JP5253712B2 - 衣料用液体洗浄剤組成物 - Google Patents

Description

本発明は衣料用液体洗浄剤組成物に関する。

従来、衣料用液体洗浄剤組成物においては、泥汚れ等の落としにくい汚れに対する高い洗浄力が求められている。
従来の衣料用液体洗浄剤組成物としては、例えば特許文献１には、頑固な汚れを洗浄することを目的とした複数種類の特定の界面活性剤を組み合わせた洗浄剤組成物が開示されている。
特許文献２には、きしみ感がなく、風合いと洗浄力を両方満足することを目的とした特定のノニオン界面活性剤を用いた衣料用液体洗浄剤組成物が開示されている。
特許第３５５６８０６号公報 特許第２８１３１１２号公報

しかしながら、特許文献１、２に記載の組成物においては、泥汚れに対する洗浄効果は満足できるものではない。

そこで、本発明においては、泥汚れに対して良好な洗浄力を有する衣料用液体洗浄剤組成物を提供することを課題とする。

前記課題を解決するために、本発明においては、下記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分を含有することを特徴とする衣料用液体洗浄剤組成物を提案する。
（Ａ）アルキル基の炭素数が１０〜２０でエチレンオキシドの平均付加モル数が３〜２６のポリオキシエチレンアルキルエーテル ２〜５０質量％、
（Ｂ）下記一般式（Ｉ）で表される化合物、

［式中、Ｘ、Ｙ、Ｚは、それぞれ独立してＨ、Ｃ_ｎ”Ｈ_{２ｎ”＋１}、または（ＣＨ_３）_２ＣＨ（ｎ”は１〜３の整数である）であり；Ｍは、Ｈ、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、ＮＨ_４ ^＋、または、アルカノールアミン類を示す。］
（Ｃ）下記一般式（ＩＩ）で表される化合物及び下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物から選ばれる１種以上の化合物

（式中、Ｒ^１１、Ｒ^１２は、それぞれ独立に、炭素数１〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基、直鎖ヒドロキシアルキル基、トリル基、フェニル基、ベンジル基のいずれかであり；Ｒ^１３は、炭素数８〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基、直鎖ヒドロキシアルキル基、トリル基、フェニル基、ベンジル基のいずれかであり；ＥＯはエチレンオキシド基であり；ａ、ｂはそれぞれ０以上の整数を示し、ａ＋ｂは１０以上であり；Ｘ_１ ⁻は、陰イオンである。）
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、さらに（Ｄ）１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸及び／またはその塩を含有することが好ましい。

本発明においては、泥汚れに対して良好な洗浄力を有する衣料用液体洗浄剤組成物を提供することができる。

（Ａ）成分
（Ａ）成分は、アルキル基の炭素数が１０〜２０でエチレンオキシドの平均付加モル数が３〜２６のポリオキシエチレンアルキルエーテル ２〜５０質量％である。
アルキル基の炭素数は、泥汚れ洗浄力の点から、下限値は好ましくは１１以上、さらに好ましくは１２以上であり、上限値は好ましくは１８以下、特には１５以下である。
また、（Ａ）成分１モルにおいて、泥汚れ洗浄力の点から、エチレンオキシドの平均付加モル数は、下限値は好ましくは５以上、さらに好ましくは８以上、上限値は好ましくは２０以下、より好ましくは１８以下である。
（Ａ）成分は、ノニオン界面活性剤であり、高級アルコールにエチレンオキシドを、アルカリ触媒等を用いた常法により付加反応させて得ることもできるし、市販品を使用することもできる。
高級アルコールとしては、直鎖１級アルコール、分岐１級アルコール、直鎖２級アルコール等が挙げられる。

（Ａ）成分は１種または２種以上混合して用いることができる。
（Ａ）成分の配合量は、衣料用液体洗浄剤組成物中、２〜５０質量％である。好ましくは１０〜５０質量％であり、より好ましくは１５〜４５質量％、特に好ましいのは２０〜４０質量％の範囲である。（Ａ）成分の配合量がこの範囲にあると、泥汚れの洗浄力が向上する。また、皮脂汚れの洗浄力が向上する。

（Ｂ）成分
（Ｂ）成分は一般式（Ｉ）で表される化合物である。
式中、Ｘ，Ｙ，Ｚはそれぞれ独立してＨ、Ｃ_ｎ”Ｈ_{２ｎ”＋１}または（ＣＨ_３）_２ＣＨ（式中ｎ”は１〜３の整数である）であり、好ましくはＣＨ_３である。
ＭはＨ；ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属原子；マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属原子；ＮＨ_４ ^＋；またはモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類を示し、好ましくは、ナトリウム、モノエタールアミン、ジエタノールアミンである。

具体的な化合物の例としては、ベンゼンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、ベンゼンスルホン酸カリウム塩、ベンゼンスルホン酸アンモニウム塩、ベンゼンスルホン酸マグネシウム塩、ベンゼンスルホン酸カルシウム塩、ベンゼンスルホン酸モノエタノールアミン塩、ベンゼンスルホン酸ジエタノールアミン塩、ベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン塩、ｐ−トルエンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム塩、ｐ−トルエンスルホン酸カリウム塩、ｐ−トルエンスルホン酸アンモニウム塩、ｐ−トルエンスルホン酸マグネシウム塩、ｐ−トルエンスルホン酸カルシウム塩、ｐ−トルエンスルホン酸モノエタノールアミン塩、ｐ−トルエンスルホン酸ジエタノールアミン塩、ｐ−トルエンスルホン酸トリエタノールアミン塩、ｏ−またはｍ−またはｐ−キシレンスルホン酸、ｏ−またはｍ−またはｐ−キシレンスルホン酸ナトリウム塩、ｏ−またはｍ−またはｐ−キシレンスルホン酸カリウム塩、ｏ−またはｍ−またはｐ−キシレンスルホン酸アンモニウム塩、ｏ−またはｍ−またはｐ−キシレンスルホン酸マグネシウム塩、ｏ−またはｍ−またはｐ−キシレンスルホン酸カルシウム塩、ｏ−またはｍ−またはｐ−キシレンスルホン酸モノエタノールアミン塩、ｏ−またはｍ−またはｐ−キシレンスルホン酸ジエタノールアミン塩、ｏ−またはｍ−またはｐ−キシレンスルホン酸トリエタノールアミン塩、キュメンスルホン酸、キュメンスルホン酸ナトリウム塩、キュメンスルホン酸カリウム塩、キュメンスルホン酸アンモニウム塩、キュメンスルホン酸マグネシウム塩、キュメンスルホン酸カルシウム塩、キュメンスルホン酸モノエタノールアミン塩、キュメンスルホン酸ジエタノールアミン塩、キュメンスルホン酸トリエタノールアミン塩等が挙げられる。
中でもｐ−トルエンスルホン酸、ｍ−キシレンスルホン酸、キュメンスルホン酸若しくはこれらのモノエタノールアミン塩が好ましい。

（Ｂ）成分は１種または２種以上混合して用いることができる。
（Ｂ）成分の配合量は、衣料用液体洗浄剤組成物中、好ましくは１〜１５質量％であり、より好ましくは、３〜１０質量％、特に好ましいのは、３〜６質量％の範囲である。（Ｂ）成分がこの範囲にあると、泥汚れの洗浄力が向上する。また、保存安定性に優れるので好ましい。

（Ｃ）成分
（Ｃ）成分は下記一般式（ＩＩ）で表される化合物及び下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物から選ばれる１種以上の化合物である。
一般式（ＩＩ）において、Ｒ^１１及びＲ^１２は各々独立に、炭素数１〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基、長鎖ヒドロキシアルキル基、トリル基、フェニル基、ベンジル基のいずれかを示す。
アルキル基の炭素数はさらに好ましくは１０〜１８である。アルケニル基の炭素数は特に好ましくは１０〜１８である。
長鎖ヒドロキシアルキル基において、アルキル基の炭素数は好ましくは１０〜２０であり、特には１０〜１８である。ヒドロキシ基の数は例えば１〜３であり、好ましくは１つである。
特に好ましくは、Ｒ^１１，Ｒ^１２のうち一方が炭素数１０〜１８の直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基、他方がメチル基、トリル基またはベンジル基の組み合わせである。

ＥＯはエチレンオキシド基を示す。ａ、ｂは、それぞれ独立にエチレンオキシド基の平均付加モル数を示し、各々独立に０以上の整数である。
また、ａ＋ｂは１０モル以上、好ましくは１０〜５０モルである。ａ＋ｂが１０モル以上であることにより、泥中の有機物の分散効果が向上し、泥汚れに対する洗浄力が良好になる。
Ｘ_１ ⁻は、陰イオンであり、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン等のハロゲン原子イオンや、一般式Ｒ^４Ｏ_４ ⁻［但し、Ｒ^４は、炭素数１〜３のアルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基等）であり、特に好ましくはメチル基である］で表されるイオン等が挙げられる。

市販品としては例えば、一方社油脂工業（株）製 商品名「ビスノ−ルＵＰ−１０」（Ｒ^１１：牛脂由来のアルキル基（炭素数１４〜２０）、Ｒ^１２：ベンジル基、ａ＋ｂ＝３０、Ｘ_１ ⁻：Ｃｌ⁻）や、ライオン・アクゾ（株）製 商品名「ＥＴＨＯＱＵＡＤ（エソカート） Ｃ／２５」（Ｒ^１１：ヤシ油由来のアルキル基（炭素数８〜１８）、Ｒ^１２：メチル基、ａ＋ｂ＝１５、Ｘ_１ ⁻：Ｃｌ⁻）等が挙げられる。

前記一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ^１３は、炭素数８〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基、長鎖ヒドロキシアルキル基、トリル基、フェニル基、ベンジル基のうちいずれかである。
アルキル基の炭素数はさらに好ましくは１０〜１８である。アルケニル基の炭素数は特に好ましくは１０〜１８である。
長鎖ヒドロキシアルキル基において、アルキル基の炭素数は好ましくは１０〜２０であり、特には１０〜１８である。ヒドロキシ基の数は例えば１〜３であり、好ましくは１つである。
Ｒ^１３において、特に好ましくは、炭素数１０〜１８の直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基である。

ＥＯは、エチレンオキシド基を示す。ａ、ｂはエチレンオキシド基の平均付加モル数であり、各々独立に０以上の整数を示す。また、ａ＋ｂは１０モル以上、好ましくは１０〜５０モルである。ａ＋ｂが１０以上であることにより、泥中の有機物の分散効果が向上し、泥汚れに対する洗浄力が良好になる。
市販品としては、例えばライオン・アクゾ（株）製、商品名「ＥＴＨＯＭＥＥＮ（エソミン） Ｃ／２５」（Ｒ^１３：ヤシ油由来のアルキル基（炭素数８〜１８）、ａ＋ｂ＝１５）、ライオン・アクゾ（株）製、商品名「ＥＴＨＯＭＥＥＮ（エソミン） ＳＡ２Ｙ−１０３」（Ｒ^１３：硬化牛脂由来のアルキル基（炭素数１４〜２０）、ａ＋ｂ＝５０）、ライオン・アクゾ（株）製、商品名「ＥＴＨＯＭＥＥＮ（エソミン） ＳＡＪ−１０３」（Ｒ^１３：硬化牛脂由来のアルキル基（炭素数１２〜２０）、ａ＋ｂ＝１０）等が挙げられる。

（Ｃ）成分は１種または２種以上混合して用いることができる。
（Ｃ）成分の含有量は、泥汚れの洗浄効果の向上の点から、衣料用液体洗浄剤組成物中、好ましくは０．５〜１０質量％、好ましくは０．５〜５質量％である。皮脂汚れに対する洗浄効果の点からもこの範囲で用いることが好ましい。
なお、（Ｃ）成分の含有量を１０質量％以下とすることにより、製剤化が容易となり、好ましい。

（Ｄ）成分
（Ｄ）成分は１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸及び／またはその塩である。
（Ｄ）成分を配合することにより、本発明の効果が向上する。
塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩やモノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩等が挙げられる。
中でも１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸が好ましい。
（Ｄ）成分は１種または２種以上混合して用いることができる。
（Ｄ）成分の含有量は、泥汚れ洗浄力の観点から、衣料用液体洗浄剤組成物中、好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは０．１〜５質量％である。０．１質量％以上であることにより、泥汚れの洗浄力が向上し、１０質量％以下であることにより、（Ｄ）成分をより安定に配合することができる。また皮脂汚れの洗浄力向上の点でも好ましい。

その他の任意成分
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物には、（Ａ）成分以外のノニオン界面活性剤やアニオン界面活性剤を配合することが出来る。
ノニオン界面活性剤としては、炭素数８〜１８のアルキル基を有し、グルコースユニットの平均付加モル数１〜１０のアルキルポリグルコシド、炭素数８〜１８のアルキル基を有し、グリセリンユニットの平均付加モル数１〜３のアルキルグリセリルエーテル、炭素数１０〜２０の脂肪酸ジエタノールアミド、炭素数１０〜１８のアルキル基を有し、エチレンオキシドの平均付加モル数１〜３０のメトキシポリオキシエチレンアルカノエート等が挙げられる。
これらの（Ａ）成分以外のノニオン界面活性剤の配合量は、衣料用液体洗浄剤組成物中０〜１０質量％の範囲が好ましい。

アニオン界面活性剤としては、炭素数８〜１６のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数１０〜２０のアルキル基を有するアルキル硫酸塩、炭素数１０〜２０のアルキル基を有し、エチレンオキシドの平均付加モル数１〜１０のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、炭素数１０〜２０のアルキル基を有するα−オレフィンスルホン酸塩、炭素数１０〜２０のアルキル基を有するアルカンスルホン酸塩、炭素数１０〜２０のアルキル基を有するα−スルホ脂肪酸メチルエステル塩、炭素数１０〜２０のアルキル基を有し、エチレンオキシドの平均付加モル数１〜１０のポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩等が挙げられる。
これらのアニオン界面活性剤の配合量は、衣料用液体洗浄剤組成物中０〜１０質量％の範囲が好ましい。

本発明の衣料用液体洗浄剤組成物には、必要に応じてその他の任意成分を配合することができる。
具体的には、ハイドロトロープ剤として、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のグリコール系溶剤やエタノール等のアルコール等が挙げられる。この中でも質量平均分子量４００〜５０００のポリエチレングリコール、エタノールが好ましい。
アルカリ剤としては、アルカノールアミン等が挙げられる。アルカノールアミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられ、アルカノールアミンは、１種でも２種以上併用してもよい。
これらのハイドロトロープ剤やアルカリ剤の配合量は、それぞれ、衣料用液体洗浄剤組成物中好ましくは０．１〜１０質量％の範囲、より好ましくは１〜５質量％である。

また、衣料用液体洗浄剤組成物は、抑泡剤として、炭素数８〜２２の脂肪酸を０〜１質量％含有して良い。脂肪酸は、炭素数が８〜２２の範囲にあるものが好ましく、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等の飽和脂肪酸、またはオレイン酸、リノール酸、リノレイン酸等の不飽和脂肪酸のいずれであっても良い。その中でもパルミチン酸が最も好ましい。
さらに、再汚染防止を目的として、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース等の再汚染防止剤を０〜２質量％、洗浄力向上を目的として、リパーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ、プロテアーゼ等の酵素を０〜１質量％、酵素安定化を目的として、ホウ酸、ホウ砂、蟻酸またはその塩、塩化カルシウム・硫酸カルシウム等のカルシウム塩類０〜３質量％、風合い向上を目的として、ジメチルシリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン等のシリコーンを０〜５質量％、白色衣料の白度向上を目的として、ジスチリルビフェニル型等の蛍光剤を０〜１質量％、液体洗浄剤組成物の着色を目的として、酸性染料等の色素を０．０００１〜０．００１質量％、香気安定化を目的として、ジブチルヒドロキシトルエン等の酸化防止剤を０．０００１〜０．５質量％、防腐性を目的として、ケーソンＣＧ／ＩＣＰ等の抗菌剤を０〜０．０５質量％配合することができる。また、芳香のための香料としては、特開２００２−１４６３９９号公報記載の、香料成分、溶剤及び安定化剤を含有する香料組成物等が挙げられ、本発明の衣料用液体洗浄剤組成物中に０．０１〜１質量％配合することができる。
さらに、ｐＨ調整剤として、硫酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機酸及び無機塩基を配合することができ、本発明の衣料用液体洗浄剤組成物のｐＨとしては、泥汚れ洗浄力、保存後の洗浄力維持の観点から、７．０〜１１．０が好ましく、９．０〜１０．５がより好ましい。

本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、好適には水を溶剤として、常法に基づいて調整することができる。
使用方法は、通常の使用方法、すなわち洗濯時に洗濯物と一緒に水に投入する方法、泥汚れや皮脂汚れに衣料用液体洗浄剤組成物を直接塗る方法、衣料用液体洗浄剤組成物を水に溶かして衣類を浸漬する方法等が挙げられる。また、衣料用液体洗浄剤組成物を洗濯物に塗布後、適宜放置し、その後、アニオン界面活性剤を含有する洗濯液を用いて通常の洗濯を行う方法も好ましい。

この様に本発明においては、泥汚れに対して良好な洗浄力を有する衣料用液体洗浄剤組成物を提供できる。また、本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は皮脂汚れに対しても高い洗浄力を示す。

以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、「％」は特に断りがない限り「質量％」を示す。

（実施例１〜１６、比較例１〜６）
表１〜４に示す組成の衣料用液体洗浄剤組成物を調整した。なお、表中に示した配合量の単位は質量％であり、総量が１００質量％となるように、水量を調整した。
すなわち、（Ａ）成分とポリエチレングリコ−ルを５０℃以下で攪拌、溶解した後、４０℃以下まで冷却した。その後の工程はすべて、室温〜４０℃の間で行った。
その後、（Ｂ）成分、モノエタノ−ルアミン、または、ジエタノ−ルアミンを加え、攪拌した。
その後、精製水（バランス）の全質量の９０％を加え、香料を入れて攪拌した。そして、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分その他の任意成分、色素を添加し、攪拌した後、表に示した値になる様にｐＨを調整し、残りの精製水を加えた。
なお、ｐＨの調整は、調整する衣料用液体洗浄剤組成物の２５℃でのｐＨが表に示す値となるように、ｐＨ調整剤（水酸化ナトリウムまたは硫酸）にて調整した。

得られた衣料用液体洗浄剤組成物について、以下の様にして評価を行い、結果を表１〜４にあわせて示した。

《表中に示した成分の説明》
（Ａ）成分
Ａ−１：Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１Ｏ（ＥＯ）_１５Ｈ（ｎ＝１２／１３混合物（質量比５５／４５））、以下の方法で製造した合成品
（Ａ−１の合成方法）
Ｓａｓｏｌ製 商品名Ｓａｆｏｌ２３アルコ−ル（分岐率５０％^＊１）２２４．４ｇ、３０％ＮａＯＨ水溶液２．０ｇを耐圧型反応容器中に採取し、容器内を窒素置換した。次に温度１００℃、圧力２．０ｋＰａ以下で３０分間脱水してから、温度を１６０℃まで昇温した。アルコ−ルを攪拌しながら酸化エチレン（ガス状）７６３．６ｇを吹き込み管を使って、反応温度が１８０℃を超えないように添加速度を調整しながらアルコ−ルの液中に徐々に加えた。酸化エチレンの添加終了後、温度１８０℃、圧力０．３ＭＰａ以下で３０分間熟成した後、温度１８０℃、圧力６．０ｋＰａ以下で１０分間未反応の酸化エチレンを留去した。次に温度を１００℃以下まで冷却した後、反応物の１％水溶液のｐＨが約７になるように、７０％ｐ−トルエンスルホン酸を加えて中和し、これを得た。
＊１分岐率：分岐率とは、全炭素数に対する分岐鎖を構成する炭素数の割合を示す。

Ａ−２：Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１ＣＨ Ｃ_ｍＨ_２ｍ＋１Ｏ（ＥＯ）_９Ｈ（ｍ＋ｎ＝１１〜１３）、
日本触媒（株）製 商品名ソフタノ−ル９０、分岐鎖含有２級アルコ−ルの平均ＥＯ９モル付加物）

Ａ−３：Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１Ｏ（ＥＯ）_１５Ｈ（ｎ＝１２／１４混合物（質量比７１／２９））、下記方法にて合成した合成品。
（Ａ−３の合成方法）
Ｐ＆Ｇ製Ｃ_{１２〜１４}アルコ−ル２２４．４ｇを用い、Ａ−１と同様に合成した。

Ａ−４：Ｃ_１３Ｈ_２７Ｏ（ＥＯ）_５Ｈ（分岐鎖含有、ダイアド−ル１３、分岐率^＊１５０％）
三菱化学（株）製Ｃ１３の分岐鎖含有高級アルコ−ルの平均ＥＯ５モル付加物

Ａ−５：Ｃ_１３Ｈ_２７Ｏ（ＥＯ）_７Ｈ（Ｃ鎖長、分岐型）、
ＢＡＳＦ社製Ｌｕｔｅｎｚｏｌ ＴＯ７

（Ｂ）成分
Ｂ−１：ｐ−トルエンスルホン酸：協和発酵工業（株）製
Ｂ−２：キュメンスルホン酸：テイカ（株）製 商品名「テイカトックス ５００」
Ｂ−３：ｍ−キシレンスルホン酸：三菱ガス化学（株）製 商品名「ＳＸＡ−６０」

（Ｃ）成分
Ｃ−１：エソカ−トＣ／２５（商品名、ライオンアクゾ（株）製；（ＩＩ）式で表される化合物、但しＲ^１１：ヤシ油由来のアルキル基（炭素数８〜１８）、Ｒ^１２：メチル基、ａ＋ｂ＝１５、Ｘ_１ ⁻＝Ｃｌ⁻）
Ｃ−２：エソミンＳＡ２Ｙ−１０３（商品名、ライオンアクゾ（株）製；（ＩＩＩ）式で表される化合物、但しＲ^１３：硬化牛脂由来のアルキル基（炭素数１４〜２０）、ａ＋ｂ＝５０）
Ｃ−３： エソミンＳＡＪ−１０３（商品名、ライオンアクゾ（株）製；（ＩＩＩ）式で表される化合物、但しＲ^１３：硬化牛脂由来のアルキル基（炭素数１２〜２０）、ａ＋ｂ＝１０）
Ｃ−４：ビスノ−ルＵＰ−１０（商品名、一方社油脂工業（株）製；（ＩＩ）式で表される化合物、但しＲ^１１：牛脂由来のアルキル基（炭素数１４〜２０）、Ｒ^１２：ベンジル基、ａ＋ｂ＝３０、Ｘ_１ ⁻＝Ｃｌ⁻）

（Ｄ）成分
Ｄ−１：１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸（ＡＬＢＲＩＴＥ＆ＷＩＬＳＯＮ製 商品名「ＢＲＩＱＵＥＳＴ ＡＤＰＡ−Ａ」

任意成分
モノエタノ−ルアミン：（株）日本触媒製
ジエタノ−ルアミン：（株）日本触媒製
ＬＡＳ−Ｎａ：ライオン（株）製 直鎖型アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（アルキル基の炭素数１０／１２／１４の混合物）
パルミチン酸：日本油脂（株）製
エタノ−ル：９５ｖｏｌ％合成エタノ−ル ＮＥＤＯ製
プロピレングリコ−ル：ＰＥＧ＃１０００（質量平均分子量１０００） 日本油脂（株）製
香料組成物：特開２００２−１４６３９９号公報記載の表１１〜１８記載の香料組成物Ａ〜Ｄ
色素Ａ：緑色２０１、癸巳化成（株）製
色素Ｂ：黄色２０１、癸巳化成（株）製
色素Ｃ：緑色３号、癸巳化成（株）製
色素Ｄ：キリンイエロ−ＷＧ−Ｇ ＣＯＮＣ、中央合成化学（株）製
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム：ライオンアクゾ（株）製

《泥汚れ洗浄力評価》
園芸用黒土（ｋｙｏｔｏｃｈｉｙａ製）１５ｇを秤量し、水道水５００ｇ中に投入し、ホモジナイザ−（ＫＩＮＥＭＡＴＩＣＡスイス）社製、商品名ポリトロン Ｔｙｐｅ ＰＴ １０／３５）にて、８０ｒｐｍで約５分間分散させた。得られた泥分散液中に、１０ｃｍ×２５ｃｍに裁断した綿メリヤスニット布（（株）谷頭商店製 染色試材、綿ニット未シル晒）１５枚を浸漬させ、布を手で良く揉み、布全体に均一に泥分散液を含ませた。布を取り出し、ローラーで軽く絞った。１時間自然乾燥させた後、１０５℃の恒温槽にてさらに１時間乾燥させた。
最後に布表面をウレタンスポンジで擦り、余分な泥粒子を落としたものをモデル泥汚れ布として、評価に供した。
上記で調整した各モデル泥汚れ布を５枚（各２×２ｃｍ^２）に分断し、これを評価布として、実験に使用した。
洗浄方法は、以下の方法を適用した。すなわち、汚垢布５枚あたり衣料用液体洗浄剤組成物を０．６ｇ塗布し、５分放置後、５枚の汚垢布をそのままＴｅｒｇ−Ｏ−Ｔｏｍｅｔｅｒ（洗浄試験機）に投入し、２５℃水道水（硬度３ＤＨ）０．９Ｌを入れ、１２０ｒｐｍで１０分攪拌した後、二槽式洗濯機（三菱電機（株）製、品番：ＣＷ−Ｃ３０Ａ１−Ｈ１）に移し、１分脱水した。その後、１分流水すすぎ、１分脱水をした後、風乾した。

《皮脂汚れ洗浄力評価》
１０ｃｍ角に裁断した１００番手の綿平織り布（未汚染布）に顔面の皮脂汚れを擦りつけて作製した皮脂汚れ布（汚染布）１０枚を用意した。
洗浄方法としては、衣料用液体洗浄剤組成物０．６ｇをＴｅｒｇ−Ｏ−Ｔｏｍｅｔｅｒに投入し、３０秒攪拌した後、１０枚の汚垢布をそのままＴｅｒｇ−Ｏ−Ｔｏｍｅｔｅｒに投入し、１５℃水道水（硬度３ＤＨ）０．９Ｌを入れ、１２０ｒｐｍで１０分攪拌した後、二槽式洗濯機（三菱電機（株）製、品番：ＣＷ−Ｃ３０Ａ１−Ｈ１）に移し、１分脱水した。その後、１分流水すすぎ、１分脱水をした後、風乾した。

《評価基準》
泥汚れ洗浄力、皮脂汚れ洗浄力は、汚れ付着前の原布及び洗浄前後の汚染布のＺ値を測色色差計（日本電色社製：商品名 ＳＥ２０００）を用いて測定し、次式の洗浄率として評価した。 評価にはそれぞれ１０枚の平均値を用いた。

洗浄率（％）＝（洗浄後のＺ値−洗浄前のＺ値）／（原布のＺ値−洗浄前のＺ値）×１００

泥汚れ洗浄力の評価は以下の基準で行った。
Ａ：洗浄率 ２５％を超える
Ｂ：洗浄率 ２０〜２５％
Ｃ：洗浄率 ２０％未満

皮脂汚れ洗浄力の評価は以下の基準で行った。
Ａ：洗浄率 ６０％を超える
Ｂ：洗浄率 ４０〜６０％
Ｃ：洗浄率 ４０％未満

表１〜４に示した結果から明らかな様に、本発明に係る実施例においては泥汚れ、皮脂汚れともに良好な洗浄力が得られることが確認できた。

Claims (2)

1. 下記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分を含有し、アニオン界面活性剤の配合量が０〜１０質量％であり、ｐＨが９．０〜１１．０であることを特徴とする衣料用液体洗浄剤組成物。
   （Ａ）アルキル基の炭素数が１０〜１５でエチレンオキシドの平均付加モル数が３〜２６のポリオキシエチレンアルキルエーテル １５〜５０質量％、
   （Ｂ）下記一般式（Ｉ）で表される化合物、
   

   

   ［式中、Ｘ、Ｙ、Ｚは、それぞれ独立してＨ、Ｃ_ｎ”Ｈ_{２ｎ”＋１}、または（ＣＨ_３）_２ＣＨ（ｎ”は１〜３の整数である）であり；Ｍは、Ｈ、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、ＮＨ_４ ^＋、または、アルカノールアミン類を示す。］
   （Ｃ）下記一般式（ＩＩ）で表される化合物及び下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物から選ばれる１種以上の化合物。
   

   

   （式中、Ｒ^１１、Ｒ^１２は、それぞれ独立に、炭素数１〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基、直鎖ヒドロキシアルキル基、トリル基、フェニル基、ベンジル基のいずれかであり；Ｒ^１３は、炭素数８〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基、直鎖ヒドロキシアルキル基、トリル基、フェニル基、ベンジル基のいずれかであり；ＥＯはエチレンオキシド基であり；ａ、ｂはそれぞれ０以上の整数を示し、ａ＋ｂは１０以上であり；Ｘ_１ ⁻は、陰イオンである。）
2. さらに（Ｄ）１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸及び／またはその塩を含有する請求項１に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。