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JP5217538B2 - Hydraulic composition and concrete floor structure using the same - Google Patents
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Description

本発明は、一般建築物の主に床下地調整に使用できる、自己流動性を有する水硬性組成物及びそれを用いたコンクリート床構造体に関する。   The present invention relates to a hydraulic composition having self-fluidity and a concrete floor structure using the same, which can be used mainly for floor foundation adjustment of general buildings.

各種セメントを構成材料とする水硬性組成物を用いてコンクリート構造物を施工する場合に、施工条件のひとつである施工温度は、水硬性組成物を用いたモルタルやスラリー(水硬性スラリー)の特性に影響を及ぼすため、その影響を低減するための多様な検討が行われている。水硬性組成物を用いたモルタルやスラリーの特性には、その構成材料の微量成分の含有率や、構成成分の含有比率が影響する場合がある。   When constructing a concrete structure using a hydraulic composition composed of various cements, the construction temperature, which is one of the construction conditions, is a characteristic of mortar and slurry (hydraulic slurry) using the hydraulic composition. Therefore, various studies have been conducted to reduce the impact. The characteristics of the mortar and slurry using the hydraulic composition may be affected by the content ratio of the trace components of the constituent material and the content ratio of the constituent components.

水硬性成分の製造ロット間でスラリーの流動性にばらつきがなく、流動性が安定し、さらに製造時の製品歩留まりが向上した自己流動性水硬性組成物の製造方法として、特許文献1には、ポルトランドセメントに含まれる遊離酸化カルシウム量を測定し、遊離酸化カルシウム量が1質量%以下のポルトランドセメントを含む水硬性成分と、減水剤及び/又は増粘剤とを混合して調製する自己流動性水硬性組成物の製造方法が開示されている。   As a method for producing a self-fluid hydraulic composition in which the fluidity of the slurry does not vary between production lots of hydraulic components, the fluidity is stable, and the product yield during production is improved, Patent Document 1 describes: Self-fluidity prepared by measuring the amount of free calcium oxide contained in Portland cement and mixing a hydraulic component containing Portland cement with a free calcium oxide amount of 1% by mass or less and a water reducing agent and / or thickener. A method for producing a hydraulic composition is disclosed.

また、特許文献2には、アルミナセメント及びポルトランドセメントとを含む水硬性成分と、減水剤及び/又は増粘剤とを含むことを特徴とする自己流動性水硬性組成物において、アルミナセメントに含まれる酸化アルミニウム量(X)と、酸化カルシウム量(Y)とが、(X/Y)≧1.05、を満たすアルミナセメントを用いる自己流動性水硬性組成物が開示されている。   Further, Patent Document 2 includes a hydraulic component containing alumina cement and Portland cement, and a self-flowing hydraulic composition characterized by containing a water reducing agent and / or a thickening agent. A self-flowing hydraulic composition using alumina cement in which the amount of aluminum oxide (X) and the amount of calcium oxide (Y) satisfy (X / Y) ≧ 1.05 is disclosed.

特開2006−168999号公報JP 2006-168999 A 特開2006−240899号公報JP 2006-240899 A

本発明は、施工時の温度条件が変化した場合にも、安定して高い流動性を長時間維持でき、速硬性と水平レベル性に優れ、良好な仕上り表面を有する硬化体を安定して得ることができる水硬性スラリーを得るための水硬性組成物の提供を目的とする。   The present invention can stably maintain a high fluidity for a long time even when the temperature condition during construction changes, and can stably obtain a cured body having excellent fast-curing property and horizontal level property and having a good finished surface. An object of the present invention is to provide a hydraulic composition for obtaining a hydraulic slurry.

本発明者らは、上記課題に対し、施工条件のひとつである温度条件が水硬性組成物を用いたモルタルやスラリーの特性に及ぼす影響を鋭意検討し、特に主要成分である水硬性成分に含まれる微量成分の含有率の影響を明らかにして本発明を完成させた。   The present inventors have intensively studied the influence of temperature conditions, which is one of the construction conditions, on the properties of mortar and slurry using a hydraulic composition, and particularly included in the hydraulic component which is the main component. The present invention was completed by clarifying the influence of the content of trace components.

即ち、本発明の第一は、セメント成分及び石膏を含む水硬性成分と、細骨材とを含む水硬性組成物であって、石膏が、炭酸カルシウムを脱硫中和材として用いるフッ酸製造工程において副産される石膏でありかつ水酸化カルシウムを含まない、水硬性組成物である。   That is, the first of the present invention is a hydraulic composition containing a hydraulic component containing a cement component and gypsum and a fine aggregate, wherein the gypsum uses calcium carbonate as a desulfurization neutralizer. Is a hydraulic composition that is a by-product of gypsum and does not contain calcium hydroxide.

本発明の水硬性組成物の好ましい態様を以下に示す。本発明では、これらの態様を適宜組み合わせることができる。
(1)水硬性組成物が、流動化剤をさらに含む。
(2)石膏が、pH5.5〜pH7.5である。
(3)セメント成分が、アルミナセメント及び/又はポルトランドセメントからなる。
(4)水硬性成分が、水硬性成分の合計を100質量%として、アルミナセメント20〜80質量%、ポルトランドセメント5〜70質量%及び石膏5〜45質量%からなる。
(5)水硬性組成物が、アルミナセメント、ポルトランドセメント及び石膏からなる水硬性成分と、細骨材と、流動化剤とを含み、水硬性組成物が、無機成分、凝結遅延剤、凝結促進剤、増粘剤及び消泡剤から選ばれる成分の少なくとも1種以上をさらに含み、その水硬性組成物と、水とを混練して調製した水硬性スラリーが、自己流動性を有する。
(6)水硬性組成物と、水とを混練して調製した水硬性スラリーの硬化体表面のショア硬度が、水硬性スラリーを施工して3時間後に30以上である。
The preferable aspect of the hydraulic composition of this invention is shown below. In the present invention, these embodiments can be appropriately combined.
(1) The hydraulic composition further includes a fluidizing agent.
(2) The gypsum has a pH of 5.5 to 7.5.
(3) The cement component is made of alumina cement and / or Portland cement.
(4) The hydraulic component is composed of 20 to 80% by mass of alumina cement, 5 to 70% by mass of Portland cement, and 5 to 45% by mass of gypsum, where the total of the hydraulic components is 100% by mass.
(5) The hydraulic composition includes a hydraulic component made of alumina cement, Portland cement, and gypsum, a fine aggregate, and a fluidizing agent. The hydraulic composition includes an inorganic component, a setting retarder, and a setting accelerator. A hydraulic slurry further comprising at least one component selected from an agent, a thickener and an antifoaming agent and prepared by kneading the hydraulic composition and water has self-fluidity.
(6) The shore hardness of the surface of the cured body of the hydraulic slurry prepared by kneading the hydraulic composition and water is 30 or more after 3 hours from the construction of the hydraulic slurry.

また、本発明の第二は、上記の水硬性組成物を用いた水硬性スラリーの硬化体層を表層に有するコンクリート床構造体である。   Moreover, the 2nd of this invention is a concrete floor structure which has the hardening body layer of the hydraulic slurry using said hydraulic composition in a surface layer.

本発明の水硬性組成物を用いた水硬性スラリーは、施工時の温度条件が変化した場合にも、安定して高い流動性を長時間維持できることから、良好なハンドリング性が得られ、さらに速硬性と水平レベル性に優れており、良好な仕上り表面を有する硬化体を安定して得ることができる。   The hydraulic slurry using the hydraulic composition of the present invention can stably maintain high fluidity for a long time even when the temperature condition during construction changes, and therefore, good handling properties can be obtained. It is excellent in hardness and horizontal level property, and a cured product having a good finished surface can be obtained stably.

本発明は、セメント成分及び石膏を含む水硬性成分と、細骨材とを含む水硬性組成物である。本発明の水硬性組成物は、必須成分である石膏が、炭酸カルシウムを脱硫中和材として用いるフッ酸製造工程において副産される石膏である。そのため、本発明の水硬性組成物に用いる石膏は、水酸化カルシウムを含まない。   The present invention is a hydraulic composition containing a hydraulic component including a cement component and gypsum and a fine aggregate. The hydraulic composition of the present invention is a gypsum produced as a by-product in the hydrofluoric acid production process in which gypsum, which is an essential component, uses calcium carbonate as a desulfurization neutralizer. Therefore, the gypsum used for the hydraulic composition of the present invention does not contain calcium hydroxide.

一般的に、フッ酸を製造する工程では、消石灰(水酸化カルシウム)や生石灰(酸化カルシウム)を脱硫中和材として用いて石膏を副産・生成することがある。消石灰や生石灰を脱硫中和材として用いた場合、脱硫反応を充分に進める必要があるために、消石灰や生石灰を過剰添加することが必要であることから、副産される石膏に未反応の水酸化カルシウムが含まれることがある。石膏に含まれる水酸化カルシウム含有率が変動すると、石膏のpHが変動するため、水酸化カルシウムを含む石膏を用いて調製した水硬性組成物の流動性状は安定せず好ましくない。   In general, in the process of producing hydrofluoric acid, gypsum may be produced as a by-product using slaked lime (calcium hydroxide) or quick lime (calcium oxide) as a desulfurization neutralizing material. When slaked lime or quick lime is used as a desulfurization neutralizing material, it is necessary to sufficiently advance the desulfurization reaction, so it is necessary to add excessive slaked lime or quick lime. May contain calcium oxide. If the calcium hydroxide content contained in gypsum fluctuates, the pH of the gypsum fluctuates, so the fluidity of a hydraulic composition prepared using gypsum containing calcium hydroxide is not stable and is not preferred.

これに対して、本発明で用いる石膏は、フッ酸製造工程において炭酸カルシウムを脱硫中和材として用いて副産される石膏である。炭酸カルシウムを脱硫中和材として用いる場合も、脱硫反応を充分に進めるために、炭酸カルシウムを過剰添加することが必要である。しかし、炭酸カルシウムは、石膏のpHに影響を及ぼさないことから、石膏に含まれる未反応の炭酸カルシウム含有率が変動したとしても、石膏のpHには影響を与えない。したがって、炭酸カルシウムを脱硫中和材として用いるフッ酸製造工程において副産された、水酸化カルシウムを含まない石膏を用いて調製した水硬性組成物を原料とする水硬性スラリーは、非常に安定した流動性状を得ることができる。   On the other hand, the gypsum used in the present invention is gypsum produced as a by-product using calcium carbonate as a desulfurization neutralizing material in the hydrofluoric acid production process. Even when calcium carbonate is used as a desulfurization neutralizer, it is necessary to add calcium carbonate excessively in order to sufficiently advance the desulfurization reaction. However, since calcium carbonate does not affect the pH of gypsum, even if the unreacted calcium carbonate content contained in gypsum fluctuates, it does not affect the pH of gypsum. Therefore, the hydraulic slurry made from the hydraulic composition prepared by using gypsum not containing calcium hydroxide, which is by-produced in the hydrofluoric acid production process using calcium carbonate as a desulfurization neutralizer, is very stable. A fluid property can be obtained.

なお、本明細書において「脱硫中和材」とは、フッ酸の製造工程において、蛍石(CaF)と硫酸(HSO)とを反応させて、フッ酸(HF)と石膏(CaSO)とを生成させたのちに、過剰に添加した硫酸残分を中和するために添加する「中和材」のことをいう。以下、本発明を詳しく説明する。 In the present specification, the “desulfurization neutralizing material” means that hydrofluoric acid (CaF 2 ) and sulfuric acid (H 2 SO 4 ) are reacted in the hydrofluoric acid production process to produce hydrofluoric acid (HF) and gypsum ( This refers to a “neutralizing material” added to neutralize the excessively added sulfuric acid residue after the formation of CaSO 4 ). The present invention will be described in detail below.

<水硬性成分>
本発明の水硬性組成物に含まれる水硬性成分は、セメント成分と石膏とを含む。セメント成分としては、アルミナセメント及び/又はポルトランドセメントを用いることができる。本発明の水硬性組成物において、これらの成分を用いることにより、優れた自己流動性を有し、適正な可使時間と、優れた速硬性とを有する水硬性組成物が得られることから特に好ましい。
<Hydraulic component>
The hydraulic component contained in the hydraulic composition of the present invention includes a cement component and gypsum. As the cement component, alumina cement and / or Portland cement can be used. In the hydraulic composition of the present invention, by using these components, it is possible to obtain a hydraulic composition having excellent self-fluidity, having an appropriate pot life and excellent quick hardening. preferable.

水硬性成分の組成は、アルミナセメント、ポルトランドセメント及び石膏の合計質量を100質量部とした場合に、好ましくはアルミナセメント20〜80質量部、ポルトランドセメント5〜70質量部及び石膏5〜45質量部である。また、水硬性成分の組成は、合計質量を100質量部として、さらに好ましくはアルミナセメント30〜70質量部、ポルトランドセメント15〜60質量部及び石膏10〜40質量部である。また、水硬性成分の組成は、合計質量を100質量部として、より好ましくはアルミナセメント35〜60質量部、ポルトランドセメント20〜50質量部及び石膏15〜35質量部からなる組成である。また、水硬性成分の組成は、合計質量を100質量部として、特に好ましくはアルミナセメント40〜50質量部、ポルトランドセメント25〜40質量部及び石膏17〜27質量部である。このような組成の水硬性組成物を用いることにより、自己流動性に優れる水硬性スラリーを得ることができ、さらに速硬性を有し、低収縮性又は低膨張性で硬化中の体積変化が少ない硬化体を得られやすいために好ましい。   The composition of the hydraulic component is preferably 20 to 80 parts by mass of alumina cement, 5 to 70 parts by mass of Portland cement, and 5 to 45 parts by mass of gypsum when the total mass of alumina cement, Portland cement and gypsum is 100 parts by mass. It is. Moreover, the composition of a hydraulic component makes a total mass into 100 mass parts, More preferably, they are 30-70 mass parts of alumina cement, 15-60 mass parts of Portland cement, and 10-40 mass parts of gypsum. In addition, the composition of the hydraulic component is a composition comprising a total mass of 100 parts by mass, more preferably 35 to 60 parts by mass of alumina cement, 20 to 50 parts by mass of Portland cement, and 15 to 35 parts by mass of gypsum. Further, the composition of the hydraulic component is particularly preferably 40 to 50 parts by mass of alumina cement, 25 to 40 parts by mass of Portland cement and 17 to 27 parts by mass of gypsum with a total mass of 100 parts by mass. By using a hydraulic composition having such a composition, a hydraulic slurry having excellent self-fluidity can be obtained, and further, it has fast curing, low shrinkage or low expansion, and little volume change during curing. It is preferable because a cured product can be easily obtained.

<セメント成分>
本発明の水硬性組成物がセメント成分としてポルトランドセメントを含む場合、ポルトランドセメントは、普通ポルトランドセメント、早強ポルトランドセメント、超早強ポルトランドセメント、中庸熱ポルトランドセメント、低熱ポルトランドセメント及び白色ポルトランドセメントなどのポルトランドセメントを用いることができる。また、本発明の水硬性組成物のセメント成分として、ポルトランドセメントと他の成分とを混合した混合セメント、例えば、高炉セメント、フライアッシュセメント、シリカセメント及びシリカヒュームセメントなどの混合セメントなどを用いるができる。
<Cement component>
When the hydraulic composition of the present invention includes Portland cement as a cement component, the Portland cement is, for example, ordinary Portland cement, early-strength Portland cement, ultra-high-strength Portland cement, moderately hot Portland cement, low heat Portland cement, and white Portland cement. Portland cement can be used. Further, as the cement component of the hydraulic composition of the present invention, a mixed cement obtained by mixing Portland cement and other components, for example, a mixed cement such as blast furnace cement, fly ash cement, silica cement, and silica fume cement is used. it can.

本発明の水硬性組成物がセメント成分としてアルミナセメントを含む場合、アルミナセメントは、その種類によらず使用することができる。アルミナセメントとしては、鉱物組成の異なるものが数種知られ、市販されているが、何れも主成分はモノカルシウムアルミネート(CA)であり、市販品はその種類によらず使用することができる。   When the hydraulic composition of the present invention contains alumina cement as a cement component, the alumina cement can be used regardless of the type. Several types of alumina cements with different mineral compositions are known and commercially available, but the main component is monocalcium aluminate (CA), and commercially available products can be used regardless of the type. .

<石膏>
本発明では、水硬性成分のひとつとして石膏を用いる。石膏は、水硬性組成物と水とを混練して得られる水硬性スラリーが硬化した後の寸法安定性を保持する成分として機能するものである。
<Gypsum>
In the present invention, gypsum is used as one of the hydraulic components. Gypsum functions as a component that retains dimensional stability after the hydraulic slurry obtained by kneading the hydraulic composition and water is cured.

本発明の水硬性組成物には、フッ酸製造工程で副産される石膏を使用することができ、さらに、フッ酸製造工程で炭酸カルシウムを脱硫中和材として用いて副産される石膏を好ましく使用することができ、特にフッ酸製造工程で炭酸カルシウムを脱硫中和材として用いて副産される無水石膏を好適に使用することができる。本発明の水硬性組成物には、脱硫中和材として消石灰(水酸化カルシウム)や生石灰(酸化カルシウム)を用いて生成する石膏は用いない。そのため、本発明の水硬性組成物において、脱硫中和材として炭酸カルシウムを用いて生成する石膏のみを用いることにより、石膏中の水酸化カルシウム含有量を実質的にゼロにすることができる。すなわち、本発明の水硬性組成物に用いる石膏には、水酸化カルシウムを含まないこととなるので、石膏のpHが安定している。したがって、このような石膏を用いて調製した本発明の水硬性組成物を用いた水硬性スラリーは、施工時の温度条件が変化した場合にも、安定して高い流動性を長時間維持できる。   In the hydraulic composition of the present invention, gypsum produced as a by-product in the hydrofluoric acid production process can be used, and gypsum produced as a by-product in the hydrofluoric acid production process using calcium carbonate as a desulfurization neutralizer. Anhydrous gypsum produced as a by-product using calcium carbonate as a desulfurization neutralizing agent in the hydrofluoric acid production process can be particularly preferably used. The hydraulic composition of the present invention does not use gypsum produced using slaked lime (calcium hydroxide) or quick lime (calcium oxide) as a desulfurization neutralizing material. Therefore, in the hydraulic composition of the present invention, the calcium hydroxide content in gypsum can be made substantially zero by using only gypsum produced using calcium carbonate as a desulfurization neutralizing material. That is, since the gypsum used for the hydraulic composition of the present invention does not contain calcium hydroxide, the pH of the gypsum is stable. Therefore, the hydraulic slurry using the hydraulic composition of the present invention prepared using such gypsum can stably maintain high fluidity for a long time even when the temperature condition during construction changes.

本発明の水硬性組成物に用いる、脱硫中和材として炭酸カルシウムを用いて生成する石膏のpHは、好ましくはpH5.5〜pH7.5の範囲、さらに好ましくはpH6〜pH7の範囲、特に好ましくはpH6.2〜pH6.8の範囲のものを好適に用いることができる。脱硫中和材として炭酸カルシウムを用いて生成する石膏のpHが、前記範囲を超えると、水硬性組成物を用いた水硬性スラリーの流動性保持時間が、25℃以上の温度条件下、特に30℃以上の温度条件下で流動性の保持時間が短くなって可使時間が短くなり、施工時の作業性の低下を招くことがあるため、前記範囲内であることが好ましい。なお、本明細書において石膏の「pH」とは、石膏10gを純水1リットルに分散させたスラリーのpHを測定して得られるpH値を示すものである。   The pH of gypsum produced using calcium carbonate as a desulfurization neutralizing material used in the hydraulic composition of the present invention is preferably in the range of pH 5.5 to pH 7.5, more preferably in the range of pH 6 to pH 7, particularly preferably. Can be preferably used in the range of pH 6.2 to pH 6.8. When the pH of gypsum produced using calcium carbonate as the desulfurization neutralizer exceeds the above range, the fluidity retention time of the hydraulic slurry using the hydraulic composition is 25 ° C. or higher, particularly 30. Since the fluidity retention time is shortened and the pot life is shortened under a temperature condition of ℃ or higher, the workability at the time of construction may be reduced. In the present specification, the “pH” of gypsum indicates a pH value obtained by measuring the pH of a slurry in which 10 g of gypsum is dispersed in 1 liter of pure water.

<細骨材>
本発明の水硬性組成物は、水硬性成分に加えて、細骨材を含む。本発明の水硬性組成物に含まれる細骨材の配合量は、水硬性成分100質量部に対し、好ましくは30〜500質量部、より好ましくは50〜400質量部、さらに好ましくは100〜300質量部、特に好ましくは150〜250質量部の範囲が好ましい。
<Fine aggregate>
The hydraulic composition of the present invention includes fine aggregate in addition to the hydraulic component. The amount of fine aggregate contained in the hydraulic composition of the present invention is preferably 30 to 500 parts by mass, more preferably 50 to 400 parts by mass, and still more preferably 100 to 300 parts per 100 parts by mass of the hydraulic component. Part by mass, particularly preferably in the range of 150 to 250 parts by mass is preferred.

細骨材としては、粒径2mm以下の骨材、好ましくは粒径0.075〜1.5mmの骨材、さらに好ましくは粒径0.1〜1mmの骨材、特に好ましくは0.15〜0.6mmの骨材を主成分として用いることが好ましい。細骨材の粒径は、JIS・Z−8801で規定される、呼び寸法の異なる数個のふるいを用いる方法によって測定することができる。   As the fine aggregate, an aggregate having a particle size of 2 mm or less, preferably an aggregate having a particle size of 0.075 to 1.5 mm, more preferably an aggregate having a particle size of 0.1 to 1 mm, particularly preferably 0.15 to 0.15. It is preferable to use an aggregate of 0.6 mm as a main component. The particle size of the fine aggregate can be measured by a method using several sieves with different nominal dimensions as defined in JIS Z-8801.

細骨材の種類は、珪砂、川砂、海砂、山砂及び砕砂などの砂類、アルミナセメントクリンカー、シリカ粉、粘土鉱物、廃FCC触媒及び石灰石などの無機材料、ウレタン砕、EVAフォーム及び発砲樹脂などの樹脂粉砕物などを用いることができる。特に細骨材としては、珪砂、川砂、海砂、山砂及び砕砂などの砂類、廃FCC触媒、石英粉末、石灰石砂及びアルミナセメントクリンカーなどを好ましく用いることができる。   Fine aggregates include silica sand, river sand, sea sand, mountain sand and crushed sand, alumina cement clinker, silica powder, clay minerals, waste FCC catalyst and inorganic materials such as limestone, urethane crushed, EVA foam and firing A resin pulverized product such as a resin can be used. In particular, as fine aggregates, sands such as quartz sand, river sand, sea sand, mountain sand and crushed sand, waste FCC catalyst, quartz powder, limestone sand and alumina cement clinker can be preferably used.

<流動化剤>
本発明の水硬性組成物は、材料分離を抑制しつつ好適な流動性を確保するために、流動化剤(高性能減水剤などの減水剤)を含むことが好ましい。水硬性成分であるアルミナセメントの発現強度は、水/水硬性成分比の影響を大きく受けることから、本発明の水硬性組成物の水硬性成分としてアルミナセメントを含む場合には、減水効果を有する流動化剤を使用して水/水硬性成分比を小さくすることが特に好ましい。
<Fluidizer>
The hydraulic composition of the present invention preferably contains a fluidizing agent (a water reducing agent such as a high performance water reducing agent) in order to ensure suitable fluidity while suppressing material separation. The expression strength of the alumina cement, which is a hydraulic component, is greatly affected by the water / hydraulic component ratio. Therefore, when alumina cement is included as the hydraulic component of the hydraulic composition of the present invention, it has a water reducing effect. It is particularly preferred to use a fluidizing agent to reduce the water / hydraulic component ratio.

流動化剤としては、減水効果を合わせ持つ、メラミンスルホン酸のホルムアルデヒド縮合物、カゼイン、カゼインカルシウム、ポリエーテル系など、ポリエーテルポリカルボン酸などの流動化剤が、その種類を問わず使用でき、これらの市販のものを使用できる。特にポリエーテル系など及びポリエーテルポリカルボン酸などの流動化剤が好ましく、これらの市販のものを使用できる。   As a fluidizing agent, a fluidizing agent such as a polyether polycarboxylic acid, such as a formaldehyde condensate of melamine sulfonic acid, casein, casein calcium, and polyether, which has a water reducing effect, can be used regardless of the type. These commercially available products can be used. Particularly preferred are fluidizing agents such as polyether-based and polyether polycarboxylic acid, and these commercially available products can be used.

流動化剤は、本発明の水硬性組成物に用する水硬性成分に応じて、特性を損なわない範囲で適宜添加することができる。具体的には、本発明の水硬性組成物に対して、水硬性成分100質量部に対して好ましくは0.01〜2.0質量部、さらに好ましくは0.05〜1.0質量部、特に好ましくは0.1〜0.5質量部の流動化剤を配合することができる。添加量が余り少ないと好適な効果(優れた流動性と高い硬化体強度)を発現しないため、これらの範囲の下限値以上であることが好ましく、また添加量が多すぎても添加量に見合った効果は期待できず単に不経済であるだけでなく、場合によっては粘稠性も大きくなり所要の流動性を得るための混練水量が増大して強度性状が悪化する場合が考えられため、これらの範囲の上限値以下であることが好ましい。   The fluidizing agent can be appropriately added within a range that does not impair the characteristics, depending on the hydraulic component used in the hydraulic composition of the present invention. Specifically, the hydraulic composition of the present invention is preferably 0.01 to 2.0 parts by weight, more preferably 0.05 to 1.0 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the hydraulic component. Particularly preferably, 0.1 to 0.5 parts by mass of a fluidizing agent can be blended. If the addition amount is too small, a suitable effect (excellent fluidity and high cured body strength) will not be exhibited. Therefore, it is preferable that the addition amount is not less than the lower limit of these ranges. These effects are not only uneconomical and are not uneconomical, but in some cases, the viscosity may increase and the amount of kneading water to obtain the required fluidity may increase, resulting in deterioration of strength properties. It is preferable that it is below the upper limit of the range.

<無機成分などの任意成分>
本発明の水硬性組成物は、さらに無機成分、凝結遅延剤、凝結促進剤、増粘剤及び消泡剤から選ばれる1種以上の成分を含むことが好ましい。また、本発明の水硬性組成物と、水とを混練して調製した水硬性スラリーが、自己流動性を有することが好ましい。なお、本明細書で「自己流動性を有する」水硬性スラリーとは、後述するフロー値が、190mm以上の値である水硬性スラリーのことをいう。
<Optional components such as inorganic components>
The hydraulic composition of the present invention preferably further contains one or more components selected from inorganic components, setting retarders, setting accelerators, thickeners and antifoaming agents. Moreover, it is preferable that the hydraulic slurry prepared by kneading the hydraulic composition of the present invention and water has self-fluidity. In the present specification, the hydraulic slurry having “self-fluidity” refers to a hydraulic slurry having a flow value described later of 190 mm or more.

<無機成分>
本発明の水硬性組成物は、高炉スラグ微粉末、フライアッシュ及びシリカヒュームから選ばれる少なくとも1種以上の無機成分を含み、特に高炉スラグ微粉末を含むことが好ましい。これらの無機成分を含むことにより、乾燥収縮による硬化体の耐クラック性を高めることができる。
<Inorganic component>
The hydraulic composition of the present invention contains at least one inorganic component selected from blast furnace slag fine powder, fly ash and silica fume, and preferably contains blast furnace slag fine powder. By including these inorganic components, the crack resistance of the cured product due to drying shrinkage can be enhanced.

水硬性組成物において、無機成分が高炉スラグ微粉末である場合には、高炉スラグ微粉末の添加量は、水硬性成分100質量部に対し、好ましくは10〜350質量部、より好ましくは30〜200質量部、さらに好ましくは50〜150質量部、特に好ましくは70〜130質量部とすることが好ましい。高炉スラグ微粉末の添加量が、少なすぎると硬化体の乾燥収縮が大きくなるので、これらの範囲の下限値以上であることが好ましい。また、高炉スラグ微粉末の添加量が、多すぎると初期強度の低下を招くことがあるので、これらの範囲の上限値以下であることが好ましい。   In the hydraulic composition, when the inorganic component is blast furnace slag fine powder, the addition amount of the blast furnace slag fine powder is preferably 10 to 350 parts by mass, more preferably 30 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the hydraulic component. 200 parts by mass, more preferably 50 to 150 parts by mass, particularly preferably 70 to 130 parts by mass. If the addition amount of the blast furnace slag fine powder is too small, the drying shrinkage of the cured body increases, and therefore, it is preferably at least the lower limit of these ranges. Moreover, since there may be a fall of initial intensity | strength when there is too much addition amount of blast furnace slag fine powder, it is preferable that it is below the upper limit of these ranges.

高炉スラグ微粉末は、JIS A 6206に規定されるブレーン比表面積3000cm/g以上のものを用いることができる。 As the blast furnace slag fine powder, those having a brain specific surface area of 3000 cm 2 / g or more as defined in JIS A 6206 can be used.

<凝結調整剤>
本発明の水硬性組成物に添加する凝結調整剤は、水硬性組成物に使用する水硬性成分及び水硬性成分以外の成分等に応じて、特性を損なわない範囲で適宜添加することができる。また、凝結遅延剤及び凝結促進剤の成分、添加量及び混合比率を適宜選択して、水硬性組成物の可使時間と速硬性とを調整することができる。
<Setting agent>
The setting modifier added to the hydraulic composition of the present invention can be appropriately added within a range that does not impair the characteristics, depending on the hydraulic component and components other than the hydraulic component used in the hydraulic composition. Moreover, the pot life and quick-hardness of a hydraulic composition can be adjusted by selecting suitably the component, addition amount, and mixing ratio of a setting retarder and a setting accelerator.

<凝結遅延剤>
凝結遅延剤としては、公知の凝結遅延剤を用いることができる。凝結遅延剤の一例として、酒石酸ナトリウム類(酒石酸一ナトリウム、酒石酸二ナトリウム)、リンゴ酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム類、グルコン酸ナトリウムなどのオキシカルボン酸類を代表とする有機酸やそのナトリウム塩、硫酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム及びトリポリリン酸ナトリウムなどの無機ナトリウム塩類などの成分を挙げることができる。凝結遅延剤は、これらの成分のそれぞれを単独で又は2種以上の成分を併用して用いることができる。
<Set retarder>
As the setting retarder, a known setting retarder can be used. Examples of setting retarders include organic acids such as sodium tartrate (monosodium tartrate, disodium tartrate), sodium malate, sodium citrate, and sodium gluconate, and their sodium salts and sodium sulfate. And inorganic sodium salts such as sodium bicarbonate, sodium phosphate, sodium polyphosphate and sodium tripolyphosphate. The setting retarder can be used alone or in combination of two or more of these components.

凝結遅延剤の一種であるオキシカルボン酸類は、オキシカルボン酸及びこれらの塩を含む。オキシカルボン酸としては、例えばクエン酸、グルコン酸、酒石酸、グリコール酸、乳酸、ヒドロアクリル酸、α−オキシ酪酸、グリセリン酸、タルトロン酸、リンゴ酸などの脂肪族オキシ酸、サリチル酸、m−オキシ安息香酸、p−オキシ安息香酸、没食子酸、マンデル酸及びトロパ酸などの芳香族オキシ酸などを挙げることができる。   Oxycarboxylic acids that are a kind of setting retarder include oxycarboxylic acids and salts thereof. Examples of the oxycarboxylic acid include aliphatic oxyacids such as citric acid, gluconic acid, tartaric acid, glycolic acid, lactic acid, hydroacrylic acid, α-oxybutyric acid, glyceric acid, tartronic acid, malic acid, salicylic acid, and m-oxybenzoic acid. Examples thereof include aromatic oxyacids such as acid, p-oxybenzoic acid, gallic acid, mandelic acid and tropic acid.

オキシカルボン酸の塩としては、例えばオキシカルボン酸のアルカリ金属塩(具体的にはナトリウム塩、カリウム塩など)及びアルカリ土類金属塩(具体的にはカルシウム塩、バリウム塩、マグネシウム塩など)などを挙げることができる。   Examples of oxycarboxylic acid salts include alkali metal salts (specifically, sodium salts, potassium salts, etc.) and alkaline earth metal salts (specifically, calcium salts, barium salts, magnesium salts, etc.) of oxycarboxylic acids. Can be mentioned.

特に、重炭酸ナトリウム及び/又は酒石酸二ナトリウムを、本発明の水硬性組成物に添加する凝結遅延剤として用いることが、凝結遅延効果、入手容易性及び価格の面から好ましい。   In particular, it is preferable to use sodium bicarbonate and / or disodium tartrate as a setting retarder to be added to the hydraulic composition of the present invention from the viewpoints of setting retarding effect, availability, and cost.

本発明の水硬性組成物に添加する凝結遅延剤は、水硬性組成物中の水硬性成分100質量部に対して、好ましくは0.01〜2.0質量部であり、より好ましくは0.1〜1.5質量部、さらに好ましくは0.2〜1.2質量部、特に好ましくは0.4〜1質量部の範囲で用いることができる。凝結遅延剤の添加がこれらの範囲であると、本発明の水硬性組成物を用いた水硬性スラリーにおいて、好適な流動性が得られる可使時間(ハンドリングタイム)を確保できることから好ましい。   The setting retarder to be added to the hydraulic composition of the present invention is preferably 0.01 to 2.0 parts by mass, and more preferably 0.8 to 100 parts by mass of the hydraulic component in the hydraulic composition. It can be used in the range of 1 to 1.5 parts by mass, more preferably 0.2 to 1.2 parts by mass, and particularly preferably 0.4 to 1 part by mass. It is preferable that the addition of the setting retarder is within these ranges because the pot life (handling time) at which suitable fluidity can be obtained can be secured in the hydraulic slurry using the hydraulic composition of the present invention.

<凝結促進剤>
本発明の水硬性組成物に添加する凝結促進剤としては、公知の凝結を促進する成分を用いることができ、例えば、凝結促進効果を有するリチウム塩を好適に用いることができる。
<Setting accelerator>
As the setting accelerator to be added to the hydraulic composition of the present invention, a known component for promoting setting can be used, and for example, a lithium salt having a setting promoting effect can be preferably used.

本発明の水硬性組成物に添加する凝結促進剤であるリチウム塩の一例として、炭酸リチウム、塩化リチウム、硫酸リチウム、硝酸リチウム及び水酸化リチウムなどの無機リチウム塩並びに酢酸リチウム、シュウ酸リチウム、酒石酸リチウム、リンゴ酸リチウム及びクエン酸リチウムなどの有機酸リチウム塩を挙げることができ、これらのリチウム塩を凝結促進剤として用いることができる。特に炭酸リチウムは、凝結促進効果、入手容易性、価格の面から好ましい。   Examples of the lithium salt that is a setting accelerator added to the hydraulic composition of the present invention include inorganic lithium salts such as lithium carbonate, lithium chloride, lithium sulfate, lithium nitrate and lithium hydroxide, and lithium acetate, lithium oxalate, and tartaric acid. Organic acid lithium salts such as lithium, lithium malate and lithium citrate can be mentioned, and these lithium salts can be used as a setting accelerator. In particular, lithium carbonate is preferable from the viewpoints of the setting acceleration effect, availability, and cost.

凝結促進剤の粒径としては、本発明の水硬性組成物の特性を妨げない範囲の粒径を用いることが好ましく、50μm以下の粒径にすることが好ましい。特にリチウム塩を凝結促進剤として用いる場合、リチウム塩の粒径は50μm以下、さらに30μm以下、特に10μm以下が好ましく、リチウム塩の粒径が上記範囲より大きくなるとリチウム塩の溶解度が小さくなるという問題が生じ、特に顔料添加系では微細な多数の斑点として目立つために美観を損なう場合があるため、リチウム塩の粒径は、上記範囲の上限値以下であることが好ましい。   As the particle size of the setting accelerator, it is preferable to use a particle size in a range that does not interfere with the characteristics of the hydraulic composition of the present invention, and it is preferable to use a particle size of 50 μm or less. In particular, when lithium salt is used as a setting accelerator, the particle diameter of the lithium salt is preferably 50 μm or less, more preferably 30 μm or less, and particularly preferably 10 μm or less. In particular, the pigment addition system is conspicuous as a large number of fine spots, which may impair the aesthetic appearance. Therefore, the particle size of the lithium salt is preferably not more than the upper limit of the above range.

本発明の水硬性組成物に添加する凝結促進剤は、本発明の水硬性組成物の水硬性成分100質量部に対して、好ましくは0.01〜1質量部であり、より好ましくは0.01〜0.5質量部、さらに好ましくは0.02〜0.3質量部、特に好ましくは0.04〜0.2質量部の範囲で用いる。凝結促進剤の添加量がこの範囲であると、本発明の水硬性組成物を用いた水硬性スラリーにおいて、可使時間を確保したのち好適な速硬性が得られることから好ましい。   The setting accelerator added to the hydraulic composition of the present invention is preferably 0.01 to 1 part by mass, more preferably 0.001 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the hydraulic component of the hydraulic composition of the present invention. It is used in the range of 01 to 0.5 parts by mass, more preferably 0.02 to 0.3 parts by mass, particularly preferably 0.04 to 0.2 parts by mass. When the addition amount of the setting accelerator is within this range, it is preferable in the hydraulic slurry using the hydraulic composition of the present invention that suitable fast curing is obtained after securing the pot life.

<増粘剤>
増粘剤は、ヒドロキシエチルメチルセルロースを含み、ヒドロキシエチルメチルセルロースを除く他のセルロース系、スターチエーテルなどの加工澱粉系、蛋白質系、ラテックス系、及び水溶性ポリマー系などの増粘剤を併用して用いることができる。
<Thickener>
Thickener contains hydroxyethyl methylcellulose, and uses other thickeners other than hydroxyethylmethylcellulose, processed starch such as starch ether, protein, latex, and water-soluble polymer. be able to.

本発明の水硬性組成物に対する増粘剤の添加量は、本発明の特性を損なわない範囲で添加することができ、水硬性成分100質量部に対して、好ましくは0.001〜2質量部、さらに好ましくは0.01〜1.5質量部、より好ましくは0.05〜1質量部、特に0.1〜0.8質量部含むことが好ましい。水硬性組成物に対する増粘剤の添加量が多くなると、水硬性スラリー粘度が増加して流動性の低下を招く恐れがあるために上記の好ましい範囲で用いることが好ましい。   The addition amount of the thickener to the hydraulic composition of the present invention can be added within a range not impairing the characteristics of the present invention, and preferably 0.001 to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the hydraulic component. More preferably, it is 0.01 to 1.5 parts by mass, more preferably 0.05 to 1 part by mass, and particularly preferably 0.1 to 0.8 parts by mass. When the amount of the thickener added to the hydraulic composition is increased, the viscosity of the hydraulic slurry may increase and the fluidity may be lowered.

本発明の水硬性組成物において、増粘剤及び消泡剤を併用して用いることは、水硬性成分や細骨材などの骨材分離の抑制、気泡発生の抑制、硬化体表面の改善に好ましい効果を与え、水硬性組成物の硬化物の特性を向上させる上で好ましい。   In the hydraulic composition of the present invention, the combined use of a thickener and an antifoaming agent is for suppressing the separation of aggregates such as hydraulic components and fine aggregates, suppressing the generation of bubbles, and improving the surface of the cured body. It is preferable for giving a preferable effect and improving the properties of the cured product of the hydraulic composition.

<消泡剤>
本発明の水硬性組成物に添加する消泡剤は、シリコン系、アルコール系及びポリエーテル系などの合成物質、鉱物油系又は植物由来の天然物質など、公知のものを用いることができる。
<Antifoaming agent>
As the antifoaming agent added to the hydraulic composition of the present invention, known materials such as synthetic materials such as silicon-based, alcohol-based and polyether-based materials, mineral oil-based materials, or plant-derived natural materials can be used.

本発明の水硬性組成物に対する消泡剤の添加量は、本発明の特性を損なわない範囲で添加することができ、水硬性成分100質量部に対して、好ましくは0.001〜2質量部、さらに好ましくは0.01〜1.5質量部、より好ましくは0.05〜1質量部、特に0.1〜0.5質量部含むことが好ましい。消泡剤の添加量が上記範囲内であると、好適な消泡効果が認められるために好ましい。   The amount of the antifoaming agent added to the hydraulic composition of the present invention can be added within a range that does not impair the characteristics of the present invention, and preferably 0.001 to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the hydraulic component. More preferably, it is 0.01 to 1.5 parts by mass, more preferably 0.05 to 1 part by mass, and particularly preferably 0.1 to 0.5 parts by mass. It is preferable that the addition amount of the antifoaming agent is within the above range since a suitable antifoaming effect is observed.

<その他の任意成分>
本発明の水硬性組成物では、乾燥クラックの防止・抑制効果をより高める場合などには、収縮低減剤、樹脂粉末などを適宜選択して用いることができる。
<Other optional components>
In the hydraulic composition of the present invention, a shrinkage reducing agent, a resin powder, or the like can be appropriately selected and used when the effect of preventing and suppressing dry cracks is further increased.

<好適な成分構成>
本発明の水硬性組成物を構成する場合に、特に好適な成分構成は、アルミナセメント、ポルトランドセメント及び所定の石膏からなる水硬性成分、硅砂などの細骨材、流動化剤、無機成分、凝結調整剤、増粘剤及び消泡剤を含むものである。
<Preferred component composition>
In the case of constituting the hydraulic composition of the present invention, particularly suitable component constitution is a hydraulic component comprising alumina cement, Portland cement and predetermined gypsum, fine aggregate such as dredged sand, fluidizing agent, inorganic component, setting It contains a regulator, a thickener and an antifoaming agent.

また、施工時の温度条件が変化した場合にも、安定して高い流動性を長時間維持でき、速硬性と水平レベル性に優れ、良好な仕上り表面を有する硬化体を安定して得るという優れた施工性を有するため、コンクリート床構造体は、上記の本発明の水硬性組成物を用いた水硬性スラリーの硬化体層を表層に有するものであることが好ましい。   In addition, even when the temperature conditions during construction change, it is possible to maintain a stable and high fluidity for a long period of time, excellent in fast curing and horizontal level properties, and to stably obtain a cured body having a good finished surface. Therefore, the concrete floor structure preferably has a hardened layer of a hydraulic slurry using the hydraulic composition of the present invention as a surface layer.

<製造方法>
所定量の水硬性成分及び細骨材並びに必要に応じて流動化剤、無機成分、凝結調整剤、増粘剤及び消泡剤などを混合機で混合することによって、本発明の水硬性組成物のプレミックス粉体を得ることができる。
<Manufacturing method>
The hydraulic composition of the present invention is prepared by mixing a predetermined amount of hydraulic component and fine aggregate, and if necessary, a fluidizing agent, an inorganic component, a setting modifier, a thickener, an antifoaming agent, and the like with a mixer. Can be obtained.

水硬性組成物のプレミックス粉体は、所定量の水と混合・攪拌することによって、スラリー状の自己流動性を有する水硬性スラリーを製造することができ、その水硬性スラリーを施工・硬化させることによって水硬性組成物の硬化体を得ることができる。また、特に、その水硬性スラリーをコンクリート上に施工・硬化させることで、本発明の水硬性組成物を用いた水硬性スラリーの硬化体層を表層に有する水平レベル性に優れるコンクリート床構造体を得ることができる。   The premix powder of the hydraulic composition can be produced by mixing and stirring with a predetermined amount of water to produce slurry-like hydraulic slurry having self-fluidity, and applying and curing the hydraulic slurry. Thus, a cured product of the hydraulic composition can be obtained. In particular, a concrete floor structure excellent in horizontal level having a hardened layer of a hydraulic slurry using the hydraulic composition of the present invention on the surface layer by applying and curing the hydraulic slurry on concrete. Can be obtained.

本発明の水硬性組成物は、水と混合・攪拌して水硬性スラリーを製造することができ、水の添加量を調整することにより、水硬性スラリーの流動性、可使時間、材料分離性、硬化体の強度などを調整することができる。本発明の水硬性組成物に対する水の添加量は、水硬性組成物100質量部に対し、好ましくは10〜40質量部、さらに好ましくは14〜34質量部、より好ましくは18〜30質量部、特に好ましくは22〜28質量部の範囲で添加して用いることが好ましい。   The hydraulic composition of the present invention can be mixed and stirred with water to produce a hydraulic slurry. By adjusting the amount of water added, the fluidity of the hydraulic slurry, pot life, material separability The strength of the cured product can be adjusted. The amount of water added to the hydraulic composition of the present invention is preferably 10 to 40 parts by mass, more preferably 14 to 34 parts by mass, and more preferably 18 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the hydraulic composition. It is particularly preferable to add and use in the range of 22 to 28 parts by mass.

本発明の水硬性組成物を水と混合して調製した自己流動性を有する水硬性スラリーのフロー値が、好ましくは190〜270mm、さらに好ましくは200〜260mm、特に好ましくは210〜250mmに調整されていることが、施工の容易さ及び平滑性の高い硬化体表面を得られやすいという理由により好ましい。   The flow value of the self-fluidic hydraulic slurry prepared by mixing the hydraulic composition of the present invention with water is preferably adjusted to 190 to 270 mm, more preferably 200 to 260 mm, and particularly preferably 210 to 250 mm. It is preferable for the reason that it is easy to obtain a hardened body surface with high ease of construction and high smoothness.

本発明の水硬性組成物を用いた水硬性スラリーは、施工終了後0.5時間〜3時間の間に硬化を開始し、硬化の進行に伴って硬化体の表面硬度が上昇し、硬化体表面の含水量が低下する。水硬性スラリーの硬化体表面のショア硬度は、水硬性スラリーの打設(施工)から好ましくは3時間後に30以上、さらに好ましくは3時間後に35以上、より好ましくは3時間後に40以上、特に好ましくは3時間後に45以上の値とすることができる。そのため、スラリー施工が終了した後、速やかに硬化が進行することによって水硬性スラリーの施工を完了することができる。   The hydraulic slurry using the hydraulic composition of the present invention starts curing within 0.5 hours to 3 hours after the completion of construction, and the surface hardness of the cured body increases with the progress of curing. The water content on the surface is reduced. The shore hardness of the surface of the cured body of the hydraulic slurry is preferably 30 or more after 3 hours, more preferably 35 or more after 3 hours, more preferably 40 or more after 3 hours, particularly preferably from the placement (construction) of the hydraulic slurry. Can be 45 or more after 3 hours. Therefore, after the slurry construction is completed, the construction of the hydraulic slurry can be completed by the rapid progress of curing.

<用途>
本発明の水硬性組成物は、優れた自己流動性を生かしてセルフレベリング材として用いる場合は、学校、マンション、コンビニエンスストア、病院、ベランダ、工場、倉庫、駐車場、ガソリンスタンド、厨房及び屋上などの床下地や床仕上げ材に用いることができる。
<Application>
When the hydraulic composition of the present invention is used as a self-leveling material taking advantage of excellent self-fluidity, it is used in schools, condominiums, convenience stores, hospitals, verandas, factories, warehouses, parking lots, gas stations, kitchens, rooftops, etc. It can be used for flooring and floor finishing materials.

以下、本発明を実施例に基づき、さらに詳細に説明する。但し、本発明は下記実施例により制限されるものでない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples. However, the present invention is not limited by the following examples.

(1)水硬性スラリーの評価:
評価には、水硬性組成物と水とを混練して調製した混練直後の水硬性スラリーを用いた。
・セルフレベリング性(自己流動性):フロー値及びSL値
フロー値は、JASS・15M−103に準拠して測定した。すなわち、厚さ5mmのみがき板ガラスの上に内径50mm、高さ51mmの塩化ビニル製パイプ(内容積100ml)を置き、練り混ぜた水硬性スラリーを充填した後、パイプを引き上げた。広がりが静止した後、直角2方向の直径を測定し、その平均値をフロー値とした。
(1) Evaluation of hydraulic slurry:
For the evaluation, a hydraulic slurry immediately after kneading prepared by kneading the hydraulic composition and water was used.
-Self-leveling property (self-fluidity): flow value and SL value The flow value was measured according to JASS 15M-103. That is, a pipe made of vinyl chloride (internal volume: 100 ml) having an inner diameter of 50 mm and a height of 51 mm was placed on a 5 mm thick sheet glass, filled with kneaded hydraulic slurry, and then pulled up. After the spread stopped, the diameters in two directions at right angles were measured, and the average value was taken as the flow value.

SL値は、図1に示すSL測定器を使用した。SL測定器は、幅30mm×高さ30mm×長さ750mmのレール及びレールの先端より長さ150mmのところに堰板を設けた構造である。混練直後のスラリーを、レールの先端と堰板との間に所定量満たすことにより、水硬性スラリーを成形した。水硬性スラリー成形直後に堰板を引き上げて、水硬性スラリーの流れの停止後に、標点(堰板の設置部)から水硬性スラリーの流れの先端の最も標点に近い部分(最短部)までの距離を測定し、その値(SL値)をL0とした。同様に成形後10分、20分又は30分後に堰板を引き上げて、水硬性スラリーの流れの停止後に、標点(堰板の設置部)から水硬性スラリーの流れの最短部までの距離を測定し、その値(SL値)をL10、L20又はL30とした。評価は、温度20℃、25℃及び35℃並びに湿度65%の温度及び湿度条件下で行った。   The SL value shown in FIG. 1 was used for the SL value. The SL measuring instrument has a structure in which a rail having a width of 30 mm, a height of 30 mm, and a length of 750 mm and a barrier plate is provided at a length of 150 mm from the end of the rail. A hydraulic slurry was formed by filling a predetermined amount of the slurry immediately after kneading between the rail tip and the weir plate. Pull up the weir plate immediately after forming the hydraulic slurry, and after stopping the flow of the hydraulic slurry, from the gauge point (the place where the dam plate is installed) to the part closest to the gauge point (the shortest part) at the tip of the hydraulic slurry flow The distance (SL value) was measured as L0. Similarly, after 10 minutes, 20 minutes or 30 minutes after molding, the weir plate is pulled up, and after stopping the flow of hydraulic slurry, the distance from the gauge point (the installation portion of the weir plate) to the shortest portion of the flow of hydraulic slurry The value (SL value) was measured as L10, L20, or L30. The evaluation was performed under temperature and humidity conditions of temperatures of 20 ° C., 25 ° C. and 35 ° C. and a humidity of 65%.

(2)硬化体表面の状態:
水硬性スラリーの硬化体表面の状態は、調製した水硬性スラリーを、13cm×19cmの樹脂製の型枠へ厚さ10mmで流し込み、硬化後材齢24時間で、表面仕上りを目視で観察することで評価した。評価は以下の通りとした。評価条件は、温度20℃、25℃及び35℃並びに湿度65%の温度及び湿度条件下で行った。
○:表面仕上りが良好(気泡なし、粉化なし)
×:表面仕上りが不良(気泡及び/又は粉化あり)
(2) Hardened body surface state:
The cured slurry surface of the hydraulic slurry is prepared by pouring the prepared hydraulic slurry into a 13 cm × 19 cm resin mold at a thickness of 10 mm, and visually observing the surface finish after 24 hours of curing. It was evaluated with. Evaluation was as follows. The evaluation conditions were as follows: temperature 20 ° C., 25 ° C. and 35 ° C. and humidity 65%.
○: Excellent surface finish (no bubbles, no powdering)
X: poor surface finish (bubbles and / or powdered)

(3)硬化体表面のショア硬度:
水硬性スラリー打設後からの所定の経過時間において、硬化した表面の硬度をスプリング式硬度計タイプD型((株)上島製作所製)を用いて、任意の3〜5カ所の表面硬度を測定し、そのスプリング式硬度計タイプD型のゲージの読み取り値の平均値をその時間の表面硬度とした。
(3) Shore hardness of the cured body surface:
Measure the hardness of the hardened surface at any 3 to 5 locations using a spring-type hardness tester type D (manufactured by Ueshima Seisakusho Co., Ltd.) at a predetermined elapsed time after placing the hydraulic slurry. The average value of the readings of the spring type hardness tester type D gauge was defined as the surface hardness at that time.

原料は以下のものを使用した。
1)水硬性成分
・アルミナセメント(フォンジュ、ケルネオス社製、ブレーン比表面積3100cm/g)。
・ポルトランドセメント(早強セメント、宇部三菱セメント社製、ブレーン比表面積4500cm/g)。
・石膏a:炭酸カルシウムを脱硫中和材として用いたフッ酸副産無水石膏(セントラル硝子社製、Ca(OH)含有量=0.00%、pH=6.5)。
・石膏b:水酸化カルシウムを脱硫中和材として用いたフッ酸副産無水石膏(旭硝子社製、Ca(OH)含有量=0.00%、pH=8.4)。
・石膏c:水酸化カルシウムを脱硫中和材として用いたフッ酸副産無水石膏(旭硝子社製、Ca(OH)含有量=0.30%、pH=11.3)。
・石膏d:水酸化カルシウムを脱硫中和材として用いたフッ酸副産無水石膏(旭硝子社製、Ca(OH)含有量=0.63%、pH=11.7)。
2)細骨材
・珪砂:6号珪砂。
3)流動化剤:ポリカルボン酸系流動化剤(花王社製)。
4)無機成分
・高炉スラグ微粉末(リバーメント、千葉リバーメント社製、ブレーン比表面積4400cm/g)。
5)凝結調整剤:
・重炭酸Na:重炭酸ナトリウム(東ソー社製)。
・酒石酸Na:L−酒石酸ナトリウム(扶桑化学工業社製)。
・炭酸Li :炭酸リチウム(本荘ケミカル社製)。
6)増粘剤 :ヒドロキシエチルメチルセルロース系増粘剤(マーポローズMX−30000、松本油脂社製)。
7)消泡剤 :ポリエーテル系消泡剤(サンノプコ社製)。
The following materials were used.
1) Hydraulic component-Alumina cement (Fonju, Kerneos, Blaine specific surface area 3100 cm 2 / g).
Portland cement (early strong cement, manufactured by Ube Mitsubishi Cement Co., Ltd., Blaine specific surface area 4500 cm 2 / g).
Gypsum a: Hydrous acid byproduct anhydrous gypsum using calcium carbonate as a desulfurization neutralizer (Central Glass Co., Ltd., Ca (OH) 2 content = 0.00%, pH = 6.5).
Gypsum b: Anhydrous gypsum byproduct of hydrofluoric acid using calcium hydroxide as a desulfurization neutralizer (Asahi Glass Co., Ltd., Ca (OH) 2 content = 0.00%, pH = 8.4).
Gypsum c: Anhydrous gypsum by-product of hydrofluoric acid using calcium hydroxide as a desulfurization neutralizer (Asahi Glass Co., Ltd., Ca (OH) 2 content = 0.30%, pH = 11.3).
Gypsum d: Anhydrous gypsum byproduct of hydrofluoric acid using calcium hydroxide as a desulfurization neutralizer (Asahi Glass Co., Ltd., Ca (OH) 2 content = 0.63%, pH = 11.7).
2) Fine aggregate ・ Silica sand: No. 6 silica sand.
3) Fluidizer: Polycarboxylic acid fluidizer (manufactured by Kao Corporation).
4) Inorganic component-Blast furnace slag fine powder (Reverment, manufactured by Chiba Rebirth, Blaine specific surface area 4400 cm 2 / g).
5) Setting agent:
-Bicarbonate Na: Sodium bicarbonate (made by Tosoh Corporation).
-Sodium tartrate: L-sodium tartrate (manufactured by Fuso Chemical Industries).
-Carbonic acid Li: Lithium carbonate (made by Honjo Chemical Co., Ltd.).
6) Thickener: Hydroxyethylmethylcellulose thickener (Marporose MX-30000, manufactured by Matsumoto Yushi Co., Ltd.).
7) Antifoaming agent: Polyether type antifoaming agent (manufactured by San Nopco).

<実施例1〜3、参考例1〜9>
表1に示す水硬性成分、細骨材、流動化剤、無機成分、凝結調整剤、増粘剤及び消泡剤(総量:1.5kg)を、ケミスタラーを用いて混練して水硬性組成物を調製し、さらに水390gを加えて3分間混練して、水硬性スラリーを得た。水硬性組成物及び水硬性スラリーの調製は、温度20℃、25℃及び35℃並びに湿度65%の温度及び湿度条件下で行った。
<Examples 1-3, Reference Examples 1-9>
Hydraulic composition obtained by kneading the hydraulic component, fine aggregate, fluidizing agent, inorganic component, setting modifier, thickener and antifoaming agent (total amount: 1.5 kg) shown in Table 1 using a chemistor. And 390 g of water was further added and kneaded for 3 minutes to obtain a hydraulic slurry. The hydraulic composition and the hydraulic slurry were prepared under the temperature and humidity conditions of temperatures of 20 ° C., 25 ° C. and 35 ° C. and a humidity of 65%.

得られた水硬性スラリーを用いて、SL(セルフレベリング)特性、ショア硬度発現性、硬化体表面仕上りの評価を行った。その結果を表2に示す。   Using the obtained hydraulic slurry, SL (self-leveling) characteristics, Shore hardness development, and the surface finish of the cured body were evaluated. The results are shown in Table 2.

Figure 0005217538
Figure 0005217538

Figure 0005217538
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参考例1〜9に示すように、水酸化カルシウムを脱硫中和材として用いた石膏b、c及びdを用いた場合、水硬性スラリーの施工温度が高くなると水硬性スラリーの流動性保持時間が短くなった。これに対して、実施例1〜3に示すように、炭酸カルシウムを脱硫中和材として用いた石膏aを用いた場合、水硬性スラリーの施工温度が20℃〜35℃の広い温度範囲において、流動性は長時間保持されており、水硬性スラリーの流動特性の温度依存性は大幅に低減されていた。   As shown in Reference Examples 1 to 9, when gypsum b, c, and d using calcium hydroxide as a desulfurization neutralizer is used, the fluidity retention time of the hydraulic slurry is increased when the construction temperature of the hydraulic slurry is increased. Shortened. On the other hand, as shown in Examples 1 to 3, when using gypsum a using calcium carbonate as a desulfurization neutralizer, the construction temperature of the hydraulic slurry is in a wide temperature range of 20 ° C to 35 ° C. The fluidity was maintained for a long time, and the temperature dependence of the flow characteristics of the hydraulic slurry was greatly reduced.

本発明の水硬性組成物を用いた水硬性スラリーは、施工時の温度条件が変化した場合にも、安定して高い流動性を長時間維持できることから、良好なハンドリング性が得られ、さらに速硬性と水平レベル性に優れており、良好な仕上り表面を有する硬化体を安定して得ることができる。   The hydraulic slurry using the hydraulic composition of the present invention can stably maintain high fluidity for a long time even when the temperature condition during construction changes, and therefore, good handling properties can be obtained. It is excellent in hardness and horizontal level property, and a cured product having a good finished surface can be obtained stably.

SL測定器を用いた、水硬性スラリーのセルフレベリング性評価の概略を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the outline of the self-leveling property evaluation of a hydraulic slurry using SL measuring device.

Claims (6)

セメント成分及び石膏を含む水硬性成分と、細骨材と、高炉スラグ微粉末とを含む水硬性組成物であって、
石膏が、炭酸カルシウムを脱硫中和材として用いるフッ酸製造工程において副産される石膏でありかつ水酸化カルシウムを含まず、
水硬性成分が、水硬性成分の合計を100質量%として、アルミナセメント20〜80質量%、ポルトランドセメント5〜70質量%及び石膏5〜45質量%からなり、
水硬性成分100質量部に対し、高炉スラグ微粉末が10〜350質量部含まれている、水硬性組成物。
A hydraulic composition including a hydraulic component including a cement component and gypsum, fine aggregate, and blast furnace slag fine powder ,
Gypsum is gypsum by-produced in the hydrofluoric acid production process using calcium carbonate as a desulfurization neutralizer and does not contain calcium hydroxide ;
The hydraulic component consists of 20 to 80% by mass of alumina cement, 5 to 70% by mass of Portland cement, and 5 to 45% by mass of gypsum, where the total of hydraulic components is 100% by mass.
A hydraulic composition containing 10 to 350 parts by mass of blast furnace slag fine powder with respect to 100 parts by mass of a hydraulic component .
水硬性組成物が、流動化剤をさらに含む、請求項1記載の水硬性組成物。   The hydraulic composition according to claim 1, wherein the hydraulic composition further comprises a fluidizing agent. 石膏が、pH5.5〜pH7.5である、請求項1又は2記載の水硬性組成物。   The hydraulic composition according to claim 1 or 2, wherein the gypsum has a pH of 5.5 to 7.5. 水硬性組成物が、アルミナセメント、ポルトランドセメント及び石膏からなる水硬性成分と、細骨材と、流動化剤とを含み、
水硬性組成物が、凝結遅延剤、凝結促進剤、増粘剤及び消泡剤から選ばれる成分の少なくとも1種以上をさらに含み、
水硬性組成物と、水とを混練して調製した水硬性スラリーが、自己流動性を有する、請求項1〜のいずれか1項記載の水硬性組成物。
The hydraulic composition includes a hydraulic component made of alumina cement, Portland cement and gypsum, fine aggregate, and a fluidizing agent,
Hydraulic composition further comprises condensation to retarders, setting accelerators, at least one or more components selected from thickening agents and defoaming agents,
The hydraulic composition according to any one of claims 1 to 3 , wherein the hydraulic slurry prepared by kneading the hydraulic composition and water has self-fluidity.
水硬性組成物と、水とを混練して調製した水硬性スラリーの硬化体表面のショア硬度が、水硬性スラリーを施工して3時間後に30以上である、請求項1〜のいずれか1項記載の水硬性組成物。 A hydraulic composition, a Shore hardness of the cured surface of the water and the hydraulic slurry prepared by kneading a is, by applying a hydraulic slurry is 30 or more after 3 hours, claim 1-4 1 The hydraulic composition according to Item. 請求項1〜のいずれか1項記載の水硬性組成物を用いた水硬性スラリーの硬化体層を表層に有するコンクリート床構造体。 The concrete floor structure which has the hardening body layer of the hydraulic slurry using the hydraulic composition of any one of Claims 1-5 in a surface layer.
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