JP5315224B2 - Label coating film, adhesive film and laminated film - Google Patents
Label coating film, adhesive film and laminated film Download PDFInfo
- Publication number
- JP5315224B2 JP5315224B2 JP2009287767A JP2009287767A JP5315224B2 JP 5315224 B2 JP5315224 B2 JP 5315224B2 JP 2009287767 A JP2009287767 A JP 2009287767A JP 2009287767 A JP2009287767 A JP 2009287767A JP 5315224 B2 JP5315224 B2 JP 5315224B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- mass
- component
- label
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 85
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 84
- 239000002313 adhesive film Substances 0.000 title claims abstract description 18
- -1 vinyl aromatic hydrocarbon Chemical class 0.000 claims abstract description 51
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 34
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims abstract description 30
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 29
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 29
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 19
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 claims abstract description 17
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 claims description 34
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 30
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 21
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 16
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 claims description 11
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 claims description 10
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 claims description 9
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 claims description 9
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 7
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 5
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 abstract description 9
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 abstract description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 25
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 21
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 15
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 12
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 description 11
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 10
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 9
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 9
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 8
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 6
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 5
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 5
- 229940057995 liquid paraffin Drugs 0.000 description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 5
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 4
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 4
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 4
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 4
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 3
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical group 0.000 description 3
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 3
- 229920005669 high impact polystyrene Polymers 0.000 description 3
- 239000004797 high-impact polystyrene Substances 0.000 description 3
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 3
- 229920001955 polyphenylene ether Polymers 0.000 description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 3
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 3
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 3
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical compound C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 2
- SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbuta-1,3-diene Chemical compound CC(=C)C(C)=C SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N Maleimide Chemical compound O=C1NC(=O)C=C1 PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical class C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- XITRBUPOXXBIJN-UHFFFAOYSA-N bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) decanedioate Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1OC(=O)CCCCCCCCC(=O)OC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 XITRBUPOXXBIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 150000001990 dicarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- MCPKSFINULVDNX-UHFFFAOYSA-N drometrizole Chemical compound CC1=CC=C(O)C(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1 MCPKSFINULVDNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 description 2
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 2
- 239000004626 polylactic acid Substances 0.000 description 2
- 229920013636 polyphenyl ether polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920002742 polystyrene-block-poly(ethylene/propylene) -block-polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 229920001935 styrene-ethylene-butadiene-styrene Polymers 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 230000037303 wrinkles Effects 0.000 description 2
- 150000007934 α,β-unsaturated carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- CBUNZVGCAATOTF-UHFFFAOYSA-N (1-phenylpiperidin-4-yl) hydrogen carbonate Chemical compound C1CC(OC(=O)O)CCN1C1=CC=CC=C1 CBUNZVGCAATOTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006527 (C1-C5) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- KPQOXMCRYWDRSB-UHFFFAOYSA-N 1-(2-chlorophenyl)pyrrole-2,5-dione Chemical compound ClC1=CC=CC=C1N1C(=O)C=CC1=O KPQOXMCRYWDRSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C=C NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C=C)=C1 JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIDBROSJWZYGSZ-UHFFFAOYSA-N 1-phenylpyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C1=CC=CC=C1 HIDBROSJWZYGSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 1-vinylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C=C)=CC=CC2=C1 IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYLVUSZHVURAOY-UHFFFAOYSA-N 2,2-dibromoethenylbenzene Chemical compound BrC(Br)=CC1=CC=CC=C1 CYLVUSZHVURAOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CISIJYCKDJSTMX-UHFFFAOYSA-N 2,2-dichloroethenylbenzene Chemical compound ClC(Cl)=CC1=CC=CC=C1 CISIJYCKDJSTMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPYJMQGTOTVJBV-UHFFFAOYSA-N 2,2-difluoroethenylbenzene Chemical compound FC(F)=CC1=CC=CC=C1 DPYJMQGTOTVJBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LHPPDQUVECZQSW-UHFFFAOYSA-N 2-(benzotriazol-2-yl)-4,6-ditert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1O LHPPDQUVECZQSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IYAZLDLPUNDVAG-UHFFFAOYSA-N 2-(benzotriazol-2-yl)-4-(2,4,4-trimethylpentan-2-yl)phenol Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)C1=CC=C(O)C(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1 IYAZLDLPUNDVAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YMOONIIMQBGTDU-UHFFFAOYSA-N 2-bromoethenylbenzene Chemical compound BrC=CC1=CC=CC=C1 YMOONIIMQBGTDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethenylbenzene Chemical compound ClC=CC1=CC=CC=C1 SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C(C)=C WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBKNKFIRGXQLDB-UHFFFAOYSA-N 2-fluoroethenylbenzene Chemical compound FC=CC1=CC=CC=C1 KBKNKFIRGXQLDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DXIJHCSGLOHNES-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethylbut-1-enylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C=CC1=CC=CC=C1 DXIJHCSGLOHNES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 3-methylideneoxolane-2,5-dione Chemical compound C=C1CC(=O)OC1=O OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GQEFPXSNRRKUHO-UHFFFAOYSA-N 4-methylpent-1-enylbenzene Chemical compound CC(C)CC=CC1=CC=CC=C1 GQEFPXSNRRKUHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWSMKYBKUPAEJQ-UHFFFAOYSA-N 5-Chloro-2-(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxyphenyl)-2H-benzotriazole Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC(N2N=C3C=C(Cl)C=CC3=N2)=C1O UWSMKYBKUPAEJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGWOAPBVIGCNOV-UHFFFAOYSA-N 5-ethenyldec-5-ene Chemical compound CCCCC=C(C=C)CCCC UGWOAPBVIGCNOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- 239000005063 High cis polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 239000005064 Low cis polybutadiene Substances 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GHAZCVNUKKZTLG-UHFFFAOYSA-N N-ethyl-succinimide Natural products CCN1C(=O)CCC1=O GHAZCVNUKKZTLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HDFGOPSGAURCEO-UHFFFAOYSA-N N-ethylmaleimide Chemical compound CCN1C(=O)C=CC1=O HDFGOPSGAURCEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSPISYXLHRIGJD-UHFFFAOYSA-N OOOO Chemical compound OOOO RSPISYXLHRIGJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- MPMBRWOOISTHJV-UHFFFAOYSA-N but-1-enylbenzene Chemical compound CCC=CC1=CC=CC=C1 MPMBRWOOISTHJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZKRXPZXQLARHH-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-dienylbenzene Chemical compound C=CC=CC1=CC=CC=C1 XZKRXPZXQLARHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- BXOUVIIITJXIKB-UHFFFAOYSA-N ethene;styrene Chemical group C=C.C=CC1=CC=CC=C1 BXOUVIIITJXIKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000005562 fading Methods 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000006078 metal deactivator Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- MMSLOZQEMPDGPI-UHFFFAOYSA-N p-Mentha-1,3,5,8-tetraene Chemical compound CC(=C)C1=CC=C(C)C=C1 MMSLOZQEMPDGPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920005996 polystyrene-poly(ethylene-butylene)-polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M salicylate Chemical compound OC1=CC=CC=C1C([O-])=O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229960001860 salicylate Drugs 0.000 description 1
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- NZNAAUDJKMURFU-UHFFFAOYSA-N tetrakis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) butane-1,2,3,4-tetracarboxylate Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1OC(=O)CC(C(=O)OC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1)C(C(=O)OC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1)CC(=O)OC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 NZNAAUDJKMURFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
Abstract
Description
本発明は、樹脂製のフィルム基材を被覆するために使用される被覆用フィルム、該被覆用フィルムを備えた粘着フィルムおよび積層フィルムに関する。 The present invention relates to a coating film used for coating a resin film substrate, an adhesive film provided with the coating film, and a laminated film.
ＯＡ機器、パーソナルコンピュータ、電子機器、家電機器、リチウムイオン二次電池、小型電子部品などにおいては、樹脂製の筐体に、シール、デカールなどの呼び名で呼ばれている、樹脂製のフィルム基材を用いたラベルが貼付されていることがある。このようなラベルの表面には、機器の取り扱い方法、注意事項、危険情報など、重要な情報が印刷されている場合が多い。それらの情報の読み取り易さを長期に亘って維持する必要があることから、印刷が施されたラベルの表面を透明な被覆用フィルム（オーバーレイ用フィルム）で被覆することが提案されている（たとえば特許文献１参照）。
近年、環境への意識の高まりから、ラベルのフィルム基材を、筐体を構成する樹脂と同じ樹脂または同じ樹脂を主成分とするフィルムで構成し、筐体から剥がさずにリサイクル可能としたラベルを用いることが提案されている（特許文献２〜４参照）。
上記筐体やフィルム基材を構成する樹脂としては、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）、汎用ポリスチレン（ＧＰＰＳ）、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ＰＣ／ＡＢＳアロイ、変性ポリフェニレンエーテル（変性ＰＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、アクリル樹脂、ポリアミド（ＰＡ）、ポリ乳酸、これらのアロイなどが提案されている。
In OA equipment, personal computers, electronic equipment, home appliances, lithium ion secondary batteries, small electronic components, etc., resin film bases that are called by names such as seals and decals on resin housings A label using may be attached. On the surface of such a label, important information such as how to handle the device, precautions, and danger information is often printed. Since it is necessary to maintain the readability of such information over a long period of time, it has been proposed to cover the surface of a printed label with a transparent coating film (overlay film) (for example, Patent Document 1).
In recent years, due to the growing awareness of the environment, labels that are made of the same resin as the resin that makes up the housing or a film that contains the same resin as the main component can be recycled without peeling from the housing. Has been proposed (see Patent Documents 2 to 4).
Examples of the resin constituting the casing and the film substrate include acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS), general-purpose polystyrene (GPPS), high-impact polystyrene (HIPS), polycarbonate (PC), PC / ABS alloy, Modified polyphenylene ether (modified PPE), polypropylene (PP), acrylic resin, polyamide (PA), polylactic acid, alloys thereof and the like have been proposed.
ラベルには、室内光や屋外光による反射などの影響を受けずに広い視野角において印刷文字の読み取りが可能であること（広角視認性）が望まれている。また、高級機器に貼付されるラベルにおいては、高品質感を与える外観であることも求められている。このような目的のために、従来、ラベルや被覆用フィルムの表面をマット加工し、粗面化することで光沢感を抑えることが行われている。しかしこのような方法では、必ずしも充分な効果は得られていない。
また、従来のラベルには、室内光や屋外光に曝された際に、フィルム基材やその表面の印刷に変色（黄変、褪色等）が生じる問題がある。ラベルの表面を従来の被覆用フィルムで被覆しても変色は充分には抑制されず、被覆用フィルム自体が変色したり、該被覆用フィルム表面に形成された粘着剤層が変色し、かえって変色が激しくなることもある。
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、樹脂製のフィルム基材を被覆するために使用され、フィルム基材に対し、優れた広角視認性、外観の高品質感および耐光性を付与できる被覆用フィルムおよび粘着フィルム、ならびに該粘着フィルムを備えた積層フィルムを提供することを目的とする。
The label is desired to be able to read printed characters (wide-angle visibility) in a wide viewing angle without being affected by reflections from room light and outdoor light. In addition, labels attached to high-end equipment are also required to have a high-quality appearance. For such purposes, conventionally, the surface of a label or a coating film has been matted and roughened to suppress glossiness. However, such a method does not always provide a sufficient effect.
Further, the conventional label has a problem that discoloration (yellowing, discoloration, etc.) occurs in the printing of the film substrate or its surface when exposed to indoor light or outdoor light. Even if the label surface is coated with a conventional coating film, the discoloration is not sufficiently suppressed, and the coating film itself is discolored or the pressure-sensitive adhesive layer formed on the coating film surface is discolored. May become intense.
The present invention has been made in view of the above circumstances, and is used to coat a resin film base material. The film base material has excellent wide-angle visibility, high quality appearance, and light resistance. It is an object of the present invention to provide a coating film and a pressure-sensitive adhesive film capable of imparting water and a laminated film including the pressure-sensitive adhesive film.
上記課題を解決する本発明は以下の態様を有する。
［１］樹脂製のフィルム基材を被覆するために使用される被覆用フィルムであって、
（ａ）アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン系樹脂と、（ｂ）ゴム変性ポリスチレンと、（ｃ）ビニル芳香族炭化水素を主体とする重合体ブロック（Ａ）と、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｂ）とからなるブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合体と、（ｄ）光安定剤と、を含有し、
前記（ｂ）を、前記（ａ）１００質量部に対して１０〜６０質量部含有し、
前記（ｃ）を、前記（ａ）１００質量部に対して５〜３０質量部含有し、
前記（ｄ）を、前記（ａ）〜（ｃ）の合計１００質量部に対して０．０５〜３質量部含有する樹脂組成物からなることを特徴とする被覆用フィルム。
［２］前記（ｄ）が、紫外線吸収剤および連鎖禁止剤から選ばれる少なくとも１種を含む［１］に記載の被覆用フィルム。
［３］前記（ｄ）が、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤とヒンダードアミン誘導体とを含む［２］に記載の被覆用フィルム。
［４］前記樹脂組成物をインフレーション法によりフィルムとすることにより得られたものである［１］〜［３］のいずれか一項に記載の被覆用フィルム。
［５］［１］〜［４］のいずれか一項に記載の被覆用フィルムと、該被覆用フィルムの少なくとも片面に形成された粘着剤層とを有することを特徴とする粘着フィルム。
［６］［５］に記載の粘着フィルムと、該粘着フィルムの粘着剤層に貼り合わされた樹脂製のフィルム基材とを有することを特徴とする積層フィルム。
The present invention for solving the above problems has the following aspects.
[1] A coating film used for coating a resin film substrate,
(A) an acrylonitrile-butadiene-styrene resin, (b) a rubber-modified polystyrene, (c) a polymer block (A) mainly composed of vinyl aromatic hydrocarbon, and a polymer block mainly composed of a conjugated diene compound. A hydrogenated block copolymer obtained by hydrogenating a block copolymer comprising (B), and (d) a light stabilizer,
10-60 parts by mass of (b) with respect to 100 parts by mass of (a),
Containing (c) 5-30 parts by mass with respect to 100 parts by mass (a),
A coating film comprising the resin composition containing 0.05 to 3 parts by mass of (d) with respect to 100 parts by mass in total of (a) to (c).
[2] The coating film according to [1], wherein (d) includes at least one selected from an ultraviolet absorber and a chain inhibitor.
[3] The coating film according to [2], wherein (d) includes a benzotriazole ultraviolet absorber and a hindered amine derivative.
[4] The coating film according to any one of [1] to [3], which is obtained by forming the resin composition into a film by an inflation method.
[5] An adhesive film comprising the coating film according to any one of [1] to [4] and an adhesive layer formed on at least one surface of the coating film.
[6] A laminated film comprising the adhesive film according to [5] and a resin film base material bonded to the adhesive layer of the adhesive film.
本発明によれば、樹脂製のフィルム基材を被覆するために使用され、フィルム基材に対し、優れた広角視認性、外観の高品質感および耐光性を付与できる被覆用フィルムおよび粘着フィルム、ならびに該粘着フィルムを備えた積層フィルムを提供できる。 According to the present invention, a coating film and a pressure-sensitive adhesive film that are used for coating a resin film base material and can impart excellent wide-angle visibility, high-quality appearance and light resistance to the film base material, In addition, a laminated film provided with the adhesive film can be provided.
＜被覆用フィルム＞
本発明の被覆用フィルムは、樹脂製のフィルム基材（たとえば後述する積層フィルムにおけるフィルム基材）を被覆するために使用されるものであって、以下の（ａ）〜（ｄ）を所定の比率で含有する樹脂組成物からなる。
（ａ）アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン系樹脂（以下、成分（ａ）という。）。
（ｂ）ゴム変性ポリスチレン（以下、成分（ｂ）という。）。
（ｃ）ビニル芳香族炭化水素を主体とする重合体ブロック（Ａ）と、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｂ）とからなるブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合体（以下、成分（ｃ）という。）。
（ｄ）光安定剤（以下、成分（ｄ）という。）。
<Film for coating>
The coating film of the present invention is used for coating a resin film base material (for example, a film base material in a laminated film described later), and the following (a) to (d) are prescribed. It consists of a resin composition contained in a ratio.
(A) Acrylonitrile-butadiene-styrene resin (hereinafter referred to as component (a)).
(B) Rubber-modified polystyrene (hereinafter referred to as component (b)).
(C) A hydrogenated block obtained by hydrogenating a block copolymer comprising a polymer block (A) mainly composed of vinyl aromatic hydrocarbon and a polymer block (B) mainly composed of a conjugated diene compound. Copolymer (hereinafter referred to as component (c)).
(D) Light stabilizer (hereinafter referred to as component (d)).
［成分（ａ）］
成分（ａ）は、被覆用フィルムに耐衝撃性、強度、リサイクル性等の性能を付与することを主たる目的として配合される成分である。
成分（ａ）としては特に限定されず、公知のものを使用できる。具体的には、シアン化ビニル単量体と、ゴム質重合体と、ビニル芳香族炭化水素とが共重合した共重合体が挙げられる。
前記シアン化ビニル単量体としては、例えば、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等を挙げることができ、これらを１種または２種以上使用することができる。
前記ゴム質重合体としては、たとえば、共役ジエン系ゴムが挙げられる。共役ジエン系ゴムとしては、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ブタジエン−イソプレン共重合体、スチレン−ブタジエンのランダム共重合体およびブロック共重合体、該ブロック共重合体の水素添加物、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリル酸エステル−ブタジエン共重合体、ブチルアクリレート−ブタジエン共重合体、ブチレン−イソブレン共重合体等の共役ジエン系ゴム等が挙げられ、これらを１種または２種以上の組合せで使用することができる。なかでもポリブタジエンおよび／またはスチレン−ブタジエン共重合体が好ましい。
ビニル芳香族炭化水素は、芳香族炭化水素にビニル基が結合した化合物である。芳香族炭化水素としては、ベンゼン、ナフタレン等が挙げられる。該芳香族炭化水素には、ビニル基以外の置換基が結合していてもよい。該置換基としては、たとえばアルキル基、ハロゲン原子等が挙げられる。該アルキル基としては、炭素数１〜５のアルキル基が好ましい。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。
ビニル芳香族炭化水素として、具体的には、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、α−メチル−ｐ−メチルスチレン、ｏ−，ｍ−またはｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、エチルスチレン、イソブチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ビニルナフタレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、モノブロモスチレン、ジブロモスチレン、モノフルオロスチレン、ジフルオロスチレン、等を挙げることができ、これらを１種または２種以上使用することができる。これらの中でもスチレンを用いることが好ましい。
[Component (a)]
The component (a) is a component blended mainly for the purpose of imparting performance such as impact resistance, strength, and recyclability to the coating film.
The component (a) is not particularly limited, and known components can be used. Specifically, a copolymer obtained by copolymerizing a vinyl cyanide monomer, a rubbery polymer, and a vinyl aromatic hydrocarbon can be given.
Examples of the vinyl cyanide monomer include acrylonitrile and methacrylonitrile, and these can be used alone or in combination of two or more.
Examples of the rubbery polymer include conjugated diene rubbers. Examples of the conjugated diene rubber include polybutadiene, polyisoprene, butadiene-isoprene copolymer, random copolymer and block copolymer of styrene-butadiene, hydrogenated product of the block copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, Examples thereof include conjugated diene rubbers such as acrylate-butadiene copolymer, butyl acrylate-butadiene copolymer, butylene-isobrene copolymer, and the like, and these can be used alone or in combination of two or more. . Of these, polybutadiene and / or styrene-butadiene copolymers are preferred.
A vinyl aromatic hydrocarbon is a compound in which a vinyl group is bonded to an aromatic hydrocarbon. Examples of aromatic hydrocarbons include benzene and naphthalene. Substituents other than the vinyl group may be bonded to the aromatic hydrocarbon. Examples of the substituent include an alkyl group and a halogen atom. As this alkyl group, a C1-C5 alkyl group is preferable. Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
Specific examples of the vinyl aromatic hydrocarbon include styrene, α-methylstyrene, α-methyl-p-methylstyrene, o-, m- or p-methylstyrene, vinyltoluene, ethylstyrene, isobutylstyrene, Examples thereof include t-butylstyrene, vinylnaphthalene, monochlorostyrene, dichlorostyrene, monobromostyrene, dibromostyrene, monofluorostyrene, difluorostyrene, and the like, and one or more of these can be used. Of these, styrene is preferably used.
成分（ａ）は、さらに、前記シアン化ビニル単量体、ゴム質重合体およびビニル芳香族炭化水素と共重合可能な単量体に由来する繰り返し単位を含有してもよい。該単量体としては、たとえばアクリル酸、メタアクリル酸等のα，β−不飽和カルボン酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート等のα、β−不飽和カルボン酸エステル類；無水マレイン酸、無水イタコン酸等のα、β−不飽和ジカルボン酸無水物類；マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ｏ−クロロフェニルマレイミド等のα、β−不飽和ジカルボン酸のイミド化合物類；等を挙げることができ、これらの単量体を１種または２種以上で使用できる。 Component (a) may further contain a repeating unit derived from a monomer copolymerizable with the vinyl cyanide monomer, the rubbery polymer, and the vinyl aromatic hydrocarbon. Examples of the monomer include α, β-unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2 Α, β-unsaturated carboxylic acid esters such as ethyl (meth) acrylate and 2-ethylhexyl methacrylate; α, β-unsaturated dicarboxylic acid anhydrides such as maleic anhydride and itaconic anhydride; maleimide, N-methyl Imide compounds of α, β-unsaturated dicarboxylic acid such as maleimide, N-ethylmaleimide, N-phenylmaleimide, N-o-chlorophenylmaleimide, and the like. Can be used with more than seeds.
成分（ａ）は、ＪＩＳ Ｋ７２１０の測定法における温度２２０℃、荷重１０ｋｇｆでのメルトボリュームフローレイトＭＶＲが１〜２０ｃｍ３／１０ｍｉｎであることが好ましく、３〜１５ｃｍ３／１０ｍｉｎであることがより好ましい。この様な範囲内であれは、フィルムの製膜性が安定する。
成分（ａ）の製造方法については、特に制限はなく、塊状重合、溶液重合、塊状懸濁重合、懸濁重合、乳化重合等通常の公知の方法を用いることができる。また、別々に共重合した樹脂をブレンドすることも可能である。
Component (a), the temperature 220 ° C. in the measurement method of JIS K7210, is preferably melt volume flow rate MVR under a load of 10kgf is 1 to 20 cm 3 / 10min, more preferably 3~15cm 3 / 10min . Within such a range, the film-forming property of the film is stable.
There is no restriction | limiting in particular about the manufacturing method of component (a), Ordinarily well-known methods, such as block polymerization, solution polymerization, block suspension polymerization, suspension polymerization, and emulsion polymerization, can be used. It is also possible to blend separately copolymerized resins.
［成分（ｂ）］
成分（ｂ）は、フィルムにくもりを付与することを目的として配合される成分である。フィルムに適度なくもりを付与することで、当該フィルムが、くもりと光透過性のバランスが調節された、被覆フィルムとして好ましい透明性を有するものとなる。また、該曇りによって、本発明の被覆フィルムや該被覆フィルムで被覆されたラベルが、高品質感や広角視認性を有するものとなる。成分（ｂ）は、上記のほか、フィルム表面に表面粗さを付与する、フィルムの製膜性を向上させる、等の効果も奏する。
「ゴム変性ポリスチレン」とは、共役ジエン系ゴムの存在下でビニル芳香族炭化水素を重合させることにより得られるものをいう。成分（ｂ）は、ビニル芳香族炭化水素の重合体からなる海相中に共役ジエン系ゴムがサラミ状粒子となって島状に分散した形態となっている。
ビニル芳香族炭化水素としては、前記成分（ａ）の説明で挙げたものと同様のものが挙げられ、これらを１種または２種以上使用することができる。これらの中でもスチレンを用いることが好ましい。
共役ジエン系ゴムとしては、たとえばポリブタジエン、ポリイソプレン、ブタジエン−イソプレン共重合体、スチレン−ブタジエンのランダム共重合体およびブロック共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリル酸エステル−ブタジエン共重合体、ブチルアクリレートーブタジエン共重合体、ブチレン−イソブレン共重合体等が挙げられ、これらを１種または２種以上の組合せで使用することができる。なかでもポリブタジエンおよび／またはスチレン−ブタジエン共重合体が好ましい。
ポリブタジエンとしては、シス構造の含有率が高い高シスポリブタジエン、シス構造の含有率が低い低シスポリブタジエンのいずれも使用することができる。
スチレン−ブタジエン共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体のいずれの共重合体も使用することができる。
[Component (b)]
A component (b) is a component mix | blended in order to provide a cloudiness to a film. By imparting moderate fogging to the film, the film has transparency that is preferable as a covering film in which the balance between cloudiness and light transmittance is adjusted. Further, the fogging causes the coating film of the present invention and the label coated with the coating film to have high quality and wide-angle visibility. In addition to the above, the component (b) also has effects such as imparting surface roughness to the film surface and improving the film formability of the film.
“Rubber-modified polystyrene” refers to a polymer obtained by polymerizing vinyl aromatic hydrocarbons in the presence of a conjugated diene rubber. The component (b) is in a form in which conjugated diene rubber is formed into salami-like particles and dispersed in islands in a sea phase made of a vinyl aromatic hydrocarbon polymer.
Examples of the vinyl aromatic hydrocarbon include the same ones as mentioned in the description of the component (a), and one or more of these can be used. Of these, styrene is preferably used.
Examples of the conjugated diene rubber include polybutadiene, polyisoprene, butadiene-isoprene copolymer, styrene-butadiene random copolymer and block copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, acrylate ester-butadiene copolymer, Examples thereof include a butyl acrylate-butadiene copolymer and a butylene-isobrene copolymer, and these can be used alone or in combination of two or more. Of these, polybutadiene and / or styrene-butadiene copolymers are preferred.
As the polybutadiene, either a high cis polybutadiene having a high cis structure content or a low cis polybutadiene having a low cis structure content can be used.
As the styrene-butadiene copolymer, any of a random copolymer and a block copolymer can be used.
成分（ｂ）中の共役ジエン系ゴムの含有量は、成分（ｂ）の総質量に対し、１〜１５質量％であることが好ましく、３〜１２質量％であることがより好ましい。共役ジエン系ゴムの含有量が該範囲の下限値未満であると、くもりが得難く、被覆用フィルムの透明性が好ましいものになり難い。一方、該範囲の上限を超えると、くもりが高くなり、フィルム表面が粗くなる等、その表面外観が悪化し易い。特に、共役ジエン系ゴム由来のゲル状物が、表面外観に不具合を発生させることがある。
成分（ｂ）中、共役ジエン系ゴムのサラミ状粒子の平均粒子径は、０．１５〜２．５μｍであることが好ましく、０．３〜２．０μｍであることがより好ましい。平均粒子径が０．１５μｍ未満の場合、フィルムにくもりを与え難く、フィルムの光透過性が向上し過ぎるために、ラベルに高品質感等の好ましい外観を付与し難い傾向にある。また、フィルムの製膜性が充分に得られない傾向にある。一方、平均粒子径が２．５μｍを超える場合、フィルム表面が粗くなり易く、外観が悪化し易い傾向にある。
The content of the conjugated diene rubber in the component (b) is preferably 1 to 15% by mass and more preferably 3 to 12% by mass with respect to the total mass of the component (b). When the content of the conjugated diene rubber is less than the lower limit of the range, it is difficult to obtain cloudiness and the transparency of the coating film is difficult to obtain. On the other hand, when the upper limit of the range is exceeded, the appearance of the surface tends to deteriorate, for example, cloudiness increases and the film surface becomes rough. In particular, a gel-like material derived from a conjugated diene rubber may cause defects in the surface appearance.
In the component (b), the average particle diameter of the conjugated diene rubber salami-like particles is preferably 0.15 to 2.5 μm, and more preferably 0.3 to 2.0 μm. When the average particle diameter is less than 0.15 μm, the film is hardly fogged and the light transmittance of the film is excessively improved, so that it tends to be difficult to give a favorable appearance such as high quality to the label. Moreover, it exists in the tendency for the film forming property of a film not to be fully obtained. On the other hand, when the average particle diameter exceeds 2.5 μm, the film surface tends to be rough and the appearance tends to deteriorate.
樹脂組成物中、成分（ｂ）の配合量は、成分（ａ）１００質量部に対して１０〜６０質量部であり、１５〜４５質量部が好ましい。
成分（ｂ）の配合量が上記範囲内である場合、くもりと光透過性のバランスが調整された好ましい透明性を有するフィルムを得ることができ、更に、該フィルムの表面が、高品質感を付与する、光反射によるラベルの視認性低下を抑える等の効果を発揮できる程度の粗さを有している。
一方、成分（ｂ）の配合量が１０質量部未満の場合、フィルムの製膜性が低下し、特にインフレーション成形において、所謂バブルが不安定な状態になり易く、安定したフィルム成形をしにくい。また、該配合量が６０質量部を超えた場合、フィルムのくもりが高くなり、光透過性を得難くなるため、くもりと光透過性のバランスが調節された好ましい透明性を得難い。更に、共役ジエン系ゴム由来のゲル状物がフィルム中に突起物として存在する可能性が高まり、接着剤を塗工する際に塗工ムラが発生する可能性がある。
In the resin composition, the compounding amount of the component (b) is 10 to 60 parts by mass and preferably 15 to 45 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (a).
When the blending amount of the component (b) is within the above range, a film having preferable transparency in which the balance between cloudiness and light transmittance is adjusted can be obtained, and the surface of the film has a high quality feeling. It has such a degree of roughness that it can exert effects such as imparting and suppressing a reduction in the visibility of the label due to light reflection.
On the other hand, when the amount of component (b) is less than 10 parts by mass, the film-forming property of the film is lowered, and so-called bubbles are likely to be unstable in inflation molding, and stable film molding is difficult. Moreover, when this compounding quantity exceeds 60 mass parts, since the cloudiness of a film becomes high and it becomes difficult to obtain light transmittance, it is difficult to obtain preferable transparency in which the balance between cloudiness and light transmittance is adjusted. Furthermore, there is an increased possibility that a gel-like material derived from a conjugated diene rubber is present as a projection in the film, and coating unevenness may occur when the adhesive is applied.
［成分（ｃ）］
成分（ｃ）は、ビニル芳香族炭化水素を主体とする重合体ブロック（Ａ）と、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｂ）とからなるブロック共重合体（以下、未水添ブロック共重合体という。）を水素添加して得られるものである。
成分（ｃ）は、成分（ａ）と成分（ｂ）の相溶化剤として作用する成分である。成分（ｃ）を所定量配合することで、フィルムのくもりを適度に低下させることができ、フィルムに対し、くもりと光透過性のバランスが調節された好ましい透明性を付与できる。
[Component (c)]
Component (c) is a block copolymer comprising a polymer block (A) mainly composed of vinyl aromatic hydrocarbon and a polymer block (B) mainly composed of a conjugated diene compound (hereinafter referred to as unhydrogenated block). It is obtained by hydrogenating a copolymer).
Component (c) is a component that acts as a compatibilizer for component (a) and component (b). By blending the component (c) in a predetermined amount, the cloudiness of the film can be appropriately reduced, and the film can be provided with preferable transparency in which the balance between cloudiness and light transmittance is adjusted.
未水添ブロック共重合体において、重合体ブロック（Ａ）が「ビニル芳香族炭化水素を主体とする」とは、ビニル芳香族炭化水素に由来する繰り返し単位を、重合体ブロック（Ａ）の総質量に対して、少なくとも６０質量％含有することであり、好ましくは８０質量％以上含有し、より好ましくは１００質量％含有する。
ビニル芳香族炭化水素としては、前記成分（ａ）の説明で挙げたものと同様のものが挙げられ、これらを１種または２種以上使用することができる。これらの中でもスチレンを用いることが好ましい。
重合体ブロック（Ａ）は、ビニル芳香族炭化水素以外の単量体に由来する繰り返し単位を有していてもよい。該単量体としては、ビニル芳香族炭化水素と共重合可能なものであればよく、たとえば共役ジエン化合物が挙げられる。
共役ジエン化合物としては、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、ピペリレン、３−ブチル−１，３−オクタジエン、フェニル−１，３−ブタジエン等が例示できる。これらは１種で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。これらの中でも、ブタジエンおよび／またはイソプレンを用いることが好ましい。
重合体ブロック（Ａ）が、ビニル芳香族炭化水素と共役ジエン化合物との共重合体である場合、共役ジエン化合物に由来する繰り返し単位の含有量は、重合体ブロック（Ａ）の総質量に対して、４０質量％以下であり、２０質量％以下が好ましい。
重合体ブロック（Ａ）が、ビニル芳香族炭化水素と共役ジエン化合物との共重合体である場合、該共重合体中における共役ジエン化合物に由来する繰り返し単位の分布は、ランダム、テーパー、一部ブロックまたはこれらの任意の組み合わせのいずれであってもよい。
In the non-hydrogenated block copolymer, the polymer block (A) “mainly composed of vinyl aromatic hydrocarbon” means that the repeating unit derived from vinyl aromatic hydrocarbon is a total of the polymer block (A). It is to contain at least 60% by mass, preferably 80% by mass or more, and more preferably 100% by mass.
Examples of the vinyl aromatic hydrocarbon include the same ones as mentioned in the description of the component (a), and one or more of these can be used. Of these, styrene is preferably used.
The polymer block (A) may have a repeating unit derived from a monomer other than the vinyl aromatic hydrocarbon. The monomer is not particularly limited as long as it is copolymerizable with a vinyl aromatic hydrocarbon, and examples thereof include a conjugated diene compound.
Examples of the conjugated diene compound include butadiene, isoprene, 1,3-pentadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, piperylene, 3-butyl-1,3-octadiene, phenyl-1,3-butadiene and the like. it can. These can be used alone or in combination of two or more. Among these, it is preferable to use butadiene and / or isoprene.
When the polymer block (A) is a copolymer of a vinyl aromatic hydrocarbon and a conjugated diene compound, the content of repeating units derived from the conjugated diene compound is based on the total mass of the polymer block (A). The content is 40% by mass or less, and preferably 20% by mass or less.
When the polymer block (A) is a copolymer of a vinyl aromatic hydrocarbon and a conjugated diene compound, the distribution of repeating units derived from the conjugated diene compound in the copolymer is random, tapered, or partially It can be either a block or any combination thereof.
未水添ブロック共重合体において、重合体ブロック（Ｂ）が共役ジエン化合物を主体とする」とは、共役ジエン化合物に由来する繰り返し単位を、重合体ブロック（Ｂ）の総質量に対して、少なくとも６０質量％含有することであり、好ましくは８０質量％以上含有し、より好ましくは１００質量％含有する。
共役ジエン化合物としては、前記重合体ブロック（Ａ）の説明で挙げた共役ジエン化合物と同様のものが挙げられる。これらは１種で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。これらの中でも、ブタジエンおよび／またはイソプレンを用いることが好ましい。
重合体ブロック（Ｂ）は、共役ジエン化合物以外の単量体に由来する繰り返し単位を有していてもよい。該単量体としては、共役ジエン化合物と共重合可能なものであればよく、たとえばビニル芳香族炭化水素が挙げられる。
ビニル芳香族炭化水素としては、前記重合体ブロック（Ａ）の説明で挙げたビニル芳香族炭化水素と同様のものが挙げられ、これらを１種または２種以上使用することができる。これらの中でもスチレンを用いることが好ましい。
重合体ブロック（Ｂ）が、共役ジエン化合物とビニル芳香族炭化水素との共重合体である場合、ビニル芳香族炭化水素に由来する繰り返し単位の含有量は、重合体ブロック（Ｂ）の総質量に対して、４０質量％以下であり、２０質量％以下が好ましい。
重合体ブロック（Ｂ）が、ビニル芳香族炭化水素と共役ジエン化合物との共重合体である場合、該共重合体中におけるビニル芳香族炭化水素に由来する繰り返し単位の分布は、ランダム、テーパー、一部ブロックまたはこれらの任意の組み合わせのいずれであってもよい。
In the unhydrogenated block copolymer, the polymer block (B) is mainly composed of a conjugated diene compound ”means that the repeating unit derived from the conjugated diene compound is based on the total mass of the polymer block (B). It is contained at least 60% by mass, preferably 80% by mass or more, and more preferably 100% by mass.
Examples of the conjugated diene compound include the same conjugated diene compounds as mentioned in the description of the polymer block (A). These can be used alone or in combination of two or more. Among these, it is preferable to use butadiene and / or isoprene.
The polymer block (B) may have a repeating unit derived from a monomer other than the conjugated diene compound. The monomer is not particularly limited as long as it is copolymerizable with a conjugated diene compound, and examples thereof include vinyl aromatic hydrocarbons.
Examples of the vinyl aromatic hydrocarbon include the same vinyl aromatic hydrocarbons as those described in the description of the polymer block (A), and one or more of them can be used. Of these, styrene is preferably used.
When the polymer block (B) is a copolymer of a conjugated diene compound and a vinyl aromatic hydrocarbon, the content of repeating units derived from the vinyl aromatic hydrocarbon is the total mass of the polymer block (B). The content is 40% by mass or less, and preferably 20% by mass or less.
When the polymer block (B) is a copolymer of a vinyl aromatic hydrocarbon and a conjugated diene compound, the distribution of repeating units derived from the vinyl aromatic hydrocarbon in the copolymer is random, tapered, It may be a partial block or any combination thereof.
未水添ブロック共重合体の分子構造は、直鎖状、分岐状、放射状またはこれらの組み合わせなどいずれでもよいが、直鎖状であることが好ましい。その中でも、重合体ブロック（Ａ）を２個以上含有する構造が好ましい。
重合体ブロック（Ａ）を２個以上含有する構造としては、例えば、重合体ブロック（Ａ）（以下、構造を述べる際に「Ａ」とする）と重合体ブロック（Ｂ）（以下、構造を述べる際に「Ｂ」とする）とが、Ａ−Ｂ−Ａと並んでいる構造、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂと並んでいる構造、Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂと並んでいる構造等が挙げられる。これらの中でもＡ−Ｂ−Ａが好ましい。
The molecular structure of the unhydrogenated block copolymer may be any of linear, branched, radial, or a combination thereof, but is preferably linear. Among these, a structure containing two or more polymer blocks (A) is preferable.
Examples of the structure containing two or more polymer blocks (A) include a polymer block (A) (hereinafter referred to as “A” when describing the structure) and a polymer block (B) (hereinafter referred to as the structure). "B" in the description) is a structure aligned with ABA, a structure aligned with ABBAB, a structure aligned with BABABAB Etc. Among these, ABA is preferable.
成分（ｃ）は、前記未水添ブロック共重合体を水素添加して得られる。水素添加は、従来公知の方法により実施できる。
このときの水素添加率（未水添ブロック共重合体中の共役ジエン化合物に基づく二重結合のうち、水素添加により単結合とする二重結合の割合）は、３５〜１００％が好ましく、４０〜７０％がより好ましい。水素添加率が３５〜１００％、特に４０〜７０％であると、くもりと光透過性のバランスを調節した好ましい透明性を本発明のフィルムに与え易い。更にフィルム製膜性も良好な傾向にある。
一方、水素添加率が３５％未満では、フィルム製膜時の加工温度で熱劣化し易くなり、発生した分解物がフィルムに混入する不具合を生じることがある。
Component (c) is obtained by hydrogenating the unhydrogenated block copolymer. Hydrogenation can be carried out by a conventionally known method.
The hydrogenation rate at this time (the ratio of the double bond based on the conjugated diene compound in the unhydrogenated block copolymer to a single bond by hydrogenation) is preferably 35 to 100%, 40 -70% is more preferable. When the hydrogenation rate is 35 to 100%, particularly 40 to 70%, it is easy to give the film of the present invention preferable transparency in which the balance between cloudiness and light transmittance is adjusted. Furthermore, the film formability also tends to be good.
On the other hand, when the hydrogenation rate is less than 35%, the film is likely to be thermally deteriorated at the processing temperature during film formation, and the generated decomposition product may be mixed into the film.
成分（ｃ）は、重合体ブロック（Ｂ）中のビニル結合量が、２０〜９０質量％であることが好ましく、３０〜８０質量％であることがより好ましく、４０〜７５質量％であることが更に好ましい。
前記ビニル結合量とは、重合体ブロック（Ｂ）中に存在する、共役ジエン化合物に由来する繰り返し単位のうち、１，２−結合または３，４−結合の結合形態で存在する繰り返し単位の割合（質量％）を示す。前記未水添ブロック共重合体において、重合体ブロック（Ｂ）中には、前記共役ジエン化合物に由来する繰り返し単位が１，２−結合、３，４−結合または１，４−結合の結合形態で存在し得る。水素添加前、１，２−結合、３，４−結合の結合形態ではそれぞれ側鎖に二重結合が含まれ、１，４−結合の結合形態では主鎖に二重結合が含まれている。水素添加後、該二重結合の一部または全部は単結合となっているが、水素添加前に１，２−結合または３，４−結合の結合形態であったものは「１，２−結合または３，４−結合の結合形態で存在する繰り返し単位」に含まれる。
該ビニル結合量が２０質量％未満の場合、成分（ａ）と成分（ｂ）との相溶性が低下し、フィルム製膜性が低下し易い傾向にある。一方、ビニル結合量が９０質量％を超える場合、成分（ａ）と成分（ｂ）との親和性が過剰になり、成分（ｃ）がこれらの樹脂に取り込まれてしまい、フィルムのくもりが不充分な状態となり、該フィルムに、くもりと光透過性のバランスが調節された好ましい透明性を与え難い。
In the component (c), the vinyl bond content in the polymer block (B) is preferably 20 to 90% by mass, more preferably 30 to 80% by mass, and 40 to 75% by mass. Is more preferable.
The vinyl bond amount is the proportion of repeating units present in the form of 1,2-bond or 3,4-bond among the repeating units derived from the conjugated diene compound present in the polymer block (B). (Mass%) is shown. In the unhydrogenated block copolymer, in the polymer block (B), the repeating unit derived from the conjugated diene compound has a 1,2-bond, 3,4-bond or 1,4-bond bond form. Can exist in Before hydrogenation, 1,2-bond and 3,4-bond bond forms each contain a double bond in the side chain, and 1,4-bond bond forms each contain a double bond in the main chain . After hydrogenation, some or all of the double bonds are single bonds, but before hydrogenation, those that were in the form of 1,2-bonds or 3,4-bonds were “1,2- It is included in the “repeating unit existing in the form of a bond or 3,4-bond”.
When the vinyl bond amount is less than 20% by mass, the compatibility between the component (a) and the component (b) is lowered, and the film-forming property tends to be lowered. On the other hand, when the vinyl bond amount exceeds 90% by mass, the affinity between the component (a) and the component (b) becomes excessive, the component (c) is taken into these resins, and the film is not cloudy. It becomes a sufficient state, and it is difficult to give the film favorable transparency in which the balance between cloudiness and light transmission is adjusted.
成分（ｃ）の好ましい具体例としては、スチレン−エチレン・ブチレン−スチレン共重合体（以下「ＳＥＢＳ」という。）、スチレン−エチレン・プロピレン−スチレン共重合体（以下、「ＳＥＰＳ」という。）、スチレン−ブタジエン・ブチレン−スチレン共重合体（以下、「ＳＢＢＳ」という。）等を挙げることができ、これらは１種で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
なお、ＳＥＢＳは完全水添スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体に相当し、ＳＥＰＳは完全水添スチレン−イソプレン−スチレン共重合体に相当し、ＳＢＢＳは部分水添スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体に相当する。
これらの中でも、フィルムの製膜性に優れ、かつ所望の透明性及び外観を付与できるという点で、ＳＢＢＳが好ましい。
これらの共重合体は、公知の方法により製造したものを用いてもよく、市販のものを用いてもよい。たとえばＳＢＢＳの市販品として、旭化成ケミカルズ社製、タフテックＰシリーズ等が挙げられる。
Preferred specific examples of the component (c) include a styrene-ethylene / butylene-styrene copolymer (hereinafter referred to as “SEBS”), a styrene-ethylene / propylene-styrene copolymer (hereinafter referred to as “SEPS”), Examples thereof include a styrene-butadiene / butylene-styrene copolymer (hereinafter referred to as “SBBS”) and the like, and these can be used alone or in combination of two or more.
SEBS corresponds to a fully hydrogenated styrene-butadiene-styrene copolymer, SEPS corresponds to a fully hydrogenated styrene-isoprene-styrene copolymer, and SBBS corresponds to a partially hydrogenated styrene-butadiene-styrene copolymer. Equivalent to.
Among these, SBBS is preferable because it is excellent in film formability and can provide desired transparency and appearance.
As these copolymers, those produced by a known method may be used, or commercially available ones may be used. For example, as a commercial product of SBBS, Asahi Kasei Chemicals Corporation, Tuftec P series, etc. are mentioned.
樹脂組成物中、成分（ｃ）の配合量は、成分（ａ）１００質量部に対して５〜３０質量部であり、８〜２７質量部が好ましく、１０〜２５質量部がより好ましい。
該配合量が５質量部未満の場合、成分（ａ）と成分（ｂ）との相溶性が不良で、フィルムの製膜性、特にインフレーション法でのバブル安定性を得難い傾向にある。更に、フィルムのくもりを低下させ難い傾向にあり、フィルムに、くもりと光透過性とのバランスがとれた好ましい透明性を与え難い。一方、３０質量部を超えると、成分（ａ）と成分（ｂ）との相溶性が高くなりすぎるため、くもりが不充分な状態となり、本発明の効果が充分に得られないおそれがある。
In the resin composition, the compounding amount of the component (c) is 5 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (a), preferably 8 to 27 parts by mass, and more preferably 10 to 25 parts by mass.
When the blending amount is less than 5 parts by mass, the compatibility between the component (a) and the component (b) is poor, and it tends to be difficult to obtain the film formability of the film, particularly the bubble stability in the inflation method. Furthermore, it tends to be difficult to reduce the cloudiness of the film, and it is difficult to give the film favorable transparency in which the balance between cloudiness and light transmittance is balanced. On the other hand, when it exceeds 30 parts by mass, the compatibility between the component (a) and the component (b) becomes too high, so that the cloudiness is insufficient and the effects of the present invention may not be sufficiently obtained.
［成分（ｄ）］
成分（ｄ）は、本発明の被覆用フィルムや該被覆フィルムを用いた粘着フィルムおよび積層フィルムが光により変色（黄変）することを防ぐために配合される。被覆用フィルムに成分（ｄ）を配合することで、被覆用フィルムや、該被覆用フィルムの少なくとも片面（ラベル側）に形成された粘着剤層の光による変色を防ぐことができ、さらに、粘着剤層を介して貼り合わされたフィルム基材や該フィルム基材上の印刷の変色または褪色を防ぐことができる。
成分（ｄ）としては、紫外線吸収剤、紫外線遮蔽剤、連鎖禁止剤、ヒドロキシペルオキシド分解剤、金属不活性化剤等が挙げられ、これらを１種または２種以上の組合せで使用することができる。これらの中でも、紫外線吸収剤および連鎖禁止剤から選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましい。
[Component (d)]
A component (d) is mix | blended in order to prevent the coating film of this invention, the adhesion film using this coating film, and a laminated | multilayer film from discoloring (yellowing) with light. By blending the component (d) into the coating film, the coating film and the adhesive layer formed on at least one side (label side) of the coating film can be prevented from being discolored by light. Discoloration or discoloration of the film substrate bonded through the agent layer and printing on the film substrate can be prevented.
Examples of the component (d) include an ultraviolet absorber, an ultraviolet shielding agent, a chain inhibitor, a hydroxy peroxide decomposer, a metal deactivator, and the like, and these can be used alone or in combination of two or more. . Among these, it is preferable to include at least one selected from an ultraviolet absorber and a chain inhibitor.
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリシレート系紫外線吸収剤などが挙げられ、これらの中でも、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が好ましい。
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミル）−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、等が挙げられ、これらを１種または２種以上の組合せで使用することができる。
Examples of ultraviolet absorbers include benzotriazole-based ultraviolet absorbers, benzophenone-based ultraviolet absorbers, and salicylate-based ultraviolet absorbers. Among these, benzotriazole-based ultraviolet absorbers are preferred.
Examples of the benzotriazole ultraviolet absorber include 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole and 2- [2′-hydroxy-3 ′, 5′-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl. ] -Benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butyl-phenyl) -benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methyl) Phenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butyl-phenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3', 5 '-Di-tert-amyl) -benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-tert-octylphenyl) -benzotriazole, and the like. It can be used in species more combinations.
連鎖禁止剤としては、ヒンダードアミン誘導体（ピペリジン誘導体）、フェノール誘導体、芳香族アミン誘導体等が挙げられ、これらの中でも、ヒンダードアミン誘導体が好ましい。
ヒンダードアミン誘導体としては、フェニル−４−ピペリジニルカーボネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロネート、テトラキス（２，２，６，６−テトラ−メチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、等が挙げられ、これらを１種または２種以上の組合せで使用することができる。
Examples of the chain inhibitor include hindered amine derivatives (piperidine derivatives), phenol derivatives, aromatic amine derivatives, and the like. Among these, hindered amine derivatives are preferable.
Examples of hindered amine derivatives include phenyl-4-piperidinyl carbonate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) sebacate, and bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl. ) -2- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -2-n-butylmalonate, tetrakis (2,2,6,6-tetra-methyl-4-piperidyl) -1, 2,3,4-butanetetracarboxylate and the like can be mentioned, and these can be used alone or in combination of two or more.
本発明においては、特に、成分（ｄ）が、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤とヒンダードアミン誘導体とを含むことが好ましい。これらの成分を組み合わせて配合すると、黄変、褪色を防止する効果がさらに向上する。 In the present invention, it is particularly preferable that the component (d) contains a benzotriazole-based ultraviolet absorber and a hindered amine derivative. When these components are combined in combination, the effect of preventing yellowing and fading is further improved.
樹脂組成物中、成分（ｄ）の配合量は、前記成分（ａ）〜（ｃ）の合計１００質量部に対して０．０５〜３質量部であり、０．２〜２質量部がより好ましい。成分（ｄ）の配合量が上記範囲以内であれば、被覆用フィルム、粘着剤層、フィルム基材および印刷の変色や褪色を防ぐことができ、フィルムの製膜性も充分である。成分（ｄ）の配合量が上限を超える場合、製膜性が悪化し、フィルム外観が損なわれて、本発明の効果が充分に得られないおそれがある。特にインフレーション法でのバブルが不安定となり製膜が困難になる。 In the resin composition, the compounding amount of the component (d) is 0.05 to 3 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of the components (a) to (c), and more preferably 0.2 to 2 parts by mass. preferable. If the amount of component (d) is within the above range, discoloration or discoloration of the coating film, pressure-sensitive adhesive layer, film substrate and printing can be prevented, and the film-forming property of the film is sufficient. When the compounding quantity of a component (d) exceeds an upper limit, film forming property deteriorates, a film external appearance is impaired and there exists a possibility that the effect of this invention may not fully be acquired. In particular, bubbles in the inflation method become unstable, making film formation difficult.
本発明の被覆用フィルムを構成する樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、上記成分（ａ）〜（ｄ）以外の他の成分を配合してもよい。該他の成分としては、たとえば熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤等が挙げられる。 In the resin composition constituting the coating film of the present invention, other components than the above components (a) to (d) may be blended as necessary within a range not impairing the effects of the present invention. . Examples of the other components include a heat stabilizer, an antioxidant, and an antistatic agent.
本発明の被覆用フィルムは上記した樹脂組成物を公知のフィルム成形法によりフィルムとすることにより得られる。フィルム成形法としては、押出成形法が好ましく、Ｔダイ法またはインフレーション法がより好ましい。中でもインフレーション法が好ましい。Ｔダイ法で成形した場合、樹脂流れ方向への配向が生じフィルムが裂け易くなってしまう不具合が発生するおそれがあるが、インフレーション法の場合、ブロー比を調節することで、樹脂流れ方向への配向を防止することができ、フィルムの裂けが発生しにくくなる。
インフレーション法によるフィルムの成形は、公知の方法、たとえば押出機の先端に環状スリットを有する円形ダイを用い、溶融させた樹脂組成物を管状に押し出し、その中に一定量の空気を吹き込んで所定のサイズに膨張させながら引き取り、膨張させた管状体（バブル）を冷却する方法により実施できる。
インフレーション法によりフィルムを成形する際のブロー比は、１．１〜５．０が好ましく、２．０〜３．５がより好ましい。ブロー比を１．１以上とすることで、流れ方向の配向を抑えることができる。一方、ブロー比を５．０以下とすることで、バブルが安定する。
また、フィルムの表面にさらなる表面粗さを付与するため、必要に応じて、フィルム製膜時に、フィルム表面にマット加工を施してもよい。
The coating film of the present invention can be obtained by converting the above resin composition into a film by a known film forming method. As the film forming method, an extrusion method is preferable, and a T-die method or an inflation method is more preferable. Of these, the inflation method is preferred. In the case of molding by the T-die method, there is a possibility that a problem that orientation in the resin flow direction occurs and the film easily tears may occur. However, in the case of the inflation method, by adjusting the blow ratio, Orientation can be prevented and film tearing is less likely to occur.
Forming the film by the inflation method is a known method, for example, using a circular die having an annular slit at the tip of an extruder, extruding the molten resin composition into a tube, and blowing a certain amount of air into the tube, and It can be carried out by a method of cooling the tubular body (bubble) taken up while being expanded to the size and expanded.
1.1-5.0 are preferable and, as for the blow ratio at the time of shape | molding a film by the inflation method, 2.0-3.5 are more preferable. By setting the blow ratio to 1.1 or more, the orientation in the flow direction can be suppressed. On the other hand, the bubble is stabilized by setting the blow ratio to 5.0 or less.
Moreover, in order to give further surface roughness to the surface of a film, you may give a mat | matte process to the film surface at the time of film forming as needed.
本発明の被覆用フィルムの厚さは、５〜１００μｍが好ましく、１０〜８０μｍがより好ましく、１５〜５０μｍが更に好ましい。厚さが５μｍ未満の場合、フィルムにくもりを付与し難く、ラベルに広角視認性や高品質感の好ましい外観を付与し難い。更に、フィルムにシワが入り易くなるため、ラベル等に用いた際に外観不良の発生頻度が高まるという不具合がある。一方、１００μｍを越えるとフィルムの光透過性が低下し、ラベル等に貼付した際に、その視認性が低くなる傾向にある。 The thickness of the coating film of the present invention is preferably 5 to 100 μm, more preferably 10 to 80 μm, and still more preferably 15 to 50 μm. When the thickness is less than 5 μm, it is difficult to give cloudiness to the film, and it is difficult to give the label a preferable appearance with wide-angle visibility and high quality. Furthermore, since wrinkles are likely to enter the film, there is a problem that the frequency of appearance defects increases when used for labels and the like. On the other hand, when the thickness exceeds 100 μm, the light transmittance of the film decreases, and the visibility tends to be low when the film is attached to a label or the like.
本発明の被覆用フィルムは、以下に示す透明性（全光線透過率およびヘイズ）を有することが好ましい。
（透明性）
ＪＩＳ Ｋ７３６１−１に基づいて測定される、被覆用フィルム１枚での全光線透過率が９０％以上であり、且つ、ＪＩＳ Ｋ７１３６に基づいて測定される、被覆用フィルム１枚でのヘイズ（くもり）が７０〜９０％である透明性。
全光線透過率が９０％未満の場合、透明性が不充分で、ラベルの表示内容が見難くなる。また、ヘイズが７０％未満の場合、ラベルの印刷が鮮明に見えることはあるものの、やや曇った状態でしか読み取れず、ラベルとしての高品質感が不足してしまう。一方、ヘイズが９０％を超える場合、ラベルの印刷が不鮮明で読み取りにくくなるという不具合が生じる。
前記透明性は、樹脂組成物中に配合する成分（ｂ）、成分（ｃ）等の配合量を調節することにより調節できる。たとえば成分（ｂ）の配合量を増やすと、全光線透過率は低くなり、ヘイズが高くなる傾向にあり、成分（ｃ）の配合量を増やすと、ヘイズが低下する傾向が見られる。
The coating film of the present invention preferably has the following transparency (total light transmittance and haze).
(transparency)
Haze (cloudy) with one coating film, measured based on JIS K7361-1, the total light transmittance of one coating film is 90% or more, and measured based on JIS K7136 ) Is 70-90% transparency.
When the total light transmittance is less than 90%, the transparency is insufficient and the display content of the label becomes difficult to see. Further, when the haze is less than 70%, the printed label may be clearly visible, but it can be read only in a slightly cloudy state, resulting in a lack of high quality as a label. On the other hand, when the haze exceeds 90%, there is a problem that label printing is unclear and difficult to read.
The transparency can be adjusted by adjusting the amount of component (b), component (c), etc. blended in the resin composition. For example, when the amount of component (b) is increased, the total light transmittance tends to be low and haze tends to be high, and when the amount of component (c) is increased, the haze tends to decrease.
なお、本発明の被覆用フィルムは、後述するように、少なくとも片面に粘着剤層を設けて粘着フィルムとすることができる。このとき、粘着剤層を設けることにより、被覆用フィルム表面の粗さに起因するヘイズが低減される効果が生じる。この関係を把握する方法として、被覆用フィルム表面に流動パラフィンを塗布して透明性（全光線透過率およびヘイズ）を測定する方法が有用である。
本発明の被覆用フィルムは、該被覆用フィルム片面に流動パラフィンを塗布した際は、全光線透過率が９０％以上であり、且つヘイズが６５〜８０％であることが好ましい。
全光線透過率が９０％未満の場合、透明性が不充分で、ラベルの表示内容が見難くなるおそれがある。ヘイズが５０％未満ではフィルムの透明性が良好すぎて、やや曇った状態でしか読み取れず、ラベルとしての高品質感が不足してしまうおそれがある。一方、ヘイズが８５％を超える場合、ラベルの印刷が不鮮明で読み取りにくくなるという不具合が生じる。
流動パラフィンを塗布した際の透明性は、前記と同様、樹脂組成物中に配合する成分（ｂ）、成分（ｃ）等の配合量を調節することにより調節できる。
In addition, the coating film of this invention can provide an adhesive layer on at least one surface as an adhesive film so that it may mention later. At this time, the provision of the pressure-sensitive adhesive layer has an effect of reducing haze due to the roughness of the coating film surface. As a method for grasping this relationship, a method of measuring the transparency (total light transmittance and haze) by applying liquid paraffin to the coating film surface is useful.
The coating film of the present invention preferably has a total light transmittance of 90% or more and a haze of 65 to 80% when liquid paraffin is applied to one surface of the coating film.
If the total light transmittance is less than 90%, the transparency is insufficient and the display content of the label may be difficult to see. If the haze is less than 50%, the transparency of the film is too good, and the film can be read only in a slightly cloudy state, and the high-quality feeling as a label may be insufficient. On the other hand, when the haze exceeds 85%, there arises a problem that the printed label is unclear and difficult to read.
The transparency when liquid paraffin is applied can be adjusted by adjusting the amount of component (b), component (c), etc. to be blended in the resin composition as described above.
本発明の被覆用フィルムは、以下に示す表面粗さを有することが好ましい。
（表面粗さ）
ＪＩＳ Ｂ０６０１に基づいて測定されるＲａ（算出平均粗さ）が０．３０〜０．８０μｍであり、且つ、Ｒｙ（最大高さ）が２．５〜４．０μｍである表面粗さ。
ＲａとＲｙが各々上記範囲内であると、ラベルの視認性および品位に優れる。
該表面粗さは、成分（ａ）、成分（ｂ）および成分（ｃ）を所定の比率で混合する際、特に成分（ｂ）の効果により得ることができる。たとえば所定の配合量の範囲内において、成分（ｂ）の配合量が多いほど、表面粗さが大きくなる傾向がある。
また、フィルム製膜時に、フィルム表面にマット加工を施すことで、該フィルムの表面をさらに粗くすることができる。
The coating film of the present invention preferably has the following surface roughness.
(Surface roughness)
Ra (calculated average roughness) measured based on JIS B0601 is 0.30 to 0.80 μm, and Ry (maximum height) is 2.5 to 4.0 μm.
When Ra and Ry are within the above ranges, the label visibility and quality are excellent.
The surface roughness can be obtained particularly by the effect of the component (b) when the component (a), the component (b) and the component (c) are mixed at a predetermined ratio. For example, the surface roughness tends to increase as the blending amount of the component (b) increases within a predetermined blending amount range.
Moreover, the surface of this film can be further roughened by performing a mat | matte process on the film surface at the time of film forming.
本発明の被覆用フィルムは、以下に示す光沢度を有することが好ましい。
（光沢度）
ＪＩＳ Ｋ７１０５に基づく光沢度測定において、入射角／受光角が２０°／２０°、４５°／４５°、６０°／６０°、７５°／７５°、の各条件での光沢度が、それぞれ１．２〜１．７、８．０〜９．５、９．０〜１０．０、２０．０〜２５．０である光沢度。
各条件での光沢度の範囲の下限値未満では、光沢度不足で、ラベルに高品質感等の外観を付与し難い傾向にある。一方、各条件での光沢度の範囲の上限値を超えると、光の反射が生じてラベルに表示された文字が読み取り難くなり、広角視認性を付与できなくなってしまう。
該光沢度は、成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の配合量により調節できる。
The coating film of the present invention preferably has the glossiness shown below.
(Glossiness)
In the glossiness measurement based on JIS K7105, the glossiness is 1 for each of the incident angle / light receiving angle of 20 ° / 20 °, 45 ° / 45 °, 60 ° / 60 °, and 75 ° / 75 °. Glossiness of 2 to 1.7, 8.0 to 9.5, 9.0 to 10.0, 20.0 to 25.0.
Below the lower limit of the range of glossiness under each condition, the glossiness is insufficient, and it tends to be difficult to give the label an appearance such as high quality. On the other hand, if the upper limit value of the glossiness range under each condition is exceeded, light reflection occurs, making it difficult to read the characters displayed on the label, making it impossible to provide wide-angle visibility.
The glossiness can be adjusted by the blending amount of the components (a), (b) and (c).
＜粘着フィルム＞
本発明の粘着フィルムは、上記被覆用フィルムと、該被覆用フィルムの少なくとも片面に形成された粘着剤層とを有するものである。
粘着剤層は、被覆用フィルムの片面のみに形成されていてもよく、両面に形成されていてもよく、片面に形成されていることが好ましい。
粘着剤層を構成する粘着剤の粘着成分としては、特に限定されず、透明性、被覆用フィルムや当該粘着フィルムが貼付される樹脂製のフィルム基材への接着性等を考慮して、公知の粘着剤のなかから適宜選択すればよい。具体的には、例えばアクリル樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン、合成ゴム、天然ゴムなどが挙げられる。これらの中でも、透明性、接着性が良好であることから、アクリル樹脂、シリコーンが好ましい。
粘着剤層の厚さは５〜３０μｍであることが好ましい。粘着剤層の厚さが５μｍ以上であれば、充分な粘着性を確保でき、３０μｍ以下であれば、容易に粘着剤層を形成できる。
<Adhesive film>
The pressure-sensitive adhesive film of the present invention has the above-mentioned coating film and a pressure-sensitive adhesive layer formed on at least one surface of the coating film.
The pressure-sensitive adhesive layer may be formed only on one side of the coating film, may be formed on both sides, and is preferably formed on one side.
The pressure-sensitive adhesive component of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and is publicly known in consideration of transparency, adhesion to a coating film or a resin film substrate to which the pressure-sensitive adhesive film is attached, and the like. What is necessary is just to select suitably from these adhesives. Specific examples include acrylic resin, urethane resin, silicone, synthetic rubber, and natural rubber. Among these, acrylic resin and silicone are preferable since transparency and adhesiveness are good.
The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 5 to 30 μm. If the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 5 μm or more, sufficient adhesiveness can be secured, and if it is 30 μm or less, the pressure-sensitive adhesive layer can be easily formed.
粘着フィルムは、前記被覆用フィルムの少なくとも片面に粘着剤層を形成することにより製造できる。
粘着剤層の形成方法としては、被覆用フィルムの片面または表面に直接粘着剤を塗工する方法（直接塗工法）、剥離紙の剥離面に粘着剤を塗工して粘着剤層を形成した後に、その粘着剤層と被覆用フィルムとを貼り合せる方法（転写法）が挙げられる。これらのなかでも、被覆用フィルムへの直接塗工によるフィルムの膨潤やシワの発生を抑制できることから、転写法が好ましい。
粘着剤の塗工方法としては、グラビアコーター、コンマコーター、ダイコーターなどで塗工する方法が挙げられる。
The pressure-sensitive adhesive film can be produced by forming a pressure-sensitive adhesive layer on at least one side of the coating film.
As a method for forming the pressure-sensitive adhesive layer, a method of directly applying the pressure-sensitive adhesive to one side or the surface of the coating film (direct coating method), a pressure-sensitive adhesive layer was formed by coating the pressure-sensitive adhesive on the release surface of the release paper. Later, a method (transfer method) in which the pressure-sensitive adhesive layer and the coating film are bonded to each other can be mentioned. Among these, the transfer method is preferable because swelling of the film and generation of wrinkles due to direct application to the coating film can be suppressed.
Examples of the method for applying the adhesive include a method using a gravure coater, a comma coater, a die coater and the like.
＜積層フィルム＞
本発明の積層フィルムは、前記粘着フィルムと、該粘着フィルムの粘着剤層に貼り合わされた樹脂製のフィルム基材とを有する。
以下、本発明の積層フィルムの実施形態を、図面を用いて説明する。
図１は、本実施形態の積層フィルム１０の概略断面図である。
積層フィルム１０は、粘着剤層１１ａが片面に形成された被覆用フィルム１１ｂからなる粘着フィルム１１と、樹脂製のフィルム基材１２とを有する。
<Laminated film>
The laminated film of this invention has the said adhesive film and the resin-made film base materials bonded together to the adhesive layer of this adhesive film.
Hereinafter, embodiments of the laminated film of the present invention will be described with reference to the drawings.
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a
The
フィルム基材１２は、粘着フィルム１１の粘着剤層１１ａに貼り合わされている。
フィルム基材１２は樹脂製フィルムである。フィルム基材１２を構成する樹脂としては、特に限定されず、従来、ＯＡ機器、パーソナルコンピュータ、電子機器、家電機器、リチウムイオン二次電池、小型電子部品などを構成する樹脂製の筐体に貼付されるラベル（シール、デカールなどの呼び名で呼ばれているラベル）に用いられているラベルのフィルム基材に用いられているものが利用できる。具体的には、例えば、ＡＢＳ等のＡＢＳ系樹脂、ＧＰＰＳ、ＨＩＰＳ、ＰＣ、ＰＣ／ＡＢＳアロイ、変性ＰＰＥ、ＰＰ、アクリル樹脂、ＰＡ、ＰＬＡおよびこれらのアロイなどが挙げられる。ＡＢＳ系樹脂としては、前記被覆用フィルムの説明で挙げた成分（ａ）と同様のものが挙げられる。
フィルム基材１２としては、リサイクル性に優れること、本発明の有効性の高さ等から、ＡＢＳ系樹脂、またはＡＢＳ系樹脂を主成分とするフィルムが好ましい。ここで「ＡＢＳ系樹脂を主成分とする」とは、フィルム基材中のＡＢＳ系樹脂の配合量が、当該フィルム基材に配合される成分全体の５０質量％以上であることを意味する。
The
The
The
フィルム基材１２の表面には、必要に応じて、印刷が施されていてもよい。印刷としては、任意色のベタ印刷、文字情報等の印刷等が挙げられる。
印刷は、フィルム基材１２の、粘着剤層１１ａ側の表面に施されてもよく、その反対側の表面に施されてもよく、両面に施されてもよい。
The surface of the
Printing may be performed on the surface of the
本発明の積層フィルムは上記実施形態に限定されるものではない。
たとえば、フィルム基材１２の表面に、蒸着等により、アルミなどの金属層が形成されてもよい。
また、フィルム基材１２の、粘着剤層１１ａと反対側の面には、通常、さらに、粘着剤層１１ａとは別の粘着剤層が設けられる。これにより、ＯＡ機器、パーソナルコンピュータ、電子機器、家電機器、リチウムイオン二次電池、小型電子部品などを構成する樹脂製の筐体に貼付されるラベルとして利用できる。
The laminated film of the present invention is not limited to the above embodiment.
For example, a metal layer such as aluminum may be formed on the surface of the
Moreover, the adhesive layer different from the
以下、本発明について実施例を挙げて具体的に説明する。
［実施例１〜６、比較例１〜６］
（１．被覆用フィルムの材料）
以下の各例で用いた、被覆用フィルムの材料は以下のとおりである。
成分ａ１：日本エイアンドエル社製「サンタックＥＴ−７０」。
成分ｂ１：ＰＳジャパン社製「Ｈ８６７２」。
成分ｃ１：旭化成ケミカルズ社製「タフテックＰ−２０００」。
成分ｄ１：ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤：２−（２’−ヒドロキシ−５’メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、住友化学社製「スミソーブ２００」。
成分ｄ２：ヒンダードアミン誘導体：ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート、アデカ社製「アデカスタブＬＡ−７７」。
Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples.
[Examples 1-6, Comparative Examples 1-6]
(1. Materials for coating film)
The materials of the coating film used in the following examples are as follows.
Component a1: “Santac ET-70” manufactured by Nippon A & L.
Component b1: “H8672” manufactured by PS Japan.
Component c1: “Tuftec P-2000” manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation.
Component d1: Benzotriazole-based ultraviolet absorber: 2- (2′-hydroxy-5′methylphenyl) benzotriazole, “Sumisorb 200” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
Component d2: hindered amine derivative: bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) sebacate, “Adeka Stub LA-77” manufactured by Adeka Company.
（２．被覆用フィルムの製造）
表１に示す配合割合（質量部）で上記各成分を混合して樹脂組成物を得た。該樹脂組成物を単軸押出機に供給し、シリンダー温度２１０℃で溶融混練し、インフレーション用円形ダイ（直径３００ｍｍ）から溶融樹脂を吐出し、ブロー比２．５となるように膨張させながら引き取り、厚さ３０μｍの被覆用フィルムを製膜した。
表１中、成分ｂ１、ｃ１の配合割合（質量部）はそれぞれ、成分ａ１の配合量を１００質量部とした値であり、成分ｄ１、ｄ２の配合割合（質量部）はそれぞれ、成分ａ１、ｂ１、ｃ１の配合量の合計を１００質量部とした値である。
また、製膜時のバブルの状態から、下記の基準で製膜性を評価した。その結果を表１〜２に示す。
安定：バブルの状態が安定。
不安定：製膜できるものの、バブルの状態は不安定。
製膜不可能：バブルの状態が不安定で製膜できない。
(2. Production of coating film)
The above components were mixed at a blending ratio (parts by mass) shown in Table 1 to obtain a resin composition. The resin composition is supplied to a single screw extruder, melted and kneaded at a cylinder temperature of 210 ° C., discharged from a circular die for inflation (diameter 300 mm), and taken up while expanding to a blow ratio of 2.5. A coating film having a thickness of 30 μm was formed.
In Table 1, the blending ratio (parts by mass) of components b1 and c1 is a value in which the blending amount of component a1 is 100 parts by mass, and the blending ratios (parts by mass) of components d1 and d2 are component a1, It is the value which made the sum total of the compounding quantity of b1 and c1 100 mass parts.
Moreover, the film forming property was evaluated according to the following criteria from the state of bubbles during film formation. The results are shown in Tables 1-2.
Stable: The bubble is stable.
Unstable: Although a film can be formed, the bubble state is unstable.
Unable to form film: Bubbles are unstable and film formation is impossible.
（３．被覆用フィルムの評価）
得られた被覆用フィルム（実施例１〜６、比較例１〜６）について、以下の評価を行った。評価結果を表１に示す。
［透明性］：ヘイズメーター（ガードナー社製「ヘイズガードプラス」）を用いて、ＪＩＳ Ｋ７３６１−１に従い各フィルム１枚の全光線透過率を測定し、また、ＪＩＳ Ｋ７１３６に従い各被覆用フィルム１枚のヘイズを測定した。
更に、各被覆用フィルムの片面に流動パラフィンを塗布したときの全光線透過率とヘイズを同様に測定した。流動パラフィンは、フィルム測定部分にバーコーターで塗り厚約２０μｍになるように塗工した。
［表面粗さ］：表面粗さ計（ミツトヨ社製「サーフテストＳＪ−４００」）を用いて、ＪＩＳ Ｂ０６０１に従い各フィルム表面のＲａ（算術表面粗さ）およびＲｙ（最大高さ）を測定した。
［光沢度］：光沢計（スガ試験機社製「デジタル変角光沢計」）を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１０５に基づき、各被覆用フィルム表面の光沢度を、入射角／受光角が２０°／２０°、４５°／４５°、６０°／６０°、７５°／７５°の各条件で測定した。
(3. Evaluation of coating film)
The following evaluation was performed about the obtained film for a coating (Examples 1-6, Comparative Examples 1-6). The evaluation results are shown in Table 1.
[Transparency]: Using a haze meter (“Haze Guard Plus” manufactured by Gardner), the total light transmittance of each film was measured according to JIS K7361-1, and one film for each coating was measured according to JIS K7136. The haze was measured.
Furthermore, the total light transmittance and haze when liquid paraffin was applied to one side of each coating film were measured in the same manner. The liquid paraffin was applied to the film measurement portion with a bar coater so that the thickness was about 20 μm.
[Surface roughness]: Ra (arithmetic surface roughness) and Ry (maximum height) of each film surface were measured according to JIS B0601 using a surface roughness meter ("Surf Test SJ-400" manufactured by Mitutoyo Corporation). .
[Glossiness]: Using a gloss meter (“Digital Variable Glossmeter” manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.), the glossiness of each coating film surface is determined according to JIS K7105, with an incident angle / light receiving angle of 20 ° / 20 The measurement was performed under the conditions of °, 45 ° / 45 °, 60 ° / 60 °, and 75 ° / 75 °.
（４．粘着フィルムの製造）
シリコーン塗工剥離紙の剥離面に、アクリル系粘着剤（日栄化工社製「Ｌ−１００」）を、バーコーターを用いて厚さ２５μｍで塗工して、剥離紙付きの粘着剤層を形成した。
その剥離紙付きの粘着剤層の露出面に、各被覆用フィルムをそれぞれ重ね合わせて貼り付けた後、剥離紙を粘着剤層から剥離して、粘着フィルムを得た。
(4. Production of adhesive film)
On the release surface of the silicone-coated release paper, an acrylic pressure-sensitive adhesive (“L-100” manufactured by Niei Kakko Co., Ltd.) is applied at a thickness of 25 μm using a bar coater to form an adhesive layer with release paper. did.
Each coating film was laminated and attached to the exposed surface of the pressure-sensitive adhesive layer with the release paper, and then the release paper was peeled from the pressure-sensitive adhesive layer to obtain a pressure-sensitive adhesive film.
（６．積層フィルムの製造および評価（１））
フィルム基材としてＡＢＳ樹脂製白色フィルム（信越ポリマー社製、ＰＳＺ−９７５、８０μｍ厚）を用い、このフィルム基材の片面に黒色インクでスクリーン印刷を施し、前記粘着フィルムの粘着剤層と印刷面を貼り合わせて、積層フィルムを得た。
各積層フィルムのフィルム基材を、室内光の環境下で、粘着フィルムを通して目視で観察し、下記評価基準により積層フィルムの視認性および品位を評価した。評価結果を表１に示す。
［視認性］
○：広い範囲の角度で見て反射がない。印刷が見易い。
△：広い範囲の角度で見て部分的に反射があり、印刷が見難いことがある。
×：広い範囲の角度で見て全ての角度で反射がある。印刷が見難い。
［品位］
○：マット感があり、深みのあるもの。
△：マット感があり、深みがややあるもの。
×：マット感がなく、深みのないもの。
(6. Production and evaluation of laminated film (1))
A white film made of ABS resin (manufactured by Shin-Etsu Polymer Co., Ltd., PSZ-975, 80 μm thick) is used as the film base, and screen printing is performed on one side of the film base with black ink. Were laminated to obtain a laminated film.
The film substrate of each laminated film was visually observed through an adhesive film under an environment of room light, and the visibility and quality of the laminated film were evaluated according to the following evaluation criteria. The evaluation results are shown in Table 1.
[Visibility]
○: There is no reflection when viewed from a wide range of angles. Easy to see print.
(Triangle | delta): When it sees in the angle of a wide range, there is reflection partially, and printing may be difficult to see.
X: Reflected at all angles as seen from a wide range of angles. It is difficult to see the print.
[Grade]
○: Matte and deep.
Δ: Matte and slightly deep.
X: There is no feeling of mat and there is no depth.
（７．積層フィルムの製造および評価（２））
フィルム基材（ＡＢＳ樹脂製白色フィルム）に印刷を施さないこと以外、前記の積層フィルムの作製と同様にして積層フィルムを得た。
各積層フィルムについて、紫外線ロングライフフェードメーター（スガ試験機社製）を用いて、ブッラックパネル温度６３℃±３℃で、紫外線を粘着フィルム面に１２０時間照射した。
紫外線照射前後の各積層フィルムの色調を各々測定し、色差（紫外線照射前後の色調の差）ΔＥを求めた。
色調の測定は、ミノルタ社製スペクトロフォトメーターＣＭ−３７００ｄを用い、ＪＩＳ Ｚ８７２２の幾何条件Ｃに準じて以下の条件で測定した。測定・・・反射、正反射処理・・・ＳＣ１、測定径・・・２５．４ｍｍ、ＵＶ・・・１００％ｆｕｌｌ、光源・・・Ｄ６５、視野・・・２°。
(7. Manufacture and evaluation of laminated film (2))
A laminated film was obtained in the same manner as in the production of the laminated film except that the film substrate (white film made of ABS resin) was not printed.
About each laminated film, the ultraviolet-ray was irradiated to the adhesive film surface for 120 hours with the black panel temperature of 63 degreeC +/- 3 degreeC using the ultraviolet-ray long-life fade meter (made by Suga Test Instruments).
The color tone of each laminated film before and after UV irradiation was measured, and the color difference (difference in color tone before and after UV irradiation) ΔE was determined.
The color tone was measured under the following conditions using a spectrophotometer CM-3700d manufactured by Minolta Co., Ltd. according to the geometric condition C of JIS Z8722. Measurement: reflection, regular reflection treatment: SC1, measurement diameter: 25.4 mm, UV: 100% full, light source: D65, field of view: 2 °.
別途、対照として、積層フィルムの代わりにフィルム基材のみ（印刷および粘着フィルムが無いもの）を用いた以外は前記と同様にして紫外線照射前後の色調を測定したところ、その色差ΔＥは２．２であった。
各積層フィルムのΔＥから、下記の基準にて変色性を評価した。評価結果を表１に示す。
［変色性］
○：ΔＥ＜２．２（変色はほとんど見られない）。
△：２．２≦ΔＥ≦５．０（若干変色しているが実用レベル）。
×：ΔＥ＞５．０（変色が激しく実用に適さないレベル）。
Separately, as a control, the color difference before and after the ultraviolet irradiation was measured in the same manner as above except that only the film base material (without printing and adhesive film) was used instead of the laminated film, and the color difference ΔE was 2.2. Met.
From ΔE of each laminated film, discoloration was evaluated according to the following criteria. The evaluation results are shown in Table 1.
[Discoloration]
○: ΔE <2.2 (almost no discoloration).
Δ: 2.2 ≦ ΔE ≦ 5.0 (although slightly discolored, practical level).
X: ΔE> 5.0 (level that is severely discolored and is not suitable for practical use).
上記結果に示すとおり、実施例１〜６の被覆用フィルムは全光線透過率が高く、被覆用フィルムとして適した透明性を有していた。また、ヘイズ、光沢度および表面粗さが適度な値であり、各被覆用フィルムを用いた積層フィルムの視認性および品位が良好であった。また、それらの積層フィルムは、変色性の評価結果も良好であった。変色性は、成分ｄ１とｄ２とを組み合わせて配合した実施例１〜３、６が特に優れていた。
一方、成分ｃ１の配合量が成分ａ１の１００質量部に対して１質量部の比較例１は、被覆用フィルムの全光線透過率が低く、積層フィルムも視認性および品位が劣っていた。また、成分ｃ１の配合量が成分ａ１の１００質量部に対して４２質量部の比較例２は、積層フィルムも視認性および品位が劣っていた。
成分ｂ１の配合量が成分ａ１の１００質量部に対して８質量部の比較例３は、積層フィルムの視認性および品位が劣っていた。また、成分ｂ１の配合量が成分ａ１の１００質量部に対して７０質量部の比較例４は、被覆用フィルムの全光線透過率が低く、積層フィルムも視認性および品位が劣っていた。
成分ｄ１およびｄ２の合計の配合量が、成分ａ１〜ｃ１の合計１００質量部に対して０．０２質量部の比較例５は、激しい変色が見られた。また、成分ｄ１およびｄ２の合計の配合量が、成分ａ１〜ｃ１の合計１００質量部に対して３．５質量部の比較例６は、インフレーション成形により製膜できなかった。
As shown in the above results, the coating films of Examples 1 to 6 had a high total light transmittance and had transparency suitable as a coating film. Moreover, haze, glossiness, and surface roughness were moderate values, and the visibility and quality of the laminated film using each coating film were good. Moreover, those laminated films also had good evaluation results of discoloration. Examples 1 to 3 and 6 in which the color change was formulated by combining components d1 and d2 were particularly excellent.
On the other hand, in Comparative Example 1 in which the blending amount of component c1 was 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of component a1, the total light transmittance of the coating film was low, and the laminated film was inferior in visibility and quality. In Comparative Example 2 in which the compounding amount of component c1 was 42 parts by mass with respect to 100 parts by mass of component a1, the laminated film was also inferior in visibility and quality.
In Comparative Example 3 in which the blending amount of component b1 was 8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of component a1, the visibility and quality of the laminated film were inferior. Moreover, the comparative example 4 whose compounding quantity of component b1 is 70 mass parts with respect to 100 mass parts of component a1 has low total light transmittance of the film for coating, and the laminated film was also inferior in visibility and quality.
In Comparative Example 5 in which the total amount of components d1 and d2 was 0.02 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of components a1 to c1, severe discoloration was observed. Further, Comparative Example 6 in which the total blending amount of components d1 and d2 was 3.5 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of components a1 to c1 could not be formed by inflation molding.
１０…積層フィルム、１１…粘着フィルム、１１ａ…粘着剤層、１１ｂ…被覆用フィルム、１２…フィルム基材
DESCRIPTION OF
Claims (6)
（ａ）アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン系樹脂と、（ｂ）ゴム変性ポリスチレンと、（ｃ）ビニル芳香族炭化水素を主体とする重合体ブロック（Ａ）と、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（Ｂ）とからなるブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合体と、（ｄ）光安定剤と、を含有し、
前記（ｂ）を、前記（ａ）１００質量部に対して１０〜６０質量部含有し、
前記（ｃ）を、前記（ａ）１００質量部に対して５〜３０質量部含有し、
前記（ｄ）を、前記（ａ）〜（ｃ）の合計１００質量部に対して０．０５〜３質量部含有する樹脂組成物からなることを特徴とするラベル被覆用フィルム。 A film for label coating used for coating a label which is a resin film substrate,
(A) an acrylonitrile-butadiene-styrene resin, (b) a rubber-modified polystyrene, (c) a polymer block (A) mainly composed of vinyl aromatic hydrocarbon, and a polymer block mainly composed of a conjugated diene compound. A hydrogenated block copolymer obtained by hydrogenating a block copolymer comprising (B), and (d) a light stabilizer,
10-60 parts by mass of (b) with respect to 100 parts by mass of (a),
Containing (c) 5-30 parts by mass with respect to 100 parts by mass (a),
A film for label coating comprising the resin composition containing 0.05 to 3 parts by mass of (d) with respect to 100 parts by mass in total of (a) to (c).
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2009287767A JP5315224B2 (en) | 2009-12-18 | 2009-12-18 | Label coating film, adhesive film and laminated film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2009287767A JP5315224B2 (en) | 2009-12-18 | 2009-12-18 | Label coating film, adhesive film and laminated film |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2011127021A JP2011127021A (en) | 2011-06-30 |
| JP5315224B2 true JP5315224B2 (en) | 2013-10-16 |
Family
ID=44289967
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2009287767A Expired - Fee Related JP5315224B2 (en) | 2009-12-18 | 2009-12-18 | Label coating film, adhesive film and laminated film |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5315224B2 (en) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6523650B2 (en) * | 2014-10-16 | 2019-06-05 | 旭化成株式会社 | Polyamide resin composition, molded product thereof, and method for producing polyamide resin composition |
| JP6759861B2 (en) * | 2016-08-26 | 2020-09-23 | 大日本印刷株式会社 | Printed matter, container using printed matter and sorting method of printed matter |
| JP6170608B1 (en) * | 2016-12-28 | 2017-07-26 | リンテック株式会社 | Adhesive film |
| JP7437110B2 (en) * | 2018-06-14 | 2024-02-22 | 大日本印刷株式会社 | Metal-like packaging materials and packaging containers |
| CN114023181B (en) * | 2021-11-19 | 2023-04-25 | 山东泰宝信息科技集团有限公司 | Fluorescent photochromic anti-counterfeiting label and preparation method thereof |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0570644A (en) * | 1991-09-10 | 1993-03-23 | Lion Corp | Styrene resin composition |
| JP2002080667A (en) * | 2000-09-06 | 2002-03-19 | Asahi Kasei Corp | Resin composition |
| JP2003055515A (en) * | 2001-08-16 | 2003-02-26 | Asahi Kasei Corp | Resin composition |
-
2009
- 2009-12-18 JP JP2009287767A patent/JP5315224B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2011127021A (en) | 2011-06-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5315224B2 (en) | Label coating film, adhesive film and laminated film | |
| CN101448894B (en) | Thermoplastic resin composition and composite molded article | |
| EP2113532A1 (en) | Resin composition, and molded article produced from the same | |
| JP5198792B2 (en) | Aliphatic polyester resin composition | |
| JP2014533763A (en) | Thermoplastic resin composition and molded article using the same | |
| JP5225704B2 (en) | Vinyl aromatic hydrocarbon resin sheet | |
| CN101970551B (en) | Film for printing, and surfacing material | |
| JP2002292805A (en) | Conductive resin sheet | |
| JP5133280B2 (en) | Styrenic resin composition, sheet comprising the same and embossed carrier tape | |
| JP2008238618A (en) | Decorating multilayer film | |
| TW416974B (en) | Styrenic polymer, styrene resin composition and molding thereof | |
| JP2002283502A (en) | Resin sheet and molded product for feeding electronic parts | |
| JP4582453B2 (en) | Antistatic resin sheet and molded article for packaging electronic parts | |
| JP4966443B2 (en) | Thermoplastic resin composition | |
| CN101605850B (en) | Low surface gloss styrene resin composition, low surface gloss sheet containing the same and preparing method thereof | |
| JP5119088B2 (en) | Overlay film | |
| JP5182180B2 (en) | Face material | |
| JP4976690B2 (en) | Antistatic light diffusion plate and liquid crystal display device | |
| JPH08311301A (en) | Abs resin composition for calendering | |
| JP5235094B2 (en) | Modified block copolymer and composition thereof | |
| JP7093617B2 (en) | Method for manufacturing resin composition | |
| JP5016199B2 (en) | Transparent resin composition excellent in surface hardness and transparent resin molded product formed by molding the resin composition | |
| JP2001253987A (en) | Styrene resin composition and molded article for transporting electronic parts using the same | |
| JPH08134296A (en) | Semi-transparent resin composition for laser beam machining and article prepared by laser beam machining | |
| JP2008156507A (en) | Thermoplastic composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20120208 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20120727 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120807 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120924 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130611 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130708 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5315224 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |