JP5199529B2 - 自動洗浄機用乾燥仕上げ剤組成物およびそれに用いる未反応成分含有ソルビタン脂肪酸エステル、並びにそれを用いた食器等のすすぎ方法 - Google Patents

Description

本発明は、自動洗浄機用乾燥仕上げ剤組成物およびそれに用いる未反応成分含有ソルビタン脂肪酸エステル、並びにそれを用いた食器等のすすぎ方法に関するものである。

従来から、ホテル、レストラン、学校、病院、飲食店、給食会社、会社の食堂等において、使用後の食器・調理器具等を効率よく洗浄するため、自動食器洗浄機が広く用いられている。食器・調理器具等の材質としては、ガラス、陶器、磁器、金属、プラスチック等があげられる。また、食器・調理器具類に限らず、各種製造工場、加工工場等においても、食品加工機械器具やその部品、容器、流通に用いられるプラスチックコンテナ等を洗浄するために自動洗浄機が用いられている。

そして、上記自動食器洗浄機では、通常、洗浄剤による洗浄工程に引き続き、乾燥仕上げ剤を含むすすぎ水によるすすぎ工程が行われるようになっている。なお、すすぎが複数回繰り返される機構となっている場合には、最終すすぎ時に乾燥仕上げ剤を含むすすぎ水によりすすぎが行われるようになっている。

上記乾燥仕上げ剤は、すすぎ後の食器等の乾燥を促進するとともに、食器等に水滴跡（スポット）等が形成されるのを防ぎ、良好な仕上がりを得るために用いられるもので、従来から、乳化力、分散力等に優れ、しかも食器等に残留し、口に入ったとしても安全な蔗糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル等の食品添加物がその主成分として用いられている。

また、最近では、ポリグリセリン脂肪酸エステルを主成分とする乾燥仕上げ剤が広く用いられてきている。例えば、（Ａ）ＨＬＢ３〜１３のポリグリセリン脂肪酸エステルを必須成分とし、必要に応じて、（Ｂ）ソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤、（Ｃ）エタノ−ル等の可溶化剤を加えてなるすすぎ助剤が開示されている（特許文献１を参照）。なお、成分Ａのポリグリセリン成分としては、ジグリセリン、トリグリセリン等の重合度２〜１２のポリグリセリンが好ましく、また脂肪酸成分としては、カプロン酸、ラウリン酸等のＣ６〜２２の不飽和／飽和脂肪酸が好ましいとされている。

このほか、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルを用いた食器洗浄機用乾燥仕上げ剤や、水に難溶性のソルビタン脂肪酸エステルの可溶化方法として、以下のような技術思想が開示されている。

まず、Ｃ６〜１０の脂肪酸とソルビタンまたはグリセリンとの部分エステルからなる水に難溶性の脂肪酸エステル（例えば、ソルビタンまたはグリセリンのカプロン酸、カプリル酸、カプリン酸エステル）と水との組成物に、Ｃ６〜１０の脂肪酸とヘキサグリセリンまたはデカグリセリンとの部分エステル、具体的にはヘキサグリセリンまたはデカグリセリンのカプロン酸、カプリル酸、カプリン酸エステル（特にそのモノエステルが好ましい）を、特定の領域の範囲で示される量だけ加えるようにした、水に難溶性の脂肪酸エステルの可溶化方法が開示されている（特許文献２を参照）。

また、Ｃ６〜１０の脂肪酸とソルビタンまたはグリセリンとの部分エステルおよび水からなる組成物に対して、Ｃ６〜１０の脂肪酸とグリセリンの平均重合度が２〜５のポリグリセリンとの部分エステル、特にテトラグリセリンのカプロン酸、カプリル酸、カプリン酸のモノエステルを、特定の領域で示される範囲内で添加することにより得られた可溶化物は、安全性、引火性等の危険がなく、コスト的にも安価なため、食品、化粧品、洗浄剤等に使用した場合有益であり、さらに食器洗浄機用のすすぎ助剤など低発泡性が要求される用途に有益であることが開示されている（特許文献３を参照）。

さらに、（Ａ）Ｃ６〜１８の脂肪酸とポリグリセリンとの部分エステルを含む水中、または成分（Ａ）および（Ｂ）Ｃ６〜１８の脂肪酸とソルビトール、ソルビタン、ソルバイド、グリセリンまたはジグリセリンとの部分エステルを含む水中に、（Ｃ）所定の式で示されるカルボン酸塩またはデヒドロ酢酸塩を共存させることにより、−５〜５０℃の温度範囲で成分（Ａ）または成分（Ａ）と成分（Ｃ）が水性組成物中に可溶安定化された透明液が得られることが開示されている（特許文献４を参照）。

また、必須成分として、ソルビタン、ソルビトール、ソルバイド、グリセリンの群から選ばれる多価アルコールの脂肪酸エステルまたはこれらの二種以上の混合物１０〜７０重量％と、蔗糖脂肪酸エステル１〜３０重量％と、一価または多価アルコールもしくはこれらの混合物１０〜８５重量％を水に溶解し、ｐＨ調整剤により弱酸性〜弱アルカリ性に調整して得られるリンス剤組成物は、すすぎ助剤として必要な性能を有するとともに、水で希釈しても安定な可溶化性と透明性が保持されることが開示されている（特許文献５を参照）。
特開昭６０−０５３５９９号公報 特開平２−６７２４７号公報 特開平４−２０８２４８号公報 特開平４−２４４０４５号公報 特開２０００−２３９６９７号公報

このように、水に難溶性のソルビタン脂肪酸エステルの可溶化についてはいくつかの方法が開示されているが、食器洗浄機等の自動洗浄機用乾燥仕上げ剤組成物に用いるには、いずれも充分なものではなかった。また、蔗糖脂肪酸エステルを配合したものは、一般に貯蔵安定性、希釈安定性に優れるものの、低泡性の点で劣る傾向にある。さらに、ポリグリセリン脂肪酸エステルを多量に配合した場合には、可溶化性能が高まる一方、低泡性が劣るものとなり、特に、蛋白質汚れを多く含む洗浄液に流入した場合には起泡力が増し、場合によってはポンプにエアーをかんで洗浄水圧が低下することで、洗浄力の低下につながる場合もあった。

例えば、特許文献２では、炭素数６〜１０の脂肪酸とソルビタンまたはグリセリンの部分エステルを可溶化させる方法として、炭素数６〜１０の脂肪酸とヘキサグリセリンまたはデカグリセリンとの部分エステルのポリグリセリン脂肪酸エステルを用いることが開示されているが、安定性の評価が２５℃での安定性に限られている。また、ソルビタン脂肪酸エステルの配合量がポリグリセリン脂肪酸エステルの配合量を超える場合には可溶化された水溶液を安定して得ることができないことが明らかであり、そして、食器洗浄機用乾燥仕上げ剤組成物に用いた場合の効果や実用性に関する示唆もない。また、当該技術思想においては、高価なポリグリセリン脂肪酸エステルをソルビタン脂肪酸エステルの配合量を超える量を積極的に配合するものとなっている。

また、特許文献３には、重合度２〜５のポリグリセリンと炭素数６〜１０の脂肪酸とのポリグリセリン脂肪酸エステルを用いた可溶化方法と、それを用いた自動食器洗浄機用のすすぎ助剤（乾燥仕上げ剤）が開示されているが、良好な低泡性能が得られない例として、その比較例１１にはソルビタンモノカプリレートとヘキサグリセリン脂肪酸エステルとの組み合わせが、また、比較例１２にはソルビタンモノカプリレートとデカグリセリンモノカプリレートとの組み合わせが示されている。

そして、特許文献４では、ソルビタンモノカプリレート、ソルビタンモノラウレートおよびデカグリセリンモノカプリレートとの組み合わせ（試料Ｎｏ．２４）が、安定性（−５℃、１０日間）ではやや劣り、また、安定性（４５℃、１０日間）においては著しく劣っていることを示している。さらに同様の組み合わせにプロピレングリコールを添加した組み合わせ（試料Ｎｏ．３３）においても、安定性（４５℃、１０日間）が改善されないことが明示されている。

本発明者らは、これらの課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特殊なソルビタン脂肪酸エステルを用い、特定のポリグリセリン脂肪酸エステルと組み合わせることにより、従来では得ることのできなかった、優れた希釈安定性、貯蔵安定性、仕上がり性、低泡性を備えた食器等の自動洗浄機用乾燥仕上げ剤組成物を提供することができることを見いだし、本発明に到達した。

上記の目的を達成するため、本発明は、（ａ）炭素数が８〜１２の脂肪酸と、特定の平均重合度ｎ（ｎ＝６〜１０）のポリグリセリンであってその組成中の環状構造物が２５質量％以下に設定されたものとをエステル化してなるポリグリセリン脂肪酸エステル、（ｂ）主成分であるソルビタン脂肪酸エステルとともに、未反応成分として遊離ソルバイドと遊離ソルビトールとを含有し、上記遊離ソルバイドの量が、遊離ソルビトールの量を１として、重量基準で０．５以上である、未反応成分含有ソルビタン脂肪酸エステル、（ｃ）プロピレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコールおよびエチルアルコールから選ばれる少なくとも一種の水溶性溶剤、および（ｄ）水を含有し、上記（ａ）成分であるポリグリセリン脂肪酸エステルのＨＬＢが１０以上であり、上記（ｂ）成分である未反応成分含有ソルビタン脂肪酸エステルが、モノエステルとジエステルを含有するものであって上記モノエステルとジエステルの重量比が５：２〜１：１の範囲であり、かつ上記（ａ）成分と上記（ｂ）成分との重量比が、７：８〜２：５の範囲である自動洗浄機用乾燥仕上げ剤組成物を第１の要旨とする。

また、本発明は、そのなかでも、特に、上記（ｂ）成分である未反応成分含有ソルビタン脂肪酸エステルにおいて、これを構成する脂肪酸の炭素数が６〜１２である自動洗浄機用乾燥仕上げ剤組成物を第２の要旨とする。

さらに、本発明は、それらのなかでも、特に、上記（ａ）〜（ｄ）成分とともに、（ｅ）炭素数が８〜１２の脂肪酸とグリセリンとをエステル化してなるモノグリセリン脂肪酸エステルが含有されている自動洗浄機用乾燥仕上げ剤組成物を第３の要旨とする。

そして、本発明は、そのなかでも、特に、上記（ａ）成分と上記（ｂ成分＋ｅ成分）との重量比が、２：３〜２：５の範囲である自動洗浄機用乾燥仕上げ剤組成物を第４の要旨とする。

また、本発明は、それらのなかでも、特に、界面活性剤総量が、組成物全体中において７〜５０質量％の範囲に設定されている自動洗浄機用乾燥仕上げ剤組成物を第５の要旨とする。

さらに、本発明は、上記第１の要旨である自動洗浄機用乾燥仕上げ剤組成物に用いられる未反応成分含有ソルビタン脂肪酸エステルであって、主成分であるソルビタン脂肪酸エステルとともに、未反応成分として遊離ソルバイドと遊離ソルビトールとを含有し、上記遊離ソルバイドの量が、遊離ソルビトールの量を１として、重量基準で０．５以上であり、かつ上記未反応成分含有ソルビタン脂肪酸エステルが、モノエステルとジエステルを含有するものであって上記モノエステルとジエステルの重量比が５：２〜１：１の範囲である未反応成分含有ソルビタン脂肪酸エステルを第６の要旨とする。

そして、本発明は、そのなかでも、特に、上記未反応成分含有ソルビタン脂肪酸エステルにおいて、これを構成する脂肪酸の炭素数が６〜１２である未反応成分含有ソルビタン脂肪酸エステルを第７の要旨とする。

また、本発明は、自動洗浄機によるすすぎ工程において、上記第１〜第５のいずれかの要旨である自動洗浄機用乾燥仕上げ剤組成物を、１０００〜４００００倍に希釈してなる乾燥仕上げ剤水溶液を用いて食器等をすすぐ食器等のすすぎ方法を第８の要旨とする。

すなわち、本発明の自動洗浄機用乾燥仕上げ剤は、（ａ）特定のポリグリセリン脂肪酸エステルと、（ｂ）特定のソルビタン脂肪酸エステルと、（ｃ）特定の水溶性溶剤と、（ｄ）水とを組み合わせ、特に、上記（ａ）成分と（ｂ）成分とを特定の割合で組み合わせたものであり、上記特定のポリグリセリン脂肪酸エステルとソルビタン脂肪酸エステルの相乗作用により、乾燥性、仕上がり性、安全性の全てに優れるとともに、低泡性で、水に希釈しても優れた安定な可溶化性と希釈安定性を有し、広範囲な温度における貯蔵安定性にも優れたものとなる。

特に、高価なポリグリセリン脂肪酸エステルを多量に含有しなくとも良好な可溶化性能を有し、低温のみならず４０℃の高温においても比較的良好な貯蔵安定性を有し、食器洗浄機等の洗浄槽において蛋白質汚れを含有する洗浄液であっても良好な低泡性を有し、また、任意の倍率に希釈した時の希釈安定性にも優れたものとなる。

つぎに、本発明を実施するための最良の形態を詳細に説明する。

本発明の自動洗浄機用乾燥仕上げ剤組成物は、（ａ）特定のポリグリセリン脂肪酸エステルと、（ｂ）特定のソルビタン脂肪酸エステル類と、（ｃ）特定の水溶性溶剤と、（ｄ）水とを含有するものである。

上記（ａ）成分のポリグリセリン脂肪酸エステルは、ポリグリセリンと脂肪酸とを反応させて得ることができる。

現在市販されているポリグリセリンは、グリセリン、グリシドール、エピクロルヒドリンといったグリセリン関連物質を重合したものである。また、現在、工業的に用いられているポリグリセリンの製造方法としては、グリシドール法、グリセリン重合法、エピクロルヒドリン法、ジグリセリン架橋法などがあげられる。そして、これらの方法によって得られるポリグリセリンは、環状構造物を２５〜４０質量％含有するものが殆どであるが、なかでも、グリシドール法を用いて重合されたポリグリセリンにおいては生成する環状構造物を低く抑えることができる。

そこで、本発明の自動洗浄機用乾燥仕上げ剤組成物では、特に、ポリグリセリン中の環状構造物量を２５質量％以下に抑えたポリグリセリンを用いて合成されたポリグリセリン脂肪酸エステルを用いるようにしている。これが、本発明の第１の特徴である。すなわち、上記環状構造物を２５質量％より多く含有するポリグリセリンを用いて得られるポリグリセリン脂肪酸エステルでは、親水基である水酸基の数が減少しており親水性が劣ることから、可溶化性能が低下し、（ｂ）成分である、後述する特定のソルビタン脂肪酸エステルと組み合わせても、貯蔵安定性、希釈安定性といった本発明の優れた効果を得ることができないからである。

なお、ポリグリセリン中における環状構造物量はＬＣ／ＭＳ測定による分析によって容易に求めることができ、また、ポリグリセリンの平均重合度は、水酸基価によって求めることができる。

そして、ポリグリセリン脂肪酸エステルは、上記ポリグリセリンと脂肪酸とを、２００〜２８０℃、窒素気流、触媒下で反応離脱水を除去しながら反応させることにより得ることができる。

本発明に用いられるポリグリセリン脂肪酸エステルは、上記ポリグリセリンであって平均重合度６〜１０のものと、炭素数が８〜１２の脂肪酸とをエステル化したものでなければならない。すなわち、ポリグリセリンの平均重合度が６未満であると他成分とのバランスから乾燥仕上げ剤組成物の貯蔵安定性が低下し、１０を超えるとスポット防止性能が低下するからである。また、脂肪酸の炭素数が８未満ではスポット防止性能が低下するとともに臭いがきつくなり、１２を超えると乾燥仕上げ剤組成物の低泡性が低下するからである。

このようなポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、例えばヘキサグリセリンカプリル酸エステル、ヘキサグリセリンカプリン酸エステル、ヘキサグリセリンラウリン酸エステル、デカグリセリンカプリル酸エステル、デカグリセリンカプリン酸エステル、デカグリセリンラウリン酸エステルなどがあげられ、これらの１種を単独で用いても、２種以上を組み合せて用いてもよい。

そして、上記ポリグリセリン脂肪酸エステルの平均エステル化率は、５〜２０％に設定することが好ましく、より好ましくは１２〜２０％である。平均エステル化率が５〜２０％の範囲を外れると、スポット防止性能が低下し好ましくないからである。

なお、ポリグリセリン脂肪酸エステルのエステルとしては、モノエステル、ジエステル、トリエステルを４０〜９５質量％含むものが好ましく、特にモノエステルを１５〜５０質量％含むものが好ましい。

また、上記ポリグリセリン脂肪酸エステルは、ＨＬＢが１０以上であることが必要である。ＨＬＢが１０未満では、貯蔵安定性、可溶化性能および希釈安定性が損なわれるおそれがあるからである。

上記（ａ）成分であるポリグリセリン脂肪酸エステルの配合量は、組成物全体に対し、２．５〜２５質量％（以下、「％」と略す。）の範囲内に設定することが好適である。すなわち、２．５％未満の配合量では、所望の貯蔵安定性、可溶化性能及び希釈安定性に乏しくなるおそれがあり、また、２５％を超えると、全体としてのバランスが悪くなり、貯蔵安定性が低下すると共に、低泡性能が不充分になるおそれがあるからである。

一方、本発明の（ｂ）成分である未反応成分含有ソルビタン脂肪酸エステルは、主成分であるソルビタン脂肪酸エステルと、未反応成分である遊離ソルバイドと遊離ソルビトールと含有するものである。

このような未反応成分含有ソルビタン脂肪酸エステルは、ソルビトールと脂肪酸とを反応させてソルビタン脂肪酸エステルを製造することによって得ることができる。すなわち、ソルビトールと脂肪酸とを反応させてソルビタン脂肪酸エステルを製造すると、その反応混合物からソルビタン脂肪酸エステルを精製するのは難しいため、その製造品は、一般に、種々の量のソルビトール脂肪酸エステル、ソルバイド脂肪酸エステルとともに、未反応成分である遊離ソルビタン、遊離ソルビトール、遊離ソルバイド、脂肪酸等が含まれるものとなる。したがって、従来のソルビタン脂肪酸エステル（これらの未反応成分等を含有するものであっても、大抵、「ソルビタン脂肪酸エステル」として市販されている）には、遊離ソルビタン、遊離ソルバイド、遊離ソルビトールが含有されており、その含有量（総量）は、これらを含むソルビタン脂肪酸エステル全体に対し５〜４０質量％である。

これに対し、本発明の未反応成分含有ソルビタン脂肪酸エステル（以下、これを「ソルビタン脂肪酸エステル類」という）は、上記未反応成分として含有される遊離ソルバイドの量と遊離ソルビトールの量を意図的に調整したもので、遊離ソルバイドの量が、遊離ソルビトール量を１とすると、重量基準で０．５以上となるよう設定されている。これが、本発明の第２の特徴である。すなわち、遊離ソルバイドの量が、遊離ソルビトール量１に対し０．５未満では、低泡性能に劣るからである。特に、遊離ソルバイドの量を、遊離ソルビトール量１に対し、重量基準で０．６〜２３．０に設定することが好適である。

そして、本発明のソルビタン脂肪酸エステル類において、エステルを構成する脂肪酸は、飽和脂肪酸であっても不飽和脂肪酸であってもよいが、その炭素数は、６〜１２であることが好ましい。すなわち、脂肪酸の炭素数が６未満ではスポット防止性能、可溶化性能に劣り、炭素数１２を超えると乾燥仕上げ剤の低泡性が低下するからである。

また、上記ソルビタン脂肪酸エステル類に含有されるエステルは、上記モノエステルとジエステルの重量比（モノエステル：ジエステル）が、５：２〜１：１の範囲でなければならない。すなわち、上記の範囲よりモノエステルが多いと、低泡性、乾燥性に乏しいものとなり、逆に、モノエステルが少ないと、高温（４０℃）下での貯蔵安定性、スポット防止性能に乏しいものとなるからである。

なお、ソルビタン脂肪酸エステル類における遊離ソルバイドと遊離ソルビトールの重量比と、モノエステルとジエステルの重量比は、ガスクロマトグラフによる分析によって容易に求めることができる。ちなみに、本発明では、島津製作所社製ＧＣ−１２Ａ、充填剤シリコンＯＶ−１７ガラスカラムを用い、前処理としてトリメチルシリル化を行ったのち、６０〜３３０℃まで１０℃／分の昇温条件で分析を行った。そして、遊離ソルバイドと遊離ソルビトールの量を、ガスクロマトグラフ分析チャートのピーク面積にて算出した。また、モノエステルとジエステルとの重量比は、ソルビトール・ソルビタン・ソルバイドと脂肪酸とのモノエステルの総量と、ソルビトール・ソルビタン・ソルバイドと脂肪酸とのジエステルの総量とを、ガスクロマトグラフ分析チャートのピーク面積から算出した。

上記（ｂ）成分であるソルビタン脂肪酸エステル類の配合量は、組成物全体に対し、４〜３５％の範囲内に設定することが好適である。すなわち、４％未満の配合量では、所望の低泡性能や他成分とのバランスによる貯蔵安定性に乏しくなるおそれがあり、また、３５％を超えると、全体としてのバランスが悪くなり、可溶化性能、希釈安定性が低下すると共に、スポット防止性能が不充分になるおそれがあるからである。

なお、上記（ａ）成分と上記（ｂ）成分は、重量比で７：８〜２：５の範囲となるよう配合することが必要である。すなわち、従来から、主成分として多く配合されているポリグリセリン脂肪酸エステルは高価であるが、本発明の組成物によれば、上記のように、比較的（ａ）成分の割合を低く設定しても、ソルビタン脂肪酸エステルの可溶化が充分なものとなり、また、食器洗浄機用乾燥仕上げ剤としての水への希釈安定性と、広範囲な温度における貯蔵安定性を実現することができる。したがって、材料コストを低く抑えることができる。

そして、前記（ｃ）成分である水溶性溶剤としては、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、エチルアルコール等があげられる。これらは、単独で用いても、２種以上を併用してもよい。なかでも、貯蔵安定性、臭い、安全性等の点から、プロピレングリコール、グリセリン、エチルアルコールが好ましく、特に好ましくは、他成分とのバランスや希釈安定性の点からプロピレングリコール、グリセリンが用いられる。

上記水溶性溶剤の配合量は、組成物全体に対し、５〜４０％の範囲内に設定することが好適である。すなわち、５％未満の配合量では、所望の貯蔵安定性や可溶化性能の向上に乏しくなるおそれがあり、また、４０％を超えると、全体としてのバランスが悪くなり、貯蔵安定性が低下するおそれがあると共に、他成分との相乗効果がそれ以上得られないからである。

そして、前記（ｄ）成分である水としては、水道水、軟水、イオン交換水、純水、精製水等があげられ、好ましくは、水道水、軟水が用いられる。なお、上記「水」は、本発明の組成物を構成する各成分に由来の結晶水や水溶液の形で含まれる水と外から加えられる水との総和であり、自動洗浄機用乾燥仕上げ剤組成物全体が１００％となるよう配合される。

なお、本発明の自動洗浄機用乾燥仕上げ剤組成物には、必須成分である上記（ａ）〜（ｄ）成分とともに、（ｅ）成分として、モノグリセリン脂肪酸エステルを用いることができる。上記モノグリセリン脂肪酸エステルとしては、炭素数８〜１２の飽和脂肪酸または不飽和脂肪酸と、グリセリンとがエステル結合したモノグリセリン脂肪酸エステルが用いられる。すなわち、脂肪酸の炭素数が８未満ではスポット防止能が低下するとともに臭いがきつくなり、１２を超えると乾燥仕上げ剤の貯蔵安定性、低泡性が低下するからである。

このような脂肪酸としては、例えば、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、エルカ酸、２−エチルヘキシル酸、イソステアリン酸等があげられる。これらの脂肪酸は、単独で用いても２種以上の混合物として用いてもよい。なかでも、飽和脂肪酸であることが好ましく、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸等が好ましい。

上記モノグリセリン脂肪酸エステルの配合量は、組成物全体に対し、０．１〜３％の範囲内に設定することが好適である。すなわち、０．１％未満の配合量では、所望の貯蔵安定性や低泡性能の向上に乏しくなるおそれがあり、また、３％を超えると、低泡性能が飽和となり、他成分との相乗効果がそれ以上得られないからである。なお、コスト面から、特に、０．５〜２％の範囲に設定することが好適である。

なお、上記（ｅ）成分であるモノグリセリン脂肪酸エステルを配合する場合、（ａ）成分と、前記（ｂ）成分と（ｅ）成分の合計量（ｂ＋ｅ）が、重量比で２：３〜２：５の範囲となるよう配合することが好適である。すでに述べたように、高価な（ａ）成分の割合を低く設定しても、ソルビタン脂肪酸エステルおよびモノグリセリン脂肪酸エステルの可溶化が充分なものとなり、また、食器洗浄機用乾燥仕上げ剤としての水への希釈安定性と、広範囲な温度における貯蔵安定性を実現することができるため、材料コストを低く抑えることができるからである。

そして、本発明の自動洗浄機用乾燥仕上げ剤組成物には、任意成分として、ｐＨ調整剤、有機酸およびその塩、染料、香料、金属腐食抑制剤、殺菌剤、消臭剤、帯電防止剤等を用いることができる。

上記必須成分および任意成分を適宜含有してなる本発明の自動洗浄機用乾燥仕上げ剤組成物は、１０００〜４００００倍に希釈して、乾燥仕上げ剤水溶液として、ガラス、陶器、磁器、金属、プラスチック等の材質の食器・調理器具等を効率よく洗浄する自動食器洗浄機のすすぎ工程に用いることができる。上記乾燥仕上げ水溶液は、乾燥性、仕上がり性、安全性に優れるとともに、低泡性で、非常に安定な可溶化性と希釈安定性を有し、広範囲な温度における貯蔵安定性にも優れるものとなっている。

特に、高価なポリグリセリン脂肪酸エステルを多量に含有しなくとも良好な可溶化性能を有し、低温のみならず４０℃の高温においても良好な貯蔵安定性を有し、食器洗浄機の洗浄槽において蛋白質汚れを含有する洗浄液となっても良好な低泡性を有している。

また、食器・調理器具類に限らず、各種製造工場、加工工場等における、食品加工機械器具やその部品、容器、流通に用いられるプラスチックコンテナ等の洗浄を対象とする自動洗浄機のすすぎ工程においても、好適に用いることができる。

つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。本発明は、これらに限定されるものではない。

まず、組成物を調製するために、下記のとおり、各成分を準備した。

〔ａ成分〕

〔ｂ成分〕

〔ｃ成分〕
・プロピレングリコール
・エチルアルコール
・グリセリン

〔ｄ成分〕
・水道水

〔ｅ成分〕
・モノグリセリン脂肪酸エステル１：炭素数８、モノエステル
・モノグリセリン脂肪酸エステル２：炭素数８、モノエステルとジエステルの混合

〔実施例１〜３７、参考例１〜８、比較例１〜１３〕
つぎに、上記各成分を用い、後記の表３〜表１４に示す組成の自動洗浄機用乾燥仕上げ剤組成物を調製し、貯蔵安定性、乾燥性、仕上がり性（スポット防止性）、低泡性１、低泡性２、希釈安定性の６項目について評価した。評価結果を、後記の表３〜表１４に併せて示す。なお、表中の数値は、有り姿で示したものである。また、上記各項目の試験方法および評価方法は以下に示すとおりである。ただし、貯蔵安定性（２５℃）の結果が不良であったもの（実用性を満たさないもの）は、他の評価項目についての評価を行わなかった。また、上記結果には、配合直後に分離・沈殿したものも含まれる。

（１）〔貯蔵安定性試験〕
・試験方法
供試乾燥仕上げ剤組成物を、室温（約２５℃）、低温（−５℃〜５℃；２４時間サイクル）、高温（４０℃）の３つの保管条件にて、１ヶ月間配置した。そして、以下の基準で評価した。
・評価基準
◎：分離、沈殿、変色が認められない
○：分離、沈殿は認められないが、わずかな白濁が認められる（実用性に問題なし）
△：分離、沈殿は認められないが、わずかな白濁と変色が認められる（実用性に問題なし ）
×：分離、沈殿又は変色が認められる（実用性に問題あり）

（２）〔乾燥性試験〕
・試験方法
供試乾燥仕上げ剤組成物を温水で希釈した乾燥仕上げ剤水溶液（濃度０．００５％、温度８０℃）２００ｍｌに、板状のガラステストピース（５０ｍｍ×１００ｍｍ×厚み２ｍｍ）を３０秒間浸漬したのち、ゆっくり引き上げて室温にて静置し、水滴および水膜が消失するまでに要する時間を測定した。そして、以下の基準で評価した。
・評価基準
◎：１分以下
○：１分を超え２分以内
△：２分を超え３分以内
×：３分を超える

（３）〔仕上がり性試験（スポット防止性試験）〕
・試験方法
ドアタイプ洗浄機（ＤＷ−ＤＲ６１、三洋電機社製）を用い、１７０ｍｌ容量の強化ガラスコップ（ＨＳタンブラー、佐々木硝子社製）１０個をラック中央にセットし、洗浄、すすぎ、乾燥を行った。洗浄は、自動食器洗浄機用洗浄剤（デターファインＬＫ、ティーポールディバーシー社製）の標準使用濃度（０．１８％）溶液を、６０℃で４３秒間スプレーすることにより行った。すすぎは、供試乾燥仕上げ剤組成物（濃度０．００５％）溶液を、８０℃で１５秒間すすぐことにより行った。なお、洗浄とすすぎの間には、休止３秒間がおかれている。そして、すすぎ後、コップを室温で１０分間自然乾燥したのち、蛍光灯にかざし、表面の状態を観察した。評価基準は下記のとおりである。
・評価基準
◎：スポットがなく、透明感に優れ均一な仕上がりである
○：数滴スポットがあるが、透明感はある
△：部分的（表面の半分以上）にスポットがあり、白く曇っている
×：表面全体にスポットがあり、白く曇っている

（４）〔低泡性試験１〕
・試験方法
２００ｍｌ栓付メスシリンダーに濃度０．１％、６０℃に調整した試料を５０ｍｌ入れ、２０回上下逆さに振とうしたのち静置し、生起した泡の量を測定した。そして、以下の基準で評価した。
・評価基準
◎：ほとんど立たない
○：１０ｍｌ以下
△：１０ｍｌを超え５０ｍｌ以下
×：５０ｍｌを超える

（５）〔低泡性試験２〕
・試験方法
コンベアタイプ洗浄機（ＪＷＦ−３６５、石川島播磨重工業社製）を用い、次の運転条件下で１０分間運転したときの運転中における洗浄槽における泡立ち量を以下の基準で評価した。
＜運転条件＞
洗浄温度：６０℃
洗浄剤：デターファインＬＫ（ティーポールディバーシー社製）
洗浄剤濃度：０．１８％
洗浄タンク容量：１１０リットル
すすぎ水温：８０℃
供試乾燥仕上げ剤濃度：０．０１％
すすぎ水量：１２リットル／分
汚れ（乾燥卵白）：０．００５％（洗浄タンク容量に対して）
・評価基準
◎：洗浄液面（喫水）から５ｃｍ未満の泡立ち
○：洗浄液面（喫水）から５以上〜８ｃｍ未満の泡立ち
△：洗浄液面（喫水）から８以上〜１２ｃｍ未満の泡立ち
×：１２ｃｍを超える泡立ち（洗浄槽からあふれ出る／実用性に欠ける）

（６）〔希釈安定性試験〕
・試験方法
供試乾燥仕上げ剤組成物をイオン交換水にて、５倍および１０倍に希釈した水溶液を室温（２５℃）に配置し、２４時間後の状態を観察して、以下の基準で評価した。
・評価基準
○：ほぼ透明〜透明であり、沈殿や分離が認められない
△：わずかに白濁しているが、沈殿や分離は認められない
×：沈殿、分離が認められる

上記表３〜表１４の評価結果から、実施例１〜３７品、参考例１〜８品は、貯蔵安定性、乾燥性、仕上がり性（スポット防止性）、低泡性試験、希釈安定性のいずれの項目においてもほぼ良好な結果が得られていることがわかる。これに対し、比較例１〜１３品は、少なくともいくつかの項目において、実用上の問題があることがわかる。

Claims (8)

1. （ａ）炭素数が８〜１２の脂肪酸と、特定の平均重合度ｎ（ｎ＝６〜１０）のポリグリセリンであってその組成中の環状構造物が２５質量％以下に設定されたものとをエステル化してなるポリグリセリン脂肪酸エステル、（ｂ）主成分であるソルビタン脂肪酸エステルとともに、未反応成分として遊離ソルバイドと遊離ソルビトールとを含有し、上記遊離ソルバイドの量が、遊離ソルビトールの量を１として、重量基準で０．５以上である、未反応成分含有ソルビタン脂肪酸エステル、（ｃ）プロピレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコールおよびエチルアルコールから選ばれる少なくとも一種の水溶性溶剤、および（ｄ）水を含有し、上記（ａ）成分であるポリグリセリン脂肪酸エステルのＨＬＢが１０以上であり、上記（ｂ）成分である未反応成分含有ソルビタン脂肪酸エステルが、モノエステルとジエステルを含有するものであって上記モノエステルとジエステルの重量比が５：２〜１：１の範囲であり、かつ上記（ａ）成分と上記（ｂ）成分との重量比が、７：８〜２：５の範囲であることを特徴とする自動洗浄機用乾燥仕上げ剤組成物。
2. 上記（ｂ）成分である未反応成分含有ソルビタン脂肪酸エステルにおいて、これを構成する脂肪酸の炭素数が６〜１２である請求項１記載の自動洗浄機用乾燥仕上げ剤組成物。
3. 上記（ａ）〜（ｄ）成分とともに、（ｅ）炭素数が８〜１２の脂肪酸とグリセリンとをエステル化してなるモノグリセリン脂肪酸エステルが含有されている請求項１または２に記載の自動洗浄機用乾燥仕上げ剤組成物。
4. 上記（ａ）成分と上記（ｂ成分＋ｅ成分）との重量比が、２：３〜２：５の範囲である請求項３記載の自動洗浄機用乾燥仕上げ剤組成物。
5. 界面活性剤総量が、組成物全体中において７〜５０質量％の範囲に設定されている請求項１〜４のいずれか一項に記載の自動洗浄機用乾燥仕上げ剤組成物。
6. 請求項１記載の自動洗浄機用乾燥仕上げ剤組成物に用いられる未反応成分含有ソルビタン脂肪酸エステルであって、主成分であるソルビタン脂肪酸エステルとともに、未反応成分として遊離ソルバイドと遊離ソルビトールとを含有し、上記遊離ソルバイドの量が、遊離ソルビトールの量を１として、重量基準で０．５以上であり、かつ上記未反応成分含有ソルビタン脂肪酸エステルが、モノエステルとジエステルを含有するものであって上記モノエステルとジエステルの重量比が５：２〜１：１の範囲であることを特徴とする未反応成分含有ソルビタン脂肪酸エステル。
7. 上記未反応成分含有ソルビタン脂肪酸エステルにおいて、これを構成する脂肪酸の炭素数が６〜１２である請求項６記載の未反応成分含有ソルビタン脂肪酸エステル。
8. 自動洗浄機によるすすぎ工程において、上記請求項１〜５のいずれか一項に記載の自動洗浄機用乾燥仕上げ剤組成物を、１０００〜４００００倍に希釈してなる乾燥仕上げ剤水溶液を用いて食器等をすすぐことを特徴とする食器等のすすぎ方法。