JP5282860B2 - Electrodeionization equipment - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、陰極と陽極との間に複数のアニオン交換膜とカチオン交換膜とを交互に配列して濃縮室と脱塩室とを交互に形成してなる電気脱イオン装置に関する。 The present invention relates to an electrodeionization apparatus in which a plurality of anion exchange membranes and cation exchange membranes are alternately arranged between a cathode and an anode to alternately form a concentration chamber and a desalting chamber.
従来、半導体製造工場、液晶製造工場、製薬工業、食品工業、電力工業等の各種の産業又は民生用ないし研究施設等において使用される脱イオン水の製造には、電極(陽極及び陰極)の間に複数のアニオン交換膜及びカチオン交換膜を配列して濃縮室と脱塩室とを形成し、脱塩室にイオン交換樹脂、イオン交換繊維又はグラフト交換体等からなるアニオン交換体及びカチオン交換体を混合又は複層状に充填した電気脱イオン装置が多用されている。 Conventionally, for the production of deionized water used in various industries such as semiconductor manufacturing factory, liquid crystal manufacturing factory, pharmaceutical industry, food industry, electric power industry, etc. A plurality of anion exchange membranes and cation exchange membranes are arranged to form a concentrating chamber and a desalting chamber, and the anion exchanger and cation exchanger comprising an ion exchange resin, ion exchange fiber or graft exchanger in the desalting chamber Electrodeionization devices that are mixed or filled in a multilayer are often used.
電気脱イオン装置は、水解離によってH+イオンとOH−イオンとを生成させ、脱塩室内に充填されているイオン交換体を連続して再生することによって、効率的な脱塩処理を可能とするものであり、従来から広く用いられてきたイオン交換樹脂装置のように、薬品を用いた再生処理を必要とせず、完全な連続採水が可能で、高純度の水が得られるという優れた効果を発揮するものである。 Electrodeionization equipment enables efficient desalination by generating H + ions and OH − ions by water dissociation and continuously regenerating the ion exchanger filled in the desalting chamber. Unlike conventional ion exchange resin devices that have been widely used, there is no need for regeneration treatment using chemicals, and complete continuous water collection is possible, resulting in high-purity water. It is effective.
このような電気脱イオン装置の脱塩室内及び/又は濃縮室内に充填されるイオン交換体として、従来、イオン交換樹脂等の材料が提案されている(特許文献1参照)。 Conventionally, materials such as ion exchange resins have been proposed as ion exchangers filled in the demineralization chamber and / or the concentration chamber of such an electrodeionization apparatus (see Patent Document 1).
脱塩室内及び/又は濃縮室内に充填されるイオン交換体としてイオン交換樹脂を用いると、イオン交換基の密度を高くすることができ、カチオン交換樹脂とアニオン交換樹脂とを任意の割合で混合して充填できるため、現在、イオン交換樹脂が一般的に充填材として使用されている。しかし、脱塩室内での被処理水の短絡を防ぐためにイオン交換樹脂を脱塩室内に緊密に充填する作業が非常に煩雑であり、またイオン交換樹脂を緊密に充填しているために通水差圧が高く、イオン交換樹脂が劣化等により破砕しやすい等の問題があった。 When an ion exchange resin is used as the ion exchanger filled in the desalting chamber and / or the concentration chamber, the density of the ion exchange groups can be increased, and the cation exchange resin and the anion exchange resin can be mixed at an arbitrary ratio. At present, ion exchange resins are generally used as fillers. However, the work of closely filling the ion-exchange resin into the desalting chamber in order to prevent a short circuit of the water to be treated in the desalting chamber is very complicated, and the water-flowing is performed because the ion-exchange resin is closely packed. There was a problem that the differential pressure was high and the ion exchange resin was easily crushed due to deterioration or the like.
このような問題を解決するために、従来、イオン交換樹脂の代わりになるイオン交換体として、イオン交換繊維、グラフト交換体、w/oエマルジョン形成と静置重合とを経由して合成された多孔質樹脂にイオン交換基を導入した充填材等が提案されている(特許文献2〜6参照)。
しかしながら、上記特許文献2に記載されているイオン交換繊維を電気脱イオン装置のイオン交換体として用いると、イオン交換樹脂に比べてイオン移動速度の向上が期待されるものの、脱塩室内での被処理水の短絡により処理水にイオンがリークしやすく、高純度の処理水を得るのが困難であるという問題がある。
However, when the ion exchange fiber described in
また、上記特許文献4〜6に記載されている多孔質樹脂にイオン交換基を導入した充填材は、製造コストが高く、実用化レベルの大きさの合成や大量生産には不向きであるという問題がある。 Moreover, the filler which introduce | transduced the ion exchange group into the porous resin described in the said patent documents 4-6 has a problem that manufacturing cost is high and is unsuitable for the synthesis | combination and mass production of the magnitude | size of a practical use level. There is.
このような状況に鑑みて、本発明は、従来から電気脱イオン装置の脱塩室及び/又は濃縮室に充填されているイオン交換樹脂と同等又はそれ以上の機能及び強度を有し、かつイオン伝導性を有する充填材を用いる電気脱イオン装置を提供することを目的とする。 In view of such a situation, the present invention has functions and strengths equal to or higher than those of ion exchange resins that have been conventionally filled in a demineralization chamber and / or a concentration chamber of an electrodeionization apparatus, and an ion An object of the present invention is to provide an electrodeionization apparatus using a conductive filler.
上記課題を解決するために、本発明は、陰極と陽極との間に、複数のアニオン交換膜とカチオン交換膜とを配列して脱塩室と濃縮室とを形成してなる電気脱イオン装置であって、前記脱塩室及び/又は前記濃縮室に、微細状のイオン交換体を保持する連続気泡構造の発泡体が充填されていることを特徴とする電気脱イオン装置を提供する(発明1)。 In order to solve the above-described problems, the present invention provides an electrodeionization apparatus in which a plurality of anion exchange membranes and cation exchange membranes are arranged between a cathode and an anode to form a desalting chamber and a concentration chamber. An electrodeionization apparatus is provided, wherein the demineralization chamber and / or the concentration chamber is filled with a foam having an open cell structure for holding a fine ion exchanger ( invention). 1).
上記発明(発明1)によれば、電気脱イオン装置の脱塩室内及び/又は濃縮室内に微細状のイオン交換体が保持された連続気泡構造の発泡体が充填されていることで、脱塩室に供給された被処理水が発泡体の細孔内を通過し、脱塩室内での被処理水の短絡を防止することができるとともに、脱塩室の通水差圧を低減することができる。また、被処理水と発泡体に保持されている微細状のイオン交換体とを効果的に接触させることができるため、処理水へのイオンリークを防止することができ、高純度の処理水を得ることができる。 According to the above invention ( Invention 1), the demineralization chamber and / or the concentration chamber of the electrodeionization apparatus is filled with the foam having an open cell structure in which the fine ion exchanger is held. The treated water supplied to the chamber can pass through the pores of the foam, preventing a short circuit of the treated water in the desalting chamber and reducing the water flow differential pressure in the desalting chamber. it can. In addition, since the water to be treated and the fine ion exchanger held in the foam can be effectively contacted, ion leakage to the treated water can be prevented, and high-purity treated water can be obtained. Can be obtained.
上記発明(発明1)においては、前記イオン交換体が、アニオン交換体及びカチオン交換体であるのが好ましく(発明2)、かかる発明(発明2)においては、前記発泡体に保持される前記アニオン交換体と前記カチオン交換体との体積比が、1:9〜9:1であればよい(発明3)。 In the said invention ( invention 1), it is preferable that the said ion exchanger is an anion exchanger and a cation exchanger ( invention 2), and in this invention ( invention 2), the said anion hold | maintained at the said foam The volume ratio of the exchanger to the cation exchanger may be 1: 9 to 9: 1 ( Invention 3).
上記発明(発明2,3)によれば、脱塩室及び/又は濃縮室に、アニオン交換体とカチオン交換体とを保持した発泡体が充填されていることで、特に脱塩室内での被処理水中のアニオン及びカチオンの移動を促進することができ、より高純度の処理水を得ることができる。
According to the above inventions (
上記発明(発明1〜3)においては、前記アニオン交換膜又は前記カチオン交換膜と接触する前記発泡体の接触面におけるイオン交換基密度が、前記発泡体の他の部位におけるイオン交換基密度よりも高いのが好ましく(発明4)、かかる発明(発明4)においては、前記発泡体の接触面には、複数の凹凸部が形成されており、前記発泡体は、前記接触面に前記イオン交換体がさらに固着されてなるのが好ましい(発明5)。 In the said invention ( invention 1-3), the ion exchange group density in the contact surface of the said foam which contacts the said anion exchange membrane or the said cation exchange membrane is more than the ion exchange group density in the other site | part of the said foam. Preferably, it is high ( Invention 4). In the invention ( Invention 4), a plurality of irregularities are formed on the contact surface of the foam, and the foam has the ion exchanger on the contact surface. Is preferably further fixed ( Invention 5).
上記発明(発明4)によれば、アニオン交換膜及びカチオン交換膜と接触する発泡体の接触面におけるイオン交換基密度が高いことで、被処理水中のアニオン及びカチオンの移動をより促進することができ、より高純度の処理水を得ることができる。特に上記発明(発明5)のように、発泡体の接触面に複数の凹凸部を形成することで、当該接触面の表面積を増大させることができるとともに、当該凹凸部にイオン交換体をさらに固着させることで、接触面におけるイオン交換基密度をより高密度にすることができる。 According to the said invention ( invention 4), the ion-exchange group density in the contact surface of the foam which contacts an anion exchange membrane and a cation exchange membrane is high, and can accelerate | stimulate the movement of the anion and cation in to-be-processed water more. It is possible to obtain treated water with higher purity. In particular, as in the above invention ( Invention 5), by forming a plurality of uneven portions on the contact surface of the foam, the surface area of the contact surface can be increased, and the ion exchanger is further fixed to the uneven portion. By making it, the ion exchange group density in a contact surface can be made higher density.
上記発明(発明1〜5)においては、前記イオン交換体が、少なくともイオン交換樹脂を含み、前記イオン交換樹脂の平均粒子径が、100μm以下であり、粒子径が200μm以下のイオン交換樹脂を90質量%以上含むのが好ましく(発明6)、また、前記イオン交換体が、少なくともイオン交換繊維を含み、前記イオン交換繊維の平均繊維長が、2.5mm以下であり、繊維長が5.0mm以下のイオン交換繊維を90%質量以上含むのが好ましい(発明7)。 In the said invention ( invention 1-5), the said ion exchanger contains an ion exchange resin at least, The average particle diameter of the said ion exchange resin is 100 micrometers or less, and the ion exchange resin whose particle diameter is 200 micrometers or less is 90. preferably contains by mass% or more (invention 6), also the ion exchanger comprises at least ion-exchange fibers, the average fiber length of the ion-exchange fibers, and at 2.5mm or less, a fiber length of 5.0mm It is preferable that 90% or more of the following ion exchange fibers are contained ( Invention 7).
上記発明(発明6,7)によれば、イオン交換樹脂の粒子径が上記範囲内であること、又はイオン交換繊維の繊維長が上記範囲内であることで、より効果的に被処理水とイオン交換樹脂又はイオン交換繊維とを接触させることができる。
According to the above inventions (
上記発明(発明1〜7)において、前記発泡体は、発泡剤に対して20〜80質量%の前記イオン交換体を、前記発泡剤に添加して形成されてなるのが好ましく(発明8)、かかる発明(発明8)において、前記発泡体は、前記発泡体を構成するマトリックス樹脂に対して20〜80質量%の前記イオン交換体を、前記マトリックス樹脂に添加して形成されてなるのが好ましい(発明9)。また、かかる発明(発明9)において、前記マトリックス樹脂の分子鎖中には、イオン交換基が導入されていてもよい(発明10)。 In the said invention ( invention 1-7), it is preferable that the said foam is formed by adding the said ion exchanger of 20-80 mass% with respect to a foaming agent to the said foaming agent ( invention 8). In this invention ( Invention 8), the foam is formed by adding 20 to 80% by mass of the ion exchanger to the matrix resin with respect to the matrix resin constituting the foam. Preferred ( Invention 9). In the invention ( Invention 9), an ion exchange group may be introduced into the molecular chain of the matrix resin ( Invention 10).
上記発明(発明9,10)においては、前記マトリックス樹脂が、アクリレート樹脂、アクリレートゴム、天然ゴム、ブチルゴム、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、スチレン−ブタジエンゴム、及びニトリルゴムのうちの少なくとも1種類以上を、5〜50質量%含有するのが好ましい(発明11)。 In the above inventions ( Inventions 9 and 10), the matrix resin is at least one of acrylate resin, acrylate rubber, natural rubber, butyl rubber, polyisoprene, polychloroprene, styrene-butadiene rubber, and nitrile rubber. It is preferable to contain 5-50 mass% ( Invention 11).
上記発明(発明11)によれば、マトリックス樹脂に上記物質を配合することにより、発泡体に柔軟性や弾性を持たせることができるため、発泡体を脱塩室及び/又は濃縮室に充填すると、発泡体が脱塩室及び/又は濃縮室内で室形状に沿って適切に変形し、これにより被処理水の短絡を防止することができ、高純度の処理水を得ることができる。また、イオン交換体とイオン交換膜とをより密着させることができるため、イオンの移動を促進することができる。 According to the said invention ( invention 11), since a foam can be given a softness | flexibility and elasticity by mix | blending the said substance with a matrix resin, when filling a foam into a desalination chamber and / or a concentration chamber, The foam is appropriately deformed along the shape of the chamber in the desalting chamber and / or the concentration chamber, whereby a short circuit of the water to be treated can be prevented and high-purity treated water can be obtained. In addition, since the ion exchanger and the ion exchange membrane can be more closely attached, the movement of ions can be promoted.
上記発明(発明1〜11)においては、前記発泡体の通水方向断面の細孔総面積が、当該通水方向に直交する方向の断面の細孔総面積よりも大きいのが好ましい(発明12)。 In the said invention ( invention 1-11), it is preferable that the pore total area of the cross section of the said water flow direction of the said foam is larger than the total pore area of the cross section of the direction orthogonal to the said water flow direction ( invention 12). ).
上記発明(発明12)によれば、通水方向断面の細孔総面積を確保することで、通水差圧の上昇を抑制することができるとともに、イオン移動方向である通水方向に直交する方向の断面の細孔総面積を小さくすることで、イオンの移動経路となるイオン交換体総断面積を大きくすることができ、イオンの移動を促進することができる。 According to the said invention ( invention 12), while ensuring the fine pore total area of a water flow direction cross section, while being able to suppress a raise of water flow differential pressure, it is orthogonal to the water flow direction which is an ion movement direction. By reducing the total pore area of the cross section in the direction, the total cross-sectional area of the ion exchanger serving as the ion movement path can be increased, and ion movement can be promoted.
また、本発明は、上記発明(発明1〜12)に係る電気脱イオン装置を備えることを特徴とする純水製造システムを提供する(発明13)。
Moreover, this invention provides the pure water manufacturing system characterized by including the electrodeionization apparatus which concerns on the said invention ( invention 1-12) ( invention 13).
本発明によれば、イオン交換樹脂と同等又はそれ以上の機能及び強度を有し、かつイオン伝導性を有する充填材を用いる電気脱イオン装置を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the electrodeionization apparatus using the filler which has a function and intensity | strength equivalent to or higher than an ion exchange resin, and has ion conductivity can be provided.
以下、図面を参照して本発明の一実施形態に係る電気脱イオン装置を詳細に説明する。
図1及び図2は、本実施形態に係る電気脱イオン装置の概略構成図であり、図3は、本実施形態に係る電気脱イオン装置を用いた純水製造システムを示す概略フロー図である。
Hereinafter, an electrodeionization apparatus according to an embodiment of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
1 and 2 are schematic configuration diagrams of the electrodeionization apparatus according to the present embodiment, and FIG. 3 is a schematic flowchart showing a pure water production system using the electrodeionization apparatus according to the present embodiment. .
図1に示すように、本実施形態に係る電気脱イオン装置1は、陰極6と陽極7との間に、複数のカチオン交換膜4とアニオン交換膜5とを配置し、当該カチオン交換膜4とアニオン交換膜5との間にそれぞれ形成された複数の脱塩室2と濃縮室3とを有する。
As shown in FIG. 1, the
本実施形態に係る電気脱イオン装置1において、脱塩室2及び濃縮室3には、微細状のイオン交換体を保持する連続気泡構造の発泡体8が充填されている。かかる発泡体8が連続気泡構造を有していることで、脱塩室2に通水された被処理水W1は、発泡体8の連続気泡(細孔)を通過するため、脱塩室2の通水差圧を低減することができる。その際に、発泡体8に保持されているイオン交換体と被処理水とが効果的に接触することで、被処理水中のイオン成分の移動が促進され、脱塩室2から高純度の脱イオン水が得られる。
In the
発泡体8には、イオン交換樹脂微粉末が保持されていてもよいし、イオン交換短繊維保持されていてもよいし、イオン交換樹脂微粉末とイオン交換短繊維との両者が保持されていてもよい。
The
発泡体8に保持されている微細状のイオン交換体は、アニオン交換基を有するイオン交換体(アニオン交換体)のみであってもよいし、カチオン交換基を有するイオン交換体(カチオン交換体)のみであってもよいし、アニオン交換体とカチオン交換体との両者であってもよい。イオン交換体がアニオン交換体及びカチオン交換体である場合、当該アニオン交換体及びカチオン交換体は、体積比で1:9〜9:1の割合で発泡体8に保持されているのが好ましく、3:7〜7:3の割合で発泡体8に保持されているのがより好ましい。
The fine ion exchanger held in the
イオン交換樹脂微粉末の平均粒子径は、100μm以下であることが好ましく、特に50μm以下であることが好ましく、発泡体8に保持されているイオン交換樹脂微粉末のうちの90質量%以上が、200μm以下の粒子径のものであることが好ましい。イオン交換樹脂微粉末の粒子径が上記範囲内であることで、発泡体8の全体にイオン交換樹脂微粉末を均一に分散させて保持させることができ、被処理水とイオン交換樹脂微粉末とをより効果的に接触させることができるため、より高純度の脱イオン水W2を得ることができる。
The average particle diameter of the ion-exchange resin fine powder is preferably 100 μm or less, particularly preferably 50 μm or less, and 90% by mass or more of the ion-exchange resin fine powder held in the
また、イオン交換短繊維の平均繊維長は、2.5mm以下であることが好ましく、特に1.0mm以下であることが好ましく、発泡体8に保持されているイオン交換短繊維のうちの90質量%以上の繊維長が、5.0mm以下であることが好ましい。イオン交換短繊維の繊維長が上記範囲内であることで、発泡体8の全体にイオン交換短繊維を均一に分散させて保持させることができ、被処理水とイオン交換短繊維とをより効果的に接触させることができるため、より高純度の脱イオン水W2を得ることができる。
Further, the average fiber length of the ion exchange short fibers is preferably 2.5 mm or less, particularly preferably 1.0 mm or less, and 90 mass of the ion exchange short fibers held in the
発泡体8の連続気泡率は、30%以上であることが好ましく、特に50%以上であることが好ましい。これにより、脱塩室2の通水差圧を低減することができるとともに、発泡体8が柔軟性を有することとなるため、発泡体8を脱塩室2や濃縮室3に容易に充填することができる。
The open cell ratio of the
また、発泡体8の気泡の平均気泡径は、1〜1000μmであることが好ましく、特に10〜500μmであることが好ましい。当該平均気泡径が1μm未満であると、通水差圧が高くなりすぎて、非現実的となるおそれがあり、1000μmを超えると、被処理水とイオン交換体との接触が不十分となり、高純度の処理水を得られなくなるおそれがある。さらに、発泡体8の発泡倍率は、5〜50倍であるのが好ましい。
Moreover, it is preferable that the average bubble diameter of the bubble of the
発泡体8を構成するマトリックス樹脂としては、発泡体の製造に一般的に用いられる合成樹脂を用いればよい。このような合成樹脂としては、例えば、ポリスチレン(耐衝撃性を含む)、AS樹脂、ABS樹脂、ポリエチレン(変性を含む)、ポリプロピレン、ポリ−1,2−ブタジエン、ポリ塩化ビニル、不溶化ポリビニルアルコール、ポリアミド等の熱可塑性樹脂;ポリウレタン、フェノール樹脂、ユリア樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、シリコーン、ピラニル樹脂、ポリイソシアヌレート、ポリイミド等の熱硬化性樹脂;アセチルセルロース、ビスコース等のセルロース系樹脂;エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のオレフィン共重合体、これらのオレフィン共重合体の2種以上の混合物、これらのオレフィン共重合体とアクタクチック構造、アイソタクチック構造又はジンジオタクチック構造を有するポリプロピレンとの混合物等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
As the matrix resin constituting the
なお、発泡体8を構成するマトリックス樹脂として、スルホン酸基又はカルボキシル基等のイオン交換基を有する単量体(モノマー)とエチレンとの共重合体を用いてもよい。これらの材料を用いることで、発泡体8を構成するマトリックス樹脂の分子鎖にイオン交換基を導入することができる。
In addition, as a matrix resin which comprises the
スルホン酸基を有する単量体(モノマー)としては、例えば、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、3−アリロキシ−2−ヒドロキシプロパンスルホン酸等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、カルボキシル基を有する単量体(モノマー)としては、例えば、アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、メタクリル酸等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。 Examples of the monomer (monomer) having a sulfonic acid group include vinyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid, allyl sulfonic acid, 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid, and 3-allyloxy-2-hydroxypropane sulfonic acid. However, it is not limited to these. Examples of the monomer (monomer) having a carboxyl group include, but are not limited to, acrylic acid, maleic acid, itaconic acid, methacrylic acid and the like.
発泡体8には、さらに、アクリレート樹脂、アクリレートゴム、天然ゴム、ブチルゴム、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、スチレン−ブタジエンゴム、及びニトリルゴムのうちの少なくとも1種類以上が5〜50質量%含有されていてもよい。これらの物質を含有することで、発泡体に柔軟性、弾性を持たせることができるため、発泡体8を脱塩室2及び/又は濃縮室3に充填したときに、発泡体8が脱塩室2及び/又は濃縮室3内で室形状に沿って適切に変形し、これにより被処理水W1の短絡を防止し、高純度の脱イオン水W2を得ることができる。また、イオン交換体とイオン交換膜(カチオン交換膜4、アニオン交換膜5)とをより密着させることができ、イオンの移動を促進することができる。
The
発泡体8を製造するには、まず、アニオン交換樹脂とカチオン交換樹脂とをボールミル等で破砕して得られたイオン交換樹脂微粉末及び/又はイオン交換短繊維(アニオン交換短繊維及びカチオン交換短繊維)を、発泡体8を構成するマトリックス樹脂に添加する。
In order to produce the
発泡体8を構成するマトリックス樹脂に対するイオン交換樹脂微粉末及び/又はイオン交換短繊維の添加量は、マトリックス樹脂に対して20〜80質量%であるのが好ましく、特に50〜80質量%であるのが好ましい。
The addition amount of ion-exchange resin fine powder and / or ion-exchange short fibers to the matrix resin constituting the
次に、イオン交換樹脂微粉末及び/又はイオン交換短繊維が添加されたマトリックス樹脂と、発泡剤と、必要に応じて収縮防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤等の添加剤とを押出機に供給して加圧下で溶融混合する。 Next, an extruder containing a matrix resin to which ion-exchange resin fine powder and / or ion-exchange short fibers are added, a foaming agent, and additives such as an anti-shrinkage agent, an antioxidant, and an antistatic agent as necessary And melt mixed under pressure.
発泡剤としては、例えば、プロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン等の低級脂肪族炭化水素;1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパン、1,1−ジクロロ−1−フルオロエタン、1−クロロ−1,1−ジフルオロエタン、2−クロロ−1,1,1,2−テトラフルオロエタン、1,1,1,2−テトラフルオロエタン、1,1−ジフルオロエタン等のフロン系発泡剤等を用いることができる。これらの発泡剤は、単独で用いてもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。2種以上を混合して用いる場合、それらの混合比は適宜設定すればよい。 Examples of the blowing agent include lower aliphatic hydrocarbons such as propane, butane, isobutane and pentane; 1,1,1,3,3-pentafluoropropane, 1,1-dichloro-1-fluoroethane, 1-chloro Use a fluorocarbon foaming agent such as -1,1-difluoroethane, 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoroethane, 1,1,1,2-tetrafluoroethane, 1,1-difluoroethane, etc. Can do. These foaming agents may be used alone or in combination of two or more. When two or more kinds are mixed and used, their mixing ratio may be set as appropriate.
発泡剤の配合量は、発泡体8を構成するマトリックス樹脂に対して、3〜50質量%であればよく、5〜20質量%であることが好ましい。発泡剤の配合量が、発泡体8を構成するマトリックス樹脂に対して3質量%未満であると、発泡体8の発泡倍率が低下するおそれがあり、50質量%を超えると、発泡体8の気泡が破泡してしまうおそれがある。
The compounding quantity of a foaming agent should just be 3-50 mass% with respect to the matrix resin which comprises the
押出機としては、一般的に押出発泡に用いられているものであれば特に限定されるものではなく、例えば、単軸押出機、二軸押出機、複数機の押出機を直列状に接続してなるタンデム型押出機等が挙げられる。 The extruder is not particularly limited as long as it is generally used for extrusion foaming. For example, a single-screw extruder, a twin-screw extruder, and a plurality of extruders are connected in series. And a tandem type extruder.
このようにして得られた混合物を押出機により押し出すことで、独立気泡構造を有する発泡体を形成することができ、さらに、かかる独立気泡構造を有する発泡体を平板等で挟むことにより圧縮したり、2軸ロールに通して圧縮したりする等、当該独立気泡構造を有する発泡体に機械的な外力を加えることで、発泡体の独立気泡を破泡することができる。これにより、微細状のイオン交換体が保持された連続気泡構造を有する発泡体8を得ることができる。
By extruding the mixture thus obtained with an extruder, a foam having a closed cell structure can be formed, and further, the foam having the closed cell structure can be compressed by being sandwiched between flat plates or the like. By applying a mechanical external force to the foam having the closed cell structure such as compression through a biaxial roll, the closed cells of the foam can be broken. Thereby, the
このようにして得られた発泡体8は、当該発泡体8を電気脱イオン装置1の脱塩室2及び濃縮室3に充填したときに、当該電気脱イオン装置1のカチオン交換膜4及びアニオン交換膜5のそれぞれと接触する接触面に、複数の凹凸部が形成されていることが好ましい。これにより、当該接触面の表面積を大きくすることができ、接触面におけるイオン交換基密度を高密度にすることができ、被処理水中のカチオン成分及びアニオン成分や、電気脱イオン装置1内での水解離により生じた酸(H+)及びアルカリ(OH−)の移動を促進させることができる。
When the
さらに、かかる接触面には、微細状のイオン交換体が固着されているのが好ましい。これにより、接触面におけるイオン交換基密度をさらに高密度にすることができる。 Furthermore, it is preferable that a fine ion exchanger is fixed to the contact surface. Thereby, the ion exchange group density on the contact surface can be further increased.
脱塩室2及び濃縮室3に充填される発泡体8は、当該発泡体8の通水方向断面の細孔総面積が、当該通水方向に直交する方向の断面の細孔総面積よりも大きいことが好ましい。これにより、通水方向断面の細孔総面積を確保することで、通水差圧の上昇を抑制することができるとともに、イオン移動方向である通水方向に直交する方向の断面の細孔総面積を小さくすることで、イオンの移動経路となるイオン交換体総断面積を大きくすることができ、イオンの移動を促進することができる。
The
このようにして得られた発泡体8は、適度な柔軟性を有するため、電気脱イオン装置1の脱塩室2及び濃縮室3に充填するに際し、脱塩室2内及び濃縮室3内に緊密に充填することが容易であり、電気脱イオン装置1の製造効率を向上させることができる。
Since the
このような構成を有する電気脱イオン装置1において、脱塩室2に被処理水W1が供給されると、被処理水W1中のカチオンはカチオン交換膜4を透過して陽極側の濃縮室3に移動し、アニオンはアニオン交換膜5を透過して陰極側の濃縮室3に移動する。
In the
このとき、脱塩室2には、イオン交換体を保持した発泡体8が充填されているため、脱塩室2に供給された被処理水W1は、発泡体8の細孔を通過して、イオン交換体と効果的に接触する。これにより、被処理水W1中のイオン成分の移動が促進されるとともに、脱塩室2の通水差圧が低減する。しかも、脱塩室2のカチオン交換膜4及びアニオン交換膜5のそれぞれに接触する発泡体8の接触面にイオン交換体が固着されて、イオン交換基密度が高密度になっている場合には、カチオン交換膜4側へのカチオンの移動がさらに促進されるとともに、アニオン交換膜5側へのアニオンの移動がさらに促進される。これにより、さらに高純度の脱イオン水W2を得ることができる。
At this time, since the
このようにして得られた脱イオン水W2の一部は、濃縮室3に導入可能となっており、濃縮室3の循環水を脱イオン水W2で希釈してカルシウム濃度を低減させた上で、濃縮水W3を排出する。
A part of the deionized water W2 thus obtained can be introduced into the
以上のような構成を有する電気脱イオン装置1は、図4に示す純水製造システム10に適用することができる。
図4に示すように、純水製造システム10は、市水たる被処理水W1が供給される活性炭装置11と、活性炭装置11の透過水を処理する逆浸透膜(RO膜)装置12と、RO膜装置12を透過したRO処理水を処理する脱気膜13と、脱気膜13で得られる脱気水を脱塩室2において処理して脱イオン水W2を製造する、本実施形態に係る電気脱イオン装置1とを備える。
The
As shown in FIG. 4, the pure water production system 10 includes an activated
このような純水製造システム10において、市水(被処理水W1)を活性炭装置11に供給して微粒子等を吸着除去し、活性炭装置11の処理水をRO膜装置12に供給して、処理水に含まれるカルシウム、シリカ等を除去する。そして、RO膜装置12で処理したRO処理水を脱気膜13に供給し、RO処理水に含まれている炭酸イオン等を二酸化炭素として除去した後、得られた脱気水を電気脱イオン装置1の脱塩室2に供給する。
In such a pure water production system 10, city water (treated water W1) is supplied to the activated
電気脱イオン装置1において、脱塩室2に供給された脱気水は、脱塩室2に充填された発泡体8の細孔を通過して、脱塩室2出口から取り出される。このとき、脱塩室2に供給された脱気水中のアニオン成分はアニオン交換膜4を透過して、脱塩室2より陰極側の濃縮室3に移動し、カチオン成分はカチオン交換膜5を透過して、脱塩室2より陽極側の濃縮室3に移動する。これにより、イオン成分が除去された脱イオン水W2が脱塩室2出口からサブシステム等に供給される。
In the
以上説明した本実施形態に係る電気脱イオン装置1によれば、脱塩室2に発泡体8が充填されており、当該発泡体8が連続気泡構造を有していることで、脱塩室2に供給された被処理水W1が、発泡体8の細孔を通過することとなり、イオン交換樹脂を脱塩室2に充填する場合に比べて、脱塩室2の通水差圧を低減することができる。また、発泡体8に保持されているイオン交換体が微細状であるため、脱塩室2内のイオン交換基密度を高密度にすることができ、脱塩室2内での被処理水W1の短絡を防止し、高純度の脱イオン水W2を得ることができる。しかも、発泡体8は適度な柔軟性を有しているため、脱塩室2及び濃縮室3内に容易に充填することができ、電気脱イオン装置1の製造効率を向上させることができる。
According to the
以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。 The embodiment described above is described for facilitating understanding of the present invention, and is not described for limiting the present invention. Therefore, each element disclosed in the above embodiment is intended to include all design changes and equivalents belonging to the technical scope of the present invention.
上記実施形態においては、電気脱イオン装置1の脱塩室2及び濃縮室3に発泡体8を充填しているが、脱塩室2及び濃縮室3のいずれか一方にのみ発泡体8を充填していてもよく、少なくとも脱塩室2に発泡体8を充填しておけばよい。例えば、脱塩室2に発泡体8を充填した場合に、濃縮室3には、粒状(ビーズ状)のアニオン交換樹脂及び/又はカチオン交換樹脂等のイオン交換体を充填してもよい。
In the above embodiment, the
また、上記実施形態において、発泡体8にはアニオン交換樹脂及びカチオン交換樹脂が保持されているが、アニオン交換樹脂及びカチオン交換樹脂のいずれか一方のみが発泡体8に保持されていてもよい。
In the above embodiment, the
さらに、上記実施形態において、発泡体8を製造する際に、イオン交換体(イオン交換樹脂微粉末及び/又はイオン交換短繊維)を、発泡体8を構成するマトリックス樹脂に添加し、発泡剤等と溶融混合しているが、これに限定されるものではなく、イオン交換体を発泡剤に添加し、発泡体を構成するマトリックス樹脂等と溶融混合してもよい。
Furthermore, in the said embodiment, when manufacturing the
さらにまた、上記実施形態において、電気脱イオン装置1は、図4に及び図5に示すように、濃縮室3への通水方向を被処理水W1の通水方向と同方向にした構成であってもよく、純水製造システム10は、図6に示すように、2段RO12に回収RO12Aを設けた構成としてもよい。
Furthermore, in the said embodiment, as shown in FIG. 4 and FIG. 5, the
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明する。
なお、以下の実施例及び比較例では、試験装置として電気脱イオン装置(栗田工業社製,製品名:クリテノンSH型,処理水量:420L/hr)を使用した。
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples.
In the following Examples and Comparative Examples, an electrodeionization apparatus (manufactured by Kurita Kogyo Co., Ltd., product name: Critenon SH type, amount of treated water: 420 L / hr) was used as a test apparatus.
また、試験用の被処理水として、市水を活性炭装置、逆浸透膜装置(日東電工社製,製品名:ES−20)で処理した以下の水質のものを用意した。
<被処理水の水質>
電気伝導度:9μS/cm
CO2濃度:3.8ppm
SiO2濃度:0.8ppm
水温:15℃
Moreover, the following water quality | types which processed the city water with the activated carbon apparatus and the reverse osmosis membrane apparatus (Nitto Denko Co., Ltd. product name: ES-20) were prepared as to-be-processed water for a test.
<Water quality of treated water>
Electrical conductivity: 9μS / cm
CO 2 concentration: 3.8 ppm
SiO 2 concentration: 0.8 ppm
Water temperature: 15 ° C
〔実施例1〕
電気脱イオン装置のイオン交換膜、脱塩室に充填するイオン交換体A及び濃縮室に充填するイオン交換体Bとして下記のものを用い、図1、2に示すような構成の電気脱イオン装置を用いて、図3に示すような構成の純水製造システムで上記被処理水の通水を行い、電気脱イオン装置の入口導電率、処理水の比抵抗値、印加電圧の経時変化を調べた。結果を表1に示す。
アニオン交換膜:旭化成工業社製,「アシプレックスA501SB」
カチオン交換膜:旭化成工業社製,「アシプレックスK501SB」
イオン交換体A:下記のようにして製造した発泡体
アニオン交換樹脂(三菱化学社製,製品名:SA10A)とカチオン交換樹脂(三菱化学社製,製品名:SK1B)とを体積混合比率6:4で混合した混合物をボールミルで破砕して、イオン交換樹脂微粉末を得た(平均粒子径:7μm)。得られたイオン交換樹脂微粉末を、マトリックス樹脂(エチレン−プロピレン−ビニルスルホン酸ナトリウム共重合体)と、発泡剤(ブタン及び1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパンの混合物)にとのそれぞれに添加した。このようにして得られたマトリックス樹脂(85質量%)、発泡剤(14質量%)及び収縮防止剤(ステアリン酸モノグリセリド,1質量%)を、押出機(モリヤマ社製,2軸1軸押出機)に供給して加圧下に溶融混合して独立気泡構造を有する発泡体を形成した後、独立気泡構造を有する発泡体を圧縮することにより機械的な外力を加えて気泡壁を破壊し、連続気泡構造を有する発泡体を得た。
なお、イオン交換樹脂微粉末は、マトリックス樹脂に対して75質量%混合するとともに、発泡剤に対して35質量%混合した。得られた発泡体におけるカチオン交換膜及びアニオン交換膜のそれぞれに接触する接触面にシボ付けを行い、当該接触面にイオン交換樹脂微粉末を塗布し、加熱プレスして当該イオン交換樹脂微粉末を融着させた。
イオン交換体B:アニオン交換樹脂(三菱化学社製,製品名:SA10A)とカチオン交換樹脂(三菱化学社製,製品名:SK1B)とを体積混合比率6・4で混合したもの。
[Example 1]
The following are used as the ion exchange membrane of the electrodeionization apparatus, the ion exchanger A filled in the demineralization chamber and the ion exchanger B filled in the concentration chamber, and the configuration shown in FIGS. 3 is used to conduct the water to be treated in the pure water production system configured as shown in FIG. 3, and the time-dependent changes in the inlet conductivity of the electrodeionization apparatus, the specific resistance value of the treated water, and the applied voltage are examined. It was. The results are shown in Table 1.
Anion exchange membrane: "Aciplex A501SB" manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.
Cation exchange membrane: "Aciplex K501SB" manufactured by Asahi Kasei Corporation
Ion exchanger A: Foam produced as follows Anion exchange resin (Mitsubishi Chemical Co., product name: SA10A) and cation exchange resin (Mitsubishi Chemical Co., product name: SK1B) volume mixing ratio 6: The mixture mixed in 4 was crushed with a ball mill to obtain ion-exchange resin fine powder (average particle size: 7 μm). The obtained ion-exchange resin fine powder was applied to a matrix resin (ethylene-propylene-vinyl vinyl sulfonate copolymer) and a foaming agent (a mixture of butane and 1,1,1,3,3-pentafluoropropane). Added to each of the above. A matrix resin (85% by mass), a foaming agent (14% by mass) and an anti-shrinkage agent (stearic monoglyceride, 1% by mass) obtained in this manner were added to an extruder (manufactured by Moriyama Co., Ltd., twin-screw single-screw extruder). ) And melt-mixing under pressure to form a foam having a closed cell structure, and then compressing the foam having a closed cell structure to apply a mechanical external force to break the cell wall and continuously A foam having a cell structure was obtained.
The ion-exchange resin fine powder was mixed with 75% by mass with respect to the matrix resin and 35% by mass with respect to the foaming agent. In the obtained foam, the contact surfaces that come into contact with the cation exchange membrane and the anion exchange membrane are subjected to embossing, the ion exchange resin fine powder is applied to the contact surface, and the ion exchange resin fine powder is heated and pressed. Fused.
Ion exchanger B: Anion exchange resin (Mitsubishi Chemical Corporation, product name: SA10A) and cation exchange resin (Mitsubishi Chemical Corporation, product name: SK1B) mixed at a volume mixing ratio of 6.4.
〔比較例1〕
脱塩室に下記のイオン交換体Cを充填した以外は実施例1と同様にして、上記被処理水の通水を行った。結果を表1に示す。
イオン交換体C:アニオン交換繊維(ニチビ社製,製品名:IEF−SC,繊維長:2.0mm)とカチオン交換繊維(ニチビ社製,製品名:IEF−SA,繊維長:2.0mm)とのカット糸を体積混合比率6:4で混合した後、不織布状にしたもの。
[Comparative Example 1]
The water to be treated was passed in the same manner as in Example 1 except that the desalting chamber was filled with the following ion exchanger C. The results are shown in Table 1.
Ion exchanger C: anion exchange fiber (Nichibi, product name: IEF-SC, fiber length: 2.0 mm) and cation exchange fiber (Nichibi, product name: IEF-SA, fiber length: 2.0 mm) After the cut yarn is mixed at a volume mixing ratio of 6: 4, it is made into a nonwoven fabric.
〔比較例2〕
脱塩室にイオン交換体Bを充填した以外は実施例1と同様にして、上記被処理水の通水を行った。結果を表1に示す。
[Comparative Example 2]
The treated water was passed in the same manner as in Example 1 except that the desalting chamber was filled with the ion exchanger B. The results are shown in Table 1.
表1に示すように、比較例1では処理水の比抵抗値が14MΩ・cmにまでしか到達しなかった。また、比較例2では処理水の比抵抗値は18MΩ・cmにまで達し十分な処理水質が得られたが、脱塩室の通水差圧は88kPaと最も高かった。一方、実施例1では、処理水の比抵抗値が18MΩ・cmにまで達した上、脱塩室の通水差圧はイオン交換樹脂を充填した比較例2の約半分であった。また、実施例1に係る電気脱イオン装置は、比較例1,2に係る電気脱イオン装置に比べ、装置の組立時間を大幅に短縮することができることが確認された。 As shown in Table 1, in Comparative Example 1, the specific resistance value of the treated water reached only 14 MΩ · cm. In Comparative Example 2, the specific resistance value of the treated water reached 18 MΩ · cm and sufficient treated water quality was obtained, but the water flow differential pressure in the desalting chamber was the highest at 88 kPa. On the other hand, in Example 1, the specific resistance value of the treated water reached 18 MΩ · cm, and the water flow differential pressure in the desalting chamber was about half that of Comparative Example 2 filled with the ion exchange resin. In addition, it was confirmed that the electrodeionization apparatus according to Example 1 can significantly reduce the assembly time of the apparatus as compared with the electrodeionization apparatuses according to Comparative Examples 1 and 2.
1…電気脱イオン装置
2…脱塩室
3…濃縮室
4…カチオン交換膜
5…アニオン交換膜
6…陰極
7…陽極
8…発泡体
10…純水製造システム
DESCRIPTION OF
Claims (12)
前記脱塩室及び/又は前記濃縮室に、微細状のイオン交換体を保持する連続気泡構造の発泡体が充填されており、
前記発泡体は、発泡剤に対して20〜80質量%の前記イオン交換体を、前記発泡剤に添加して形成されてなるものである
ことを特徴とする電気脱イオン装置。 An electrodeionization apparatus in which a plurality of anion exchange membranes and cation exchange membranes are arranged between a cathode and an anode to form a demineralization chamber and a concentration chamber,
The desalting chamber and / or the concentration chamber is filled with a foam having an open-cell structure that holds a fine ion exchanger ,
The electrodeionization apparatus according to claim 1, wherein the foam is formed by adding 20 to 80% by mass of the ion exchanger to the foaming agent .
前記発泡体は、前記接触面に前記イオン交換体がさらに固着されてなることを特徴とする請求項4に記載の電気脱イオン装置。 A plurality of irregularities are formed on the contact surface of the foam,
The electrodeionization apparatus according to claim 4, wherein the foam is formed by further fixing the ion exchanger to the contact surface.
前記イオン交換樹脂の平均粒子径が、100μm以下であり、粒子径が200μm以下のイオン交換樹脂を90質量%以上含むことを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の電気脱イオン装置。 The ion exchanger includes at least an ion exchange resin;
6. The electrodeionization apparatus according to claim 1, wherein the ion-exchange resin has an average particle size of 100 μm or less and 90% by mass or more of an ion-exchange resin having a particle size of 200 μm or less. .
前記イオン交換繊維の平均繊維長が、2.5mm以下であり、繊維長が5.0mm以下のイオン交換繊維を90%質量以上含むことを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の電気脱イオン装置。 The ion exchanger includes at least ion exchange fibers,
The average fiber length of the ion-exchange fiber is 2.5 mm or less, and 90% by mass or more of ion-exchange fibers having a fiber length of 5.0 mm or less are included. Electrodeionizer.
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