JP5120865B2 - 永久帯電防止樹脂組成物、透明シートおよび透明永久帯電防止シート - Google Patents
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これらの課題を解決する方法として、セルロース誘導体にポリヒドロキシ酪酸系樹脂を混合する方法が提案されている(非特許文献1、2参照)。
しかしながら、非特許文献1、2に提案されたセルロース誘導体にポリヒドロキシ酪酸系樹脂を混合する方法においては、ポリヒドロキシ酪酸の熱分解性のため、安定して生産加工を行うことが困難であった。
Macromolecules,vol.27, p.4755(1994). Journal of Applied Polymer Science, vol.89, p.2116(2003).
ここで、上記エピクロロヒドリン・エチレンオキサイド共重合体および/またはエピクロロヒドリン・エチレンオキサイド・アリルグリシジルエーテル三元共重合体は、塩素含量20重量%以上38重量%以下であることが好ましい。
また、本発明の永久帯電防止樹脂組成物には、(A)ポリエピクロロヒドリン系重合体と(B)セルロース誘導体の合計量100重量部に対して、可塑剤が1〜30重量部混合されていることが好ましい。
さらに、本発明の永久帯電防止樹脂組成物は、厚さ1mmのシートの全光線透過率が80%以上であることが好ましい。
さらにまた、本発明の永久帯電防止樹脂組成物は、動的粘弾性測定で観測されるガラス転移温度を2つ以上有することが好ましい。
次に本発明は、上記いずれかに記載の永久帯電防止樹脂組成物を押出成形して得られる透明シートおよび透明永久帯電防止シートに関する。
市販されている(A)ポリエピクロロヒドリン系重合体のうち、エピクロロヒドリン・エチレンオキサイド共重合体としては、ダイソー社製の商品名エピクロマーD、日本ゼオン社製のHydrin C2000が、エピクロロヒドリン・エチレンオキサイド・アリルグリシジルエーテル三元共重合体としては、ダイソー社製のエピクロマーCG−102、日本ゼオン社製のHydrin T3150が好ましい。
本発明に使用される(B)セルロース誘導体としては、セルロースアセテートプロピオネートは、イーストマン社製の商品名CAP−482−20が挙げられ、セルロースアセテートブチレートは、イーストマン社製の商品名CAB−381−20が挙げられる。
本発明の永久帯電防止樹脂組成物を製造する際には、(A)ポリエピクロロヒドリン系重合体および/または(B)セルロース誘導体をあらかじめ乾燥しておくことが望ましく、その乾燥条件は任意であり、例えば30〜90℃の温度にて30分〜3日間程度乾燥することが好ましい。また、本発明の樹脂組成物を成形加工する際にも、該樹脂組成物をあらかじめ乾燥しておくことが望ましく、その乾燥条件は任意であり、例えば30〜90℃の温度にて30分〜3日間程度乾燥することが好ましい。
本発明に用いられる帯電防止剤としては、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロライド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ジオレイルジメチルアンモニウムクロライド、ステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ポリオキシエチレンラウリルジメチルアンモニウム過塩素酸塩、ポリオキシエチレンステアリルジメチルアンモニウム過塩素酸塩、ステアリルジメチル2−ヒドロキシエチルアンモニウム硝酸塩、オレイルアミノプロピルジメチル2−ヒドロキシエチルアンモニウム過塩素酸塩、ステアリルオレイルアミノプロピルジメチル2−ヒドロキシエチルアンモニウム過塩素酸塩、オレイルエチルジメチルアンモニウムエチル硫酸塩などの4級アンモニウム塩;アルキルスルホン酸ナトリウム、アルキルサルフェートナトリウムナトリウム塩、アルキルエーテルサルフェートナトリウム塩、アルキルエーテルサルフェートトリエタノールアミン塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートトリエタノールアミン塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートナトリウム塩、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アシルメチルタウリン酸ナトリウム、アルキルエーテルスルホン酸ナトリウムなどのアニオン活性剤;グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪族アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコール/ポリプロピレングリコールブロックポリマー、脂肪酸ジエタノールアミド、ポリエチレングリコールアルキルアミン、ポリエチレングリコールアルケニルアミンなどの非イオン活性剤;ジメチルアルキルアミン、アルキルジアミノエチルグリシンナトリウムなどの両性活性剤などで、好ましくは、下記式(1)に示すカチオン活性剤である。これらは1種または2種以上を混合して用いることが可能である。
また、上記永久帯電防止樹脂組成物には、色調調整のために、染料や顔料を併用しても良い。
上記他の熱可塑性樹脂またはゴムとしては、ポリブチレンサクシネートやポリブチレンサクシネートアジペートなどをブレンドすることが可能である。
また、フィードブロックやマルチダイ等を使用した多層共押出法などにより表面層に本発明の永久帯電防止樹脂組成物を用い、コア層に所定の熱可塑性樹脂を用いた多層シートを成形加工することもできるが、製造方法はこれらに限定されるものではない。
実施例および比較例中の各種測定を以下に示す。
〜透明性の測定〜
JIS K6714に準拠しヘイズメーター(東洋精機製作所社製、直読式ヘイズメーター)にて厚さ1mmのシートの全光線透過率を測定した。
〜靭性の評価〜
厚さ1mmのシートを5cm角に切り出し、上方から100gの鉄球を落としてシートの状態を観察した。
〜ガラス転移温度の評価〜
厚さ1mmのシートを短冊状に切り出し、強制振動型動的粘弾性測定装置(UBM社製、E4000)にて周波数10Hz、昇温速度2℃/分の条件で−100℃から150℃まで測定した。損失正接(tanδ)が極大を示す温度をガラス転移温度とし、ガラス転移温度の数を評価した。
〜表面固有抵抗の評価〜
JIS K6911に準拠し厚さ1mmのシートを用いて、超絶縁計(川口電機製作所社製、R−503型)にて測定を行った。
セルロースアセテートプロピオネート(イーストマン社製、商品名CAP−482−20、アセチル含量2.5重量%、プロピオニル含量46.0重量%)70重量部とエピクロロヒドリン・エチレンオキサイド共重合体(ダイソー社製、商品名エピクロマーD、塩素含量22重量%)30重量部を内容積60ccのインターナルミキサー(東洋精機製作所社製、ラボプラストミル)にて200℃、回転数30rpmにて5分間混合した。得られた試料を小型圧縮成形機(テスター産業社製)にて1mm厚さのシートに成形し、各種評価に用いた。配合処方を表1に、結果を表2に示す。
エピクロロヒドリン・エチレンオキサイド共重合体の代わりにエピクロロヒドリン・エチレンオキサイド・アリルグリシジルエーテル三元共重合体(ダイソー社製、商品名エピクロマーCG−102、塩素含量21重量%)を用いた以外は実施例1と同一の方法で目的の混合物を得、各種評価を実施した。配合処方を表1に、結果を表2に示す。
セルロースアセテートブチレート(イーストマン社製、商品名CAB381−20、アセチル含量13.5重量%、ブチレート含量37重量%)70重量部とエピクロロヒドリン・エチレンオキサイド共重合体(ダイソー社製、商品名エピクロマーD、塩素含量22重量%)30重量部を内容積60ccのインターナルミキサー(東洋精機製作所社製、ラボプラストミル)にて200℃、回転数30rpmにて5分間混合した。得られた試料を小型圧縮成形機(テスター産業社製)にて1mm厚さのシートに成形し、各種評価に用いた。配合処方を表1に、結果を表2に示す。
エピクロロヒドリン・エチレンオキサイド共重合体の代わりにエピクロロヒドリン・エチレンオキサイド・アリルグリシジルエーテル三元共重合体(ダイソー社製、商品名エピクロマーCG−102、塩素含量21重量%)を用いた以外は、実施例3と同一の方法で目的の混合物を得、各種評価を実施した。配合処方を表1に、結果を表2に示す。
さらに、可塑剤としてジエチルヘキシルアジペート(新日本理化社製、商品名サンソサイザーDOA)を10重量部添加した以外は、実施例1と同一の方法で目的の混合物を得、各種評価を実施した。配合処方を表1に、結果を表2に示す。
さらに、可塑剤としてジエチルヘキシルアジペート(新日本理化社製、商品名サンソサイザーDOA)を10重量部添加した以外は、実施例3と同一の方法で目的の混合物を得、各種評価を実施した。配合処方を表1に、結果を表2に示す。
実施例1で用いたセルロースアセテートプロピオネートのみでシートを作製し、各種評価を実施した。配合処方を表1に、結果を表2に示すが、靭性に乏しいことが明らかである。
エピクロロヒドリン単独重合体のみでシートを作製したが、未加硫のゴムであるためシート形状の維持が困難であり、透明シートとしての使用は不能であった。配合処方を表1に、結果を表2に示す。
実施例1で用いたエピクロロヒドリン・エチレンオキサイド共重合体のみでシートを作製したが、未加硫のゴムであるためシート形状の維持が困難であり、透明シートとしての使用は不能であった。配合処方を表1に、結果を表2に示す。
エピクロロヒドリン・エチレンオキサイド共重合体の代わりに、エチレン・プロピレン共重合体(JSR社製、EP921)を用いる以外は実施例1と同一の方法で混合物を得、各種評価を実施した。配合処方を表1に、結果を表2に示すが、透明性、靭性に乏しいことが明らかである。
上記セルロースアセテートプロピオネート70重量部とエピクロロヒドリン単独重合体(ダイソー社製、商品名エピクロマーH、塩素含量37重量%)30重量部を用いて実施例1と同一の方法で混合物を得、各種評価を実施した。配合処方を表1に、結果を表2に示す。
Claims (7)
- (A)ポリエピクロロヒドリン系重合体1〜99重量%と(B)セルロース誘導体99〜1重量%[ただし、(A)+(B)=100重量%]を主成分とし、該(A)ポリエピクロロヒドリン系重合体が、エピクロロヒドリン・エチレンオキサイド共重合体および/またはエピクロロヒドリン・エチレンオキサイド・アリルグリシジルエーテル三元共重合体であり、かつ該(B)セルロース誘導体が、セルロースアセテートブチレートおよび/またはセルロースアセテートプロピオネートであると共に、アセチル含量、プロピオニル含量およびブチリル含量の総和が(B)セルロース誘導体に対して40重量%以上である、ことを特徴とする永久帯電防止樹脂組成物。
- 上記エピクロロヒドリン・エチレンオキサイド共重合体および/またはエピクロロヒドリン・エチレンオキサイド・アリルグリシジルエーテル三元共重合体が塩素含量20重量%以上38重量%以下である請求項1記載の永久帯電防止樹脂組成物。
- (A)ポリエピクロロヒドリン系重合体と(B)セルロース誘導体の合計量100重量部に対して、可塑剤が1〜30重量部混合されている請求項1または2記載の永久帯電防止樹脂組成物。
- 厚さ1mmのシートの全光線透過率が80%以上である請求項1〜3いずれか1項に記載の永久帯電防止樹脂組成物。
- 動的粘弾性測定で観測されるガラス転移温度が2つ以上存在する請求項1〜4いずれか1項に記載の永久帯電防止樹脂組成物。
- 請求項1〜5いずれか1項に記載の永久帯電防止樹脂組成物を押出成形して得られる透明シート。
- 請求項1〜5いずれか1項に記載の永久帯電防止樹脂組成物を押出成形して得られる透明永久帯電防止シート。
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