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JP5229045B2 - Image forming apparatus, image forming method, and toner set - Google Patents
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JP5229045B2 - Image forming apparatus, image forming method, and toner set - Google Patents

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  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Description

本発明は、画像形成装置、画像形成方法およびトナーセットに関する。   The present invention relates to an image forming apparatus, an image forming method, and a toner set.

電子写真方式の画像形成装置においては、画像定着方式として、例えばヒートロール方式が使用されている。この方式は、トナーにより画像形成された紙等の被印刷物を加熱ロール間に通して、トナーを被印刷物に熱圧着させるものである。   In an electrophotographic image forming apparatus, for example, a heat roll method is used as an image fixing method. In this system, a printing material such as paper imaged with toner is passed between heating rolls, and the toner is thermocompression bonded to the printing material.

一方、非接触定着方式として、被転写体(用紙等)上に形成されたトナー像を構成するトナーを加熱・溶融させることで被転写体上に定着させる方法が使用されている。この定着に用いられる定着装置としては、例えば被転写体の搬送経路に対向してフラッシュランプを配し、このフラッシュランプを間欠点灯させることで、搬送される被転写体上のトナーを加熱溶融する技術がある。このフラッシュランプを用いた定着は、ヒートロール定着に比べて、用紙の汎用性や非接触であるための高速化の容易性などが特徴として上げられる。   On the other hand, as a non-contact fixing method, a method is used in which toner constituting a toner image formed on a transfer target (paper or the like) is fixed on the transfer target by heating and melting. As a fixing device used for this fixing, for example, a flash lamp is arranged opposite to the transfer path of the transfer object, and the flash lamp is turned on intermittently to heat and melt the toner on the transfer object to be transferred. There is technology. The fixing using the flash lamp is characterized by the versatility of the paper and the ease of speeding up due to non-contact, as compared with heat roll fixing.

さらに、近年の半導体レーザの低価格化と高出力化に伴い、フラッシュランプを高出力の半導体レーザに置き変えた定着系が試されており、フラッシュランプに代わる定着用光源として期待されている。   Further, with the recent reduction in price and higher output of semiconductor lasers, a fixing system in which a flash lamp is replaced with a high output semiconductor laser has been tried, and is expected as a fixing light source to replace the flash lamp.

フラッシュ定着やレーザ定着等の光定着方式においては、定着に使用する光源の波長領域の光を効率よく吸収し、熱エネルギーへ変換するために、光源により発熱する物質が含有されたトナーを用いることが提案されている(例えば特許文献1参照)。   In light fixing methods such as flash fixing and laser fixing, use a toner containing a substance that generates heat from the light source in order to efficiently absorb light in the wavelength region of the light source used for fixing and convert it into thermal energy. Has been proposed (see, for example, Patent Document 1).

特開2007−248819号公報JP 2007-248819 A

本発明の課題は、黒色トナーの、光定着工程において照射される赤外領域の光のピーク波長での光吸収率が80%を超える場合、および、カラートナーの、光定着工程において照射される前記赤外領域の光のピーク波長での光吸収率が黒色トナーの該波長での光吸収率に対し80%未満或いは120%を超える場合に比べ、黒色トナーとカラートナーとを用いて赤外領域の光の照射によってトナーを定着させ複数色の画像を形成する場合であっても、色ごとの定着性のばらつきが低減される画像形成方法、および画像形成装置を提供することにある。
また、カラートナーに含有される赤外線吸収剤の赤外領域での最も強い光吸収ピークの波長における、黒色トナーの光吸収率が80%を超える場合、および、カラートナーの、前記波長での光吸収率が黒色トナーの該波長での光吸収率に対し80%未満或いは120%を超える場合に比べ、黒色トナーとカラートナーとを用いて赤外領域の光の照射によってトナーを定着させ複数色の画像を形成する場合であっても、色ごとの定着性のばらつきが低減されるトナーセットを提供することにある。
The object of the present invention is to irradiate the black toner when the light absorption rate at the peak wavelength of light in the infrared region irradiated in the light fixing step exceeds 80%, and in the light fixing step of the color toner. Compared with the case where the light absorption rate at the peak wavelength of light in the infrared region is less than 80% or more than 120% of the light absorption rate at the wavelength of the black toner, the infrared rays using the black toner and the color toner are used. An object of the present invention is to provide an image forming method and an image forming apparatus capable of reducing variations in fixability for each color even when a toner is fixed by irradiating light on a region to form an image of a plurality of colors.
Further, when the light absorption rate of the black toner exceeds 80% at the wavelength of the strongest light absorption peak in the infrared region of the infrared absorber contained in the color toner, and the light of the color toner at the above wavelength. Compared to the case where the absorptance is less than 80% or more than 120% of the light absorptivity at the wavelength of black toner, the toner is fixed by irradiation with light in the infrared region using a black toner and a color toner. It is an object of the present invention to provide a toner set in which the variation in fixing property for each color is reduced even when an image of the above is formed.

上記課題は、以下の本発明により達成される。即ち
請求項1に係る発明は、
像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
前記静電荷像を、光定着用の黒色トナーおよび光定着用のカラートナーによって現像し黒色トナー像およびカラートナー像を形成する現像工程と、
前記現像工程で形成された前記黒色トナー像および前記カラートナー像を被転写体表面に転写する転写工程と、
前記被転写体表面に転写された前記黒色トナー像および前記カラートナー像を、赤外領域の光の露光によって定着させる光定着工程と、
を有し、
前記黒色トナーが、前記光定着工程における前記赤外領域の光の露光によって溶融し、且つ前記光定着工程において照射される前記赤外領域の光のピーク波長での光吸収率が30%以上80%以下である黒色トナーであり、
前記カラートナーが、赤外線吸収剤を含有し、前記光定着工程における前記赤外領域の光の露光によって溶融し、且つ前記光定着工程において照射される前記赤外領域の光のピーク波長での光吸収率が前記黒色トナーの該波長での光吸収率に対し80%以上120%以下である画像形成方法である。
The above-mentioned subject is achieved by the following present invention. That is, the invention according to claim 1
An electrostatic charge image forming step of forming an electrostatic charge image on the surface of the image carrier;
A developing step of developing the electrostatic charge image with a black toner for light fixing and a color toner for light fixing to form a black toner image and a color toner image;
A transfer step of transferring the black toner image and the color toner image formed in the development step onto a surface of a transfer target;
A light fixing step of fixing the black toner image and the color toner image transferred to the surface of the transfer object by light exposure in an infrared region;
Have
The black toner is melted by light exposure in the infrared region in the light fixing step, and has a light absorption rate of 30% or more at the peak wavelength of the light in the infrared region irradiated in the light fixing step. % Of black toner,
The color toner contains an infrared absorber, is melted by light exposure in the infrared region in the light fixing step, and is light at a peak wavelength of light in the infrared region irradiated in the light fixing step. In this image forming method, the absorptance is 80% or more and 120% or less with respect to the light absorptance at the wavelength of the black toner.

請求項2に係る発明は、
像保持体と、
該像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成装置と、
前記静電荷像を、光定着用の黒色トナーおよび光定着用のカラートナーによって現像し黒色トナー像およびカラートナー像を形成する現像装置と、
前記現像装置によって形成された前記黒色トナー像および前記カラートナー像を被転写体表面に転写する転写装置と、
前記被転写体表面に転写された前記黒色トナー像および前記カラートナー像を、赤外領域の光の露光によって定着させる光定着装置と、
を備え、
前記黒色トナーが、前記光定着装置による前記赤外領域の光の露光によって溶融し、且つ前記光定着装置によって照射される前記赤外領域の光のピーク波長での光吸収率が30%以上80%以下である黒色トナーであり、
前記カラートナーが、赤外線吸収剤を含有し、前記光定着装置による前記赤外領域の光の露光によって溶融し、且つ前記光定着装置によって照射される前記赤外領域の光のピーク波長での光吸収率が前記黒色トナーの該波長での光吸収率に対し80%以上120%以下である画像形成装置である。
The invention according to claim 2
An image carrier,
An electrostatic charge image forming apparatus for forming an electrostatic charge image on the surface of the image carrier;
A developing device for developing the electrostatic charge image with a black toner for light fixing and a color toner for light fixing to form a black toner image and a color toner image;
A transfer device for transferring the black toner image and the color toner image formed by the developing device to the surface of a transfer target;
An optical fixing device for fixing the black toner image and the color toner image transferred to the surface of the transfer medium by light exposure in an infrared region;
With
The black toner is melted by the light exposure of the infrared region by the light fixing device, and the light absorption rate at the peak wavelength of the light of the infrared region irradiated by the light fixing device is 30% or more 80 % Of black toner,
The color toner contains an infrared absorber, is melted by light exposure in the infrared region by the light fixing device, and is light at a peak wavelength of light in the infrared region irradiated by the light fixing device. In the image forming apparatus, the absorptance is 80% or more and 120% or less with respect to the light absorptance of the black toner at the wavelength.

請求項3に係る発明は、
赤外領域に最も強い光吸収ピークを有する赤外線吸収剤を含有し、且つ赤外領域の光の露光によって溶融する光定着用のカラートナーと、
前記光吸収ピークの波長での光吸収率が30%以上80%以下であり、且つ赤外領域の光の露光によって溶融する光定着用の黒色トナーと、
を有し、
前記カラートナーの前記光吸収ピークの波長での光吸収率が、前記黒色トナーの該波長での光吸収率に対し80%以上120%以下であるトナーセットである。
The invention according to claim 3
A color toner for photofixing containing an infrared absorber having the strongest light absorption peak in the infrared region, and melted by exposure to light in the infrared region;
A black toner for light fixing that has a light absorption rate at a wavelength of the light absorption peak of 30% or more and 80% or less and melts by light exposure in an infrared region;
Have
In the toner set, the light absorption rate at the wavelength of the light absorption peak of the color toner is 80% or more and 120% or less with respect to the light absorption rate at the wavelength of the black toner.

請求項1に係る発明によれば、黒色トナーの、光定着工程において照射される赤外領域の光のピーク波長での光吸収率が80%を超える場合、および、カラートナーの、光定着工程において照射される前記赤外領域の光のピーク波長での光吸収率が黒色トナーの該波長での光吸収率に対し80%未満或いは120%を超える場合に比べ、黒色トナーとカラートナーとを用いて赤外領域の光の照射によってトナーを定着させ複数色の画像を形成する場合であっても、色ごとの定着性のばらつきが低減される。   According to the first aspect of the invention, the black toner has a light absorption rate at the peak wavelength of light in the infrared region irradiated in the light fixing step of more than 80%, and the color toner has a light fixing step. In comparison with the case where the light absorption rate at the peak wavelength of the light in the infrared region irradiated in the above is less than 80% or more than 120% of the light absorption rate at the wavelength of the black toner, Even when the toner is fixed by irradiation with light in the infrared region to form an image of a plurality of colors, variation in fixability for each color is reduced.

請求項2に係る発明によれば、黒色トナーの、光定着工程において照射される赤外領域の光のピーク波長での光吸収率が80%を超える場合、および、カラートナーの、光定着工程において照射される前記赤外領域の光のピーク波長での光吸収率が黒色トナーの該波長での光吸収率に対し80%未満或いは120%を超える場合に比べ、黒色トナーとカラートナーとを用いて赤外領域の光の照射によってトナーを定着させ複数色の画像を形成する場合であっても、色ごとの定着性のばらつきが低減される画像形成装置が提供される。   According to the invention of claim 2, when the light absorption rate at the peak wavelength of light in the infrared region irradiated in the light fixing step of the black toner exceeds 80%, and in the light fixing step of the color toner In comparison with the case where the light absorption rate at the peak wavelength of the light in the infrared region irradiated in the above is less than 80% or more than 120% of the light absorption rate at the wavelength of the black toner, There is provided an image forming apparatus which can reduce variation in fixability for each color even when the toner is fixed by irradiation with light in the infrared region to form an image of a plurality of colors.

請求項3に係る発明によれば、カラートナーに含有される赤外線吸収剤の赤外領域での最も強い光吸収ピークの波長における、黒色トナーの光吸収率が80%を超える場合、および、カラートナーの、前記波長での光吸収率が黒色トナーの該波長での光吸収率に対し80%未満或いは120%を超える場合に比べ、黒色トナーとカラートナーとを用いて赤外領域の光の照射によってトナーを定着させ複数色の画像を形成する場合であっても、色ごとの定着性のばらつきが低減されるトナーセットが提供される。   According to the invention of claim 3, when the light absorption rate of the black toner exceeds 80% at the wavelength of the strongest light absorption peak in the infrared region of the infrared absorbent contained in the color toner, and the color Compared to the case where the light absorptance of the toner at the wavelength is less than 80% or more than 120% of the light absorptivity at the wavelength of the black toner, the black toner and the color toner are used. Even when the toner is fixed by irradiation to form an image of a plurality of colors, a toner set is provided in which variation in fixability for each color is reduced.

従来における黒色トナーの一例と、カラートナー(イエロートナー)の一例とのそれぞれの吸収スペクトルを概念的に示したグラフである。It is the graph which showed notionally each absorption spectrum of an example of the black toner, and an example of a color toner (yellow toner). 第1実施形態に係るトナーセットにおける黒色トナーの一例と、カラートナー(イエロートナー)の一例とのそれぞれの吸収スペクトルを概念的に示したグラフである。6 is a graph conceptually showing absorption spectra of an example of black toner and an example of color toner (yellow toner) in the toner set according to the first embodiment. 第1実施形態に係るトナーセットにおける黒色トナーの一例と、カラートナーの一次色(イエロートナー)の一例と、カラートナーの二次色(イエロートナー+マゼンタトナー)の一例とのそれぞれの吸収スペクトルを概念的に示したグラフである。The respective absorption spectra of an example of black toner, an example of a primary color toner (yellow toner), and an example of a secondary color toner (yellow toner + magenta toner) in the toner set according to the first embodiment. It is the graph shown conceptually. 本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。1 is a schematic configuration diagram illustrating an example of an image forming apparatus according to an exemplary embodiment. 実施例1における黒色トナーと、カラートナーの一次色(イエロートナー)と、カラートナーの二次色(イエロートナー+マゼンタトナー)とのそれぞれの反射スペクトルを示したグラフである。4 is a graph showing reflection spectra of a black toner, a primary color toner (yellow toner), and a secondary color toner (yellow toner + magenta toner) in Example 1. FIG. 実施例2における黒色トナーと、カラートナーの一次色(イエロートナー)と、カラートナーの二次色(イエロートナー+マゼンタトナー)とのそれぞれの反射スペクトルを示したグラフである。7 is a graph showing reflection spectra of a black toner, a primary color toner (yellow toner), and a secondary color toner (yellow toner + magenta toner) in Example 2. 比較例1における黒色トナーと、カラートナーの一次色(イエロートナー)と、カラートナーの二次色(イエロートナー+マゼンタトナー)とのそれぞれの反射スペクトルを示したグラフである。6 is a graph showing reflection spectra of a black toner, a primary color toner (yellow toner), and a secondary color toner color (yellow toner + magenta toner) in Comparative Example 1;

以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.

<第1実施形態/光定着用トナーセット>
第1実施形態に係る光定着用トナーセット(以下光定着用トナーセットを単に「トナーセット」と称す)は、赤外領域に最も強い光吸収ピークを有する赤外線吸収剤を含有し、且つ赤外領域の光の露光によって溶融する光定着用のカラートナー(以下、光定着用のカラートナーを単に「カラートナー」と称す)と、前記光吸収ピークの波長での光吸収率が30%以上80%以下であり、且つ赤外領域の光の露光によって溶融する光定着用の黒色トナー(以下、光定着用の黒色トナーを単に「黒色トナー」と称す)と、を有し、前記カラートナーの前記光吸収ピークの波長での光吸収率が、前記黒色トナーの該波長での光吸収率に対し80%以上120%以下であることを特徴とする。
<First Embodiment / Light Fixing Toner Set>
The photofixing toner set according to the first embodiment (hereinafter, the photofixing toner set is simply referred to as “toner set”) contains an infrared absorber having the strongest light absorption peak in the infrared region, and includes infrared. A light fixing color toner (hereinafter referred to simply as “color toner”) that melts upon exposure to light in a region, and a light absorption rate at a wavelength of the light absorption peak of 30% to 80% %, And a black toner for light fixing that melts by light exposure in the infrared region (hereinafter, the black toner for light fixing is simply referred to as “black toner”). The light absorption rate at the wavelength of the light absorption peak is 80% or more and 120% or less with respect to the light absorption rate at the wavelength of the black toner.

上記第1実施形態に係るトナーセットにおける黒色トナーおよびカラートナーは、画像形成方法および画像形成装置において静電潜像を現像してトナー像を形成するためのトナーとして用いられる。また、赤外領域の光が露光された際の光エネルギーを利用して溶融し被転写体表面に定着される(即ち光定着方式によって被転写体表面に定着される)トナーである。   The black toner and the color toner in the toner set according to the first embodiment are used as toners for developing the electrostatic latent image and forming a toner image in the image forming method and the image forming apparatus. Further, it is a toner that is melted and fixed on the surface of the transfer medium using the light energy when the light in the infrared region is exposed (that is, the toner is fixed on the surface of the transfer medium by the light fixing method).

従来、黒色トナーとカラートナーとを用いて複数色の画像を形成する光定着方式の画像形成方法および画像形成装置において、黒色トナーの定着に用いる光源とカラートナーの定着に用いる光源とを1種の光源のみで行う態様では、以下のような現象が起こっていた。
(1)カラートナーを定着させるのに十分な照射エネルギーを照射するよう光源を設定すると、黒色トナーに対しては照射エネルギーが大きくなり過ぎ、黒色トナーの過加熱によりボイド(画像の白抜け)の発生やガスの発生が生じてしまう。
(2)黒色トナーの定着の際にボイド等が発生しない照射エネルギーとなるよう光源を設定すると、カラートナーの定着性が悪化する。
(3)カラートナーの赤外領域における光吸収率を黒色トナー並みに向上させるために赤外線吸収剤の濃度を上げると、当該赤外線吸収剤による可視域での光吸収も増加し、その結果カラートナーの色味が悪化してしまい、また赤外線吸収剤を多量に用いるためコストが増す。
Conventionally, in a photo-fixing type image forming method and an image forming apparatus for forming an image of a plurality of colors using black toner and color toner, one type of light source used for fixing black toner and one used for fixing color toner is used. In the embodiment performed with only the light source, the following phenomenon occurred.
(1) If the light source is set so as to irradiate with sufficient irradiation energy for fixing the color toner, the irradiation energy becomes too large for the black toner, and voids (white spots in the image) are caused by overheating of the black toner. Generation and gas generation will occur.
(2) If the light source is set so that the irradiation energy does not occur when black toner is fixed, the fixing property of the color toner is deteriorated.
(3) When the concentration of the infrared absorber is increased in order to improve the light absorption rate in the infrared region of the color toner to the same level as that of the black toner, the light absorption in the visible region by the infrared absorber also increases. As a result, the color toner The color tone is deteriorated, and the cost is increased because a large amount of infrared absorber is used.

ここで、図1に、従来における黒色トナーの一例と、カラートナー(イエロートナー)の一例とのそれぞれの吸収スペクトルを概念的に示したグラフを示す。
特に従来の黒色トナーは、黒味を出すことや、光源からの照射光を可能な限り有効活用する目的で、カーボンブラック等の可視領域および赤外領域を最大限吸収する顔料が用いられている。そのため、図1に示す通り、併用されるカラートナーも黒色トナーと同レベルに定着させるためには、多量の赤外線吸収剤を添加して、赤外領域(即ち照射される光の波長領域)の光吸収率を黒色トナーと同レベルにする必要があり、その結果、色味悪化およびコスト増加が懸念される。
Here, FIG. 1 shows a graph conceptually showing respective absorption spectra of an example of a conventional black toner and an example of a color toner (yellow toner).
In particular, the conventional black toner uses a pigment that absorbs the visible region and the infrared region to the maximum, such as carbon black, for the purpose of producing a black color and using the irradiation light from the light source as effectively as possible. . Therefore, as shown in FIG. 1, in order to fix the color toner to be used at the same level as that of the black toner, a large amount of infrared absorber is added, and the infrared region (that is, the wavelength region of the irradiated light) is added. It is necessary to make the light absorption rate the same level as that of the black toner, and as a result, there is a concern about the deterioration of the color and the cost increase.

さらには、複数色のカラートナーを用いて二次色(例えばイエロ−Y+マゼンタM、マゼンタM+シアンC、シアンC+イエローYなど)を定着させる場合、二次色はトナー量が多くなる影響で、必要な照射エネルギーが一次色より大きくなる。そのため、カラーの二次色を定着させる照射強度にすると、カラートナーの一次色や、黒色トナーが過剰に加熱され、ボイド(画像の白抜け)の発生やガスの発生が生じてしまう恐れがあった。   Furthermore, when a secondary color (for example, yellow-Y + magenta M, magenta M + cyan C, cyan C + yellow Y, etc.) is fixed using a plurality of color toners, the secondary color is affected by an increase in toner amount. The required irradiation energy is greater than the primary color. Therefore, if the irradiation intensity is set to fix the secondary color, the primary color toner or black toner may be heated excessively, resulting in the generation of voids (white spots in the image) and the generation of gas. It was.

これに対し、第1実施形態に係るトナーセットでは、黒色トナーについて、定着に必要な光吸収率をあえて低下させるという発想によりなし得たものである。   On the other hand, in the toner set according to the first embodiment, the black toner can be achieved by the idea of intentionally reducing the light absorption rate necessary for fixing.

ここで、図2に、第1実施形態に係るトナーセットにおける黒色トナーおよびカラートナー(イエロートナー)の一例のそれぞれの吸収スペクトルを概念的に示したグラフを示す。
図2に示す黒色トナーの、定着の際に照射される光の波長での光吸収率は50%に調整されている。そのため、図2に示す通り、併用されるカラートナーの光吸収率を黒色トナーと同レベルにするために必要な赤外線吸収剤の添加量は低減され、その結果、当該赤外線吸収剤に依存する色味悪化の抑制とコスト低減が実現される。
Here, FIG. 2 is a graph conceptually showing an absorption spectrum of an example of the black toner and the color toner (yellow toner) in the toner set according to the first embodiment.
The light absorptance of the black toner shown in FIG. 2 at the wavelength of light irradiated during fixing is adjusted to 50%. Therefore, as shown in FIG. 2, the amount of the infrared absorbent added to reduce the light absorption rate of the combined color toner to the same level as that of the black toner is reduced. As a result, the color depending on the infrared absorbent is reduced. Suppression of taste deterioration and cost reduction are realized.

尚、第1実施形態に係るトナーセットにおける黒色トナーおよびカラートナーの定着性を同レベルとする観点から、カラートナーに含有される赤外線吸収剤の赤外領域での最も強い光吸収ピークの波長における、前記カラートナーの光吸収率が、前記黒色トナーの該波長での光吸収率に対し80%以上120%以下に調整される。
カラートナーの光吸収率と黒色トナーの光吸収率とが上記関係を満たすことにより、カラートナーによってカラーの二次色を定着する場合に、カラーの一次色よりも照射される光の光吸収率が高くなり、必要な照射エネルギーの増加が抑制される。そのため、カラーの二次色を定着させる照射強度においても、カラートナーの一次色や、黒色トナーに対する過剰な加熱が抑制され、結果としてボイド(画像の白抜け)の発生やガスの発生が抑制されることも期待される。
In addition, from the viewpoint of making the fixing property of the black toner and the color toner in the toner set according to the first embodiment the same level, the wavelength of the strongest light absorption peak in the infrared region of the infrared absorbent contained in the color toner. The light absorption rate of the color toner is adjusted to 80% to 120% with respect to the light absorption rate at the wavelength of the black toner.
When the light absorption rate of the color toner and the light absorption rate of the black toner satisfy the above relationship, when the color secondary color is fixed by the color toner, the light absorption rate of the light irradiated from the color primary color Increases, and an increase in necessary irradiation energy is suppressed. For this reason, even at the irradiation intensity for fixing the secondary color, excessive heating of the primary color toner and black toner is suppressed, and as a result, generation of voids (white spots in the image) and generation of gas are suppressed. It is also expected.

ここで、図3に、第1実施形態に係るトナーセットにおける黒色トナーの一例と、該トナーセットにおけるカラートナーの一次色(イエロートナー)の一例と、カラートナーの二次色(イエロートナー+マゼンタトナー)の一例とのそれぞれの吸収スペクトルを概念的に示したグラフを示す。
図3に示す黒色トナーとイエロートナーの、定着の際に照射される光の波長での光吸収率は50%に調整されている。そのため、図3に示す通り、カラーの二次色(イエロートナー+マゼンタトナー)を定着する場合の光吸収率は高くなり、その結果、必要な照射エネルギーの増加が抑制される。
Here, FIG. 3 shows an example of the black toner in the toner set according to the first embodiment, an example of the primary color (yellow toner) of the color toner in the toner set, and the secondary color of the color toner (yellow toner + magenta). The graph which showed notionally each absorption spectrum with an example of (toner) is shown.
The light absorptance of the black toner and the yellow toner shown in FIG. 3 at the wavelength of light irradiated at the time of fixing is adjusted to 50%. Therefore, as shown in FIG. 3, the light absorption rate when fixing a secondary color (yellow toner + magenta toner) is increased, and as a result, an increase in necessary irradiation energy is suppressed.

尚、本明細書において「赤外領域」の光とは、波長が770nm以上1000nm以下の光を指す。   In the present specification, “infrared light” refers to light having a wavelength of 770 nm to 1000 nm.

また、本明細書において「黒色トナー」とは、可視領域(波長が400nm以上700nm以下の領域)における最も弱い光吸収率が80%以上であるトナーを指す。
一方、「カラートナー」とは、上記黒色トナー以外のトナーであって、可視領域の任意の波長の光を反射するものを指す。
In this specification, “black toner” refers to a toner having the weakest light absorption rate of 80% or more in the visible region (region having a wavelength of 400 nm to 700 nm).
On the other hand, “color toner” refers to toner other than the black toner that reflects light of an arbitrary wavelength in the visible region.

また、本明細書において「赤外線吸収剤」とは、赤外領域に最も強い光吸収ピークを有する添加剤を指す。   In the present specification, “infrared absorber” refers to an additive having the strongest light absorption peak in the infrared region.

更に、本明細書においてトナーセットの「セット」とは、一つの多色画像形成装置に併用して搭載されるトナーの組み合わせを意味し、本実施形態に係るトナーセットは、一つの多色画像形成装置に併用して搭載し利用することにより前述の目的を達成するものになる。従って、前記「セット」とは、必ずしも1種以上の黒色トナーと1種以上のカラートナーとを組合せにして製品として流通し販売されることを意味するものではない。   Further, in the present specification, the “set” of the toner set means a combination of toners mounted in combination in one multicolor image forming apparatus, and the toner set according to the present embodiment is a single multicolor image. By mounting and using in combination with the forming apparatus, the above-described object can be achieved. Therefore, the “set” does not necessarily mean that one or more kinds of black toner and one or more kinds of color toners are combined and distributed and sold as a product.

−光吸収率−
第1実施形態に係るトナーセットにおける黒色トナーは、カラートナーに含有される赤外線吸収剤の赤外領域における最も強い光吸収ピークの波長での光吸収率が30%以上80%以下である。30%未満であると黒色トナーの定着性が悪化し、一方80%を超える場合には黒色トナーとカラートナーとを用いて複数色の画像を形成する場合に、色味の悪化が抑制されずまたコストが増加する。
尚、上記光吸収率は、さらに35%以上70%以下であることが好ましく、40%以上60%以下であることが特に好ましい。
-Light absorption rate-
The black toner in the toner set according to the first embodiment has a light absorption rate of 30% or more and 80% or less at the wavelength of the strongest light absorption peak in the infrared region of the infrared absorbent contained in the color toner. If it is less than 30%, the fixing property of the black toner deteriorates. On the other hand, if it exceeds 80%, the deterioration of the color tone is not suppressed when a multi-color image is formed using the black toner and the color toner. In addition, the cost increases.
The light absorptance is preferably 35% or more and 70% or less, and particularly preferably 40% or more and 60% or less.

ここで、黒色トナーの上記波長での光吸収率は、反射スペクトルを測定することにより算出される。尚、反射スペクトルは、日立製作所製の分光光度計U−4100により測定される。
但し、本明細書において「光吸収率」は、各トナーを被転写体表面に定着した後における光吸収率とする。つまり、黒色トナーであれば黒色、イエロートナーであればイエロー色、マゼンタトナーであればマゼンタ色、シアントナーであればシアン色を印刷した後に、赤外領域において最も強い光吸収ピークを示す波長での光吸収率である。
Here, the light absorptance of the black toner at the above wavelength is calculated by measuring the reflection spectrum. The reflection spectrum is measured with a spectrophotometer U-4100 manufactured by Hitachi, Ltd.
However, in this specification, the “light absorption rate” is the light absorption rate after fixing each toner on the surface of the transfer target. That is, after printing black for black toner, yellow for yellow toner, magenta for magenta toner, and cyan for cyan toner, the wavelength that shows the strongest light absorption peak in the infrared region is printed. Is the light absorption rate.

また更には、定着の際に照射される光の波長での光吸収率が30%以上80%以下であることがより好ましい。更に、当該光吸収率は、35%以上70%以下であることが好ましく、40%以上60%以下であることが特に好ましい。   Furthermore, it is more preferable that the light absorptance at the wavelength of light irradiated at the time of fixing is 30% or more and 80% or less. Further, the light absorption rate is preferably 35% or more and 70% or less, and particularly preferably 40% or more and 60% or less.

−黒色トナーとカラートナーとの光吸収率の比率−
第1実施形態に係るトナーセットにおけるカラートナーは、カラートナーに含有される赤外線吸収剤の赤外領域における最も強い光吸収ピークの波長での光吸収率が、前記黒色トナーの該波長での光吸収率に対し80%以上120%以下(光吸収率比率)である。上記の範囲を満たすことにより、本構成を有しない場合に比べて、黒色トナーとの定着性のばらつきを抑え、さらに二次色の定着エネルギーも低減される。
尚、黒色トナーの光吸収率との上記光吸収率比率が100%に近いほど好適である。
-Ratio of light absorption rate between black toner and color toner-
The color toner in the toner set according to the first embodiment has a light absorptance at the wavelength of the strongest light absorption peak in the infrared region of the infrared absorbent contained in the color toner, and the light at that wavelength of the black toner. It is 80% or more and 120% or less (light absorption rate ratio) with respect to the absorption rate. By satisfying the above range, as compared with the case where this configuration is not provided, variation in fixability with the black toner is suppressed, and further, the fixing energy of the secondary color is also reduced.
In addition, it is more preferable that the ratio of the light absorption rate to the black toner light absorption rate is closer to 100%.

ここで、カラートナーの上記波長での光吸収率は、反射スペクトルを測定することにより算出される。反射スペクトルは、前述の方法により測定される。   Here, the light absorptance of the color toner at the above wavelength is calculated by measuring the reflection spectrum. The reflection spectrum is measured by the method described above.

また更には、定着の際に照射される光の波長での前記カラートナーの光吸収率が、前記黒色トナーの該波長での光吸収率に対し80%以上120%以下であることがより好ましく、該光吸収率比率が100%に近いほど好適である。   Furthermore, it is more preferable that the light absorption rate of the color toner at the wavelength of light irradiated during fixing is 80% or more and 120% or less with respect to the light absorption rate at the wavelength of the black toner. The light absorptance ratio is preferably closer to 100%.

(黒色トナーの組成)
カラートナーに含有される赤外線吸収剤の赤外領域における最も強い光吸収ピークの波長での光吸収率が30%以上80%以下である、前述の黒色トナーは、特に限定されるものではないが、例えば以下の組成によって調製される。
(1)イエロー顔料とマゼンタ顔料とシアン顔料とを含有する黒色トナー
(2)前記波長での光吸収率が80%以下である黒色顔料(以下、これを「非赤外吸収黒色顔料」と称す)を含有する黒色トナー
(Black toner composition)
The aforementioned black toner having a light absorption rate at a wavelength of the strongest light absorption peak in the infrared region of the infrared absorbent contained in the color toner of 30% or more and 80% or less is not particularly limited. For example, it is prepared by the following composition.
(1) A black toner containing a yellow pigment, a magenta pigment, and a cyan pigment (2) A black pigment having an optical absorptance of 80% or less at the above wavelength (hereinafter referred to as “non-infrared absorbing black pigment”) Black toner containing

尚、赤外領域における光吸収率を調整するため、更にカーボンブラックおよび赤外線吸収剤から選択される少なくとも一種を含有してもよい。またこれ以外にも、レッド顔料+シアン顔料、グリーン顔料+マゼンタ顔料、ブルー顔料+イエロー顔料のように、補色の組み合わせによっても実現される。   In addition, in order to adjust the light absorptance in an infrared region, you may contain at least 1 type further selected from carbon black and an infrared absorber. In addition, it can be realized by a combination of complementary colors such as a red pigment + cyan pigment, a green pigment + magenta pigment, and a blue pigment + yellow pigment.

(1)イエロー顔料とマゼンタ顔料とシアン顔料とを含有する黒色トナー
イエロー顔料とマゼンタ顔料とシアン顔料とを混合して黒色トナーを得ることにより、可視領域では良好な光吸収率を示して黒味に優れると共に、赤外領域では光吸収率が低減された黒色トナーが得られる。尚、赤外領域での光吸収率を調整する場合には、更にカーボンブラックおよび赤外線吸収剤から選択される少なくとも一種を含有する。
(1) Black toner containing a yellow pigment, a magenta pigment, and a cyan pigment A black toner is obtained by mixing a yellow pigment, a magenta pigment, and a cyan pigment to obtain a black toner and exhibiting a good light absorption rate in the visible region. And a black toner having a reduced light absorptance in the infrared region. In addition, when adjusting the light absorptance in an infrared region, at least 1 type selected from carbon black and an infrared absorber is contained further.

−着色剤−
前記黒色トナーには、公知の着色剤が使用される。
前記シアン顔料としては、例えば、C.I.ピグメントブルー1、同2、同3、同4、同5、同6、同7、同10、同11、同12、同13、同14、同15、同15:1、同15:2、同15:3、同15:4、同15:6、同16、同17、同23、同60、同65、同73、同83、同180、C.I.バットシアン1、同3、同20等や、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルーの部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーBCのシアン顔料が挙げられる。
また、C.I.ソルベントシアン79、162等のシアン染料なども用いられる。これらの中では、C.I.ピグメントブルー15:3が有効である。
-Colorant-
A known colorant is used for the black toner.
Examples of the cyan pigment include C.I. I. Pigment Blue 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 10, 11, 12, 13, 13, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 17, 17, 23, 60, 65, 73, 83, 180, C.I. I. Examples include cyan cyan pigments such as Vatcyan 1, 3 and 20, etc., bitumen, cobalt blue, alkali blue lake, phthalocyanine blue, metal-free phthalocyanine blue, partially chlorinated phthalocyanine blue, first sky blue and indanthrene blue BC. .
In addition, C.I. I. Cyan dyes such as solvent cyan 79 and 162 are also used. Among these, C.I. I. Pigment Blue 15: 3 is effective.

また、マゼンタ顔料としては、例えば、C.I.ピグメントレッド1、同2、同3、同4、同5、同6、同7、同8、同9、同10、同11、同12、同13、同14、同15、同16、同17、同18、同19、同21、同22、同23、同30、同31、同32、同37、同38、同39、同40、同41、同48、同49、同50、同51、同52、同53、同54、同55、同57、同58、同60、同63、同64、同68、同81、同83、同87、同88、同89、同90、同112、同114、同122、同123、同163、同184、同202、同206、同207、同209等、ピグメントバイオレット19のマゼンタ顔料が挙げられる。
また、C.I.ソルベントレッド1、同3、同8、同23、同24、同25、同27、同30、同49、同81、同82、同83、同84、同100、同109、同121、C.I.ディスパースレッド9、C.I.ベーシックレッド1、同2、同9、同12、同13、同14、同15、同17、同18、同22、同23、同24、同27、同29、同32、同34、同35、同36、同37、同38、同39、同40等のマゼンタ染料等、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、パーマネントレッド4R、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウオッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドD、ブリリアントカーミン6B、エオシンレーキ、ロータミンレーキB、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン3Bなども用いられる。
Examples of magenta pigments include C.I. I. Pigment Red 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 21, 21, 22, 23, 30, 31, 32, 37, 38, 39, 40, 41, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 57, 58, 60, 63, 64, 68, 81, 83, 87, 88, 89, 90 112, 114, 122, 123, 163, 184, 202, 206, 207, 209, and the like, and pigment violet 19 magenta pigments.
In addition, C.I. I. Solvent Red 1, 3, 8, 23, 24, 25, 27, 30, 30, 49, 81, 82, 83, 84, 100, 109, 121, C . I. Disper thread 9, C.I. I. Basic Red 1, 2, 9, 9, 13, 14, 15, 17, 17, 18, 22, 23, 24, 27, 29, 32, 34, the same 35, 36, 37, 38, 39, 40, etc., bengara, cadmium red, red lead, mercury sulfide, permanent red 4R, risor red, pyrazolone red, watching red, calcium salt, Lake Red D, Brilliant Carmine 6B, Eosin Lake, Rotamin Lake B, Alizarin Lake, Brilliant Carmine 3B and the like are also used.

また、イエロー顔料としては、例えば、C.I.ピグメントイエロー2、同3、同15、同16、同17、同97、同180、同185、同139等のイエロー顔料が挙げられる。   Examples of yellow pigments include C.I. I. Pigment Yellow 2, 3, 15, 15, 16, 17, 97, 180, 185, 139, and the like.

各着色剤の添加量は、後述の結着樹脂等との混合により作製されたトナー100質量部中に5質量部以上30質量部以下の範囲であることが好ましい。   The amount of each colorant added is preferably in the range of 5 parts by mass or more and 30 parts by mass or less in 100 parts by mass of the toner prepared by mixing with a binder resin described later.

−赤外線吸収剤−
含有される赤外線吸収剤としては、例えばスクアリリウム系色素、クロコニウム系色素、ナフタロシアニン系色素、シアニン系色素、アミニウム系色素等が挙げられる。
-Infrared absorber-
Examples of the contained infrared absorber include squarylium dyes, croconium dyes, naphthalocyanine dyes, cyanine dyes, aminium dyes, and the like.

尚、上記(1)の黒色トナーに赤外線吸収剤を添加する場合の添加量は、総量でトナー100質量部に対し0.01質量部以上3質量部以下の範囲が望ましい。   In addition, when the infrared absorber is added to the black toner of the above (1), the total amount is desirably in the range of 0.01 parts by mass to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the toner.

−カーボンブラック−
含有されるカーボンブラックとしては、例えば#30、#40、#44、#45、#45L、#900、#960、#970、MA7、MA8、MA11、MA77、MA100、MA230(以上三菱化学製)、Color Black S160、同S170、同FW200、Special Black4A、Printex60、同75、同L、Nipex60、同150、同180IQ(以上デグサ製)、Regal660R、Monarch800、同880、同1000、同1100、同1300、同1400(以上キャボット製)等が挙げられる。
-Carbon black-
Examples of carbon black contained are # 30, # 40, # 44, # 45, # 45L, # 900, # 960, # 970, MA7, MA8, MA11, MA77, MA100, MA230 (manufactured by Mitsubishi Chemical). Color Black S160, S170, FW200, Special Black4A, Printex60, 75, L, Nipex60, 150, 180IQ (manufactured by Degussa), Regal660R, Monarch800, 880, 1000, 1100, 1300 1400 (made by Cabot).

尚、上記(1)の黒色トナーにカーボンブラックを添加する場合の添加量は、総量でトナー100質量部に対し0.2質量部以上5質量部以下の範囲が望ましい。   The addition amount when carbon black is added to the black toner of (1) is preferably in the range of 0.2 parts by mass or more and 5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the toner.

上記(1)の黒色トナーにおける他の組成物については、後述する。   The other composition in the black toner (1) will be described later.

(2)非赤外吸収黒色顔料を含有する黒色トナー
カラートナーに含有される赤外線吸収剤の赤外領域における最も強い光吸収ピークの波長での光吸収率が80%以下である黒色顔料を用いて黒色トナーを得ることにより、可視領域では良好な光吸収率を示して黒味に優れると共に、赤外領域では光吸収率が低減された黒色トナーが得られる。尚、赤外領域での光吸収率を調整する場合には、更にカーボンブラックおよび赤外線吸収剤から選択される少なくとも一種を含有する。
尚、上記波長での光吸収率は、更に70%以下であることがより好ましく、60%以下であることが特に好ましい。
(2) Black toner containing non-infrared absorbing black pigment A black pigment having a light absorption rate of 80% or less at the wavelength of the strongest light absorption peak in the infrared region of the infrared absorbent contained in the color toner is used. By obtaining a black toner, a black toner having a good light absorptance in the visible region and excellent blackness, and having a reduced light absorptance in the infrared region can be obtained. In addition, when adjusting the light absorptance in an infrared region, at least 1 type selected from carbon black and an infrared absorber is contained further.
In addition, the light absorption rate at the above wavelength is more preferably 70% or less, and particularly preferably 60% or less.

また、上記非赤外吸収黒色顔料は、定着の際に照射される光の波長での光吸収率が80%以下であることがより好ましく、70%以下であることが更に好ましく、60%以下であることが特に好ましい。   Further, the non-infrared absorbing black pigment preferably has a light absorption rate of 80% or less, more preferably 70% or less, and more preferably 60% or less at the wavelength of light irradiated at the time of fixing. It is particularly preferred that

−非赤外吸収黒色顔料−
非赤外吸収黒色顔料としては、例えばPigment Black 1、Pigment Black 20、Pigment Black 31、Pigment Black 32、および特開2008−184606号公報に記載のスクアリリウム骨格を有する「色材」等が挙げられる。
-Non-infrared absorbing black pigment-
Examples of non-infrared absorbing black pigments include Pigment Black 1, Pigment Black 20, Pigment Black 31, Pigment Black 32, and “coloring material” having a squarylium skeleton described in JP-A-2008-184606.

非赤外吸収黒色顔料の添加量は、後述の結着樹脂等との混合により作製されたトナー100質量部中に2質量部以上30質量部以下の範囲であることが好ましい。   The addition amount of the non-infrared absorbing black pigment is preferably in the range of 2 parts by mass or more and 30 parts by mass or less in 100 parts by mass of the toner prepared by mixing with a binder resin described later.

−赤外線吸収剤−
含有される赤外線吸収剤としては、例えば上記(1)の黒色トナーの説明において列挙したものが用いられる。
尚、上記(2)の黒色トナーに赤外線吸収剤を添加する場合の添加量は、総量でトナー100質量部に対し0.05質量部以上5質量部以下の範囲が望ましい。
-Infrared absorber-
As the infrared absorber contained, for example, those listed in the description of the black toner in (1) above are used.
In addition, when the infrared absorber is added to the black toner of the above (2), the total amount is desirably in the range of 0.05 part by mass or more and 5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the toner.

−カーボンブラック−
含有されるカーボンブラックとしては、例えば上記(1)の黒色トナーの説明において列挙したものが用いられる。
尚、上記(2)の黒色トナーにカーボンブラックを添加する場合の添加量は、総量でトナー100質量部に対し0.01質量部以上3質量部以下の範囲が望ましい。
-Carbon black-
As the carbon black contained, for example, those listed in the description of the black toner in (1) above are used.
The addition amount when carbon black is added to the black toner of (2) is preferably in the range of 0.01 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the toner.

次いで、上記(1)の黒色トナーおよび上記(2)の黒色トナーに用いられるその他の組成物について説明する。   Next, other compositions used for the black toner (1) and the black toner (2) will be described.

−結着樹脂−
前記黒色トナーには、公知の結着樹脂が使用される。結着樹脂の主成分としては、ポリエステル、ポリオレフィンが好ましいが、スチレンとアクリル酸またはメタクリル酸との共重合体、スチレンとアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルとの共重合体、ポリ塩化ビニル、フェノール樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビニル、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール、テルペン樹脂、クマロンインデン樹脂、石油系樹脂、ポリエーテルポリオール樹脂等などを単独または併用し得る。中でも、ポリエステル系樹脂またはノルボルネンポリオレフィン樹脂を使用することが好ましい。
なお、トナーに使用される結着樹脂のTg(ガラス転移温度)は、好ましくは50℃以上70℃以下の範囲である。
-Binder resin-
A known binder resin is used for the black toner. The main component of the binder resin is preferably polyester or polyolefin, but a copolymer of styrene and acrylic acid or methacrylic acid, a copolymer of styrene and acrylic acid ester or methacrylic acid ester, polyvinyl chloride, phenol resin. , Acrylic resin, methacrylic resin, polyvinyl acetate, silicone resin, polyester resin, polyurethane, polyamide resin, furan resin, epoxy resin, xylene resin, polyvinyl butyral, terpene resin, coumarone indene resin, petroleum resin, polyether polyol resin Etc. can be used alone or in combination. Among these, it is preferable to use a polyester-based resin or a norbornene polyolefin resin.
The Tg (glass transition temperature) of the binder resin used for the toner is preferably in the range of 50 ° C. or higher and 70 ° C. or lower.

−その他の添加剤−
また、前記黒色トナーには、必要に応じて帯電制御剤やワックスを加えるようにしてもよい。
帯電制御剤としては、公知のカリックスアレン、ニグロシン系染料、四級アンモニウム塩、アミノ基含有のポリマー、含金属アゾ染料、サリチル酸の錯体化合物、フェノール化合物、アゾクロム系、アゾ亜鉛系などが使用される。その他、トナーには鉄粉、マグネタイト、フェライト等の磁性材料を混合し磁性トナーでも使用し得る。特に、黒色トナーの場合には白色の磁性粉を用いてもよい。
-Other additives-
In addition, a charge control agent or wax may be added to the black toner as necessary.
As the charge control agent, known calixarene, nigrosine dye, quaternary ammonium salt, amino group-containing polymer, metal-containing azo dye, salicylic acid complex compound, phenol compound, azochrome, azozinc, etc. are used. . In addition, magnetic materials such as iron powder, magnetite, and ferrite can be mixed in the toner, and the toner can also be used. In particular, in the case of black toner, white magnetic powder may be used.

ワックスとしては、エステルワックス、ポリエチレン、ポリプロピレンまたはポリエチレンとポリプロピレンの共重合物が最も好ましいが、ポリグリセリンワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、カルナバワックス、サゾールワックス、モンタン酸エステルワックス、脱酸カルナバワックス、パルミチン酸、ステアリン酸、モンタン酸、ブランジン酸、エレオステアリン酸、バリナリン酸などの不飽和脂肪酸類、ステアリンアルコール、アラルキルアルコール、ベヘニルアルコール、カルナウビルアルコール、セリルアルコール、メリシルアルコール、あるいは更に長鎖のアルキル基を有する長鎖アルキルアルコール類などの飽和アルコール類;ソルビトールなどの多価アルコール類;リノール酸アミド、オレイン酸アミド、ラウリン酸アミドなどの脂肪酸アミド類;メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミドなどの飽和脂肪酸ビスアミド類、エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、N,N’−ジオレイルアジピン酸アミド、N,N’−ジオレイルセバシン酸アミドなどの、不飽和脂肪酸アミド類;m−キシレンビスステアリン酸アミド、N,N’−ジステアリルイソフタル酸アミドなどの芳香族系ビスアミド類;ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムなどの脂肪酸金属塩(一般に金属石けんといわれているもの);脂肪族炭化水素系ワックスにスチレンやアクリル酸などのビニル系モノマーを用いてグラフト化させたワックス類;ベヘニン酸モノグリセリドなどの脂肪酸と多価アルコールの部分エステル化物;植物性油脂の水素添加などによって得られるヒドロキシル基を有するメチルエステル化合物などが挙げられる。   As the wax, ester wax, polyethylene, polypropylene, or a copolymer of polyethylene and polypropylene is most preferable. , Unsaturated fatty acids such as palmitic acid, stearic acid, montanic acid, brandic acid, eleostearic acid, valinalic acid, stearic alcohol, aralkyl alcohol, behenyl alcohol, carnauvir alcohol, ceryl alcohol, melyl alcohol, or even longer Saturated alcohols such as long-chain alkyl alcohols having a chain alkyl group; polyhydric alcohols such as sorbitol; linoleic acid amide, olein Fatty acid amides such as amide and lauric acid amide; saturated fatty acid bisamides such as methylene bisstearic acid amide, ethylene biscapric acid amide, ethylene bislauric acid amide and hexamethylene bisstearic acid amide, ethylene bisoleic acid amide and hexamethylene Unsaturated fatty acid amides such as bisoleic acid amide, N, N′-dioleyl adipic acid amide, N, N′-dioleyl sebacic acid amide; m-xylene bisstearic acid amide, N, N′-distearyl Aromatic bisamides such as isophthalic acid amides; Fatty acid metal salts such as calcium stearate, calcium laurate, zinc stearate and magnesium stearate (generally called metal soaps); aliphatic hydrocarbon waxes with styrene and Waxes grafted with vinyl monomers such as formic acid; Partial esterified products of fatty acids such as behenic acid monoglyceride and polyhydric alcohols; Methyl ester compounds having hydroxyl groups obtained by hydrogenation of vegetable oils, etc. Is mentioned.

ワックスとしては50℃以上90℃以下にDSC測定(示差走査型熱量測定)による吸熱ピークを示すワックス材料が好ましい。前記DSC測定では、測定原理から、高精度の内熱式入力補償型の示差走査熱量計で測定することが好ましい。   As the wax, a wax material that exhibits an endothermic peak by DSC measurement (differential scanning calorimetry) at 50 ° C. or more and 90 ° C. or less is preferable. In the DSC measurement, from the measurement principle, it is preferable to measure with a differential scanning calorimeter of high accuracy internal heat type input compensation type.

−黒色トナーの製造方法−
前記黒色トナーを製造するにあたっては、一般に使用されている混練粉砕法や湿式造粒法等が利用される。ここで、湿式造粒法としては、懸濁重合法、乳化重合法、乳化重合凝集法、ソープフリー乳化重合法、非水分散重合法、in−situ重合法、界面重合法、乳化分散造粒法等が用いられる。
-Black toner production method-
In producing the black toner, a commonly used kneading and pulverizing method or wet granulation method is used. Here, as the wet granulation method, suspension polymerization method, emulsion polymerization method, emulsion polymerization aggregation method, soap-free emulsion polymerization method, non-aqueous dispersion polymerization method, in-situ polymerization method, interfacial polymerization method, emulsion dispersion granulation Laws are used.

混練粉砕法で前記黒色トナーを作製するには、結着樹脂、赤外線吸収剤、ワックス、帯電制御剤、着色剤としての顔料または染料、およびその他の添加剤等を、ヘンシェルミキサー、ボールミル等の混合機により充分混合し、加熱ロール、ニーダー、エクストルーダの如き熱混練機を用いて溶融混練して樹脂類を互いに相溶せしめた中に、赤外線吸収剤、酸化防止剤、顔料、染料、磁性体等を分散または溶解せしめ、冷却固化後粉砕および分級を行ってトナーが得られる。また、顔料や赤外線吸収剤の分散性を向上させるため、マスターバッチを行ってもよい。   In order to produce the black toner by the kneading and pulverization method, a binder resin, an infrared absorber, a wax, a charge control agent, a pigment or dye as a colorant, and other additives are mixed with a Henschel mixer, a ball mill, or the like. Mix thoroughly with a machine, melt and knead using a heat kneader such as a heating roll, kneader, extruder, etc. to make the resins compatible with each other, infrared absorbers, antioxidants, pigments, dyes, magnetic materials, etc. Is dispersed or dissolved, cooled and solidified, and pulverized and classified to obtain a toner. Moreover, in order to improve the dispersibility of a pigment or an infrared absorber, you may perform a masterbatch.

さらに、トナーに赤外線吸収剤を加えるにあたっては、前記のように赤外線吸収剤を黒色トナーの内部に分散させて添加させる以外に、赤外線吸収剤をトナー粒子の表面に付着または固着させてもよい。   Further, when adding the infrared absorbent to the toner, the infrared absorbent may be adhered or fixed to the surface of the toner particles in addition to dispersing the infrared absorbent in the black toner as described above.

−黒色トナーの物性−
以上のようにして作製される前記黒色トナーは、その体積平均粒径D50vが3μm以上10μm以下の範囲が好ましく、4μm以上8μm以下の範囲内であることがより好ましい。
また、その個数平均粒径D50pに対する体積平均粒径Dvの比(D50v/D50p)が1.0以上1.25以下の範囲であることが好ましい。
-Physical properties of black toner-
The black toner produced as described above preferably has a volume average particle diameter D50v of 3 μm or more and 10 μm or less, and more preferably 4 μm or more and 8 μm or less.
The ratio of the volume average particle diameter Dv to the number average particle diameter D50p (D50v / D50p) is preferably in the range of 1.0 or more and 1.25 or less.

一方、前記湿式造粒法によりトナー粒子を作製した場合には、該トナー粒子の形状係数SF1は110以上135以下の範囲であることが好ましい。
上記トナー形状係数SF1は、スライドグラス上に散布したトナー粒子、またはトナーの光学顕微鏡像を、ビデオカメラを通じてルーゼックス画像解析装置に取り込み、50個以上のトナーの最大長と投影面積を求め、下記式(1)によって計算し、その平均値を求めることにより得られるものである。
SF1=(ML/A)×(π/4)×100 ・・・ (1)
上記式(1)中、MLはトナー粒子の絶対最大長、Aはトナー粒子の投影面積を各々示す。
On the other hand, when toner particles are produced by the wet granulation method, the shape factor SF1 of the toner particles is preferably in the range of 110 to 135.
The toner shape factor SF1 is obtained by taking toner particles dispersed on a slide glass or an optical microscope image of the toner into a Luzex image analyzer through a video camera, and obtaining the maximum length and projected area of 50 or more toners. It is obtained by calculating by (1) and obtaining the average value.
SF1 = (ML 2 / A) × (π / 4) × 100 (1)
In the above formula (1), ML represents the absolute maximum length of the toner particles, and A represents the projected area of the toner particles.

また、上記トナー粒子の体積粒度分布指標GSDvは1.25以下であることが好ましい。
トナー体積平均粒径、および粒径分布指標等は、コールターカウンターTAII(ベックマン−コールター社製)を用い、電解液はISOTON−II(ベックマンーコールター社製)を使用して測定した。
The volume particle size distribution index GSDv of the toner particles is preferably 1.25 or less.
The toner volume average particle size, the particle size distribution index, and the like were measured using a Coulter Counter TAII (manufactured by Beckman-Coulter) and the electrolyte using ISOTON-II (manufactured by Beckman-Coulter).

測定された粒度分布を、分割された粒度範囲(チャンネル)に対し、体積、数それぞれについて小径側から累積分布を描き、累積16%となる粒径を、体積平均粒子径D16vおよび個数平均粒子径D16pと定義し、累積50%となる粒径を、体積平均粒子径D50v(既述のトナーの体積平均粒径はこれを指す)および個数平均粒子径D50pと定義する。また、累積84%となる粒径を、体積平均粒子径D84vおよび数平均粒子径D84p定義する。これらを用いて、体積平均粒度分布指標(GSDv)は、D84v/D16vとして算出される。   For the divided particle size range (channel), the measured particle size distribution is drawn from the smaller diameter side for each volume and number, and the particle size at which accumulation is 16% is the volume average particle size D16v and number average particle size. D16p is defined, and the particle size at 50% cumulative is defined as a volume average particle size D50v (the volume average particle size of the toner described above indicates this) and a number average particle size D50p. In addition, the particle diameters that are 84% cumulative are defined as volume average particle diameter D84v and number average particle diameter D84p. Using these, the volume average particle size distribution index (GSDv) is calculated as D84v / D16v.

−外添剤−
前記黒色トナーは、トナー粒子に白色の無機粒子を混合して用いてもよい。トナー粒子に混合される割合はトナー粒子100質量部に対し0.01質量部以上5質量部以下の範囲であり、好ましくは0.01質量部以上2.0質量部以下の範囲である。この無機粉末としては例えば、シリカ粉末、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ベンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化硅素、窒化硅素などが挙げられるが、シリカ粉末が特に好ましい。また、シリカ、チタン、樹脂粉、アルミナ等の公知の材料が併用し得る。さらにクリーニング活性剤として、ステアリン酸亜鉛に代表される高級脂肪酸の金属塩、フッ素系高分子量体の粒子粉末を添加してもよい。
上記無機粒子、さらに所望の添加剤を、ヘンシェルミキサー等の混合機により充分混合し、前記黒色トナーが得られる。
-External additive-
The black toner may be used by mixing toner particles with white inorganic particles. The mixing ratio with the toner particles is in the range of 0.01 to 5 parts by mass, preferably in the range of 0.01 to 2.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the toner particles. Examples of the inorganic powder include silica powder, alumina, titanium oxide, barium titanate, magnesium titanate, calcium titanate, strontium titanate, zinc oxide, silica sand, clay, mica, wollastonite, diatomaceous earth, and chromium oxide. Cerium oxide, bengara, antimony trioxide, magnesium oxide, zirconium oxide, barium sulfate, barium carbonate, calcium carbonate, silicon carbide, silicon nitride and the like, and silica powder is particularly preferable. Moreover, well-known materials, such as a silica, titanium, resin powder, an alumina, can be used together. Further, as a cleaning activator, a metal salt of a higher fatty acid typified by zinc stearate and particle powder of a fluorine-based high molecular weight substance may be added.
The black toner can be obtained by sufficiently mixing the inorganic particles and desired additives with a mixer such as a Henschel mixer.

(カラートナーの組成)
次いで、第1実施形態に係るトナーセットにおけるカラートナーの好ましい組成成分について説明する。
(Color toner composition)
Next, preferable composition components of the color toner in the toner set according to the first embodiment will be described.

上記カラートナーは、着色剤、結着樹脂を含有し、更に赤外線吸収剤、帯電制御剤、ワックス等を含有してもよい。
上記カラートナーに用いる着色剤としては、前述の「(1)イエロー顔料とマゼンタ顔料とシアン顔料とを含有する黒色トナー」において列挙した着色剤がそのまま好適に用いられる。
The color toner contains a colorant and a binder resin, and may further contain an infrared absorber, a charge control agent, a wax and the like.
As the colorant used in the color toner, the colorants listed in the above-mentioned “(1) Black toner containing yellow pigment, magenta pigment and cyan pigment” are preferably used as they are.

また「赤外線吸収剤、帯電制御剤、ワックス」についても、既に黒色トナーの説明において列挙したものがそのまま好適に用いられる。更に、黒色トナーの説明においてその他の添加剤として列挙した添加剤を含有してもよい。
尚、カラートナーの赤外領域における光吸収率の調整は、赤外線吸収剤の種類や添加量の調整によって行われる。
As for “infrared absorber, charge control agent, wax”, those already enumerated in the description of the black toner are preferably used as they are. Furthermore, you may contain the additive enumerated as another additive in description of a black toner.
The light absorption rate in the infrared region of the color toner is adjusted by adjusting the type and amount of the infrared absorber.

(キャリア)
第1実施形態に係るトナーセットにおける黒色トナーおよびカラートナーは、キャリアと混合して2成分現像剤として用いてもよい。該キャリアとしては、例えば芯材表面に樹脂被覆層を有する樹脂コートキャリアが挙げられる。上記芯材としては、公知のマグネタイト、フェライト、鉄粉が用いられる。キャリアのコート剤としては、特に制限されないが、シリコーン樹脂系が特に望ましい。
(Career)
The black toner and the color toner in the toner set according to the first embodiment may be mixed with a carrier and used as a two-component developer. Examples of the carrier include a resin-coated carrier having a resin coating layer on the core material surface. As the core material, known magnetite, ferrite, and iron powder are used. The carrier coating agent is not particularly limited, but a silicone resin system is particularly desirable.

<第2実施形態/画像形成方法、第3実施形態/画像形成装置>
第2実施形態に係る画像形成方法は、像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、前記静電荷像を、光定着用の黒色トナーおよび光定着用のカラートナーによって現像し黒色トナー像およびカラートナー像を形成する現像工程と、前記現像工程で形成された前記黒色トナー像および前記カラートナー像を被転写体表面に転写する転写工程と、前記被転写体表面に転写された前記黒色トナー像および前記カラートナー像を、赤外領域の光の露光によって定着させる光定着工程と、を有し、前記黒色トナーが、前記光定着工程における前記赤外領域の光の露光によって溶融し、且つ前記光定着工程において照射される前記赤外領域の光のピーク波長での光吸収率が30%以上80%以下である黒色トナーであり、前記カラートナーが、赤外線吸収剤を含有し、前記光定着工程における前記赤外領域の光の露光によって溶融し、且つ前記光定着工程において照射される前記赤外領域の光のピーク波長での光吸収率が前記黒色トナーの該波長での光吸収率に対し80%以上120%以下であることを特徴とする。
<Second Embodiment / Image Forming Method, Third Embodiment / Image Forming Apparatus>
The image forming method according to the second embodiment includes an electrostatic charge image forming step of forming an electrostatic charge image on the surface of an image carrier, and the electrostatic charge image is formed by a black toner for light fixing and a color toner for light fixing. A developing step of developing and forming a black toner image and a color toner image; a transferring step of transferring the black toner image and the color toner image formed in the developing step onto the surface of the transfer member; A light fixing step of fixing the transferred black toner image and the color toner image by exposure to light in an infrared region, wherein the black toner is used for light in the infrared region in the light fixing step. A black toner having a light absorption rate at a peak wavelength of light in the infrared region which is melted by exposure and irradiated in the light fixing step, and is 30% or more and 80% or less, and the color toner A light absorption rate at a peak wavelength of light in the infrared region, which contains an infrared absorber, is melted by light exposure in the infrared region in the light fixing step, and is irradiated in the light fixing step. The black toner has a light absorption rate at the wavelength of 80% or more and 120% or less.

また、第3実施形態に係る画像形成装置は、像保持体と、該像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成装置と、前記静電荷像を、光定着用の黒色トナーおよび光定着用のカラートナーによって現像し黒色トナー像およびカラートナー像を形成する現像装置と、前記現像装置によって形成された前記黒色トナー像および前記カラートナー像を被転写体表面に転写する転写装置と、前記被転写体表面に転写された前記黒色トナー像および前記カラートナー像を、赤外領域の光の露光によって定着させる光定着装置と、を備え、前記黒色トナーが、前記光定着装置による前記赤外領域の光の露光によって溶融し、且つ前記光定着装置によって照射される前記赤外領域の光のピーク波長での光吸収率が30%以上80%以下である黒色トナーであり、前記カラートナーが、赤外線吸収剤を含有し、前記光定着装置による前記赤外領域の光の露光によって溶融し、且つ前記光定着装置によって照射される前記赤外領域の光のピーク波長での光吸収率が前記黒色トナーの該波長での光吸収率に対し80%以上120%以下であることを特徴とする。   In addition, an image forming apparatus according to the third embodiment includes an image carrier, an electrostatic image forming device that forms an electrostatic image on the surface of the image carrier, and the electrostatic image as a black toner for photofixing. And a developing device for developing a black toner image and a color toner image by developing with a color toner for light fixing, and a transfer device for transferring the black toner image and the color toner image formed by the developing device to the surface of a transfer medium And a light fixing device that fixes the black toner image and the color toner image transferred to the surface of the transfer medium by exposure to light in an infrared region, and the black toner is produced by the light fixing device. Black toner that is melted by exposure to light in the infrared region and has a light absorption rate of 30% to 80% at the peak wavelength of the light in the infrared region irradiated by the light fixing device The color toner contains an infrared absorber, is melted by light exposure in the infrared region by the light fixing device, and has a peak wavelength of light in the infrared region irradiated by the light fixing device; The light absorption rate of the black toner is 80% or more and 120% or less with respect to the light absorption rate at the wavelength of the black toner.

−光吸収率−
第2実施形態に係る画像形成方法および第3実施形態に係る画像形成装置における黒色トナーは、前記光定着装置によって照射される前記赤外領域の光のピーク波長での光吸収率が30%以上80%以下である。30%未満であると黒色トナーの定着性が悪化し、一方80%を超える場合には黒色トナーとカラートナーとを用いて複数色の画像を形成する場合に、色味の悪化が抑制されずまたコストが増加する。
尚、上記光吸収率は、さらに35%以上70%以下であることが好ましく、40%以上60%以下であることが特に好ましい。
-Light absorption rate-
The black toner in the image forming method according to the second embodiment and the image forming apparatus according to the third embodiment has a light absorption rate of 30% or more at the peak wavelength of light in the infrared region irradiated by the light fixing device. 80% or less. If it is less than 30%, the fixing property of the black toner deteriorates. On the other hand, if it exceeds 80%, the deterioration of the color tone is not suppressed when a multi-color image is formed using the black toner and the color toner. In addition, the cost increases.
The light absorptance is preferably 35% or more and 70% or less, and particularly preferably 40% or more and 60% or less.

ここで、黒色トナーの上記波長での光吸収率は、反射スペクトルを測定することにより算出される。尚、反射スペクトルは、日立製作所製の分光光度計U−4100により測定される。   Here, the light absorptance of the black toner at the above wavelength is calculated by measuring the reflection spectrum. The reflection spectrum is measured with a spectrophotometer U-4100 manufactured by Hitachi, Ltd.

−黒色トナーとカラートナーとの光吸収率の比率−
第2実施形態に係る画像形成方法および第3実施形態に係る画像形成装置におけるカラートナーは、前記光定着装置によって照射される前記赤外領域の光のピーク波長での光吸収率が前記黒色トナーの該波長での光吸収率に対し80%以上120%以下(光吸収率比率)である。上記の範囲を満たすことにより、本構成を有しない場合に比べて、黒色トナーとの定着性のばらつきを抑え、さらに二次色の定着エネルギーも低減される。
尚、黒色トナーの光吸収率との上記光吸収率比率が100%に近いほど好適である。
-Ratio of light absorption rate between black toner and color toner-
The color toner in the image forming method according to the second embodiment and the image forming apparatus according to the third embodiment has a light absorptance at the peak wavelength of light in the infrared region irradiated by the light fixing device. It is 80% or more and 120% or less (light absorption rate ratio) with respect to the light absorption rate at the wavelength. By satisfying the above range, as compared with the case where this configuration is not provided, variation in fixability with the black toner is suppressed, and further, the fixing energy of the secondary color is also reduced.
In addition, it is more preferable that the ratio of the light absorption rate to the black toner light absorption rate is closer to 100%.

ここで、カラートナーの上記波長での光吸収率は、反射スペクトルを測定することにより算出される。反射スペクトルは、前述の方法により測定される。   Here, the light absorptance of the color toner at the above wavelength is calculated by measuring the reflection spectrum. The reflection spectrum is measured by the method described above.

−光源−
第2実施形態に係る画像形成方法および第3実施形態に係る画像形成装置の光定着装置において用いられる光源(定着手段)としては、通常のハロゲンランプ、水銀ランプ、フラッシュランプ、赤外線レーザ等があるが、中でも特に、光源の単色性や出力の観点から赤外線レーザが好ましい。赤外線レーザとしては、半導体レーザ、色素レーザ、チタンサファイアレーザ、OPOレーザ等の赤外領域で高い指向性を示す光源が挙げられる。尚、光源の発光エネルギーは、0.1J/cm以上7.0J/cm以下の範囲であることが好ましく、更には0.3J/cm以上6.0J/cm以下の範囲であることがより好ましい。
-Light source-
Examples of the light source (fixing means) used in the image forming method according to the second embodiment and the optical fixing device of the image forming apparatus according to the third embodiment include a normal halogen lamp, mercury lamp, flash lamp, and infrared laser. However, in particular, an infrared laser is preferable from the viewpoint of monochromaticity of the light source and output. Examples of the infrared laser include a light source exhibiting high directivity in the infrared region, such as a semiconductor laser, a dye laser, a titanium sapphire laser, and an OPO laser. The emission energy of the light source is preferably 0.1 J / cm 2 or more 7.0J / cm 2 or less in the range, further, at 0.3 J / cm 2 or more 6.0 J / cm 2 or less in the range It is more preferable.

以下、上記画像形成装置の一例について図面を参照しつつ説明する。図4は、第2実施形態に係る画像形成方法を適用した、第3実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
図4に示す画像形成装置10は、ロール状に巻かれた記録媒体Pを紙送りローラ28によって送るようにし、このように送られる記録媒体Pの片面側上に、この記録媒体Pの送り方向上流側から下流側に向けて、並列して4つの画像形成ユニット12(ブラック(K),イエロー(Y),マゼンタ(M),シアン(C))が設けられ、さらに、当該画像形成ユニット12の下流側に光定着方式の定着器26が設けられている。
Hereinafter, an example of the image forming apparatus will be described with reference to the drawings. FIG. 4 is a schematic configuration diagram illustrating an example of an image forming apparatus according to the third embodiment to which the image forming method according to the second embodiment is applied.
The image forming apparatus 10 shown in FIG. 4 feeds the recording medium P wound in a roll shape by the paper feed roller 28, and the feeding direction of the recording medium P on one side of the recording medium P fed in this way. Four image forming units 12 (black (K), yellow (Y), magenta (M), cyan (C)) are provided in parallel from the upstream side to the downstream side, and the image forming unit 12 is further provided. A light fixing type fixing device 26 is provided on the downstream side.

ブラック用画像形成ユニット12Kは、公知の電子写真方式の画像形成ユニットである。具体的には、感光体14Kの周辺に、帯電器16K、露光手段18K、現像器20K、クリーナ22Kが設けられ、記録媒体Pを介して転写器24Kが設けられている。他のイエロー用、マゼンタ用、シアン用画像形成ユニット12Y,M,Cについても上記の通りである。   The black image forming unit 12K is a known electrophotographic image forming unit. Specifically, a charger 16K, an exposure unit 18K, a developing unit 20K, and a cleaner 22K are provided around the photoconductor 14K, and a transfer unit 24K is provided via the recording medium P. The other yellow, magenta, and cyan image forming units 12Y, M, and C are also as described above.

ここで、感光体14(K,Y,M,C)としては、一般に、アモルファスシリコン、セレンなど無機系の光導電材料を使用した無機感光体、フタロシアニンなどの有機系の光導電材料を使用した有機感光体が用いられる。   Here, as the photoconductor 14 (K, Y, M, C), generally, an inorganic photoconductor using an inorganic photoconductive material such as amorphous silicon or selenium, or an organic photoconductive material such as phthalocyanine is used. An organic photoreceptor is used.

図4に示す画像形成装置10では、ロール状態から引き出された記録媒体P上に、各画像形成ユニット12K,Y,M,Cにより公知の電子写真方式でトナー画像が順次転写され、そして、当該トナー画像に定着器26により光定着が施されて、画像が形成される。   In the image forming apparatus 10 shown in FIG. 4, toner images are sequentially transferred by a known electrophotographic method by the image forming units 12 </ b> K, Y, M, and C onto the recording medium P drawn out from the roll state. The toner image is light-fixed by the fixing device 26 to form an image.

なお、図4に示す現像装置12Y,12M,12C,12Kは、各々の現像装置(色)に対応したトナーカートリッジと、図示しない現像剤供給管で接続されている。また、トナーカートリッジ内に収納されているトナーが少なくなった場合には、このトナーカートリッジを交換してもよい。   Note that the developing devices 12Y, 12M, 12C, and 12K shown in FIG. 4 are connected to toner cartridges corresponding to the developing devices (colors) by a developer supply pipe (not shown). Further, when the amount of toner stored in the toner cartridge is low, this toner cartridge may be replaced.

以下、本発明について実施例を用いてさらに詳細に説明するが、本発明は下記実施例によって限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated in detail using an Example, this invention is not limited by the following Example.

[実施例1]
−赤外線吸収剤Aの製造−
以下の方法により、下記に示す赤外線吸収剤A(スクアリリウム色素)を製造した。
1,8−ジアミノナフタレン4.843g(純度:98%、30mmol)、3,5−ジメチルシクロヘキサノン3.863g(純度:98%、30mmol)、p−トルエンスルホン酸一水和物10mg(0.05mmol)、およびトルエン45mlの混合液を窒素ガスの雰囲気中で攪拌しながら加熱し、110℃で10時間還流させた。反応中に生じた水を共沸蒸留により除去した。反応終了後、トルエンを留去して得られた暗茶色固体をアセトンで抽出し、アセトンとエタノールの混合溶媒から再結晶することにより精製し、乾燥することで、中間体4.955g(収率62%)を得た。
[Example 1]
-Production of infrared absorber A-
Infrared absorbent A (squarylium dye) shown below was produced by the following method.
1,8-diaminonaphthalene 4.843 g (purity: 98%, 30 mmol), 3,5-dimethylcyclohexanone 3.863 g (purity: 98%, 30 mmol), p-toluenesulfonic acid monohydrate 10 mg (0.05 mmol) ), And 45 ml of toluene were heated with stirring in a nitrogen gas atmosphere and refluxed at 110 ° C. for 10 hours. Water generated during the reaction was removed by azeotropic distillation. After completion of the reaction, toluene was distilled off, and the dark brown solid obtained was extracted with acetone, purified by recrystallization from a mixed solvent of acetone and ethanol, and dried to yield 4.955 g of intermediate (yield 62%).

上記の中間体4.955gに、3,4−ジヒドロキシシクロブタ−3−エン−1,2−ジオン913mg(8.0mmol)、n−ブタノール40ml、およびトルエン60mlの混合液を加え、窒素ガスの雰囲気中で攪拌しながら加熱し、105℃で3時間還流反応させた。反応中に生じた水を共沸蒸留により除去した。反応終了後、大部分の溶媒を窒素ガスの雰囲気中で留去し、得られた反応混合物を攪拌しながら、120mlのヘキサンを加えた。生成した黒茶色沈殿物を吸引濾過し、ヘキサンで洗浄し、乾燥後黒青色固体を得た。この固体を順次にエタノール、アセトン、60質量%エタノール水溶液、エタノールおよびアセトンで洗浄し、下記式(I)で表される目的の赤外線吸収剤A(ペリミジン系スクアリリウム化合物(I))4.30g(収率88%)を得た。   A mixture of 913 mg of 3,4-dihydroxycyclobut-3-ene-1,2-dione, 8.0 ml of n-butanol and 60 ml of toluene was added to 4.955 g of the above intermediate, and nitrogen gas was added. The mixture was heated with stirring in an atmosphere and refluxed at 105 ° C. for 3 hours. Water generated during the reaction was removed by azeotropic distillation. After completion of the reaction, most of the solvent was distilled off in an atmosphere of nitrogen gas, and 120 ml of hexane was added while stirring the resulting reaction mixture. The resulting black brown precipitate was filtered by suction, washed with hexane, and dried to obtain a black blue solid. This solid was washed successively with ethanol, acetone, a 60 mass% aqueous ethanol solution, ethanol and acetone, and 4.30 g of the desired infrared absorber A (perimidine-based squarylium compound (I)) represented by the following formula (I) ( Yield 88%).


−黒色トナーの作製−
上記赤外線吸収剤Aを0.1質量部、ポリエステル樹脂:ビスフェノール−プロピレンオキサイド付加物・フマール酸縮合物(花王社製)を95質量部、イエロー顔料:C.I.ピグメントイエロー180を10質量部、マゼンタ顔料:C.I.ピグメントレッド122を6質量部、シアン顔料:C.I.ピグメントブルー15:3を5質量部、帯電制御剤(CCA100、中央合成化学製)を1質量部、ワックス:NP105(三井化学)を0.5質量部、それぞれトナー成分として用意した。トナー成分の全量をヘンシェルミキサーに投入し、予備混合を行った後、エクストルーダーにより溶融混練した。次いで、得られた混合物を冷却固化した後、ハンマーミルで粗粉砕し、さらにジェットミルで微粉砕した。得られた微粉末を気流分級機にて分級を行い、体積平均粒径が8.5μmの黒色着色粒子(トナー粒子)を得た。引き続いて、得られたトナー粒子に、疎水性シリカ粒子(商品名:H3004、クラリアントジャパン社製)を0.5質量部添加し、ヘンシェルミキサーで外添処理を行った。
-Preparation of black toner-
0.1 part by mass of the infrared absorber A, 95 parts by mass of polyester resin: bisphenol-propylene oxide adduct / fumaric acid condensate (manufactured by Kao Corporation), yellow pigment: C.I. I. Pigment Yellow 180, 10 parts by mass, magenta pigment: C.I. I. Pigment Red 122 (6 parts by mass), cyan pigment: C.I. I. 5 parts by weight of Pigment Blue 15: 3, 1 part by weight of a charge control agent (CCA100, manufactured by Chuo Synthetic Chemical), and 0.5 parts by weight of wax: NP105 (Mitsui Chemicals) were prepared as toner components. The entire amount of the toner component was put into a Henschel mixer, premixed, and melt-kneaded with an extruder. Next, the obtained mixture was cooled and solidified, then coarsely pulverized with a hammer mill, and further finely pulverized with a jet mill. The obtained fine powder was classified with an airflow classifier to obtain black colored particles (toner particles) having a volume average particle size of 8.5 μm. Subsequently, 0.5 part by mass of hydrophobic silica particles (trade name: H3004, manufactured by Clariant Japan Co., Ltd.) was added to the obtained toner particles, and external addition processing was performed using a Henschel mixer.

さらにシリコーン樹脂コートキャリア(粒径50μm)と混合し、黒色現像剤を作製した。   Further, it was mixed with a silicone resin coated carrier (particle size 50 μm) to prepare a black developer.

−カラートナー(イエロー)の作製−
上記赤外線吸収剤Aを0.1質量部、ポリエステル樹脂(前記黒色トナーにおいて用いたもの)を95質量部、顔料:C.I.ピグメントイエロー180を10質量部、帯電制御剤(CCA100、中央合成化学製)を1質量部、ワックス:NP105(三井化学)を0.5質量部、それぞれトナー成分として用意した。トナー成分の全量をヘンシェルミキサーに投入し、予備混合を行った後、エクストルーダーにより溶融混練した。次いで、得られた混合物を冷却固化した後、ハンマーミルで粗粉砕し、さらにジェットミルで微粉砕した。得られた微粉末を気流分級機にて分級を行い、体積平均粒径が8.5μmのイエロー色着色粒子(トナー粒子)を得た。引き続いて、得られたトナー粒子に、疎水性シリカ粒子(商品名:H3004、クラリアントジャパン社製)を0.5質量部添加し、ヘンシェルミキサーで外添処理を行った。
-Preparation of color toner (yellow)-
0.1 part by mass of the infrared absorber A, 95 parts by mass of a polyester resin (used in the black toner), pigment: C.I. I. 10 parts by weight of Pigment Yellow 180, 1 part by weight of a charge control agent (CCA100, manufactured by Chuo Synthetic Chemical), and 0.5 parts by weight of wax: NP105 (Mitsui Chemicals) were prepared as toner components. The entire amount of the toner component was put into a Henschel mixer, premixed, and melt-kneaded with an extruder. Next, the obtained mixture was cooled and solidified, then coarsely pulverized with a hammer mill, and further finely pulverized with a jet mill. The obtained fine powder was classified with an airflow classifier to obtain yellow colored particles (toner particles) having a volume average particle size of 8.5 μm. Subsequently, 0.5 part by mass of hydrophobic silica particles (trade name: H3004, manufactured by Clariant Japan Co., Ltd.) was added to the obtained toner particles, and external addition processing was performed using a Henschel mixer.

さらにシリコーン樹脂コートキャリア(粒径50μm)と混合し、イエロー色現像剤を作製した。   Further, it was mixed with a silicone resin coated carrier (particle size 50 μm) to produce a yellow developer.

−カラートナー(マゼンタ)の作製−
上記赤外線吸収剤Aを0.1質量部、ポリエステル樹脂(前記黒色トナーにおいて用いたもの)を95質量部、顔料:C.I.ピグメントレッド122(大日精化製)を6質量部、帯電制御剤(CCA100、中央合成化学製)を1質量部、ワックス:NP105(三井化学)を0.5質量部、それぞれトナー成分として用意した。トナー成分の全量をヘンシェルミキサーに投入し、予備混合を行った後、エクストルーダーにより溶融混練した。次いで、得られた混合物を冷却固化した後、ハンマーミルで粗粉砕し、さらにジェットミルで微粉砕した。得られた微粉末を気流分級機にて分級を行い、体積平均粒径が8.5μmのマゼンタ色着色粒子(トナー粒子)を得た。引き続いて、得られたトナー粒子に、疎水性シリカ粒子(商品名:H3004、クラリアントジャパン社製)を0.5質量部添加し、ヘンシェルミキサーで外添処理を行った。
-Preparation of color toner (magenta)-
0.1 part by mass of the infrared absorber A, 95 parts by mass of a polyester resin (used in the black toner), pigment: C.I. I. 6 parts by weight of Pigment Red 122 (manufactured by Dainichi Seika), 1 part by weight of charge control agent (CCA100, manufactured by Chuo Synthetic Chemical), and 0.5 parts by weight of wax: NP105 (Mitsui Chemicals) were prepared as toner components. . The entire amount of the toner component was put into a Henschel mixer, premixed, and melt-kneaded with an extruder. Next, the obtained mixture was cooled and solidified, then coarsely pulverized with a hammer mill, and further finely pulverized with a jet mill. The obtained fine powder was classified with an airflow classifier to obtain magenta colored particles (toner particles) having a volume average particle diameter of 8.5 μm. Subsequently, 0.5 part by mass of hydrophobic silica particles (trade name: H3004, manufactured by Clariant Japan Co., Ltd.) was added to the obtained toner particles, and external addition processing was performed using a Henschel mixer.

さらにシリコーン樹脂コートキャリア(粒径50μm)と混合し、マゼンタ色現像剤を作製した。   Further, it was mixed with a silicone resin coated carrier (particle size 50 μm) to prepare a magenta developer.

〔評価〕
(1)反射スペクトル測定
上記より得られたカラートナーについて、反射スペクトルを、日立製作所製の分光光度計U−4100により測定した。但し、前述の通り、トナーを被転写体表面に定着した後において測定を行った。つまり、上記イエロートナーによってイエロー色を印刷した後に測定した。
具体的には、まず、画像形成装置(富士ゼロックス社製、商品名:Docu Center Color 2220)を用い、光定着装置における光源としてCOHERENT社製、商品名:HightLight ISL−2000L(露光波長:808nm)を装着して、前記イエロートナーを用いて用紙上に定着画像を得た。次いで、上記分光光度計により反射スペクトルを測定した。
また、前記黒色トナーについても反射スペクトル測定を行った。
更に、前記イエロートナーとマゼンタトナーとを用いて二次色の画像を印刷し、これについても反射スペクトル測定を行った。
結果を図5に示す。
[Evaluation]
(1) Reflection spectrum measurement About the color toner obtained from the above, the reflection spectrum was measured by the spectrophotometer U-4100 made from Hitachi, Ltd. However, as described above, the measurement was performed after fixing the toner on the surface of the transfer target. That is, the measurement was performed after the yellow color was printed with the yellow toner.
Specifically, first, an image forming apparatus (manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd., trade name: Docu Center Color 2220) is used as a light source in the light fixing device, manufactured by COHERENT, trade name: HighLight ISL-2000L (exposure wavelength: 808 nm). And a fixed image was obtained on the paper using the yellow toner. Subsequently, the reflection spectrum was measured with the spectrophotometer.
Further, the reflection spectrum of the black toner was also measured.
Further, a secondary color image was printed using the yellow toner and the magenta toner, and the reflection spectrum was also measured.
The results are shown in FIG.

また、上記の反射スペクトルの測定による「波長:808nm(下記(2)に記載の定着性評価試験において定着の際に露光する光の波長)」における、黒色トナーの光吸収率、イエロートナーの光吸収率、および該イエロートナーの光吸収率の前記黒色トナーの光吸収率に対する比率(光吸収率比率)を、表2に示す。   Further, the light absorption rate of the black toner and the light of the yellow toner in the “wavelength: 808 nm (the wavelength of light exposed during fixing in the fixability evaluation test described in (2) below)” measured by the reflection spectrum described above. Table 2 shows the absorption ratio and the ratio of the light absorption ratio of the yellow toner to the light absorption ratio of the black toner (light absorption ratio).

(2)定着性評価(クリース評価)
また、トナーの定着性を下記に示すクリース評価によって行った。尚、クリース評価とは定着画像の折り曲げ性、画像の定着性評価指標の一つである。
(2) Fixability evaluation (crease evaluation)
Further, the fixability of the toner was measured by the following crease evaluation. The crease evaluation is one of evaluation indexes for fixing image foldability and image fixability.

まず、画像形成装置(富士ゼロックス社製、商品名:Docu Center Color 2220)を用い、光定着装置における光源としてCOHERENT社製、商品名:HightLight ISL−2000L(露光波長:808nm)を装着して、照射エネルギーを1.5J/cmに設定し、前記カラー現像剤(イエロー)を用いて用紙上に定着画像を得た。次いで、定着画像を形成した用紙を一度折り曲げ、開いて折れた画像部を綿で拭き、画像のはがれ具合を官能的に数値で表した。具体的には、カラートナーが一層となった20mm径の画像を一度折り、開いて折れた画像部を綿で軽く拭き、白く抜けた画像幅をμmの単位で表したものを指標とし、40μm以下を許容範囲とした。
尚、数値が低いほど定着性が良好である。
また、前記黒色現像剤についてもクリース評価を行い、更に前記イエロートナーとマゼンタトナーとを用いて二次色の画像を形成し、これについてもクリース評価を行った。
First, using an image forming apparatus (trade name: Docu Center Color 2220, manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.), a COHERENT product name, HighLight ISL-2000L (exposure wavelength: 808 nm) is mounted as a light source in the light fixing device. The irradiation energy was set to 1.5 J / cm 2 and a fixed image was obtained on paper using the color developer (yellow). Next, the paper on which the fixed image was formed was bent once, the opened and folded image portion was wiped with cotton, and the degree of image peeling was expressed by a numerical value. Specifically, a 20 mm diameter image with a color toner layer is folded once, opened and lightly wiped with cotton, and the white width of the image width expressed in units of μm is used as an index. The following are acceptable ranges.
The lower the value, the better the fixability.
Further, crease evaluation was performed on the black developer, and further, a secondary color image was formed using the yellow toner and magenta toner, and crease evaluation was also performed on this.

尚、クリース評価の数値より、以下の判定基準に従って定着性を判定した。結果を表2に示す。
○:クリース値40以下
×:クリース値40を越える
The fixability was determined from the crease evaluation values according to the following criteria. The results are shown in Table 2.
○: Crease value of 40 or less ×: Crease value exceeding 40

(3)色差ΔE
まず、上記(2)に記載の方法において、照射エネルギーを1.5J/cmに設定し、用紙上にカラー現像剤(イエロー)による定着画像を形成した。
次いで、前記カラートナー(イエロー)から前記赤外線吸収剤を除いて得たトナーを用いて現像剤を作製し、上記(2)に記載の方法において、光定着装置で定着する代わりに、トナーが転写された紙をテフロン(登録商標)シートで挟み、パウチラミネータ(日本ジービーシー社製、GLM2500、速度設定1、温度設定120℃)を通し、定着画像を得た。
(3) Color difference ΔE
First, in the method described in (2) above, the irradiation energy was set to 1.5 J / cm 2 , and a fixed image with a color developer (yellow) was formed on a sheet.
Next, a developer is prepared using the toner obtained by removing the infrared absorber from the color toner (yellow), and in the method described in (2) above, the toner is transferred instead of being fixed by an optical fixing device. The obtained paper was sandwiched between Teflon (registered trademark) sheets, and passed through a pouch laminator (manufactured by Nippon GC Co., Ltd., GLM 2500, speed setting 1, temperature setting 120 ° C.) to obtain a fixed image.

反射分光濃度計(エックスライト株式会社製、x−rite939)を用いて、赤外線吸収剤を含有するカラートナーの定着画像および赤外線吸収剤を含有しないカラートナーの定着画像の色評価を行い、L*、a*、b*を測定(即ち、下記式(2)におけるL、a、b、L、aおよびbを測定)し、色差ΔEを算出した。結果を表1に示す。
ここでΔEとは、CIE1976L*a*b*表色系において色差と呼ばれるものであり、ΔEが大きいほど、比較する2色の見た目の色が異なることを表す。
式(2) ΔE={(L−L+(a−a+(b−b1/2
(式(2)中、L、aおよびbは、前記光定着用カラートナーの定着画像におけるL値、a値およびb値を表し、L、aおよびbは、前記光定着用カラートナーにおいて赤外線吸収剤を除いたカラートナーの定着画像におけるL値、a値およびb値を表す。)
Using a reflection spectral densitometer (x-rite 939, manufactured by X-Rite Co., Ltd.), the color of the fixed image of the color toner containing the infrared absorber and the fixed image of the color toner not containing the infrared absorber is evaluated, and L * , A *, b * were measured (that is, L 1 , a 1 , b 1 , L 2 , a 2 and b 2 in the following formula (2) were measured), and the color difference ΔE was calculated. The results are shown in Table 1.
Here, ΔE is called a color difference in the CIE 1976 L * a * b * color system, and indicates that the larger the ΔE, the different the apparent colors of the two colors to be compared.
Equation (2) ΔE = {(L 1 -L 2) 2 + (a 1 -a 2) 2 + (b 1 -b 2) 2} 1/2
(In the formula (2), L 2 , a 2 and b 2 represent the L value, a value and b value in the fixed image of the color toner for light fixing, and L 1 , a 1 and b 1 represent the light (The L value, a value, and b value in the fixed image of the color toner excluding the infrared absorber in the fixing color toner are shown.)

(4)ボイドの発生、ガスの発生
上記(2)に記載の方法によってカラートナー(イエロー)による画像、黒色トナーによる画像、およびイエロートナーとマゼンタトナーとによる二次色の画像を形成した際に、「ガスの発生」の有無および「黒色トナーにおけるボイドの発生」の有無を目視により確認し、以下の評価基準によって評価した。結果を表2に示す。
−ボイドの発生−
○:ボイドの発生は目視では確認されなかった
×:目視でもボイドの発生が確認された
−ガスの発生−
○:ガスの発生は目視では確認されなかった
×:目視でもガスの発生が確認された
(4) Generation of voids and generation of gas When an image of color toner (yellow), an image of black toner, and a secondary color image of yellow toner and magenta toner are formed by the method described in (2) above. The presence or absence of "gas generation" and the presence or absence of "void generation in black toner" were visually confirmed and evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 2.
-Generation of voids-
○: Generation of voids was not confirmed visually. ×: Generation of voids was confirmed visually. -Gas generation-
○: Gas generation was not confirmed visually. ×: Gas generation was confirmed visually.

[実施例2]
−黒色トナーの作製−
上記赤外線吸収剤Aを0.1質量部、ポリエステル樹脂(実施例1の黒色トナーにおいて用いたもの)を95質量部、特開2008−184606号公報に記載のスクアリリウムST345を6質量部、帯電制御剤(CCA100、中央合成化学製)を1質量部、ワックス:NP105(三井化学)を0.5質量部、それぞれトナー成分として用意した。トナー成分の全量をヘンシェルミキサーに投入し、予備混合を行った後、エクストルーダーにより溶融混練した。次いで、得られた混合物を冷却固化した後、ハンマーミルで粗粉砕し、さらにジェットミルで微粉砕した。得られた微粉末を気流分級機にて分級を行い、体積平均粒径が8.5μmの黒色着色粒子(トナー粒子)を得た。引き続いて、得られたトナー粒子に、疎水性シリカ粒子(商品名:H3004、クラリアントジャパン社製)を0.5質量部添加し、ヘンシェルミキサーで外添処理を行った。
[Example 2]
-Preparation of black toner-
0.1 parts by mass of the infrared absorber A, 95 parts by mass of polyester resin (used in the black toner of Example 1), 6 parts by mass of squarylium ST345 described in JP-A-2008-184606, charge control 1 part by weight of an agent (CCA100, manufactured by Chuo Synthetic Chemical) and 0.5 part by weight of wax: NP105 (Mitsui Chemicals) were prepared as toner components. The entire amount of the toner component was put into a Henschel mixer, premixed, and melt-kneaded with an extruder. Next, the obtained mixture was cooled and solidified, then coarsely pulverized with a hammer mill, and further finely pulverized with a jet mill. The obtained fine powder was classified with an airflow classifier to obtain black colored particles (toner particles) having a volume average particle size of 8.5 μm. Subsequently, 0.5 part by mass of hydrophobic silica particles (trade name: H3004, manufactured by Clariant Japan Co., Ltd.) was added to the obtained toner particles, and external addition processing was performed using a Henschel mixer.

さらにシリコーン樹脂コートキャリア(粒径50μm)と混合し、黒色現像剤を作製した。   Further, it was mixed with a silicone resin coated carrier (particle size 50 μm) to prepare a black developer.

−カラートナー(イエロー)の作製−
実施例1の「カラートナー(イエロー)の作製」に記載の方法により、イエローのカラートナーおよびイエロー色現像剤を作製した。
-Preparation of color toner (yellow)-
A yellow color toner and a yellow developer were prepared by the method described in “Production of Color Toner (Yellow)” in Example 1.

−カラートナー(マゼンタ)の作製−
実施例1の「カラートナー(マゼンタ)の作製」に記載の方法により、マゼンタのカラートナーおよびマゼンタ色現像剤を作製した。
-Preparation of color toner (magenta)-
A magenta color toner and a magenta developer were prepared by the method described in “Production of Color Toner (Magenta)” in Example 1.

上記現像剤を用い実施例1に記載の方法に評価を行った。
反射スペクトル測定の結果を図6に、色差ΔEの測定の際における色評価の結果を表1に、黒色トナーの光吸収率、イエロートナーの光吸収率、および該イエロートナーの光吸収率の前記黒色トナーの光吸収率に対する比率(光吸収率比率)、クリース評価、ΔE、ガスの発生、ボイドの発生の評価結果を表2に示す。
The method described in Example 1 was evaluated using the developer.
FIG. 6 shows the result of the reflection spectrum measurement, and Table 1 shows the result of the color evaluation in measuring the color difference ΔE. The light absorption rate of the black toner, the light absorption rate of the yellow toner, and the light absorption rate of the yellow toner are described above. Table 2 shows the ratio of the black toner to the light absorption rate (light absorption rate ratio), crease evaluation, ΔE, gas generation, and void generation evaluation results.

[比較例1]
−黒色トナーの作製−
ポリエステル樹脂(実施例1の黒色トナーにおいて用いたもの)を95質量部、黒顔料:Nipex35(キャボット社製)を10質量部、帯電制御剤(CCA100、中央合成化学製)を1質量部、ワックス:NP105(三井化学)を0.5質量部、それぞれトナー成分として用意した。トナー成分の全量をヘンシェルミキサーに投入し、予備混合を行った後、エクストルーダーにより溶融混練した。次いで、得られた混合物を冷却固化した後、ハンマーミルで粗粉砕し、さらにジェットミルで微粉砕した。得られた微粉末を気流分級機にて分級を行い、体積平均粒径が8.5μmの黒色着色粒子(トナー粒子)を得た。引き続いて、得られたトナー粒子に、疎水性シリカ粒子(商品名:H3004、クラリアントジャパン社製)を0.5質量部添加し、ヘンシェルミキサーで外添処理を行った。
[Comparative Example 1]
-Preparation of black toner-
95 parts by mass of a polyester resin (used in the black toner of Example 1), 10 parts by mass of black pigment: Nipex 35 (manufactured by Cabot), 1 part by mass of a charge control agent (CCA100, manufactured by Chuo Synthetic Chemical), wax : NP105 (Mitsui Chemicals) 0.5 parts by mass was prepared as a toner component. The entire amount of the toner component was put into a Henschel mixer, premixed, and melt-kneaded with an extruder. Next, the obtained mixture was cooled and solidified, then coarsely pulverized with a hammer mill, and further finely pulverized with a jet mill. The obtained fine powder was classified with an airflow classifier to obtain black colored particles (toner particles) having a volume average particle size of 8.5 μm. Subsequently, 0.5 part by mass of hydrophobic silica particles (trade name: H3004, manufactured by Clariant Japan Co., Ltd.) was added to the obtained toner particles, and external addition processing was performed using a Henschel mixer.

さらにシリコーン樹脂コートキャリア(粒径50μm)と混合し、黒色現像剤を作製した。   Further, it was mixed with a silicone resin coated carrier (particle size 50 μm) to prepare a black developer.

−カラートナー(イエロー)の作製−
上記赤外線吸収剤Aを0.5質量部、ポリエステル樹脂(前記黒色トナーにおいて用いたもの)を95質量部、顔料:C.I.ピグメントイエロー180を10質量部、帯電制御剤(CCA100、中央合成化学製)を1質量部、ワックス:NP105(三井化学)を0.5質量部、それぞれトナー成分として用意した。トナー成分の全量をヘンシェルミキサーに投入し、予備混合を行った後、エクストルーダーにより溶融混練した。次いで、得られた混合物を冷却固化した後、ハンマーミルで粗粉砕し、さらにジェットミルで微粉砕した。得られた微粉末を気流分級機にて分級を行い、体積平均粒径が8.5μmのイエロー色着色粒子(トナー粒子)を得た。引き続いて、得られたトナー粒子に、疎水性シリカ粒子(商品名:H3004、クラリアントジャパン社製)を0.5質量部添加し、ヘンシェルミキサーで外添処理を行った。
-Preparation of color toner (yellow)-
0.5 parts by mass of the infrared absorber A, 95 parts by mass of a polyester resin (used in the black toner), pigment: C.I. I. 10 parts by weight of Pigment Yellow 180, 1 part by weight of a charge control agent (CCA100, manufactured by Chuo Synthetic Chemical), and 0.5 parts by weight of wax: NP105 (Mitsui Chemicals) were prepared as toner components. The entire amount of the toner component was put into a Henschel mixer, premixed, and melt-kneaded with an extruder. Next, the obtained mixture was cooled and solidified, then coarsely pulverized with a hammer mill, and further finely pulverized with a jet mill. The obtained fine powder was classified with an airflow classifier to obtain yellow colored particles (toner particles) having a volume average particle size of 8.5 μm. Subsequently, 0.5 part by mass of hydrophobic silica particles (trade name: H3004, manufactured by Clariant Japan Co., Ltd.) was added to the obtained toner particles, and external addition processing was performed using a Henschel mixer.

さらにシリコーン樹脂コートキャリア(粒径50μm)と混合し、イエロー色現像剤を作製した。   Further, it was mixed with a silicone resin coated carrier (particle size 50 μm) to produce a yellow developer.

−カラートナー(マゼンタ)の作製−
上記赤外線吸収剤Aを0.5質量部、ポリエステル樹脂(前記黒色トナーにおいて用いたもの)を95質量部、顔料:C.I.ピグメントレッド122(大日精化製)を6質量部、帯電制御剤(CCA100、中央合成化学製)を1質量部、ワックス:NP105(三井化学)を0.5質量部、それぞれトナー成分として用意した。トナー成分の全量をヘンシェルミキサーに投入し、予備混合を行った後、エクストルーダーにより溶融混練した。次いで、得られた混合物を冷却固化した後、ハンマーミルで粗粉砕し、さらにジェットミルで微粉砕した。得られた微粉末を気流分級機にて分級を行い、体積平均粒径が8.5μmのマゼンタ色着色粒子(トナー粒子)を得た。引き続いて、得られたトナー粒子に、疎水性シリカ粒子(商品名:H3004、クラリアントジャパン社製)を0.5質量部添加し、ヘンシェルミキサーで外添処理を行った。
-Preparation of color toner (magenta)-
0.5 parts by mass of the infrared absorber A, 95 parts by mass of a polyester resin (used in the black toner), pigment: C.I. I. 6 parts by weight of Pigment Red 122 (manufactured by Dainichi Seika), 1 part by weight of charge control agent (CCA100, manufactured by Chuo Synthetic Chemical), and 0.5 parts by weight of wax: NP105 (Mitsui Chemicals) were prepared as toner components. . The entire amount of the toner component was put into a Henschel mixer, premixed, and melt-kneaded with an extruder. Next, the obtained mixture was cooled and solidified, then coarsely pulverized with a hammer mill, and further finely pulverized with a jet mill. The obtained fine powder was classified with an airflow classifier to obtain magenta colored particles (toner particles) having a volume average particle diameter of 8.5 μm. Subsequently, 0.5 part by mass of hydrophobic silica particles (trade name: H3004, manufactured by Clariant Japan Co., Ltd.) was added to the obtained toner particles, and external addition processing was performed using a Henschel mixer.

さらにシリコーン樹脂コートキャリア(粒径50μm)と混合し、マゼンタ色現像剤を作製した。   Further, it was mixed with a silicone resin coated carrier (particle size 50 μm) to prepare a magenta developer.

上記現像剤を用い実施例1に記載の方法に評価を行った。   The method described in Example 1 was evaluated using the developer.

また上記比較例1においては、実施例1に記載の「(2)定着性評価(クリース評価)」および「(4)ボイドの発生、ガスの発生」の評価試験において、照射エネルギーを1.2J/cmに変更した評価試験も行った。 In Comparative Example 1, the irradiation energy was set to 1.2 J in the evaluation tests of “(2) Fixability evaluation (crease evaluation)” and “(4) Void generation, gas generation” described in Example 1. An evaluation test changed to / cm 2 was also performed.

反射スペクトル測定の結果を図7に、色差ΔEの測定の際における色評価の結果を表1に、黒色トナーの光吸収率、イエロートナーの光吸収率、および該イエロートナーの光吸収率の前記黒色トナーの光吸収率に対する比率(光吸収率比率)、クリース評価、ΔE、ガスの発生、ボイドの発生の評価結果を表2に示す。   FIG. 7 shows the result of reflection spectrum measurement, and Table 1 shows the result of color evaluation when measuring the color difference ΔE. The light absorption rate of the black toner, the light absorption rate of the yellow toner, and the light absorption rate of the yellow toner are described above. Table 2 shows the ratio of the black toner to the light absorption rate (light absorption rate ratio), crease evaluation, ΔE, gas generation, and void generation evaluation results.

10 画像形成装置
12K,12Y,12M,12C 画像形成ユニット
14K,14Y,14M,14C 感光体
16K,16Y,16M,16C 帯電器
18K,18Y,18M,18C 露光手段
20K,20Y,20M,20C 現像器
22K,22Y,22M,22C クリーナ
24K,24Y,24M,24C 転写器
26 定着器
28 紙送りローラ
P 記録媒体
10 Image forming apparatuses 12K, 12Y, 12M, 12C Image forming units 14K, 14Y, 14M, 14C Photoconductors 16K, 16Y, 16M, 16C Chargers 18K, 18Y, 18M, 18C Exposure means 20K, 20Y, 20M, 20C Developer 22K, 22Y, 22M, 22C Cleaner 24K, 24Y, 24M, 24C Transfer device 26 Fixing device 28 Paper feed roller P Recording medium

Claims (3)

像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
前記静電荷像を、光定着用の黒色トナーおよび光定着用のカラートナーによって現像し黒色トナー像およびカラートナー像を形成する現像工程と、
前記現像工程で形成された前記黒色トナー像および前記カラートナー像を被転写体表面に転写する転写工程と、
前記被転写体表面に転写された前記黒色トナー像および前記カラートナー像を、赤外領域の光の露光によって定着させる光定着工程と、
を有し、
前記黒色トナーが、前記光定着工程における前記赤外領域の光の露光によって溶融し、且つ前記光定着工程において照射される前記赤外領域の光のピーク波長での光吸収率が30%以上80%以下である黒色トナーであり、
前記カラートナーが、赤外線吸収剤を含有し、前記光定着工程における前記赤外領域の光の露光によって溶融し、且つ前記光定着工程において照射される前記赤外領域の光のピーク波長での光吸収率が前記黒色トナーの該波長での光吸収率に対し80%以上120%以下である画像形成方法。
An electrostatic charge image forming step of forming an electrostatic charge image on the surface of the image carrier;
A developing step of developing the electrostatic charge image with a black toner for light fixing and a color toner for light fixing to form a black toner image and a color toner image;
A transfer step of transferring the black toner image and the color toner image formed in the development step onto a surface of a transfer target;
A light fixing step of fixing the black toner image and the color toner image transferred to the surface of the transfer object by light exposure in an infrared region;
Have
The black toner is melted by light exposure in the infrared region in the light fixing step, and has a light absorption rate of 30% or more at the peak wavelength of the light in the infrared region irradiated in the light fixing step. % Of black toner,
The color toner contains an infrared absorber, is melted by light exposure in the infrared region in the light fixing step, and is light at a peak wavelength of light in the infrared region irradiated in the light fixing step. An image forming method wherein the absorption rate is 80% or more and 120% or less with respect to the light absorption rate of the black toner at the wavelength.
像保持体と、
該像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成装置と、
前記静電荷像を、光定着用の黒色トナーおよび光定着用のカラートナーによって現像し黒色トナー像およびカラートナー像を形成する現像装置と、
前記現像装置によって形成された前記黒色トナー像および前記カラートナー像を被転写体表面に転写する転写装置と、
前記被転写体表面に転写された前記黒色トナー像および前記カラートナー像を、赤外領域の光の露光によって定着させる光定着装置と、
を備え、
前記黒色トナーが、前記光定着装置による前記赤外領域の光の露光によって溶融し、且つ前記光定着装置によって照射される前記赤外領域の光のピーク波長での光吸収率が30%以上80%以下である黒色トナーであり、
前記カラートナーが、赤外線吸収剤を含有し、前記光定着装置による前記赤外領域の光の露光によって溶融し、且つ前記光定着装置によって照射される前記赤外領域の光のピーク波長での光吸収率が前記黒色トナーの該波長での光吸収率に対し80%以上120%以下である画像形成装置。
An image carrier,
An electrostatic charge image forming apparatus for forming an electrostatic charge image on the surface of the image carrier;
A developing device for developing the electrostatic charge image with a black toner for light fixing and a color toner for light fixing to form a black toner image and a color toner image;
A transfer device for transferring the black toner image and the color toner image formed by the developing device to the surface of a transfer target;
An optical fixing device for fixing the black toner image and the color toner image transferred to the surface of the transfer medium by light exposure in an infrared region;
With
The black toner is melted by the light exposure of the infrared region by the light fixing device, and the light absorption rate at the peak wavelength of the light of the infrared region irradiated by the light fixing device is 30% or more 80 % Of black toner,
The color toner contains an infrared absorber, is melted by light exposure in the infrared region by the light fixing device, and is light at a peak wavelength of light in the infrared region irradiated by the light fixing device. An image forming apparatus having an absorption rate of 80% or more and 120% or less with respect to the light absorption rate at the wavelength of the black toner.
赤外領域に最も強い光吸収ピークを有する赤外線吸収剤を含有し、且つ赤外領域の光の露光によって溶融する光定着用のカラートナーと、
前記光吸収ピークの波長での光吸収率が30%以上80%以下であり、且つ赤外領域の光の露光によって溶融する光定着用の黒色トナーと、
を有し、
前記カラートナーの前記光吸収ピークの波長での光吸収率が、前記黒色トナーの該波長での光吸収率に対し80%以上120%以下であるトナーセット。
A color toner for photofixing containing an infrared absorber having the strongest light absorption peak in the infrared region, and melted by exposure to light in the infrared region;
A black toner for light fixing that has a light absorption rate at a wavelength of the light absorption peak of 30% or more and 80% or less and melts by light exposure in an infrared region;
Have
A toner set in which a light absorption rate at a wavelength of the light absorption peak of the color toner is 80% or more and 120% or less with respect to a light absorption rate at the wavelength of the black toner.
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