JP5164615B2 - Release film production method - Google Patents
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Description
本発明は、金型により成形品を成形する際に使用される離型フィルムの製造方法に関するものである。 The present invention relates to a method for producing a release film used when a molded product is molded with a mold.
半導体の組立プロセスにおいては、基板に半導体チップを実装して基板の端子と半導体チップとをワイヤーで接続し、その後、実装した半導体チップの周囲をエポキシ等の樹脂で固めて衝撃、温度、湿度等から保護するようにしている。 In the semiconductor assembly process, a semiconductor chip is mounted on a substrate, the terminals of the substrate and the semiconductor chip are connected by wires, and then the periphery of the mounted semiconductor chip is fixed with a resin such as epoxy, such as impact, temperature, humidity, etc. To protect from.
係る半導体チップの周囲をエポキシ等の樹脂で固めることを樹脂成形(モールド成形ともいう)というが、従来、半導体チップを樹脂成形する場合には、図2ないし図9に示すように、先ず、型開きした金型(図2参照)1内に、半導体チップ2を実装した基板3とエポキシ等の樹脂4とを搬送(図3参照)し、これら3・4をセットして型締め(図4参照)し、樹脂4を下方から押圧し、樹脂4を溶融させて金型1のキャビティに流入させる(図5参照)。
Solidifying the periphery of such a semiconductor chip with a resin such as epoxy is called resin molding (also referred to as mold molding). Conventionally, when a semiconductor chip is resin molded, as shown in FIGS. A
基板3と樹脂4とを搬送する際、金型1には、半導体チップ2を覆うディスポタイプの離型フィルム10が予め挿入される(特許文献1、2参照)。この離型フィルム10は、例えば剥離性(非接着性)、耐熱性、成形に伴い発生する腐食ガスからのバリア性、金型1に対する追従性を確保する観点から、テトラフルオロエチレン‐エチレン共重合体(ETFE)製の柔軟な薄いフィルムからなり、半導体チップ2の金型1からの脱型を容易にするよう機能する。
When transporting the
金型1のキャビティに樹脂4を流入させたら、樹脂4を硬化させて基板3上の半導体チップ2を樹脂成形(図6参照)し、金型1から成形された半導体チップ2を脱型(図7参照)してこの半導体チップ2から離型フィルム10を剥離するとともに、不要な樹脂4を切り離せば(図8参照)、半導体チップ2の樹脂成形を完了することができる(図9参照)。
従来における離型フィルム10は、以上のようにETFE製のフッ素系フィルムからなるので、環境上問題が多く、しかも、高価であるので、コスト削減が困難であるという問題がある。
Since the
本発明は上記に鑑みなされたもので、環境問題に対処することのできる安価な離型フィルムの製造方法を提供することを目的としている。 The present invention has been made in view of the above, and an object thereof is to provide an inexpensive method for producing a release film that can cope with environmental problems.
本発明においては上記課題を解決するため、金型により成形品を成形する際、金型に挿入される離型フィルムの製造方法であって、
ポリエステル系エラストマー100重量部に対してシリコーンゴムを1.0〜20.0重量部添加して溶融混練することにより成形材料を調製し、この成形材料により離型フィルムを成形し、この成形した離型フィルムを、圧着ロール、金属ロール、及びこれらの下流に位置する巻取管の間に巻きかけて張架するとともに、離型フィルムを圧着ロールと金属ロールとに挟み持たせることを特徴としている。
In the present invention, in order to solve the above problems, when molding a molded product by a mold, a method for producing a release film inserted into the mold,
A molding material is prepared by adding 1.0 to 20.0 parts by weight of silicone rubber to 100 parts by weight of a polyester elastomer, and melt-kneading. The mold film is wound around and stretched between a crimping roll, a metal roll, and a winding tube located downstream thereof, and the release film is sandwiched between the crimping roll and the metal roll. .
なお、成形材料の組成体を粉砕し、この粉砕した組成体を乾燥させた後に離型フィルムを押出成形し、この押出成形した離型フィルムを、圧着ロール、金属ロール、及びこれらの下流に位置する巻取管の間に巻きかけて張架するとともに、離型フィルムを圧着ロールと金属ロールとに挟み持たせる際、離型フィルムと金属ロールの表面の凹凸とを密着させ、離型フィルムの表面に凹凸を形成すると良い。 The molding material composition is pulverized, and after the pulverized composition is dried, a release film is extruded, and the extrusion-molded release film is placed on the pressure roll, the metal roll, and downstream of these. When the release film is sandwiched between the crimping roll and the metal roll, the unevenness on the surface of the release roll and the metal roll are brought into close contact with each other. It is preferable to form irregularities on the surface.
また、成形品を、基板に実装されてその端子とワイヤーで接続された半導体チップとすることができる。
また、ポリエステル系エラストマーは、ゴムとエンジニアリングプラスチック双方の特性を有することが好ましい。
Moreover, a molded article can be made into the semiconductor chip mounted in the board | substrate and connected with the terminal with the wire.
Moreover, it is preferable that a polyester-type elastomer has the characteristic of both rubber | gum and an engineering plastic.
ここで、特許請求の範囲における成形品は基板に実装されてその端子とワイヤーで接続された半導体チップが主ではあるが、他の半導体部品や電子部品、他分野の成形品でも良い。離型フィルムの表面は、平滑でも良いし、凹凸があっても良い。 Here, although the molded product in the claims is mainly a semiconductor chip mounted on a substrate and connected to its terminals by wires, it may be another semiconductor component, an electronic component, or a molded product in another field. The surface of the release film may be smooth or uneven.
本発明によれば、環境問題に対処できる安価な離型フィルムを提供することができるという効果がある。 According to the present invention, it is possible to provide an inexpensive release film that can cope with environmental problems.
以下、図面を参照して本発明に係る離型フィルムの製造方法の好ましい実施形態を説明すると、本実施形態における離型フィルム10は、ポリエステル系エラストマーにシリコーンゴムが1〜20重量部添加された成形材料により薄く成形され、フィルム表面の剥離性(接触角)の向上が図られており、金型1を用いた半導体チップ2の樹脂成形に使用される。
Hereinafter, a preferred embodiment of a method for producing a release film according to the present invention will be described with reference to the drawings. In the
ポリエステル系エラストマーとしては、結晶性芳香族ポリエステルとポリエーテルとの共重合体からなるポリエステル・ポリエーテル型エラストマー、あるいは結晶性芳香族ポリエステルと脂肪族ポリエステルとの共重合体からなるポリエステル・ポリエーテル型エラストマー等があげられる。 The polyester elastomer is a polyester / polyether type elastomer composed of a copolymer of crystalline aromatic polyester and polyether, or a polyester / polyether type composed of a copolymer of crystalline aromatic polyester and aliphatic polyester. Examples thereof include elastomers.
結晶性芳香族ポリエステルとしては、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、2,6‐ナフタレンジカルボン酸、あるいは2,7‐ナフタレンジカルボン酸等のナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸とエチレングリコール、1,3‐プロパンジオール、1,3‐ブタンジオール、1,4‐ブタンジオール、1,6‐ヘキサンジオール、あるいは1,4‐シクロヘキサンジメタノール等の脂肪族ジオールからなるものであれば、特に限定されるものではない。例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリトリメチレンテレフタレート(PTT)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、あるいはポリブチレンナフタレート(PBN)等があげられる。これら芳香族ジカルボン酸及び脂肪族ジオールは、1種又は2種以上を併用しても良い。 Examples of the crystalline aromatic polyester include phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, or aromatic dicarboxylic acid such as 2,7-naphthalenedicarboxylic acid and ethylene glycol, It is particularly limited as long as it is composed of an aliphatic diol such as 3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, or 1,4-cyclohexanedimethanol. It is not a thing. Examples thereof include polyethylene terephthalate (PET), polytrimethylene terephthalate (PTT), polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene naphthalate (PEN), and polybutylene naphthalate (PBN). These aromatic dicarboxylic acids and aliphatic diols may be used alone or in combination of two or more.
ポリエーテルとしては、特に限定されるものではないが、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等があげられる。これらのポリエーテルは、1種又は2種類以上をアロイ化あるいはブレンド化して使用しても良い。また、脂肪族ポリエステルとしては、特に限定されるものではないが、ポリカプロラクトン、ポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート等があげられる。これらの脂肪族ポリエステルは、1種又は2種以上を併用しても良い。 The polyether is not particularly limited, and examples thereof include polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol. These polyethers may be used by alloying or blending one kind or two or more kinds. Examples of the aliphatic polyester include, but are not limited to, polycaprolactone, polyethylene adipate, polybutylene adipate, polyethylene succinate, polybutylene succinate, and the like. These aliphatic polyesters may be used alone or in combination of two or more.
シリコーンゴムは、平均重合度が1000〜30000の範囲内であるが、好ましくは平均重合度が4000〜15000、より好ましくは5000〜12000のオルガノポリシロキサンを主成分としたゴムである。このシリコーンゴムとしては、例えばジメチルシリコーンゴム、メチルビニルシリコーンゴム、メチルフェニルビニルシリコーンゴム、あるいはフロロシリコーンゴム等があげられる。これらのシリコーンゴムは、1種又は2種以上を併用しても良い。また、これらシリコーンゴムの変性体、ブロック共重合体、あるいはランダム共重合体でも良い。 The silicone rubber is a rubber having an average degree of polymerization in the range of 1000 to 30000, preferably an organopolysiloxane having an average degree of polymerization of 4000 to 15000, more preferably 5000 to 12000. Examples of the silicone rubber include dimethyl silicone rubber, methyl vinyl silicone rubber, methyl phenyl vinyl silicone rubber, and fluorosilicone rubber. These silicone rubbers may be used alone or in combination of two or more. These silicone rubber modified products, block copolymers, or random copolymers may also be used.
シリコーンゴムではなく、シリコーンオイルやシリコーングリース等の場合には、溶融押出成形後の離型フィルム10からブリード(しみ出し)し、金型1の汚染等の悪影響を招くので、好ましくない。また、シリコーンゴムは、ポリエステル系エラストマー100重量部に対して1.0〜20.0重量部、好ましくは1.0〜15.0重量部、より好ましくは3.0〜10.0重量部の範囲で添加される。これは、シリコーンゴムが1.0重量部未満の場合には、離型フィルム10の剥離効果に乏しく、逆にシリコーンゴムが20.0重量部を超える場合には、離型フィルム10の機械的強度が低下して製造時に破断しやすくなり、離型フィルム10の製造が困難になるからである。
Silicone oil, silicone grease, or the like instead of silicone rubber is not preferable because it bleeds from the
離型フィルム10には、本発明の効果を損なわない範囲内で酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、可塑剤、滑剤、ブロッキング防止剤、難燃剤、帯電防止剤、結晶核剤、抗菌剤、防カビ剤、有機・無機化合物等が添加される。また、離型フィルム10には、本発明の効果を損なわない範囲内でポリエチレンやポリプロピレン等のオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂等の熱可塑性樹脂、天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴム等のジエン系ゴム、ブチル系ゴム、エチレンプロピレンゴム、ウレタン等の非ジエン系ゴムが選択的に添加される。
The
上記において、離型フィルム10を製造する場合には、図1に部分的に示すように、先ず、ポリエステル系エラストマーとシリコーンゴムとを溶融混練してこれらの組成物を調製し、この調製した成形材料である組成物を溶融押出成形して帯形のフィルムを成形し、このフィルムを巻き取って離型フィルム10を製造する。
In the above, when the
係る組成物の調製方法としては、(1)ポリエステル系エラストマーの融点未満の温度でポリエステル系エラストマーとシリコーンゴムとを攪拌混合し、ポリエステル系エラストマーの融点以上の温度で溶融混練し、組成物を調製する方法、(2)ポリエステル系エラストマーとシリコーンゴムとを分散混合することなく、融点以上の温度で溶融したポリエステル系エラストマーにシリコーンゴムを添加して溶融混練し、組成物を調製する方法があげられる。 As a method for preparing such a composition, (1) a polyester elastomer and silicone rubber are stirred and mixed at a temperature lower than the melting point of the polyester elastomer, and melt-kneaded at a temperature higher than the melting point of the polyester elastomer to prepare a composition. And (2) a method of preparing a composition by adding silicone rubber to a polyester elastomer melted at a temperature equal to or higher than the melting point without melting and mixing the polyester elastomer and silicone rubber. .
(1)の方法を具体的に説明すると、ポリエステル系エラストマーとシリコーンゴムとの攪拌混合は、タンブラーミキサー、ヘンシルミキサー、V型混合機、ナウターミキサー、リボンブレンダー、万能攪拌ミキサー等の公知の混合機が使用される。ポリエステル系エラストマーとシリコーンゴムとを攪拌混合する際、シリコーンゴムを単独で使用しても良いし、あるいはトルエン、キシレン、シクロヘキサン、n‐ヘキサン、n‐ヘプタン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のシリコーンゴムを溶解する溶剤で溶解して使用しても良い。 The method (1) will be described in detail. Stirring and mixing of a polyester elastomer and silicone rubber is performed by using a tumbler mixer, a hensil mixer, a V-type mixer, a nauter mixer, a ribbon blender, a universal stirring mixer, or the like. A mixer is used. When mixing and mixing polyester elastomer and silicone rubber, silicone rubber may be used alone, or silicone rubber such as toluene, xylene, cyclohexane, n-hexane, n-heptane, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, etc. may be used. You may melt | dissolve and use it with the solvent to melt | dissolve.
シリコーンゴムを単独で使用する場合には、シリコーンゴムを1cm×1cm×1cm以下のサイズに裁断して使用する方法が優れた分散性を得る観点から好ましい。これに対し、シリコーンゴムを溶剤で溶解して使用する場合には、ポリエステル系エラストマーとシリコーンゴムとを高温で溶融混練するため、溶融混練中に溶剤が揮発して事故を招くおそれがあるので、溶融混練前に溶剤を除去する。この溶剤の除去方法としては、ポリエステル系エラストマーとシリコーンゴムとの混合分散中、混合分散後の減圧乾燥法、加熱乾燥法等の既存の方法があげられる。 When the silicone rubber is used alone, a method of cutting the silicone rubber into a size of 1 cm × 1 cm × 1 cm or less is preferable from the viewpoint of obtaining excellent dispersibility. On the other hand, when using the silicone rubber dissolved in a solvent, since the polyester elastomer and the silicone rubber are melt-kneaded at a high temperature, the solvent may volatilize during melt-kneading, which may cause an accident. The solvent is removed before melt kneading. Examples of the solvent removal method include existing methods such as a vacuum drying method and a heat drying method after mixing and dispersing during mixing and dispersing of the polyester elastomer and the silicone rubber.
ポリエステル系エラストマーとシリコーンゴムとからなる組成物は、上記方法で調製した攪拌混合物をミキシングロール、バンバリーミキサー、加圧ニーダ、二軸押出成形機、三軸押出成形機、四軸押出成形機等の多軸押出成形機等の溶融混練機でポリエステル系エラストマーにシリコーンゴムを溶融混練分散することにより調製する。ポリエステル系エラストマーとシリコーンゴムとを溶融混練する際の温度は、ポリエステル系エラストマーの融点〜融点+100℃、好ましくは融点〜融点+70℃、より好ましくは融点〜融点+50℃の範囲内である。 A composition comprising a polyester elastomer and silicone rubber is prepared by mixing the stirring mixture prepared by the above method with a mixing roll, a Banbury mixer, a pressure kneader, a twin screw extruder, a three screw extruder, a four screw extruder, etc. It is prepared by melt-kneading and dispersing silicone rubber in a polyester elastomer with a melt-kneader such as a multi-screw extruder. The temperature at the time of melt-kneading the polyester elastomer and the silicone rubber is within the range of the melting point of the polyester elastomer to the melting point + 100 ° C., preferably the melting point to the melting point + 70 ° C., more preferably the melting point to the melting point + 50 ° C.
次に、(2)の方法を具体的に説明すると、この場合、ポリエステル系エラストマーをミキシングロール、バンバリーミキサー、加圧ニーダ、二軸押出成形機、三軸押出成形機、四軸押出成形機等の多軸押出成形機等の溶融混練機で溶融させ、シリコーンゴムを添加して溶融混練し、ポリエステル系エラストマーとシリコーンゴムとからなる組成物を調製する。 Next, the method (2) will be described in detail. In this case, the polyester elastomer is mixed with a mixing roll, a Banbury mixer, a pressure kneader, a twin screw extruder, a triaxial extruder, a four screw extruder, and the like. These are melted by a melt kneader such as a multi-screw extruder, and silicone rubber is added and melt kneaded to prepare a composition comprising a polyester elastomer and silicone rubber.
係る調製の際の温度は、ポリエステル系エラストマーの融点〜融点+100℃、好ましくは融点〜融点+70℃、より好ましくは融点〜融点+50℃の範囲内が良い。ポリエステル系エラストマーとシリコーンゴムとの組成物は、粉砕機あるいは裁断機で粉状、顆粒状、あるいはペレット状に加工して使用される。 The temperature during the preparation is within the range of the melting point of the polyester elastomer to the melting point + 100 ° C., preferably the melting point to the melting point + 70 ° C., more preferably the melting point to the melting point + 50 ° C. The composition of polyester elastomer and silicone rubber is used after being processed into powder, granules, or pellets by a pulverizer or a cutter.
ポリエステル系エラストマーとシリコーンゴムとから離型フィルム10を製造する場合には、溶融押出成形法、カレンダー成形法、キャスティング成形法等の公知の成形法が用いられるが、溶融押出成形法が設備の簡略化やハンドリング性の観点から最適である。
When the
溶融押出成形法とは、単軸押出成形機あるいは二軸押出成形機等の押出成形機を使用してポリエステル系エラストマーとシリコーンゴムとの組成物を溶融混練し、Tダイや丸ダイ等のダイからフィルムを連続的に押し出し、帯形の離型フィルム10を成形する方法である。この溶融押出成形法における押出成形機やダイの温度は、ポリエステル系エラストマーの融点〜融点+100℃、好ましくは融点〜融点+70℃、より好ましくは融点〜融点+50℃の範囲内が良い。
The melt extrusion molding method is a method of melt-kneading a composition of a polyester elastomer and silicone rubber using an extruder such as a single screw extruder or a twin screw extruder, and a die such as a T die or a round die. The film is continuously extruded to form a strip-shaped
こうして離型フィルム10を押出成形したら、この離型フィルム10を、圧着ロール22、表面に微小な凹凸を有する加熱された金属製の金属ロール23、圧着ロール24、テンションロール25、及びこれらの下流に位置する巻取管26の間に緊張して巻架するとともに、上流の圧着ロール22と金属ロール23とに挟持させ、最終的に巻取管26に巻き取れば、完全な離型フィルム10を製造することができる。圧着ロール24とテンションロール25との間には、離型フィルム10の両端部にスリットを形成するスリット刃27が昇降可能に配備される。
When the
金属ロール23は、10〜70℃、好ましくは20〜60℃、より好ましくは20〜50℃の温度範囲内で使用される。また、圧着ロール22・24は、金属ロール23の表面に離型フィルム10を適切に密着させる観点から、少なくとも表面が天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、ノルボルネンゴム、アクリロニトリルブタジエンゴム、ニトリルゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム等のゴムを使用して形成される。これらの中でも、シリコーンゴムやフッ素ゴム等の耐熱性のゴムを使用して形成されるのが好ましい。この圧着ロール22・24には、ベンガラ、シリカ、アルミナ等の無機化合物を添加して形成することができる。
The
上記によれば、離型フィルム10を、ポリエステル系エラストマーにシリコーンゴムを配合して成形するので、安価に製造することができ、コスト削減が大いに期待できる。また、フッ素系ではなく、ゴムとエンジニアリングプラスチック双方の特性を有するポリエステル系エラストマーを使用するので、耐熱性、成形に伴い発生する腐食ガスからのバリア性、金型1に対する追従性を確保することができ、環境問題にも容易に対処することができる。
According to the above, since the
さらに、離型フィルム10の製造に際し、ポリエステル系エラストマーのみを使用するのではなく、シリコーンゴムを1〜20重量部添加するので、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、フラン樹脂、あるいは不飽和ポリエステル等の熱硬化性樹脂に対する離型フィルム10の剥離性をも向上させることができる。
Furthermore, in the production of the
以下、本発明に係る離型フィルムの製造方法の実施例を比較例と共に説明するが、本発明に係る離型フィルムの製造方法は以下の実施例に何ら限定されるものではない。 Hereinafter, although the Example of the manufacturing method of the release film which concerns on this invention is described with a comparative example, the manufacturing method of the release film which concerns on this invention is not limited to a following example at all.
実施例1
先ず、万能攪拌ミキサーに10kgのポリエステル系エラストマー(100重量部)を投入したら、一辺が3〜5mmのサイズに裁断されたメチルビニルシリコーンゴムを100g添加して10分間攪拌し、続いて100g添加して10分間攪拌し、さらに100g添加して10分間攪拌した。これにより、メチルビニルシリコーンゴムを合計300g(ポリエステル系エラストマー100重量部に対して3.0重量部)添加し、ポリエステル系エラストマーとメチルビニルシリコーンゴムとの混合物を調製した。
Example 1
First, when 10 kg of polyester elastomer (100 parts by weight) is put into a universal stirring mixer, 100 g of methyl vinyl silicone rubber cut to a size of 3 to 5 mm on one side is added and stirred for 10 minutes, and then 100 g is added. The mixture was stirred for 10 minutes, and 100 g was further added and stirred for 10 minutes. Thereby, a total of 300 g of methyl vinyl silicone rubber (3.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyester elastomer) was added to prepare a mixture of the polyester elastomer and methyl vinyl silicone rubber.
ポリエステル系エラストマーとしては、ペルプレンEN‐2034(東洋紡社製 商品名)を使用し、メチルビニルシリコーンゴムとしては、KE‐77VBS(信越化学工業社製 商品名)を使用した。 Perprene EN-2034 (trade name, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) was used as the polyester elastomer, and KE-77VBS (trade name, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was used as the methyl vinyl silicone rubber.
こうしてポリエステル系エラストマーとメチルビニルシリコーンゴムとの混合物を調製したら、この混合物をφ30mmの高速二軸押出成形機(PCM30、L/D=35)に供給し、シリンダー温度:210〜230℃、アダプター温度:230℃、ダイス温度:240℃の条件で溶融混練し、ダイスから棒形に押し出し、水冷後にカットしてペレット状の成形体を成形した。 When a mixture of polyester elastomer and methyl vinyl silicone rubber was prepared in this way, this mixture was supplied to a high-speed twin screw extruder (PCM30, L / D = 35) of φ30 mm, cylinder temperature: 210 to 230 ° C., adapter temperature. : Melted and kneaded under conditions of 230 ° C. and die temperature: 240 ° C., extruded from a die into a rod shape, cut after water cooling, and formed into a pellet-shaped molded body.
成形体を成形したら、この成形体を120℃に加熱した排気口付きの熱風オーブン(爆発ベント付恒温器)中に4時間静置して乾燥させ、この乾燥した組成体を400mmの幅を有するTダイ付きのφ40mmの押出機(L/D=25、スクリュー;フルフライトスクリュー(圧縮比2.4))に供給して溶融混練し、押出機の先端部の連結管により連結されたTダイから離型フィルムを押出成形した。この際の押出機の温度は210〜230℃、連結管の温度は230℃、Tダイの温度は240℃とした。 After the molded body is molded, the molded body is left to stand in a hot air oven with an exhaust port heated to 120 ° C. (constant temperature chamber with explosion vent) for 4 hours and dried, and the dried composition has a width of 400 mm. Φ40mm extruder with T die (L / D = 25, screw; full flight screw (compression ratio 2.4)), melt kneaded, and T die connected by a connecting tube at the tip of the extruder The release film was extruded. At this time, the temperature of the extruder was 210 to 230 ° C, the temperature of the connecting tube was 230 ° C, and the temperature of the T die was 240 ° C.
離型フィルムを押出成形したら、この離型フィルムを、図1に示すシリコーンゴム製の圧着ロール、45℃に加熱された金属製の金属ロール、シリコーンゴム製の圧着ロール、テンションロール、及びこれらの下流に位置する3インチの巻取管の間に緊張して巻架するとともに、上流の圧着ロールと金属ロールとに挟持させ、長さ500m、幅200mm、50μmの完全な離型フィルムを製造した。圧着ロールとテンションロールとの間には、離型フィルムの両端部にスリットを形成するスリット刃を昇降可能に配備した。 Once the release film is extrusion molded, the release film is divided into a silicone rubber pressure roll, a metal roll heated to 45 ° C., a silicone rubber pressure roll, a tension roll, and these shown in FIG. A complete release film having a length of 500 m, a width of 200 mm, and a thickness of 50 μm was manufactured while being tensioned and wound between a 3-inch winding tube located downstream and sandwiched between an upstream crimping roll and a metal roll. . Between the pressure roll and the tension roll, a slit blade for forming slits at both end portions of the release film was disposed so as to be movable up and down.
完全な離型フィルムを製造し、この製造した離型フィルムの接触角、引張特性、離型性とブリード性を評価して表1、3にまとめた。 A complete release film was produced, and contact angles, tensile properties, release properties and bleeding properties of the produced release film were evaluated and summarized in Tables 1 and 3.
実施例2
先ず、万能攪拌ミキサーに10kgのポリエステル系エラストマー(100重量部)を投入し、トルエンに溶解したジメチルシリコーンゴム(信越化学工業社製 商品名KE‐76BS)溶液(濃度:25重量%)を2.0kg(固形分で500g、ポリエステル系エラストマー100重量部に対して固形分で5.0重量部)添加し、20分間攪拌した。ポリエステル系エラストマーとしては、ハイトレル7277(東レ・デュポン社製 商品名)を使用した。
Example 2
First, 10 kg of a polyester elastomer (100 parts by weight) is put into a universal stirring mixer, and a dimethyl silicone rubber (trade name KE-76BS, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) solution (concentration: 25% by weight) dissolved in toluene is added. 0 kg (500 g in solids, 5.0 parts by weight in solids with respect to 100 parts by weight of polyester elastomer) was added and stirred for 20 minutes. As the polyester elastomer, Hytrel 7277 (trade name, manufactured by Toray DuPont) was used.
こうして20分間攪拌したら、攪拌した混合物を金属製の容器に入れ、50℃に加熱した排気口付きの熱風オーブン中で6時間、70℃に加熱した排気口付きの熱風オーブン中で6時間、そして110℃に加熱した排気口付きの熱風オーブン中で6時間順次加熱してトルエンを除去した。このトルエンの除去は、トルエン臭の有無で確認した。この条件で加熱した混合物からは、トルエン臭を確認しなかった。 After stirring for 20 minutes in this manner, the stirred mixture is placed in a metal container, 6 hours in a hot air oven with an exhaust outlet heated to 50 ° C., 6 hours in a hot air oven with an exhaust outlet heated to 70 ° C., and Toluene was removed by sequential heating in a hot air oven with an exhaust port heated to 110 ° C. for 6 hours. This removal of toluene was confirmed by the presence or absence of toluene odor. No toluene odor was confirmed from the mixture heated under these conditions.
次いで、ポリエステル系エラストマーとジメチルシリコーンゴムとの混合物を調製したら、この混合物をφ30mmの高速二軸押出成形機(PCM30、L/D=35)に供給し、シリンダー温度:210〜230℃、アダプター温度:230℃、ダイス温度:240℃の条件で溶融混練し、ダイスから棒形に押し出し、水冷後にカットしてペレット状の成形体を成形した。 Next, when a mixture of the polyester elastomer and dimethyl silicone rubber was prepared, this mixture was supplied to a high-speed twin screw extruder (PCM30, L / D = 35) having a diameter of 30 mm, cylinder temperature: 210 to 230 ° C., adapter temperature. : Melted and kneaded under conditions of 230 ° C. and die temperature: 240 ° C., extruded from a die into a rod shape, cut after water cooling, and formed into a pellet-shaped molded body.
成形体を成形したら、この成形体を120℃に加熱した排気口付きの熱風オーブン(爆発ベント付恒温器)中に4時間静置して乾燥させ、この乾燥した組成体を400mmの幅を有するTダイ付きのφ40mmの押出機(L/D=25、スクリュー;フルフライトスクリュー(圧縮比2.4))に供給して溶融混練し、押出機の先端部の連結管により連結されたTダイから離型フィルムを押出成形した。この際の押出機の温度は210〜230℃、連結管の温度は230℃、Tダイの温度は240℃とした。 After the molded body is molded, the molded body is left to stand in a hot air oven with an exhaust port heated to 120 ° C. (constant temperature chamber with explosion vent) for 4 hours and dried, and the dried composition has a width of 400 mm. Φ40mm extruder with T die (L / D = 25, screw; full flight screw (compression ratio 2.4)), melt kneaded, and T die connected by a connecting tube at the tip of the extruder The release film was extruded. At this time, the temperature of the extruder was 210 to 230 ° C, the temperature of the connecting tube was 230 ° C, and the temperature of the T die was 240 ° C.
離型フィルムを押出成形したら、実施例1と同様にして完全な離型フィルムを製造し、この製造した離型フィルムの接触角、引張特性、離型性とブリード性を評価して表1、3にまとめた。 Once the release film was extrusion molded, a complete release film was produced in the same manner as in Example 1, and the contact angle, tensile properties, release properties and bleed properties of the produced release film were evaluated. It was summarized in 3.
実施例3
先ず、230℃に加熱した14インチのミキシングロール(二本ロール)に10kgのポリエステル系エラストマー(100重量部)を投入して溶融し、ジメチルシリコーンゴム(信越化学工業社製 商品名KE‐76BS)を1.0kg(ポリエステル系エラストマー100重量部に対して10重量部)添加し、15分間溶融混練した。ポリエステル系エラストマーとしては、ペルプレンEN‐2034(東洋紡社製 商品名)を使用した。
Example 3
First, 10 kg of polyester elastomer (100 parts by weight) is charged into a 14-inch mixing roll (two rolls) heated to 230 ° C. and melted, and dimethyl silicone rubber (trade name KE-76BS manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 1.0 kg (10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyester elastomer) was added and melt-kneaded for 15 minutes. Perprene EN-2034 (trade name, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) was used as the polyester elastomer.
こうして溶融混練したら、ミキシングロールから縦横それぞれ10cm以下、厚さ1cm以下になるよう剥離して板形の組成体を形成し、この組成体をφ5.5mmのパンチングメタル付きの粉砕機に投入・粉砕した。 After melting and kneading in this way, the sheet is peeled off from the mixing roll so that the length and width are 10 cm or less and the thickness is 1 cm or less, respectively, to form a plate-shaped composition, and this composition is put into a pulverizer equipped with a punching metal with a diameter of 5.5 mm. did.
粉砕機により組成体を粉砕したら、この組成体を120℃に加熱した排気口付きの熱風オーブン中に4時間静置して乾燥させ、この乾燥した組成体を400mmの幅を有するTダイ付きのφ40mmの押出機(L/D=25、スクリュー;フルフライトスクリュー(圧縮比2.4))に供給して溶融混練し、押出機の先端部の連結管により連結されたTダイから離型フィルムを押出成形した。この際の押出機の温度は210〜230℃、連結管の温度は230℃、Tダイの温度は240℃とした。 After the composition was pulverized by a pulverizer, the composition was left to dry in a hot air oven with an exhaust port heated to 120 ° C. for 4 hours, and the dried composition was attached with a T die having a width of 400 mm. Φ40mm extruder (L / D = 25, screw; full flight screw (compression ratio 2.4)), melt kneaded, release film from T die connected by connecting tube at the tip of the extruder Was extruded. At this time, the temperature of the extruder was 210 to 230 ° C, the temperature of the connecting tube was 230 ° C, and the temperature of the T die was 240 ° C.
離型フィルムを押出成形したら、実施例1と同様にして完全な離型フィルムを製造し、この製造した離型フィルムの接触角、引張特性、離型性とブリード性を評価して表1、3にまとめた。 Once the release film was extrusion molded, a complete release film was produced in the same manner as in Example 1, and the contact angle, tensile properties, release properties and bleed properties of the produced release film were evaluated. It was summarized in 3.
実施例4
先ず、230℃に加熱した20lの加圧ニーダに12kgのポリエステル系エラストマー(100重量部)を投入して10分間溶融し、ジメチルシリコーンゴム(信越化学工業社製 商品名KE‐76BS)を1.04kg添加して5分間溶融混練するとともに、1.0kg添加して20分間溶融混練し、ジメチルシリコーンゴムを合計2.04kg(ポリエステル系エラストマー100重量部に対して17.0重量部)添加した。ポリエステル系エラストマーとしては、ハイトレル7277(東レ・デュポン社製 商品名)を使用した。
Example 4
First, 12 kg of a polyester elastomer (100 parts by weight) was put into a 20 l pressure kneader heated to 230 ° C. and melted for 10 minutes, and dimethyl silicone rubber (trade name KE-76BS manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was added. 04 kg was added and melt-kneaded for 5 minutes, 1.0 kg was added and melt-kneaded for 20 minutes, and a total of 2.04 kg of dimethyl silicone rubber (17.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyester elastomer) was added. As the polyester elastomer, Hytrel 7277 (trade name, manufactured by Toray DuPont) was used.
次いで、溶融混練物を加圧ニーダにより取り出し、直ちに230℃に加熱した14インチのミキシングロール(二本ロール)で板形に圧延し、ミキシングロールから縦横それぞれ10cm以下、厚さ1cm以下になるよう剥離して板形の組成物を形成した。 Next, the melt-kneaded product is taken out with a pressure kneader and immediately rolled into a plate shape with a 14-inch mixing roll (two rolls) heated to 230 ° C. so that the length and width are 10 cm or less and the thickness is 1 cm or less from the mixing roll, respectively. It peeled and the plate-shaped composition was formed.
次いで、組成体をφ5.5mmのパンチングメタル付きの粉砕機に投入・粉砕し、この組成体を120℃に加熱した排気口付きの熱風オーブン中に4時間静置して乾燥させ、この乾燥した組成体を400mmの幅を有するTダイ付きのφ40mmの押出機(L/D=25、スクリュー;フルフライトスクリュー(圧縮比2.4))に供給して溶融混練し、押出機の先端部の連結管により連結されたTダイから離型フィルムを押出成形した。この際の押出機の温度は210〜230℃、連結管の温度は230℃、Tダイの温度は240℃とした。 Next, the composition was put into a pulverizer with a punching metal having a diameter of 5.5 mm and pulverized, and the composition was left to dry in a hot air oven with an exhaust port heated to 120 ° C. for 4 hours. The composition was fed to a φ40 mm extruder with a T die having a width of 400 mm (L / D = 25, screw; full flight screw (compression ratio 2.4)) and melt-kneaded. A release film was extruded from a T die connected by a connecting tube. At this time, the temperature of the extruder was 210 to 230 ° C, the temperature of the connecting tube was 230 ° C, and the temperature of the T die was 240 ° C.
離型フィルムを押出成形したら、実施例1と同様にして完全な離型フィルムを製造し、この製造した離型フィルムの接触角、引張特性、離型性とブリード性を評価して表1、3にまとめた。 Once the release film was extrusion molded, a complete release film was produced in the same manner as in Example 1, and the contact angle, tensile properties, release properties and bleed properties of the produced release film were evaluated. It was summarized in 3.
比較例1
先ず、ポリエステル系エラストマーとして、ペルプレンEN‐2034(東洋紡社製 商品名)を120℃に加熱した排気口付きの熱風オーブン中に4時間静置して乾燥させ、この乾燥したポリエステル系エラストマーを400mmの幅を有するTダイ付きのφ40mmの押出機(L/D=25、スクリュー;フルフライトスクリュー(圧縮比2.4))に供給して溶融し、押出機の先端部の連結管により連結されたTダイから離型フィルムを押出成形した。この際の押出機の温度は210〜230℃、連結管の温度は230℃、Tダイの温度は240℃とした。
Comparative Example 1
First, as a polyester-based elastomer, Perprene EN-2034 (trade name, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) was allowed to stand for 4 hours in a hot air oven with an exhaust port heated to 120 ° C. and dried. Φ40 mm extruder with a T-die having a width (L / D = 25, screw; full flight screw (compression ratio 2.4)) was melted and connected by a connecting tube at the tip of the extruder A release film was extruded from the T die. At this time, the temperature of the extruder was 210 to 230 ° C, the temperature of the connecting tube was 230 ° C, and the temperature of the T die was 240 ° C.
離型フィルムを押出成形し、この離型フィルムを、図1に示すシリコーンゴム製の圧着ロール、45℃に加熱された金属製の金属ロール、シリコーンゴム製の圧着ロール、テンションロール、及びこれらの下流に位置する3インチの巻取管の間に緊張して巻架するとともに、上流の圧着ロールと金属ロールとに挟持させ、長さ500m、幅200mm、50μmの完全な離型フィルムを製造した。圧着ロールとテンションロールとの間には、離型フィルムの両端部にスリットを形成するスリット刃を昇降可能に配備した。 A release film was extruded, and this release film was formed into a silicone rubber pressure roll, a metal roll heated to 45 ° C., a silicone rubber pressure roll, a tension roll, and these A complete release film having a length of 500 m, a width of 200 mm, and a thickness of 50 μm was manufactured while being tensioned and wound between a 3-inch winding tube located downstream and sandwiched between an upstream crimping roll and a metal roll. . Between the pressure roll and the tension roll, a slit blade for forming slits at both end portions of the release film was disposed so as to be movable up and down.
完全な離型フィルムを製造し、この製造した離型フィルムの接触角、引張特性、離型性とブリード性を評価して表2、3にまとめた。 A complete release film was manufactured, and contact angles, tensile properties, release properties and bleeding properties of the manufactured release film were evaluated and summarized in Tables 2 and 3.
比較例2
先ず、ポリエステル系エラストマーとして、ハイトレル7277(東レ・デュポン社製 商品名)を120℃に加熱した排気口付きの熱風オーブン中に4時間静置して乾燥させ、この乾燥したポリエステル系エラストマーを400mmの幅を有するTダイ付きのφ40mmの押出機(L/D=25、スクリュー;フルフライトスクリュー(圧縮比2.4))に供給して溶融し、押出機の先端部の連結管により連結されたTダイから離型フィルムを押出成形した。この際の押出機の温度は210〜230℃、連結管の温度は230℃、Tダイの温度は240℃とした。
Comparative Example 2
First, as a polyester-based elastomer, Hytrel 7277 (trade name, manufactured by Toray DuPont) was left to stand in a hot air oven with an exhaust port heated to 120 ° C. for 4 hours and dried. Φ40 mm extruder with a T-die having a width (L / D = 25, screw; full flight screw (compression ratio 2.4)) was melted and connected by a connecting tube at the tip of the extruder A release film was extruded from the T die. At this time, the temperature of the extruder was 210 to 230 ° C, the temperature of the connecting tube was 230 ° C, and the temperature of the T die was 240 ° C.
離型フィルムを押出成形し、実施例1と同様にして完全な離型フィルムを製造し、この製造した離型フィルムの接触角、引張特性、離型性とブリード性を評価して表2、3にまとめた。 A release film was extruded, and a complete release film was produced in the same manner as in Example 1. The contact angle, tensile properties, release characteristics and bleedability of the produced release film were evaluated, and Table 2 was obtained. It was summarized in 3.
比較例3
ポリエステル系エラストマーとして、ペルプレンEN‐2034(東洋紡社製 商品名)を230℃に加熱した20lの加圧ニーダに12kg(100重量部)投入して10分間溶融し、ジメチルシリコーンオイルを0.2kg投入して5分間溶融混練し、同様の作業を5回繰り返してポリエステル系エラストマーに対してジメチルシリコーンオイルを合計10重量部添加し、20分間溶融混練した。ジメチルシリコーンオイルとしては、KF‐965‐100CS(信越化学工業社製 商品名)を使用した。
Comparative Example 3
As a polyester-based elastomer, 12 kg (100 parts by weight) of Perprene EN-2034 (trade name, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) is heated to 230 ° C and melted for 10 minutes, and 0.2 kg of dimethyl silicone oil is added. Then, the mixture was melt-kneaded for 5 minutes, and the same operation was repeated 5 times to add a total of 10 parts by weight of dimethyl silicone oil to the polyester elastomer, and melt-kneaded for 20 minutes. As dimethyl silicone oil, KF-965-100CS (trade name, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was used.
こうして20分間溶融混練し、加圧ニーダから溶融混練物を取り出して直ちに230℃に加熱した14インチのミキシングロール(二本ロール)で板形に圧延し、ミキシングロールから縦横それぞれ10cm以下、厚さ1cm以下になるよう剥離して板形の組成物を形成した。 In this way, the mixture was melt-kneaded for 20 minutes, the melt-kneaded product was taken out from the pressure kneader, and immediately rolled into a plate shape with a 14-inch mixing roll (two rolls) heated to 230 ° C., and the thickness was 10 cm or less from the mixing roll. It peeled so that it might become 1 cm or less, and formed the plate-shaped composition.
次いで、組成体をφ5.5mmのパンチングメタル付きの粉砕機に投入・粉砕し、この組成体を120℃に加熱した排気口付きの熱風オーブン中に4時間静置して乾燥させ、この乾燥した組成体を400mmの幅を有するTダイ付きのφ40mmの押出機(L/D=25、スクリュー;フルフライトスクリュー(圧縮比2.4))に供給して溶融混練し、押出機の先端部の連結管により連結されたTダイから離型フィルムを押出成形した。この際の押出機の温度は210〜230℃、連結管の温度は230℃、Tダイの温度は240℃とした。 Next, the composition was put into a pulverizer with a punching metal having a diameter of 5.5 mm and pulverized, and the composition was left to dry in a hot air oven with an exhaust port heated to 120 ° C. for 4 hours. The composition was fed to a φ40 mm extruder with a T die having a width of 400 mm (L / D = 25, screw; full flight screw (compression ratio 2.4)) and melt-kneaded. A release film was extruded from a T die connected by a connecting tube. At this time, the temperature of the extruder was 210 to 230 ° C, the temperature of the connecting tube was 230 ° C, and the temperature of the T die was 240 ° C.
離型フィルムを押出成形したら、実施例1と同様にして完全な離型フィルムを製造し、この製造した離型フィルムの接触角、引張特性、離型性とブリード性を評価して表2、3にまとめた。 Once the release film was extrusion molded, a complete release film was produced in the same manner as in Example 1, and the contact angle, tensile properties, release properties and bleed properties of the produced release film were evaluated. It was summarized in 3.
・離型フィルムの厚さ
離型フィルムの厚さは、接触式の厚み計により測定した。
・接触角
離型フィルムの接触角は、23℃、53%RH環境下、画像処理式接触角計〔協和界面科学社製 CA−X型〕、測定溶液、精製水を使用して測定した。測定に際しては、離型フィルムに精製水を滴下して接触角が一定化した後の角度を接触角とした。接触角は10回測定し、その平均値をもって接触角とした。
-Thickness of release film The thickness of the release film was measured with a contact-type thickness meter.
-Contact angle The contact angle of the release film was measured using an image processing contact angle meter (CA-X type manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.), a measurement solution, and purified water in an environment of 23 ° C. and 53% RH. In the measurement, the angle after the purified water was dropped onto the release film to stabilize the contact angle was defined as the contact angle. The contact angle was measured 10 times, and the average value was taken as the contact angle.
・引張特性(引張強さ、引張破壊伸び)
離型フィルムの引張特性は、23℃、53%RH環境下、JIS C 2318−1994法に準じ、試験片を短冊形とし、引張速度を200mm/分として測定した。表中のMDは離型フィルムの縦方向(あるいは押出機の押出方向)、TDは離型フィルムの横方向(あるいは縦方向と直交する方向)である。
・ Tensile properties (tensile strength, tensile elongation at break)
The tensile properties of the release film were measured under the conditions of 23 ° C. and 53% RH in accordance with JIS C 2318-1994, with the test piece having a strip shape and a tensile speed of 200 mm / min. MD in the table is the longitudinal direction of the release film (or the extrusion direction of the extruder), and TD is the lateral direction of the release film (or the direction perpendicular to the longitudinal direction).
・離型性
離型フィルムの離型性については、以下の方法で測定した。
クロムメッキ面との剥離性:内表面をクロムメッキした2枚の平板金型により評価すべき離型フィルムを挟み、プレス圧力44kgf/cm2、加熱時間5分間で加熱温度を変更してプレスし、金型面からの離型フィルムの剥離性(剥離荷重)をテンションゲージで測定・評価した。
・ Releasability
The releasability of the release film was measured by the following method.
Peelability from chrome-plated surface: The release film to be evaluated is sandwiched between two flat plate molds whose inner surfaces are chrome-plated, and the pressing pressure is 44 kgf / cm 2 and the heating temperature is changed for 5 minutes. The peelability (peeling load) of the release film from the mold surface was measured and evaluated with a tension gauge.
モールディング樹脂との剥離性:評価すべき離型フィルムにモールディング樹脂KMC−3580〔信越化学工業社製〕を搭載し、この離型フィルムとモールディング樹脂とを、内表面をクロムメッキした2枚の平板金型により挟み、プレス圧力44kgf/cm2、加熱時間5分間で加熱温度を変更してプレスした。そして、このプレスした積層品に対し、離型フィルムとモールディング樹脂との剥離性(剥離荷重)をテンションゲージで測定・評価した。 Peeling property from molding resin: Molding resin KMC-3580 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) is mounted on the release film to be evaluated, and this release film and molding resin are two flat plates whose inner surfaces are chrome plated It was sandwiched between molds, and was pressed by changing the heating temperature with a pressing pressure of 44 kgf / cm 2 and a heating time of 5 minutes. Then, the peelability (peeling load) between the release film and the molding resin was measured and evaluated with respect to the pressed laminated product with a tension gauge.
・ブリード性
離型フィルムのブリード性は、離型特性測定後の被着体の赤外線吸収スペクトルを赤外分光分析装置(センサーテクノロジーズ社製 マイクロATR)で測定し、1200〜1000cm−1に現れるSi−O−Si結合に由来する吸収ピークを確認した。そして、Si−O−Si結合に由来する吸収ピークを確認できなかった場合をシリコーンゴム又はシリコーンオイルのブリード性無しとし、Si−O−Si結合に由来する吸収ピークを確認できた場合をシリコーンゴム又はシリコーンオイルのブリード性有りとした。
-Bleed property The bleed property of the release film is determined by measuring the infrared absorption spectrum of the adherend after measurement of the release property with an infrared spectroscopic analyzer (Micro ATR manufactured by Sensor Technologies) and appearing at 1200 to 1000 cm -1. Absorption peaks derived from —O—Si bonds were confirmed. When the absorption peak derived from the Si—O—Si bond cannot be confirmed, the silicone rubber or silicone oil has no bleeding property, and when the absorption peak derived from the Si—O—Si bond can be confirmed, the silicone rubber Alternatively, the silicone oil has bleeding characteristics.
実施例の離型フィルムの接触角、引張特性、離型性とブリード性については、比較例とは異なり、良好な結果を得ることができた。 Unlike the comparative example, good results could be obtained with respect to the contact angle, tensile properties, release properties and bleeding properties of the release films of the examples.
1 金型
2 半導体チップ
3 基板
10 離型フィルム
20 押出機
21 Tダイ
22 圧着ロール
23 金属ロール
24 圧着ロール
25 テンションロール
26 巻取管
27 スリット刃
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