JP5322643B2 - カプセル化された活性成分、カプセル化された活性成分の製造方法および使用 - Google Patents

Description

本発明は、活性成分を含有する粒子、該粒子の製造方法、コアセルベートカプセル中にカプセル化された活性成分を安定化するための方法、および経口摂取が意図されている活性成分の不所望の、または不快な味を隠蔽もしくは防止するための方法に関する。

背景技術
活性な薬剤、成分、分子または組成物、たとえば栄養補助食品、医薬品、除草剤、殺虫剤およびその他の多数のもののカプセル化は、濃縮され、容易に輸送可能な、かつ場合により加工可能な形状の活性成分を、該成分が予め決められた場所および時間でカプセル化システムから放出されるまで安定化するという目的を有している。これは活性成分の性質および目的に依存して変動しうる。従来技術は、異なった活性成分および異なった放出場所に適合された種々のカプセル化技術を開示しており、多くのカプセル化システムは、正確に環境および時間に合わせた、極めて特殊な放出特性を提供することが明らかである。

本発明は、経口摂取が意図されているが、胃腸管へ到達する前には放出されるべきではない活性成分をカプセル化するためのデリバリーシステムおよび／またはカプセル化システムを提供することを目的としている。従って本発明は、たとえば不所望の味に基づいて、および活性成分が腸内で放出される場合により有効であることに基づいて、有利には口腔内では放出されない活性成分に関する。このような活性成分の例は、不快な味の医薬、たとえば経口摂取が意図されている苦味のある活性成分、または不快な味の栄養補助食品、たとえば魚油であり、魚油は魚の味を有し、かつ魚油中に存在する多価不飽和脂肪酸の酸化により生じる異臭を有している場合がある。

この背景に対して、食品に活性成分を添加し、その一方で食品を咀嚼し、かつ噛み砕く間に活性成分が放出されることを防止することは明らかに問題である。

さらに、活性成分が酸素を含有する環境、たとえば大気中に曝露された時に、効果的に安定化することができるカプセル化システムまたはデリバリーシステムを提供することが所望される。従って、長期貯蔵安定性を可能にする形での成分のカプセル化を提供することも本発明の課題である。

粒子またはカプセル中で活性成分の高い含有量を提供し、その一方で同時に上記の特性（たとえば確定された放出性および安定性）を提供することも所望される。換言すれば、活性成分の高い含有率が改善されたカプセル化システムを提供することが特に所望される。

所望されるその他の利点は、活性成分の特定量を提供するために、カプセル化システム／マトリックス中で、またはカプセル化システムを有する製品中での活性成分の正確な投与量の可能性、および可食製品中での粒子またはカプセルの正確な投与の可能性を含む。

ＷＯ９７／１３４１６は、フレーバリング組成物をカプセル化することができる二重カプセル化法を開示している。開示されている方法は、コアセルベーションによる着香料のマイクロカプセル化およびフレーバリング組成物の噴霧乾燥を提供する。この引用文献では、フレーバリング組成物をカプセル化する場合、口腔中で放出されてることが導き出される。このことは、口腔中での放出を防止し、代わりに胃腸管中での放出を目的としている本発明とは対照的である。

Ｌａｍｐｒｅｃｈｔ等は、"Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅｓ ｏｆ ｐｒｏｃｅｓｓ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｍｉｃｒｏｐａｒｔｉｃｌｅ ｕｓｅｄ ａｓ ａ ｃａｒｒｉｅｒ ｓｙｓｔｅｍ ｆｏｒ δ−３ ｕｎｓａｔｕｒａｔｅｄ ｆａｔｔｙ ａｃｉｄ ｅｓｔｅｒｓ ｕｓｅｄ ｉｎ ｓｕｐｐｌｅｍｅｎｔａｒｙ ｎｕｔｒｉｔｉｏｎ"（栄養補助食品中で使用されるδ−３不飽和脂肪酸エステルのためのキャリアシステムとして使用されるマイクロ粒子の製造に対するプロセスパラメーターの影響）、Ｊ．Ｍｉｃｒｏｅｎｃａｐｓｕｌａｔｉｏｎ、２００１年、第１８巻、３、第３４７〜３５７頁に、コアセルベーションにより製造され、かつ種々の方法で乾燥させた、エイコサペンタエン酸のエチルエステルを含有するマイクロ粒子を開示している。噴霧乾燥によるマイクロカプセルの乾燥は、比較的効率が悪く、エタノール浴中での乾燥よりも酸化に対する保護が劣っていることが判明した。さらに、硬化工程は実施されない。

本発明は、１もしくは複数の上記の問題を取り扱うか、および／または１もしくは複数の上記の利点を提供することを目標としている。

発明の概要
驚いたことに、本発明は、経口投与が意図されている酸素に敏感な活性成分に対する効果的な酸素バリアを提供し、従って貯蔵安定性における安定性の増大を提供する方法を見いだした。さらに、たとえば経口投与され、かつ食品中に配合された場合に、粒子は意外にも胃腸管に到達した時に活性成分を放出する。

従って本発明によれば、１もしくは複数のコアセルベートカプセル中にカプセル化されている活性成分を含有する粒子が提供され、その際、１もしくは複数のコアセルベートカプセルはさらに、ガラス状のマトリックス中にカプセル化されており、その際、該ガラス状マトリックスは、
（ｉ）疎水性に変性されたデンプン ３〜５０質量％および
（ｉｉ）デンプン加水分解産物 ５０〜９７質量％
を含有する。

本発明はまた、活性成分をカプセル化する粒子の製造方法も提供し、この方法は、コアセルベーションにより活性成分をカプセル化して１もしくは複数のコアセルベートカプセルを得る工程と、１もしくは複数のコアセルベートカプセルの周囲にガラス状のマトリックスを形成する工程とを有し、その際、ガラス状のマトリックスは、
（ｉ）疎水性に変性されたデンプン ３〜５０質量％および
（ｉｉ）デンプン加水分解産物 ５０〜９７質量％
を含有する。

もう１つの実施態様では、本発明は、上記のとおりのガラス状マトリックスの使用を提供し、１もしくは複数のコアセルベートカプセルをカプセル化するガラス状マトリックスは、経口投与が意図されている活性成分の不所望の、および／または不快な味、異臭または苦味をマスクする。

もう１つの実施態様では、本発明は、上記のとおりのガラス状マトリックスの使用を提供し、１もしくは複数のコアセルベートカプセルをカプセル化するガラス状マトリックスは、カプセル中の活性成分を安定化する。

さらにもう１つの実施態様では、本発明は、本発明による粒子を含有する食品を提供する。

本発明は、従来技術に対して多数の予測されない利点を有している。ガラス状マトリックス中の成分の特定の組成および量により、コアセルベートカプセルの周囲に酸素バリアが形成される。このようにすることによって、酸素に敏感な活性成分の貯蔵安定性を著しく向上することができる。もう１つの重要な利点は、カプセル化された成分の優れた熱安定性である。理論に拘束されることは望まないが、コアセルベート（マイクロ）カプセルを得るためにコアセルベーションにより活性成分の周囲に形成された壁は、熱の有害な作用に対して活性成分を保護すると考えられる。このことによって、本発明による粒子を、熱処理を含む方法で製造される食品中に配合することが可能となる。さらなる利点は、本発明の粒子の易流動性、ならびに粒子のにおいを嗅いだときに知覚されるにおいの低減を含む。

有利な実施態様の詳細な説明
本発明は、活性成分を含有する粒子に関する。本発明の文脈で粒子とは、平滑な、もしくは不規則な表面を有する任意の形状、たとえば球形、円形、ロッド形、立方形、ディスク形、平坦形、またはフィルム状であってよい。一般に、本発明の粒子の形状は、ガラス状マトリックスの製造方法により決定される。粒子は、その形状に依存して、５μｍ〜１ｃｍ、有利には１０μｍ〜５ｍｍの範囲の平均直径、長さ、厚さまたはその他の寸法を有していてよい。

たとえば「平均直径」という表現で使用される「平均」という用語は、相加平均である。

有利には本発明の粒子は、実質的に乾燥しており、これは該粒子が、粒子の１０質量％より少ない含水率、さらに有利には９質量％より少なく、かつ最も有利には８質量％より少ない含水率を有することを意味している。噴霧乾燥粒子の場合、含水率は有利には６質量％未満である。

本明細書の文脈における百分率は、その他の指示がない限り、乾燥物質の全質量に対する質量による百分率である。

粒子は一般に、経口摂取に適切である。

本発明のカプセル化されたカプセルは、酸素バリアの維持および貯蔵に際しての不所望のフレーバーもしくは芳香の望ましくない放出の防止において特に有効である。

従って本発明の粒子は有利には、苦味を有する成分および／または酸素に敏感な成分である活性成分をカプセル化する。有利にはこれは栄養補助食品および／または医薬品である。有利には活性成分は３０質量％未満のフレーバー化合物および／または芳香化合物を含有し、さらに有利には２０質量％未満、これよりもさらに有利には１０質量％未満、および最も有利にはフレーバー化合物および／または芳香化合物をほぼ含有していないか、または全く含有していない。

本発明の粒子は、この観点で問題が存在することで知られている活性成分をカプセル化するためにも、粒子への酸素の不所望の移行および粒子からのフレーバーの不所望の流出を防止する優れたバリアを提供することができることが判明した。特に問題となるのは、いわゆる「魚油」である。魚油は、多価不飽和脂肪酸（ＰＵＦＡ）リッチなオイルとして知られている群のオイルの一部である。「ＰＵＦＡリッチなオイル」とはここでは、オイルの全質量に対して、少なくとも５質量％のＰＵＦＡ、有利には少なくとも１０質量％、さらに有利には少なくとも２５質量％、および最も有利には少なくとも３５質量％のＰＵＦＡが含有されていることとして定義される。

従って本発明は、特にこのような成分のカプセル化にとって適切である。

ＰＵＦＡリッチなオイルは一般に、魚、海草または植物源から得られる。このようなオイルは、選択された脂肪酸の濃度を増大することができる分子蒸留のような異なった方法により製造することもできる。

ＰＵＦＡリッチなオイルは、有利にはω−３リッチなオイルである。

さらに有利には、ＰＵＦＡリッチなオイルは、エイコサペンタエノン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサノン酸（ＤＨＡ）、アラキドン酸（ＡＲＡ）、α−リノレン酸、リノール酸、およびこれらの少なくとも２種類の混合物から選択されるＰＵＦＡを含む。有利にはＰＵＦＡリッチなオイルは、ＤＨＡおよびＥＰＡを含み、かつさらに有利には実質的にＤＨＡおよびＥＰＡからなる。

本発明の粒子は、コアセルベートカプセルによりカプセル化された活性成分を含む。従ってプロセスは、コアセルベーションに関わる。有利には、コアセルベートマイクロカプセルが得られる。マイクロカプセルは、ここでは、０．９〜２０００μｍ、有利には２〜３００μｍの平均直径を有するカプセルとして定義される。

本発明の目的のための「コアセルベーション」という用語は、一般に少なくとも２つの液相の系中でカプセルを製造する方法をいい、ここでは「コアセルベーションシステム」とよぶ。

コアセルベーションを開示している文献は多数存在する。たとえばＵＳ−Ａ−０５／００６７７２６およびＵＳ−Ａ−０３／０１９３１０２Ａ１は、コアセルベーションにより得られる、多数のシェルを有する多層コアセルベートの形成、たとえば単一のコアおよび複数のコアのマイクロカプセルの形成を開示している。これらのマイクロカプセルは、魚油をカプセル化する。コアセルベーションを開示している更なる刊行物は、ＵＳ２，８００，４５７、ＵＳ５，０３５，８９６、ＵＳ５，６０３，９５２、ＥＰ０８５６３５５、ＵＳ６，４７５，５４２、ＵＳ６，５９２，９１６およびＷＯ０４／０２２２２１を含む。

コアセルベーション法の１工程で、１の相を液滴の形でもう１つの相中に懸濁させる。コアセルベーションによってカプセル化のために固体の粒子を懸濁することも可能である。この場合、固体粒子は、液相中に懸濁される。

液状の懸濁相は一般に水相であり、懸濁相の液滴は一般に、疎水相、有機相または油相とよばれる。コアセルベーションの工程で、親水コロイドをこの水相に添加する。これは有機相を液滴の形で懸濁させる前または懸濁させた後に行うことができる。

一般に、複合コアセルベーションでは、親水コロイドは高分子電解質である。単純コアセルベーションでは、電荷を有するか、または電荷を有していない親水コロイド、たとえばゼラチン、エチルセルロース、メチルセルロース、その他のセルロース誘導体、デキストリン、プルラン、その他の、電荷を有していない多糖類、ポリビニルアルコール、およびその他の、電荷を有するか、もしくは電荷を有していない合成ポリマーを使用することができる。その例は、タンパク質材料、たとえばゼラチン、大豆タンパク質、豆タンパク質、ホエイタンパク質、β−ラクトグロブリン、アルブミン、任意のタンパク質、キトサン、親水コロイドまたは等電点を有する合成ポリマー、および炭水化物材料、たとえばアラビアゴム、カルボキシメチルセルロース、セルロース誘導体、アルギン酸塩、ペクチン酸塩、ペクチン酸塩の誘導体およびカラゲナンである。

コアセルベーションの性質に依存して、同一の、もしくは異なった化学分類（タンパク質、炭水化物およびその他の高分子電解質）からの１もしくは複数の親水コロイドを使用することができる。たとえば本発明では、複合コアセルベーションは有利には親水コロイドとしてゼラチンおよびアラビアゴムを使用することを含む。

相分離の間に、親水コロイドが、懸濁した液滴の周囲で凝集する。水相自体は、２つの異なった相に分割されてもよい。水性の、親水コロイドの多い、密なコアセルベート相、および水性の、親水コロイドが少ない相である。親水コロイドの多い相は、有利には懸濁した液滴の周囲に層を形成する。

相分離工程は、種々の方法で行うことができる。複合コアセルベーションでは、水相中に存在する少なくとも２種類の異なった親水コロイドの１の電荷を変えることにより達成される。単純コアセルベーションでは、相分離は、親水コロイドを別の方法で変性することによって相分離を行うことができる。本発明では、単純コアセルベーションおよび複合コアセルベーションは同様に、コアセルベートカプセルの製造に適切である。

一般に相分離は水相の特性を、たとえばｐＨ値、温度、添加剤（塩など）および／またはその成分の濃度を変更することによって変性することによって行うことができる。

特に有利な実施態様では、硬化した壁は、コアセルベートカプセルの周囲に形成される。一般に、硬化工程は、従来技術において公知の任意の方法によって実施することができ、かつコアセルベート法の性質に依存する。

有利な実施態様では、親水コロイドの壁が架橋して、懸濁している液滴の周囲で硬化した壁が得られる。このようにして、懸濁液滴に相応するコアと、硬化した親水コロイドにより形成される壁を有するカプセルが得られる。本発明の目的のための架橋は、壁を形成する親水コロイド間での共有結合の形成をいう。

従って本発明は、架橋した壁を有するコアセルベートカプセルにも関する。

架橋は酵素によって、たとえばトランスグルタミナーゼの作用によって実施されてもよい。あるいは化学薬品を用いて、たとえばグルタルアルデヒドを用いて架橋を行ってもよい。酵素による架橋は有利である。というのも、得られる粒子がグルタルアルデヒドを含有していないからである。

当業者は、活性成分を含有する懸濁相の液滴の大きさを調節することができ、従って硬化工程の後で得られるカプセルの大きさを決定することができる。たとえばコアセルベーションプロセスにおける液滴の大きさは、高速ホモジナイザーを用いて、または分散装置を用いて攪拌速度を調節することによって適合させることができる。

従って、本発明の実施態様では、コアセルベートカプセルは、０．９〜３００μｍの範囲の平均直径を有するマイクロカプセルである。

もう１つの実施態様では、コアセルベートカプセルは、多層のコアセルベートであり、この場合、マイクロカプセルは、内側のコアセルベートカプセルを形成し、内側のコアセルベートカプセルを２以上有する群は、さらに、この内側のコアセルベートカプセルの群の周囲の外側のコアセルベートカプセルを形成するカプセル中にカプセル化されている。従って、コアセルベートカプセルは有利には、少なくとも二重のコアセルベートカプセルであり、これはコアセルベートマイクロカプセルの周囲にコアセルベーションによって少なくとも１の外側の壁を形成することによって得られる。多層コアセルベートを有する粒子中で、内側のコアセルベートカプセルを形成するマイクロカプセルは有利には、０．９〜４０μｍの範囲の平均直径、好ましくは１．１〜３５μｍ、最も有利には１．５〜２０μｍおよび外側のコアセルベートカプセルは有利には１０〜３００μｍ、好ましくは５０〜１５０μｍ、さらに有利には６０〜１００μｍの範囲の平均直径を有する。

従って、本発明の粒子は有利には、０．９〜１５０μｍ、好ましくは１〜１００μｍ、さらに有利には１．１〜５０μｍ、および最も有利には１．５〜５０μｍの平均直径を有するコアセルベートカプセルを含む。

本発明のコアセルベートカプセルの大きさが小さいことは、経口で消費される場合に、該カプセルが消費者の歯の間で破砕または粉砕されることから逃れる確立が高く、従って損傷を受けずに胃腸管へと通過するという点において重要な利点を提供する。この理由のため、本発明の粒子は有利には、１５０μｍ以下の、またはさらに有利には１００μｍ以下の平均直径を有する一次コアセルベートカプセルを含む。一次コアセルベートカプセルとは、カプセルのみを形成するカプセルを意味し、これに対して、二次コアセルベートまたは外側のコアセルベートは、複数のコアセルベートカプセルがさらに、コアセルベーションによってカプセル化されたカプセルである。

コアセルベーションに引き続き、カプセルを残りの水から分離し、その際、水は一般に約６０〜９０質量％の、水相と疎水相とを含有するコアセルベーションシステムからなる。水は任意の適切な方法で、たとえばデカンテーションおよび乾燥により除去することができる。

あるいは、コアセルベーションに引き続き、残りの水を部分的にのみ、または全く除去しなくてもよい。これは、その後の乾燥工程を省略でき、方法をさらに経済的にするという利点を有する。従ってコアセルベーションシステムは、直接、コアセルベートカプセルの周囲にガラス状マトリックスを形成する工程で使用することができる。

本発明の粒子中で、コアセルベートカプセルは、さらに特殊な処方のガラス状マトリックス中にカプセル化される。

本発明の目的のためのガラス状マトリックスは、非晶質の固体であり、これは約１０¹⁰〜１０¹²Ｐａ・ｓの範囲のオーダーの粘度および極めて低い分子移動度により特徴付けられる。ガラス状の状態が存在することは、特徴的な示差走査熱分析曲線を確立することによって確認することができ、このために一般に、分析装置のチャンバをゆっくりと、連続的に少なくともＴｇまで加熱することによって、粒子をゴム状の状態にする。ガラス状の状態の良好な理解は、Ｄｏｍｉｎｉｑｕｅ Ｃｈａｍｐｉｏｎ等により、Ｔｏｗｅｒｅｄｓ ａｎ ｉｍｐｒｏｖｅｄ ｕｎｄｅｒｓｔａｎｄｉｎｇ ｏｆ ｇｌａｓｓ ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ ａｎｄ ｒｅｌａｘａｔｉｏｎｓ ｉｎ ｆｏｏｄｓ：ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｍｏｂｉｌｉｔｙ ｉｎ ｔｈｅ ｇｌａｓｓ ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ ｒａｎｇｅ"（食品中でのガラス転移温度および緩和の改善された理解に向けて：ガラス転移温度の範囲における分子の移動度）、Ｔｒｅｎｄｓ ｉｎ Ｆｏｏｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ １１（２０００）、第４１〜５５頁を参照されたい。

本発明の目的のために、ガラス転移温度（ひいてはガラス状対の存在）は、Ｍｅｔｔｌｅｒ Ｔｏｌｅｄｏ ＤＳＣ８２２ｅ 示差走査熱分析器（Ｍａｔｔｌｅｒ−Ｔｏｌｅｄｏ ＧｍｂＨ社、ＰＯ Ｂｏｘ ＶＩ−４００、ＣＨ−８６０６、グライフェンシー、スイス国から入手可能）を使用した熱分析法により決定される。測定は、ガラス状粒子１０ｍｇの量で、４０μｌの密閉されたアルミニウムパン中で行う。１０℃／分での−２０℃〜９５℃の２回の走査と、その間での２００℃／分の迅速な冷却を行った。第二の走査の誘導曲線のピークは、ガラス転移温度の値（Ｔｇ）として記録された。

ガラス状の状態の詳細な説明は、Ｆａｎ Ｌ．Ｔ．およびＳｉｎｇｈ Ｓ．Ｋ．、Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ ｒｅｌｅａｓｅ：ａ ｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ（制御放出：定量的処理）、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ １３、１９８９年、Ｓｐｒｉｎｇｅｒ ＶｅｒｌａｇおよびＤ．Ｂｅｎｃｚｅｄｉ著、Ｆｌａｖｏｒ ｅｎｃａｐｓｕｌａｔｉｏｎ ｕｓｉｎｇ ｐｏｌｙｍｅｒ−ｂａｓｅｄ ｄｅｌｉｖｅｒｙ ｓｙｓｔｅｍｓ（ポリマーベースのデリバリーシステムを使用したフレーバーのカプセル化）、Ｆｏｏｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、Ａ．Ｊ．Ｔａｙｌｏｒ編、２００２年、第１５２〜１６６頁、Ｓｈｅｆｆｉｅｌｄ Ｐｒｅｓｓに記載されている。

ガラス状マトリックスは一般に、分子状の液体をそのガラス転移温度より低い温度に冷却することにより得られる。ポリマーの液体の場合（つまり熱可塑性樹脂の溶融液）、ガラス状マトリックスは、溶融液中に存在する可塑剤（たとえば水）の量を、そのガラス転移温度（Ｔｇ）が、キャリアが０より低い（Ｔ−Ｔｇ）に曝される温度Ｔを越えるまで、低減することにより得ることもできる。こうして、分子が良好に配向された結晶格子へと再配向することを防止する速度で、分子系が冷却されるか、または塑性状態を脱する場合に、液体のガラス状の固化が生じる。

有利な実施態様では、本発明において使用されるガラス状マトリックスは、２５℃を越えるＴｇを有しており、さらに有利には約３０℃、それよりも有利には約３５℃および最も有利には約４０℃のＴｇを有する。このようなＴｇで、本発明の粒子は一般的に、周囲の条件に曝露された時に、易流動性であり、かつ非粘着性である。

コアセルベーションカプセルの周囲のガラス状マトリックスは、噴霧乾燥、押出、噴霧造粒、噴霧被覆および／または噴霧凝集により、ガラス状マトリックスのマトリックス成分と一緒に製造される。

噴霧乾燥、押出、噴霧造粒、および噴霧凝集の方法は、当業者に周知である。本発明の文脈で、コアセルベート粒子は、ガラス状マトリックスのその他の成分と混合され、かつ含水率を上記のそれぞれの方法のために典型的な値に調整し、次いで得られた溶融液をそれぞれのプロセスに供する。

ガラス状マトリックスの成分を以下では「マトリックス成分」とよぶが、これらは成分の狭い範囲から選択され、かつ特定の量で提供されるので、最適な酸素バリアおよびフレーバー保持特性が提供される。

マトリックスの第一の成分はデンプン加水分解物である。

適切なデンプン加水分解物は、マルトデキストリンおよびコーンシロップである。デンプン加水分解物は、有利には５〜２５、さらに有利には６〜２３、それより有利には１０〜２０および最も有利には１５〜１９の平均デキストロース当量（ＤＥ）を有する。

デンプン加水分解物は、ガラス状材料の全質量に対して、５０〜９７質量％、さらに有利には６０〜９５質量％、最も有利には７０〜９３質量％、たとえば７５〜９０質量％の量で存在している。

マトリックスの第二の成分は、疎水性に変性されたデンプンであり、かつさらに有利にはアルケニルコハク酸エステル化デンプンである。

アルケニルコハク酸エステル化デンプンは有利には、０．００１〜０．９の置換度を有する。置換度は、グルコース単位あたりのアルケニルコハク酸官能基の数を示している。従って、０．００１の置換度は、１０００のグルコース単位あたり１のアルケニルコハク酸官能基が存在することを意味している。置換度は、さらに有利には０．００５〜０．３であり、かつ最も有利には０．０１〜０．１、たとえば０．０１５〜０．０５である。

アルケニルコハク酸エステル化デンプンは有利にはＣ₃〜Ｃ₁₄−アルケニルコハク酸エステル化デンプンであり、さらに有利にはＣ₄〜Ｃ₁₂−、最も有利にはＣ₅〜Ｃ₁₀、たとえばＣ₇〜Ｃ₉−アルケニルコハク酸エステル化デンプンである。

最も有利なアルケニルコハク酸エステル化デンプンは、オクテニルコハク酸エステル化デンプンである。理想的には、オクテニルコハク酸エステル化デンプンは、０．０３未満、さらに有利には０．０２未満の置換度を有する。

疎水性に変性されたデンプンは、ガラス状マトリックスの全質量に対して、３〜５０質量％、さらに有利には５〜４０質量％、最も有利には７〜３０質量％、たとえば１０〜２５質量％の量で存在している。

これらの本質的な成分に加えて、その他の成分が存在していてもよい。適切な付加的な成分は、ポリマー、たとえばタンパク質、高分子炭水化物、およびその他のポリマー材料を含む。ポリマー材料は、酸素バリア特性をさらに改善するために、有利には親水性ポリマーを含む。従って、マトリックスは、親水コロイドを含有していてもよい。さらに、親油性の特性をガラス状マトリックスにもたらし、ひいては粒子を水分からより良好に保護するために、マトリックス中にさらに疎水性ポリマーが存在していてもよい。さらに、該マトリックスは、ポリマーではないが、密度の高いガラス状マトリックスの形成を補助するか、またはその他の目的のために添加されるその他の成分を含有していてもよい。適切な非ポリマー成分の例は、二糖類を含む。

適切なタンパク質は、カゼイン、ホエイタンパク質、大豆タンパク質および／またはゼラチンを含む。これらのタンパク質は、良好な乳化特性および皮膜形成特性を有する。

マトリックス成分は、単糖類、たとえばペントースまたはヘキソースまたはこれらの混合物を含有していてもよい。適切なペントースは、Ｄ−アピオース、Ｌ−アラビノース、２−デオキシ−Ｄ−リボース、Ｄ−リキソース、２−Ｏ−メチル−Ｄ−キシロース、Ｄ−リボース、Ｄ−キシロースを含む。適切なヘキソースは、Ｌ−フコース、Ｌ−ガラクトース、Ｄ−ガラクトース、Ｄ−グルコース、Ｄ−マンノース、Ｌ−ラムノース、およびＬ−マンノースを含む。

上記のとおり、二糖類も、有用なマトリックス成分として可能である。

単糖類および二糖類は、相応するアルコール、たとえばキシリトール、ソルビトール、Ｄ−マンニトールおよび／またはマルチトールへ還元することができる。同様に、アルドン酸、ジカロキシル酸(dicaroxyclic acid)またはウロン酸への酸化および酸、アルカリまたはアミノ化合物との反応により、その他の多くの化合物、たとえばイソマルトールを得ることができ、これはマトリックス成分中に含有されていてもよい。

マトリックス成分は、上記の、および／または以下に記載する炭水化物、炭水化物誘導体および／またはタンパク質の混合物を含んでいてよい。たとえば単糖類、二糖類または三糖類および／またはこれらの反応生成物（上）は、タンパク質または多糖類ベースのマトリックスと一緒に添加剤として使用することができ、従って所望の特性をマトリックス成分中にもたらすことができる。

マトリックス成分は、３〜１０の単糖類の単位を有するオリゴ糖類、たとえばマルトペントース、フラクトオリゴ糖および／またはガラクトオリゴ糖を含んでいてよい。

あるいは、および／または付加的に、マトリックス成分は、分子あたり、１０より多くの単糖類の単位を有する多糖類を含んでいてよい。これらの多糖類は、線状（セルロース、アミロース）であるか、かつ／または分枝鎖状（アミロペクチン、グリコーゲン）であってよい。これらは、カルボキシル基（ペクチン、アルギン酸塩、カルボキシメチルセルロース）または強酸基（フルセララン、カラゲナンまたは変性デンプン）を含んでいてよい。これらは、中性の置換基（たとえばメチルエチルセルロースまたはヒドロキシプロピルセルロースの場合）による誘導化により、または酸性の置換基（カルボキシメチル基、硫酸基またはリン酸基）により化学的に変性することができる。

マトリックス成分は、ゴムおよび／または親水コロイド、たとえばアラビアゴム、トラガントガム、カラヤゴム、海藻または貝からの抽出物、たとえばカラゲナン、フコイジン、アルギン酸、ラミナラン、フルセラランおよび／またはキトサン、または微生物多糖類、たとえばデキストラン、プルラン、エルシナン、クルドラン、スクレログルカン、レバン、キサンタン、ゲラン、ウェランゴム、およびラムサンゴムを含有していてよい。

さらに、ガッチゴム、ゴム、カラヤゴム、ラミナランゴムまたはペクチンを、マトリックス成分の形成において使用することができる。

コアセルベートカプセルの周囲のガラス状マトリックスを形成する方法の更なるパラメーターおよび成分は、選択されるそれぞれの方法に依存する。当業者は、簡単な試験および実験によりこれらのパラメータを調節し、かつ／またはこれらの成分を添加することができる。

本発明の実施態様によれば、ガラス状マトリックスは、スクリュー押出法により形成される。この場合、マトリックス成分、コアセルベートカプセルおよび場合により添加剤、たとえば潤滑剤を含有する混合物を製造する。さらに水を添加することにより、粘度を所望の値に調整することができる。スクリュー押出法のために、一般に合計で５〜１０質量％、および有利には７〜９質量％の水が、スクリュー押出機に混合物を供給する前の混合物中に存在しており、かつ該混合物をダイを通して押し出す。水の合計とは、混合物の成分中に存在する残留水と、混合物に添加された水である。ダイにおいて、押出された、コアセルベートカプセルを含有するガラス状マトリックスは、切断されて粒子とされてもよい。スクリュー押出された粒子は有利には５〜１０質量％の含水率を有する。

本発明のもう１つの実施態様では、ガラス状マトリックスが噴霧乾燥により形成される。この場合、主としてマトリックス成分、コアセルベートカプセルおよび水を含有する混合物が製造される。再び、水の添加は、粘度が噴霧乾燥のために必要とされる値に調整される助けとなる。噴霧乾燥用の混合物は、水を３０〜９９質量％、有利には３５〜８０質量％、さらに有利には４０〜６５質量％含有する。次いで該混合物を噴霧乾燥させて、水を除去して粒子を製造する。噴霧乾燥粒子は有利には１〜５質量％の含水率を有する。

本発明のさらに有利な実施態様では、ガラス状マトリックスは、噴霧凝集または噴霧被覆により製造される。この場合、マトリックス成分と水とからなる溶液を製造してもよい。一般にこの溶液は、水を１０〜９９質量％、有利には３０〜８０質量％、さらに有利には４０〜６５質量％含有していてよい。乾燥コアセルベートカプセルは、有利には、該カプセルが上昇する高温の気体流により流動化される流動床のチャンバ中に設置される。次いで有利にはマトリックス成分の溶液を流動化されている乾燥コアセルベート上に噴霧し、かつ同時に高温の気体流により乾燥させて、乾燥したガラス状マトリックスによるコアセルベートの凝集および／または被覆を誘導する。

コアセルベートカプセルの大きさおよびその他の要因に依存して、凝集または単純な被覆法を実施することができる。より具体的には、凝集は２００μｍより小さいコアセルベートにより防止することはほとんどできない。これに対して、コアセルベートカプセルが２００μｍ以上である場合、当業者はプロセスパラメーター、たとえば溶液の含水率または噴霧速度を変更することにより噴霧被覆または噴霧凝集することができるであろう。

もう１つの実施態様では、ガラス状マトリックスは、噴霧造粒により製造される。この場合、主としてマトリックス成分、コアセルベートカプセルおよび水を含有する混合物を準備する。この混合物は、水を３０〜９９質量％、有利には３５〜８０質量％、さらに有利には４０〜６５質量％含有していてよい。当業者は噴霧造粒の方法を、選択によって変更することができる。たとえば混合物は、ノズルによって流動床装置の空のチャンバへと噴霧し、該チャンバ中で流動する高温の気体流によって乾燥される。この場合、混合物を噴霧乾燥することによって得られる小さい粉末は、現場で形成され、かつシードとして役立つ。これらのシードは有利には、高速で移動する気体の乱流によってノズル帯域へ繰り返し送られ、さらにノズルから放出される湿った混合物の新鮮な液滴により被覆される。一般には次いでシードが成長して顆粒となり、他方、湿った混合物の液滴の一部は、新たなシードを形成する。このような方法は、回分式でも連続式でも行うことができる。連続式に実施する場合には、顆粒を連続的にチャンバから排出する。

本発明において使用するための噴霧造粒のもう１つの例は、ＷＯ−Ａ２−０２／４７４９２の第４頁第８行目〜第１３頁第１２行目に記載されており、その内容をここで引用することによって本願に取り入れる。

もう１つの実施態様では、マトリックス成分、コアセルベートカプセル、水および場合によりさらなる添加剤を含有する混合物を低温の溶剤中に押し出すことによりガラス状マトリックスが製造される。従って、マトリックス成分は有利には水中に溶解され、かつ含水率を約６〜１０質量％に低減するために加熱される。その後、乳化剤およびコアセルベートカプセルを混合物に添加して、たとえば攪拌によって均一に分散させる。該混合物は、約０．５〜２ｍｍの穴を通って２．５〜６バールで、低温の、たとえば２℃またはそれ以下、有利には０℃以下、さらに有利には−３℃以下の溶剤を含有している回収容器中へと押し出される。得られるロッド状成形体を、たとえば切断することによって小さくする。粒子は低温の溶剤から除去し、かつ乾燥させる。

有利な実施態様によれば、コアセルベーションにより得られた、活性成分の周囲の壁は、内側の被覆を形成し、かつガラス状マトリックスは外側の被覆を形成する。所望の場合にはさらに被覆を施与することができる。

コアセルベートカプセル中に存在し、かつさらにガラス状マトリックス中にカプセル化されている活性成分は、得られる粒子中で安定している。「安定性」または「安定化」とは本発明の文脈では、およびより具体的にはＰＵＦＡリッチなオイルの文脈では、官能的に決定され、かつ典型的な酸化生成物（異臭）の発生が低減されていると定義される。

活性成分の不所望の、または不快な味、異臭または苦味は、本発明の粒子中に存在している場合には、本発明によりカプセル化されていない活性成分と比較して実質的に低減されている。粒子中の活性成分の異臭および不快な味は、においを嗅ぐことで評価し、かつ苦味および／または酸味は、該粒子を摂取、咀嚼および嚥下することによって評価することができる。いずれの場合でも、カプセル化されていない同一の活性成分と比較をすることができる。

カプセル化された、またはカプセル化されていない栄養補助食品またはその他の機能性食品添加剤を含有する食品の官能的許容性（たとえば不所望のまたは不快な味、異臭、または苦味）は、有利には少なくとも２０人の訓練を受けたパネリストを含むパネルによって評価される。有利には、該パネリスト達は、食品中のフレーバーの評価および／または鑑定において経験を積んでいる。違いは有利には９０％の信頼度でダンカン（Ｄｕｎｃａｎ）の比較手段によって分析される。

粒子を含有する食品は有利には０．５未満、さらに有利には０．４５未満、それよりも有利には０．４未満、さらに好ましくは０．３５未満、それよりも好ましくは０．３未満、および最も好ましくは０．２５、０．２、０．１５あるいは０．１より小さい水分活性を有している。食品中で遊離水の利用可能性が低い場合には、粒子のマトリックスは比較的長期間にわたって損なわれず、従って活性成分をより良好に酸素から保護する。

水分活性は、有利にはＡｑｕａｌａｂ ＣＸ−２装置（Ｄｅｃａｇｏｎ Ｄｅｖｉｃｅｓ、Ｉｎｃ．、Ｐｕｌｌｍａｎ、Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ、ＵＳＡ）を用いて、使用マニュアルに従って使用して測定する。

１実施態様では、本発明で使用される食品は、インスタントスープ、朝食用シリアル、粉乳、ベビーフード、粉末状ジュニア用飲料、粉末状チョコレート飲料、スプレッド、粉末状シリアル飲料、チューイングガム、発泡錠剤、シリアルバー、およびチョコレートバーである。

粉乳または粉末状の飲料は、通常、製品を水、乳および／または果汁、またはその他の水性の液体で還元した後に消費される製品である。

本発明において使用するための食品は有利には粒状もしくは粉末状の食品である。本発明の粒子は、これらをドライブレンド法により容易に添加することができる。

以下の例は、本発明の特別な実施態様を示すが、本発明の一般的な範囲を限定するものではない。

実施例
例１および２
複合コアセルベーションによるコアセルベートマイクロカプセルの製造
暖かい脱イオン水１８０ｇおよびゼラチン２０ｇを、攪拌容器中で完全に溶解するまで混合することによって、ゼラチン（ブタゼラチン、Ａタイプ、２７５Ｂｒｏｏｍ）のストック溶液（Ａ）を製造した。次いで該溶液を加熱し、かつ５０℃に保持した。

アラビアゴムおよびアラビアゴム（Ｅｆｆｉｃａｃｉａ（登録商標）、ＣＮＩから）のストック溶液（Ｂ）を、冷たい脱イオン水１８０ｇおよびアラビアゴム２０ｇを攪拌容器中で完全に溶解するまで混合することによって溶解した。次いで該溶液を加熱し、かつ５０℃に維持した。

溶液Ａ２４．２ｇを、容器中で静かに攪拌することによって溶液Ｂ２４．２ｇと混合した（ゼラチン／アラビアゴムの質量比は、１：１である）。ｐＨ値を、５０％ｗ／ｗの乳酸水溶液で４．５に調節した。

魚油３３．９ｇを、該ゼラチンおよびアラビアゴム混合物にゆっくり添加し、かつウルトラ・ツラックス（登録商標）分散装置を用いて、５０００ｒｐｍで５分間、１０〜２０μｍの平均液滴直径となるように、均質化した。高い剪断混合を停止し、かつ次いで該エマルションを残りのプロセスのために、液滴の凝集が回避されるよう、標準的な攪拌機で攪拌した。次いで該系を、暖かい脱イオン水１１７．７ｇの添加によって希釈し、全親水コロイド濃度を３％ｗ／ｗとした。次いで該混合物を０．５℃／分^-1の速度で１０℃まで冷却した。攪拌速度をわずかに低下させ、次いで、例１に記載されているように、ｐＨを７に調節し、トランスグルタミナーゼ（味の素から入手したＡＣＴＩＶＡ（登録商標）ＷＭ）０．９７ｇを該混合物に添加し、かつ架橋を１０℃で一夜、促進させ、他方、例２に記載されているように、５０％ｗ／ｗのグルタルアルデヒド０．１０ｇを該混合物に添加して、架橋を２０℃で一夜、促進させた。

実験を繰り返し、得られたコアセルベートのスラリーを以下の３つの方法（ａ）、（ｂ）および（ｃ）のいずれかで乾燥させた。得られる製品は、１ａ、１ｂ、１ｃ、２ａ、２ｂおよび２ｃと記載する（１ａは、例１において、方法（ａ）により乾燥させたことを示す、等）。

（ａ）ガラス状マトリックスを得るための噴霧乾燥
マルトデキストリン１８ＤＥ（Ｒｏｑｕｅｔｔｅ製）９０％および変性デンプン（Ｃａｐｓｕｌ（登録商標）、Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｒｃｈ製）の混合物６９．５ｇを、コアセルベート懸濁液に添加し、かつ室温で、完全に溶解するまで十分に混合した。次いでコアセルベート懸濁液を、３００００ｒｍｐで運転される回転輪を備えたパイロットプラント用噴霧乾燥機（Ｎｉｒｏ ＦＳＤ０．８）で噴霧乾燥させた。入口温度は、２００℃であり、他方、出口温度はポンプ速度を制御することにより８５℃に維持した。その結果、５０μｍの平均直径を有するコアセルベートマイクロカプセルを含有する粒子の易流動性粉末が得られ、その際、マイクロカプセルは、さらに高分子炭水化物材料を含有するガラス状マトリックス中にカプセル化されている。

（ｂ）ガラス状マトリックスの不存在下での噴霧乾燥
凝集防止剤（二酸化珪素）１ｇを、加工助剤としてコアセルベートのスラリーに添加した。次いでコアセルベート懸濁液を、３００００ｒｐｍで運転される回転輪を備えたパイロット・プラント用噴霧乾燥機（Ｎｉｒｏ ＦＳＤ０．８）上で噴霧乾燥させた。入口温度は１５０℃であり、他方、出口温度は、ポンプ速度を制御することによって１００℃に維持した。易流動性の粉末が製造された。

（ｃ）ガラス状マトリックスを得るための噴霧造粒
マルトデキストリン１８ＤＥ（Ｒｏｑｕｅｔｔｅ製）９０％および変性デンプン（Ｃａｐｓｕｌ（登録商標）、Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｒｃｈ製）１０％の混合物６９．５ｇを、コアセルベート懸濁液に添加し、完全に溶解するまで室温で十分に混合した。この懸濁液を、ボトムスプレー用に設置された２ｍｍの２流体ノズルを備えたパイロット・プラント用流動床（Ｇｌａｔｔ ＡＧＴ１５０）中へ噴霧し、かつ噴霧気体圧力１バールで運転した。入口温度は１２０℃であり、他方、出口温度は、ぜん動ポンプの速度を制御することによって６０℃に維持した。流動／乾燥ガス流は、１４０ｍ³／ｈに設定した。流動床乾燥機は、ジグザグ形空気式分級器を使用して連続モードで運転し（気体流は、０．２バールに設定した）、顆粒を連続的に排出し、かつ所望の平均粒径を制御した。その結果、コアセルベートマイクロカプセルが、ガラス状の炭水化物マトリックス中に埋め込まれた易流動性の球形顆粒が得られた。平均粒径は、４００ミクロンである。

例３および４
スクリュー押出法によるコアセルベートマイクロカプセルをカプセル化するガラス状マトリックス
例３ａ、３ｂ、３ｃおよび４ａでは、コアセルベートカプセルをスクリュー押出法によりカプセル化した。３ａでは、１ｂの乾燥コアセルベートカプセルを使用し、３ｂのためには、２ｂのものを使用し、３ｃのためには、ＷＯ０４／０４１２５１に開示されている二重コアセルベート粒子を使用した（このタイプの二重コアセルベート粒子は、Ｏｃｅａｎ Ｎｕｔｒｉｒｉｏｎ、カナダ（ＯＮＣ）からＭＥＧ−３（登録商標）として市販されている）。４ａのためには、１ａのコアセルベートカプセルを使用した。

３ａ、３ｂおよび３ｃでは、押出に先立って、高剪断ミキサー中で、乾燥コアセルベートカプセル２００ｇ、マルトデキストリン１８ＤＥ（Ｒｏｑｕｅｔｔｅ Ｆｒｅｒｅｓ製）２５２ｇ、変性デンプン（Ｃａｐｓｕｌ（登録商標）、Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｒｃｈ製）２８ｇおよび潤滑剤（内部番号５３１２８）５ｇを混合することによってブレンドを製造した。これらの成分を添加する間に、水１５ｇも該混合物に徐々に添加して、最終生成物の粘度を調整した。

４ａでは、押出に先立って、高剪断ミキサー中で、乾燥コアセルベートカプセル４７５ｇおよび潤滑剤（内部番号５３１２８）５ｇを混合することによってブレンドを製造した。これらの成分を添加する間に、水２０ｇも該混合物に徐々に添加して、最終生成物の粘度を調整した。

次いでそれぞれの例に関し、混合物をＴｈｅｒｍｏＰＲＩＳＭの二軸スクリュー同方向回転型押出機ＫＸ−１６Ｅｕｒｏｌａｂモデルに供給した。該押出機は、低い剪断スクリュー形状を有し、バレル直径は１６ｍｍであり、１つのダイは、直径２ｍｍの開口部を有し、かつ長さ／直径の比は２５：１である。スクリューの速度は、０．６ｋｇ／ｈ^-1の速度で２００ｒｐｍに設定した。バレル温度プロファイルを１１０℃〜１００℃〜２０℃〜２０℃に調整することによって、ダイの圧力を１〜５バールに維持した。

押出機のダイから出る溶融生成物を切断装置を用いて６０ｒｐｍで切断して、分離した、球形のビーズが得られた。次いで顆粒を搬送し、かつ室温で、サイクロン中で冷却した。

例５および６
噴霧乾燥または噴霧造粒によるコアセルベートマイクロカプセルをカプセル化しているガラス状マトリックス
例１ａ、１ｂおよび３ｃの乾燥コアセルベートカプセルは、噴霧乾燥によりガラス状マトリックスにより包囲されて例５ａ、５ｂ、５ｃとなるか、または噴霧造粒によって例６ａ、６ｂ、６ｃとなる。

マルトデキストリン１８ＤＥ（Ｒｏｑｕｅｔｔｅ Ｆｒｅｅｓ製）２２５ｇ、変性デンプン（Ｎａｔｉｏｎａｌ ＳｔａｒｃｈからのＣａｐｓｕｌ（登録商標））２５ｇおよび冷水７００ｇを、容器中で完全に溶解するまで混合した。次いで該溶液を静かに攪拌し続けた。乾燥コアセルベートカプセル２５０ｇを添加し、かつ室温で、完全に均質なコアセルベート懸濁液が形成されるまで室温で混合した。

例５ａ、５ｂおよび５ｃでは、コアセルベート懸濁液を、３００００ｒｐｍで運転される回転輪を備えたパイロット・プラント用の噴霧乾燥機（Ｎｉｒｏ ＦＳＤ０．８）で噴霧乾燥させた。入口温度は２１０℃であり、他方、出口温度は、ぜん動ポンプの速度を制御することにより８５℃に維持した。その結果、易流動性の粉末が得られた。

例６ａ、６ｂおよび６ｃでは、コアセルベート懸濁液を、ボトムスプレーのために設置された２ｍｍの２流体ノズルを備えたパイロット・プラント用の流動床（Ｇｌａｔｔ ＡＧＴ１５０）中に噴霧し、かつ噴霧気体圧力１バールで運転した。入口温度は１２０℃であり、他方、出口温度は、ぜん動ポンプの速度を制御することによって６０℃に維持した。流動化／乾燥ガス流は、１４０ｍ³／ｈに設定した。流動床乾燥機を、ジグザグ空気式分級装置（気体流は０．２バールに設定した）を使用して、連続的に運転し、顆粒を連続的に排出し、かつ所望の平均粒径を制御した。その結果、４００ミクロンの平均粒径を有する易流動性の顆粒が得られた。

例７
噴霧凝集によりコアセルベートマイクロカプセルをカプセル化しているガラス状マトリックス
例１ａ、１ｂおよび３ｃの乾燥コアセルベートカプセルは、噴霧凝集によりガラス状マトリックスにより包囲されて、例７ａ、７ｂおよび７ｃとなった。

マルトデキストリン１８ＤＥ（Ｒｏｑｕｅｔｔｅ Ｆｒｅｅｓ製）２２５ｇ、変性デンプン（Ｃａｐｓｕｌ（登録商標）、Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｒｃｈ）２５ｇおよび冷水２５０ｇを容器中で、完全に溶解するまで混合することによって、溶液（Ｃ）を製造した。次いで該溶液を５０℃で静かに攪拌し続けた。

Ａｅｒｏｍａｔｉｃ Ｆｉｅｌｄｅｒ Ｓｔｒａｅ １流動床に、乾燥コアセルベートカプセル２５０ｇを供給し、かつ次いで溶液Ｃをボトムスプレーのために設置された、１ｍｍの２流体ノズルを備えた流動床へ噴霧し、かつ２バールの噴霧気体圧力で運転した。入口温度は８０℃であり、他方、出口温度は、ぜん動ポンプの速度を制御することにより６０℃に維持した。その結果、約２００ミクロンの平均粒径を有する易流動性凝集体が得られた。

Claims (7)

1. １もしくは複数のコアセルベートカプセル中にカプセル化された活性成分を含有する粒子であって、１もしくは複数のコアセルベートカプセルは、さらにガラス状マトリックス中にカプセル化されており、その際、ガラス状マトリックスは、
   （ｉ）疎水性に変性されたデンプン ３〜５０質量％および
   （ｉｉ）デンプン加水分解産物 ５０〜９７質量％
   を含有するものであり、疎水性に変性されたデンプンは、アルケニルコハク酸エステル化デンプンであり、かつデンプン加水分解産物は、５〜２５のデキストロース当量を有するマルトデキストリンであり、活性成分が、多価不飽和脂肪酸（ＰＵＦＡ）リッチなオイルである、１もしくは複数のコアセルベートカプセル中にカプセル化された活性成分を含有する粒子。
2. 疎水性に変性されたデンプンが、Ｃ₃〜Ｃ₁₄−アルケニルコハク酸エステル化デンプンである、請求項１記載の粒子。
3. アルケニルコハク酸エステル化デンプンが、オクテニルコハク酸エステル化デンプンである、請求項２記載の粒子。
4. 活性成分をカプセル化して含有する、請求項１から３までのいずれか１項記載の粒子の製造方法であって、コアセルベーションにより活性成分である多価不飽和脂肪酸リッチなオイルをカプセル化して１もしくは複数のコアセルベートカプセルを得る工程、および１もしくは複数のコアセルベートカプセルの周囲にガラス状のマトリックスを形成する工程を有し、該ガラス状マトリックスは、マトリックス成分として、
   （ｉ）疎水性に変性されたデンプン ３〜５０質量％および
   （ｉｉ）デンプン加水分解産物 ５０〜９７質量％
   を含有する、活性成分をカプセル化して含有する粒子の製造方法。
5. コアセルベートカプセルの周囲にガラス状マトリックスを形成する工程が、コアセルベートカプセルをマトリックス成分と一緒に、噴霧乾燥、噴霧造粒、噴霧凝集および／または押出することにより行われる、請求項４記載の方法。
6. コアセルベーションのプロセスが、活性成分の周囲に層を形成する１もしくは複数の親水コロイドを架橋する工程を含む、請求項４または５記載の方法。
7. 経口摂取が意図されている活性成分の不所望の、および／または不快な味、異臭または苦味をマスクするための、１もしくは複数のコアセルベートカプセルをカプセル化する、請求項１から３までのいずれか１項記載のガラス状マトリックスの使用。