JP5286687B2 - Red coloring composition for color filter and color filter - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、カラー液晶表示装置、カラー撮像管素子等に用いられるカラーフィルタの製造に使用されるカラーフィルタ用赤色着色組成物およびこれを用いて形成されるカラーフィルタに関する。 The present invention relates to a red coloring composition for a color filter used for manufacturing a color filter used for a color liquid crystal display device, a color image pickup tube element, and the like, and a color filter formed using the same.
カラーフィルタは、ガラス等の透明な基板の表面に２種以上の異なる色相の微細な帯（ストライプ）状のフィルタセグメントを平行または交差して配置したもの、あるいは微細なフィルタセグメントを縦横一定の配列で配置したものからなっている。フィルタセグメントは、数ミクロン〜数１００ミクロンと微細であり、しかも色相毎に所定の配列で整然と配置されている。
カラー液晶表示装置に用いられているカラーフィルタの上には、一般に液晶を駆動させるための透明電極が蒸着あるいはスパッタリングにより形成され、さらにその上に液晶を一定方向に配向させるための配向膜が形成されている。これらの透明電極および配向膜の性能を充分に得るには、その形成工程を一般に２００℃以上、好ましくは２３０℃以上の高温で行う必要がある。
A color filter has two or more kinds of fine band (striped) filter segments arranged in parallel or intersecting with each other on the surface of a transparent substrate such as glass, or the fine filter segments are arranged vertically and horizontally. It is made up of those arranged in The filter segments are as fine as several microns to several hundreds of microns, and are regularly arranged in a predetermined arrangement for each hue.
On the color filter used in the color liquid crystal display device, a transparent electrode for driving the liquid crystal is generally formed by vapor deposition or sputtering, and an alignment film for aligning the liquid crystal in a certain direction is formed thereon. Has been. In order to sufficiently obtain the performance of these transparent electrodes and alignment films, it is necessary to perform the formation process at a high temperature of generally 200 ° C. or higher, preferably 230 ° C. or higher.
このため、現在、カラーフィルタの製造に用いられるカラーフィルタ用着色組成物の製造方法としては、耐光性、耐熱性に優れる顔料を着色材とする顔料分散法と呼ばれる方法が主流となっている。
顔料分散法の場合、感光性樹脂組成物中に顔料を分散した感光性着色組成物（顔料レジスト材）をガラス等の透明基板に塗布し、乾燥により溶剤を除去した後、一つのフィルタ色のパターン露光を行い、次いで未露光部を現像工程で除去して１色目のパターンを形成、必要に応じて加熱等の処理を加えた後、同様の操作を全フィルタ色について順次繰り返すことによりカラーフィルタを製造することができる。
For this reason, at present, as a method for producing a colored composition for a color filter used for producing a color filter, a method called a pigment dispersion method using a pigment having excellent light resistance and heat resistance as a colorant is mainly used.
In the case of the pigment dispersion method, a photosensitive coloring composition (pigment resist material) in which a pigment is dispersed in a photosensitive resin composition is applied to a transparent substrate such as glass, and the solvent is removed by drying. Perform pattern exposure, then remove the unexposed area in the development process to form the pattern for the first color, apply heat and other treatments as necessary, and then repeat the same operation for all filter colors in sequence. Can be manufactured.
特許文献１において、エステル系有機溶剤であるプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートとケトン系有機溶剤であるシクロヘキサノンとを、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート：シクロヘキサノンを比率4：6で混合、分散したカラーフィルタ用赤色着色組成物が開示されている。
しかし、顔料濃度の増加、フィルタセグメントを形成する際の塗布均一性、感度、現像性、パターニング性（未露光部分の溶解性、光硬化部分の形状維持など）など、カラーフィルタに対する特性の要求が高まっている状況下においては、従来の処方ではその対応が困難になってきている。特に顔料濃度を高くすれば、顔料に吸着する樹脂の量が減り、分散をすれば、顔料同士の吸着が促進され粘度が高くなるという現象が起こってしまう。また、従来着色組成物は作成後、カラーフィルタ上の異物を取り除くため濾過工程を行うが、粘度が高くなってしまうと濾過詰まりし易くなってしまうという問題がある。
However, there are demands for characteristics of color filters such as increased pigment concentration, coating uniformity when forming filter segments, sensitivity, developability, and patternability (solubility of unexposed areas, shape maintenance of photocured areas, etc.) Under increasing circumstances, it has become difficult to cope with conventional prescriptions. In particular, if the pigment concentration is increased, the amount of the resin adsorbed to the pigment is reduced, and if dispersed, the phenomenon that the adsorption between the pigments is promoted and the viscosity is increased occurs. In addition, a conventional colored composition is subjected to a filtration step in order to remove foreign matters on the color filter after preparation, but there is a problem that if the viscosity becomes high, the filter is easily clogged.
本発明の目的は、粘度が安定でかつ濾過詰まりしにくいカラーフィルタ用赤色着色組成物、およびそれを用いたカラーフィルタの提供をすることである。 An object of the present invention is to provide a red coloring composition for a color filter having a stable viscosity and hardly clogging by filtration, and a color filter using the same.
本発明は、顔料、樹脂、モノマー、光重合開始剤および溶剤を含有するカラーフィルタ用赤色着色組成物であって、該顔料がC.I Pigment Red 48:1、48:2、48:3、48:4、48:5から選択される少なくとも１種の顔料を含み、該溶剤が溶剤の全量100重量部に対して70重量部以上のエステル系溶剤を含み、該樹脂が下記一般式（１）で表される化合物と他のエチレン性不飽和二重結合を有する化合物とを共重合してなる共重合体樹脂Ａを含むことを特徴とする請求項1記載のカラーフィルタ用赤色着色組成物に関する。 The present invention is a red coloring composition for a color filter containing a pigment, a resin, a monomer, a photopolymerization initiator, and a solvent, wherein the pigment is CI Pigment Red 48: 1, 48: 2, 48: 3, 48: 4, at least one pigment selected from 48: 5, the solvent contains 70 parts by weight or more of an ester solvent with respect to 100 parts by weight of the total amount of the solvent, and the resin is represented by the following general formula (1): 2. The red coloring composition for a color filter according to claim 1, comprising a copolymer resin A obtained by copolymerizing the compound represented by the above and a compound having another ethylenically unsaturated double bond.
また、本発明は、上記カラーフィルタ用赤色着色組成物を用いて形成されたフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタに関する。
The present invention also relates to a color filter comprising a filter segment formed using the red coloring composition for a color filter.
本発明で開示したカラーフィルタ用赤色着色組成物は、粘度が安定でかつ濾過詰まりしにくいため、カラーフィルタを作製する部材としてハンドリング性が良いため、良好な品質のカラーフィルタを作製することを可能とする。 Since the red coloring composition for color filter disclosed in the present invention has a stable viscosity and is difficult to clog filtration, it has good handling properties as a member for producing a color filter, so that it is possible to produce a color filter of good quality. And
まず、好ましい実施の形態を挙げて、本発明のカラーフィルタ用赤色着色組成物（以降適宜単に着色組成物と記載する）について詳細に説明する。本発明のカラーフィルタ用赤色着色組成物は、顔料、樹脂、モノマー、光重合開始剤および溶剤を含有するカラーフィルタ用赤色着色組成物であって、該顔料がC.I Pigment Red 48:1、48:2、48:3、48:4、48:5から選択される少なくとも１種の顔料を含み、該溶剤が溶剤の全量100重量部に対して70重量部以上のエステル系溶剤を含み、該樹脂が下記一般式（１）で表される化合物と他のエチレン性不飽和二重結合を有する化合物とを共重合してなる共重合体樹脂Aを含むことを特徴とする。 First, a preferred embodiment will be given to describe in detail the red colored composition for a color filter of the present invention (hereinafter simply referred to as a colored composition as appropriate). The red coloring composition for a color filter of the present invention is a red coloring composition for a color filter containing a pigment, a resin, a monomer, a photopolymerization initiator and a solvent, and the pigment is CI Pigment Red 48: 1, 48: 2, at least one pigment selected from 48: 3, 48: 4, 48: 5, and the solvent contains 70 parts by weight or more of an ester solvent with respect to 100 parts by weight of the total amount of the solvent; Includes a copolymer resin A obtained by copolymerizing a compound represented by the following general formula (1) and another compound having an ethylenically unsaturated double bond.
（顔料）
顔料としては、C.I Pigment Red 48:1、48:2、48:3、48:4、48:5から選択される少なくとも１種の顔料を使用する。C.I Pigment Red 48:1、48:2、48:3、48:4、48:5は中心金属の違いによるものでありいずれのものを用いても構わないが、C.I Pigment Red 48:1が可視光波長域における透過率の良好であり、より好ましい。
また、C.I Pigment Red 48:1、48:2、48:3、48:4、48:5以外の補助顔料として、C.I. Pigment Red ７、９、１４、４１、８１：１、８１：２、８１：３、１２２、１２３、１４６、１４９、１６８、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、１９２、２００、２０２、２０８、２１０、２１６、２２０、２２３、２２４、２２６、２４０、２５４、２５５、２６４、２７２等の赤色顔料を併用することができる。さらに補色顔料として、黄色顔料、オレンジ色顔料を使用することができる。
(Pigment)
As the pigment, at least one pigment selected from CI Pigment Red 48: 1, 48: 2, 48: 3, 48: 4, and 48: 5 is used. CI Pigment Red 48: 1, 48: 2, 48: 3, 48: 4, and 48: 5 are due to the difference in the central metal and can be used, but CI Pigment Red 48: 1 is visible The transmittance in the light wavelength region is good and more preferable.
Further, CI Pigment Red 7, 9, 14, 41, 81: 1, 81: 2, 81 as auxiliary pigments other than CI Pigment Red 48: 1, 48: 2, 48: 3, 48: 4, 48: 5 : 3, 122, 123, 146, 149, 168, 177, 178, 179, 184, 185, 187, 192, 200, 202, 208, 210, 216, 220, 223, 224, 226, 240, 254, 255 Red pigments such as H.264, 272 can be used in combination. Furthermore, yellow pigments and orange pigments can be used as complementary color pigments.
黄色顔料としては、C.I. Pigment Yellow １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４等を用いることができる。
オレンジ色顔料としては、C.I. Pigment Orange ３６、４３、５１、５５、５９、６１、７１、７３等を用いることができる。
As yellow pigments, CI Pigment Yellow 1, 2, 3, 4, 5, 6, 10, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 24, 31, 32, 34, 35, 35: 1, 36, 36: 1, 37, 37: 1, 40, 42, 43, 53, 55, 60, 61, 62, 63, 65, 73, 74, 77, 81, 83, 93, 94, 95, 97, 98, 100, 101, 104, 106, 108, 109, 110, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 123, 126, 127, 128, 129, 138, 139, 147, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 161, 162, 164, 166, 167, 168, 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 179, 18 Can be used 181,182,185,187,188,193,194,198,199,213,214 like.
CI Pigment Orange 36, 43, 51, 55, 59, 61, 71, 73 etc. can be used as the orange pigment.
（樹脂）
本発明のカラーフィルタ用赤色着色組成物は、下記一般式（１）で表される化合物（ａ）と他のエチレン性不飽和二重結合を有する化合物（ｂ）とを共重合してなる共重合体樹脂Ａを含有する。この共重合体樹脂は、カラーフィルタ用赤色着色組成物中に含まれる顔料の凝集を防ぎ、顔料が微細に分散した状態を維持する働きをするものであり、膜厚均一性に優れ、高透過率で色純度が高いカラーフィルタを製造するために重要なものである。
(resin)
The red coloring composition for a color filter of the present invention is a copolymer obtained by copolymerizing a compound (a) represented by the following general formula (1) and a compound (b) having another ethylenically unsaturated double bond. Contains polymer resin A. This copolymer resin functions to prevent aggregation of the pigment contained in the red coloring composition for color filters and to maintain a finely dispersed state of the pigment, and has excellent film thickness uniformity and high transmittance. This is important for producing a color filter with high color purity at a high rate.
一般式（Ｉ）において、Ｒ3のアルキル基の炭素数は１〜２０であるが、より好ましくは１〜１０である。Ｒ3のアルキル基の炭素数が１〜１０のときはアルキル基が障害となり樹脂同士の接近を抑制し、顔料への吸着／配向を促進するが、炭素数が１０を超えると、アルキル基の立体障害効果が高くなり、ベンゼン環の顔料への吸着／配向までをも妨げる傾向を示す。この傾向は、Ｒ3のアルキル基の炭素鎖長が長くなるに従い顕著となり、炭素数が２０を超えると、ベンゼン環の吸着／配向が極端に低下する。Ｒ3で表されるベンゼン環を含むアルキル基としては、ベンジル基、２−フェニル（イソ）プロピル基等を挙げることができる。
In the general formula (I), the alkyl group of R 3 has 1 to 20 carbon atoms, and more preferably 1 to 10 carbon atoms. When the carbon number of the alkyl group of R 3 is 1 to 10, the alkyl group becomes an obstacle and suppresses the approach between the resins and promotes adsorption / orientation to the pigment, but when the carbon number exceeds 10, The steric hindrance effect becomes high and shows a tendency to prevent even the adsorption / orientation of the benzene ring to the pigment. This tendency becomes more prominent as the carbon chain length of the alkyl group of R 3 becomes longer. When the carbon number exceeds 20, the adsorption / orientation of the benzene ring is extremely reduced. Examples of the alkyl group containing a benzene ring represented by R 3 include a benzyl group and a 2-phenyl (iso) propyl group.
化合物（ａ）としては、フェノールのエチレンオキサイド（ＥＯ）変性（メタ）アクリレート、パラクミルフェノールのＥＯまたはプロピレンオキサイド（ＰＯ）変性（メタ）アクリレート、ノニルフェノールのＥＯ変性（メタ）アクリレート、ノニルフェノールのＰＯ変性（メタ）アクリレート等が挙げられる。これら化合物のうち、パラクミルフェノールのＥＯまたはＰＯ変性（メタ）アクリレートは、上記ベンゼン環のπ電子の効果ばかりでなく、その立体的な効果も加わり、顔料に対しより良好な吸着／配向面を形成することができるので、より効果が高い。 Compound (a) includes phenol ethylene oxide (EO) modified (meth) acrylate, paracumylphenol EO or propylene oxide (PO) modified (meth) acrylate, nonylphenol EO modified (meth) acrylate, nonylphenol PO modified (Meth) acrylate etc. are mentioned. Among these compounds, EO or PO-modified (meth) acrylate of paracumylphenol has not only the effect of the π-electron of the benzene ring, but also its steric effect, and has a better adsorption / orientation surface for the pigment. Since it can form, it is more effective.
化合物（ｂ）としては、（メタ）アクリル酸および／または（メタ）アクリル酸エステルを用いることができる。（メタ）アクリル酸エステルとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、（イソ）プロピル（メタ）アクリレート、（イソ）ブチル（メタ）アクリレート、（イソ）ペンチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、アシッドホスホオキシエチル（メタ）アクリレート、アシッドホスホオキシプロピル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−アシッドホスホオキシエチル（メタ）アクリレート、アシッドホスホオキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらのモノマーは、１種を単独で、または２種以上を混合して用いることができる。 As the compound (b), (meth) acrylic acid and / or (meth) acrylic acid ester can be used. Examples of (meth) acrylic acid esters include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, (iso) propyl (meth) acrylate, (iso) butyl (meth) acrylate, (iso) pentyl (meth) acrylate, 2- Hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, acid phosphooxyethyl (meth) acrylate, acid phosphooxypropyl (meth) Examples include acrylate, 3-chloro-2-acid phosphooxyethyl (meth) acrylate, and acid phosphooxypolyethylene glycol mono (meth) acrylate. These monomers can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.
本発明の共重合体樹脂Ａ中における、化合物（ａ）の割合は、０．１〜５０重量％であることが好ましく、１０〜３５重量％であることがより好ましい。化合物（ａ）の割合が０．１重量％より少ないと顔料の分散効果が低下し充分な分散効果を得ることができない。また、５０重量％より多いと疎水性が大きくなり、カラーフィルタ用赤色着色組成物中の他の構成成分との相溶性が著しく低下し、カラーフィルタ用赤色着色組成物の現像性の低下や残渣の発生、さらにモノマーや光重合開始剤の析出が起こることもある。 The ratio of the compound (a) in the copolymer resin A of the present invention is preferably 0.1 to 50% by weight, and more preferably 10 to 35% by weight. When the proportion of the compound (a) is less than 0.1% by weight, the pigment dispersion effect is lowered and a sufficient dispersion effect cannot be obtained. On the other hand, when the amount is more than 50% by weight, the hydrophobicity increases, the compatibility with the other components in the red coloring composition for color filters is remarkably lowered, and the developability and residue of the red coloring composition for color filters are reduced. And further precipitation of monomers and photoinitiators may occur.
化合物（ｂ）として、アシッドホスホオキシエチル（メタ）アクリレート、アシッドホスホオキシプロピル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−アシッドホスホオキシエチル（メタ）アクリレート、アシッドホスホオキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のリン酸基を含有する（メタ）アクリル酸エステルを用いた場合、さらに高い顔料分散効果が得られることがある。 As compound (b), acid phosphooxyethyl (meth) acrylate, acid phosphooxypropyl (meth) acrylate, 3-chloro-2-acid phosphooxyethyl (meth) acrylate, acid phosphooxypolyethylene glycol mono (meth) acrylate, and the like When a (meth) acrylic acid ester containing a phosphoric acid group is used, a higher pigment dispersion effect may be obtained.
リン酸基含有（メタ）アクリル酸エステルの共重合割合は、共重合する化合物の合計重量を基準（１００重量％）として、好ましくは０．０５〜１０重量％、より好ましくは０．１〜５重量％である。リン酸基含有（メタ）アクリル酸エステルの共重合割合が０．０５重量％より少ないと充分な分散効果が得られない。また、１０重量％を超えると共重合体樹脂の極性が増大し、現像速度が著しく速くなったり、他の疎水性成分との相溶性が低下し樹脂が析出したりしてしまう。
本発明の共重合体樹脂Ａは、化合物（ａ）と化合物（ｂ）とをラジカル重合開始剤の存在下、不活性ガス気流下、５０〜１５０℃で２〜１０時間かけてラジカル重合させることにより得ることができる。この重合反応は、必要に応じて、溶剤の存在下で行うことができる。
The copolymerization ratio of the phosphoric acid group-containing (meth) acrylic acid ester is preferably 0.05 to 10% by weight, more preferably 0.1 to 5%, based on the total weight of the compounds to be copolymerized (100% by weight). % By weight. If the copolymerization ratio of the phosphoric acid group-containing (meth) acrylic acid ester is less than 0.05% by weight, a sufficient dispersion effect cannot be obtained. On the other hand, when the content exceeds 10% by weight, the polarity of the copolymer resin increases, the development speed is remarkably increased, and the compatibility with other hydrophobic components is reduced, so that the resin is precipitated.
In the copolymer resin A of the present invention, the compound (a) and the compound (b) are radically polymerized in the presence of a radical polymerization initiator in an inert gas stream at 50 to 150 ° C. for 2 to 10 hours. Can be obtained. This polymerization reaction can be performed in the presence of a solvent, if necessary.
ラジカル重合開始剤としては、ベンゾイルパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシカーボネート、ジｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等の有機過酸化物、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物等が挙げられる。ラジカル重合開始剤は、エチレン性不飽和単量体（すなわち、化合物（ａ）と化合物（ｂ）の合計）１００重量部に対して、好ましくは１〜２０重量部の割合で使用される。 Examples of radical polymerization initiators include organic peroxides such as benzoyl peroxide, cumene hydroperoxide, t-butyl hydroperoxide, diisopropyl peroxycarbonate, di-t-butyl peroxide, t-butyl peroxybenzoate, Examples include azo compounds such as 2′-azobisisobutyronitrile. The radical polymerization initiator is preferably used in an amount of 1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ethylenically unsaturated monomer (that is, the total of the compound (a) and the compound (b)).
上記ラジカル重合反応時に使用し得る溶剤としては、水および／または水混和性有機溶剤、またはエチルセロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等の酢酸エステル類；シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類；キシレン、エチルベンゼン等を用いることができる。水混和性有機溶剤としては、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−プロピルアルコール等のアルコール系溶剤や、エチレングリコールまたはジエチレングリコールのモノまたはジアルキルエーテル等が挙げられる。
本発明の共重合体樹脂Ａの重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは５０００〜１０００００であり、さらに好ましくは２００００〜５００００である。
Solvents that can be used during the radical polymerization reaction include water and / or water-miscible organic solvents, or acetic esters such as ethyl cellosolve acetate and propylene glycol monomethyl ether acetate; ketones such as cyclohexanone and methyl isobutyl ketone; xylene, Ethylbenzene or the like can be used. Examples of the water-miscible organic solvent include alcohol solvents such as ethyl alcohol, isopropyl alcohol and n-propyl alcohol, and mono- or dialkyl ethers of ethylene glycol or diethylene glycol.
The weight average molecular weight (Mw) of the copolymer resin A of the present invention is preferably 5,000 to 100,000, more preferably 20,000 to 50,000.
本発明の共重合体樹脂Ａは、顔料１００重量部に対して、３０〜８００重量部の割合で用いることができる。
また、本発明の共重合体樹脂Ａの側鎖には、モノマーと反応させ、および／または樹脂同士を反応させ、着色組成物の感度を向上させるため、エチレン性不飽和二重結合を導入することができる。具体的には、樹脂が水酸基等の反応性官能基を有する場合には、グリシジル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシイソシアネート等の上記反応性官能基と反応する官能基およびエチレン性不飽和基を有する化合物を反応させることにより、側鎖にエチレン性不飽和二重結合を導入する。
The copolymer resin A of the present invention can be used at a ratio of 30 to 800 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pigment.
In addition, an ethylenically unsaturated double bond is introduced into the side chain of the copolymer resin A of the present invention in order to react with monomers and / or react with each other to improve the sensitivity of the colored composition. be able to. Specifically, when the resin has a reactive functional group such as a hydroxyl group, the functional group that reacts with the reactive functional group such as glycidyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyisocyanate and the ethylenic group. By reacting a compound having a saturated group, an ethylenically unsaturated double bond is introduced into the side chain.
また、本発明の着色組成物には、アルカリ現像性や密着性、耐溶剤性、耐熱性等の諸特性を付与するために、上記樹脂の他に、一般的なアクリル樹脂、α−オレフィン／（無水）マレイン酸共重合体、スチレン／（無水）マレイン酸共重合体、イソブチレン／（無水）マレイン酸、スチレン／スチレンスルホン酸共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体等の樹脂を適宜添加することができる。これら一般的な樹脂は、顔料１００重量部に対して、１〜５０重量部の割合で用いることができる。 In addition to the above resins, in addition to the above resins, general acrylic resins, α-olefins / α / olefins may be added to the coloring composition of the present invention to impart various properties such as alkali developability, adhesion, solvent resistance, and heat resistance. Resins such as (anhydrous) maleic acid copolymer, styrene / (anhydrous) maleic acid copolymer, isobutylene / (anhydrous) maleic acid, styrene / styrene sulfonic acid copolymer, ethylene / (meth) acrylic acid copolymer Can be added as appropriate. These general resins can be used at a ratio of 1 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pigment.
（モノマー）
本発明のカラーフィルタ用赤色着色組成物を構成するモノマーは、本発明の共重合体樹脂Ａのみでは活性エネルギー線により硬化させ得ず、したがって活性エネルギー線の照射によりカラーフィルタのパターンを形成することができないところ、エチレン性不飽和二重結合を有するモノマーを添加することにより活性エネルギー線による硬化を可能とさせるものである。１分子中にエチレン性不飽和二重結合を１つだけ含むモノマーは単官能性モノマーであり、１分子中に複数のエチレン性不飽和二重結合を含有するモノマーは多官能性モノマーである。１分子中のエチレン性不飽和二重結合の数が多いほど、モノマーの反応性が高くなる。
モノマーは、顔料１００重量部に対して、２０〜２００重量部の割合で用いることができる。
(monomer)
The monomer constituting the red coloring composition for a color filter of the present invention cannot be cured by active energy rays only with the copolymer resin A of the present invention, and therefore forms a color filter pattern by irradiation with active energy rays. However, it is possible to cure by active energy rays by adding a monomer having an ethylenically unsaturated double bond. A monomer containing only one ethylenically unsaturated double bond per molecule is a monofunctional monomer, and a monomer containing a plurality of ethylenically unsaturated double bonds per molecule is a polyfunctional monomer. The greater the number of ethylenically unsaturated double bonds in one molecule, the higher the monomer reactivity.
A monomer can be used in the ratio of 20-200 weight part with respect to 100 weight part of pigments.
単官能性モノマーとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、アクリロニトリル等を挙げることができる。また、多官能性モノマーとしては、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレン グリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、トリス（メタクリロキシエチル）イソシアヌレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、エポキシアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。 As monofunctional monomers, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, tricyclodecanyl (meth) acrylate, and other acrylic esters and methacrylate esters, (Meth) acrylic acid, styrene, vinyl acetate, (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, acrylonitrile and the like can be mentioned. In addition, as the polyfunctional monomer, polyethylene glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, EO-modified bisphenol A di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, trimethylolpropane Tri (meth) acrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, tris (methacryloxyethyl) isocyanurate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, cap Examples include lolactone-modified dipentaerythritol hexaacrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, epoxy acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, and the like.
（光重合開始剤）
さらに、本発明のカラーフィルタ用赤色着色組成物には、光重合開始剤を含有させる。
光重合開始剤としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアセトフェノン系光重合開始剤、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系光重合開始剤、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４'−メチルジフェニルサルファイド等のベンゾフェノン系光重合開始剤、チオキサンソン、２−クロルチオキサンソン、２−メチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、２，４−ジイソプロピルチオキサンソン等のチオキサンソン系光重合開始剤、２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、２，４−トリクロロメチル（４'−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系光重合開始剤、カルバゾール系光重合開始剤、イミダゾール系光重合開始剤等が用いられる。これら光重合開始剤は単独で、あるいは２種以上混合して用いることができる。光重合開始剤は、モノマー１００重量部に対して、０．５〜８０重量部の割合で用いることができる。
(Photopolymerization initiator)
Furthermore, the red coloring composition for color filters of the present invention contains a photopolymerization initiator.
Examples of the photopolymerization initiator include 4-phenoxydichloroacetophenone, 4-t-butyl-dichloroacetophenone, diethoxyacetophenone, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 1- Acetophenone photopolymerization initiators such as hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl Benzoin photopolymerization initiators such as ether and benzyldimethyl ketal, benzophenone, benzoylbenzoic acid, methyl benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, hydroxybenzophenone, acrylated benzophenone, 4-benzene Benzophenone photopolymerization initiators such as zoyl-4'-methyldiphenyl sulfide, thioxanthone light such as thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone Polymerization initiator, 2,4,6-trichloro-s-triazine, 2-phenyl-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (p-methoxyphenyl) -4,6-bis (trichloro) Methyl) -s-triazine, 2- (p-tolyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2-piperonyl-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2,4 -Bis (trichloromethyl) -6-styryl-s-triazine, 2- (naphth-1-yl) -4,6-bis ( Lichloromethyl) -s-triazine, 2- (4-methoxy-naphth-1-yl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2,4-trichloromethyl- (piperonyl) -6-triazine, Triazine photopolymerization initiators such as 2,4-trichloromethyl (4′-methoxystyryl) -6-triazine, carbazole photopolymerization initiators, imidazole photopolymerization initiators, and the like are used. These photopolymerization initiators can be used alone or in admixture of two or more. A photoinitiator can be used in the ratio of 0.5-80 weight part with respect to 100 weight part of monomers.
上記光重合開始剤とともに、増感剤を用いることができる。増感剤の例を挙げると、α−アシロキシムエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル−９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４'−ジエチルイソフタロフェノン、３，３'４，４'−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４'−ジエチルアミノベンゾフェノン等である。増感剤は、光重合開始剤１００重量部に対して、０．１〜５０重量部の割合で用いることができる。 A sensitizer can be used with the said photoinitiator. Examples of sensitizers include α-acyloxime ester, acylphosphine oxide, methylphenylglyoxylate, benzyl-9,10-phenanthrenequinone, camphorquinone, ethylanthraquinone, 4,4′-diethyl. Isophthalophenone, 3,3′4,4′-tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone, 4,4′-diethylaminobenzophenone, and the like. A sensitizer can be used in the ratio of 0.1-50 weight part with respect to 100 weight part of photoinitiators.
（溶剤）
本発明のカラーフィルタ用赤色着色組成物は、顔料を充分に該着色組成物中に分散させるために溶剤を添加する。溶剤としては、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、１，３−ブチレングリコールジアセテート、3−エトキシプロピオン酸エチル、3−メトキシ−3−メチルブチルアセテート、3−メトキシブチルアセテート、n−プロピルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、シクロヘキサノールアセテート、プロピレングリコールジアセテート、酢酸n−アミル、酢酸n−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二塩基酸エステル等のエステル系有機溶剤を溶剤の全量100重量部に対して70重量部以上添加して使用する。
(solvent)
In the red coloring composition for color filter of the present invention, a solvent is added to sufficiently disperse the pigment in the coloring composition. Solvents include ethyl cellosolve acetate, butyl cellosolve acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, 1,3-butylene glycol diacetate, ethyl 3-ethoxypropionate, 3-methoxy-3-methylbutyl acetate, 3-methoxybutyl acetate, n-propyl acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, ethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, dipropylene glycol methyl ether acetate, cyclohexanol Acetate, propylene glycol Add 70 parts by weight or more of an ester organic solvent such as coal diacetate, n-amyl acetate, n-butyl acetate, isoamyl acetate, isobutyl acetate, propyl acetate, dibasic acid ester to 100 parts by weight of the total amount of the solvent. use.
上記以外の溶剤成分として添加可能なものとしては、例えば１，２，３−トリクロロプロパン、１，３−ブタンジオール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ジオキサン、2−ヘプタノン、2−メチル−１，３−プロパンジオール、３，５，５−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−オン、３，５，５−トリメチルシクロヘキサノン、3−メチル−１，３−ブタンジオール、3−メトキシ−3−メチル−1−ブタノール、3−メトキシブタノール、4−ヘプタノン、ｍ−キシレン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、n−ブチルアルコール、ｎ−ブチルベンゼン、Ｎ−メチルピロリドン、o−キシレン、o−クロロトルエン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｐ−クロロトルエン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、γ―ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール等が挙げられ。 Examples of solvent components other than those described above include 1,2,3-trichloropropane, 1,3-butanediol, 1,3-butylene glycol, 1,4-dioxane, 2-heptanone, and 2-methyl. -1,3-propanediol, 3,5,5-trimethyl-2-cyclohexen-1-one, 3,5,5-trimethylcyclohexanone, 3-methyl-1,3-butanediol, 3-methoxy-3- Methyl-1-butanol, 3-methoxybutanol, 4-heptanone, m-xylene, m-diethylbenzene, m-dichlorobenzene, N, N-dimethylacetamide, N, N-dimethylformamide, n-butyl alcohol, n-butyl Benzene, N-methylpyrrolidone, o-xylene, o-chlorotoluene, o-diethylbenzene, o-dichlorobenzene , P-chlorotoluene, p-diethylbenzene, sec-butylbenzene, tert-butylbenzene, γ-butyrolactone, isobutyl alcohol, isophorone, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol dibutyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, ethylene glycol monoethyl ether , Ethylene glycol monotertiary butyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, diisobutyl ketone, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol monoisopropyl ether, diethylene glycol Monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, cyclohexanol, cyclohexanone, dipropylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, diacetone alcohol, triacetin, triacetin Propylene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, propylene glycol phenyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl Ether propionate, benzyl alcohol, methyl isobutyl ketone, include methyl cyclohexanol.
エステル系有機溶剤を溶剤の全量100重量部に対して70重量部以上添加して使用するが、更に80重量部以上90重量部以下であるとさらに好ましい。エステル系有機溶剤が全溶剤の70重量部を超えていないと顔料の分散が安定せず経時で粘度が上がり、濾過詰まりも起こしやすくなる。 The ester organic solvent is used in an amount of 70 parts by weight or more based on 100 parts by weight of the total amount of the solvent, more preferably 80 parts by weight or more and 90 parts by weight or less. If the ester organic solvent does not exceed 70 parts by weight of the total solvent, the dispersion of the pigment is not stable, the viscosity increases with time, and filtration clogging easily occurs.
（分散剤）
顔料を分散する際には、適宜、樹脂型顔料分散剤、界面活性剤、顔料誘導体等の分散助剤を用いることができる。分散助剤は、顔料の分散に優れ、分散後の顔料の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて顔料を顔料担体中に分散してなる着色組成物を用いた場合には、透明性に優れたカラーフィルタが得られる。
(Dispersant)
When dispersing the pigment, a dispersion aid such as a resin-type pigment dispersant, a surfactant, or a pigment derivative can be appropriately used. The dispersion aid is excellent in dispersing the pigment and has a great effect of preventing re-aggregation of the pigment after dispersion. Therefore, when a coloring composition obtained by dispersing the pigment in the pigment carrier using the dispersion aid is used. Provides a color filter excellent in transparency.
樹脂型顔料分散剤は、顔料に吸着する性質を有する顔料親和性部位と、顔料担体と相溶性のある部位とを有し、顔料に吸着して顔料の顔料担体への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型顔料分散剤として具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレートなどのポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩などの油性分散剤、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加化合物、燐酸エステル系等が用いられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。 The resin-type pigment dispersant has a pigment affinity part that has the property of adsorbing to the pigment and a part that is compatible with the pigment carrier, and acts to stabilize the dispersion of the pigment on the pigment carrier by adsorbing to the pigment. It is something to do. Specific examples of resin-type pigment dispersants include polycarboxylic acid esters such as polyurethane and polyacrylate, unsaturated polyamides, polycarboxylic acids, polycarboxylic acid (partial) amine salts, polycarboxylic acid ammonium salts, and polycarboxylic acid alkylamines. Salts, polysiloxanes, long-chain polyaminoamide phosphates, hydroxyl group-containing polycarboxylic acid esters, their modified products, amides formed by the reaction of poly (lower alkyleneimines) with polyesters having free carboxyl groups, and the like Water-based dispersants such as oily dispersants such as salts, (meth) acrylic acid-styrene copolymers, (meth) acrylic acid- (meth) acrylic acid ester copolymers, styrene-maleic acid copolymers, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone Resin, water-soluble polymer, polyester Modified polyacrylate, ethylene oxide / propylene oxide addition compound, phosphate ester-based and the like are used, they can be used alone or in admixture of two or more.
界面活性剤としては、ラウリル硫酸ソーダ、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、ステアリン酸ナトリウム、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどのアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどのノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物などのカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。 Surfactants include sodium lauryl sulfate, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium dodecylbenzene sulfonate, alkali salt of styrene-acrylic acid copolymer, sodium stearate, sodium alkyl naphthalene sulfonate, sodium alkyl diphenyl ether disulfonate. , Lauryl sulfate monoethanolamine, lauryl sulfate triethanolamine, ammonium lauryl sulfate, monoethanolamine stearate, sodium stearate, sodium lauryl sulfate, monoethanolamine of styrene-acrylic acid copolymer, polyoxyethylene alkyl ether phosphate Anionic surfactants such as: polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene Nonionic surfactants such as nylphenyl ether, polyoxyethylene alkyl ether phosphate ester, polyoxyethylene sorbitan monostearate, polyethylene glycol monolaurate; chaotic properties such as alkyl quaternary ammonium salts and their ethylene oxide adducts Surfactants: Examples include amphoteric surfactants such as alkylbetaines such as alkyldimethylaminoacetic acid betaine and alkylimidazolines, and these can be used alone or in admixture of two or more.
本発明のカラーフィルタ用赤色着色組成物は、下記式（２）の塩基性基、式（３）の塩基性基、式（４）の塩基性基および式（５）の塩基性から選ばれる少なくとも1つの塩基性基を有する、顔料誘導体、アントラキノン誘導体、トリアジン誘導体またはアクリドン誘導体から選ばれる少なくとも一種の誘導体を含有することが好ましい。
上記特定の塩基性基を有する誘導体の含有量は、顔料を基準として、好ましくは０．００１〜４０重量％、さらに好ましくは１〜２５重量％である
The red coloring composition for a color filter of the present invention is selected from a basic group of the following formula (2), a basic group of the formula (3), a basic group of the formula (4), and a basic group of the formula (5). It is preferable to contain at least one derivative selected from a pigment derivative, anthraquinone derivative, triazine derivative or acridone derivative having at least one basic group.
The content of the derivative having the specific basic group is preferably 0.001 to 40% by weight, more preferably 1 to 25% by weight, based on the pigment.
（上記式（２）〜（７）において、Ｘは、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＨ2ＮＨＣＯＣＨ2−、−ＣＨ2−または直接結合を表し、ｎは、１〜１０の整数を表し、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立に、炭素数１〜３６の置換されていてもよいアルキル基、炭素数２〜３６の置換されていてもよいアルケニル基もしくは置換されていてもよいフェニル基を表すか、またはＲ1とＲ2とが結合して更なる窒素、酸素または硫黄原子を含む、置換されていてもよい複素環を形成し、Ｒ3は、炭素数１〜３６の置換されていてもよいアルキル基、炭素数２〜３６の置換されていてもよいアルケニル基または置換されていてもよいフェニル基を表し、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３６の置換されていてもよいアルキル基、炭素数２〜３６の置換されていてもよいアルケニル基または置換されていてもよいフェニル基を表し、Ｙは、−ＮＲ8−Ｚ−ＮＲ9−または直接結合を表し、Ｒ8およびＲ9は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３６の置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよい炭素数２〜３６のアルケニル基または置換されていてもよいフェニル基を表し、Ｚは、炭素数１〜３６の置換されていてもよいアルキレン基、炭素数２〜３６の置換されていてもよいアルケニレン基、または置換されていてもよいフェニレン基を表し、Ｒは、式（６）で示される置換基、または式（７）で示される置換基を表し、Ｑは、水酸基、アルコキシル基、式（６）で示される置換基または式（７）で示される置換基を表す。） (In the above formulas (2) to (7), X represents —SO 2 —, —CO—, —CH 2 NHCOCH 2 —, —CH 2 — or a direct bond, and n represents an integer of 1-10. R 1 and R 2 each independently represents an optionally substituted alkyl group having 1 to 36 carbon atoms, an optionally substituted alkenyl group having 2 to 36 carbon atoms, or an optionally substituted phenyl group. Represents a group, or R 1 and R 2 combine to form an optionally substituted heterocycle containing an additional nitrogen, oxygen or sulfur atom, and R 3 is a C 1 -36 substitution Represents an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted alkenyl group having 2 to 36 carbon atoms or an optionally substituted phenyl group, and R 4 , R 5 , R 6 and R 7 are each independently , A hydrogen atom, an optionally substituted alkyl having 1 to 36 carbon atoms Group, it represents an optionally substituted alkenyl or optionally substituted phenyl group having 2 to 36 carbon atoms, Y is, -NR 8 -Z-NR 9 - or a direct bond, R 8 and R 9 each independently represents a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group having 1 to 36 carbon atoms, an optionally substituted alkenyl group having 2 to 36 carbon atoms, or an optionally substituted phenyl group. Z represents an optionally substituted alkylene group having 1 to 36 carbon atoms, an optionally substituted alkenylene group having 2 to 36 carbon atoms, or an optionally substituted phenylene group, and R is The substituent represented by the formula (6) or the substituent represented by the formula (7) is represented, Q is a hydroxyl group, an alkoxyl group, a substituent represented by the formula (6) or a substituent represented by the formula (7) Represents.)
本発明の着色組成物は、例えば以下の方法で製造することができる。
１．モノマーおよび共重合体樹脂あるいはその有機溶剤溶液または水溶液に、顔料と必要に応じて顔料分散剤（塩基性誘導体その他の顔料分散剤）を予め混合して得られる顔料組成物を添加して分散させる。顔料組成物は、顔料粉末と顔料分散剤の粉末を単に混合して調製しても充分目的とする効果を得ることができる。しかし、ニーダー、アトライター、ロール、スーパーミル等の各種粉砕機により機械的に混合するか、顔料を水または有機溶剤に分散してなる分散体に顔料分散剤を含む溶液を添加し、顔料表面に顔料分散剤を吸着させるか、硫酸等の強い溶解力を持つ溶媒に顔料と顔料分散剤を共溶解して水等の貧溶媒により共沈させる等の緊密な混合方法を行えばさらに良好な結果を得ることができる。
The colored composition of the present invention can be produced, for example, by the following method.
1. A pigment composition obtained by mixing a pigment and a pigment dispersant (basic derivative or other pigment dispersant) in advance, if necessary, in a monomer and copolymer resin or an organic solvent solution or an aqueous solution thereof is added and dispersed. . Even if the pigment composition is prepared by simply mixing the pigment powder and the pigment dispersant powder, the desired effect can be obtained sufficiently. However, it is mechanically mixed by various pulverizers such as kneaders, attritors, rolls, and super mills, or a solution containing a pigment dispersant is added to a dispersion obtained by dispersing a pigment in water or an organic solvent. It is even better if a close mixing method is used such as adsorbing the pigment dispersant to the solvent or co-dissolving the pigment and the pigment dispersant in a solvent having strong dissolving power such as sulfuric acid and coprecipitating with a poor solvent such as water. The result can be obtained.
２．モノマーおよび共重合体樹脂あるいはその有機溶剤溶液または水溶液に、顔料と必要に応じて添加する顔料分散剤（塩基性誘導体その他の顔料分散剤）を別々に添加して分散させる。
３．モノマーおよび共重合体樹脂あるいはその有機溶剤溶液または水溶液に、顔料と顔料分散剤（塩基性誘導体その他の顔料分散剤）を予め別々に分散してからそれらを混合する。この場合、顔料分散剤を溶剤のみで分散させても良い。
４．モノマーおよび共重合体樹脂あるいはその有機溶剤溶液または水溶液に、顔料を分散した後、顔料分散剤を添加する。
2. A pigment and a pigment dispersant (basic derivative or other pigment dispersant) to be added as necessary are separately added and dispersed in the monomer and copolymer resin or an organic solvent solution or aqueous solution thereof.
3. A pigment and a pigment dispersant (basic derivative or other pigment dispersant) are separately dispersed in a monomer and copolymer resin or an organic solvent solution or an aqueous solution thereof, and then mixed. In this case, the pigment dispersant may be dispersed only with a solvent.
4). After the pigment is dispersed in the monomer and copolymer resin or an organic solvent solution or aqueous solution thereof, a pigment dispersant is added.
顔料および顔料分散剤のモノマーおよび共重合体樹脂、あるいはその有機溶剤溶液または水溶液への分散は、三本ロールミル、二本ロールミル、サンドミル、ニーダー、ディゾルバー、ハイスピードミキサー、ホモミキサー、アトライター等の各種分散装置を用いて行うことができる。また、分散時には、分散を良好に行うために、各種界面活性剤を添加することができる。
本発明の着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタ、メンブレンフィルタ等の手段にて５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行う。
Dispersion of pigments and pigment dispersants in monomers and copolymer resins, or organic solvent solutions or aqueous solutions, such as three roll mills, two roll mills, sand mills, kneaders, dissolvers, high speed mixers, homomixers, and attritors. This can be done using various dispersing devices. Moreover, at the time of dispersion | distribution, in order to perform dispersion | distribution favorably, various surfactant can be added.
The colored composition of the present invention is obtained by using coarse particles of 5 μm or more, preferably 1 μm or more, more preferably 0.5 μm or more, and mixed dust by means of centrifugation, sintered filter, membrane filter or the like. Remove.
本発明の着色組成物を用いたカラーフィルタの製造は、透明基板上に本発明の感光性着色組成物を均一に塗布した後、フォトマスクを介して紫外線、電子線などの活性エネルギー線でパターン露光を行い、未露光部を溶剤またはアルカリ水溶液で洗い流して所望のパターンを得る、いわゆるフォトリソグラフィーと呼ばれる方法で行われる。
本発明の着色組成物は、透明基板上にスプレーコートやスピンコート、ロールコート等の塗布方法により塗布される。
透明基板としては、ガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレン テレフタレートなどの樹脂が用いられる。
The color filter using the colored composition of the present invention is produced by uniformly applying the photosensitive colored composition of the present invention on a transparent substrate, and then patterning with an active energy beam such as an ultraviolet ray or an electron beam through a photomask. The exposure is performed, and a non-exposed portion is washed away with a solvent or an alkaline aqueous solution to obtain a desired pattern, which is a so-called photolithography method.
The coloring composition of the present invention is applied on a transparent substrate by a coating method such as spray coating, spin coating, or roll coating.
As the transparent substrate, a glass plate, a resin such as polycarbonate, polymethyl methacrylate, polyethylene terephthalate is used.
現在では、環境問題から現像には溶剤は殆ど使われなくなり、アルカリ現像が主流となっている。アルカリ現像液としては、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の無機アルカリやジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリの水溶液が使用される。このアルカリ現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。
なお、露光感度を上げるために、本発明の着色組成物を塗布乾燥後、水溶液あるいはアルカリ水溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後に露光を行うこともできる。
At present, almost no solvent is used for development due to environmental problems, and alkali development is the mainstream. As the alkali developer, an inorganic alkali such as sodium carbonate or sodium hydroxide, or an organic alkali aqueous solution such as dimethylbenzylamine or triethanolamine is used. An antifoaming agent or a surfactant can be added to the alkaline developer.
In order to increase exposure sensitivity, after applying and drying the colored composition of the present invention, an aqueous solution or an alkaline water-soluble resin such as polyvinyl alcohol or a water-soluble acrylic resin is applied and dried to form a film that prevents polymerization inhibition due to oxygen. After the exposure, exposure can be performed.
以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、実施例および比較例中、「部」とは「重量部」を意味する。
（合成例１）
温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管および撹拌装置を備えたセパラブル４口フラスコにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７０．０部を仕込み、８０℃に昇温し、フラスコ内を窒素置換した後、滴下管より、ｎ−ブチルメタクリレート１３．３部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４．６部、メタクリル酸４．３部、ベンジルメタクリレート３．７部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亜合成社製「アロニックスＭ１１０」）３．７部および２，２'−アゾビスイソブチロニトリル０．４部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに３時間反応を継続し、固形分３０％の共重合体（１）の溶液を得た。この共重合体（１）の重量平均分子量は、３１０００であった。
Hereinafter, the present invention will be described based on examples, but the present invention is not limited thereto. In the examples and comparative examples, “parts” means “parts by weight”.
(Synthesis Example 1)
After preparing 70.0 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate in a separable four-necked flask equipped with a thermometer, a cooling pipe, a nitrogen gas introduction pipe, a dropping pipe and a stirring device, the temperature was raised to 80 ° C., and the atmosphere in the flask was replaced with nitrogen From the dropping tube, 13.3 parts of n-butyl methacrylate, 4.6 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, 4.3 parts of methacrylic acid, 3.7 parts of benzyl methacrylate, paracumylphenol ethylene oxide modified acrylate (manufactured by Toagosei Co., Ltd.) "Aronix M110") 3.7 parts and a mixture of 2,2'-azobisisobutyronitrile 0.4 parts were added dropwise over 2 hours. After completion of the dropwise addition, the reaction was further continued for 3 hours to obtain a solution of copolymer (1) having a solid content of 30%. The weight average molecular weight of this copolymer (1) was 31,000.
（合成例２）
温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管および撹拌装置を備えたセパラブル４口フラスコにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７０．０部を仕込み、８０℃に昇温し、フラスコ内を窒素置換した後、滴下管より、ｎ−ブチルメタクリレート１３．３部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４．６部、メタクリル酸４．３部、ベンジルメタクリレート７．４部および２，２'−アゾビスイソブチロニトリル０．４部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに３時間反応を継続し、固形分３０％の共重合体（２）の溶液を得た。この共重合体（２）の重量平均分子量は、２８０００であった。
(Synthesis Example 2)
After preparing 70.0 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate in a separable four-necked flask equipped with a thermometer, a cooling pipe, a nitrogen gas introduction pipe, a dropping pipe and a stirring device, the temperature was raised to 80 ° C., and the atmosphere in the flask was replaced with nitrogen From the dropping tube, 13.3 parts of n-butyl methacrylate, 4.6 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, 4.3 parts of methacrylic acid, 7.4 parts of benzyl methacrylate and 2,2′-azobisisobutyronitrile 0 4 parts of the mixture were added dropwise over 2 hours. After completion of the dropwise addition, the reaction was continued for 3 hours to obtain a copolymer (2) solution having a solid content of 30%. The weight average molecular weight of this copolymer (2) was 28000.
［実施例１］
＜赤色レジスト材用顔料分散体１の作製＞
顔料分散体として下記の組成の混合物を均一に撹拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミルで１０時間分散した後、１．０μｍのフィルタで濾過し赤色レジスト材用顔料分散体１を作製した。
赤色顔料C.I. Pigment Red ４８：１
（ＢＡＳＦ社製「Lithol Scarlet D 3700」） １８．５部
アントラキノンを母体骨格として、式４の塩基性基を有する誘導体 １．２部
分散剤（日本ルーブリゾール社製「ソルスパーズ２００００」） １．０部
アクリル樹脂溶液(共重合体(１)) ３５．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ４４．３部
[Example 1]
<Preparation of pigment dispersion 1 for red resist material>
After uniformly stirring and mixing a mixture of the following composition as a pigment dispersion, using a zirconia bead with a diameter of 0.5 mm, dispersing with an Eiger mill for 10 hours, and then filtering with a 1.0 μm filter, pigment dispersion for a red resist material Body 1 was produced.
Red pigment CI Pigment Red 48: 1
("Lithol Scarlet D 3700" manufactured by BASF) 18.5 parts Derivative having a basic group of formula 4 using anthraquinone as a base skeleton 1.2 parts Dispersant ("Solspers 20000" manufactured by Nippon Lubrizol) 1.0 Part Acrylic resin solution (Copolymer (1)) 35.0 parts Propylene glycol monomethyl ether acetate 44.3 parts
＜赤色レジスト材１の作製＞
ついで下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合して、赤色レジスト材１を得た。
赤色レジスト材用顔料分散体１ ４５．０部
アクリル樹脂溶液(共重合体(１)) １５．０部
トリメチロールプロパントリアクリレート ５．６部
（新中村化学社製「ＮＫエステルＡＴＭＰＴ」）
光重合開始剤
（チバスペシャルティケミカルズ(株)社製「イルガキュアー９０７」） ２．０部
増感剤（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」） ０．２部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ３２．２部
<Preparation of red resist material 1>
Next, a red resist material 1 was obtained by stirring and mixing a mixture having the following composition so as to be uniform.
Pigment dispersion 1 for red resist material 1 45.0 parts Acrylic resin solution (copolymer (1)) 15.0 parts Trimethylolpropane triacrylate 5.6 parts ("NK ester ATMPT" manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)
Photopolymerization initiator ("Irgacure 907" manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) 2.0 parts Sensitizer ("EAB-F" manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 0.2 parts Propylene glycol monomethyl ether acetate 32.2 parts
［実施例２］
赤色レジスト材用顔料分散体１の作製で使用した溶剤（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４４．３部）を下記の比率の溶剤にした以外は実施例１と同様にして赤色レジスト材用顔料分散体２を得た。
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ３４．０部
シクロヘキサノン １０．３部
赤色レジスト材１の作製で、赤色レジスト材用顔料分散体１の代わりに赤色レジスト材用顔料分散体２、使用した溶剤（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３２．２部）を下記の比率の溶剤にした以外は実施例１と同様にして赤色レジスト材２を得た。
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ２７．４部
シクロヘキサノン ４．８部
[Example 2]
Pigment dispersion 2 for red resist material 2 in the same manner as in Example 1 except that the solvent (44.3 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate) used in the preparation of pigment dispersion 1 for red resist material was changed to the following ratio. Got.
Propylene glycol monomethyl ether acetate 34.0 parts Cyclohexanone 10.3 parts The red resist material pigment dispersion 2 was used in place of the red resist material pigment dispersion 1 in the production of the red resist material 1, and the solvent used (propylene glycol monomethyl ether A red resist material 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that 32.2 parts of acetate was used as the solvent in the following ratio.
Propylene glycol monomethyl ether acetate 27.4 parts Cyclohexanone 4.8 parts
［実施例３］
赤色レジスト材用顔料分散体１の作製で使用した溶剤（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４４．３部）を下記の比率の溶剤にした以外は実施例１と同様にして赤色レジスト材用顔料分散体３を得た。
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ２３．７部
シクロヘキサノン ２０．６部
赤色レジスト材１の作製で、赤色レジスト材用顔料分散体１の代わりに赤色レジスト材用顔料分散体３、使用した溶剤（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３２．２部）を下記の比率の溶剤にした以外は実施例１と同様にして赤色レジスト材３を得た。
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ２２．５部
シクロヘキサノン ９．７部
[Example 3]
Pigment dispersion 3 for red resist material 3 in the same manner as in Example 1 except that the solvent (44.3 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate) used in the preparation of pigment dispersion 1 for red resist material was changed to the following ratio. Got.
Propylene glycol monomethyl ether acetate 23.7 parts Cyclohexanone 20.6 parts The red resist material pigment dispersion 3 was used instead of the red resist material pigment dispersion 1 in the production of the red resist material 1, and the solvent (propylene glycol monomethyl ether) A red resist material 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that 32.2 parts of acetate was used as the solvent in the following ratio.
Propylene glycol monomethyl ether acetate 22.5 parts Cyclohexanone 9.7 parts
［比較例１］
赤色レジスト材用顔料分散体１の作製で使用した溶剤（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４４．３部）を下記の溶剤にした以外は実施例１と同様にして赤色レジスト材用顔料分散体４を得た。
シクロヘキサノン ４４．３部
赤色レジスト材１の作製で、赤色レジスト材用顔料分散体１の代わりに赤色レジスト材用顔料分散体４、使用した溶剤（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３２．２部）を下記の溶剤にした以外は実施例１と同様にして赤色レジスト材４を得た。
シクロヘキサノン ３２．２部
[Comparative Example 1]
A pigment dispersion 4 for red resist material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the solvent (44.3 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate) used in the preparation of pigment dispersion 1 for red resist material was changed to the following solvent. It was.
44.3 parts of cyclohexanone In the preparation of the red resist material 1, instead of the red resist material pigment dispersion 1, the red resist material pigment dispersion 4 and the solvent used (propylene glycol monomethyl ether acetate 32.2 parts) were A red resist material 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the solvent was used.
Cyclohexanone 32.2 parts
［比較例２］
赤色レジスト材用顔料分散体１の作製で使用した溶剤（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４４．３部）を下記の比率の溶剤にした以外は実施例１と同様にして赤色レジスト材用顔料分散体５を得た。
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ９．９部
シクロヘキサノン ３４．４部
赤色レジスト材１の作製で、赤色レジスト材用顔料分散体１の代わりに赤色レジスト材用顔料分散体５、使用した溶剤（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３２．２部）を下記の比率の溶剤にした以外は実施例１と同様にして赤色レジスト材５を得た。
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート １６．１部
シクロヘキサノン １６．１部
[Comparative Example 2]
Pigment dispersion 5 for red resist material 5 in the same manner as in Example 1 except that the solvent (44.3 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate) used in the preparation of pigment dispersion 1 for red resist material was changed to the following solvent ratio: Got.
Propylene glycol monomethyl ether acetate 9.9 parts Cyclohexanone 34.4 parts Preparation of red resist material 1, instead of pigment dispersion 1 for red resist material, pigment dispersion 5 for red resist material, solvent used (propylene glycol monomethyl ether) A red resist material 5 was obtained in the same manner as in Example 1 except that 32.2 parts of acetate was used as the solvent in the following ratio.
Propylene glycol monomethyl ether acetate 16.1 parts Cyclohexanone 16.1 parts
［比較例３］
赤色レジスト材用顔料分散体１、赤色レジスト材１の共重合体(１)を共重合体(２)にした以外は実施例１と同様にして赤色レジスト材６を得た。
［比較例４］
赤色レジスト材用顔料分散体２、赤色レジスト材２の共重合体(１)を共重合体(２)にした以外は実施例２と同様にして赤色レジスト材７を得た。
［比較例５］
赤色レジスト材用顔料分散体３、赤色レジスト材３の共重合体(１)を共重合体(２)にした以外は実施例３と同様にして赤色レジスト材８を得た。
[Comparative Example 3]
A red resist material 6 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the pigment dispersion 1 for red resist material and the copolymer (1) of the red resist material 1 were changed to the copolymer (2).
[Comparative Example 4]
A red resist material 7 was obtained in the same manner as in Example 2 except that the pigment dispersion 2 for red resist material and the copolymer (1) of the red resist material 2 were changed to the copolymer (2).
[Comparative Example 5]
A red resist material 8 was obtained in the same manner as in Example 3 except that the pigment dispersion 3 for red resist material and the copolymer (1) of the red resist material 3 were changed to the copolymer (2).
各実施例および比較例において赤色レジスト材用顔料分散体の粘度、赤色レジスト材の濾過量は下記のようにして測定した。結果を表１に示す。
赤色レジスト材用顔料分散体の粘度:RHEOMETRICS社製BM型粘度計にてレジスト調整直後の粘度（初期）と４０℃で７日間放置した粘度（経時）をそれぞれ測定した。
赤色レジスト材の濾過量（ｇ）:350ｇの赤色レジスト材を圧力0.5mPaの条件下において、キュノ(株)社製0.6μmフィルタを通過した赤色レジスト材量
実施例１〜３は濾過量も多く、粘度（経時）も粘度（初期）と変化が少なかった。
比較例１および２のように、エステル系の溶剤以外の溶剤が多い場合は、粘度（経時）が増加していた。
比較例３〜５のように共重合体（２）を用いた場合は濾過量が少なかった。
In each example and comparative example, the viscosity of the pigment dispersion for red resist material and the filtration amount of the red resist material were measured as follows. The results are shown in Table 1.
Viscosity of pigment dispersion for red resist material: Viscosity immediately after resist adjustment (initial) and viscosity (time) for 7 days at 40 ° C. were measured using a BM viscometer manufactured by RHEOMETRICS.
Filtration amount of red resist material (g): The amount of red resist material that passed through a 0.6 μm filter manufactured by Cuno Co., Ltd. under the condition of 350 m of red resist material under a pressure of 0.5 mPa. Also, the viscosity (time) was little changed from the viscosity (initial).
As in Comparative Examples 1 and 2, when there was a large amount of solvent other than the ester solvent, the viscosity (aging) was increased.
When the copolymer (2) was used as in Comparative Examples 3 to 5, the filtration amount was small.
Claims (2)
（ここで、Ｒ1はＨまたはＣＨ3、Ｒ2は炭素数２または３のアルキレン基、Ｒ3は水素、またはベンゼン環を含んでいてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、ｎは、１〜１５の整数。） A red coloring composition for a color filter containing a pigment, a resin, a monomer, a photopolymerization initiator, and a solvent, wherein the pigment is CI Pigment Red 48: 1, 48: 2, 48: 3, 48: 4, 48: A compound represented by the following general formula (1), which contains at least one pigment selected from 5 and the solvent contains 70 parts by weight or more of an ester solvent with respect to 100 parts by weight of the total amount of the solvent; and other ethylenically unsaturated double bond formed by copolymerizing a compound having a copolymer red coloring composition for color over filter comprising a resin a.
(Where R1 is H or CH3, R2 is an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, R3 is hydrogen, or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may contain a benzene ring, and n is 1 to 15) integer.)
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