JP5196757B2

JP5196757B2 - Hard coat film and molded body

Info

Publication number: JP5196757B2
Application number: JP2006266278A
Authority: JP
Inventors: 正登齋藤; 益生小山
Original assignee: Kimoto Co Ltd
Current assignee: Kimoto Co Ltd
Priority date: 2006-09-29
Filing date: 2006-09-29
Publication date: 2013-05-15
Anticipated expiration: 2026-09-29
Also published as: JP2008081688A

Description

本発明は、塗膜化した際の塗膜が優れた耐擦傷性を有するハードコート塗料に関し、また、該塗料を用いてなるハードコート膜および成形体に関する。 The present invention relates to a hard coat coating material having excellent scratch resistance when the coating film is formed into a coating film, and also relates to a hard coat film and a molded body using the coating material.

従来より、樹脂成形体の表面が傷つくことを防止するため、樹脂成形体の表面に電離放射線硬化型樹脂等からなるハードコート塗料を塗布してハードコート膜を設けたり、樹脂フィルム上にハードコート膜を設けたハードコートフィルムを樹脂成形体に貼着したりして用いられている。 Conventionally, in order to prevent the surface of the resin molded body from being damaged, a hard coat film made of ionizing radiation curable resin or the like is applied to the surface of the resin molded body, and a hard coat film is provided on the resin film. For example, a hard coat film provided with a film is attached to a resin molded body.

このようなものとしては、ディスプレイ表面、タッチパネル表面や機械の表示部等種々の用途で用いられているが、携帯電話のインサート成型（特許文献１参照）や高精細のカラーディスプレイ画面上（特許文献２参照）に用いられる場合などは、ハードコート膜の薄膜化が求められている。 As such a thing, it is used for various uses, such as a display surface, a touch panel surface, and a display part of a machine, but insert molding of a mobile phone (refer to Patent Document 1) or a high-definition color display screen (Patent Document) 2), it is required to reduce the thickness of the hard coat film.

携帯電話のインサート成型時にハードコート膜の薄膜化が求められる理由としては、通常のハードコート膜の厚み（５μｍを超え、２０μｍ以下程度）で成型した場合は、ハードコート膜に割れが生じやすいので、成型時のハードコート膜に割れを生じないようにするためである。 The reason why thinning of the hard coat film is required at the time of insert molding of a mobile phone is that when the hard coat film is molded with a normal hard coat film thickness (over 5 μm and less than about 20 μm), the hard coat film is likely to crack. This is to prevent cracks in the hard coat film during molding.

また、高精細のカラーディスプレイ画面上に用いる場合にハードコート膜の薄膜化が求められる理由としては、ニュートンリングの発生を防止したりブロッキングを防止する目的で、ハードコート膜中にシリカや樹脂ビーズなどの微粒子を含有させ表面に凹凸を設けて使用する場合があるが、ハードコート膜中の微粒子が輝点となることによってぎらつき現象が生じるという問題があり、ハードコート膜を薄膜化することができれば、ハードコート膜中に添加する微粒子の大きさを小さくすることができるため、ハードコート膜中の微粒子が輝点となることによって生じるぎらつき現象を緩和することができるためである。 In addition, the reason why thinning of the hard coat film is required when used on a high-definition color display screen is that silica or resin beads are contained in the hard coat film for the purpose of preventing Newton rings or blocking. However, there is a problem that glare phenomenon occurs when the fine particles in the hard coat film become bright spots, and the hard coat film is made thin. If it is possible, the size of the fine particles added to the hard coat film can be reduced, and the glare phenomenon caused by the fine particles in the hard coat film becoming a bright spot can be alleviated.

しかし、ハードコート膜を薄膜化する場合、塗膜体積に対して表面積が大きくなるため、空気中の酸素による硬化阻害を受けやすくなる。よって、このような硬化阻害を防止するために、窒素ガス等の不活性ガス下で電離放射線の照射が行われているが、このようにして得られたハードコート膜の硬度は、必ずしも十分なものではなかった。 However, when the hard coat film is thinned, the surface area becomes large with respect to the volume of the coating film, and therefore, the hard coat film is easily inhibited from being cured by oxygen in the air. Therefore, in order to prevent such hardening inhibition, irradiation with ionizing radiation is performed under an inert gas such as nitrogen gas, but the hardness of the hard coat film thus obtained is not always sufficient. It was not a thing.

特開２００５−２８８７２０号公報（請求項１）Japanese Patent Laying-Open No. 2005-288720 (Claim 1) 特開２００５−２６２４４２号公報（請求項５、段落番号００４３）JP-A-2005-262442 (Claim 5, paragraph number 0043)

そこで、本発明は、塗膜化した際の塗膜が十分な硬度を有するものであるハードコート塗料を提供することを目的とする。また、本発明は、十分な硬度を有するハードコート膜を提供することを目的とする。また、本発明は、樹脂成形体の表面に十分な硬度のハードコート膜を有する成形体を提供することを目的とする。 Then, an object of this invention is to provide the hard-coat coating material whose coating film when it turns into a coating film has sufficient hardness. Another object of the present invention is to provide a hard coat film having sufficient hardness. Another object of the present invention is to provide a molded body having a hard coat film with sufficient hardness on the surface of the resin molded body.

本発明のハードコート膜は、電離放射線硬化型樹脂組成物、および赤外線波長領域（８００ｎｍ〜２０００ｎｍ）の光に吸収帯を持つ材料を含むハードコート塗料を塗布、硬化させることにより形成されてなり、ＪＩＳＫ７３６１−１：２０００における全光線透過率が９０％以上であり、前記赤外線波長領域（８００ｎｍ〜２０００ｎｍ）の光に吸収帯を持つ材料の含有量は、電離放射線硬化型樹脂組成物１００重量部に対し、０．１重量部以上、５重量部以下であり、前記赤外線波長領域（８００ｎｍ〜２０００ｎｍ）の光に吸収帯を持つ材料はカーボン微粒子であることを特徴とするものである。 The hard coat film of the present invention is formed by applying and curing a hard coat paint containing an ionizing radiation curable resin composition and a material having an absorption band in light in the infrared wavelength region (800 nm to 2000 nm), The total light transmittance in JIS K7361-1: 2000 is 90% or more, and the content of the material having an absorption band in the light in the infrared wavelength region (800 nm to 2000 nm) is 100 parts by weight of ionizing radiation curable resin composition. to 0.1 parts by weight or more state, and are more than 5 parts by weight, a material having an absorption band in the light of the infrared wavelength region (800nm~2000nm) is characterized in Oh Rukoto with fine carbon particles.

また、本発明のハードコート膜は、電離放射線硬化型樹脂組成物、および赤外線波長領域（８００ｎｍ〜２０００ｎｍ）の光に吸収帯を持つ材料を含むハードコート塗料を塗布、硬化させることにより形成されてなり、ＪＩＳＫ７３６１−１：２０００における全光線透過率が９０％以上であり、該ハードコート膜の厚みが０．１μｍ以上、１．５μｍ以下であり、前記赤外線波長領域（８００ｎｍ〜２０００ｎｍ）の光に吸収帯を持つ材料の含有量は、電離放射線硬化型樹脂組成物１００重量部に対し、０．１重量部以上、１０重量部以下であり、前記赤外線波長領域（８００ｎｍ〜２０００ｎｍ）の光に吸収帯を持つ材料はカーボン微粒子であることを特徴とするものである。 The hard coat film of the present invention is formed by applying and curing a hard coat paint containing an ionizing radiation curable resin composition and a material having an absorption band for light in the infrared wavelength region (800 nm to 2000 nm). The total light transmittance in JIS K7361-1: 2000 is 90% or more, the thickness of the hard coat film is 0.1 μm or more and 1.5 μm or less, and light in the infrared wavelength region (800 nm to 2000 nm) the content of the material having an absorption band, the relative ionizing radiation curable resin composition 100 parts by weight, 0.1 parts by weight or more, 10 parts by der less is, light in the infrared wavelength region (800nm~2000nm) material having an absorption band is characterized in Oh Rukoto in the fine carbon particles.

さらに、好ましくは、本発明のハードコート膜は、ＪＩＳＫ７３６１：２０００におけるヘーズが１０％未満であることを特徴とするものである。 Further preferably, the hard coat film of the present invention is characterized in that the haze in JIS K7361: 2000 is less than 10% .

また、本発明の成形体は、上記いずれかのハードコート膜を樹脂成形体の表面に有することを特徴とするものである。 The molded article of the present invention is characterized by having any of the hard coat films on the surface of the resin molded article .

本発明によれば、電離放射線硬化型樹脂組成物、赤外線波長領域（８００ｎｍ〜２０００ｎｍ）の光に吸収帯を持つ材料を含むハードコート塗料としたことにより、塗膜化した際に、十分な硬度を有する塗膜を得ることができ、樹脂成形体等の被塗布部材を傷等から守ることができる。特に、本発明によって得られたハードコート膜は、厚みが０．１μｍ以上、５μｍ以下と薄膜とした場合であっても、十分な硬度を有するものとすることができる。 According to the present invention, when the coating film is formed into a hard coat coating material containing an ionizing radiation curable resin composition and a material having an absorption band in light in the infrared wavelength region (800 nm to 2000 nm), sufficient hardness is obtained. The coating member which has can be obtained, and to-be-coated members, such as a resin molding, can be protected from a damage | wound etc. In particular, the hard coat film obtained by the present invention can have sufficient hardness even when the thickness is 0.1 μm or more and 5 μm or less.

また本発明によれば、樹脂成形体の表面に前記ハードコート塗料から形成されてなる前記ハードコート膜を有するため、当該樹脂成形体を傷等から守ることができる。 Moreover, according to this invention, since it has the said hard coat film formed from the said hard coat paint on the surface of a resin molding, the said resin molding can be protected from a damage | wound etc.

以下、各構成要素の実施の形態について説明する。 Hereinafter, embodiments of each component will be described.

まず、本発明のハードコート塗料について説明する。本発明のハードコート塗料は、電離放射線硬化型樹脂組成物、および赤外線波長領域（８００ｎｍ〜２０００ｎｍ）の光に吸収帯を持つ材料を含むものである。 First, the hard coat paint of the present invention will be described. The hard coat paint of the present invention includes an ionizing radiation curable resin composition and a material having an absorption band in light in the infrared wavelength region (800 nm to 2000 nm).

電離放射線硬化型樹脂組成物は、塗膜化した際に、塗膜に耐擦傷性を付与するための樹脂成分として用いられる。このような電離放射線硬化型樹脂組成物としては、電離放射線（紫外線または電子線）の照射によって架橋硬化することができる光重合性プレポリマーを用いることができ、この光重合性プレポリマーとしては、１分子中に２個以上のアクリロイル基を有し、架橋硬化することにより３次元網目構造となるアクリル系プレポリマーが特に好ましく使用される。このアクリル系プレポリマーとしては、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、メラミンアクリレート、ポリフルオロアルキルアクリレート、シリコーンアクリレート等が使用でき、被塗布部材の種類や用途等に応じて適宜選択することができる。また、これらのアクリル系プレポリマーは単独でも使用可能であるが、架橋硬化性の向上や、硬化収縮の調整等、種々の性能を付与するために、光重合性モノマーを加えることが好ましい。 The ionizing radiation curable resin composition is used as a resin component for imparting scratch resistance to a coating film when it is formed into a coating film. As such an ionizing radiation curable resin composition, a photopolymerizable prepolymer that can be cross-linked and cured by irradiation with ionizing radiation (ultraviolet rays or electron beams) can be used. As the photopolymerizable prepolymer, An acrylic prepolymer having two or more acryloyl groups in one molecule and having a three-dimensional network structure by crosslinking and curing is particularly preferably used. As the acrylic prepolymer, urethane acrylate, polyester acrylate, epoxy acrylate, melamine acrylate, polyfluoroalkyl acrylate, silicone acrylate and the like can be used, and can be appropriately selected according to the type and application of the member to be coated. These acrylic prepolymers can be used alone, but it is preferable to add a photopolymerizable monomer in order to impart various performances such as improvement of cross-linking curability and adjustment of curing shrinkage.

光重合性モノマーとしては、２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート等の単官能アクリルモノマー、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジアクリレート等の２官能アクリルモノマー、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリメチルプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート等の多官能アクリルモノマー等の１種若しくは２種以上が使用される。 As photopolymerizable monomers, monofunctional acrylic monomers such as 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, butoxyethyl acrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, diethylene glycol One kind of bifunctional acrylic monomer such as diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, hydroxypivalate ester neopentyl glycol diacrylate, etc., or polyfunctional acrylic monomer such as dipentaerythritol hexaacrylate, trimethylpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate or the like Two or more are used.

また、本発明のハードコート塗料は、紫外線照射によって硬化させて使用する場合には、上述した光重合性プレポリマー及び光重合性モノマーの他、光重合開始剤や光重合促進剤等の添加剤を用いることが好ましい。 When the hard coat paint of the present invention is used after being cured by irradiation with ultraviolet rays, in addition to the above-mentioned photopolymerizable prepolymer and photopolymerizable monomer, additives such as a photopolymerization initiator and a photopolymerization accelerator are used. Is preferably used.

光重合開始剤としては、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾイン、ベンジルメチルケタール、ベンゾイルベンゾエート、α−アシルオキシムエステル、チオキサンソン類等があげられる。 Examples of the photopolymerization initiator include acetophenone, benzophenone, Michler's ketone, benzoin, benzylmethyl ketal, benzoylbenzoate, α-acyloxime ester, thioxanthone and the like.

また、光重合促進剤は、硬化時の空気による重合障害を軽減させ硬化速度を速めることができるものであり、例えば、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステルなどがあげられる。 Further, the photopolymerization accelerator can reduce the polymerization obstacle due to air at the time of curing and increase the curing speed. For example, p-dimethylaminobenzoic acid isoamyl ester, p-dimethylaminobenzoic acid ethyl ester, and the like. can give.

また、樹脂成分としては、以上のような電離放射線硬化型樹脂組成物の他、本発明の効果を阻害しない範囲であれば、熱可塑性樹脂や熱硬化型樹脂等の他の樹脂を用いてもよい。 As the resin component, in addition to the ionizing radiation curable resin composition as described above, other resins such as thermoplastic resins and thermosetting resins may be used as long as the effects of the present invention are not impaired. Good.

次に、赤外線波長領域（８００ｎｍ〜２０００ｎｍ）の光に吸収帯を持つ材料は、電離放射線の照射によって塗膜が硬化する際に、電離放射線硬化型樹脂組成物の重合を促進するために用いられる。このような赤外線波長領域（８００ｎｍ〜２０００ｎｍ）の光に吸収帯を持つ材料を上記電離放射線硬化型樹脂組成物を含むハードコート塗料中に含有させることにより、電離放射線の照射によって電離放射線硬化型樹脂組成物が重合を促進する理由としては、必ずしも明らかではないが、電離放射線の照射の際に、赤外線波長領域（８００ｎｍ〜２０００ｎｍ）の光に吸収帯を持つ材料が、光源に含まれる赤外線波長領域（８００ｎｍ〜２０００ｎｍ）の光を吸収することによって、熱エネルギーを発生させて、酸素による硬化阻害が生じるよりも速い速度で重合が進むからではないかと考えられる。 Next, a material having an absorption band in light in the infrared wavelength region (800 nm to 2000 nm) is used to promote polymerization of the ionizing radiation curable resin composition when the coating is cured by irradiation with ionizing radiation. . By containing a material having an absorption band in such infrared wavelength region (800 nm to 2000 nm) in the hard coat paint containing the ionizing radiation curable resin composition, the ionizing radiation curable resin is irradiated by ionizing radiation. The reason why the composition accelerates the polymerization is not necessarily clear, but when irradiated with ionizing radiation, a material having an absorption band in light in the infrared wavelength region (800 nm to 2000 nm) is included in the infrared wavelength region. It is thought that the polymerization proceeds at a faster rate than the generation of thermal energy by absorbing light (800 nm to 2000 nm) to cause curing inhibition by oxygen.

よって、塗膜を薄膜化した場合（０．１μｍ以上、５μｍ以下程度）であっても、空気中の酸素による硬化阻害を受けるよりも速い速度で電離放射線硬化型樹脂組成物の重合が進行し完了することができるため、高硬度を保つことができる。また、塗膜を薄膜化せず一般的な厚み（５μｍを超え、２０μｍ以下程度）とした場合には、電離放射線の照射量を減じても高硬度を保つことができるため、使用エネルギーを低減することができると共に、作業性や生産性を向上させることができる。さらに塗膜を上記一般的な厚みよりも厚膜化した（２０μｍを超え、３０μｍ以下程度）場合にも、赤外線波長領域（８００ｎｍ〜２０００ｎｍ）の光に吸収帯を持つ材料によって、電離放射線硬化型樹脂組成物の重合を促進するため、樹脂成分の未硬化による表面硬度の低下を防止することができる。 Therefore, even when the coating film is thinned (about 0.1 μm or more and about 5 μm or less), the polymerization of the ionizing radiation curable resin composition proceeds at a faster rate than the curing inhibition by oxygen in the air. Since it can be completed, high hardness can be maintained. In addition, when the coating thickness is set to a general thickness (greater than 5 μm and less than 20 μm) without reducing the film thickness, it can maintain high hardness even if the irradiation dose of ionizing radiation is reduced. In addition, it is possible to improve workability and productivity. Further, even when the coating film is thicker than the above general thickness (more than 20 μm and about 30 μm or less), the material having an absorption band in the light in the infrared wavelength region (800 nm to 2000 nm) can be used as an ionizing radiation curable type. Since the polymerization of the resin composition is promoted, a decrease in surface hardness due to uncured resin components can be prevented.

このようなハードコート塗料における赤外線波長領域（８００ｎｍ〜２０００ｎｍ）の光に吸収帯を持つ材料の含有量としては、特に限定されず、膜の厚みや電離放射線の照射量によって異なってくるので一概にいえないが、電離放射線硬化型樹脂組成物１００重量部に対し、下限として０．１重量部以上、さらには０．５重量部以上とするのが好ましく、上限としては１０重量部以下、さらには５重量部以下とするのが好ましい。ハードコート塗料における赤外線波長領域（８００ｎｍ〜２０００ｎｍ）の光に吸収帯を持つ材料の含有量を０．１重量部以上とすることにより、塗膜化した際の塗膜に十分な硬度を付与することができ、１０重量部以下とすることにより、赤外線波長領域（８００ｎｍ〜２０００ｎｍ）の光に吸収帯を持つ材料によって、必要以上に膜が着色されるのを防止することができる。 The content of the material having an absorption band in the light in the infrared wavelength region (800 nm to 2000 nm) in such a hard coat paint is not particularly limited, and generally varies depending on the thickness of the film and the irradiation dose of ionizing radiation. No, but with respect to 100 parts by weight of the ionizing radiation curable resin composition, the lower limit is preferably 0.1 parts by weight or more, more preferably 0.5 parts by weight or more, and the upper limit is 10 parts by weight or less. The amount is preferably 5 parts by weight or less. By setting the content of the material having an absorption band to light in the infrared wavelength region (800 nm to 2000 nm) in the hard coat paint to be 0.1 parts by weight or more, sufficient hardness is imparted to the coating film when it is formed. When the amount is 10 parts by weight or less, it is possible to prevent the film from being unnecessarily colored by a material having an absorption band in light in the infrared wavelength region (800 nm to 2000 nm).

このような材料としては、１−Ｂｕｔｙｌ−２−（２−［３−［２−（１−ｂｕｔｙｌ−１Ｈ−ｂｅｎｚｏ［ｃｄ］ｉｎｄｏｌ−２−ｙｌｉｄｅｎｅ）−ｅｔｈｙｌｉｄｅｎｅ］−２−ｃｈｌｏｒｏ−ｃｙｃｌｏｈｅｘ−１−ｅｎｙｌ］−ｖｉｎｙｌ）−ｂｅｎｚｏ［ｃｄ］ｉｎｄｏｌｉｕｍｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｂｏｒａｔｅ、１−Ｂｕｔｙｌ−２−（２−［３−［２−（１−ｂｕｔｙｌ−１Ｈ−ｂｅｎｚｏ［ｃｄ］ｉｎｄｏｌ−２−ｙｌｉｄｅｎｅ）−ｅｔｈｙｌｉｄｅｎｅ］−２−ｐｈｅｎｙｌ−ｃｙｃｌｏｐｅｎｔ−１−ｅｎｙｌ］−ｖｉｎｙｌ）−ｂｅｎｚｏ［ｃｄ］ｉｎｄｏｌｉｕｍｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｂｏｒａｔｅ、Ｎ,Ｎ,Ｎ’,Ｎ’−Ｔｅｔｒａｋｉｓ−（ｐ−ｄｉ−ｎ−ｂｕｔｙｌａｍｉｎｏｐｈｅｎｙｌ）−ｐ−ｂｅｎｚｏｃｈｉｎｏｎ−ｂｉｓ−ｉｍｍｏｎｉｕｍｈｅｘａｆｌｕｏｒｏａｎｔｉｍｏｎａｔｅ等の色素系有機材料やカーボン微粒子、およびこれらを含む化合物等があげられる。なかでも、経済性、長期安定性、抜き加工時の抜き加工性等の観点から、カーボン微粒子を用いることが好ましい。 As such a material, 1-Butyl-2- (2- [3- [2- (1-Butyl-1H-benzo [cd] indol-2-ylidene) -ethylidene] -2-chloro-cyclohex-1 -Enyl] -vinyl) -benzo [cd] indolium tetrafluoroborate, 1-Butyl-2- (2- [3- [2- (1- (Butyl-1H-benzo [cd] indol-2-ylidene) -ethylidene]- 2-phenyl-cyclent-1-enyl] -vinyl) -benzo [cd] indolium tetrafluoroborate, N, N, N ′, N′-Tetrakis- (p-di-n-butylaminophenyl) -p- Examples thereof include pigment-based organic materials such as benzochinon-bis-immunium hexafluoroantimonate, carbon fine particles, and compounds containing these. Among these, it is preferable to use carbon fine particles from the viewpoints of economy, long-term stability, punchability during punching, and the like.

このようなカーボン微粒子の大きさとしては、平均粒子径で下限として０．０１μｍ以上、さらには０．０３μｍ以上とするのが好ましく、上限として０．５μｍ以下、さらには０．３μｍ以下であることが好ましい。平均粒子径を０．０１μｍ以上とすることにより、赤外線波長領域（８００ｎｍ〜２０００ｎｍ）における光の吸収性を保持することができ、０．５μｍ以下とすることにより、膜としたときの視認性の低下を防止することができる。 The size of such carbon fine particles is preferably 0.01 μm or more, more preferably 0.03 μm or more as the lower limit in terms of average particle diameter, and 0.5 μm or less, and further 0.3 μm or less as the upper limit. Is preferred. By making the average particle diameter 0.01 μm or more, it is possible to maintain the light absorption in the infrared wavelength region (800 nm to 2000 nm), and by making the average particle diameter 0.5 μm or less, the visibility of the film can be improved. A decrease can be prevented.

以上のような本発明のハードコート塗料は、上述した電離放射線硬化型樹脂組成物、および赤外線波長領域（８００ｎｍ〜２０００ｎｍ）の光に吸収帯を持つ材料を有機溶剤等の希釈溶媒で分散または溶解させて有機溶剤塗料としたり、前記電離放射線硬化型樹脂組成物に前記赤外線波長領域（８００ｎｍ〜２０００ｎｍ）の光に吸収帯を持つ材料を分散または溶解させて無溶剤塗料としてもよい。 The hard coat paint of the present invention as described above is obtained by dispersing or dissolving the above-mentioned ionizing radiation curable resin composition and a material having an absorption band in light in the infrared wavelength region (800 nm to 2000 nm) with a diluting solvent such as an organic solvent. An organic solvent paint may be used, or a material having an absorption band for light in the infrared wavelength region (800 nm to 2000 nm) may be dispersed or dissolved in the ionizing radiation curable resin composition to obtain a solvent-free paint.

またこのような本発明のハードコート塗料は、本発明の効果を阻害しない範囲であれば、必要に応じて、滑剤、着色剤、顔料、染料、蛍光増白剤、難燃剤、抗菌剤、防カビ剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、酸化防止剤、可塑剤、レベリング剤、流動調整剤、消泡剤、分散剤、貯蔵安定剤、架橋剤等の添加剤を添加してもよい。 In addition, the hard coat paint of the present invention is within a range that does not impair the effects of the present invention, and if necessary, a lubricant, a colorant, a pigment, a dye, a fluorescent brightener, a flame retardant, an antibacterial agent, an antibacterial agent. Add additives such as fungicides, UV absorbers, light stabilizers, heat stabilizers, antioxidants, plasticizers, leveling agents, flow regulators, antifoaming agents, dispersants, storage stabilizers, crosslinking agents, etc. Also good.

このような本発明のハードコート塗料は、上述の電離放射線硬化型樹脂組成物、赤外線波長領域（８００ｎｍ〜２０００ｎｍ）の光に吸収帯を持つ材料、および必要に応じて添加した希釈溶媒、その他の樹脂成分、添加剤等を混合し溶解または分散してハードコート塗料とすることができる。 Such a hard coat paint of the present invention includes the above-mentioned ionizing radiation curable resin composition, a material having an absorption band in light in the infrared wavelength region (800 nm to 2000 nm), a dilution solvent added as necessary, and the like. Resin components, additives and the like can be mixed and dissolved or dispersed to form a hard coat paint.

このような本発明のハードコート塗料は、樹脂成形体などの被塗布部材に塗布し、電離放射線を照射し硬化させることにより、被塗布部材の表面に耐擦傷性の優れた塗膜を形成することができる。 Such a hard coat paint of the present invention is applied to a member to be coated such as a resin molded body, and is cured by irradiating with ionizing radiation to form a coating film having excellent scratch resistance on the surface of the member to be coated. be able to.

次に、本発明のハードコート膜について説明する。本発明のハードコート膜は、被塗布部材に上述の本発明のハードコート塗料を塗布、硬化させることにより形成されてなるものである。 Next, the hard coat film of the present invention will be described. The hard coat film of the present invention is formed by applying and curing the above-described hard coat paint of the present invention on a member to be coated.

また、上記ハードコート塗料から形成される本発明のハードコート膜は、上記ハードコート塗料を従来公知のコーティング方法、例えば、バーコーター、ダイコーター、ブレードコーター、スピンコーター、ロールコーター、グラビアコーター、フローコーター、ディップコーター、スプレー、スクリーン印刷、刷毛などによって、被塗布部材、例えば樹脂成形体、ガラス板などの耐擦傷性を付与したいものに直接塗布し必要に応じて乾燥させ、電離放射線を照射し硬化させることにより作製することができる。 Further, the hard coat film of the present invention formed from the hard coat paint, the hard coat paint is a conventionally known coating method, for example, bar coater, die coater, blade coater, spin coater, roll coater, gravure coater, flow. Using a coater, dip coater, spray, screen printing, brush, etc., apply directly to the material to be coated, such as a resin molded product, glass plate, etc., and dry as necessary, then irradiate with ionizing radiation. It can be produced by curing.

電離放射線を照射する方法としては、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、メタルハライドランプなどから発せられる１００ｎｍ〜４００ｎｍ、好ましくは２００ｎｍ〜４００ｎｍの波長領域の紫外線を照射する、または走査型やカーテン型の電子線加速器から発せられる１００ｎｍ以下の波長領域の電子線を照射することにより行うことができる。また、電離放射線の照射する量は、電離放射線硬化型樹脂組成物の種類やハードコート膜の厚みによって異なってくるので一概にいえないが、赤外線波長領域（８００ｎｍ〜２０００ｎｍ）の光に吸収帯を持つ材料を含有させないハードコート塗料の場合と比較すると、１／２〜２／３の照射量で電離放射線硬化型樹脂組成物の重合を完了させることができる。 As a method of irradiating with ionizing radiation, ultraviolet rays in a wavelength region of 100 nm to 400 nm, preferably 200 nm to 400 nm emitted from an ultrahigh pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a carbon arc, a metal halide lamp, etc. It can be performed by irradiating an electron beam having a wavelength region of 100 nm or less emitted from a curtain type electron beam accelerator. The amount of ionizing radiation to be irradiated varies depending on the type of ionizing radiation curable resin composition and the thickness of the hard coat film, so it cannot be generally stated, but it has an absorption band for light in the infrared wavelength region (800 nm to 2000 nm). Compared with the case of the hard coat paint which does not contain the material which it has, superposition | polymerization of an ionizing radiation-curable resin composition can be completed with the irradiation amount of 1 / 2-2 / 3.

ハードコート膜の厚みは、特に限定されないが、０．１μｍ以上、３０μｍ以下程度である。さらに、本発明のハードコート膜においては、０．１μｍ以上、１０μｍ以下、さらには０．１μｍ以上、５μｍ以下程度の薄膜とすることも可能である。ハードコート膜の厚みを０．１μｍ以上とすることにより、十分な硬度を有する塗膜とすることができる。またハードコート膜の厚みは３０μｍを超えてもそれ以上塗膜の硬度が向上するわけではないので、経済性や、膜の収縮によるカール防止性の観点から３０μｍ以下とすることが好ましい。 The thickness of the hard coat film is not particularly limited, but is about 0.1 μm or more and 30 μm or less. Further, in the hard coat film of the present invention, it is possible to form a thin film having a thickness of 0.1 μm or more and 10 μm or less, and further 0.1 μm or more and 5 μm or less. By setting the thickness of the hard coat film to 0.1 μm or more, a coating film having sufficient hardness can be obtained. Further, even if the thickness of the hard coat film exceeds 30 μm, the hardness of the coating film does not improve any more, so that it is preferably 30 μm or less from the viewpoints of economy and curling prevention due to film shrinkage.

このようなハードコート膜は、ＪＩＳＫ５６００−５−４：１９９９における鉛筆引っかき値がＨ以上、さらには２Ｈ以上であることが好ましい。 Such a hard coat film preferably has a pencil scratch value in accordance with JIS K5600-5-4: 1999 of H or more, more preferably 2H or more.

次に、本発明の成形体について説明する。本発明の成形体は、上述の本発明のハードコート膜を樹脂成形体の表面に有するものである。 Next, the molded product of the present invention will be described. The molded product of the present invention has the above-described hard coat film of the present invention on the surface of the resin molded product.

樹脂成形体の形状としては、「フィルム」、「シート」、「プレート」等のいかなる厚みのものであっても良く、また例えば表面に凹凸を有するものや、三次元曲面を有する立体的な形状のものであっても良い。 The shape of the resin molded body may be any thickness such as “film”, “sheet”, “plate”, etc., and has a three-dimensional curved surface, for example, having irregularities on the surface. May be.

樹脂成形体の樹脂の種類は、特に限定されないが、フィルムやシートの場合は、例えば、アクリル、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレン、アセチルセルロース、シクロオレフィン等の樹脂からなるものがあげられ、プレート等の場合は、アクリル、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル等の樹脂からなるものがあげられる。樹脂成形体の表面には、本発明のハードコート塗料との接着性を向上させるため、プラズマ処理、コロナ放電処理、遠紫外線照射処理、下引き易接着層の形成等の易接着処理を施してもよい。また、これらの樹脂成形体には、本発明の効果を阻害しない範囲であれば、顔料や紫外線吸収剤をはじめ、上述のハードコート塗料に記載した添加剤と同様の添加剤を含有するものであってもよい。 The type of resin of the resin molded body is not particularly limited, but in the case of a film or sheet, for example, those made of resins such as acrylic, polycarbonate, polyvinyl chloride, polyester, polypropylene, polyethylene, acetylcellulose, and cycloolefin are listed. In the case of a plate or the like, one made of a resin such as acrylic, polycarbonate, polyvinyl chloride or the like can be used. In order to improve the adhesion with the hard coat paint of the present invention, the surface of the resin molded body is subjected to easy adhesion treatment such as plasma treatment, corona discharge treatment, deep ultraviolet irradiation treatment, and formation of an undercoat easy adhesion layer. Also good. In addition, these resin moldings contain additives similar to the additives described in the hard coat paint, including pigments and ultraviolet absorbers, as long as the effects of the present invention are not impaired. There may be.

本発明の成形体は、このような樹脂成形体上に、上記本発明のハードコート塗料を、上述と同様にして本発明のハードコート膜を形成することにより作製することができる。 The molded body of the present invention can be produced by forming the hard coat paint of the present invention on such a resin molded body in the same manner as described above to form the hard coat film of the present invention.

以上のように、本発明によれば、電離放射線硬化型樹脂組成物、赤外線波長領域（８００ｎｍ〜２０００ｎｍ）の光に吸収帯を持つ材料を含むハードコート塗料としたことにより、塗膜化した際に、十分な硬度を有する塗膜を得ることができ、樹脂成形体等の被塗布部材を傷等から守ることができる。また、本発明によって得られたハードコート膜は、厚みが０．１μｍ以上、５μｍ以下の薄膜とした場合であっても、十分な硬度を有するものとすることができるため、携帯電話のインサート成型や、高精細のカラーディスプレイ等で好適に用いることができる。 As described above, according to the present invention, when an ionizing radiation curable resin composition is formed into a hard coat paint containing a material having an absorption band in light in the infrared wavelength region (800 nm to 2000 nm), In addition, a coating film having sufficient hardness can be obtained, and a member to be coated such as a resin molded body can be protected from scratches. In addition, even if the hard coat film obtained by the present invention is a thin film having a thickness of 0.1 μm or more and 5 μm or less, it can have sufficient hardness. Or, it can be suitably used in a high-definition color display or the like.

以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明する。なお、本実施例において「部」、「％」は、特に示さない限り重量基準である。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples. In this example, “parts” and “%” are based on weight unless otherwise specified.

［実施例１］
下記実施例１の処方のハードコート塗料を混合し、実施例１のハードコート塗料を作製した。次に、樹脂成形体として厚み１２５μｍのポリエステルフィルム（コスモシャインA4300：東洋紡績社）の一方の面に、前記実施例１のハードコート塗料をバーコーター法によりそれぞれ塗布、乾燥した後、高圧水銀灯で紫外線を照射し（照射量２００ｍＪ／ｃｍ²）、厚み０．５μｍの実施例１のハードコート膜を形成し、実施例１のハードコートフィルム（成形体）を作製した。 [Example 1]
A hard coat paint of the following Example 1 was mixed to prepare a hard coat paint of Example 1. Next, the hard coat paint of Example 1 was applied to one surface of a polyester film (Cosmo Shine A4300: Toyobo Co., Ltd.) having a thickness of 125 μm as a resin molded body by the bar coater method, and then dried with a high-pressure mercury lamp. The hard coat film of Example 1 having a thickness of 0.5 μm was formed by irradiating with ultraviolet rays (irradiation amount 200 mJ / cm ² ), and the hard coat film (molded body) of Example 1 was produced.

なお、下記処方中のカーボン微粒子ａは、赤外線波長領域（８００ｎｍ〜２０００ｎｍ）の光に吸収帯を持つ材料として、平均粒子径０．２μｍのカーボン微粒子を用いた。 The carbon fine particles a in the following formulation used carbon fine particles having an average particle size of 0.2 μm as a material having an absorption band in light in the infrared wavelength region (800 nm to 2000 nm).

＜実施例１のハードコート塗料の処方＞
・電離放射線硬化型樹脂組成物（固形分１００％）１００部
（ビームセット575：荒川化学工業社）
・カーボン微粒子ａ（平均粒子径０．２μｍ）１０部
・光重合開始剤３部
（イルガキュア651：チバスペシャリティケミカルズ社）
・イソプロピルアルコール２３０部 <Prescription of Hard Coat Paint of Example 1>
・ Ionizing radiation curable resin composition (solid content: 100%) 100 parts (Beamset 575: Arakawa Chemical Industries)
・ Carbon fine particles a (average particle size 0.2 μm) 10 parts ・ Photopolymerization initiator 3 parts (Irgacure 651: Ciba Specialty Chemicals)
・ Isopropyl alcohol 230 parts

［実施例２］
実施例１のハードコート塗料で、カーボン微粒子ａの添加量を５部に変更し、ハードコート膜の厚みを１．５μｍとした以外は実施例１と同様にして、実施例２のハードコート塗料、ハードコート膜、およびハードコートフィルム（成形体）を作製した。 [Example 2]
The hard coat paint of Example 2 was changed in the same manner as in Example 1 except that the amount of carbon fine particles a was changed to 5 parts and the thickness of the hard coat film was changed to 1.5 μm. A hard coat film and a hard coat film (molded article) were produced.

［実施例３］
実施例１のハードコート塗料で、カーボン微粒子ａの添加量を３部に変更し、ハードコート膜の厚みを３μｍとした以外は実施例１と同様にして、実施例３のハードコート塗料、ハードコート膜、およびハードコートフィルム（成形体）を作製した。 [Example 3]
In the same manner as in Example 1 except that the amount of the carbon fine particles a was changed to 3 parts and the thickness of the hard coat film was changed to 3 μm in the hard coat paint of Example 1, the hard coat paint and hard A coat film and a hard coat film (molded body) were produced.

［実施例４］
実施例１のハードコート塗料で、カーボン微粒子ａの添加量を１部に変更し、ハードコート膜の厚みを１０μｍとした以外は実施例１と同様にして、実施例４のハードコート塗料、ハードコート膜、およびハードコートフィルム（成形体）を作製した。 [Example 4]
In the same manner as in Example 1 except that the amount of the carbon fine particles a is changed to 1 part and the thickness of the hard coat film is 10 μm in the hard coat paint of Example 1, the hard coat paint and hard A coat film and a hard coat film (molded body) were produced.

［実施例５］
実施例１のハードコート塗料で、カーボン微粒子ａの添加量を０．５部に変更し、ハードコート膜の厚みを２５μｍとした以外は実施例１と同様にして、実施例５のハードコート塗料、ハードコート膜、およびハードコートフィルム（成形体）を作製した。 [Example 5]
The hard coat paint of Example 5 was changed in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of carbon fine particles a was changed to 0.5 part and the thickness of the hard coat film was 25 μm. A hard coat film and a hard coat film (molded article) were produced.

［実施例６］
実施例４のハードコート塗料を用いて、ハードコート膜の厚みを１．５μｍとした以外は実施例４と同様にして、実施例６のハードコート膜、およびハードコートフィルム（成形体）を作製した。 [Example 6]
Using the hard coat paint of Example 4, the hard coat film of Example 6 and the hard coat film (molded body) were produced in the same manner as in Example 4 except that the thickness of the hard coat film was 1.5 μm. did.

［実施例７］
実施例６のハードコート塗料で、紫外線吸収剤（ＴＩＮＵＶＩＮ400：チバスペシャリティケミカルズ社）３部を添加した以外は実施例６と同様にして、実施例７のハードコート塗料、ハードコート膜、およびハードコートフィルム（成形体）を作製した。 [Example 7]
The hard coat paint, hard coat film, and hard coat of Example 7 were the same as Example 6 except that 3 parts of an ultraviolet absorber (TINUVIN 400: Ciba Specialty Chemicals) was added to the hard coat paint of Example 6. A film (molded body) was produced.

［参考例８］
実施例１のハードコート塗料で、カーボン微粒子ａを色素系有機材料ｂとして１−Ｂｕｔｙｌ−２−（２−［３−［２−（１−ｂｕｔｙｌ−１Ｈ−ｂｅｎｚｏ［ｃｄ］ｉｎｄｏｌ−２−ｙｌｉｄｅｎｅ）−ｅｔｈｙｌｉｄｅｎｅ］−２−ｃｈｌｏｒｏ−ｃｙｃｌｏｈｅｘ−１−ｅｎｙｌ］−ｖｉｎｙｌ）−ｂｅｎｚｏ［ｃｄ］ｉｎｄｏｌｉｕｍ
ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｂｏｒａｔｅ（Ｓ０７３４：ＦＥＷＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社）に変更して添加量を４部とし、ハードコート膜の厚みを１．５μｍとした以外は実施例１と同様にして、参考例８のハードコート塗料、ハードコート膜、およびハードコートフィルム（成形体）を作製した。 [ Reference Example 8]
In the hard coat paint of Example 1, the carbon fine particle a was used as the dye-based organic material b, and 1-Butyl-2- (2- [3- [2- (1-Butyl-1H-benzo [cd] indol-2-ylidene) was used. ) -Ethylidene] -2-chloro-cyclohex-1-enyl] -vinyl))-benzo [cd] indolium
The hard coat paint and hard coat of Reference Example 8 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed to tetrafluoroborate (S0734: FEW CHEMICALS) to 4 parts and the hard coat film thickness was 1.5 μm. A film and a hard coat film (molded body) were produced.

［実施例９］
実施例６のハードコート塗料で、カーボン微粒子ａをカーボン微粒子ｃとして平均粒子径０．８μｍのカーボン微粒子に変更した以外は実施例６と同様にして、実施例９のハードコート塗料、ハードコート膜、およびハードコートフィルム（成形体）を作製した。 [Example 9]
The hard coat paint and hard coat film of Example 9 were the same as Example 6 except that the carbon fine particles a were changed to carbon fine particles having an average particle diameter of 0.8 μm as carbon fine particles c. And a hard coat film (molded article).

［実施例１０］
実施例１のハードコート塗料で、下記実施例１０の処方に変更し、ハードコート膜の厚みを１．５μｍとした以外は実施例１と同様にして、実施例１０のハードコート塗料、ハードコート膜、およびハードコートフィルム（成形体）を作製した。 [Example 10]
The hard coat paint of Example 10 was changed to the formulation of Example 10 below, and the hard coat paint and hard coat of Example 10 were the same as Example 1 except that the thickness of the hard coat film was 1.5 μm. A film and a hard coat film (molded body) were produced.

なお、下記処方中のカーボン微粒子ａの含有量は、電離放射線硬化型樹脂組成物１００部に対し２部とした。 The content of the carbon fine particles a in the following formulation was 2 parts with respect to 100 parts of the ionizing radiation curable resin composition.

＜実施例１０のハードコート塗料の処方＞
・電離放射線硬化型樹脂組成物４６．５部
（固形分１００％）
（ビームセット575：荒川化学工業社）
・カーボン微粒子ａ（平均粒子径０．２μｍ）０．９部
・アクリル系樹脂ビーズ（平均粒子径２μｍ）０．４部
・光重合開始剤１．４部
（イルガキュア651：チバスペシャリティケミカルズ社）
・イソプロピルアルコール２００部 <Prescription of Hard Coat Paint of Example 10>
-46.5 parts of ionizing radiation curable resin composition (100% solid content)
(Beamset 575: Arakawa Chemical Industries)
・ Carbon fine particles a (average particle size 0.2 μm) 0.9 parts ・ Acrylic resin beads (average particle size 2 μm) 0.4 parts ・ Photopolymerization initiator 1.4 parts (Irgacure 651: Ciba Specialty Chemicals)
・ 200 parts isopropyl alcohol

［比較例１]
実施例１のハードコート塗料で、カーボン微粒子ａを添加しなかったものを比較例１のハードコート塗料とした。次に、実施例１〜５と同様にして、厚み０．５μｍ、１．５μｍ、３μｍ、１０μｍ、２５μｍの比較例１のハードコート膜Ａ〜Ｅを形成し、比較例１のハードコートフィルム（成形体）Ａ〜Ｅを作製した。 [Comparative Example 1]
The hard coat paint of Example 1 in which carbon fine particles a were not added was used as the hard coat paint of Comparative Example 1. Next, the hard coat films A to E of Comparative Example 1 having a thickness of 0.5 μm, 1.5 μm, 3 μm, 10 μm, and 25 μm were formed in the same manner as in Examples 1 to 5, and the hard coat film of Comparative Example 1 ( Molded bodies) A to E were produced.

また、上記の比較例１のハードコート塗料を、ポリエステルフィルム上に塗布、乾燥した後、高圧水銀灯で紫外線を上記の２倍照射し（照射量４００ｍＪ／ｃｍ²）、厚み０．５μｍ、１．５μｍ、３μｍ、１０μｍ、２５μｍの比較例１のハードコート膜Ｆ〜Ｊを形成し、比較例１のハードコートフィルム（成形体）Ｆ〜Ｊを作製した。 The hard coat paint of Comparative Example 1 was applied on a polyester film, dried, and then irradiated with ultraviolet rays twice with the high-pressure mercury lamp (irradiation amount 400 mJ / cm ² ), with a thickness of 0.5 μm, 1. Hard coat films F to J of Comparative Example 1 having 5 μm, 3 μm, 10 μm, and 25 μm were formed, and hard coat films (molded bodies) F to J of Comparative Example 1 were produced.

［比較例２]
実施例７のハードコート塗料で、カーボン微粒子ａを添加しなかった以外は実施例７と同様にして、比較例２のハードコート塗料、ハードコート膜、およびハードコートフィルム（成形体）を作製した。 [Comparative Example 2]
A hard coat paint, a hard coat film, and a hard coat film (molded body) of Comparative Example 2 were produced in the same manner as in Example 7 except that the carbon fine particles a were not added in the hard coat paint of Example 7. .

［比較例３］
実施例１０のハードコート塗料で、カーボン微粒子ａを添加しなかった以外は実施例１０と同様にして、比較例３のハードコート塗料、ハードコート膜、およびハードコートフィルム（成形体）を作製した。 [Comparative Example 3]
A hard coat paint, a hard coat film, and a hard coat film (molded body) of Comparative Example 3 were prepared in the same manner as in Example 10 except that the carbon fine particle a was not added. .

［比較例４］
比較例３のハードコート塗料で平均粒子径２μｍのアクリル系樹脂ビーズを平均粒子径９μｍのアクリル樹脂ビーズに変更し、厚み７μｍのハードコート層とした以外は、比較例３と同様にして、比較例４のハードコート塗料、ハードコート膜、およびハードコートフィルム（成形体）を作製した。 [Comparative Example 4]
In the same manner as in Comparative Example 3, except that the acrylic resin beads having an average particle diameter of 2 μm were changed to acrylic resin beads having an average particle diameter of 9 μm in the hard coat paint of Comparative Example 3 to obtain a hard coat layer having a thickness of 7 μm. The hard coat paint, hard coat film, and hard coat film (molded body) of Example 4 were produced.

実施例１〜７、参考例８、実施例９、および比較例１、２で得られたハードコートフィルムについて、鉛筆硬度、耐擦傷性、透明性（全光線透過率、ヘーズ）について評価した。評価結果を表１に示す。また、実施例１０および比較例３、４で得られたハードコートフィルムについては、上記と同様に鉛筆硬度、耐擦傷性、透明性（全光線透過率、ヘーズ）について評価すると共に、カラーディスプレイ画面上に使用した際のぎらつき防止性について評価した。結果を表２に示す。 The hard coat films obtained in Examples 1 to 7, Reference Example 8, Example 9, and Comparative Examples 1 and 2 were evaluated for pencil hardness, scratch resistance, and transparency (total light transmittance, haze). The evaluation results are shown in Table 1. Further, the hard coat films obtained in Example 10 and Comparative Examples 3 and 4 were evaluated for pencil hardness, scratch resistance, and transparency (total light transmittance, haze) in the same manner as described above, and a color display screen. The antiglare property when used above was evaluated. The results are shown in Table 2.

なお、表１、２中の微粒子ａはカーボン微粒子ａ、有機材料ｂは色素系有機材料ｂ、微粒子ｃはカーボン微粒子ｃを意味する。また、赤外線波長領域の光に吸収帯を持つ材料の含有量とは、電離放射線硬化型樹脂組成物１００部に対する赤外線波長領域（８００ｎｍ〜２０００ｎｍ）の光に吸収帯を持つ材料の含有量を意味する。 In Tables 1 and 2, the fine particles a mean carbon fine particles a, the organic material b means dye-based organic material b, and the fine particles c mean carbon fine particles c. The content of a material having an absorption band in light in the infrared wavelength region means the content of a material having an absorption band in light in the infrared wavelength region (800 nm to 2000 nm) with respect to 100 parts of the ionizing radiation curable resin composition. To do.

（１）鉛筆硬度の評価
実施例、参考例、比較例のハードコートフィルムの鉛筆硬度を評価するため、ＪＩＳＫ５６００−５−４：１９９９の鉛筆引っかき値の試験機法に基づいてすり傷の測定を行った。評価は、測定値が２Ｈ以上であったものを「◎」、Ｈであったものを「○」、Ｈより低かったものを「×」とした。 (1) Evaluation of pencil hardness In order to evaluate the pencil hardness of the hard coat films of Examples, Reference Examples and Comparative Examples, measurement of scratches based on the pencil scratch value tester method of JIS K5600-5-4: 1999. Went. In the evaluation, “測定” indicates that the measured value is 2H or higher, “◯” indicates that the measured value is H, and “×” indicates that the measured value is lower than H.

（２）耐擦傷性の評価
実施例、参考例、比較例で得られたハードコートフィルムのハードコート膜を有する面を、＃００００のスチールウールを用いて、面積１ｃｍ2を３００ｇ荷重で１０往復し、目視にてキズが確認されなかったものを「○」、キズが若干確認されたものを「△」、キズがはっきりと確認されたものを「×」とした。 (2) Evaluation of scratch resistance The surface having the hard coat film of the hard coat film obtained in Examples, Reference Examples and Comparative Examples was reciprocated 10 times with an area of 1 cm @ 2 with 300 g load using # 0000 steel wool. In addition, “◯” indicates that no scratch was visually confirmed, “Δ” indicates that the scratch was slightly confirmed, and “x” indicates that the scratch was clearly confirmed.

（３）透明性（全光線透過率、ヘーズ）の評価
実施例、参考例、比較例のハードコートフィルムの全光線透過率を、ＪＩＳ−Ｋ７３６１−１：２０００に基づいて、ヘーズメーター（ＮＤＨ２０００：日本電飾社）を用いて測定し、測定値が９０％以上であったものを「○」とした。なお、光を入射させる面はハードコート膜を有する面とした。 (3) Evaluation of transparency (total light transmittance, haze) Based on JIS-K7361-1: 2000, the total light transmittance of the hard coat film of an Example, a reference example, and a comparative example is a haze meter (NDH2000: Nippon Denka Co., Ltd.) was measured, and the measured value was 90% or more was designated as “◯”. Note that the light incident surface was a surface having a hard coat film.

また、実施例１のポリエステルフィルムのヘーズをＪＩＳＫ７１３６：２０００に基づきヘーズメーター（ＮＤＨ２０００：日本電色社）を用いて測定した。次に実施例、および比較例で得られたハードコートフィルムのヘーズを測定し、前記ポリエステルフィルムのヘーズとの差が５％未満であったものを「○」、５％以上１０％未満であったものを「△」、１０％以上であったものを「×」とした。なお、各ハードコートフィルムの光を入射させる面はハードコート膜を有する面とした。 Moreover, the haze of the polyester film of Example 1 was measured using a haze meter (NDH2000: Nippon Denshoku) based on JIS K7136: 2000. Next, the haze of the hard coat film obtained in the example and the comparative example was measured, and the difference from the haze of the polyester film was less than 5% was “◯”, 5% or more and less than 10%. “Δ” was 10% or more, and “x” was given. In addition, the surface where the light of each hard coat film is incident was a surface having a hard coat film.

（４）カラーディスプレイ画面上でのぎらつき防止性の評価
実施例１０および比較例３、４のハードコートフィルムについて、ＣＲＴディスプレイの表示画面をグリーン１００％に画像表示させ、ディスプレイの表示画面に密着させて、目視にて評価した。評価は、ぎらつきがほとんどないものを「○」、ぎらつきが多量にあるものを「×」とした。 (4) Evaluation of prevention of glare on color display screen For the hard coat films of Example 10 and Comparative Examples 3 and 4, the display screen of the CRT display is displayed in 100% green and is in close contact with the display screen of the display. And visually evaluated. In the evaluation, “o” indicates that there is almost no glare, and “x” indicates that there is a large amount of glare.

表１、２の結果より、実施例および参考例のハードコートフィルムは、ハードコート膜が電離放射線硬化型樹脂組成物、および赤外線波長領域（８００ｎｍ〜２０００ｎｍ）の光に吸収帯を持つ材料を含むハードコート塗料から形成されたものであるため、十分な硬度を有するハードコート膜が得られた。 From the results shown in Tables 1 and 2, the hard coat films of the examples and reference examples include an ionizing radiation curable resin composition and a material having an absorption band in light in the infrared wavelength region (800 nm to 2000 nm). Since it was formed from a hard coat paint, a hard coat film having sufficient hardness was obtained.

特に、実施例１〜３、６〜７、参考例８、実施例９〜１０のハードコートフィルムは、ハードコート膜の厚みが０．１μｍ以上、５μｍ以下と薄膜のものであったが、ハードコート塗料中に赤外線波長領域（８００ｎｍ〜２０００ｎｍ）の光に吸収帯を持つ材料を有することにより、空気中の酸素による硬化阻害を受けるよりも速い速度で電離放射線硬化型樹脂組成物の重合が進行し完了することができたため、十分な硬度を有するハードコート膜となった。 In particular, the hard coat films of Examples 1-3 , 6-7 , Reference Example 8, and Examples 9-10 were thin films with a hard coat film thickness of 0.1 μm to 5 μm. By having a material having an absorption band for light in the infrared wavelength region (800 nm to 2000 nm) in the coating material, the polymerization of the ionizing radiation curable resin composition proceeds at a faster rate than the curing is inhibited by oxygen in the air. As a result, a hard coat film having sufficient hardness was obtained.

また、実施例４のハードコートフィルムは、ハードコート膜の厚みが１０μｍと一般的な厚み（５μｍを超え、２０μｍ以下程度）のものであったが、ハードコート塗料中に赤外線波長領域（８００ｎｍ〜２０００ｎｍ）の光に吸収帯を持つ材料を有するため、紫外線照射量が比較例１Ｉの半分であるにもかかわらず十分な硬度を有するハードコート膜となった。 In addition, the hard coat film of Example 4 had a typical hard coat film thickness of 10 μm (greater than 5 μm and less than or equal to 20 μm or less), but the infrared wavelength region (800 nm˜ 2000 nm), a hard coat film having sufficient hardness was obtained even though the amount of ultraviolet irradiation was half that of Comparative Example 1I.

また、実施例５のハードコートフィルムは、ハードコート膜の厚みが２５μｍと一般的な厚みよりも厚膜化した（２０μｍを超え、３０μｍ以下程度）ものであったが、ハードコート塗料中に赤外線波長領域（８００ｎｍ〜２０００ｎｍ）の光に吸収帯を持つ材料を有することにより、電離放射線硬化型樹脂組成物の重合を促進することができたため、樹脂成分の未硬化による表面硬度の低下を防止することができた。 In addition, the hard coat film of Example 5 had a hard coat film thickness of 25 μm, which was thicker than a general thickness (more than 20 μm and about 30 μm or less). By having a material having an absorption band for light in the wavelength region (800 nm to 2000 nm), the polymerization of the ionizing radiation curable resin composition can be promoted, and therefore the surface hardness is prevented from being lowered due to uncured resin components. I was able to.

また、実施例７のハードコート塗料は、紫外線吸収剤を有するものであったが、赤外線波長領域（８００ｎｍ〜２０００ｎｍ）の光に吸収帯を持つ材料を有することにより、電離放射線硬化型樹脂組成物の重合を促進することができたため、十分な硬度を有するハードコート膜となった。 Moreover, although the hard coat coating material of Example 7 has an ultraviolet absorber, the ionizing radiation curable resin composition has a material having an absorption band in light in the infrared wavelength region (800 nm to 2000 nm). As a result, the hard coat film having sufficient hardness was obtained.

一方、比較例１Ａ〜Ｅ、比較例２のハードコートフィルムは、赤外線波長領域（８００ｎｍ〜２０００ｎｍ）の光に吸収帯を持つ材料を含まないハードコート塗料であったため、実施例と比べて表面硬度の劣るハードコート膜となった。 On the other hand, since the hard coat films of Comparative Examples 1A to E and Comparative Example 2 were hard coat paints that did not contain a material having an absorption band in the light in the infrared wavelength region (800 nm to 2000 nm), the surface hardness compared to the examples. The hard coat film was inferior.

特に、比較例１Ａ〜Ｃ、Ｆ〜Ｈのハードコート膜は、ハードコート膜の厚みが０．１μｍ以上、５μｍ以下と薄膜のものであったため、空気中の酸素による硬化阻害を受けるよりも速い速度で電離放射線硬化型樹脂組成物の重合を進行させることができず、十分な硬度を有するハードコート膜を得ることができなかった。特に、比較例１Ｆ〜Ｈは、紫外線照射量を実施例の２倍としたが、実施例の１〜３よりも表面硬度の劣るものとなった。 In particular, the hard coat films of Comparative Examples 1A to C and F to H were thin films having a thickness of 0.1 μm or more and 5 μm or less because of the thickness of the hard coat film, so that the hard coat films were faster than being subjected to curing inhibition by oxygen in the air. Polymerization of the ionizing radiation curable resin composition could not proceed at a speed, and a hard coat film having sufficient hardness could not be obtained. In particular, Comparative Examples 1F to H had an ultraviolet irradiation amount twice that of the example, but the surface hardness was inferior to that of Examples 1 to 3.

また、比較例１Ｉのハードコートフィルムは、紫外線照射量を実施例４の２倍としたため、実施例４と同様に表面硬度の優れたものとなったが、使用エネルギーを低減することができず、実施例４よりも作業性や生産性の劣るものとなった。 Moreover, since the hard coat film of Comparative Example 1I had an ultraviolet irradiation amount twice that of Example 4, the surface hardness was excellent as in Example 4, but the energy used could not be reduced. The workability and productivity were inferior to those of Example 4.

また、比較例１Ｅ、Ｊのハードコートフィルムは、ハードコート膜の厚みが２５μｍと一般的な厚みよりも厚膜化した（２０μｍを超え、３０μｍ以下程度）ものであったため、樹脂成分の未硬化により、十分な硬度を有するハードコート膜を得ることができなかった。また、比較例１Ｊは紫外線照射量を実施例の２倍としたが、実施例の５よりも表面硬度の劣るものとなった。 In addition, since the hard coat films of Comparative Examples 1E and J were thicker than the general thickness of 25 μm (over 20 μm and about 30 μm or less), the resin component was uncured. Therefore, a hard coat film having sufficient hardness could not be obtained. In Comparative Example 1J, the amount of ultraviolet irradiation was twice that of the example, but the surface hardness was inferior to that of Example 5.

また、実施例１０および比較例３、４のハードコートフィルムについて、カラーディスプレイ画面上でのハードコート膜中の樹脂ビーズが輝点となることによって生じるぎらつき現象について評価したところ、実施例１０、比較例３はハードコート膜を薄膜化させ、ぎらつき現象の原因となる樹脂ビーズの大きさを小さくすることができたため、ぎらつき防止性の良好なものとなったが、比較例３は、赤外線波長領域（８００ｎｍ〜２０００ｎｍ）の光に吸収帯を持つ材料を含まないハードコート塗料であったため、実施例１０と比べて、表面硬度の劣るものとなった。 Further, for the hard coat films of Example 10 and Comparative Examples 3 and 4, the glare phenomenon caused by the resin beads in the hard coat film on the color display screen becoming a bright spot was evaluated. In Comparative Example 3, the hard coat film was thinned and the size of the resin beads that caused the glare phenomenon could be reduced, so that the anti-glare property was good. Since it was a hard coat paint not including a material having an absorption band in light in the infrared wavelength region (800 nm to 2000 nm), the surface hardness was inferior to that of Example 10.

また、比較例４はハードコート膜を薄膜化せずに、ぎらつき現象の原因となる樹脂ビーズの大きさが９μｍと実施例１０よりも大きいものであったため、ぎらつき現象の生じるものとなった。また、赤外線波長領域（８００ｎｍ〜２０００ｎｍ）の光に吸収帯を持つ材料を含まないハードコート塗料であったため、実施例１０と比べて、表面硬度の劣るものとなった。 Further, in Comparative Example 4, the hard coat film was not thinned, and the size of the resin beads that caused the glare phenomenon was 9 μm, which was larger than that of Example 10. Therefore, the glare phenomenon occurred. It was. Moreover, since it was a hard coat paint not including a material having an absorption band in light in the infrared wavelength region (800 nm to 2000 nm), the surface hardness was inferior to that of Example 10.

Claims

An ionizing radiation curable resin composition and a hard coat paint containing a material having an absorption band for light in the infrared wavelength region (800 nm to 2000 nm) are applied and cured. All of the materials in JIS K7361-1: 2000 The content of the material having a light transmittance of 90% or more and having an absorption band in the light in the infrared wavelength region (800 nm to 2000 nm) is 0.1 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ionizing radiation curable resin composition. above, 5 parts by Ri der less, a hard coat film material having an absorption band in the light, characterized in Oh Rukoto carbon particles of the infrared wavelength region (800nm~2000nm).

An ionizing radiation curable resin composition and a hard coat paint containing a material having an absorption band for light in the infrared wavelength region (800 nm to 2000 nm) are applied and cured. All of the materials in JIS K7361-1: 2000 The light transmittance is 90% or more, the thickness of the hard coat film is 0.1 μm or more and 1.5 μm or less, and the content of the material having an absorption band for light in the infrared wavelength region (800 nm to 2000 nm) is against ionizing radiation curable resin composition 100 parts by weight, 0.1 parts by weight or more, 10 parts by der less is, material having an absorption band in the light of the infrared wavelength region (800nm~2000nm) in carbon particles the hard coat film according to claim Oh Rukoto.

The hard coat film according to claim 1 or 2, wherein the haze in JIS K7361: 2000 is less than 10%.

A molded body comprising the hard-coated film according to any one of claims 1 to 3 on a surface of a resin molded body.