JP5316100B2 - 表示用粒子分散液、表示媒体、及び表示装置 - Google Patents
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Description
また、特許文献2では、色の異なる帯電粒子(表示用粒子)に異なる荷電レベルを与えることで、ディスプレイ媒体(表示媒体)中の帯電粒子が電場に応答して異なる速度で移動し、異なる色が表示される技術が提案されている。
請求項1に係る発明は、
着色剤と第1帯電基を持つ第1高分子とを含んで構成され、電界に応じて移動する第1表示用粒子と、
前記第1表示用粒子に付着された第1高分子分散剤と、
着色剤と第2帯電基を持つ第2高分子とを含んで構成され、電界に応じて移動する第2表示用粒子と、
前記第2表示用粒子に付着され、前記第2表示用粒子の移動を開始する電圧を付与するための電圧が前記第1表示用粒子とは異なるように、前記第1高分子分散剤とは重量平均分子量を異ならせた第2高分子分散剤と、
前記第1表示用粒子、及び第2表示用粒子を分散するための分散媒と、
を具備する表示用粒子分散液。
前記第1表示用粒子が、前記第1帯電基として酸基及び塩基のうち一方を持つ第1高分子を含んで構成される表示用粒子であり、
前記第1高分子分散剤が、酸基及び塩基のうち前記第1帯電基とは異なる一方を持つ高分子分散剤であり、
前記第2表示用粒子が、前記第2帯電基として酸基及び塩基のうち前記第1帯電基とは異なる一方を持つ第2高分子を含んで構成され、前記第1表示用粒子とは帯電極性が異なる表示用粒子であり、
前記第2高分子分散剤が、酸基及び塩基のうち第2帯電基とは異なる一方を持つ高分子分散剤であり、
且つ前記第1表示用粒子及び前記第1高分子分散剤と、前記第2表示用粒子及び前記第2高分子分散剤と、がそれぞれ酸塩基相互作用を及ぼし合う、請求項1に記載の表示用粒子分散液。
前記第1高分子分散剤と前記第2高分子分散剤との重量平均分子量が、3倍以上20倍以下異なる請求項1に記載の表示用粒子分散液。
少なくとも一方が透光性を有する一対の基板と、
前記一対の基板間に封入された、請求項1から3までのいずれか1項に記載の表示用粒子分散液と、
を備えたことを特徴とする表示媒体。
少なくとも一方が透光性を有する一対の電極と、
前記一対の電極間に設けられた、請求項1から3までのいずれか1項に記載の表示用粒子分散液を有する領域と、
を備えたことを特徴とする表示媒体。
請求項4に記載の表示媒体と、
前記表示媒体の前記一対の基板間に電圧を印加する電圧印加手段と、
を備えた表示装置。
請求項7に係る発明は、
請求項5に記載の表示媒体と、
前記表示媒体の前記一対の電極間に電圧を印加する電圧印加手段と、
を備えた表示装置。
請求項2に係る発明によれば、2種類の表示用粒子と当該粒子毎に付着する高分子分散剤とが酸塩基相互作用を及ぼし合わない場合に比べ、表示用粒子移動が開始する電界を付与するため電圧を、各表示用粒子間で異ならせられる。
請求項3によれば、当該2種類の表示用粒子毎に付着する高分子分散剤の分子量差を考慮しない場合に比べ、表示用粒子移動が開始する電界を付与するため電圧を、各表示用粒子間で異ならせられる。
請求項4に係る発明によれば、本構成を有さない場合に比べ、混色表示が抑制される。
請求項5に係る発明によれば、本構成を有さない場合に比べ、混色表示が抑制される。
請求項6に係る発明によれば、本構成を有さない場合に比べ、混色表示が抑制される。
本実施形態に係る表示用粒子分散液は、電界に応じて移動する表示用粒子(その群)と、当該表示用粒子を分散するための分散媒と、を有する。表示用粒子は、電界に応じて移動する粒子であり、分散媒に分散された状態において帯電極性を有し、形成された電界に応じて分散媒内を移動するものである。表示用粒子は、少なくとも2種類の表示用粒子を有する。そして、具体的には、表示用粒子は、着色剤と第1帯電基を持つ第1高分子とを含んで構成され、電界に応じて移動する第1表示用粒子と、着色剤と第2帯電基を持つ第2高分子とを含んで構成され、電界に応じて移動する第2表示用粒子と、を有している。また、第1表示用粒子には第1高分子分散剤が付着されてなる一方、第2表示用粒子の移動を開始する電圧を付与するための電圧が前記第1表示用粒子とは異なるように、第1高分子分散剤とは重量平均分子量を異ならせた第2高分子分散剤が付着されてなる。
なお、第1表示用粒子及び第2表示用粒子とは異なる他の表示用粒子を有してもよく、この場合、他の表示用粒子に付着する他の高分子分散剤は、第1高分子分散剤及び第2高分子分散剤とは重量平均分子量が異なるものを適用する。つまり、複数種の表示用粒子を有する場合には、各表示用粒子毎に付着する高分子分散剤の重量平均分子量を異ならせる。
一般的に、表示用粒子(電気泳動粒子)分散液のようなコロイド分散系において、粒子が凝集するか分散するかはDLVO理論によって既述され、分散・凝集状態は、粒子間の分子間力引力と静電的な斥力の和によって決定される。電気泳動のような非水溶媒系においては、静電反発のみで分散を保つことは困難であることから、高分子分散剤の吸着による分散・凝集制御が必要となる。吸着高分子分散剤の反発効果は、吸着層厚に依存し、また吸着層厚は吸着高分子の分子量に依存することが知られている。以上のことから、各粒子付着する高分子分散剤の分子量によって閾値電圧を制御することが可能となったと推定される。
第1表示用粒子が、第1帯電基として酸基及び塩基のうち一方を持つ第1高分子を含んで構成される表示用粒子であり、
第1高分子分散剤が、酸基及び塩基のうち第1帯電基とは異なる一方を持つ高分子分散剤であり、
第2表示用粒子が、第2帯電基として酸基及び塩基のうち第1帯電基とは異なる一方を持つ第2高分子を含んで構成され、前記第1表示用粒子とは帯電極性が異なる表示用粒子であり、
第2高分子分散剤が、酸基及び塩基のうち第2帯電基とは異なる一方を持つ高分子分散剤であり、
且つ第1表示用粒子及び前記第1高分子分散剤が酸塩基相互作用を及ぼし合うと共に、第2表示用粒子及び前記第2高分子分散剤も酸塩基相互作用を及ぼし合う形態。
このときの酸塩基相互作用の強度は、粒子を構成する高分子中に含まれる酸基(又は塩基)の数と分散剤中に含まれる塩基(又は酸基)の量によって制御可能であることから、正負それぞれの粒子を構成する高分子及び高分子分散剤中に含まれる官能基の多少により、異なる粒子間の閾値電圧を制御することが可能となったと推定される。
ここで、第1表示用粒子及び第2表示用粒子とは異なる他の表示用粒子を有する場合、他の表示用粒子を構成する他の高分子が持つ帯電基(酸基又は塩基)は帯電極性が同極の表示用粒子を構成する高分子の帯電基(酸基又は塩基)と同種のものであると共に、当該他の表示用粒子に付着する他の高分子分散剤が持つ官能基(酸基又は塩基)は帯電極性が同極の表示用粒子に付着する高分子分散剤が持つ官能基(酸基又は塩基)と同種であることがよい。
スルホン酸モノマーとしては、例えば、スチレンスルホン酸、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、3−スルホプロピル(メタ)アクリックアシッドエステル、ビス−(3−スルホプロピル)−イタコニックアシッドエステル等及びその塩がある。また、その他2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリル酸の硫酸モノエステル及びその塩がある。
リン酸モノマーとしては、例えば、ビニルホスホン酸、ビニルホスフェート、アシッドホスホキシエチル(メタ)アクリレート、アシッドホスホキシプロピル(メタ)アクリレート、ビス(メタクリロキシエチル)ホスフェート、ジフェニル−2−メタクリロイロキシエチルホスフェート、ジフェニル−2−アクリロイロキシエチルホスフェート、ジブチル−2−メタクリロイロキシエチルホスフェート、ジブチル−2−アクリロイロキシエチルホスフェート、ジオクチル−2−(メタ)アクリロイロキシエチルホスフェート等がある。
ビニル−N−エチル −N−フェニルアミノエチルエーテル、ビニル−N−ブチル−N−フェニルアミノエチルエーテル、トリエタノールアミンジビニルエーテル、ビニルジフェニルアミノエチルエーテル、N−ビニルヒドロキシエチルベンズアミド、m−アミノフェニルビニルエーテル等の含窒素ビニルエーテル単量体類、ビニルアミン、N−ビニルピロール等のピロール類、N−ビニル−2−ピロリン、N−ビニル−3−ピロリン等のピロリン類、N−ビニルピロリジン、ビニルピロリジンアミノエーテル、N−ビニル−2−ピロリドン等のピロリジン類、N−ビニル−2−メチルイミダゾール等のイミダゾール類、N−ビニルイミダゾリン等のイミダゾリン類、N−ビニルインドール等のインドール類、N−ビニルインドリン等のインドリン類、N−ビニルカルバゾール、3,6−ジブロム−N−ビニルカルバゾール等のカルバゾール類、2−ビニルピリジン、4−ビニルピリジン、2−メチル−5−ビニルピロジン等のピリジン類、(メタ)アクリルピペリジン、N−ビニルピペリドン、N−ビニルピペラジン等のピペリジン類、2−ビニルキノリン、4−ビニルキノリン等のキノリン類、N−ビニルピラゾール、N−ビニルピラゾリン等のピラゾール類、2−ビニルオキサゾール等のオキサゾール類、4−ビニルオキサジン、モルホリノエチル(メタ)アクリレート等のオキサジン類などが挙げられる
第1表示用粒子及び第2表示用粒子(これを構成する高分子)がそれぞれ水素結合性ドナー及びアクセプターの双方を含み、且つ第1表示用粒子間同士、第2表示用粒子同士間同士、及び第1表示用粒子と第2表示用粒子との間同士で水素結合性相互作用を及ぼし合う形態。なお、第1表示用粒子及び第2表示用粒子にそれぞれ付着する第1高分子分散剤及び第2高分子分散剤が、それぞれ水素結合性ドナー及びアクセプターの双方を含み、且つ第1表示用粒子間同士、第2表示用粒子同士間同士、及び第1表示用粒子と第2表示用粒子との間同士で水素結合性相互作用を及ぼし合う形態であってもよい。
但し、ひとつの粒子内では水素結合性ドナー及び水素結合性アクセプタ―同士の水素結合性相互作用は及ぼし合わないことがよい。ここで、水素結合相互作用は、水素結合性ドナーと水素結合性アクセプターとの相互作用で生じる分子間力である。
このときの水素結合性相互作用の強さは、粒子に含まれる水素結合性ドナー又はアクセプタ―の量によって制御されることから、それぞれ異なる表示用粒子に含まれる水素結合性ドナー及びアクセプタ―として寄与する官能基量の多少により、異なる粒子間の閾値電圧が制御されると推定される。
一方、水素結合性アクセプターとしては、例えば、エステル基、ケトン基、ピリジン基、カルボキシラート基、スルホネート基、ホスホネート基等が挙げられる。
水素結合性ドナー及びアクセプタ―の双方を含む官能基としては、例えば、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、2級アミノ基、アミド基、イミダゾール基等が挙げられる。
第1表示用粒子及び第2表示用粒子(これを構成する高分子)がそれぞれπ電子を有する構造を含み、且つ第1表示用粒子間、第2表示用粒子間及び第1と第2表示用粒子間でπ‐πスタッキング相互作用を及ぼし合う形態。なお、第1表示用粒子及び第2表示用粒子にそれぞれ付着する第1高分子分散剤及び第2高分子分散剤が、それぞれπ電子を有する構造を含み、且つ第1表示用粒子間、第2表示用粒子間及び第1と第2表示用粒子間でπ‐πスタッキング相互作用を及ぼし合う形態であってもよい。
但し、ひとつの粒子内(分子内)ではπ‐πスタッキング相互作用は及ぼし合わないことがよい。π−πスタッキング相互作用は、π電子を有する構造間同士に生じる分子間力である。
電界印加により引き寄せられた複数の表示用粒子(電気泳動粒子)において、ある粒子(これ構成する高分子)又は分散剤高分子に含まれるπ電子を有する官能基は、近接する粒子(これを構成する高分子)又は高分子分散剤に含まれるπ電子を有する官能基との間にπ‐πスタッキング相互作用を及ぼし合う。これが粒子間引力として働くと考えられる。
このときのπ‐πスタッキング相互作用の強さは、粒子に含まれるπ電子を有する官能基の量によって制御可能であることから、それぞれ異なる表示用粒子にπ電子を有する官能基量の多少により、異なる粒子間の閾値電圧を制御することが可能となったと推定される。
表示用粒子は、着色剤と高分子とを含んで構成され、必要に応じて、その他の配合材料と、を含んで構成されていてもよい。表示用粒子は、高分子中に着色剤が分散・配合された粒子であってもよいし、着色剤の粒子表面を高分子で被覆した粒子であってもよい。
ビニル−N−エチル −N−フェニルアミノエチルエーテル、ビニル−N−ブチル−N−フェニルアミノエチルエーテル、トリエタノールアミンジビニルエーテル、ビニルジフェニルアミノエチルエーテル、N−ビニルヒドロキシエチルベンズアミド、m−アミノフェニルビニルエーテル等の含窒素ビニルエーテル単量体類、ビニルアミン、N−ビニルピロール等のピロール類、N−ビニル−2−ピロリン、N−ビニル−3−ピロリン等のピロリン類、N−ビニルピロリジン、ビニルピロリジンアミノエーテル、N−ビニル−2−ピロリドン等のピロリジン類、N−ビニル−2−メチルイミダゾール等のイミダゾール類、N−ビニルイミダゾリン等のイミダゾリン類、N−ビニルインドール等のインドール類、N−ビニルインドリン等のインドリン類、N−ビニルカルバゾール、3,6−ジブロム−N−ビニルカルバゾール等のカルバゾール類、2−ビニルピリジン、4−ビニルピリジン、2−メチル−5−ビニルピロジン等のピリジン類、(メタ)アクリルピペリジン、N−ビニルピペリドン、N−ビニルピペラジン等のピペリジン類、2−ビニルキノリン、4−ビニルキノリン等のキノリン類、N−ビニルピラゾール、N−ビニルピラゾリン等のピラゾール類、2−ビニルオキサゾール等のオキサゾール類、4−ビニルオキサジン、モルホリノエチル(メタ)アクリレート等のオキサジン類などが挙げられる。
また、汎用性から特に好ましいカチオン性単量体としては、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレートなどの脂肪族アミノ基を有する(メタ)アクリレート類が好ましく、特に重合前あるいは重合後に4級アンモニウム塩とした構造で使用されることが好ましい。4級アンモニウム塩化は、前記化合物をアルキルハライド類やトシル酸エステル類と反応することで得ることができる。
具体的には、アニオン性単量体のうち、カルボン酸モノマーとしては、(メタ)アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、又はそれらの無水物及びそのモノアルキルエステルやカルボキシエチルビニルエーテル、カルボキシプロピルビニルエーテルの如きカルボキシル基を有するビニルエーテル類等がある。
スルホン酸モノマーとしては、スチレンスルホン酸、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、3−スルホプロピル(メタ)アクリックアシッドエステル、ビス−(3−スルホプロピル)−イタコニックアシッドエステル等及びその塩がある。また、その他2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリル酸の硫酸モノエステル及びその塩がある。
リン酸モノマーとしては、ビニルホスホン酸、ビニルホスフェート、アシッドホスホキシエチル(メタ)アクリレート、アシッドホスホキシプロピル(メタ)アクリレート、ビス(メタクリロキシエチル)ホスフェート、ジフェニル−2−メタクリロイロキシエチルホスフェート、ジフェニル−2−アクリロイロキシエチルホスフェート、ジブチル−2−メタクリロイロキシエチルホスフェート、ジブチル−2−アクリロイロキシエチルホスフェート、ジオクチル−2−(メタ)アクリロイロキシエチルホスフェート等がある。
好ましいアニオン性単量体としては、(メタ)アクリル酸やスルホン酸を持ったものであり、より好ましくは重合前あるいは重合後にアンモニウム塩となった構造のものである。アンモニウム塩は、3級アミン類あるいは4級アンモニウムハイドロオキサイド類と反応させることで作製できる。
帯電制御材料としては、電子写真用トナー材料に使用される公知のものが使用でき、例えば、セチルピリジルクロライド、BONTRON P−51、BONTRON P−53、BONTRON E−84、BONTRON E−81(以上、オリエント化学工業社製)等の第4級アンモニウム塩、サリチル酸系金属錯体、フェノール系縮合物、テトラフェニル系化合物、酸化金属微粒子、各種カップリング剤により表面処理された酸化金属微粒子を挙げることができる。
着色した磁性材料(カラーコートした材料)として、例えば、特開2003−131420公報記載の小径着色磁性粉を用いることができる。核となる磁性粒子と該磁性粒子表面上に積層された着色層とを備えたものが用いられる。そして、着色層としては、顔料等により磁性粉を不透過に着色する等適宜選定して差し支えないが、例えば光干渉薄膜を用いるのが好ましい。この光干渉薄膜とは、SiO2やTiO2等の無彩色材料を光の波長と同等な厚みを有する薄膜にしたものであり、薄膜内の光干渉により光の波長を選択的に反射するものである。
表示用粒子の製造方法は、例えば、イオン性高分子と着色剤と第1溶媒と前記第1溶媒に対して非相溶で前記第1溶媒より沸点が低く且つイオン性高分子を溶解する第2溶媒とを含む混合溶液を攪拌し、乳化させる工程と、前記乳化させた混合溶液から前記第2溶媒を除去して、前記イオン性高分子及び前記着色剤を含有する着色粒子(表示用粒子)を生成する工程と、を有することが好適である。所謂、液中乾燥法により、表示用粒子を作製すると、特に、安定した分散性及び帯電特性を持つ表示用粒子が得られる。
乳化工程では、例えば、第1溶媒とからなる溶液と、イオン性高分子と着色剤と前記第1溶媒に対して非相溶で前記第1溶媒より沸点が低く且つイオン性高分子を溶解する第2溶媒とからなる溶液、との二つの溶液を混合し攪拌し、乳化させる。また、乳化させる混合溶液中には、必要に応じて、上記材料以外の他の配合材料(帯電制御剤、顔料分散剤等)を配合させることも可能である。
第1溶媒としては、混合溶液中で連続相を形成し得る貧溶媒として用いられ、例えば、パラフィン系炭化水素溶媒、シリコーンオイル、フッ素系液体など石油由来高沸点溶媒が挙げられるが、これに限られないが、シリコーンオイルが好適である。
第2溶媒は、混合溶液中で分散相を形成し得る良溶媒として用いられる。また、第1溶媒に対して非相溶で、第1溶媒より沸点が低く且つ帯電基を持つ高分子を溶解するものが選択される。ここで、非相溶とは、複数の物質系が混じりあわずにそれぞれ独立した相で存在する状態を示す。また、溶解とは、溶解物の残存が目視にて確認でない状態を示す。
次に、第2溶媒除去工程では、乳化工程において乳化させた混合溶液から第2溶媒(低沸点溶媒)を除去する。この第2溶媒を除去することで、当該第2溶媒により形成された分散相内で、イオン性高分子が、他の材料を内包させながら析出されて粒子化され、着色粒子が得られる。また、粒子を形成する高分子には顔料の分散剤や耐候安定剤などの種々の添加剤が含まれていても構わない。例えば、市販の顔料分散液には顔料を分散するための高分子物質や界面活性剤が含まれているが、これを使用する場合には、着色粒子には帯電を制御する樹脂とともに、これらの物質が含まれることとなる。この粒子化された着色粒子を、表示用粒子として適用する。
混合溶液を加熱して第2溶媒をする場合、当該加熱温度としては、例えば30℃以上200℃以下が望ましく、より望ましくは50℃以上180℃以下である。なお、この第2溶媒の除去工程においての加熱によって反応性シリコン系高分子又は反応性長鎖アルキル系高分子を粒子表面と反応させても構わない。一方、混合溶液を減圧して第2溶媒を除去する場合、当該減圧圧力としては、0.01mPa以上200mPa以下が望ましく、より望ましくは0.01mPa以上20mPa以下である。
なお、高分子分散剤を表示用粒子に付着させる方法は、上記手法に限られるわけではない。
イオン性及び非イオン性の界面活性剤としては、より具体的には以下があげられる。ノニオン活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルキロールアミド等が挙げられる。アニオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルフェニルスルホン酸塩、アルキルナフタリンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸等がある。カチオン界面活性剤としては、第一級ないし第三級のアミン塩、第四級アンモニウム塩等があげられる。これら帯電制御剤は、粒子固形分に対して0.01質量%以上、20質量%以下が望ましく、特に0.05質量%以上10質量%以下の範囲が望ましい。
本表示用粒子分散液中の表示用粒子の濃度は、表示特性や応答特性あるいはその用途によって種々選択されるが0.1質量%以上30質量%以下の範囲で選択されることが望ましい。色の異なった多粒子を混合する場合にはその粒子総量がこの範囲であると望ましい。0.1質量%よりも少ないと表示濃度が低くなりすぎることがあり、30質量%よりも多いと、表示速度が遅くなったり凝集が起こりやすいという課題がある。
以下、実施形態に係る表示媒体、及び表示装置の一例について説明する。
まず、第1実施形態について説明する。図1は、第1実施形態に係る表示装置の概略構成図である。図2は、第1実施形態に係る表示装置の表示媒体の基板間に電圧を印加したときの粒子群の移動態様を模式的に示す説明図である。
なお、本実施形態に係る表示装置10では、帯電極性が異なる粒子群34A及び粒子群34Bを適用した形態を説明するが、これら粒子群34A及び粒子群34Bの帯電極性が同極である形態であってもよい。この形態の場合、各粒子群が、電界に応じて移動を開始する電界を付与するための電圧が、それぞれ異なるように設計される。
具体的には、ポリビニルカルバゾール、米国特許第4806443号に記載の特定のジヒドロキシアリールアミンとビスクロロホルメートとの重合によるポリカーボネート等が挙げられる。誘電体膜は、粒子の帯電特性や流動性に影響を及ぼすことがあるので、粒子の組成等に応じて適宜選択する。基板の一方である表示基板は光を透過する必要があるので、上記各材料のうち透明のものを使用することが望ましい。
この場合、間隙部材24は、表示基板20側、背面基板22側のいずれか、又は双方に作製する。
このとき、表示基板20側から視認される表示媒体12の色は、反射粒子群36の色としての白色を背景色とし、粒子群34Bの呈する色が視認される。なお、粒子群34Aは、反射粒子群36に隠蔽され、視認され難くなる。
このとき、表示基板20側から視認される表示媒体12の色は、反射粒子群36の色としての白色を背景色とし、粒子群34Aの呈する色が視認される。なお、粒子群34Bは、反射粒子群36に隠蔽され、視認され難くなる。
以下、第2実施形態に係る表示装置について説明する。図3は、第2実施形態に係る表示装置の概略構成図である。図4は、第2実施形態に係る表示装置における、印加する電圧と粒子の移動量(表示濃度)との関係を模式的に示す線図である。図5は、第2実施形態に係る表示装置における、表示媒体の基板間へ印加する電圧態様と、粒子の移動態様との関係を模式的に示す説明図である。
なお、本実施形態に係る表示装置10では、帯電極性が同極の粒子群(イエロー粒子群34Y、マゼンタ粒子群34M、シアン粒子群34C)を適用した形態を説明するが、いずれか1つが異なる帯電極性を有する形態であってもよい。この形態の場合でも、各粒子群が、電界に応じて移動を開始する電界を付与するための電圧が、それぞれ異なるように設計されることがよい。
なお、本実施形態に係る表示装置10は、上記第1実施形態で説明した表示装置10と略同一の構成であるため、同一構成には同一符号を付与して詳細な説明を省略する。
表示基板20及び背面基板22の対向面は、第1実施形態と同様に帯電処理されており、この対向面上には、表面層42及び表面層48の各々が設けられている。
この複数種類の粒子群34は、基板間を電気泳動する粒子群であり、電界に応じて移動するために必要な電圧の絶対値が各色の粒子群でそれぞれ異なる。すなわち、各色の粒子群34(イエロー粒子群34Y、マゼンタ粒子群34M、及びシアン粒子群34C)は、色毎に各色の粒子群34を移動させるために必要な電圧範囲を有し、当該電圧範囲がそれぞれ異なる。
また、「粒子群34をほぼ全て移動させるために必要な最大電圧」とは上記の移動開始からさらに電圧及び電圧印加時間を増加させても、表示濃度の変化が生じなくなり、表示濃度が飽和する電圧を示す。
また、「ほぼ全て」とは、各色の粒子群34の特性ばらつきがあるため、一部の粒子群34の特性が表示特性に寄与しない程度異なるものがあることを表す。すなわち上述した移動開始からさらに電圧及び電圧印加時間を増加させても、表示濃度の変化が生じなくなり、表示濃度が飽和した状態である。
また、「表示濃度」は、表示面側における色濃度を光学濃度(Optical Density=0D)の反射濃度計X-rite社の反射濃度計で測定しながら、表示面側と背面側との間に電圧を印加して且つこの電圧を測定濃度が増加する方向に徐々に変化(印加電圧を増加又は減少)させて、単位電圧あたりの濃度変化が飽和し、且つその状態で電圧及び電圧印加時間を増加させても濃度変化が生じず、濃度が飽和したときの濃度を示している。
このため、表示基板20側には、マゼンタ粒子群34Mのみが付着した状態となるので、マゼンタ色が表示される(図5(F)参照)。
このため、表示基板20側には、何も付着しない状態となるため、反射粒子群36の色としての白色が表示される(図5(G)参照)。
同様に、上記図5(D)に示す状態から、表示基板20と背面基板22との間に「−大電圧」を印加させると、図5(G)に示すように全ての粒子群34が背面基板22側に移動して白色表示がなされる。
−シアン粒子(その分散液)の作製−
酸基を持つ高分子分散剤種P1を以下のように作製した。ポリシロキサンを有するビニルモノマー(チッソ社製:サイラプレーン、FM−0711、Mn=1,000)とアクリル酸とのモル比で20/80の共重合体を重合溶媒としてイソプロピルアルコールを用いて通常のラジカル溶液重合で合成した。重合後の反溶液から溶媒を除去したもの3質量部をジメチルシリコーンオイル(信越シリコーン社製KF−96−2CS)97質量部に溶解して、高分子分散剤種P1を含む溶液A1(連続相)を調整した。
次に、アクリルアミドとジメチルアミノプロピルアクリルアミドとのモル比で5/5の共重合体を通常のラジカル溶液重合で合成した。これを、帯電基(塩基)を持つ高分子αとした。
次に、帯電基(塩基)を持つ高分子α 1質量部、着色剤としてのシアン顔料分散液(山陽色素社製エマコール:顔料固形分20質量部相当)5質量部、及び良溶媒としての水85質量部を混合して溶液B(分散相)を調整した。溶液A1: 80質量部と溶液B20質量部とを混合して乳化を行い、乳化液を調製した。乳化は、超音波破砕機(エスエムテー社製UH−600S)にて10分間行った。
次に、得られた乳化液をナスフラスコに入れ、撹拌しながらエバポレーターにて加熱(65℃)/減圧(10mPa)することで水分(良溶媒)を除去し、高分子分散剤が付着されたシアン粒子(表示用粒子)がシリコーンオイルに分散された粒子分散液を得た。
本表示用粒子分散液中のシアン粒子の帯電極性を、2枚の電極基板間に該分散液を封入し、直流電圧を印加して泳動方向を評価した結果、正帯電であった。
塩基を持つ高分子分散剤P2を以下のように作製した。FM−0711とジメチルアミノプロピルアクリルアミドとのモル比で30/70の共重合体を重合溶媒としてイソプロピルアルコールを用いて通常のラジカル溶液重合で合成した。重合後の反溶液から溶媒を除去したものから3質量部をジメチルシリコーンオイル(信越シリコーン社製KF−96−2CS)97質量部に溶解して、高分子分散剤種P2を含む溶液A2(連続相)を調整した。
次に、アクリルアミドとアクリル酸とのモル比で5/5の共重合体を通常のラジカル溶液重合で合成し、これを帯電基(酸基)を持つ高分子βとした。
次に、帯電基(酸基)を持つ高分子β 1質量部、着色剤としてのマゼンタ顔料分散液(山陽色素社製エマコール:顔料固形分20質量部相当)5質量部、及び良溶媒としての水85質量部を混合して溶液B(分散相)を調整した。溶液A2: 80質量部と溶液B20質量部とを混合して乳化を行い、乳化液を調製した。乳化は、超音波破砕機(エスエムテー社製UH−600S)にて10分間行った。
次に、得られた乳化液をナスフラスコに入れ、撹拌しながらエバポレーターにて加熱(65℃)/減圧(10mPa)することで水分(良溶媒)を除去し、高分子分散剤が付着したマゼンタ粒子(表示用粒子)がシリコーンオイルに分散された粒子分散液を得た。
本表示用粒子分散液中のマゼンタ粒子の帯電極性を、2枚の電極基板間に該分散液を封入し、直流電圧を印加して泳動方向を評価した結果、負帯電であった。
上記得られたマゼンタ粒子分散液(固形分0.1質量部) 0.1質量部と、シアン粒子分散液(固形分0.1質量部) 0.1質量部と、を混合し、混合粒子分散液を作製した。
表1に従って、実施例1においてシアン粒子(その分散液)、マゼンタ粒子(その分散液)の作製で使用した高分子分散剤を変更した以外は、実施例1と同様にして、各粒子を作製すると共に、混合粒子分散液を作製した。なお、分散剤種P1、P2で異なる分子量のものは開始剤量を変えて同様に作製した。
下記の如く、イエロー粒子(その分散液)を作製した。このイエロー粒子(固形分0.1質量部) 0.1質量部を、実施例1で作製した混合粒子分散液に加え、3種類の粒子を含む混合粒子分散液を作製した。
次に、アクリルアミドとアクリル酸とのモル比で3/7の共重合体を通常のラジカル溶液重合で合成し、これを帯電基(酸基)を持つ高分子γとした。
次に、帯電基(酸基)を持つ高分子γ 1質量部、着色剤としてのイエロー顔料分散液(山陽色素社製エマコール:顔料固形分20質量部相当)5質量部、及び良溶媒としての水85質量部を混合して溶液B(分散相)を調整した。溶液A3: 80質量部と溶液B20質量部とを混合して乳化を行い、乳化液を調製した。乳化は、超音波破砕機(エスエムテー社製UH−600S)にて10分間行った。
次に、得られた乳化液をナスフラスコに入れ、撹拌しながらエバポレーターにて加熱(65℃)/減圧(10mPa)することで水分(良溶媒)を除去し、高分子分散剤が付着したイエロー粒子(表示用粒子)がシリコーンオイルに分散された粒子分散液を得た。
本表示用粒子分散液中のイエロー粒子の帯電極性を、2枚の電極基板間に該分散液を封入し、直流電圧を印加して泳動方向を評価した結果、負帯電であった。
表1に従って、実施例1においてシアン粒子(その分散液)、マゼンタ粒子(その分散液)の作製で使用した高分子分散剤を変更した以外は、実施例1と同様にして、各粒子を作製すると共に、混合粒子分散液を作製した。
そして、下記の如く、イエロー粒子(その分散液)を作製した。このイエロー粒子(固形分0.1質量部) 0.1質量部を、作製した混合粒子分散液に加え、3種類の粒子を含む混合粒子分散液を作製した。
次に、アクリルアミドとアクリル酸とのモル比で3/7の共重合体を通常のラジカル溶液重合で合成し、これを帯電基(酸基)を持つ高分子γとした。
次に、帯電基(酸基)を持つ高分子γ 1質量部、着色剤としてのイエロー顔料分散液(山陽色素社製エマコール:顔料固形分20質量部相当)5質量部、及び良溶媒としての水85質量部を混合して溶液B(分散相)を調整した。溶液A4: 80質量部と溶液B20質量部とを混合して乳化を行い、乳化液を調製した。乳化は、超音波破砕機(エスエムテー社製UH−600S)にて10分間行った。
次に、得られた乳化液をナスフラスコに入れ、撹拌しながらエバポレーターにて加熱(65℃)/減圧(10mPa)することで水分(良溶媒)を除去し、高分子分散剤が付着したイエロー粒子(表示用粒子)がシリコーンオイルに分散された粒子分散液を得た。
作製したイエロー粒子をFpar1000(動的光散乱式粒子分布測定装置)にて測定したところ、粒子の平均粒子径が287nmであった。
本表示用粒子分散液中のイエロー粒子の帯電極性を、2枚の電極基板間に該分散液を封入し、直流電圧を印加して泳動方向を評価した結果、負帯電であった。
−表示媒体の作製−
以下のようにして、上記第1実施形態と同様な構成の表示媒体を作製した(図1参照)。厚さ0.7mmのガラスからなる支持基板上に電極としてITOをスパッタリング法により50nmの厚さで成膜した。このITO/ガラス基板で構成された背面基板に、感光性ポリイミドワニス(富士ハントエレクトロニクステクノロジー社製、PROBIMIDE 7005)を用いて層を塗布した後、露光、及びウエットエッチングを行うことにより高さ100μm、幅20μmの間隙部材を形成した。
なお、3種類の混合粒子分散液を作製した実施例A3及び比較例A1の場合、表示基板及び背面基板の両電極間に印加する電圧を変更することで、同極の負帯電されたマゼンタ粒子群とイエロー粒子群の移動を制御する。
すると、実施例A1〜A3では、混色なく表示されたのに対し、比較例A1では異なる粒子が一緒に移動し混色表示が見られた。
−分散液Aの調製−
下記成分を混合し、10mmΦのジルコニアボールにてボールミル粉砕を20時間実施して分散液Aを調製した。
<組成>
・メタクリル酸シクロヘキシル :53質量部
・酸化チタン1(白色顔料) (一次粒子径0.3μm、タイペークCR63:石原産業社製) :45質量部
・シクロヘキサン:5質量部
下記成分を混合し、上記と同様にボールミルにて微粉砕して炭カル分散液Bを調製した。
<組成>
・炭酸カルシウム:40質量部
・水:60質量部
下記成分を混合し、超音波機で脱気を10分間おこない、ついで乳化機で攪拌して混合液Cを調製した。
<組成>
・2質量%セロゲン水溶液(第一工業製薬社製):4.3g
・炭カル分散液B:8.5g
・20質量%食塩水:50g
−各粒子の移動開始電圧−
得られた混合粒子分散液が電界により移動を開始する電圧(電極間に印加する電圧)を調べた。具体的には、短冊状(1×5cm)の透明ガラス電極をスペーサー(厚さ100μm)介して対向させた。対向させた電極側面部から各混合粒子分散液を注入した。最初に直流電圧を印加して泳動粒子をそれぞれ両電極に泳動させた。このとき透明ガラス電極側面部からは電極上に泳動してきた泳動粒子の色が観察される。その後、電極間に三角波(0.5V/sec)を印加しながら、透明ガラス側面部からの強度を測定した。色変化が開始し始めた電圧を閾値電圧(粒子の移動開始電圧)とした。結果を表示1に示す。
一方、実施例A3においては、まず直流電圧を印加すると、正帯電シアン粒子は負極側へ、負帯電マゼンタ、イエロー粒子は正極側へと泳動した。その後、三角波を印加すると、一番閾値(粒子の移動開始電圧)の低いイエロー粒子が正帯電側へ移動し、端面の色は正極側が緑、負極側がマゼンタとなった。さらに印加電圧が高くなると、マゼンタ粒子も正極側へ移動するために、端面の色は、正極側が黒、負極側が透明となった。
比較例A1においては、まず直流電圧を印加すると、実施例A3と同様に、正帯電シアン粒子は負極側へ、負帯電マゼンタ、イエロー粒子は正極側へと泳動した。しかし三角波を印加し始めると、それぞれの粒子間に十分な閾値差(粒子の移動開始電圧の差)がないことから、すべての粒子がほぼ同時に泳動を開始し、負極側の端面はシアン、正極側にはマゼンタ、イエロー粒子が存在するために、端面の色は赤となった。
上記結果から、本実施例では、比較例に比べ、各粒子が電界により移動開始する電圧を異ならせ、混色表示が抑制されることがわかる。
12 表示媒体
16 電圧印加部
18 制御部
20 表示基板
22 背面基板
24 間隙部材
34 粒子群
34A粒子群
34B粒子群
34Y イエロー粒子群
34C シアン粒子群
34M マゼンタ粒子群
36 反射粒子群
38 支持基板
40 表面電極
42 表面層
44 支持基板
46 背面電極
48 表面層
50 分散媒
Claims (7)
- 着色剤と第1帯電基を持つ第1高分子とを含んで構成され、電界に応じて移動する第1表示用粒子と、
前記第1表示用粒子に付着された第1高分子分散剤と、
着色剤と第2帯電基を持つ第2高分子とを含んで構成され、電界に応じて移動する第2表示用粒子と、
前記第2表示用粒子に付着され、前記第2表示用粒子の移動を開始する電圧を付与するための電圧が前記第1表示用粒子とは異なるように、前記第1高分子分散剤とは重量平均 分子量を異ならせた第2高分子分散剤と、
前記第1表示用粒子、及び第2表示用粒子を分散するための分散媒と、
を具備する表示用粒子分散液。 - 前記第1表示用粒子が、前記第1帯電基として酸基及び塩基のうち一方を持つ第1高分子を含んで構成される表示用粒子であり、
前記第1高分子分散剤が、酸基及び塩基のうち前記第1帯電基とは異なる一方を持つ高分子分散剤であり、
前記第2表示用粒子が、前記第2帯電基として酸基及び塩基のうち前記第1帯電基とは異なる一方を持つ第2高分子を含んで構成され、前記第1表示用粒子とは帯電極性が異なる表示用粒子であり、
前記第2高分子分散剤が、酸基及び塩基のうち第2帯電基とは異なる一方を持つ高分子分散剤であり、
且つ前記第1表示用粒子及び前記第1高分子分散剤と、前記第2表示用粒子及び前記第2高分子分散剤と、がそれぞれ酸塩基相互作用を及ぼし合う、請求項1に記載の表示用粒子分散液。 - 前記第1高分子分散剤と前記第2高分子分散剤との重量平均分子量が、3倍以上20倍以下異なる請求項1に記載の表示用粒子分散液。
- 少なくとも一方が透光性を有する一対の基板と、
前記一対の基板間に封入された、請求項1から3までのいずれか1項に記載の表示用粒子分散液と、
を備えたことを特徴とする表示媒体。 - 少なくとも一方が透光性を有する一対の電極と、
前記一対の電極間に設けられた、請求項1から3までのいずれか1項に記載の表示用粒子分散液を有する領域と、
を備えたことを特徴とする表示媒体。 - 請求項4に記載の表示媒体と、
前記表示媒体の前記一対の基板間に電圧を印加する電圧印加手段と、
を備えた表示装置。 - 請求項5に記載の表示媒体と、
前記表示媒体の前記一対の電極間に電圧を印加する電圧印加手段と、
を備えた表示装置。
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