JP5250287B2 - Gel electrode - Google Patents
Gel electrode Download PDFInfo
- Publication number
- JP5250287B2 JP5250287B2 JP2008087135A JP2008087135A JP5250287B2 JP 5250287 B2 JP5250287 B2 JP 5250287B2 JP 2008087135 A JP2008087135 A JP 2008087135A JP 2008087135 A JP2008087135 A JP 2008087135A JP 5250287 B2 JP5250287 B2 JP 5250287B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- gel
- conductive
- adhesive layer
- lead wire
- sensitive adhesive
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61N—ELECTROTHERAPY; MAGNETOTHERAPY; RADIATION THERAPY; ULTRASOUND THERAPY
- A61N1/00—Electrotherapy; Circuits therefor
- A61N1/02—Details
- A61N1/04—Electrodes
- A61N1/0404—Electrodes for external use
- A61N1/0472—Structure-related aspects
- A61N1/0492—Patch electrodes
- A61N1/0496—Patch electrodes characterised by using specific chemical compositions, e.g. hydrogel compositions, adhesives
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61N—ELECTROTHERAPY; MAGNETOTHERAPY; RADIATION THERAPY; ULTRASOUND THERAPY
- A61N1/00—Electrotherapy; Circuits therefor
- A61N1/02—Details
- A61N1/04—Electrodes
- A61N1/0404—Electrodes for external use
- A61N1/0472—Structure-related aspects
- A61N1/048—Electrodes characterised by a specific connection between lead and electrode
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61N—ELECTROTHERAPY; MAGNETOTHERAPY; RADIATION THERAPY; ULTRASOUND THERAPY
- A61N1/00—Electrotherapy; Circuits therefor
- A61N1/02—Details
- A61N1/04—Electrodes
- A61N1/0404—Electrodes for external use
- A61N1/0408—Use-related aspects
- A61N1/0452—Specially adapted for transcutaneous muscle stimulation [TMS]
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61N—ELECTROTHERAPY; MAGNETOTHERAPY; RADIATION THERAPY; ULTRASOUND THERAPY
- A61N1/00—Electrotherapy; Circuits therefor
- A61N1/02—Details
- A61N1/04—Electrodes
- A61N1/0404—Electrodes for external use
- A61N1/0472—Structure-related aspects
- A61N1/0492—Patch electrodes
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Radiology & Medical Imaging (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Electrotherapy Devices (AREA)
- Measurement And Recording Of Electrical Phenomena And Electrical Characteristics Of The Living Body (AREA)
Description
本発明は、ゲル電極に関する。更に詳しくは、本発明は、特定の抵抗値を有する多孔体層からなる導電層を備えたゲル電極に関する。 The present invention relates to a gel electrode. In more detail, this invention relates to the gel electrode provided with the electroconductive layer which consists of a porous body layer which has a specific resistance value.
粘着性ゲルを供えたゲル電極は、心電図用電極や、筋トレに使用される電気刺激具用電極等の幅広い分野で利用されている。
例えば、特公平6−49076号公報(特許文献1)、特許第2821265号明細書(特許文献2)、特表2006−517130号公報(特許文献3)、特開2001−204827号公報(特許文献4)等で種々のゲル電極が報告されている。これら公報に記載のゲル電極は、通常、支持基板上に導電層と導電性ゲル粘着剤層とをこの順で備え、導電層と導電性ゲル粘着剤層との間に、リード線が一部又は全面に挿入された構成を有している。
For example, Japanese Patent Publication No. 6-49076 (Patent Document 1), Japanese Patent No. 28212265 (Patent Document 2), Japanese Translation of PCT International Publication No. 2006-517130 (Patent Document 3), Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-204827 (Patent Document). Various gel electrodes have been reported in 4) and the like. The gel electrodes described in these publications usually have a conductive layer and a conductive gel pressure-sensitive adhesive layer in this order on a support substrate, and some lead wires are between the conductive layer and the conductive gel pressure-sensitive adhesive layer. Or it has the structure inserted in the whole surface.
上記公報に記載のゲル電極を被粘着体(例えば、皮膚)から剥がす場合、リード線を用いて行うことが一般的である。しかしながら、この方法では、リード線の取付け根元の部分が破壊したり、支持基材が導電層から浮き上がって、リード線と導電層との接触が不安定となって、リード線からの電流が、導電性ゲル粘着剤層を介して被着体に安定して流れなくなるという課題がある。この課題は、リード線を用いて被粘着体から剥がすのではなく、導電性ゲル粘着剤層を用いて剥がすことが考えられる。しかし、導電性ゲル粘着剤層は、粘着性が高いため指に強力に粘着し、ユーザーにとって不評であった。また、導電性ゲル粘着剤層に直接触れるため、剥離及び貼付回数を経ると、この層の粘着性が低下することがあった。 When peeling the gel electrode described in the above publication from an adherend (for example, skin), it is common to use a lead wire. However, in this method, the mounting base portion of the lead wire is broken or the support base material is lifted from the conductive layer, the contact between the lead wire and the conductive layer becomes unstable, and the current from the lead wire is There is a problem that the conductive gel pressure-sensitive adhesive layer does not flow stably to the adherend. It can be considered that this problem is not caused by peeling from the adherend using a lead wire, but by using a conductive gel pressure-sensitive adhesive layer. However, since the conductive gel pressure-sensitive adhesive layer has high adhesiveness, the conductive gel pressure-sensitive adhesive layer strongly adheres to the finger and has been unpopular with users. Further, since the conductive gel pressure-sensitive adhesive layer is directly touched, the adhesiveness of this layer may be lowered after a number of peeling and pasting.
かくして本発明によれば、支持基材上に導電層を備え、前記導電層上に導電性ゲル粘着剤層を備える領域と備えない領域とを有し、前記導電性ゲル粘着剤層を備えない領域上にリード線を有し、前記リード線上に補強材を備え、前記導電層が、20Ω/20mm以下の抵抗値を有する多孔体層であり、
前記多孔体層が、織布からなり、前記織布が、金属被膜を有する糸により構成されることを特徴とするゲル電極が提供される。
Thus, according to the present invention, a conductive layer is provided on a support substrate, and a region having a conductive gel pressure-sensitive adhesive layer is provided on the conductive layer and a region not provided with the conductive gel pressure-sensitive adhesive layer. having a lead wire on the region, provided with a reinforcement on the lead wire, wherein the conductive layer, Ri porous layer der having the following resistance 20 [Omega / 20 mm,
The porous layer is made of woven fabric, said woven fabric, a gel electrode, wherein Rukoto constituted by yarns having a metal coating is provided.
本発明によれば、取り扱い時に破損しにくく、長期の使用にわたって性能劣化が少ないゲル電極を提供できる。また、広い周波数域で均一な電流分布が得られ、安定した電気性能を有するゲル電極も提供できる。 According to the present invention, it is possible to provide a gel electrode that is not easily damaged during handling and has little performance deterioration over a long period of use. In addition, a uniform current distribution can be obtained in a wide frequency range, and a gel electrode having stable electrical performance can be provided.
本発明のゲル電極は、繰り返し使用する用途に特に好適に使用できる。そのような用途として、電気刺激用電極、心電図用電極、除電用電極等の生体用電極、探査用電極のような工業用電極が挙げられる。この内、生体用電極に使用することが好ましい。
(ゲル電極の構成)
本発明のゲル電極は、支持基材、導電層、導電性ゲル粘着剤層、リード線及び補強材を備えている。導電層は、支持基材上に位置しており、導電性ゲル粘着剤層とリード線とは、導電層上に位置している。また、導電層上には、導電性ゲル粘着剤層を備える領域と備えない領域とを有している。更に、リード線は、導電性ゲル粘着剤層を備えない導電層の領域上に位置している。また、リード線上には補強材が位置している。ここで、導電層は、20Ω/20mm以下の抵抗値を有する多孔体層からなっている。
The gel electrode of the present invention can be particularly suitably used for repeated use. Such applications include electrical electrodes for electrostimulation, electrodes for electrocardiogram, electrodes for living bodies such as electrodes for static elimination, and industrial electrodes such as electrodes for exploration. Among these, it is preferable to use it for a biological electrode.
(Configuration of gel electrode)
The gel electrode of the present invention includes a supporting substrate, a conductive layer, a conductive gel pressure-sensitive adhesive layer, a lead wire, and a reinforcing material. The conductive layer is located on the support substrate, and the conductive gel adhesive layer and the lead wire are located on the conductive layer. Moreover, it has an area | region with a conductive gel adhesive layer and an area | region which is not provided on a conductive layer. Furthermore, the lead wire is located on a region of the conductive layer that does not include the conductive gel adhesive layer. Further, a reinforcing material is located on the lead wire. Here, the conductive layer is composed of a porous layer having a resistance value of 20Ω / 20 mm or less.
ゲル電極では、リード線が導電性ゲル粘着剤層を備えない導電層の領域上に位置し、かつリード線上に補強材が位置している。つまり、従来のゲル電極のように、リード線が導電層と導電性ゲル粘着剤層との間に位置していないため、ユーザーがリード線を用いてゲル電極を剥離しても、リード線の浮きや、支持基材及び導電層の破壊が抑制できる。加えて、特定の抵抗値の導電層を使用することで、従来のように導電性ゲル粘着剤層の全面にリード線を配置しなくても、被粘着体に十分な電流を流すことができる。 In the gel electrode, the lead wire is located on the region of the conductive layer not provided with the conductive gel adhesive layer, and the reinforcing material is located on the lead wire. That is, unlike the conventional gel electrode, since the lead wire is not located between the conductive layer and the conductive gel adhesive layer, even if the user peels off the gel electrode using the lead wire, Floating and breakage of the supporting substrate and the conductive layer can be suppressed. In addition, by using a conductive layer having a specific resistance value, a sufficient current can be passed through the adherend without the need to place lead wires on the entire surface of the conductive gel adhesive layer as in the prior art. .
ゲル電極の平面形状は、特に限定されない。例えば、四角、丸、楕円等、任意に設定可能である。更に、リード線が位置する導電性ゲル粘着剤層を備えない導電層の領域(方端部)は、導電性ゲル粘着剤層を備える領域の一部から延在する突起であってもよく、突起でなくてもよい。突起である場合、ゲル電極の剥離がより容易となる。この突起には、ゲル電極の剥離の際のつまみ部分としての機能と共に、リード線を固定する機能を付与できる。なお、導電性ゲル粘着剤層を備えない導電層の領域は、ゲル電極全面の2.5〜25%の面積を占めることが好ましい。
リード線は、導電性ゲル粘着剤層を備えない導電層の領域上に位置しており、電流の供給箇所が特定されているが、特定されていても、導電層が特定の抵抗値を有しているため、ゲル電極全面に電流を容易に供給できる。
The planar shape of the gel electrode is not particularly limited. For example, a square, a circle, an ellipse, etc. can be set arbitrarily. Furthermore, the region of the conductive layer not provided with the conductive gel pressure-sensitive adhesive layer where the lead wire is located (end portion) may be a protrusion extending from a part of the region provided with the conductive gel pressure-sensitive adhesive layer, It does not have to be a protrusion. When it is a protrusion, the gel electrode can be more easily separated. The protrusion can be provided with a function of fixing the lead wire as well as a function as a knob portion when the gel electrode is peeled off. In addition, it is preferable that the area | region of the conductive layer which is not provided with a conductive gel adhesive layer occupies the area of 2.5 to 25% of the gel electrode whole surface.
The lead wire is located on the region of the conductive layer that does not include the conductive gel adhesive layer, and the current supply location is specified, but even if it is specified, the conductive layer has a specific resistance value. Therefore, current can be easily supplied to the entire surface of the gel electrode.
ゲル電極の平面形状としては、例えば、図1(a)〜(c)に示す構成が挙げられる。これら構成は、上記突起形状を有する構成の一例である。図中、1は導電層、2は導電性ゲル粘着剤層、3は補強材、4はリード線、5は端子を意味する。図1(a)は、導電性ゲル粘着剤層の平面形状が略正方形であり、図1(b)は、長方形であり、図1(c)は丸である。これらゲル電極では、補強材3が位置する部分が突起形状となっているため、ゲル電極の剥離の際のつまみ部分として利用できる。
導電性ゲル粘着剤層には、ゲルの表面を保護するためのセパレートフィルムを有していてもよい。
As a planar shape of a gel electrode, the structure shown to Fig.1 (a)-(c) is mentioned, for example. These configurations are examples of the configuration having the above-described protrusion shape. In the figure, 1 is a conductive layer, 2 is a conductive gel adhesive layer, 3 is a reinforcing material, 4 is a lead wire, and 5 is a terminal. In FIG. 1 (a), the planar shape of the conductive gel pressure-sensitive adhesive layer is substantially square, FIG. 1 (b) is rectangular, and FIG. 1 (c) is round. In these gel electrodes, since the portion where the reinforcing material 3 is located has a protruding shape, it can be used as a knob portion when the gel electrode is peeled off.
The conductive gel pressure-sensitive adhesive layer may have a separate film for protecting the gel surface.
(ゲル電極の製法)
図1(a)の構成を例として、図2(a)〜(d)を用いてゲル電極の製法を説明する。
まず、支持基材6上に導電層1を積層する。支持基材6上には導電層1や導電性ゲル粘着剤層2と支持基材6とをより強固に固定するために接着剤層を備えていてもよい。次いで、導電層1上の端部に補強材3を積層する。ここで、補強材3と導電層1との間の端部には、後のリード線4の形成を容易にするために、両面剥離シート7を挟んでいてもよい。また、補強材3の導電層1側の表面には、支持基材6、導電層1と補強材3とリード線4とをより強固に固定するために、接着剤層を備えていてもよい。また、補強材3と支持基材6との内側の端部を、熱融着させることで、補強材3を支持基材6及び導電層1に強固に固定しておいてもよい。
(Gel electrode manufacturing method)
Taking the configuration of FIG. 1 (a) as an example, a method for producing a gel electrode will be described with reference to FIGS. 2 (a) to 2 (d).
First, the conductive layer 1 is laminated on the support base 6. An adhesive layer may be provided on the support substrate 6 in order to more firmly fix the conductive layer 1, the conductive gel pressure-sensitive adhesive layer 2, and the support substrate 6. Next, the reinforcing material 3 is laminated on the end portion on the conductive layer 1. Here, a double-sided release sheet 7 may be sandwiched between ends of the reinforcing material 3 and the conductive layer 1 in order to facilitate formation of the lead wires 4 later. In addition, an adhesive layer may be provided on the surface of the reinforcing material 3 on the conductive layer 1 side in order to more firmly fix the support base material 6, the conductive layer 1, the reinforcing material 3, and the lead wire 4. . Further, the reinforcing material 3 may be firmly fixed to the supporting base material 6 and the conductive layer 1 by thermally fusing the inner end portions of the reinforcing material 3 and the supporting base material 6.
次に、導電性ゲル粘着剤層2を導電層1上に積層する。導電性ゲル粘着剤層2は、補強材3上に延在していてもよい。ゲル電極の剥離容易性を考慮すると、補強材3は、その50%以下の面積が導電性ゲル粘着剤層2で覆われていることが好ましい。これら工程により、図2(a)の平面図及びその断面図である図2(b)の構成が得られる。なお、導電性ゲル粘着剤層2にはセパレータフィルム8が積層されていてもよい。
この後、両面剥離シート7を取り除き、リード線4を補強材3と導電層1との間に挟み、必要に応じてその部分を熱融着させることでリード線4をゲル電極に固定する。これら工程により図2(c)の平面図及びその断面図である図2(d)で示されるゲル電極が形成できる。
Next, the conductive gel pressure-sensitive adhesive layer 2 is laminated on the conductive layer 1. The conductive gel pressure-sensitive adhesive layer 2 may extend on the reinforcing material 3. Considering the ease of peeling of the gel electrode, it is preferable that the reinforcing material 3 is covered with the conductive gel pressure-sensitive adhesive layer 2 in an area of 50% or less. By these steps, the configuration of FIG. 2B, which is a plan view of FIG. 2A and a cross-sectional view thereof, is obtained. Note that a separator film 8 may be laminated on the conductive gel pressure-sensitive adhesive layer 2.
Thereafter, the double-sided release sheet 7 is removed, the lead wire 4 is sandwiched between the reinforcing material 3 and the conductive layer 1, and the lead wire 4 is fixed to the gel electrode by heat-sealing the portion as necessary. Through these steps, the gel electrode shown in FIG. 2D, which is a plan view of FIG. 2C and a cross-sectional view thereof, can be formed.
以下では、ゲル電極を構成する各部材について説明する。
(導電性ゲル粘着剤層)
導電性ゲル粘着剤層は、粘着性を有する導電性高分子ゲルが使用できる。粘着性を有するとは、被粘着体表面の界面で濡れが良好で均一に密着し、剥離時に導電性ゲル粘着剤層が崩壊しないことを意味する。このような粘着性を有する導電性ゲル粘着剤層を用いることで、被粘着体(例えば、皮膚)の表面に均一に密着し、ゲル電極に電流を印加した際に、効率的に電気エネルギーを伝達できる。また、剥離時に導電性ゲル粘着剤層が崩壊せず、剥離・貼付の繰り返しが可能となる。
導電性ゲル粘着剤層は、100〜2500μmの厚さを有していることが好ましい。
Below, each member which comprises a gel electrode is demonstrated.
(Conductive gel adhesive layer)
For the conductive gel pressure-sensitive adhesive layer, a conductive polymer gel having adhesiveness can be used. Having adhesiveness means that wetting is good and uniformly adheres at the interface of the adherend surface, and the conductive gel pressure-sensitive adhesive layer does not collapse during peeling. By using a conductive gel pressure-sensitive adhesive layer having such an adhesive property, it adheres uniformly to the surface of the adherend (for example, the skin) and efficiently applies electrical energy when a current is applied to the gel electrode. Can communicate. In addition, the conductive gel pressure-sensitive adhesive layer does not collapse at the time of peeling, and peeling and sticking can be repeated.
The conductive gel pressure-sensitive adhesive layer preferably has a thickness of 100 to 2500 μm.
導電性ゲル粘着材には、重合性単量体に、架橋性単量体を共重合させた高分子マトリックス内に、可塑剤と、溶媒成分と、電解質塩とを含む導電性高分子ゲルを好適に使用できる。
(1)重合性単量体
重合性単量体としては、分子内に重合性を有する炭素−炭素二重結合を1つ有する単量体であれば特に制限されない。例えば、(メタ)アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、(ポリ)エチレングリコール(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレングリコール(メタ)アクリレート、(ポリ)グリセリン(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸誘導体、(メタ)アクリルアミド、N−メチル(メタ)アクリルアミド、N−エチル(メタ)ルアクリルアミド、N−プロピル(メタ)アクリルアミド、N−ブチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミド、N−メチロールアクリルアミド、アクリロイルモルフォリン、ダイアセトンアクリルアミド、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミドとその塩、ターシャルブチルアクリルアミドスルホン酸とその塩等の(メタ)アクリルアミド誘導体、N−ビニルピロリドン、N−ビニルホルムアミド、N−ビニルアセトアミド等のN−ビニルアミド誘導体、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸及びその塩等のスルホン酸系単量体が挙げられる。これら単量体は、1種のみ使用してもよく、2種以上組み合わせて使用してもよい。なお、上記例示において、(メタ)アクリルは、アクリル又はメタクリルを意味する。
The conductive gel adhesive material includes a conductive polymer gel containing a plasticizer, a solvent component, and an electrolyte salt in a polymer matrix obtained by copolymerizing a polymerizable monomer and a crosslinkable monomer. It can be used suitably.
(1) Polymerizable monomer The polymerizable monomer is not particularly limited as long as it is a monomer having one polymerizable carbon-carbon double bond in the molecule. For example, (meth) acrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, crotonic acid, (poly) ethylene glycol (meth) acrylate, (poly) propylene glycol (meth) acrylate, (poly) glycerin (meth) acrylate, etc. (Meth) acrylic acid derivative, (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N-propyl (meth) acrylamide, N-butyl (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (Meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N-methylolacrylamide, acryloylmorpholine, diacetone acrylamide, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide and its salt, tertiary butylacrylamide sulfone (Meth) acrylamide derivatives such as acids and salts thereof, N-vinylamide derivatives such as N-vinylpyrrolidone, N-vinylformamide, N-vinylacetamide, sulfonic acid-based single quantities such as vinylsulfonic acid, allylsulfonic acid and salts thereof The body is mentioned. These monomers may be used alone or in combination of two or more. In the above examples, (meth) acryl means acryl or methacryl.
(2)架橋性単量体
架橋性単量体としては、分子内に重合性を有する二重結合を2以上有している単量体を使用することが好ましい。具体的には、メチレンビス〈メタ)アクリルアミド、エチレンビス(メタ)アクリルアミド、(ポリ)エチレングリコールジ〈メタ)アクリレート、(ポリ)プロビレングリコールジ(メタ)アクリレート、グリセリンジ(メタ)アクリレート、グリセリントリ(メタ)アクリレート等の多官能(メタ)アクリルアミド又は(メタ)アクリレート、テトラアリロキシエタン、ジアリルアンモニウムクロライド等が挙げられる。これら単量体は、1種のみ使用してもよく、2種以上組み合わせて使用してもよい。
(2) Crosslinkable monomer As the crosslinkable monomer, it is preferable to use a monomer having two or more double bonds having a polymerizable property in the molecule. Specifically, methylene bis (meth) acrylamide, ethylene bis (meth) acrylamide, (poly) ethylene glycol di (meth) acrylate, (poly) propylene glycol di (meth) acrylate, glycerin di (meth) acrylate, glycerin tri Polyfunctional (meth) acrylamides such as (meth) acrylate or (meth) acrylate, tetraallyloxyethane, diallylammonium chloride and the like can be mentioned. These monomers may be used alone or in combination of two or more.
(3)可塑剤
可塑剤としては、可塑性を向上させる多価アルコールを使用することが好ましい。また、溶媒成分の保持力があり、湿潤剤としての役割も果たす多価アルコールを使用することが好ましい。ゲルは、高分子マトリックス内に、可塑剤を含むことにより良好な粘弾性特性を有する。
多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール等のジオール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等の2価以上の多価アルコール類、ポリエチレングリコール、ポリグリセリン等の多価アルコール縮合体、ポリオキシエチレングリセリン等の多価アルコール変性体等が使用可能である。これら多価アルコールは、1種のみ使用してもよく、2種以上組み合わせて使用してもよい。これら多価アルコールの内、常温で液状であることが、ゲルの粘弾性特性を維持する点、重合反応後のゲル体の透明性を確保する点、製造時のハンドリング性を向上させる点で望ましい。そのような多価アルコールとして、グリセリン、ポリグリセリン等が挙げられる。
(3) Plasticizer As the plasticizer, it is preferable to use a polyhydric alcohol that improves plasticity. In addition, it is preferable to use a polyhydric alcohol that has a holding power for the solvent component and also serves as a wetting agent. The gel has good viscoelastic properties by including a plasticizer in the polymer matrix.
Polyhydric alcohols include diols such as ethylene glycol, propylene glycol, butanediol and pentanediol, polyhydric alcohols having two or more valences such as glycerin, pentaerythritol and sorbitol, and polyhydric alcohol condensates such as polyethylene glycol and polyglycerin. In addition, modified polyhydric alcohols such as polyoxyethylene glycerin can be used. These polyhydric alcohols may be used alone or in combination of two or more. Among these polyhydric alcohols, it is desirable that they are liquid at room temperature in terms of maintaining the viscoelastic properties of the gel, ensuring the transparency of the gel body after the polymerization reaction, and improving the handling properties during production. . Examples of such a polyhydric alcohol include glycerin and polyglycerin.
(4)溶媒成分
溶媒成分としては、沸点が高く、常温で低い蒸気圧の極性溶媒が好ましく、重合性単量体及び架橋性単量体と相溶性のあるものが好ましい。溶媒成分としては、水、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ類、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N,N’−ジメチル−2−イミダゾリジノン、N−メチル−2−ピロリドン等のアミド類、スルホラン、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。これら溶媒成分は、1種のみ使用してもよく、2種以上組み合わせて使用してもよい。混合してもよい。また、溶媒成分は、水を全量の10重量%以上含むことが好ましい。
(4) Solvent component The solvent component is preferably a polar solvent having a high boiling point and a low vapor pressure at room temperature, and is preferably compatible with the polymerizable monomer and the crosslinkable monomer. Solvent components include water, alcohols such as methanol, ethanol and isopropanol, cellosolves such as methyl cellosolve, ethyl cellosolve and butyl cellosolve, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N, N′-dimethyl- Examples thereof include amides such as 2-imidazolidinone and N-methyl-2-pyrrolidone, sulfolane, dimethyl sulfoxide and the like. These solvent components may be used alone or in combination of two or more. You may mix. Moreover, it is preferable that a solvent component contains 10 weight% or more of water with respect to the whole quantity.
(5)電解質塩
導電性ゲル粘着剤層の導電性は、ゲルが電解質塩を含むことにより得られる。
電解質塩としては、ハロゲン化ナトリウム、ハロゲン化カリウム、ハロゲン化マグネシウム、ハロゲン化カルシウム等のハロゲン化アルカリ金属、ハロゲン化アルカリ土類金属又はその他の金属ハロゲン化物や、各種金属の次亜塩素酸塩、亜塩素酸塩、塩素酸塩、過塩素酸塩、硫酸塩、硝酸塩、燐酸塩、アンモニウム塩や、各種錯塩等の無機塩類や、酢酸、安息香酸、乳酸、酒石酸等の一価有機カルボン酸塩や、フマル酸、コハク酸、アジビン酸、クエン酸等の多価カルボン酸の一価又は二価以上の塩や、スルホン酸、アミノ酸等の有機酸の金属塩及び有機アンモニウム塩や、ポリ(メタ)アクリル酸、ポリビニルスルホン酸、ポリターシャルブチルアクリルアミドスルホン酸、ポリアリルアミン、ポリエチレンイミン等の高分子電解質の塩が使用できる。これら電解質塩は、1種のみ使用してもよく、2種以上組み合わせて使用してもよい。
(5) Electrolyte salt The conductivity of the conductive gel pressure-sensitive adhesive layer is obtained when the gel contains an electrolyte salt.
Examples of the electrolyte salt include alkali metal halides such as sodium halide, potassium halide, magnesium halide and calcium halide, alkaline earth metal halides or other metal halides, hypochlorites of various metals, Inorganic salts such as chlorite, chlorate, perchlorate, sulfate, nitrate, phosphate, ammonium salt and various complex salts, and monovalent organic carboxylates such as acetic acid, benzoic acid, lactic acid, tartaric acid Or monovalent or divalent salts of polyvalent carboxylic acids such as fumaric acid, succinic acid, adivic acid, citric acid, metal salts and organic ammonium salts of organic acids such as sulfonic acids and amino acids, poly (meta ) Polymer electrolyte salts such as acrylic acid, polyvinyl sulfonic acid, polytertiary butylacrylamide sulfonic acid, polyallylamine, polyethyleneimine It can be used. These electrolyte salts may be used alone or in combination of two or more.
(6)他の添加剤
ゲルには、必要に応じて防腐剤、殺菌剤、防黴剤、防錆剤、酸化防止剤、安定剤、pH調整剤、香料、界面活性剤、着色剤等の他の添加剤を適宜添加してもよい。添加する方法としては、あらかじめ配合液に他の添加剤を溶解又は分散させ、高分子マトリックスを形成する方法と、一旦生成した高分子ゲルに後から添加する方法がある。
(6) Other additives Gels may contain preservatives, bactericides, antifungal agents, rust inhibitors, antioxidants, stabilizers, pH adjusters, fragrances, surfactants, colorants, etc. You may add another additive suitably. As a method of adding, there are a method of dissolving or dispersing other additives in the compounding solution in advance to form a polymer matrix, and a method of adding the polymer gel once generated later.
(7)高分子マトリックスの濃度
導電性ゲル粘着剤層を構成する高分子マトリックスは、導電性ゲル粘着剤層全量に対して、5〜50重量%含まれていることが好ましく、より好ましくは5〜40重量%である。5重量%未満では、得られるゲルのマトリックス濃度が低いため、溶媒成分をかかえきれずブリードしやすく、腰強度の弱いゲルとなることがある。一方、50重量%を超える場合は、重合時の発熱が大きくなりすぎるため、溶媒の沸点を超え沸騰することがあり、製造上の問題がある。また、沸騰した場合は、気泡が混入するため透明性を損なうとともに、良好なゲルを得られないことがある。
(7) Concentration of polymer matrix The polymer matrix constituting the conductive gel pressure-sensitive adhesive layer is preferably contained in an amount of 5 to 50% by weight, more preferably 5%, based on the total amount of the conductive gel pressure-sensitive adhesive layer. -40% by weight. If it is less than 5% by weight, the gel concentration of the resulting gel is low, so that the solvent component cannot be used and the gel tends to bleed and may have a low waist strength. On the other hand, if it exceeds 50% by weight, the exotherm during polymerization becomes too large, and the solvent may boil beyond the boiling point of the solvent, resulting in production problems. Moreover, when boiled, since air bubbles mix, transparency may be impaired and a good gel may not be obtained.
(8)架橋性単量体の添加量
架橋性単量体の添加量は、高分子マトリックス総量に対して、0.05〜10重量%であるのが好ましい。0.05重量%未満の場合、架橋密度が低くなるため、形状安定性が乏しくなることがある。また、10重量%を超える場合は、硬く脆いゲルになる可能性がある。また、このようなゲルの場合、重合架橋時に白濁化して透明性が損なわれ、良好なゲルが得られないことがある。
(8) Addition amount of crosslinkable monomer The addition amount of the crosslinkable monomer is preferably 0.05 to 10% by weight based on the total amount of the polymer matrix. If it is less than 0.05% by weight, the crosslink density is low, and the shape stability may be poor. Moreover, when it exceeds 10 weight%, it may become a hard and brittle gel. Moreover, in the case of such a gel, it may become cloudy at the time of superposition | polymerization bridge | crosslinking, transparency may be impaired, and a favorable gel may not be obtained.
(9)可塑剤の濃度
ゲル中の可塑剤の濃度は、10〜80重量%が好ましく、より好ましくは20〜70重量%である。10重量%未満では、ゲルの湿潤力(溶媒保持力)が乏しく、ゲルの経時安定性に欠けると共に、柔軟性に欠け、粘着性が必要な場合でも粘着性の付与が困難な場合が多い。また、80重量%を超える場合は、相対的に高分子マトリックスや溶媒成分の濃度が小さくなることがある。
(9) Concentration of plasticizer The concentration of the plasticizer in the gel is preferably 10 to 80% by weight, more preferably 20 to 70% by weight. If it is less than 10% by weight, the wetting power (solvent holding power) of the gel is poor, the gel is not stable over time, the flexibility is poor, and even when tackiness is required, it is often difficult to impart tackiness. Moreover, when it exceeds 80 weight%, the density | concentration of a polymer matrix or a solvent component may become relatively small.
(10)溶媒成分の濃度
溶媒成分の濃度は、5〜50重量%であることが好ましく、より好ましくは5〜40重量%である。5重量%未満では、ゲルが、低い可撓性(高い剛性)になり、電解質塩の添加が困難となるため、良好な導電性を得られないことがある。一方、50重量%を超える場合、ゲルの平衡溶媒保持量を大きく超えることがあるため、溶媒成分のブリード等が生じることがある。また、保持しきれない溶媒成分が流れ出て、ゲルの経時的物性の変化が大きくなることがある。
(10) Concentration of solvent component The concentration of the solvent component is preferably 5 to 50% by weight, more preferably 5 to 40% by weight. If it is less than 5% by weight, the gel has low flexibility (high rigidity), and it is difficult to add an electrolyte salt, so that good conductivity may not be obtained. On the other hand, when the amount exceeds 50% by weight, the equilibrium solvent retention amount of the gel may be greatly exceeded, so that bleed of the solvent component may occur. Moreover, the solvent component which cannot be held out flows out, and the change of the physical property of a gel with time may become large.
(11)電解質塩の濃度
電解質塩の濃度は、0.05〜13重量%であることが好ましく、より好ましくは0.1〜10重量%である。13重量%を超える場合は、電解質塩の溶解が困難になるため、ゲル内部で結晶の析出が生じたり、他の成分の溶解を阻害したりする場合がある。また、実質13重量%を超える塩を添加しても電離限界、言い換えれば導電性能は頭打ちとなるため、コストの観点から好ましくない。また、0.05重量%未満の添加では導電性が十分得られないことがある。
(11) Concentration of electrolyte salt The concentration of the electrolyte salt is preferably 0.05 to 13% by weight, more preferably 0.1 to 10% by weight. If it exceeds 13% by weight, dissolution of the electrolyte salt becomes difficult, so that precipitation of crystals may occur inside the gel or dissolution of other components may be inhibited. Further, even if a salt exceeding substantially 13% by weight is added, the ionization limit, in other words, the conductive performance reaches its peak, which is not preferable from the viewpoint of cost. Further, if the addition is less than 0.05% by weight, sufficient conductivity may not be obtained.
(12)導電性ゲル粘着剤層の製法
導電性ゲル粘着剤層は、重合性単量体、架橋性単量体、可塑剤、溶媒成分、電解質塩と、任意に重合開始剤とを溶解又は均一分散したモノマー配合液を、公知の方法で加熱又は紫外線照射を行うことにより重合架橋して得ることができる。また、予め形成された高分子マトリックスに、湿潤剤や溶媒等を含浸させてもよい。更に、重合性単量体のみを重合させて高分子を得、次いで、湿潤剤、溶媒等を溶解又は均一分散して得られるポリマー配合液に、架橋剤と任意に触媒とを添加した混合液に高分子を浸漬することで、高分子と架橋剤を架橋反応させることにより導電性ゲル粘着剤層を形成できる。
(12) Manufacturing method of conductive gel pressure-sensitive adhesive layer The conductive gel pressure-sensitive adhesive layer dissolves a polymerizable monomer, a crosslinkable monomer, a plasticizer, a solvent component, an electrolyte salt, and optionally a polymerization initiator. The uniformly mixed monomer compounded liquid can be obtained by polymerization crosslinking by heating or ultraviolet irradiation by a known method. Further, a pre-formed polymer matrix may be impregnated with a wetting agent or a solvent. Furthermore, a polymer mixture obtained by polymerizing only a polymerizable monomer to obtain a polymer, and then dissolving or uniformly dispersing a wetting agent, a solvent, etc., is a mixed solution obtained by adding a crosslinking agent and optionally a catalyst. By immersing the polymer in, a conductive gel pressure-sensitive adhesive layer can be formed by causing a crosslinking reaction between the polymer and the crosslinking agent.
モノマー配合液が液状の場合、例えば成形された樹脂型等に流し込んで重合架橋させることにより任意形状の導電性ゲル粘着剤層を得ることができる。
また、一定の間隔に保持した2枚のフィルムの間にモノマー配合液を流し込んで重合架橋させることにより、シート状の導電性ゲル粘着剤層を得ることができる。
更に、フィルム上にモノマー配合液をシルクスクリーン等を用いて任意形状に印刷し、直後に公知の方法で加熱又は紫外線照射を行い重合架橋させることにより、任意形状の導電性ゲル粘着剤層を得ることができる。
When the monomer compounding liquid is liquid, for example, a conductive gel pressure-sensitive adhesive layer having an arbitrary shape can be obtained by pouring into a molded resin mold or the like to cause polymerization crosslinking.
Moreover, a sheet-like electroconductive gel adhesive layer can be obtained by pouring a monomer compounding liquid between two films kept at a constant interval to cause polymerization crosslinking.
Furthermore, the monomer compounded liquid is printed on the film in an arbitrary shape using a silk screen or the like, and immediately after that, the conductive gel pressure-sensitive adhesive layer having an arbitrary shape is obtained by polymerization or crosslinking by heating or ultraviolet irradiation by a known method. be able to.
(支持基材)
支持基材は、ゲル電極の表面材として使用する基材シートであり、柔軟で非導電性であることが好ましい。特に、ゲル電極として十分な柔軟性及び引張り強度を有していることが好ましい。支持基材としては、例えばポリエチレンテレフタレート(PET)不織布、ポリプロピレン(PP)不織布、セルロース系不織布、レーヨン系不織布、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリエチレン(PE)フィルム、ポリプロピレン(PP)フィルム、アクリル系樹脂フィルム等が挙げられる。この内、引張り強度が高く、柔軟なポリプロピレン(PP)スパンボンド不織布を採用するのがより好ましい。なお、支持基材の厚さは、特に限定されないが、例えば10〜500μmの間で適宜設定できる。
(Supporting substrate)
The support base material is a base material sheet used as a surface material of the gel electrode, and is preferably flexible and non-conductive. In particular, the gel electrode preferably has sufficient flexibility and tensile strength. Examples of the supporting substrate include polyethylene terephthalate (PET) nonwoven fabric, polypropylene (PP) nonwoven fabric, cellulose nonwoven fabric, rayon nonwoven fabric, polyvinyl chloride film, polyethylene (PE) film, polypropylene (PP) film, acrylic resin film, and the like. Is mentioned. Among these, it is more preferable to employ a polypropylene (PP) spunbonded nonwoven fabric having high tensile strength and flexibility. In addition, the thickness of the support base material is not particularly limited, but can be appropriately set between 10 and 500 μm, for example.
(導電層)
導電層は、20Ω/20mm以下の抵抗値を有する多孔体層であり、柔軟で導電性ゲル粘着剤層を通して、被粘着体に対する通電を支障なく行うことができれば特に限定されない。例えば、導電メッキした糸で織成したニット、布、あるいは導電繊維を含む糸で織成したニット、布、あるいは導電繊維で織成したニット、布等を採用することができる。導電層に導電性を与える物質としては、例えば、銀、銀−塩化銀の化合物、ステンレス、チタン、ニッケル、モリブデン、カーボンブラック、グラファイト等が挙げられる。導電層にはこれら物質が、単独で、あるいは二種類以上含まれていてもよい。これら導電層の内、金属メッキ繊維を含む糸で織成したニットは、導電性に方向性がなく、低抵抗であり、変形性及び柔軟性を備えている。そのため、表面が曲面である被粘着体(例えば、皮膚)に違和感なく粘着できる。導電性に方向性があると、電極の電気特性にバラツキを生じる恐れがある。
(Conductive layer)
The conductive layer is a porous layer having a resistance value of 20 Ω / 20 mm or less, and is not particularly limited as long as it can conduct electricity to the adherend without problems through a flexible and conductive gel adhesive layer. For example, a knit woven with a conductive plated thread, a cloth, a knit woven with a thread containing conductive fibers, a cloth, a knit woven with conductive fibers, a cloth, or the like can be employed. Examples of the substance that imparts conductivity to the conductive layer include silver, a silver-silver chloride compound, stainless steel, titanium, nickel, molybdenum, carbon black, and graphite. These substances may be contained alone or in combination of two or more in the conductive layer. Among these conductive layers, a knit woven with a thread containing metal plated fibers has no directionality in conductivity, low resistance, and has deformability and flexibility. Therefore, it can adhere | attach on the to-be-adhered body (for example, skin) whose surface is a curved surface without discomfort. If the conductivity is directional, the electrical characteristics of the electrodes may vary.
より好適な導電層は、チュール織の織布である。チュール織において、開口部は6角形を有していることが、より導電性の方向性の相違を低減できるので好ましい。更に、導電層は、40〜80%の開口率を有していることが好ましい。この範囲の開口率は、導電層の導電性と、支持基材と導電性ゲル粘着剤層との接着性、支持基材と補強材との接着性を両立できる。 A more preferred conductive layer is a tulle woven fabric. In the tulle weave, it is preferable that the opening has a hexagon because the difference in directionality of conductivity can be further reduced. Furthermore, the conductive layer preferably has an aperture ratio of 40 to 80%. The opening ratio in this range can satisfy both the conductivity of the conductive layer, the adhesiveness between the support base and the conductive gel pressure-sensitive adhesive layer, and the adhesiveness between the support base and the reinforcing material.
(リード線)
リード線は、本発明においては金属腐食性を有する導電性ゲル粘着剤層と直接接触することがないので、ステンレスのような耐腐食性の材質に限定されず、当該分野で使用されているリード線がいずれも使用できる。リード線の材質は、例えば、ステンレス、銅、銀、金、カーボン等が挙げられる。電気抵抗が小さいことから金属線材からなるものが好ましく、4Ω/cm以下の抵抗値を有する金属線材が好ましい。電気抵抗が小さく、使用時の発熱を抑制し、柔軟でゲル電極装着時の違和感が少なく、コストを下げる観点から、銅を使用することが、特に好ましい。リード線のより線外径は、0.2〜1.0mmの範囲であることが好ましい。リード線は、導電層と5〜20mm重なっていることが好ましい。
リード線は、ゲル電極外の部分において樹脂で被覆されていてもよい。被覆外径は0.5〜2.0mmが好ましい。
(Lead)
In the present invention, the lead wire is not directly contacted with the conductive gel pressure-sensitive adhesive layer having metal corrosiveness. Therefore, the lead wire is not limited to a corrosion-resistant material such as stainless steel, and is used in this field. Any line can be used. Examples of the material of the lead wire include stainless steel, copper, silver, gold, and carbon. A metal wire made of a metal wire is preferable because of its low electrical resistance, and a metal wire having a resistance value of 4 Ω / cm or less is preferred. It is particularly preferable to use copper from the viewpoint of low electrical resistance, suppression of heat generation during use, flexibility, less discomfort when the gel electrode is mounted, and cost reduction. The stranded outer diameter of the lead wire is preferably in the range of 0.2 to 1.0 mm. The lead wire preferably overlaps the conductive layer by 5 to 20 mm.
The lead wire may be coated with a resin at a portion outside the gel electrode. The outer diameter of the coating is preferably 0.5 to 2.0 mm.
(補強材)
補強材としては、特に限定されないが、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル樹脂が挙げられる。補強材の厚さは、例えば、25〜125μmとできる。
補強材の表面には導電層及び支持基材と、補強材とをより強固に接着するために、接着剤層を備えていてもよい。接着剤層には、例えば、ホットメルト接着剤からなる層を使用できる。
(Reinforcing material)
The reinforcing material is not particularly limited, and examples thereof include polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, and polyester resins such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate. The thickness of the reinforcing material can be, for example, 25 to 125 μm.
An adhesive layer may be provided on the surface of the reinforcing material in order to bond the conductive layer, the supporting base material, and the reinforcing material more firmly. As the adhesive layer, for example, a layer made of a hot melt adhesive can be used.
(セパレートフィルム)
セパレートフィルムとしては、特に限定されず、例えばシリコン剥離処理したポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル樹脂からなるフィルムを用いることができる。
(両面剥離シート)
両面剥離シートとしては、特に限定されず、例えばシリコン剥離処理したポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル樹脂からなるシートを用いることができる。
(Separate film)
As a separate film, it does not specifically limit, For example, the film which consists of polyester resin, such as polyolefin resin, such as polyethylene and polypropylene which carried out silicon peeling process, polyethylene terephthalate, and polyethylene naphthalate, can be used.
(Double-sided release sheet)
The double-sided release sheet is not particularly limited, and for example, a sheet made of a silicone release-treated polyolefin resin such as polyethylene or polypropylene, or a polyester resin such as polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate can be used.
以下、本発明を実施例により更に詳細に、説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。なお、実施例及び比較例において測定する導電層の抵抗値、導電層の開口率、初回のインピーダンス、100回貼付・剥がし後のインピーダンス、インピーダンス分布、30回貼付・剥がし後のリード線付け根部分の状況、リード線取り付け部分の強度3kg静荷重の測定方法を下記する。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention still in detail, this invention is not limited by these Examples. In addition, the resistance value of the conductive layer, the opening ratio of the conductive layer, the initial impedance, the impedance after 100 times of pasting / peeling, the impedance distribution, the root portion of the lead wire after 30 times of pasting / peeling in Examples and Comparative Examples The measurement method of the situation, the strength 3kg static load of the lead wire attachment part is described below.
(導電層の抵抗値)
導電層に用いる材料から測定用サンプルとして、長さ50mm×幅20mmの切片を3枚切り出す。この切り出しにおいて、切片の長さ方向を方向Aとする。更に、方向Aと直交する方向Bが長さ方向となるように、長さ50mm×幅20mmの切片を3枚切り出す。長さ方向がA及びBの測定用サンプルの長さ方向の両端間の抵抗値を、LCRメータ(カスタム社製ELC−131D)を用い、周波数1kHzにて測定し、それぞれの方向の測定値の相加平均値を、それぞれの方向の抵抗値とする。この抵抗値は、幅20mmの測定治具を2個用いて、サンプル全幅20mmを挟んで測定した値である。単位はΩ/20mmである。
導電層の抵抗値は、方向A及びBのいずれにおいても、20Ω/20mm以下であることが必要とされる。10Ω/20mm以下であることが好ましい。
(Resistance value of conductive layer)
Three pieces having a length of 50 mm and a width of 20 mm are cut out from the material used for the conductive layer as a measurement sample. In this cutout, the length direction of the slice is defined as direction A. Further, three pieces having a length of 50 mm and a width of 20 mm are cut out so that the direction B perpendicular to the direction A is the length direction. The resistance value between both ends in the length direction of the measurement samples having the length directions A and B was measured at a frequency of 1 kHz using an LCR meter (ELC-131D manufactured by Custom Co., Ltd.). Let the arithmetic mean value be the resistance value in each direction. This resistance value is a value measured using two measuring jigs having a width of 20 mm and sandwiching the entire sample width of 20 mm. The unit is Ω / 20 mm.
The resistance value of the conductive layer is required to be 20Ω / 20 mm or less in both directions A and B. It is preferable that it is 10 Ω / 20 mm or less.
(導電層の開口率)
縦50mm×横50mmの導電層を平面に置き、15〜20倍の拡大写真を撮り、写真上の全体面積に対する開口部の面積を求める。全体面積と開口部の面積から、以下の式により開孔率を算出する。
開口率(%)=開口部の面積/全体面積×100
(リード線の抵抗値)
長さ5cmのリード線の両端間の抵抗値をLCRメータ(カスタム社製ELC−131D)を用い、周波数1kHzにて測定した値を5で除して、リード線1cm当りの抵抗値(Ω/cm)として算出する。
(Opening ratio of conductive layer)
A conductive layer 50 mm long × 50 mm wide is placed on a plane, and an enlarged photograph of 15 to 20 times is taken, and the area of the opening with respect to the entire area on the photograph is obtained. From the total area and the area of the opening, the aperture ratio is calculated by the following formula.
Opening ratio (%) = area of opening / total area × 100
(Lead wire resistance)
Using a LCR meter (ELC-131D made by Custom Co., Ltd.) for the resistance value between both ends of a 5 cm long lead wire, the value measured at a frequency of 1 kHz is divided by 5, and the resistance value per 1 cm lead wire (Ω / cm).
(初回のインピーダンス)
測定の回路図を図3に示す。測定は、次のようにして行う。すなわち、電極板10(SUS板)をエタノールでよく拭き、脱脂し、乾燥する。次いで、電極板10にゲル電極11を貼り付け、電極板10とリード線4間に1KHzの周波数で、10μAの電流を印加した時の電圧Vbを測定する。得られた電圧からインピーダンスを算出する。
(First impedance)
A measurement circuit diagram is shown in FIG. The measurement is performed as follows. That is, the electrode plate 10 (SUS plate) is thoroughly wiped with ethanol, degreased, and dried. Next, the gel electrode 11 is attached to the electrode plate 10, and the voltage Vb when a current of 10 μA is applied between the electrode plate 10 and the lead wire 4 at a frequency of 1 KHz is measured. The impedance is calculated from the obtained voltage.
(100回貼付・剥がし後のインピーダンス)
電極板をエタノールでよく拭き、脱脂し、乾燥する。次いで、電極板にゲル電極を貼り付ける。1分間後、摘み部をもって剥がす。なお、比較例1及び2は、摘み部がないので端部のゲルをもって剥がす。これを100回くり返し行なう。次いで、電極板に貼り付けた後に、上記初回のインピーダンスと同様にしてインピーダンスを算出する。
(Impedance after affixing and peeling 100 times)
Wipe the electrode plate thoroughly with ethanol, degrease and dry. Next, a gel electrode is attached to the electrode plate. After 1 minute, peel off with the knob. In Comparative Examples 1 and 2, since there is no knob, the gel at the end is peeled off. This is repeated 100 times. Next, after being attached to the electrode plate, the impedance is calculated in the same manner as the initial impedance.
(インピーダンス分布)
測定の概説図を図4(a)及び(b)に示す。図4(a)は測定点を示しており、図4(b)は測定の回路図である。測定は、次のようにして行う。すなわち、電極端子12(SUS端子、φ6mm)をエタノールでよく拭き、脱脂し、乾燥する。次いで、電極端子12をゲル電極11に貼り付け、電極端子12とリード線4間に周波数を10Hz〜100KHzに変化させ、10μAの電流を印加した時の電圧Vbを測定する。得られた電圧からインピーダンスを算出する。この算出を図B(b)に示す50点の測定点13について行う。
(Impedance distribution)
An outline of the measurement is shown in FIGS. 4 (a) and 4 (b). 4A shows measurement points, and FIG. 4B is a circuit diagram for measurement. The measurement is performed as follows. That is, the electrode terminal 12 (SUS terminal, φ6 mm) is thoroughly wiped with ethanol, degreased, and dried. Next, the electrode terminal 12 is attached to the gel electrode 11, the frequency Vb is changed between 10 Hz to 100 KHz between the electrode terminal 12 and the lead wire 4, and the voltage Vb when a current of 10 μA is applied is measured. The impedance is calculated from the obtained voltage. This calculation is performed for 50 measurement points 13 shown in FIG.
(30回貼付・剥がし後のリード線付け根部分の状況)
ゲル電極をアルコールで清浄にした人体の皮膚に貼り付けて、リード線部をもって剥がす。これを30回繰り返した後、リード線取り付け部の付け根部分の破損状況を観察する。
(Situation of lead wire base after 30 times of application / peeling)
The gel electrode is attached to the skin of a human body cleaned with alcohol and peeled off with the lead wire. After repeating this 30 times, the breakage state of the base portion of the lead wire attachment portion is observed.
(リード線取り付け部分の強度3kg静荷重)
ゲル電極のリード線取り付け部分と反対側の両端2箇所をクランプで挟んで固定し、リード線の垂直方向に3kgの静荷重をかける。リード線取り付け部が破断するまでの時間を計測する。
(Strength of 3 kg static load at the lead wire mounting part)
The two ends of the gel electrode opposite to the lead wire attachment part are clamped and fixed, and a static load of 3 kg is applied in the vertical direction of the lead wire. Measure the time until the lead wire attachment breaks.
実施例1〜3及び比較例1〜3に使用する高分子ハイドロゲルの作製例
まず、重合性単量体としてのアクリルアミド(Ml)とN,N−ジメチルアクリルアミド(M2)、架橋性単量体としてのN,N−メチレンビスアクリルアミド(Cl)、電解質塩としての塩化ナトリウム(N)、pH調整剤としてのクエン酸Na:クエン酸の1:1の混合物(N2)、湿潤剤としてのグリセリン(G)とポリグリセリン(6量体)(G2)とを配合した。得られた配合物に、溶媒としてのイオン交換水を加えて100重量%とした。得られた混合物を溶解攪拌して、モノマー配合液を得た。次に、モノマー配合液100重量部に対して、光重合開始剤として1−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトン(商品名イルガキュア184、チバ・スベシヤリティーケミカルズ社製)を0.3重量部加え、更に攪拌して溶解した。表1に実施例1〜3及び比較例1〜3に使用したモノマー配合液を構成する各成分の配合量を示す。ただし、表1の数値は、イオン交換水を加えた配合液総量に対する重量%である。
Example of preparation of polymer hydrogel used in Examples 1-3 and Comparative Examples 1-3 First, acrylamide (Ml) and N, N-dimethylacrylamide (M2) as a polymerizable monomer, a crosslinkable monomer N, N-methylenebisacrylamide (Cl) as an electrolyte salt, sodium chloride (N) as an electrolyte salt, Na citrate as a pH adjuster: 1: 1 mixture of citric acid (N2), glycerin as a wetting agent (N2) G) and polyglycerin (hexamer) (G2) were blended. Ion exchange water as a solvent was added to the obtained blend to make 100% by weight. The obtained mixture was dissolved and stirred to obtain a monomer compounding solution. Next, 0.3 parts by weight of 1-hydroxy-cyclohexyl phenyl ketone (trade name Irgacure 184, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) is added as a photopolymerization initiator to 100 parts by weight of the monomer compounded solution, and further stirred. And dissolved. Table 1 shows the blending amounts of the components constituting the monomer blending solutions used in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3. However, the numerical value of Table 1 is weight% with respect to the compounding liquid total amount which added ion-exchange water.
得られたモノマー配合液を、初期温度を25℃に調整した後、シリコン離型処理したポリエチレンテレフタレートフィルム上に薄く展開した。次いで、このフィルム側面に厚さ1.0mmのスペーサーおき、更に、シリコン離型処理したポリエチレンテレフタレートフィルムをのせた。この後、モノマー配合液に50mW/cm2の強度の紫外線を60秒間照射し、単量体の重合及び架橋反応を行うことで、厚さ1.0mmのシート状の導電性ゲル粘着剤層を得た。 The obtained monomer mixture was adjusted to an initial temperature of 25 ° C., and then thinly spread on a polyethylene terephthalate film subjected to silicon release treatment. Next, a spacer having a thickness of 1.0 mm was placed on the side surface of the film, and a polyethylene terephthalate film subjected to silicon release treatment was placed thereon. Thereafter, the monomer blend solution is irradiated with ultraviolet rays having an intensity of 50 mW / cm 2 for 60 seconds to perform polymerization and crosslinking reaction of the monomer, thereby forming a sheet-like conductive gel pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 1.0 mm. Obtained.
実施例1〜3(ゲル電極の作製)
PP(ポリプロピレン)スパンボンド不織布(目付け70g/m2、シンワ社製)の片面上に、ホットメルト粘着剤(東洋インキ製造社製BPS4668)を40g/m2(乾燥時)塗布し乾燥させ、不織布粘着テープ材(支持基材)6とした。これに銀メッキ糸をチュール織りした導電繊維(セーレン社製SE−200−5、開口率62%)からなる導電層1を積層した。これを長さ70mm×幅50mmに裁断した。更に、その端部にあらかじめ作製しておいた、長さ25mm×幅50mm、厚み75μmのPETフィルムからなる補強材3(補強材、日清紡社製ピーチコート)を幅を合わせて貼り付けた。補強材3の片面上には、ホットメルト粘着剤(東洋インキ製造社製BPS4668)を40g/m2(乾燥時)塗布し、乾燥させた層を形成した。更に、補強材3の粘着面に、両面シリコン離型処理した紙セパレーター(両面剥離シート)7を端部から15mm巾で配置した。更に、補強材3の中央側の幅10mmをヒートシール機によって、温度160℃、2秒間熱融着することで、補強材3を不織布に強固に固定した。更に、長さ55mm×幅50mmにカットした上記導電性ゲル粘着剤層2を導電層1面に幅を合わせて端部から補強材3に約10mmかかるように貼り付けた。得られた積層体を、図2(a)に示すオフセット電極形状にカットした。更に、オフセット部分の紙セパレーター7を取り除き、リード線4を補強材3と導電層1との間にはさみ、その部分をヒートシール機によって、温度160℃、4秒間熱融着することで、リード線4をオフセット部に強固に固定した。リード線種を表1に示す。
上記工程により図2(c)に示すゲル電極を得た。
Examples 1 to 3 (Preparation of gel electrode)
On one side of a PP (polypropylene) spunbonded nonwoven fabric (weight per unit: 70 g / m 2 , manufactured by Shinwa Co., Ltd.), a hot melt adhesive (BPS4668 manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.) was applied at 40 g / m 2 (when dried) and dried. An adhesive tape material (support base material) 6 was obtained. A conductive layer 1 made of conductive fibers (SE-200-5 manufactured by Seiren Co., Ltd., opening ratio: 62%) woven with silver-plated yarn was laminated thereon. This was cut into a length of 70 mm and a width of 50 mm. Further, a reinforcing material 3 (reinforcing material, peach coat manufactured by Nisshinbo Co., Ltd.) made of a PET film having a length of 25 mm, a width of 50 mm, and a thickness of 75 μm prepared in advance at the end portion thereof was pasted with matching widths. On one side of the reinforcing material 3, a hot melt pressure-sensitive adhesive (BPS4668 manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.) was applied at 40 g / m 2 (when dried) to form a dried layer. Furthermore, a paper separator (double-sided release sheet) 7 subjected to double-sided silicon release treatment was disposed on the adhesive surface of the reinforcing material 3 with a width of 15 mm from the end. Furthermore, the reinforcing material 3 was firmly fixed to the nonwoven fabric by heat-sealing a width of 10 mm on the center side of the reinforcing material 3 with a heat sealer at a temperature of 160 ° C. for 2 seconds. Further, the conductive gel pressure-sensitive adhesive layer 2 cut to a length of 55 mm × width of 50 mm was pasted so that the width of the conductive gel adhesive layer 2 was adjusted to the surface of the conductive layer 1 and about 10 mm from the end portion to the reinforcing material 3. The obtained laminate was cut into an offset electrode shape shown in FIG. Further, the paper separator 7 at the offset portion is removed, the lead wire 4 is sandwiched between the reinforcing material 3 and the conductive layer 1, and the portion is heat-sealed by a heat sealing machine at a temperature of 160 ° C. for 4 seconds, thereby leading the lead. The wire 4 was firmly fixed to the offset part. Table 1 shows the lead wire types.
The gel electrode shown in FIG.2 (c) was obtained by the said process.
比較例1
実施例と同じPP(ポリプロピレン)スパンボンド不織布(支持基材)6の片面上に、ホットメルト粘着剤(東洋インキ製造社製BPS4668)を塗布し乾燥させて粘着剤層14を形成することで、不織布粘着テープ材とした。カーボン練り込みフィルム(クレハエラストマー社製EB90NES)からなる導電層1を準備した。それぞれを長さ50mm×幅50mmに裁断し、図5に示すようにリード線4を挟み込んで貼り合せた。更に、導電層1上に長さ50mm×幅50mmにカットした上記導電性ゲル粘着剤層2を幅を合わせて貼り付けた。更に、導電性ゲル粘着剤層2にセパレータフィルム8を貼り合せた。リード線種を表1に示す。
上記工程によりゲル電極を得た。
Comparative Example 1
On one side of the same PP (polypropylene) spunbond nonwoven fabric (support base material) 6 as in the example, a hot melt pressure-sensitive adhesive (BPS4668 manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.) is applied and dried to form the pressure-sensitive adhesive layer 14. It was set as the nonwoven fabric adhesive tape material. A conductive layer 1 made of a carbon-kneaded film (EB90NES manufactured by Kureha Elastomer Co., Ltd.) was prepared. Each was cut into a length of 50 mm and a width of 50 mm, and the lead wires 4 were sandwiched and bonded as shown in FIG. Further, the conductive gel pressure-sensitive adhesive layer 2 cut to a length of 50 mm and a width of 50 mm was pasted on the conductive layer 1 with the same width. Furthermore, the separator film 8 was bonded to the conductive gel pressure-sensitive adhesive layer 2. Table 1 shows the lead wire types.
A gel electrode was obtained by the above process.
比較例2
カーボン練り込みフィルムの代わりに導電繊維(セーレン社製SE−200−5)を使用すること以外は比較例1と同様にしてゲル電極を得た。
Comparative Example 2
A gel electrode was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that conductive fibers (SE-200-5 manufactured by Seiren Co., Ltd.) were used instead of the carbon kneaded film.
得られたゲル電極の導電層の抵抗値、ゲル電極の初回のインピーダンス、100回貼付・剥がし後のインピーダンス及びリード線付け根部分の状況、リード線取り付け部分の強度3kg静荷重の測定結果を表2に示す。 Table 2 shows the resistance value of the conductive layer of the gel electrode obtained, the initial impedance of the gel electrode, the impedance after 100 times of application / peeling, the condition of the lead wire root portion, and the strength of the lead wire attachment portion 3 kg static load Shown in
表2から実施例のゲル電極は、比較例1及び2に比べて、リード線がより強固に固定されているため、インピーダンスの変化が抑制されていることが分かる。
実施例1と比較例1のゲル電極について、50箇所のインピーダンス分布を図6(a)及び(b)に示す。図6(a)の左側の表は、比較例1のゲル電極の周波数毎のインピーダンス分布の測定値であり、右側のグラフはそれをグラフ化したものである。図6(b)の左側の表は、実施例1のゲル電極の周波数毎のインピーダンス分布の測定値であり、右側のグラフはそれをグラフ化したものである。これら図から明らかなように、実施例1のゲル電極は、どの周波数においてもゲル電極全面にわたって均一なインピーダンスを得ることができている。
From Table 2, it can be seen that the change in impedance of the gel electrode of the example is suppressed because the lead wire is more firmly fixed as compared with Comparative Examples 1 and 2.
About the gel electrode of Example 1 and Comparative Example 1, impedance distribution of 50 places is shown to Fig.6 (a) and (b). The table on the left side of FIG. 6A shows measured values of the impedance distribution for each frequency of the gel electrode of Comparative Example 1, and the graph on the right side graphs it. The table on the left side of FIG. 6B shows measured values of the impedance distribution for each frequency of the gel electrode of Example 1, and the graph on the right side graphs it. As is clear from these figures, the gel electrode of Example 1 can obtain a uniform impedance over the entire surface of the gel electrode at any frequency.
実施例1及び3で得られたゲル電極を高出力電気刺激機器(伊藤超短波社製ES−520)に使用し、ゲル電極の初期温度と10分後の温度を測定した。以下の条件で、温度上昇をサーモグラフィーにより測定した。
電気刺激装置の出力:5kHz、30mA
使用部位:腹部
使用ゲル電極サイズ:50×50
結果を表3に示す。
The gel electrode obtained in Examples 1 and 3 was used in a high-output electrical stimulation device (ES-520 manufactured by Ito Super Short Wave Company), and the initial temperature of the gel electrode and the temperature after 10 minutes were measured. The temperature rise was measured by thermography under the following conditions.
Electrical stimulation device output: 5 kHz, 30 mA
Use site: Abdomen use gel electrode size: 50 × 50
The results are shown in Table 3.
上記表3から、実施例のゲル電極は、周辺部及び中央部において、温度上昇が抑制されていることが分かる。
実施例1のリード線はステンレスからなっているため、端子部では温度上昇が見られる。実施例3ではリード線が銅からなっているため、端子部においても温度上昇が抑制されている。従って、リード線は抵抗が低い材料を使用することが好ましいことが分かる。
From Table 3 above, it can be seen that the gel electrode of the example has suppressed temperature rise at the peripheral part and the central part.
Since the lead wire of Example 1 is made of stainless steel, a temperature increase is observed at the terminal portion. In Example 3, since the lead wire is made of copper, the temperature rise is also suppressed in the terminal portion. Therefore, it can be seen that it is preferable to use a material having low resistance for the lead wire.
1 導電層
2 導電性ゲル粘着剤層
3 補強材
4 リード線
5 端子
6 支持基材
7 両面剥離シート
8 セパレータフィルム
10 電極板
11 ゲル電極
12 電極端子
13 測定点
14 粘着剤層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Conductive layer 2 Conductive gel adhesive layer 3 Reinforcement material 4 Lead wire 5 Terminal 6 Support base material 7 Double-sided peeling sheet 8 Separator film 10 Electrode plate 11 Gel electrode 12 Electrode terminal 13 Measuring point 14 Adhesive layer
Claims (6)
前記多孔体層が、織布からなり、前記織布が、金属被膜を有する糸により構成されることを特徴とするゲル電極。 Provided with a conductive layer on a support substrate, a region with a conductive gel pressure-sensitive adhesive layer on the conductive layer and a region without a conductive gel pressure-sensitive adhesive layer, and a lead wire on a region without the conductive gel pressure-sensitive adhesive layer. and includes a reinforcing member on the lead wire, wherein the conductive layer, Ri porous layer der having the following resistance 20 [Omega / 20 mm,
Gel electrode to which the porous layer is made of woven fabric, said fabric, characterized in Rukoto constituted by yarns having a metal coating.
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2008087135A JP5250287B2 (en) | 2008-03-28 | 2008-03-28 | Gel electrode |
| PCT/JP2009/055154 WO2009119383A1 (en) | 2008-03-28 | 2009-03-17 | Gel electrode |
| CN2009901001517U CN201906357U (en) | 2008-03-28 | 2009-03-17 | Gel electrode |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2008087135A JP5250287B2 (en) | 2008-03-28 | 2008-03-28 | Gel electrode |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2009240343A JP2009240343A (en) | 2009-10-22 |
| JP5250287B2 true JP5250287B2 (en) | 2013-07-31 |
Family
ID=41113580
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2008087135A Active JP5250287B2 (en) | 2008-03-28 | 2008-03-28 | Gel electrode |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5250287B2 (en) |
| CN (1) | CN201906357U (en) |
| WO (1) | WO2009119383A1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3693435A4 (en) * | 2017-10-05 | 2021-04-28 | Sekisui Plastics Co., Ltd. | HYDROGEL ADHESIVE AND MEDICAL ELECTRODE USING LEDIT HYDROGEL |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5751002B2 (en) * | 2010-11-17 | 2015-07-22 | オムロンヘルスケア株式会社 | Electrode pad |
| WO2012131536A2 (en) * | 2011-03-28 | 2012-10-04 | Koninklijke Philips Electronics N.V. | Defibrillator electrode pad with two peel tabs |
| WO2014160848A1 (en) * | 2013-03-29 | 2014-10-02 | Empi, Inc. | Metallized film electrode for noninvasive electrotherapy |
| JP6535310B2 (en) * | 2016-09-30 | 2019-06-26 | 積水化成品工業株式会社 | Conductive laminated hydrogel sheet |
| CN107349522A (en) * | 2017-07-31 | 2017-11-17 | 成都三乙医疗科技有限公司 | Electrotherapy paster |
| JP2021052868A (en) * | 2019-09-27 | 2021-04-08 | 積水化成品工業株式会社 | Electrode pad |
| EP4469138B1 (en) | 2022-03-31 | 2026-03-11 | Novocure GmbH | Electrode assembly having perforated anisotropic layer and an associated method |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0378550U (en) * | 1989-11-30 | 1991-08-08 | ||
| TW259806B (en) * | 1992-09-16 | 1995-10-11 | Sekisui Plastics | |
| JP2585592Y2 (en) * | 1992-12-18 | 1998-11-18 | タキロン株式会社 | Electrode material structure |
| JPH07313604A (en) * | 1994-05-30 | 1995-12-05 | Hirose Electric Co Ltd | Low frequency therapy device |
| US5456710A (en) * | 1994-06-30 | 1995-10-10 | Physio-Control Corporation | Vented electrode |
| JP4110527B2 (en) * | 2003-05-06 | 2008-07-02 | 日本光電工業株式会社 | Medical electrode |
-
2008
- 2008-03-28 JP JP2008087135A patent/JP5250287B2/en active Active
-
2009
- 2009-03-17 CN CN2009901001517U patent/CN201906357U/en not_active Expired - Lifetime
- 2009-03-17 WO PCT/JP2009/055154 patent/WO2009119383A1/en not_active Ceased
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3693435A4 (en) * | 2017-10-05 | 2021-04-28 | Sekisui Plastics Co., Ltd. | HYDROGEL ADHESIVE AND MEDICAL ELECTRODE USING LEDIT HYDROGEL |
| US11375952B2 (en) | 2017-10-05 | 2022-07-05 | Sekisui Plastics Co., Ltd. | Adhesive hydrogel and medical electrode using the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2009240343A (en) | 2009-10-22 |
| CN201906357U (en) | 2011-07-27 |
| WO2009119383A1 (en) | 2009-10-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5250287B2 (en) | Gel electrode | |
| JP5685269B2 (en) | Adhesive hydrogel composition and its use | |
| US7868072B2 (en) | Gel adhesive compositions, method of making, and use thereof | |
| US6038464A (en) | Medical electrode | |
| JP6297673B2 (en) | High water content adhesive gel, composition for producing high water content adhesive gel, and electrode pad | |
| JPH06181894A (en) | Conductive high-polymer gel and its production | |
| JP2009227924A (en) | Adhesive hydrogel, composition for its manufacture and its use | |
| JP5815019B2 (en) | Hydrogel laminated electrode and manufacturing method thereof | |
| JP5860323B2 (en) | Bioelectrode for electrical stimulation | |
| JP5666859B2 (en) | Adhesive hydrogel, composition for producing adhesive hydrogel, and gel sheet | |
| JP3717368B2 (en) | electrode | |
| WO2019069774A1 (en) | Adhesive hydrogel and medical electrode using same | |
| JP2012144581A (en) | Adhesive hydrogel, method for producing the same, composition for production of adhesive hydrogel, and gel sheet | |
| JP3895617B2 (en) | Electrode pad | |
| CN111110222A (en) | Biological protein flexible skin patch type electrode and preparation method thereof | |
| JPH0232892B2 (en) | ||
| JP3977217B2 (en) | Electrode pad | |
| WO2019039512A1 (en) | Stretchable electrode, method for producing stretchable electrode, garment for measuring biological information and method for measuring biological information | |
| CN111868197A (en) | Hydrogels | |
| JP2025136917A (en) | Hydrogel for DC current application | |
| JPS6211432A (en) | Medical adhesive electrode |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20101208 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120911 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20121112 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130409 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130415 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5250287 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20160419 Year of fee payment: 3 |