhere | attached.
In order for the surface of the cylindrical support (a) to absorb the laser beam and convert the light into heat, a near-infrared or infrared region laser beam having a wavelength of 700 nm or more is preferable. Among these, a laser beam in the near infrared region having a wavelength of 3 μm or less is preferable from the viewpoint of the light absorption characteristics of the plate or cylinder.
レーザー光源として、半導体レーザー、YAGレーザー、YVO4レーザー、ErまたはYbをドープしたファイバーレーザー、Tiサファイアレーザー、およびアレキサンドライトレーザー等を挙げることができる。レーザー光は、連続発振レーザー光であっても、パルス発振レーザー光であってもよい。 Examples of the laser light source include a semiconductor laser, a YAG laser, a YVO 4 laser, a fiber laser doped with Er or Yb, a Ti sapphire laser, and an alexandrite laser. The laser light may be continuous wave laser light or pulsed laser light.
レーザー光源の平均出力は、0.1W以上200W以下であることが好ましく、より好ましくは0.5W以上100W以下であり、さらに好ましくは1W以上100W以下である。 The average output of the laser light source is preferably from 0.1 W to 200 W, more preferably from 0.5 W to 100 W, and even more preferably from 1 W to 100 W.
レーザー光源の平均出力が比較的小さくても尖頭出力が大きく、接着工程に用いることができる観点から、パルス発振レーザー光が好ましい。
パルス発振レーザー光のパルス時間半値幅が、1ナノ秒以上50ミリ秒以下であることが好ましく、より好ましくは5ナノ秒以上1ミリ秒以下であり、さらに好ましくは10ナノ秒以上50マイクロ秒以下である。
パルス発振レーザー光のパルス時間半値幅が上記範囲内にあれば、高出力のレーザー光を使用しなくても充分に接着工程に使用することができる。
パルス発振レーザー光の発振周波数は、1kHz以上500MHz以下であることが好ましく、より好ましくは10kHz以上100MHz以下である。
パルス発振レーザー光の発振周波数が上記範囲内にあれば、充分に尖頭出力の高いパルスを接着工程において使用することができる。
Pulse oscillation laser light is preferred from the viewpoint that the peak output is large even when the average output of the laser light source is relatively small and can be used in the bonding step.
The pulse time half-width of the pulsed laser beam is preferably 1 nanosecond or more and 50 milliseconds or less, more preferably 5 nanoseconds or more and 1 millisecond or less, and further preferably 10 nanoseconds or more and 50 microseconds or less. It is.
If the half-width of the pulse time of the pulsed laser beam is within the above range, it can be sufficiently used in the bonding step without using a high-power laser beam.
The oscillation frequency of the pulsed laser beam is preferably 1 kHz to 500 MHz, more preferably 10 kHz to 100 MHz.
If the oscillation frequency of the pulsed laser beam is within the above range, a pulse having a sufficiently high peak output can be used in the bonding step.
円筒状支持体(a)とシート状樹脂の接触界面に照射されるレーザービーム径は、レーザービームは集光レンズを用いて小径に絞ることができるので、1μm以上5mm以下であることが好ましく、10μm以上4mm以下であることがより好ましく、さらに好ましくは0.1mm以上3mm以下である。 The laser beam diameter irradiated to the contact interface between the cylindrical support (a) and the sheet-like resin is preferably 1 μm or more and 5 mm or less because the laser beam can be reduced to a small diameter using a condenser lens. More preferably, it is 10 μm or more and 4 mm or less, and further preferably 0.1 mm or more and 3 mm or less.
レーザー光(α)の焦点部でのビーム径は、接着速度を向上させる観点で、1μm以上5mm以下であることが好ましく、より好ましくは0.1mm以上4mm以下であり、さらに好ましくは0.1mm以上3mm以下である。 The beam diameter at the focal point of the laser beam (α) is preferably 1 μm or more and 5 mm or less, more preferably 0.1 mm or more and 4 mm or less, and even more preferably 0.1 mm from the viewpoint of improving the bonding speed. It is 3 mm or less.
円筒状印刷原版成形装置は、板状物または円筒状物と円筒状支持体(a)の間にシート状樹脂を挟み、板状物または円筒状物を通して、シート状樹脂とレーザー光を吸収する円筒状支持体(a)との界面に、レーザー光を照射するための光学系(4)を備える。
光学系(4)は、集光レンズを有し、該集光レンズと円筒状支持体(a)の表面との距離を変える機構を有することが好ましい。光学系(4)は、レーザー光源内に配設されていてもよく、当該レーザー光源の表面に設置されていてもよい。
円筒状印刷原版成形装置は、集光レンズとレーザー光源とを配設するレーザーヘッドを有していてもよい。
The cylindrical printing original plate forming apparatus sandwiches a sheet-shaped resin between a plate-shaped object or a cylindrical object and a cylindrical support (a), and absorbs the sheet-shaped resin and the laser beam through the plate-shaped object or the cylindrical object. An optical system (4) for irradiating a laser beam is provided at the interface with the cylindrical support (a).
The optical system (4) preferably has a condensing lens and has a mechanism for changing the distance between the condensing lens and the surface of the cylindrical support (a). The optical system (4) may be disposed in the laser light source or may be installed on the surface of the laser light source.
The cylindrical printing original plate forming apparatus may have a laser head in which a condenser lens and a laser light source are disposed.
レーザービームは集光レンズを用いて小径に絞ることができる。
集光レンズを用いて、円筒状支持体(a)とシート状樹脂の接触界面近傍にレーザービームの焦点を絞ることが好ましい。光学系(4)の集光レンズの距離を変化させる機構や、円筒状支持体(a)の位置を変化させる機構で、円筒状支持体(a)の表面と集光レンズとの間の距離を制御することが好ましい。
The laser beam can be narrowed down to a small diameter using a condenser lens.
It is preferable to focus the laser beam in the vicinity of the contact interface between the cylindrical support (a) and the sheet-like resin using a condensing lens. A distance between the surface of the cylindrical support (a) and the condenser lens by a mechanism for changing the distance of the condenser lens of the optical system (4) or a mechanism for changing the position of the cylindrical support (a). Is preferably controlled.
円筒状支持体(a)とシート状樹脂を接着する箇所は、複数であることが好ましいため、円筒状印刷原版成形装置は、レーザー光の照射される位置を円筒状支持体(a)の長軸方向に移動させる機構(5)を備える。
機構(5)として、集光レンズが光学系の最後に配置されていることが一般的であるので、機構(5)として、集光レンズ等の光学系(4)の位置を円筒状支持体(a)の長軸方向に動かす機構、およびレーザー光を長軸方向に走査する機構、具体的には、集光レンズの前にレーザービームを走査するためのガルバノミラーやポリゴンミラーを配置する機構等を挙げることができる。
レーザービームは、正確に長軸に沿って動かす必要はなく、概ね長軸方向に動かせればよい。
Since it is preferable that there are a plurality of locations where the cylindrical support (a) and the sheet-like resin are bonded, the cylindrical printing original plate forming apparatus determines the position where the laser beam is irradiated as the length of the cylindrical support (a). A mechanism (5) for moving in the axial direction is provided.
As the mechanism (5), the condensing lens is generally disposed at the end of the optical system. Therefore, as the mechanism (5), the position of the optical system (4) such as the condensing lens is set to a cylindrical support. (A) a mechanism for moving the laser beam in the long axis direction, a mechanism for scanning the laser beam in the long axis direction, specifically, a mechanism for disposing a galvanometer mirror or a polygon mirror for scanning the laser beam in front of the condenser lens Etc.
The laser beam does not need to be moved along the major axis accurately, and may be moved in the major axis direction.
円筒状支持体(a)は回転させて、周方向にレーザー光が照射される位置を変えることができる。レーザー光が照射される箇所は、円筒面内で隙間なく実施されても、少し間を空けて実施されてもよい。 The cylindrical support (a) can be rotated to change the position where the laser beam is irradiated in the circumferential direction. The part irradiated with the laser light may be carried out without a gap in the cylindrical surface or may be carried out with a short gap.
機構(5)により円筒状支持体(a)の長軸方向にレーザー照射して円筒状支持体(a)とシート状樹脂とを接着させることができ、円筒状支持体(a)を機構(1)により周方向に回転させることにより、円筒状支持体(a)の周方向でレーザー照射する位置を変更して、円筒状支持体(a)とシート状樹脂とを接着させることができる。
このように接着することにより、シート状樹脂全面を接着することができる。また、間隔を空けて接着することによって、接着工程に要する時間を短縮化することができる。
The mechanism (5) can irradiate the cylindrical support (a) with a laser beam in the longitudinal direction of the cylindrical support (a) to bond the cylindrical support (a) and the sheet-like resin. By rotating in the circumferential direction according to 1), the position of the cylindrical support (a) to be irradiated with the laser can be changed, and the cylindrical support (a) and the sheet-like resin can be bonded.
By bonding in this way, the entire sheet-like resin can be bonded. In addition, the time required for the bonding process can be shortened by bonding at intervals.
本実施の形態において、レーザー光透過性の板状物または円筒状物と円筒状支持体(a)とが、同期して動くことが好ましい。両者が同期して動くことによって、円筒状支持体(a)と、シート状樹脂と、を、常時、接触させることができるので、円筒状支持体(a)とシート状樹脂との間にボイドが入ることを防ぐことができる。
本実施の形態において、円筒状支持体(a)と、シート状樹脂と、が常時接触している部分を有し、該接触している部分にレーザー光が照射されることが好ましい。円筒状樹脂(a)と、シート状樹脂と、が常時、接触していることにより、厚み精度高く、円筒状支持体上にシート状樹脂を接着させることができる。
In the present embodiment, it is preferable that the laser light-transmitting plate or cylinder and the cylindrical support (a) move synchronously. Since the cylindrical support (a) and the sheet-shaped resin can always be brought into contact with each other by moving both in synchronization, a void is formed between the cylindrical support (a) and the sheet-shaped resin. Can be prevented.
In the present embodiment, it is preferable that the cylindrical support (a) and the sheet-like resin have a part in constant contact, and the contacted part is irradiated with laser light. Since the cylindrical resin (a) and the sheet resin are always in contact, the sheet resin can be bonded onto the cylindrical support with high thickness accuracy.
本実施の形態の円筒状印刷原版成形装置を用いることにより、円筒状支持体(a)上にシート状樹脂を接着することができる。本実施の形態において、以下に記載する円筒状支持体(a)とシート状樹脂とを用いることが好適である。 By using the cylindrical printing original plate forming apparatus of the present embodiment, a sheet-like resin can be bonded onto the cylindrical support (a). In the present embodiment, it is preferable to use a cylindrical support (a) and a sheet-like resin described below.
[円筒状支持体(a)]
円筒状支持体(a)としては、金属製、ゴム製、またはプラスチック製のシリンダー、および金属製、プラスチック製、または繊維強化プラスチック製のスリーブ等の中空円筒状支持体等を挙げることができ、重量や取り扱いの観点から、中空円筒状支持体であることが好ましい。
金属性シリンダーまたは金属製スリーブを構成する材料として、アルミニウム、ニッケル、および鉄等の材料を挙げることができる。
プラスチック製シリンダーまたはプラスチック製スリーブを構成する材料として、ポリエステル、ポリイミド、ポリアミド、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンチオエーテル、ポリスルホン、およびエポキシ樹脂等の材料を挙げることができる。
繊維強化プラスチック製スリーブを構成する繊維材料として、ポリエステル繊維、ポリイミド繊維、ポリアミド繊維、ポリウレタン繊維、セルロース繊維、ガラス繊維、金属繊維、セラミックス繊維、および炭素繊維等の材料を挙げることができる。
ゴム製シリンダーを構成する材料として、EPDMゴム、フッ素ゴム、シリコーンゴム、ウレタンゴム、およびSBゴム等の材料を挙げることができる。
[Cylindrical support (a)]
Examples of the cylindrical support (a) include a metal, rubber, or plastic cylinder, and a hollow cylindrical support such as a metal, plastic, or fiber-reinforced plastic sleeve. From the viewpoint of weight and handling, a hollow cylindrical support is preferable.
Examples of the material constituting the metallic cylinder or the metallic sleeve include materials such as aluminum, nickel, and iron.
Examples of the material constituting the plastic cylinder or the plastic sleeve include materials such as polyester, polyimide, polyamide, polyphenylene ether, polyphenylene thioether, polysulfone, and epoxy resin.
Examples of the fiber material constituting the fiber reinforced plastic sleeve include materials such as polyester fiber, polyimide fiber, polyamide fiber, polyurethane fiber, cellulose fiber, glass fiber, metal fiber, ceramic fiber, and carbon fiber.
Examples of the material constituting the rubber cylinder include materials such as EPDM rubber, fluororubber, silicone rubber, urethane rubber, and SB rubber.
円筒状支持体(a)が中空円筒状支持体の場合、中空円筒状支持体の厚さは0.2mm以上2mm以下であることが好ましい。中円筒状支持体の厚さは、より好ましくは0.3mm以上1.5mm以下であり、さらに好ましくは0.4mm以上1mm以下である。
中空円筒状支持体の厚さが上記範囲内にあれば、前記機構(1)への装着が容易であり、折れたり割れたりせずに、充分に機械的強度を確保することができる。
When the cylindrical support (a) is a hollow cylindrical support, the thickness of the hollow cylindrical support is preferably 0.2 mm or more and 2 mm or less. The thickness of the intermediate cylindrical support is more preferably 0.3 mm or more and 1.5 mm or less, and further preferably 0.4 mm or more and 1 mm or less.
If the thickness of the hollow cylindrical support is within the above range, it can be easily mounted on the mechanism (1), and sufficient mechanical strength can be ensured without being broken or cracked.
円筒状支持体(a)の表面に、レーザー光吸収層が積層されていることが好ましい。レーザー光吸収層の厚さは10μm以上500μm以下であることが好ましく、より好ましくは50μm以上300μm以下であり、さらに好ましくは80μm以上200μm以下である。
レーザー光吸収層には、用いるレーザー光を吸収する染料や顔料を含有していることが好ましい。積層するシート状樹脂の成分と類似成分が含有されていることが好ましい。レーザー光を吸収する染料や顔料は特に限定されるものではないが、カーボンブラック、グラファイト、活性炭、カーボンナノチューブ、およびフラーレン等の黒色顔料、酸化鉄および酸化銅等の金属酸化物顔料、ならびにフタロシアニン等の有機系顔料および染料を挙げることができる。
A laser light absorption layer is preferably laminated on the surface of the cylindrical support (a). The thickness of the laser light absorbing layer is preferably from 10 μm to 500 μm, more preferably from 50 μm to 300 μm, and even more preferably from 80 μm to 200 μm.
The laser light absorbing layer preferably contains a dye or pigment that absorbs the laser light to be used. It is preferable that a component similar to the component of the sheet-like resin to be laminated is contained. Dyes and pigments that absorb laser light are not particularly limited, but black pigments such as carbon black, graphite, activated carbon, carbon nanotubes, and fullerenes, metal oxide pigments such as iron oxide and copper oxide, and phthalocyanine And organic pigments and dyes.
「熱収縮性チューブ」
熱収縮性チューブを用いてレーザー光吸収層を形成することもできる。
熱収縮性チューブとして、加熱することによって収縮する性質と、レーザー光を吸収する性質を併せ持つ熱収縮性チューブである。
熱収縮性チューブの収縮特性に関しては、80℃における熱収縮率が10%以上50%以下であることが好ましい。より好ましくは20%以上50%以下であり、さらに好ましくは20%以上40%以下である。
熱収縮率が上記範囲内にあれば、円筒状支持体(a)に確実に固定することができ、印刷工程においても周方向にずれることが防げ、機械的強度も充分確保することが可能である。
"Heat-shrinkable tube"
A laser light absorption layer can also be formed using a heat-shrinkable tube.
As a heat-shrinkable tube, it is a heat-shrinkable tube that has both the property of shrinking when heated and the property of absorbing laser light.
Regarding the shrinkage characteristics of the heat-shrinkable tube, the heat shrinkage rate at 80 ° C. is preferably 10% or more and 50% or less. More preferably, they are 20% or more and 50% or less, More preferably, they are 20% or more and 40% or less.
If the thermal contraction rate is within the above range, it can be securely fixed to the cylindrical support (a), can be prevented from shifting in the circumferential direction even in the printing process, and sufficient mechanical strength can be secured. is there.
熱収縮性チューブの厚さは、10μm以上500μm以下であることが好ましく、より好ましくは25μm以上250μm以下であり、さらに好ましくは50μm以上150μm以下である。
熱収縮性チューブの厚みが上記範囲内にあれば、チューブを成形することが容易に実施でき、機械的強度を充分に確保することも可能である。
The thickness of the heat-shrinkable tube is preferably 10 μm or more and 500 μm or less, more preferably 25 μm or more and 250 μm or less, and further preferably 50 μm or more and 150 μm or less.
If the thickness of the heat-shrinkable tube is within the above range, the tube can be easily formed, and sufficient mechanical strength can be ensured.
レーザー光は熱収縮性チューブとシート状樹脂との接触界面に照射するため、熱収縮性チューブは、溶着に使用するレーザー光を吸収する必要がある。
熱収縮性チューブは、レーザー光を吸収するために、レーザー光吸収剤を含有していることが好ましい。レーザー光として、近赤外線領域に発振波長を有するレーザー光が好ましいので、レーザー光吸収剤としては、近赤外線領域に光吸収特性のある染料や顔料を含むことが好ましい。
Since the laser light is applied to the contact interface between the heat-shrinkable tube and the sheet-like resin, the heat-shrinkable tube needs to absorb the laser light used for welding.
The heat-shrinkable tube preferably contains a laser light absorber in order to absorb laser light. Since laser light having an oscillation wavelength in the near infrared region is preferable as the laser light, the laser light absorbent preferably contains a dye or pigment having light absorption characteristics in the near infrared region.
レーザー光吸収剤として、好ましい化合物としては、カーボンブラック、グラファイト、活性炭、カーボンナノチューブ、フラーレン等の黒色顔料、フタロシアニン系、アゾ系、ペリノン系、アントラキノン系等の有機染料や有機顔料、酸化鉄、酸化銅等の金属酸化物、クロム酸塩、硫化物、ケイ酸塩、炭酸塩、フェロシアン化物等の無機顔料を挙げることができる。 Preferred compounds as laser light absorbers include black pigments such as carbon black, graphite, activated carbon, carbon nanotubes, fullerenes, organic dyes and organic pigments such as phthalocyanine, azo, perinone, and anthraquinone, iron oxide, oxidation Inorganic pigments such as metal oxides such as copper, chromates, sulfides, silicates, carbonates and ferrocyanides can be mentioned.
熱収縮性チューブの光線透過率は、使用するレーザー光の波長において、10%以下であることが好ましく、より好ましくは1%以下であり、さらに好まくは0.1%以下である。
熱収縮性チューブの光線透過率が上記範囲内にあれば、充分にレーザー光を吸収することが可能である。
The light transmittance of the heat-shrinkable tube is preferably 10% or less, more preferably 1% or less, and even more preferably 0.1% or less, at the wavelength of the laser light used.
If the light transmittance of the heat-shrinkable tube is within the above range, the laser beam can be sufficiently absorbed.
熱収縮性チューブは、フィルムの両端部を溶着したチューブであっても、継ぎ目のないシームレスチューブであってもよい。フィルムの両端部を溶着して形成する場合、フィルムは押し出し成形やキャスト法などの手法を用いて成形し、その後延伸することによって作製することができる。また、サーキュラーダイやリングダイを使用し、インフレーションすることによって、継ぎ目のないチューブを作製することができる。 The heat-shrinkable tube may be a tube in which both ends of the film are welded or a seamless tube without a joint. In the case of forming both ends of the film by welding, the film can be produced by molding using a technique such as extrusion molding or casting, and then stretching. Moreover, a seamless tube can be produced by inflation using a circular die or a ring die.
熱収縮性チューブの材料としては、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリアミド、ポリ酢酸ビニル等の材料を挙げることができる。 Examples of the material for the heat-shrinkable tube include materials such as polyolefin, polyester, polystyrene, polyamide, and polyvinyl acetate.
熱収縮性チューブの表面粗さは、円筒状支持体との接着強度確保、表面平坦性確保の観点で、0.5μm以下であることが好ましい。 The surface roughness of the heat-shrinkable tube is preferably 0.5 μm or less from the viewpoint of ensuring adhesive strength with the cylindrical support and ensuring surface flatness.
[シート状樹脂]
シート状樹脂は、熱可塑性樹脂、感光性樹脂組成物、および熱硬化性樹脂組成物からなる群から選ばれる少なくとも1種の材料からなることが好ましい。
シート状樹脂として、レーザー彫刻性、画像形成性、フレキシビリティー、機械的強度確保等の観点で、熱可塑性樹脂からなるシート状支持体上に、感光性樹脂硬化物または熱硬化性樹脂硬化物が積層されるシート状積層体であることが好ましい。
[Sheet resin]
The sheet-like resin is preferably made of at least one material selected from the group consisting of a thermoplastic resin, a photosensitive resin composition, and a thermosetting resin composition.
As a sheet-like resin, a photosensitive resin cured product or a thermosetting resin cured product on a sheet-like support made of a thermoplastic resin from the viewpoints of laser engraving property, image formability, flexibility, mechanical strength securing, etc. It is preferable that it is a sheet-like laminated body with which is laminated | stacked.
本実施の形態において、感光性樹脂硬化物は感光性樹脂組成物を光硬化させて得られる樹脂硬化物であり、熱硬化性樹脂硬化物は、熱硬化性樹脂組成物を熱硬化させて得られる樹脂硬化物を意味する(以下、単に、感光性樹脂組成物および熱硬化性樹脂組成物を、「樹脂組成物」と、感光性樹脂硬化物および熱硬化性樹脂硬化物を、「樹脂硬化物」と記載する場合がある。)。
樹脂組成物として、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリエーテルポリオール、ポリビニルアルコール、ビニルアルコール−酢酸ビニル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、およびスチレン−イソプレン共重合体からなる群から選ばれる少なくとも1種の樹脂を含有していることが好ましい。
In the present embodiment, the cured photosensitive resin is a cured resin obtained by photocuring the photosensitive resin composition, and the cured thermosetting resin is obtained by thermosetting the thermosetting resin composition. (Hereinafter simply referred to as “photosensitive resin composition and thermosetting resin composition”, “resin composition”, “photosensitive resin cured product and thermosetting resin cured product”, “resin curing”) May be described as "thing").
The resin composition is selected from the group consisting of polyamide, polyimide, polyurethane, polyester, polycarbonate, polyether polyol, polyvinyl alcohol, vinyl alcohol-vinyl acetate copolymer, styrene-butadiene copolymer, and styrene-isoprene copolymer. It is preferable to contain at least one kind of resin.
円筒状印刷原版がフレキソ印刷用である場合には、樹脂組成物が、比較的硬度の低いポリウレタン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリエーテルポリオール、スチレン−ブタジエン共重合体、およびスチレン−イソプレン共重合体等の材料を含有していることが好ましい。
円筒状印刷原版がドライオフセット印刷またはグラビア印刷用である場合には、樹脂組成物が、比較的硬度の高いポリアミド、ポリイミド、ポリビニルアルコール、ビニルアルコール−酢酸ビニル共重合体、およびポリカーボネート等の材料を含有していることが好ましい。
When the cylindrical printing original plate is for flexographic printing, the resin composition may be a polyurethane having a relatively low hardness, such as polyurethane, polyester, polycarbonate, polyether polyol, styrene-butadiene copolymer, and styrene-isoprene copolymer. It is preferable to contain a material.
When the cylindrical printing original plate is for dry offset printing or gravure printing, the resin composition is made of a material such as polyamide, polyimide, polyvinyl alcohol, vinyl alcohol-vinyl acetate copolymer, and polycarbonate having a relatively high hardness. It is preferable to contain.
シート状支持体としては、寸法安定性、軽量性、フレキシビリティー、平面平滑性の観点で、厚みが10μm以上500μm以下であることが好ましい。シート状支持体の厚みは、より好ましくは50μm以上300μm以下であり、さらに好ましくは50μm以上200μm以下である。
シート状支持体の材料として、ニッケル、アルミニウム、および鉄等の金属と、ポリエステル、ポリアミド、およびポリイミドからなる群から選ばれる少なくとも1種である熱可塑性樹脂と、を挙げることができる。
The sheet-like support preferably has a thickness of 10 μm or more and 500 μm or less from the viewpoints of dimensional stability, lightness, flexibility, and flatness. The thickness of the sheet-like support is more preferably from 50 μm to 300 μm, still more preferably from 50 μm to 200 μm.
Examples of the material for the sheet-like support include metals such as nickel, aluminum, and iron, and a thermoplastic resin that is at least one selected from the group consisting of polyester, polyamide, and polyimide.
シート状樹脂は、用いるレーザー光を透過する材料であることが好ましく、使用するレーザー光の波長におけるシート状樹脂の光線透過率は、50%以上100%以下であることが好ましく、より好ましくは70%以上100%以下であり、さらに好ましくは80%以上100%以下である。 The sheet-like resin is preferably a material that transmits the laser beam to be used, and the light transmittance of the sheet-like resin at the wavelength of the laser beam to be used is preferably 50% or more and 100% or less, more preferably 70. % To 100%, more preferably 80% to 100%.
シート状樹脂の厚さは、0.1mm以上5mm以下であることが好ましい。
シート状樹脂の厚みがこの範囲であれば、フレキソ印刷、ドライオフセット印刷、グラビア印刷等の印刷用途で使用することが可能となる。
The thickness of the sheet-like resin is preferably from 0.1 mm to 5 mm.
If the thickness of the sheet-like resin is within this range, it can be used for printing applications such as flexographic printing, dry offset printing, and gravure printing.
本実施の形態において、シート状樹脂を形成する樹脂組成物としては、樹脂(b)および有機化合物(c)を含有していることが好ましい。 In the present embodiment, the resin composition forming the sheet-like resin preferably contains the resin (b) and the organic compound (c).
[樹脂(b)]
樹脂(b)の数平均分子量は、1000以上30万以下であることが好ましく、より好ましくは2000以上20万以下であり、さらに好ましくは5000以上15万以下である。
樹脂(b)の数平均分子量は1000以上であれば、後に架橋して作成する樹脂硬化物が強度を保ち、繰り返しの使用にも耐えられる。
樹脂(b)の数平均分子量が30万以下であれば、押し出し成形時に樹脂組成物の溶融粘度が過度に上昇することもなく成形することができる。
本実施の形態において、数平均分子量とは、ゲル浸透クロマトグラフィーを用いて測定し、分子量既知のポリスチレンで検量し換算した値である。
[Resin (b)]
The number average molecular weight of the resin (b) is preferably 1000 or more and 300,000 or less, more preferably 2000 or more and 200,000 or less, and further preferably 5000 or more and 150,000 or less.
If the number average molecular weight of the resin (b) is 1000 or more, the cured resin prepared by crosslinking later maintains strength and can withstand repeated use.
If the number average molecular weight of the resin (b) is 300,000 or less, the resin composition can be molded without excessively increasing the melt viscosity of the resin composition.
In the present embodiment, the number average molecular weight is a value measured by gel permeation chromatography, calibrated with polystyrene having a known molecular weight, and converted.
樹脂(b)は、分子内に重合性不飽和基を有していてもよい。
樹脂(b)として、好適には、1分子あたり平均で0.7以上の重合性不飽和基を有する化合物を挙げることができる。
重合性不飽和基の数が1分子あたり平均で0.7以上であれば、樹脂硬化物の機械強度に優れ、耐久性も良好で、特に印刷用基材として繰り返しの使用にも耐えられるものとなり好ましい。
樹脂硬化物の機械強度の観点で、樹脂(b)の重合性不飽和基の数は1分子あたり0.7以上であることが好ましく、1以上であることがより好ましく、より好ましくは1以上10以下であり、さらに好ましくは1以上5以下である。
樹脂(b)の1分子あたりの重合性不飽和基の数の上限については特に限定されるものではないが、1分子あたりの重合性不飽和基の数は20以下であることが好ましい。樹脂(b)の1分子あたりの重合性不飽和基の数が20以下であれば、硬化時の収縮を低く抑えることができ、また表面近傍でのクラック等の発生も抑制することができる。
The resin (b) may have a polymerizable unsaturated group in the molecule.
Preferred examples of the resin (b) include compounds having an average of 0.7 or more polymerizable unsaturated groups per molecule.
If the average number of polymerizable unsaturated groups is 0.7 or more per molecule, the cured resin has excellent mechanical strength and good durability, and can withstand repeated use, particularly as a printing substrate. It is preferable.
From the viewpoint of the mechanical strength of the cured resin, the number of polymerizable unsaturated groups in the resin (b) is preferably 0.7 or more per molecule, more preferably 1 or more, more preferably 1 or more. 10 or less, more preferably 1 or more and 5 or less.
The upper limit of the number of polymerizable unsaturated groups per molecule of the resin (b) is not particularly limited, but the number of polymerizable unsaturated groups per molecule is preferably 20 or less. If the number of polymerizable unsaturated groups per molecule of the resin (b) is 20 or less, shrinkage during curing can be suppressed to a low level, and occurrence of cracks in the vicinity of the surface can also be suppressed.
本実施の形態において、分子内に重合性不飽和基を有するとは高分子主鎖の末端、高分子側鎖の末端、高分子主鎖中、および高分子側鎖中に直接、重合性不飽和基が付いている場合等も含まれる。 In the present embodiment, having a polymerizable unsaturated group in the molecule means that the polymerizable unsaturated group is directly contained in the end of the polymer main chain, the end of the polymer side chain, the polymer main chain, and the polymer side chain. The case where a saturated group is attached is also included.
樹脂(b)として、下記に示すようなポリマーを骨格として、分子内に重合性不飽和基を有する化合物を挙げることができる。
ポリマーの例として、ポリエチレンおよびポリプロピレン等のポリオレフィン類;ポリブタジエンおよびポリイソプレン等のポリジエン類;ポリ塩化ビニルおよびポリ塩化ビニリデン等のポリハロオレフィン類;ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアセタール、ポリアクリル酸、ポリ(メタ)アクリル酸エステル類、ポリ(メタ)アクリルアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリウレタン、ポリアミド、ポリウレア、ポリエーテルポリオール、およびポリイミド等の主鎖にヘテロ原子を有する高分子、ビニルアルコール−酢酸ビニル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、およびスチレン−イソプレン共重合体等からなる群より選ばれる1種若しくは2種以上のポリマーをもちいることができる。複数の高分子を用いる場合の形態としては共重合体、ブレンドどちらでもよい。
Examples of the resin (b) include compounds having a polymerizable unsaturated group in the molecule with a polymer as shown below as a skeleton.
Examples of polymers include polyolefins such as polyethylene and polypropylene; polydienes such as polybutadiene and polyisoprene; polyhaloolefins such as polyvinyl chloride and polyvinylidene chloride; polystyrene, polyacrylonitrile, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polyvinyl acetal , Polymers having a hetero atom in the main chain such as polyacrylic acid, poly (meth) acrylic acid esters, poly (meth) acrylamide, polyester, polycarbonate, polyacetal, polyurethane, polyamide, polyurea, polyether polyol, and polyimide, One or two selected from the group consisting of vinyl alcohol-vinyl acetate copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-isoprene copolymer and the like It may be used or more polymers. When using a plurality of polymers, either a copolymer or a blend may be used.
フレキソ印刷版用途のように柔軟なレリーフ画像が必要な場合には、樹脂(b)の一部として、ガラス転移温度が20℃以下の液状樹脂、好ましくはガラス転移温度が0℃以下の液状樹脂を添加することもできる。
液状樹脂として、例えば、ポリエチレン、ポリブタジエン、水添ポリブタジエン、ポリイソプレン、および水添ポイソプレン等の炭化水素類;アジペートおよびポリカプロラクトン等のポリエステル類;ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、およびポリテトラメチレングリコール等のポリエーテル類;脂肪族ポリカーボネート;ポリジメチルシロキサン等のシリコーン類;(メタ)アクリル酸および/またはその誘導体の重合体ならびにこれらの混合物やコポリマー類を挙げることができる。
液状樹脂の含有量は、樹脂(b)全体に対して30質量%以上100質量%以下含有することが好ましい。
液状樹脂として、耐候性の観点から、ポリカーボネート構造を有する不飽和ポリウレタン類が好ましい。不飽和ポリウレタン類として、ポリウレタン分子鎖の末端にアクリレート基やメタクリレート基等の重合性不飽和基を有する樹脂およびポリウレタン分子鎖中に二重結合を有する樹脂等を挙げることができる。
When a flexible relief image is required as in flexographic printing plate applications, as part of the resin (b), a liquid resin having a glass transition temperature of 20 ° C. or lower, preferably a liquid resin having a glass transition temperature of 0 ° C. or lower. Can also be added.
Liquid resins include, for example, hydrocarbons such as polyethylene, polybutadiene, hydrogenated polybutadiene, polyisoprene, and hydrogenated poisoprene; polyesters such as adipate and polycaprolactone; polyethylene such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol Examples include ethers; aliphatic polycarbonates; silicones such as polydimethylsiloxane; polymers of (meth) acrylic acid and / or derivatives thereof, and mixtures and copolymers thereof.
The content of the liquid resin is preferably 30% by mass to 100% by mass with respect to the entire resin (b).
As the liquid resin, unsaturated polyurethanes having a polycarbonate structure are preferable from the viewpoint of weather resistance. Examples of the unsaturated polyurethane include a resin having a polymerizable unsaturated group such as an acrylate group or a methacrylate group at the end of the polyurethane molecular chain, and a resin having a double bond in the polyurethane molecular chain.
樹脂(b)の分子中に重合性不飽和基を導入する方法として、例えば、直接、重合性の不飽和基をその分子末端または分子鎖中に導入した単量体を用いて重合する方法を挙げることができる。
別法として、樹脂(ポリマー)と、重合性不飽和基を有する化合物と、を反応させて樹脂の末端に重合性不飽和基を導入する方法も挙げることができる。具体的には、水酸基、アミノ基、エポキシ基、カルボキシル基、酸無水物基、ケトン基、ヒドラジン残基、イソシアネート基、イソチオシアネート基、環状カーボネート基、およびエステル基等の反応性基を複数有する化合物に、反応性基と結合しうる官能基を複数有する結合剤(例えば、反応性基が水酸基またはアミノ基である場合、結合剤としてポリイソシアネート等を挙げることができる。)を反応させ、分子量の調節、および末端の結合性基への変換を行った後に、該反応によって得られた樹脂と、該樹脂の末端結合性基と反応する官能基および重合性不飽和基を有する化合物とを反応させて、該樹脂の末端に重合性不飽和基を導入する方法である。
As a method of introducing a polymerizable unsaturated group into the molecule of the resin (b), for example, a method of directly polymerizing using a monomer having a polymerizable unsaturated group introduced into the molecular end or molecular chain thereof. Can be mentioned.
As another method, a method in which a resin (polymer) and a compound having a polymerizable unsaturated group are reacted to introduce a polymerizable unsaturated group into the terminal of the resin can also be mentioned. Specifically, it has a plurality of reactive groups such as a hydroxyl group, amino group, epoxy group, carboxyl group, acid anhydride group, ketone group, hydrazine residue, isocyanate group, isothiocyanate group, cyclic carbonate group, and ester group. The compound is allowed to react with a binder having a plurality of functional groups capable of binding to a reactive group (for example, when the reactive group is a hydroxyl group or an amino group, examples of the binder include polyisocyanate), and the molecular weight. The resin obtained by the reaction is reacted with a compound having a functional group capable of reacting with the terminal binding group of the resin and a polymerizable unsaturated group. Then, a polymerizable unsaturated group is introduced into the terminal of the resin.
樹脂硬化物をレーザー彫刻用印刷基材として使用する場合、樹脂(b)として、熱分解性の高いポリマーを使用することが好ましい。例えば、α−メチルスチレン、メタクリル酸エステル、およびアクリル酸エステルの単位、またはカーボネート結合、およびカーバメート結合等を分子内に有するポリマーは、熱分解性の高い化合物として知られている。
熱分解性の指標として、不活性ガス雰囲気中でサンプルを加熱した際の重量減少を測定した熱重量分析法のデータを用いることができる。
樹脂(b)の重量が半減する時点の温度が、150℃以上450℃以下の範囲内であることが好ましい。樹脂(b)の重量が半減する時点の温度は、より好ましくは250℃以上400℃以下の範囲内であり、さらに好ましくは250℃以上380℃以下の範囲内である。
When the cured resin is used as a printing substrate for laser engraving, it is preferable to use a polymer having high thermal decomposability as the resin (b). For example, polymers having α-methylstyrene, methacrylic acid ester, and acrylic acid ester units, or a carbonate bond and a carbamate bond in the molecule are known as highly thermally decomposable compounds.
As an index of thermal decomposability, thermogravimetric data obtained by measuring weight loss when a sample is heated in an inert gas atmosphere can be used.
The temperature at which the weight of the resin (b) is halved is preferably in the range of 150 ° C. or higher and 450 ° C. or lower. The temperature at which the weight of the resin (b) is halved is more preferably in the range of 250 ° C. or higher and 400 ° C. or lower, and still more preferably in the range of 250 ° C. or higher and 380 ° C. or lower.
樹脂(b)として、熱分解が狭い温度範囲で起こる化合物が好ましい。熱分解が狭い温度範囲で起こることの指標として、熱重量分析において、重量が初期重量の80%に減少する温度と、重量が初期重量の20%に減少する温度との差が、100℃以下であることが好ましい。温度差がより好ましくは80℃以下であり、さらに好ましくは60℃以下である。 As the resin (b), a compound in which thermal decomposition occurs in a narrow temperature range is preferable. As an indicator that thermal decomposition occurs in a narrow temperature range, in thermogravimetric analysis, the difference between the temperature at which the weight is reduced to 80% of the initial weight and the temperature at which the weight is reduced to 20% of the initial weight is 100 ° C. or less. It is preferable that The temperature difference is more preferably 80 ° C. or less, and further preferably 60 ° C. or less.
[有機化合物(c)]
有機化合物(c)は、ラジカル重合反応または開環重合反応に関与する重合性不飽和基を有した化合物であり、樹脂(b)との希釈のし易さを考慮すると数平均分子量は1000以下であることが好ましい。
有機化合物(c)として、例えば、エチレン、プロピレン、スチレン、ジビニルベンゼン等のオレフィン類;アセチレン類;(メタ)アクリル酸およびその誘導体;ハロオレフィン類;アクリロニトリル等の不飽和ニトリル類;(メタ)アクリルアミドおよびその誘導体;アリルアルコールおよびアリルイソシアネート等のアリル化合物;無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、およびイタコン酸等の不飽和ジカルボン酸ならびにそれらの誘導体;酢酸ビニル類;N−ビニルピロリドン;N−ビニルカルバゾール;シアネートエステル類等を挙げることができる。
有機化合物(b)として、種類の豊富さおよび価格等の観点から、(メタ)アクリル酸および(メタ)アクリル酸エステル等の誘導体が好ましい。
[Organic compound (c)]
The organic compound (c) is a compound having a polymerizable unsaturated group involved in radical polymerization reaction or ring-opening polymerization reaction, and the number average molecular weight is 1000 or less in consideration of easiness of dilution with the resin (b). It is preferable that
Examples of the organic compound (c) include olefins such as ethylene, propylene, styrene and divinylbenzene; acetylenes; (meth) acrylic acid and derivatives thereof; haloolefins; unsaturated nitriles such as acrylonitrile; (meth) acrylamide Allyl compounds such as allyl alcohol and allyl isocyanate; unsaturated dicarboxylic acids such as maleic anhydride, maleic acid, fumaric acid, and itaconic acid and their derivatives; vinyl acetates; N-vinylpyrrolidone; Carbazole; cyanate esters and the like.
As the organic compound (b), derivatives such as (meth) acrylic acid and (meth) acrylic acid ester are preferable from the viewpoints of variety and price.
上記誘導体として、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、シクロアルケン基、およびビシクロアルケン基等の官能基を有する脂環族化合物;ベンジル基、フェニル基、フェノキシ基、メチルスチリル基、およびスチリル基等の官能基を有する芳香族化合物;アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アミノアルキル基、テトラヒドロフルフリル基、およびグリシジル基等の官能基を有する化合物等のエステル化合物またはアミド化合物、ならびにアルキレングリコール、ポリオキシアルキレングリコール、(アルキル/アリルオキシ)ポリアルキレングリコールやトリメチロールプロパン等の多価アルコールのエステル化合物等を挙げることができる。 As the derivative, an alicyclic compound having a functional group such as a cycloalkyl group, a bicycloalkyl group, a cycloalkene group, and a bicycloalkene group ; a functional group such as a benzyl group, a phenyl group, a phenoxy group, a methylstyryl group, and a styryl group An aromatic compound having a group; an ester compound or an amide compound such as a compound having a functional group such as an alkyl group, a halogenated alkyl group, an alkoxyalkyl group, a hydroxyalkyl group, an aminoalkyl group, a tetrahydrofurfuryl group, and a glycidyl group; And ester compounds of polyhydric alcohols such as alkylene glycol, polyoxyalkylene glycol, (alkyl / allyloxy) polyalkylene glycol and trimethylolpropane.
重合性不飽和基を有する有機化合物(c)は、その目的に応じて1種または2種以上の化合物を選択できる。例えば、円筒状印刷原版を印刷版として用いる場合、印刷インキの溶剤であるアルコールやエステル等の有機溶剤に対する膨潤を押さえるため、有機化合物(C)として、長鎖脂肪族、脂環族、または芳香族の誘導体を少なくとも1種類以上を選択することが好ましい。 The organic compound (c) having a polymerizable unsaturated group can be selected from one or more compounds depending on the purpose. For example, when a cylindrical printing original plate is used as a printing plate, long-chain aliphatic, alicyclic, or aromatic is used as the organic compound (C) in order to suppress swelling with respect to an organic solvent such as alcohol or ester as a printing ink solvent. It is preferable to select at least one kind of group derivative.
樹脂硬化物の機械強度を高めるためには、有機化合物(c)として、脂環族基または芳香族基等の置換基(官能基)を有する化合物を少なくとも1種類以上を選択することが好ましく、脂環族基または芳香族基等の置換基を有する化合物が、有機化合物(c)の全体量の20質量%以上100質量%以下であることが好ましく、より好ましくは50質量%以上100質量%以下である。 In order to increase the mechanical strength of the cured resin, it is preferable to select at least one compound having a substituent (functional group) such as an alicyclic group or an aromatic group as the organic compound (c). The compound having a substituent such as an alicyclic group or an aromatic group is preferably 20% by mass or more and 100% by mass or less, more preferably 50% by mass or more and 100% by mass with respect to the total amount of the organic compound (c). It is as follows.
シート状樹脂は感光性樹脂組成物を光硬化させて作製することができる。感光性樹脂組成物に光を照射して硬化させてシート状樹脂としてレーザー彫刻層を形成する。 The sheet-like resin can be produced by photocuring the photosensitive resin composition. The photosensitive resin composition is irradiated with light and cured to form a laser engraving layer as a sheet-like resin.
[光重合開始剤]
感光性樹脂組成物を光硬化する際の光として、紫外線、可視光線、電子線、およびX線等の高エネルギー線を用いることができる。
紫外線または可視光線を用いて光硬化させる場合、感光性樹脂組成物に光重合開始剤を添加することが好ましい。光重合開始剤として、水素引き抜き型光重合開始剤(d)および/または崩壊型光重合開始剤(e)を挙げることができる。
[Photopolymerization initiator]
As light at the time of photocuring the photosensitive resin composition, high energy rays such as ultraviolet rays, visible rays, electron beams, and X-rays can be used.
When photocuring using ultraviolet rays or visible light, it is preferable to add a photopolymerization initiator to the photosensitive resin composition. Examples of the photopolymerization initiator include a hydrogen abstraction type photopolymerization initiator (d) and / or a decay type photopolymerization initiator (e).
[水素引き抜き型光重合開始剤(d)]
水素引き抜き型光重合開始剤(d)として、特に限定されるものではないが、芳香族ケトンを挙げることができる。
芳香族ケトンは、光励起により効率よく励起三重項状態になる。この励起三重項状態として、周囲の媒体から水素を引き抜いてラジカルを生成する化学反応機構が提案されている。生成したラジカルが光架橋反応に関与すると考えられる。
[Hydrogen extraction type photopolymerization initiator (d)]
Although it does not specifically limit as a hydrogen abstraction type photoinitiator (d), An aromatic ketone can be mentioned.
An aromatic ketone is efficiently brought into an excited triplet state by photoexcitation. As this excited triplet state, a chemical reaction mechanism has been proposed in which hydrogen is extracted from the surrounding medium to generate radicals. The generated radical is considered to be involved in the photocrosslinking reaction.
水素引き抜き型光重合開始剤(d)として、励起三重項状態を経て周囲の媒体から水素を引き抜いてラジカルを生成する化合物であれば特に限定されない。
芳香族ケトンとして、ベンゾフェノン類、ミヒラーケトン類、キサンテン類、チオキサントン類、およびアントラキノン類を挙げることができ、前述した化合物からなる群から選ばれる少なくとも1種類の化合物を用いることが好ましい。
The hydrogen abstraction type photopolymerization initiator (d) is not particularly limited as long as it is a compound that generates radicals by extracting hydrogen from a surrounding medium through an excited triplet state.
Examples of aromatic ketones include benzophenones, Michler ketones, xanthenes, thioxanthones, and anthraquinones, and it is preferable to use at least one compound selected from the group consisting of the aforementioned compounds.
ベンゾフェノン類として、ベンゾフェノンおよびその誘導体を挙げることができ、具体的には、3,3’,4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、3,3’,4,4’−テトラメトキシベンゾフェノン等を挙げることができる。
ミヒラーケトン類として、ミヒラーケトンおよびその誘導体を挙げることができる。
キサンテン類として、キサンテンおよびアルキル基、フェニル基、またはハロゲン基で置換された誘導体を挙げることができる。
チオキサントン類として、チオキサントンおよびアルキル基、フェニル基、ハロゲン基で置換された誘導体を挙げることができ、具体的には、エチルチオキサントン、メチルチオキサントン、およびクロロチオキサントン等を挙げることができる。
アントラキノン類として、アントラキノンおよびアルキル基、フェニル基、またはハロゲン基等で置換された誘導体を挙げることができる。
Examples of benzophenones include benzophenone and derivatives thereof. Specifically, 3,3 ′, 4,4′-benzophenone tetracarboxylic anhydride, 3,3 ′, 4,4′-tetramethoxybenzophenone, etc. Can be mentioned.
Examples of Michler ketones include Michler ketone and derivatives thereof.
Examples of xanthenes include xanthene and derivatives substituted with an alkyl group, a phenyl group, or a halogen group.
Examples of thioxanthones include thioxanthone and derivatives substituted with an alkyl group, a phenyl group, and a halogen group. Specific examples include ethylthioxanthone, methylthioxanthone, and chlorothioxanthone.
Examples of anthraquinones include anthraquinone and derivatives substituted with an alkyl group, a phenyl group, or a halogen group.
水素引き抜き型光重合開始剤(d)の添加量は、感光性樹脂組成物全体量の0.3質量%以上10質量%以下であることが好ましく、より好ましくは0.5質量%以上5質量%以下である。
水素引き抜き型光重合開始剤(d)の添加量が、上記範囲内にあれば、感光性樹脂組成物を大気中で光硬化させた場合、硬化物表面の硬化性は充分に確保でき、また、硬化物として、長期保存時に表面にクラック等が発生せず、耐候性を確保することができる。
The addition amount of the hydrogen abstraction type photopolymerization initiator (d) is preferably 0.3% by mass or more and 10% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or more and 5% by mass with respect to the total amount of the photosensitive resin composition. % Or less.
If the addition amount of the hydrogen abstraction type photopolymerization initiator (d) is within the above range, when the photosensitive resin composition is photocured in the atmosphere, the curability of the cured product surface can be sufficiently secured, and As a cured product, cracks and the like are not generated on the surface during long-term storage, and weather resistance can be ensured.
「崩壊型光重合開始剤(e)」
崩壊型光重合開始剤(e)として、光吸収後に分子内で開裂反応が発生し活性なラジカルが生成する化合物を意味し、特に限定されるものではない。
具体的には、ベンゾインアルキルエーテル類、2,2−ジアルコキシ−2−フェニルアセトフェノン類、アセトフェノン類、アシルオキシムエステル類、アゾ化合物類、有機イオウ化合物類、アシルホスフィンオキシド類、およびジケトン類等を挙げることができる。
崩壊型光重合開始剤(e)として、前述した化合物からなる群から選ばれる少なくとも1種類の化合物を用いることが好ましい。
"Collapse photopolymerization initiator (e)"
The collapsible photopolymerization initiator (e) means a compound that generates an active radical by generating a cleavage reaction in the molecule after light absorption, and is not particularly limited.
Specifically, benzoin alkyl ethers, 2,2-dialkoxy-2-phenylacetophenones, acetophenones, acyloxime esters, azo compounds, organic sulfur compounds, acylphosphine oxides, diketones, etc. Can be mentioned.
As the collapsible photopolymerization initiator (e), it is preferable to use at least one compound selected from the group consisting of the aforementioned compounds.
ベンゾインアルキルエーテル類として、ベンゾインイソプロピルエーテルおよびベンゾインイソブチルエーテル等を挙げることができる。
2,2−ジアルコキシ−2−フェニルアセトフェノン類として、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノンおよび2,2−ジエトキシ−2−フェニルアセトフェノン等を挙げることができる。
アセトフェノン類として、アセトフェノン、トリクロロアセトフェノン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルアセトフェノン、および2,2−ジエトキシアセトフェノン等を挙げることができる。
アシルオキシムエステル類として、1−フェニル−1,2−プロパンジオン−2−(o−ベンゾイル)オキシム等を挙げることができる。
アゾ化合物としては、アゾビスイソブチロニトリル、ジアゾニウム化合物、およびテトラゼン化合物等を挙げることができる。
ジケトン類としては、ベンジルおよびメチルベンゾイルホルメート等を挙げることができる。
Examples of benzoin alkyl ethers include benzoin isopropyl ether and benzoin isobutyl ether.
Examples of 2,2-dialkoxy-2-phenylacetophenones include 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone and 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone.
Examples of acetophenones include acetophenone, trichloroacetophenone, 1-hydroxycyclohexylphenylacetophenone, and 2,2-diethoxyacetophenone.
Examples of acyloxime esters include 1-phenyl-1,2-propanedione-2- (o-benzoyl) oxime.
Examples of the azo compound include azobisisobutyronitrile, diazonium compound, and tetrazene compound.
Examples of diketones include benzyl and methylbenzoyl formate.
崩壊型光重合開始剤(e)の添加量は、感光性樹脂組成物全体量の0.3質量%以上10質量%以下であることが好ましく、より好ましくは0.5質量%以上5質量%以下である。
崩壊型光重合開始剤(e)の添加量が、上記範囲内にあれば、感光性樹脂組成物を大気中で光硬化させた場合、硬化物内部の硬化性を充分に確保することができる。
The addition amount of the collapsible photopolymerization initiator (e) is preferably 0.3% by mass or more and 10% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or more and 5% by mass based on the total amount of the photosensitive resin composition. It is as follows.
If the addition amount of the collapsible photopolymerization initiator (e) is within the above range, when the photosensitive resin composition is photocured in the air, the curability inside the cured product can be sufficiently secured. .
水素引き抜き型光重合開始剤として機能する部位と崩壊型光重合開始剤として機能する部位を同一分子内に有する化合物を、光重合開始剤として用いることもできる。
該光合開始剤として、α−アミノアセトフェノン類を挙げることができる。
α−アミノアセトフェノン類として、例えば、2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルホリノ−プロパン−1−オンおよび2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタノン等を挙げることができる。
A compound having a site functioning as a hydrogen abstraction type photopolymerization initiator and a site functioning as a decay type photopolymerization initiator in the same molecule can also be used as the photopolymerization initiator.
Examples of the photoinitiator include α-aminoacetophenones.
Examples of α-aminoacetophenones include 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholino-propan-1-one and 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -Butanone etc. can be mentioned.
水素引き抜き型光重合開始剤として機能する部位と崩壊型光重合開始剤として機能する部位を同一分子内に有する光重合開始剤の添加量は、感光性樹脂組成物全体量の0.3質量%以上10質量%以下であることが好ましく、より好ましくは0.5質量%以上3質量%以下である。
該光重合開始剤の添加量が上記範囲内にあれば、感光性樹脂組成物を大気中で光硬化させた場合であっても、硬化物の機械的物性を充分に確保することができる。
The addition amount of the photopolymerization initiator having a site functioning as a hydrogen abstraction type photopolymerization initiator and a site functioning as a decay type photopolymerization initiator in the same molecule is 0.3% by mass of the total amount of the photosensitive resin composition. The content is preferably 10% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or more and 3% by mass or less.
If the addition amount of the photopolymerization initiator is within the above range, the mechanical properties of the cured product can be sufficiently ensured even when the photosensitive resin composition is photocured in the atmosphere.
本実施の形態におけるシート樹脂は、熱硬化性樹脂組成物または熱硬化性樹脂硬化物であってもよく、熱硬化性樹脂組成物中に熱重合開始剤を含有していることが好ましい。 The sheet resin in the present embodiment may be a thermosetting resin composition or a thermosetting resin cured product, and preferably contains a thermal polymerization initiator in the thermosetting resin composition.
[熱重合開始剤]
熱重合開始剤として、好適な化合物は、ラジカル重合反応または開環重合反応に使用できる全ての熱重合開始剤である。
ラジカル重合反応に用いられる熱重合開始剤として、例えば、有機過酸化物、無機過酸化物、有機珪素過酸化物、ヒドロペルオキシド、アゾ化合物、チオール化合物、フェノール樹脂、アミノ樹脂、ハロゲン化合物、およびアルデヒド化合物等を挙げることができる。
開環重合反応に用いられる熱重合開始剤としては、マイクロカプセル中に熱重合開始剤を入れた潜在性熱重合開始剤を挙げることができる。
[Thermal polymerization initiator]
As thermal polymerization initiators, suitable compounds are all thermal polymerization initiators that can be used in radical polymerization reactions or ring-opening polymerization reactions.
Examples of the thermal polymerization initiator used in the radical polymerization reaction include organic peroxides, inorganic peroxides, organic silicon peroxides, hydroperoxides, azo compounds, thiol compounds, phenol resins, amino resins, halogen compounds, and aldehydes. A compound etc. can be mentioned.
Examples of the thermal polymerization initiator used in the ring-opening polymerization reaction include a latent thermal polymerization initiator in which a thermal polymerization initiator is placed in a microcapsule.
熱重合開始剤は、樹脂(b)または有機化合物(c)との混合の容易性の観点から、20℃において液状であることが好ましい。
熱重合開始剤の含有量は、熱硬化性樹脂組成物全体量に対し、0.1質量%以上10質量%以下であることが好ましく、より好ましくは0.5質量%以上5質量%以下であり、さらに好ましくは1質量%以上5質量%以下である。
熱重合開始剤の含有量が上記範囲内にあれば、熱硬化性樹脂組成物を十分に硬化させることができ、熱硬化物の表面の粘着性を低減することが可能となる。
The thermal polymerization initiator is preferably liquid at 20 ° C. from the viewpoint of easy mixing with the resin (b) or the organic compound (c).
The content of the thermal polymerization initiator is preferably 0.1% by mass or more and 10% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or more and 5% by mass or less, with respect to the total amount of the thermosetting resin composition. Yes, and more preferably 1% by mass or more and 5% by mass or less.
If the content of the thermal polymerization initiator is within the above range, the thermosetting resin composition can be sufficiently cured, and the tackiness of the surface of the thermosetting product can be reduced.
本実施の形態において、好適に熱重合を行うためには、熱重合開始剤の選択は重要である。熱重合開始剤の熱安定性は、通常、10時間半減期温度(10h−t1/2)の方法によって、すなわち、熱重合開始剤の当初の量の50%が、10時間後に分解してフリーラジカルを形成する温度で示される。
10時間半減期温度に関する詳細については、「Encyclopedia of Polymer Science and Engineering」,11巻、1頁以降、John Wiley & Sons,ニューヨーク,1988年、に示されている。
熱重合開始剤の10時間半減期温度が、少なくとも60℃であることが好ましく、より好ましくは少なくとも70℃であり、さらに好ましくは80℃〜150℃である。
In the present embodiment, selection of a thermal polymerization initiator is important in order to perform thermal polymerization suitably. The thermal stability of the thermal polymerization initiator is usually free by the 10 hour half-life temperature (10 h-t1 / 2), ie 50% of the initial amount of thermal polymerization initiator decomposes after 10 hours. Indicated at the temperature at which the radical is formed.
Details regarding the 10-hour half-life temperature are given in “Encyclopedia of Polymer Science and Engineering”, Volume 11, p. 1 and later, John Wiley & Sons, New York, 1988.
The 10-hour half-life temperature of the thermal polymerization initiator is preferably at least 60 ° C, more preferably at least 70 ° C, and even more preferably 80 ° C to 150 ° C.
熱重合開始剤として、熱硬化性の観点および熱硬化性樹脂組成物との相溶性の観点から、有機過酸化物が特に好ましい。
熱重合開始剤として、例えば、過オクタン酸t−ブチル、過オクタン酸t−アミル、ペルオキシイソ酪酸t−ブチル、ペルオキシマレイン酸t−ブチル、過安息香酸t−アミル、ジペルオキシフタール酸ジ−t−ブチル、過安息香酸t−ブチル、過酢酸t−ブチル、および2,5−ジ(ベンゾイルペルオキシ)−2,5−ジメチルヘキサン等のペルオキシエステル類;1,1−ジ(t−アミルペルオキシ)シクロヘキサン、1,1−ジ(t−ブチルペルオキシ)シクロヘキサン、2,2−ジ(t−ブチルペルオキシ)ブタン、およびエチル3,3−ジ(t−ブチルペルオキシ)ブチレート等のジペルオキシケタール類;ジ−t−ブチルペルオキシド、t−ブチルクミルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、および2,5−ジ(t−ブチルペルオキシ)−2,5−ジメチルヘキサン等のジアルキルぺルオキシド;ジベンゾイルペルオキシドおよびジアセチルペルオキシド等のジアシルペルオキシド;t−ブチルヒドロペルオキシド、t−アミルヒドロペルオキシド、ピナンヒドロペルオキシド、およびクミルヒドロペルオキシド等のt−アルキルヒドロペルオキシド類等を挙げることができる。
As the thermal polymerization initiator, an organic peroxide is particularly preferable from the viewpoint of thermosetting and compatibility with the thermosetting resin composition.
Examples of the thermal polymerization initiator include t-butyl peroctanoate, t-amyl peroctanoate, t-butyl peroxyisobutyrate, t-butyl peroxymaleate, t-amyl perbenzoate, di-peroxyphthalate di- Peroxyesters such as t-butyl, t-butyl perbenzoate, t-butyl peracetate, and 2,5-di (benzoylperoxy) -2,5-dimethylhexane; 1,1-di (t-amylperoxy) ) Diperoxyketals such as cyclohexane, 1,1-di (t-butylperoxy) cyclohexane, 2,2-di (t-butylperoxy) butane, and
熱重合性開始剤として、気泡を含有させるクッション層を形成する際に好ましい化合物として、アゾ化合物を挙げることができる。
アゾ化合物として、例えば、1−(t−ブチルアゾ)ホルムアミド、2−(t−ブチルアゾ)イソブチロニトリル、1−(t−ブチルアゾ)シクロヘキサンカルボニトリル、2−(t−ブチルアゾ)−2−メチルブタンニトリル、2,2’−アゾビス(2−アセトキシプロパン)、1,1’−アゾビス(シクロヘキサンカルボニトリル)、2,2’−アゾビス(イソブチロニトリル)、および2,2’−アゾビス(2−メチルブタンニトリル)等を挙げることができる。
As a thermopolymerizable initiator, an azo compound may be mentioned as a preferable compound when forming a cushion layer containing bubbles.
Examples of the azo compound include 1- (t-butylazo) formamide, 2- (t-butylazo) isobutyronitrile, 1- (t-butylazo) cyclohexanecarbonitrile, 2- (t-butylazo) -2-methylbutane. Nitriles, 2,2′-azobis (2-acetoxypropane), 1,1′-azobis (cyclohexanecarbonitrile), 2,2′-azobis (isobutyronitrile), and 2,2′-azobis (2- Methylbutanenitrile) and the like.
[微粒子]
シート状樹脂に無機系微粒子、有機系微粒子、および/または有機無機複合微粒子を添加することができる。これらの微粒子を添加することにより硬化させて得られるシート状樹脂の機械的物性の向上、シート状樹脂表面の濡れ性改善、また、シート状樹脂の粘弾性特性の調整等が可能となる。
無機系微粒子または有機系微粒子として、その材質は特に限定されるものではなく、公知の微粒子を用いることができる。
有機無機複合微粒子として、無機系微粒子の表面に有機物層もしくは有機系微粒子を形成した微粒子、または有機系微粒子表面に無機物層もしくは無機微粒子を形成した微粒子等を挙げることができる。
[Fine particles]
Inorganic fine particles, organic fine particles, and / or organic-inorganic composite fine particles can be added to the sheet-like resin. By adding these fine particles, it is possible to improve the mechanical properties of the sheet-like resin obtained by curing, improve the wettability of the surface of the sheet-like resin, and adjust the viscoelastic properties of the sheet-like resin.
The material of the inorganic fine particles or organic fine particles is not particularly limited, and known fine particles can be used.
Examples of the organic / inorganic composite fine particles include fine particles in which an organic layer or organic fine particles are formed on the surface of inorganic fine particles, or fine particles in which an inorganic layer or inorganic fine particles are formed on the surface of organic fine particles.
微粒子として、シート状樹脂の機械的物性を向上させる目的で、窒化珪素、窒化ホウ素、および炭化珪素等の剛性の高い無機系微粒子またはポリイミド等の有機系微粒子を用いることができる。
得られたシート状樹脂の耐溶剤特性を向上させる目的で、無機系微粒子や、使用する溶剤への膨潤特性の良好な材質で形成された有機系微粒子を添加することもできる。
As the fine particles, for the purpose of improving the mechanical properties of the sheet-like resin, high-rigidity inorganic fine particles such as silicon nitride, boron nitride, and silicon carbide, or organic fine particles such as polyimide can be used.
In order to improve the solvent resistance of the obtained sheet-like resin, inorganic fine particles or organic fine particles formed of a material having a good swelling property in the solvent to be used can be added.
レーザー彫刻法により円筒状印刷原版表面に凹凸パターンを形成する際に、レーザー彫刻過程で発生する粘稠性液状残渣の吸着除去特性に優れる無機多孔質微粒子を添加してもよい。 When forming a concavo-convex pattern on the surface of a cylindrical printing original plate by a laser engraving method, inorganic porous fine particles having excellent adsorption and removal characteristics of a viscous liquid residue generated in the laser engraving process may be added.
微粒子として、特に限定されるものではないが、例えば、多孔質シリカ、メソポーラスシリカ、シリカ−ジルコニア多孔質ゲル、ポーラスアルミナ、および多孔質ガラス等を挙げることができる。 The fine particles are not particularly limited, and examples thereof include porous silica, mesoporous silica, silica-zirconia porous gel, porous alumina, and porous glass.
微粒子の数平均粒子径が0.01〜100μmであることが好ましい。微粒子の数平均粒子径は、好ましくは0.1〜20μmであり、より好ましくは1〜10μmである。数平均粒子径の範囲が上記範囲内にある微粒子を用いた場合、樹脂(b)および有機化合物(c)との混合を行う際に粘度の上昇、気泡の巻き込み、粉塵の大量発生等の不都合を生じることなく、シート状樹脂表面に凹凸が発生することもない。 It is preferable that the number average particle diameter of the fine particles is 0.01 to 100 μm. The number average particle diameter of the fine particles is preferably 0.1 to 20 μm, more preferably 1 to 10 μm. When fine particles having a number average particle size within the above range are used, there are inconveniences such as increase in viscosity, entrainment of bubbles, and generation of a large amount of dust when mixing with the resin (b) and the organic compound (c). As a result, unevenness does not occur on the surface of the sheet-shaped resin.
本実施の形態において、微粒子の平均粒子径は、レーザー散乱式粒子径分布測定装置を用いて測定した値を意味する。 In the present embodiment, the average particle size of the fine particles means a value measured using a laser scattering type particle size distribution measuring apparatus.
微粒子の粒子形状は特に限定されるものではなく、微粒子として、球状、扁平状、針状、無定形、または表面に突起のある粒子等を用いることができ、耐磨耗性の観点からは、球状粒子であることが好ましい。 The particle shape of the fine particles is not particularly limited, and as the fine particles, spherical, flat, needle-shaped, amorphous, or particles having protrusions on the surface can be used, and from the viewpoint of wear resistance, Spherical particles are preferred.
微粒子の表面をシランカップリング剤、チタンカップリング剤、およびその他の有機化合物で被覆し表面改質処理を行い、より親水性化または疎水性化した微粒子を用いることもできる。
本実施の形態において、これらの微粒子は1種または2種以上のものを選択することができる。
The surface of the fine particles can be coated with a silane coupling agent, a titanium coupling agent, and other organic compounds and subjected to a surface modification treatment to use finer particles that are made more hydrophilic or hydrophobic.
In the present embodiment, one kind or two or more kinds of these fine particles can be selected.
[樹脂組成物の組成比率]
樹脂組成物における樹脂(b)、有機化合物(c)、微粒子の割合は、樹脂(b)100質量部に対して、有機化合物(c)は5〜200質量部であることが好ましく、20〜100質量部であることがより好ましい。
樹脂(b)100質量部に対して、微粒子は1〜100質量部であることが好ましく、より好ましくは2〜50質量部であり、さらに好ましくは2〜20質量部である。
有機化合物(c)の割合が、上記範囲内にある場合、得られる樹脂硬化物の硬度と引張強伸度のバランスがとりやすく、硬化時の収縮も小さい範囲に収まり、厚み精度を確保することができる。
[Composition ratio of resin composition]
The ratio of the resin (b), the organic compound (c), and the fine particles in the resin composition is preferably 5 to 200 parts by mass of the organic compound (c) with respect to 100 parts by mass of the resin (b). More preferably, it is 100 parts by mass.
The fine particles are preferably 1 to 100 parts by mass, more preferably 2 to 50 parts by mass, and further preferably 2 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin (b).
When the ratio of the organic compound (c) is within the above range, it is easy to balance the hardness and tensile strength / elongation of the resulting resin cured product, and the shrinkage at the time of curing is within a small range to ensure thickness accuracy. Can do.
樹脂組成物には用途や目的に応じて、重合禁止剤、紫外線吸収剤、滑剤、界面活性剤、可塑剤、および香料等を添加することができる。 A polymerization inhibitor, an ultraviolet absorber, a lubricant, a surfactant, a plasticizer, a fragrance, and the like can be added to the resin composition according to the use and purpose.
[シート状樹脂の製造方法]
シート状樹脂の製造方法として、既存の樹脂の成形方法を用いることができる。
シート状樹脂製造方法として、例えば、注型法、ポンプまたは押し出し機等の機械で樹脂をノズルやダイスから押し出し、ブレードで厚みを合わせる方法、ロールによりカレンダー加工して厚みを合わせる方法、およびスプレー等を用いて噴霧する方法等を挙げることができる。
シート状樹脂を成形する際、熱分解を起こさない範囲で加熱しながら成形を行うことも可能であり、必要に応じて、圧延処理および研削処理等をほどこしてもよい。
[Method for producing sheet-like resin]
As a method for producing the sheet-like resin, an existing resin molding method can be used.
Sheet resin production methods include, for example, a casting method, a method of extruding a resin from a nozzle or a die with a machine such as a pump or an extruder, a method of adjusting the thickness with a blade, a method of adjusting a thickness by calendaring with a roll, a spray, and the like The method of spraying using can be mentioned.
When the sheet-like resin is molded, it is possible to perform the molding while heating in a range that does not cause thermal decomposition, and rolling treatment, grinding treatment, and the like may be performed as necessary.
[光硬化方法]
成形された感光性樹脂組成物は、光照射により架橋せしめ、感光性樹脂硬化物を形成する。
感光性樹脂組成物を成形しながら光照射により架橋させて感光性樹脂硬化物を形成することもできる。
光硬化に用いられる光源としては高圧水銀灯、超高圧水銀灯、紫外線蛍光灯、殺菌灯、カーボンアーク灯、キセノンランプ、およびメタルハライドランプ等を挙げることができる。
感光性樹脂組成物に照射される光は、200nmから400nmの波長の光を有することが好ましい。
水素引き抜き型光重合開始剤は、この波長領域に強い光吸収を有するものが多いため、200nmから400nmの波長の光を有する場合、感光性樹脂硬化物の表面の硬化性を充分に確保することができる。光硬化に用いる光源は、1種類でもよいが、波長の異なる2種類以上の光源を用いて硬化させることにより、樹脂の硬化性が向上することがあるので、2種類以上の光源を用いることも好ましい。
[Photocuring method]
The molded photosensitive resin composition is crosslinked by light irradiation to form a cured photosensitive resin.
While forming the photosensitive resin composition, it can be crosslinked by irradiation with light to form a cured photosensitive resin.
Examples of the light source used for photocuring include a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, an ultraviolet fluorescent lamp, a germicidal lamp, a carbon arc lamp, a xenon lamp, and a metal halide lamp.
The light irradiated to the photosensitive resin composition preferably has light having a wavelength of 200 nm to 400 nm.
Since many hydrogen abstraction type photopolymerization initiators have strong light absorption in this wavelength region, when having light with a wavelength of 200 nm to 400 nm, sufficiently ensure the curability of the surface of the photosensitive resin cured product. Can do. The light source used for photocuring may be one type, but since the curability of the resin may be improved by curing using two or more types of light sources having different wavelengths, two or more types of light sources may be used. preferable.
[熱硬化方法]
硬化性樹脂組成物が熱硬化性樹脂組成物である場合、加熱処理により、熱硬化性樹脂硬化物とする。
加熱方法は、赤外線を照射する方法、オーブン等で加熱した雰囲気に曝す方法、および加熱した金属等の物体と接触する方法等が挙げられる。加熱温度は、熱重合開始剤の種類に応じて選択する。
[Thermosetting method]
When the curable resin composition is a thermosetting resin composition, a thermosetting resin cured product is obtained by heat treatment.
Examples of the heating method include a method of irradiating infrared rays, a method of exposing to an atmosphere heated by an oven, a method of contacting an object such as a heated metal, and the like. The heating temperature is selected according to the type of thermal polymerization initiator.
[クッション層]
シート状樹脂にクッション層を形成することもできる。シート状樹脂の下部(円筒状支持体(a)と接触する側)にクッション層を設けることができる。
クッション層としては、ショアA硬度が10以上70度以下の、またはASKER−C型硬度計で測定したASKER−C硬度が20度以上85度以下のエラストマー層であることが好ましい。
ショアA硬度が10度以上またはASKER−C硬度が20度以上である場合、適度に変形するため、印刷品質を確保することができる。
ショアA硬度が70度以下またはASKER−C硬度が85度以下である場合、クッション層としての役割を果たすことができる。
ショアA硬度は20〜60度またはASKER−C硬度は45〜75度であることが好ましい。ショアA硬度とASKER−C硬度は、クッション層に使用する材質により使い分けることが好ましい。2種類の硬度の違いは、測定に用いる硬度計の押針形状の違いに由来する。均一な樹脂組成の場合、ショアA硬度を用いることが好ましく、発泡ポリウレタン、発泡ポリエチレン等の発泡性基材のように不均一な樹脂組成の場合には、ASKER−C硬度を用いることが好ましい。ASKER−C硬度は、JIS K7312規格に準拠する測定法である。
[Cushion layer]
A cushion layer can also be formed on the sheet-like resin. A cushion layer can be provided on the lower part of the sheet-like resin (the side in contact with the cylindrical support (a)).
The cushion layer is preferably an elastomer layer having a Shore A hardness of 10 or more and 70 degrees or less, or an ASKER-C hardness of 20 degrees or more and 85 degrees or less measured with an ASKER-C type hardness tester.
When the Shore A hardness is 10 degrees or more, or the ASKER-C hardness is 20 degrees or more, the print quality can be ensured because it is appropriately deformed.
When the Shore A hardness is 70 degrees or less or the ASKER-C hardness is 85 degrees or less, it can serve as a cushion layer.
It is preferable that the Shore A hardness is 20 to 60 degrees or the ASKER-C hardness is 45 to 75 degrees. The Shore A hardness and the ASKER-C hardness are preferably selected depending on the material used for the cushion layer. The difference between the two types of hardness stems from the difference in the shape of the pushers of the hardness meter used for measurement. In the case of a uniform resin composition, it is preferable to use Shore A hardness, and in the case of a non-uniform resin composition such as a foamable base material such as foamed polyurethane and foamed polyethylene, it is preferable to use ASKER-C hardness. ASKER-C hardness is a measuring method based on JIS K7312 standard.
クッション層の材料として、特に限定されるものではなく、熱可塑性エラストマー、光硬化型エラストマー、および熱硬化型エラストマー等のゴム弾性を有するエラストマーを挙げることができる。
円筒状印刷版への加工性の観点から、光で硬化する液状感光性樹脂組成物を用い、硬化後にエラストマー化する材料を用いることが簡便であり好ましい。
The material for the cushion layer is not particularly limited, and examples thereof include elastomers having rubber elasticity such as thermoplastic elastomers, photocurable elastomers, and thermosetting elastomers.
From the viewpoint of processability to a cylindrical printing plate, it is convenient and preferable to use a liquid photosensitive resin composition that is cured by light and to use a material that becomes an elastomer after curing.
クッション層が、樹脂硬化物を含み、且つ気泡または有機系微粒子を含有することが好ましい。有機系微粒子が中空マイクロカプセルであって、中空マイクロカプセルの表面に無機系微粒子が付着しているものを用いることが好ましい。有機系微粒子の平均粒子径が1μm以上500μm以下であることが好ましく、より好ましくは10μm以上300μm以下であり、さらに好ましくは80μm以上200μm以下である。 The cushion layer preferably contains a cured resin and contains bubbles or organic fine particles. It is preferable to use organic microparticles that are hollow microcapsules, in which inorganic microparticles are attached to the surface of the hollow microcapsules. The average particle diameter of the organic fine particles is preferably 1 μm or more and 500 μm or less, more preferably 10 μm or more and 300 μm or less, and further preferably 80 μm or more and 200 μm or less.
クッション層の密度は、0.1g/cm3以上0.9g/cm3以下であることが好ましく、より好ましくは0.3g/cm3以上0.7g/cm3以下であり、さらに好ましくは0.4g/cm3以上0.6g/cm3以下である。
クッション層の密度が上記範囲内にあれば、印刷工程においてレーザー彫刻層にかかる衝撃を充分に吸収することができる。
The density of the cushion layer is preferably 0.1 g / cm 3 or more and 0.9 g / cm 3 or less, more preferably 0.3 g / cm 3 or more and 0.7 g / cm 3 or less, and still more preferably 0. .4g / cm 3 or more 0.6g / cm 3 or less.
If the density of the cushion layer is within the above range, the impact applied to the laser engraving layer in the printing process can be sufficiently absorbed.
クッション層に用いる熱可塑性エラストマーとしては、例えば、SBS(ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレン)、SIS(ポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレン)、およびSEBS(ポリスチレン−ポリエチレン/ポリブチレン−ポリスチレン)等のスチレン系熱可塑性エラストマー、オレフィン系熱可塑性エラストマー、ウレタン系熱可塑性エラストマー、エステル系熱可塑性エラストマー、アミド系熱可塑性エラストマー、シリコン系熱可塑性エラストマー、ならびにフッ素系熱可塑性エラストマー等を挙げることができる。 Examples of the thermoplastic elastomer used for the cushion layer include styrene thermoplastic elastomers such as SBS (polystyrene-polybutadiene-polystyrene), SIS (polystyrene-polyisoprene-polystyrene), and SEBS (polystyrene-polyethylene / polybutylene-polystyrene), Examples include olefin-based thermoplastic elastomers, urethane-based thermoplastic elastomers, ester-based thermoplastic elastomers, amide-based thermoplastic elastomers, silicon-based thermoplastic elastomers, and fluorine-based thermoplastic elastomers.
クッション層に用いる光硬化型エラストマーとしては、熱可塑性エラストマーに光重合性モノマー、可塑剤、および光重合開始剤等を混合した組成物、液状樹脂に光重合性モノマーおよび光重合開始剤等を混合した組成物等を挙げることができる。
微細パターンの形成機能が重要な要素である感光性樹脂組成物の設計思想とは異なり、光を用いて微細なパターンの形成を行う必要がなく、全面露光により硬化させることにより、必要な機械的強度を確保できれば良いため、材料の選定において自由度が極めて高い。
The photocurable elastomer used for the cushion layer is a composition in which a thermoplastic elastomer is mixed with a photopolymerizable monomer, a plasticizer, a photopolymerization initiator, etc., and a liquid resin is mixed with a photopolymerizable monomer, a photopolymerization initiator, etc. And the like.
Unlike the design concept of the photosensitive resin composition, in which the function of forming a fine pattern is an important element, it is not necessary to form a fine pattern using light, and the necessary mechanical properties can be obtained by curing it by full exposure. Since it is sufficient to ensure the strength, the degree of freedom in selecting the material is extremely high.
クッション層に用いるエラストマーとしては、硫黄架橋型ゴム、有機過酸化物、フェノール樹脂初期縮合物、キノンジオキシム、金属酸化物、およびチオ尿素等の化合物を架橋剤として用いる非硫黄架橋型ゴムでもよい。テレケリック液状ゴムを反応する硬化剤を用いて3次元架橋させてエラストマー化したものを使用することもできる。 The elastomer used for the cushion layer may be a sulfur cross-linked rubber, organic peroxide, phenol resin initial condensate, quinone dioxime, metal oxide, and non-sulfur cross-linked rubber using a compound such as thiourea as a cross-linking agent. . It is also possible to use an elastomer obtained by three-dimensional crosslinking using a curing agent that reacts with telechelic liquid rubber.
クッション層として、発泡ポリウレタン、発泡ポリエチレン等の材質で、独立または連続気泡を層内に有するクッション層であってもよく、市販品として入手可能なクッション材、クッションテープを使用することもでき、クッション層の片面または両面に、接着剤または粘着剤が塗布されたものであってもよい。 The cushion layer may be a cushion layer made of foamed polyurethane, foamed polyethylene or the like and having independent or open cells in the layer, and commercially available cushion materials and cushion tapes can also be used. An adhesive or a pressure-sensitive adhesive may be applied to one side or both sides of the layer.
[レーザー彫刻]
本実施の形態において樹脂硬化物を、レーザー彫刻法を用いてパターンを形成する印刷基材として使用する場合、レーザー彫刻法においては、形成したい画像をデジタル型のデータとしてコンピューターを利用してレーザー装置を操作し、印刷基材にレリーフ画像を作成する。レーザー彫刻に用いるレーザー光は、原版が吸収を有する波長を含むものであればどのようなものを用いてもよいが、彫刻を高速度で行うためには出力の高いものが好ましく、炭酸ガスレーザー、YAGレーザー、および半導体レーザー等の赤外線または赤外線放出固体レーザーを挙げることができる。
可視光線領域に発振波長を有するYAGレーザーの第2高調波、銅蒸気レーザー、紫外線領域に発振波長を有する紫外線レーザー、例えばエキシマレーザー、第3または第4高調波へ波長変換したYAGレーザーは、有機分子の結合を切断するアブレージョン加工が可能であり、微細加工に適する。また、レーザーは連続照射でも、パルス照射でもよい。
[Laser engraving]
In the present embodiment, when the cured resin is used as a printing substrate on which a pattern is formed by using a laser engraving method, the laser engraving method uses a computer as a digital data to form an image to be formed. To create a relief image on the printing substrate. Any laser beam may be used for the laser engraving as long as the original plate includes a wavelength having absorption. However, in order to perform engraving at a high speed, a laser beam having a high output is preferable. And infrared or infrared emitting solid lasers such as YAG lasers and semiconductor lasers.
The second harmonic of a YAG laser having an oscillation wavelength in the visible light region, a copper vapor laser, an ultraviolet laser having an oscillation wavelength in the ultraviolet region, such as an excimer laser, and a YAG laser wavelength-converted to the third or fourth harmonic are organic Ablation processing that cuts the bond of molecules is possible, and it is suitable for fine processing. The laser may be continuous irradiation or pulse irradiation.
レーザーによる彫刻は酸素含有ガス下、一般には空気存在下もしくは気流下に実施するが、炭酸ガス、窒素ガス下でも実施できる。彫刻終了後、レリーフ印刷版面にわずかに発生する粉末状もしくは液状の物質は適当な方法、例えば溶剤や界面活性剤の入った水等で洗いとる方法、高圧スプレー等により水系洗浄剤を照射する方法、または高圧スチームを照射する方法等を用いて除去してもよい。 Laser engraving is carried out in an oxygen-containing gas, generally in the presence of air or an air stream, but can also be carried out in the presence of carbon dioxide or nitrogen gas. After engraving is finished, the powdery or liquid substance slightly generated on the relief printing plate surface is washed with an appropriate method such as water containing a solvent or a surfactant, or a water-based cleaning agent is irradiated by a high-pressure spray or the like. Alternatively, it may be removed using a method of irradiating high-pressure steam.
本実施の形態において、レーザー光を照射し凹パターンを形成する彫刻後に、版表面に残存する粉末状または粘性のある液状カスを除去する工程に引き続き、パターンを形成した印刷版表面に波長200nm〜450nmの光を照射する後露光を実施することもできる。表面のタック除去に効果がある方法である。後露光は大気中、不活性ガス雰囲気中、水中のいずれの環境で行ってもよい。用いる感光性樹脂組成物中に水素引き抜き型光重合開始剤が含まれている場合、特に効果的である。さらに、後露光工程前に印刷版表面を、水素引き抜き型光重合開始剤を含む処理液で処理し露光してもよい。また、水素引き抜き型光重合開始剤を含む処理液中に印刷版を浸漬した状態で露光してもよい。 In this embodiment, after engraving to form a concave pattern by irradiating laser light, following the step of removing powdery or viscous liquid residue remaining on the plate surface, the surface of the printing plate on which the pattern is formed has a wavelength of 200 nm to Post-exposure by irradiating with 450 nm light can also be performed. This is an effective method for removing tack on the surface. The post-exposure may be performed in any environment such as air, inert gas atmosphere, and water. This is particularly effective when the photosensitive resin composition used contains a hydrogen abstraction type photopolymerization initiator. Furthermore, before the post-exposure step, the printing plate surface may be treated and exposed to a treatment liquid containing a hydrogen abstraction type photopolymerization initiator. Moreover, you may expose in the state which immersed the printing plate in the process liquid containing a hydrogen drawing-type photoinitiator.
本実施の形態の円筒状印刷原版成形装置により製造される円筒状印刷原版は、その用途として、フレキソ印刷、ドライオフセット印刷、グラビア印刷等の印刷技術において用いられる印刷原版または印刷版を挙げることができる。特に精度の高い印刷物が要求されるフレキソ印刷のラベル印刷等のナローウェッブや、缶印刷やチューブ印刷等のドライオフセット印刷の曲面印刷が、好ましい用途である。 The cylindrical printing original plate manufactured by the cylindrical printing original plate forming apparatus according to the present embodiment includes, as its use, a printing original plate or a printing plate used in printing techniques such as flexographic printing, dry offset printing, and gravure printing. it can. Narrow webs such as flexographic label printing, which require a highly accurate printed matter, and curved offset printing such as can offset printing and tube printing are preferred applications.
印刷においてインキが脂肪族炭化水素および/または芳香族炭化水素を含む場合、シート状樹脂にポリカーボネート、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ビニルアルコール−酢酸ビニル共重合体を含有することが好ましい。これらの樹脂材料は、上記の溶剤に対する耐性を有するため好ましい。
脂肪族炭化水素として、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロオクタン、シクロデカン、ジペンテン、ゴム揮発油、ミネラルスピリット、および高沸点石油溶剤(インキオイル)等の化合物を挙げることができる。
芳香族炭化水素として、トルエン、キシレン、ジメチルベンゼン、ジクロロベンゼン、ソルベントナフタ、およびテトラリン等の化合物を挙げることができる。
In printing, when the ink contains an aliphatic hydrocarbon and / or an aromatic hydrocarbon, the sheet-like resin preferably contains a polycarbonate, polyurethane, polyamide, polyvinyl alcohol, or vinyl alcohol-vinyl acetate copolymer. These resin materials are preferable because they have resistance to the above-mentioned solvents.
Examples of aliphatic hydrocarbons include compounds such as hexane, heptane, octane, nonane, decane, cyclohexane, methylcyclohexane, cyclooctane, cyclodecane, dipentene, rubber volatile oil, mineral spirits, and high boiling petroleum solvents (ink oil). Can do.
Aromatic hydrocarbons include compounds such as toluene, xylene, dimethylbenzene, dichlorobenzene, solvent naphtha, and tetralin.
以下、本実施の形態を実施例および比較例によってさらに具体的に説明するが、本実施の形態は、これらの実施例のみに限定されるものではない。なお、本実施の形態に用いられる測定方法および評価方法は以下のとおりである。 Hereinafter, the present embodiment will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. However, the present embodiment is not limited only to these examples. The measurement method and the evaluation method used in this embodiment are as follows.
[測定方法]
(1)レーザー彫刻
レーザー彫刻は炭酸ガスレーザー彫刻機(ZED−mini−1000、英国、ZED社製、米国、コヒーレント社製、出力250W炭酸ガスレーザーを搭載、レーザー光の発振波長は10.6μm)を用いて行った。彫刻は、網点(120線/インチ、面積率10%)パターンを作成して実施した。彫刻深さは0.55mmとした。
[Measuring method]
(1) Laser engraving Laser engraving is a carbon dioxide laser engraving machine (ZED-mini-1000, UK, manufactured by ZED, USA, coherent, equipped with a 250 W carbon dioxide laser with an oscillation wavelength of 10.6 μm) It was performed using. Engraving was performed by creating a dot pattern (120 lines / inch,
(2)粘度
樹脂組成物の粘度は、B型粘度計(商標、B8H型;日本国、東京計器社製)を用い、20℃で測定した。
(2) Viscosity The viscosity of the resin composition was measured at 20 ° C. using a B-type viscometer (trademark, B8H type; manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd., Japan).
(3)数平均分子量の測定
樹脂(b)、有機化合物(c)の数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフ法(GPC法)を用いて、分子量既知のポリスチレンで換算して求めた。高速GPC装置(日本国、東ソー社製、HLC−8020)とポリスチレン充填カラム(TSKgel GMHXL;日本国、東ソー社製)を用い、テトラヒドロフランで展開して測定した。カラムの温度は40℃に設定した。GPC装置に注入する試料としては、樹脂濃度が1質量%のテトラヒドロフラン溶液を調製し、注入量10μLとした。検出器としては、示差屈折計を用いた。
(3) Measurement of number average molecular weight The number average molecular weights of the resin (b) and the organic compound (c) were determined by conversion with polystyrene having a known molecular weight using a gel permeation chromatography method (GPC method). Using a high-speed GPC apparatus (Japan, manufactured by Tosoh Corporation, HLC-8020) and a polystyrene-filled column (TSKgel GMHXL; manufactured by Tosoh Corporation, Japan), the measurement was performed using tetrahydrofuran. The column temperature was set to 40 ° C. As a sample to be injected into the GPC apparatus, a tetrahydrofuran solution having a resin concentration of 1% by mass was prepared, and the injection amount was 10 μL. A differential refractometer was used as the detector.
(実施例1)
[円筒状印刷原版製造装置1]
エアーシリンダーを保持し回転できる機構として、三つ爪チャックと芯押しテールストックを有する小型旋盤を改造し、回転機構としてエンコーダーの付いたステッピングモーターを取り付け、低速回転できるようにした。繊維強化プラスチック製スリーブや金属製スリーブは、エアーシリンダーの細孔から空気を噴出させることによって装着し、空気の噴出を止めることによって固定することができる。
図1に示したようにエアーシリンダー10の上部に、ガラス製中空円筒15を支える2本のロール(16、17)を設置し、ロール16は、エアーシリンダー10の回転に同期して回転できる機構を取り付けた。もう一方のロール17は、周方向に自由回転できるように支える機構とした。この2本のロール(16、17)の上にガラス製中空円筒15を保持した。2本のロール(16、17)は、上下に移動できるようにステッピングモーターで駆動する上下動機構を取り付けた。シート状樹脂12を円筒状支持体(a)11上に置き、ガラス製中空円筒15がシート状樹脂12の上に接し、動かないように、2本のロール(16、17)の位置を決める。ガラス製中空円筒15の内径は300mm、厚み5mmのものを使用した。用いたガラス製中空円筒15のレーザー光の波長である1064nmにおける光線透過率は95%以上であった。
レーザー光源として、平均出力20Wの連続発振ファイバーレーザー(英国、SPI社製、「redENERGY」)(発振波長:1064nm、ビーム径が3mm、発振周波数:125kHz、時間半値幅:20ナノ秒)を使用し、ファイバーレーザーの出力ヘッドに、集光レンズを取り付けたレーザーヘッド14を作製した。レーザーヘッド14をガラス製中空円筒15の内側に設置し、レーザーヘッド14がガラス製中空円筒15内で、長軸方向にリニアモーター23で滑らかに動くように、レーザーヘッド14とリニアモーター23の接続治具24を有する1軸の駆動系を導入した。また、レーザーヘッド14を上下動させることにより、円筒状支持体(a)11とシート状樹脂12との界面に焦点が合うように調整できる駆動機構にレーザーヘッド14を取り付けた。レーザーヘッド14の上下方向の駆動についてもステッピングモーターを採用した。焦点部でのレーザービーム(13)径を2mmとした。
レーザーヘッド14をガラス製中空円筒15の長軸方向に移動させながら、レーザー光を照射することによって、円筒状支持体(a)11とシート状樹脂12の界面部を線状に溶着した。レーザーで溶着している間は、円筒状支持体(a)11は動かないように固定した。次に、円筒状支持体(a)11を所定量回転させ、同じように溶着を行い、シート状樹脂の全面を円筒状支持体(a)11に溶着させた。円筒状支持体(a)11の回転と同期させてガラス製中空円筒15が同じだけ回転するように、ロール16の回転で調整した。レーザーで溶着する部分において、円筒状支持体(a)11とシート状樹脂12が常に接触しているようにして、レーザー溶着を実施した。
Example 1
[Cylindrical printing plate making machine 1]
As a mechanism that can hold and rotate the air cylinder, a small lathe with a three-claw chuck and a core pushing tailstock was modified, and a stepping motor with an encoder was attached as a rotating mechanism to enable low-speed rotation. The fiber reinforced plastic sleeve and the metal sleeve can be mounted by ejecting air from the pores of the air cylinder and can be fixed by stopping the ejection of air.
As shown in FIG. 1, two rolls (16, 17) supporting the glass
As a laser light source, a continuous wave fiber laser (“REDENERGY”, manufactured by SPI, UK) (oscillation wavelength: 1064 nm, beam diameter: 3 mm, oscillation frequency: 125 kHz, time half-width: 20 nanoseconds) is used as a laser light source. Then, a
While moving the
[シート状樹脂の作製]
樹脂(b)として、数平均分子量が約10万のポリカーボネートポリウレタン(大日精化社製、「レザミン(登録商標)P890」) 70質量部、有機化合物(c)として、フェノキシエチルメタクリレート(分子量190) 30質量部およびトリメチロールプロパントリアクリレート(分子量338) 1質量部、微粒子として、多孔質性微粉末シリカ(富士シリシア化学社製、「サイロスフェア(登録商標)C−1504」) 5質量部、光重合開始剤として、ベンゾフェノン 0.5質量部および2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン 0.6質量部、安定剤として、2,6−ジ−t−ブチルアセトフェノン 0.5質量部を、小容量加圧型ニーダー(モリヤマ社製、「D1−5」)を用いて温度130℃で混合し、感光性樹脂組成物を調製した。得られた感光性樹脂組成物を2軸押し出し装置(テクノベル社製、「KZW−TW」を用いて、ウレタン接着剤が表面に薄く塗布されている厚さ50μmのPETフィルム(東レ社製)上に、厚さ0.4mmで押し出し、さらにシリコーン離型処理した厚み50μmのPETカバーシート(藤森工業社製)で挟み、シート状樹脂を形成した。シート状樹脂の感光性樹脂組成物は、20℃において固体状であった。
得られたシート状樹脂を幅180mm、長さ710mmにカットした。中空円筒状支持体上に巻きつける前に、ガラス平板上でケミカルランプ(蘭国、フィリップス社製、「10R」)から発する紫外線で4000mJ/cm2(350nmにおける積算光量)照射し、光硬化させたシート状樹脂を得た。
[Preparation of sheet resin]
As the resin (b), a polycarbonate polyurethane having a number average molecular weight of about 100,000 (manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd., “Resamine (registered trademark) P890”) 70 parts by mass, as the organic compound (c), phenoxyethyl methacrylate (molecular weight 190) 30 parts by mass and trimethylolpropane triacrylate (molecular weight 338) 1 part by mass, as fine particles, porous fine powder silica (manufactured by Fuji Silysia Chemical Co., Ltd., “Cyrossphere (registered trademark) C-1504”) 5 parts by mass, light As polymerization initiators, 0.5 parts by mass of benzophenone and 0.6 parts by mass of 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone and 0.5 parts by mass of 2,6-di-t-butylacetophenone as stabilizers were small. Mixing at a temperature of 130 ° C. using a capacity press kneader (“D1-5”, manufactured by Moriyama Co., Ltd.), photosensitive resin A composition was prepared. On the PET film (manufactured by Toray Industries, Inc.) having a thickness of 50 μm, a urethane adhesive is thinly applied to the surface using a biaxial extruder (“KZW-TW”, manufactured by Technobel Co., Ltd.). A sheet-like resin was formed by extruding at a thickness of 0.4 mm and sandwiched between 50 μm-thick PET cover sheets (manufactured by Fujimori Kogyo Co., Ltd.) subjected to silicone release treatment. Solid at ℃.
The obtained sheet-like resin was cut into a width of 180 mm and a length of 710 mm. Before wrapping around a hollow cylindrical support, it is irradiated with 4000 mJ / cm 2 (integrated light quantity at 350 nm) with UV light emitted from a chemical lamp (“10R”, Lankoku, Philips) on a glass plate and photocured. A sheet-like resin was obtained.
[円筒状印刷原版の製造]
エアーシリンダーに装着された内径225mm、厚み1mm、幅200mmのガラス繊維強化プラスチック製スリーブ(独国、ポリベスト社製)上に、カーボンブラック(東海カーボン社製)を練り込んだPETから成形したシュリンクチューブを被覆し、加熱してチューブを収縮させガラス繊維強化プラスチック製スリーブに密着させた。その後、シート状樹脂を巻き付け、円筒状印刷原版製造装置を用いて両者を溶着させて、円筒状印刷原版を作製した。
得られた円筒状印刷原版の外径を同一周上で5箇所、長軸方向に5箇所についてレーザー測長器(キーエンス社製、「LS−5120」)を用いて測定した。ただし、シート状樹脂の継ぎ目部が入らない部分を測定に選定した。外径精度は、±15μmであった。
[Manufacture of cylindrical printing original plate]
Shrink molded from PET in which carbon black (manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.) is kneaded on a glass fiber reinforced plastic sleeve (manufactured by Polybest, Germany) having an inner diameter of 225 mm, a thickness of 1 mm, and a width of 200 mm mounted on an air cylinder. The tube was covered and heated to shrink the tube and adhere to a glass fiber reinforced plastic sleeve. Thereafter, a sheet-like resin was wound, and both were welded using a cylindrical printing original plate manufacturing apparatus to produce a cylindrical printing original plate.
The outer diameter of the obtained cylindrical printing original plate was measured using a laser length measuring instrument (manufactured by Keyence Corporation, “LS-5120”) at 5 locations on the same circumference and 5 locations in the long axis direction. However, the part where the joint part of the sheet-like resin does not enter was selected for measurement. The outer diameter accuracy was ± 15 μm.
(実施例2)
[円筒状印刷原版製造装置1]
図2に示したように、円筒状支持体(a)11の上部に厚み5mmのアクリル板18を設置して、円筒状支持体(a)11とアクリル板18の間にシート状樹脂を挟む装置とした。ロール19およびロール20は、アクリル板18を支え、かつ円筒状支持体(a)11の回転に合わせてアクリル板18を左右に動かせるように回転機構を有する。また、ロール21とロール22は、アクリル板18が上に動かないように保持するためのロールであり、自由回転するようになっている。アクリル板18の波長1064nmにおける光線透過率は95%以上であった。
レーザーヘッド14は、実施例1と同じものを使用した。レーザーヘッド14を円筒状支持体(a)11の長軸方向に移動させる機構についても、実施例1で用いた機構を利用した。
(Example 2)
[Cylindrical printing plate making machine 1]
As shown in FIG. 2, an acrylic plate 18 having a thickness of 5 mm is installed on the cylindrical support (a) 11, and a sheet-like resin is sandwiched between the cylindrical support (a) 11 and the acrylic plate 18. The device. The
The
[シート状樹脂の作製]
樹脂(b)として、数平均分子量が約10万のポリカーボネートポリウレタン(大日精化社製、「レザミン(登録商標)P890」) 70質量部、有機化合物(c)として、フェノキシエチルメタクリレート(分子量190) 30質量部およびトリメチロールプロパントリアクリレート(分子量338) 1質量部、微粒子として、多孔質性微粉末シリカ(富士シリシア化学社製、「サイロスフェア(登録商標)C−1504」) 5質量部、安定剤として、2,6−ジ−t−ブチルアセトフェノン 0.5質量部を、小容量加圧型ニーダー(モリヤマ社製、「D1−5」)を用いて温度130℃で混合し、その後、70℃まで冷却し、熱重合開始剤として、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキシルカーボネート(日本油脂株式会社製 「パーブチルE(登録商標)」) 1質量部を添加して、熱硬化性樹脂組成物を調製した。得られた熱硬化性樹脂組成物を、表面にウレタン接着剤層が塗布されている厚み50μmのPETフィルム(東レ社製)とシリコーン離型処理されたPETフィルム(藤森工業社製)の間に挿入し、2枚の金属板で熱プレスした。2枚の金属板の間には厚み0.5mmの金属製スペーサーを挿入してあり、130℃において30分間熱処理を行い、熱硬化させたシート状樹脂を得た。
[Preparation of sheet resin]
As the resin (b), a polycarbonate polyurethane having a number average molecular weight of about 100,000 (manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd., “Resamine (registered trademark) P890”) 70 parts by mass, as the organic compound (c), phenoxyethyl methacrylate (molecular weight 190) 30 parts by mass and trimethylolpropane triacrylate (molecular weight 338) 1 part by mass, as fine particles, porous fine powder silica (manufactured by Fuji Silysia Chemical Co., Ltd., “Cyrossphere (registered trademark) C-1504”) 5 parts by mass, stable As an agent, 0.5 part by mass of 2,6-di-t-butylacetophenone was mixed at a temperature of 130 ° C. using a small-capacity pressure type kneader (“Dri-5” manufactured by Moriyama Co., Ltd.), and then 70 ° C. Until it is cooled to t-butyl peroxy-2-ethylhexyl carbonate (Nippon Yushi Co., Ltd. Butyl E (registered trademark) ”) 1 part by mass was added to prepare a thermosetting resin composition. Between the obtained thermosetting resin composition, a PET film (manufactured by Toray Industries, Inc.) having a thickness of 50 μm, on which a urethane adhesive layer is applied, and a PET film (manufactured by Fujimori Kogyo Co., Ltd.) subjected to silicone release treatment. Inserted and hot pressed with two metal plates. A metal spacer having a thickness of 0.5 mm was inserted between the two metal plates, and heat treatment was performed at 130 ° C. for 30 minutes to obtain a thermally cured sheet-like resin.
[円筒状印刷原版の製造]
円筒状支持体(a)として厚み0.4mmのアラミド繊維強化プラスチック(エポキシ樹脂)製スリーブを用い、金属製エアーシリンダーに装着した。実施例1と同じシュリンクチューブをスリーブに装着し密着させた。作製したシート状樹脂を円筒状支持体(a)とアクリル板の間に挟み、レーザー溶着によって円筒状支持体(a)に接着し、円筒状印刷原版を作製した。得られた円筒状印刷原版の外径精度は、±15μm以内であった。
[Manufacture of cylindrical printing original plate]
An aramid fiber reinforced plastic (epoxy resin) sleeve having a thickness of 0.4 mm was used as the cylindrical support (a), and was mounted on a metal air cylinder. The same shrink tube as in Example 1 was attached to the sleeve and brought into close contact therewith. The produced sheet-like resin was sandwiched between the cylindrical support (a) and the acrylic plate and adhered to the cylindrical support (a) by laser welding to produce a cylindrical printing original plate. The outer diameter accuracy of the obtained cylindrical printing original plate was within ± 15 μm.
[円筒状印刷版の製造と印刷〕
得られた円筒状印刷原版表面に炭酸ガスレーザー彫刻機を用いて線速度10m/秒で凹凸パターンを形成し、円筒状印刷版とした。その後、フレキソ印刷機に装着し、溶剤インキを用いて毎分200mの印刷速度でポリエチレンフィルムへの印刷を行った。レーザー彫刻工程、印刷工程において、シート状樹脂が円筒状支持体(a)から剥がれることはなかった。また、得られた印刷物の網点部の印刷品質も良好であった。
[Manufacture and printing of cylindrical printing plates]
An uneven pattern was formed on the surface of the obtained cylindrical printing original plate at a linear velocity of 10 m / sec using a carbon dioxide laser engraving machine to obtain a cylindrical printing plate. Then, it mounted on the flexographic printing machine and printed on the polyethylene film using the solvent ink at a printing speed of 200 m / min. In the laser engraving process and the printing process, the sheet-like resin was not peeled off from the cylindrical support (a). Moreover, the printing quality of the halftone dot part of the obtained printed matter was also good.
本発明は、円筒状支持体上にシート状樹脂を接着し、円筒状印刷原版を生産性高く、しかも厚み精度高く製造するための円筒状印刷原版成形装置を提供することができる。
本発明は、フレキソ印刷、ドライオフセット印刷、およびグラビア印刷等の印刷分野において産業上の利用可能性を有する。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention can provide a cylindrical printing original plate molding apparatus for manufacturing a cylindrical printing original plate with high productivity and high thickness accuracy by adhering a sheet-like resin on a cylindrical support.
The present invention has industrial applicability in printing fields such as flexographic printing, dry offset printing, and gravure printing.
1:円筒状印刷原版成形装置
10:エアーシリンダー
11:円筒状支持体(a)
12:シート状樹脂
13:レーザービーム
14:レーザーヘッド
15:円筒状物(例えば、ガラス製中空円筒)
16:ロール
17:ロール
18:板状物(例えば、アクリル板)
19:ロール
20:ロール
21:ロール
22:ロール
23:リニアモーター
24:レーザーヘッドとリニアモーターの接続治具
1: Cylindrical printing original forming apparatus 10: Air cylinder 11: Cylindrical support (a)
12: Sheet resin 13: Laser beam 14: Laser head 15: Cylindrical material (for example, glass hollow cylinder)
16: Roll 17: Roll 18: Plate (for example, acrylic plate)
19: Roll 20: Roll 21: Roll 22: Roll 23: Linear motor 24: Connecting jig for laser head and linear motor
Claims (13)
(1)前記円筒状支持体(a)を保持し、周方向に回転させる機構と、
(2)レーザー光透過性の板状物または円筒状物を保持し、前記円筒状支持体(a)の表面との間隔を変化させる機構と、
(3)前記機構(2)内に配設されるレーザー光源と、
(4)前記板状物または円筒状物と前記円筒状支持体(a)の間に前記シート状樹脂を挟み、前記板状物または円筒状物を通して、前記シート状樹脂とレーザー光を吸収する前記円筒状支持体(a)との界面に、レーザー光を照射するための光学系と、
(5)レーザー光の照射される位置を前記円筒状支持体(a)の長軸方向に移動させる機構と、を備える円筒状印刷原版成形装置。 A cylindrical printing original plate molding apparatus for adhering a sheet-like resin on a cylindrical support (a),
(1) a mechanism for holding the cylindrical support (a) and rotating it in the circumferential direction;
(2) a mechanism for holding a laser light-transmitting plate or cylinder and changing the distance from the surface of the cylindrical support (a);
(3) a laser light source disposed in the mechanism (2);
(4) The sheet resin is sandwiched between the plate or cylinder and the cylindrical support (a), and the sheet resin and laser light are absorbed through the plate or cylinder. An optical system for irradiating a laser beam on the interface with the cylindrical support (a);
(5) A cylindrical printing original plate forming apparatus comprising: a mechanism for moving a position irradiated with laser light in a long axis direction of the cylindrical support (a).
前記機構(1)が、金属、ゴム、およびプラスチックからなる群から選ばれる少なくとも1種の材料からなるシリンダー状物を有する、請求項1または2に記載の円筒状印刷原版成形装置。 The cylindrical support (a) is a hollow cylindrical support made of fiber reinforced plastic or metal,
The cylindrical printing original plate forming apparatus according to claim 1 or 2, wherein the mechanism (1) has a cylindrical object made of at least one material selected from the group consisting of metal, rubber, and plastic.
前記円筒状支持体(a)と、前記シート状樹脂と、が常時接触している部分を有し、該接触している部分にレーザー光が照射される、請求項1から7のいずれか1項に記載の円筒状印刷原版成形装置。 The cylindrical support (a) and the plate-like object or cylindrical object move synchronously,
The cylindrical support body (a) and the sheet-like resin have a portion that is always in contact, and the contacted portion is irradiated with laser light. The cylindrical printing original plate forming apparatus according to Item.
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