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JP5324796B2 - Rotating electric machine using insulating sheet and method of manufacturing rotating electric machine - Google Patents
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JP5324796B2 - Rotating electric machine using insulating sheet and method of manufacturing rotating electric machine - Google Patents

Rotating electric machine using insulating sheet and method of manufacturing rotating electric machine Download PDF

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Description

本発明は、特にスロットの絶縁に有用な絶縁シートを用いた回転電機及び回転電機の製造方法に関する。 The present invention particularly relates to a process for the preparation of a rotary electric machine and the electric rotating machine using a useful insulation sheet insulation slot.

回転電機のスロットの絶縁処理方法として、樹脂含浸による方法と絶縁層をスロット内に設ける方法がある。樹脂含浸による方法には、室温にて樹脂含浸する浸漬処理方式と真空含浸する全含浸方式がある。浸漬処理方式は、含浸槽に満たした溶剤形ワニス又は無溶剤形ワニスの熱硬化性樹脂からなる含浸樹脂中に浸漬して絶縁処理をするものであり、全含浸方式は含浸槽を真空引きにして含浸樹脂を注入した後、加圧して含浸し、絶縁処理をするものである。   As a method for insulating a slot of a rotating electrical machine, there are a method by resin impregnation and a method of providing an insulating layer in the slot. As a method by resin impregnation, there are an immersion treatment method in which resin is impregnated at room temperature and an all impregnation method in which vacuum impregnation is performed. The immersion treatment method is an insulation treatment by dipping in an impregnation resin made of a solvent-type varnish filled with an impregnation tank or a solvent-free varnish thermosetting resin. In the entire impregnation method, the impregnation tank is evacuated. After injecting the impregnating resin, the resin is pressurized and impregnated for insulation treatment.

これに対して、絶縁層をスロット内に設ける方法には、耐熱絶縁材を単独で使用する方法、溶着層の樹脂を溶融し、エナメル線間及びコイルと鉄心間に充填させる方法(文献1)、ポリエチレンテレフタレートフィルムの両面にポリエチレンナフタレートフィルムを貼り合わせてなる絶縁シートを用いる方法(文献2)、無機繊維及び/又は有機繊維の不織布又は織布に樹脂を含浸してなる繊維強化プラスチックフィルム基材で形成された内装材の片面乃至両面に外装材を積層してなる多層構成の絶縁紙を用いる方法(文献3)がある。   On the other hand, as a method of providing an insulating layer in a slot, a method of using a heat-resistant insulating material alone, a method of melting a resin of a welding layer, and filling between enameled wires and between a coil and an iron core (Reference 1) , A method using an insulating sheet in which polyethylene naphthalate films are bonded to both sides of a polyethylene terephthalate film (Document 2), a fiber reinforced plastic film base obtained by impregnating a nonwoven fabric or a woven fabric of inorganic fibers and / or organic fibers with a resin. There is a method of using insulating paper having a multilayer structure in which an exterior material is laminated on one side or both sides of an interior material made of a material (Reference 3).

しかしながら、これらの従来の方法では、絶縁層が厚くなってしまい、エナメル線を挿通する空間が限定されていた。又、エナメル線をスロット内に挿通する際に、エナメル線と絶縁層との接触による絶縁層の破壊が発生する等、可撓性と形態安定性に欠ける面があった。   However, in these conventional methods, the insulating layer becomes thick, and the space through which the enamel wire is inserted is limited. Further, when the enameled wire is inserted into the slot, the insulating layer is broken due to the contact between the enameled wire and the insulating layer.

特開平9−308158号公報JP-A-9-308158 特開平10−304614号公報JP-A-10-304614 特開2004−146093号公報JP 2004-146093 A

そこで、本発明は、薄く、可撓性と形態安定性に優れた絶縁シートを用いた回転電機及び回転電機の製造方法を提供することを課題とする。 Accordingly, the present invention is thin, and to provide a method for producing a flexible and form with excellent insulating sheet stability rotary electric machine and the rotary electric machine.

本発明者は、鋭意研究した結果、絶縁材と、樹脂シートと、絶縁材及び機能剤の一方との3層からなる絶縁シートにより上記の課題を解決できることを見出した。   As a result of intensive studies, the present inventor has found that the above problem can be solved by an insulating sheet composed of three layers of an insulating material, a resin sheet, and one of an insulating material and a functional agent.

即ち、以下の発明により上記課題を解決できる。   That is, the following problems can be solved by the following invention.

(1)絶縁シートがスロット内に該スロットの内周面を覆うように配置されている回転電機であって、前記絶縁シートは、絶縁材と、エポキシ樹脂組成物からなる樹脂シートと、絶縁材とが、3層に積層されてなり、前記エポキシ樹脂組成物は、(a)エポキシ樹脂、(b)硬化剤、及び(c)フェノール性水酸基含有芳香族ポリアミド−ポリブタジエン−アクリロニトリル共重合体を含有し、前記(a)成分がトリスヒドロキシフェニルメタン型エポキシ樹脂であり、前記(b)成分が10(2,5−ジヒドロキシフェニル)−10H−9オキサ−10−ホスファフェナントレン−10−オキシドを含むことを特徴とする回転電機(1) A rotating electrical machine in which an insulating sheet is disposed in a slot so as to cover an inner peripheral surface of the slot, and the insulating sheet includes an insulating material, a resin sheet made of an epoxy resin composition, and an insulating material. And the epoxy resin composition contains (a) an epoxy resin, (b) a curing agent, and (c) a phenolic hydroxyl group-containing aromatic polyamide-polybutadiene-acrylonitrile copolymer. The component (a) is a trishydroxyphenylmethane type epoxy resin, and the component (b) contains 10 (2,5-dihydroxyphenyl) -10H-9oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide. Rotating electric machine characterized by that.

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前記絶縁シートにおける、前記(b)成分が、10(2,5−ジヒドロキシフェニル)−10H−9オキサ−10−ホスファフェナントレン−10−オキシドとその他の硬化剤とをその配合割合が質量比で50:50〜95:5の範囲で配合されてなるものであることを特徴とする()に記載の回転電機( 2 ) The said (b) component in the said insulating sheet is 10 (2,5-dihydroxyphenyl) -10H-9 oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide and the other hardening | curing agent in the compounding ratio. The rotating electrical machine according to ( 1 ), characterized in that it is blended in a mass ratio of 50:50 to 95: 5.

前記絶縁シートにおける、前記(b)成分のその他の硬化剤がビフェニルノボラック型フェノール樹脂であることを特徴とする()に記載の回転電機( 3 ) The rotating electrical machine according to ( 2 ) , wherein the other curing agent of the component (b) in the insulating sheet is a biphenyl novolac type phenol resin.

前記絶縁シートにおける、前記(a)成分と(b)成分と(c)成分との配合割合が、(a)成分100質量部に対し、(b)成分が40〜140質量部、(c)成分が5〜300質量部の範囲であることを特徴とする()乃至()のいずれかに記載の回転電機( 4 ) In the insulating sheet, the blending ratio of the component (a), the component (b), and the component (c) is such that the component (b) is 40 to 140 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (a). (C) Component is 5-300 mass part, The rotary electric machine in any one of ( 1 ) thru | or ( 3 ) characterized by the above-mentioned.

前記絶縁シートにおける、前記樹脂シートに隣接する前記絶縁材の少なくとも一方はアラミドペーパーであることを特徴とする(1)乃至()のいずれかに記載の回転電機( 5 ) The rotating electrical machine according to any one of (1) to ( 4 ), wherein at least one of the insulating materials adjacent to the resin sheet in the insulating sheet is an aramid paper.

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)(1)乃至()のいずれかに記載の絶縁シートを回転電機のスロット内に該スロットの内周面を覆うように配置する絶縁工程と、巻き線を前記スロット内に配置された前記絶縁シートに挿通した後に、前記スロット内にエポキシ樹脂を含む封止剤を入れ、前記巻き線を封止する封止工程と、を有することを特徴とする回転電機の製造方法 ( 6 ) An insulating process in which the insulating sheet according to any one of (1) to ( 5 ) is disposed in the slot of the rotating electrical machine so as to cover the inner peripheral surface of the slot, and a winding is disposed in the slot. And a sealing step of sealing the winding by inserting a sealing agent containing an epoxy resin into the slot after being inserted into the insulating sheet.

本発明の回転電機は、薄膜であって均一な絶縁層を実現できる絶縁シートにより、絶縁信頼性を保持したまま線積率を向上させることができる。又、回転電機のスロットへ絶縁シートを確実定できるので、作業性を向上させることができる。更に、可撓性と形態安定性を兼ね備えた絶縁シートにより回転電機製造の作業性を向上させることができる Rotating electrical machine of the present invention, the insulating sheet that can realize uniform insulating layer a thin film, it can be improved while the linear factor holding the insulation reliability. Further, since the cut with reliably secure the insulating sheet to the rotating electric machine of a slot, thereby improving the workability. Furthermore, the workability | operativity of rotary electric machine manufacture can be improved with the insulating sheet which has flexibility and form stability .

本発明に係る回転電機の最良の実施形態は、絶縁シートがスロット内に該スロットの内周面を覆うように配置されている回転電機であって、前記絶縁シートは、アラミドペーパーからなる絶縁材と、エポキシ樹脂組成物からなる樹脂シートと、アラミドペーパーからなる絶縁材との3層からなり、エポキシ樹脂組成物は、(a)エポキシ樹脂、(b)硬化剤、及び(c)フェノール性水酸基含有芳香族ポリアミド−ポリブタジエン−アクリロニトリル共重合体を含有し、(a)成分がトリスヒドロキシフェニルメタン型エポキシ樹脂であり、(b)成分が10(2,5−ジヒドロキシフェニル)−10H−9オキサ−10−ホスファフェナントレン−10−オキシドを含み、(b)成分が、10(2,5−ジヒドロキシフェニル)−10H−9オキサ−10−ホスファフェナントレン−10−オキシドとその他の硬化剤とをその配合割合が質量比で50:50〜95:5の範囲で配合されてなるものであり、(b)成分のその他の硬化剤がビフェニルノボラック型フェノール樹脂であり、(a)成分と(b)成分と(c)成分との配合割合が、(a)成分100質量部に対し、(b)成分が40〜140質量部、(c)成分が5〜300質量部の範囲であるようにされている。 The best embodiment of the rotating electrical machine according to the present invention is a rotating electrical machine in which an insulating sheet is disposed in a slot so as to cover the inner peripheral surface of the slot, and the insulating sheet is made of an aramid paper. And a resin sheet made of an epoxy resin composition and an insulating material made of aramid paper. The epoxy resin composition comprises (a) an epoxy resin, (b) a curing agent, and (c) a phenolic hydroxyl group. Containing aromatic polyamide-polybutadiene-acrylonitrile copolymer, (a) component is a trishydroxyphenylmethane type epoxy resin, (b) component is 10 (2,5-dihydroxyphenyl) -10H-9 oxa- 10-phosphaphenanthrene-10-oxide, and the component (b) is 10 (2,5-dihydroxyphenyl) -10H- Oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide and other curing agents are blended in a mass ratio of 50:50 to 95: 5, and other components of component (b) The curing agent is a biphenyl novolac type phenol resin, and the blending ratio of the component (a), the component (b), and the component (c) is 40 to 140 masses of the component (b) with respect to 100 parts by mass of the component (a). Part and (c) component are made to be the range of 5-300 mass parts.

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本発明に係る回転電機の製造方法の最良の実施形態は、上記絶縁シートを回転電機のスロット内にスロットの内周面を覆うように配置する絶縁工程と、巻き線をスロット内に配置された絶縁シートに挿通した後に、スロット内にエポキシ樹脂を含む封止剤を入れ、巻き線を封止する封止工程とからなる。   The best embodiment of the method for manufacturing a rotating electrical machine according to the present invention includes an insulating step in which the insulating sheet is disposed in a slot of the rotating electrical machine so as to cover an inner peripheral surface of the slot, and a winding is disposed in the slot. After passing through the insulating sheet, a sealing step is performed in which a sealing agent containing an epoxy resin is put into the slot and the winding is sealed.

以下、本発明の実施例を図面を参照して詳細に説明する。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.

[試験例1]
次に、実施例に係る回転電機を製造する方法を説明する。
図1に回転電機のスロット20の断面を模式的に示す断面図を示す。このスロット20内にスロットの内周面を覆うように絶縁シート10を配置する。このとき、隙間が無いように絶縁シート10の端と端を重ねるようにする。そして巻き線22の束をこの絶縁シート10に挿通した後にスロット20内にエポキシ樹脂を含む封止剤を入れ巻き線22を封止する。回転電機の他のスロットにも、同様に絶縁シート10を配置し、巻き線22を挿通した後封止剤を入れ巻き線22を封止する。絶縁シート10を構成する樹脂シート14のエポキシ樹脂組成物と、封止剤中のエポキシ樹脂との相性がよいため、より効果的に巻き線22をスロット20内に固定することができる。
このようにして得た回転電機30の断面図を図2に示す。図2においてはスロット20を含むスロットが円環状に多数並んでいる。この回転電機30には図2中Aで示される中空の空間があり、この空間にスロット20と同様に絶縁シート10を配置し、この絶縁シート10に巻き線22を挿通するようにすることもできる。
上記絶縁シート10は、図に示すとおり絶縁材12と樹脂シート14と絶縁材16とが、この順で積層されて構成されている。
[Test Example 1]
Next, a method for manufacturing the rotating electrical machine according to the embodiment will be described.
FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a cross section of the slot 20 of the rotating electrical machine. The insulating sheet 10 is disposed in the slot 20 so as to cover the inner peripheral surface of the slot. At this time, the end of the insulating sheet 10 is overlapped so that there is no gap. Then, after the bundle of windings 22 is inserted into the insulating sheet 10, a sealing agent containing an epoxy resin is put into the slot 20 to seal the windings 22. Similarly, the insulating sheet 10 is disposed in the other slot of the rotating electrical machine, and after inserting the winding wire 22, a sealing agent is inserted to seal the winding wire 22. Since the epoxy resin composition of the resin sheet 14 constituting the insulating sheet 10 is compatible with the epoxy resin in the sealant, the winding 22 can be more effectively fixed in the slot 20.
A sectional view of the rotating electrical machine 30 obtained in this way is shown in FIG. In FIG. 2, a large number of slots including the slot 20 are arranged in an annular shape. The rotary electric machine 30 has a hollow space indicated by A in FIG. 2, and the insulating sheet 10 is disposed in this space in the same manner as the slot 20, and the winding wire 22 may be inserted into the insulating sheet 10. it can.
As shown in FIG. 3 , the insulating sheet 10 is configured by laminating an insulating material 12, a resin sheet 14, and an insulating material 16 in this order.

絶縁材12としては、電気絶縁性樹脂からなる織布、不織布又はフィルム等を用いることができる。   As the insulating material 12, a woven fabric, a nonwoven fabric or a film made of an electrically insulating resin can be used.

本実施例で使用可能な電気絶縁性樹脂としては、ポリイミドフィルム、PET(ポリエチレンテレフタレート)、PEN(ポリエチレンナフタレート)、PBT(ポリブチレンテレフタレート)、ポリエステル、ポリパラバン酸、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンサルファイド、アラミド、液晶ポリマー等が例示され、中でも耐熱性、寸法安定性、機械特性等からポリイミド、アラミド及び液晶ポリマーが好ましい。絶縁材12の厚さは通常4.2〜75μmの範囲であるが、必要に応じて適宜の厚さのものを使用すれば良い。又、これらの絶縁材12の片面若しくは両面に、低温プラズマ処理、コロナ放電処理、サンドブラスト処理等の表面処理を施しても良い。   Examples of the electrically insulating resin that can be used in this example include polyimide film, PET (polyethylene terephthalate), PEN (polyethylene naphthalate), PBT (polybutylene terephthalate), polyester, polyparabanic acid, polyetheretherketone, polyphenylene sulfide, Aramids, liquid crystal polymers and the like are exemplified, and among them, polyimide, aramid and liquid crystal polymers are preferable in view of heat resistance, dimensional stability, mechanical properties and the like. The thickness of the insulating material 12 is usually in the range of 4.2 to 75 μm, but an appropriate thickness may be used as necessary. Further, one or both surfaces of these insulating materials 12 may be subjected to a surface treatment such as a low temperature plasma treatment, a corona discharge treatment, or a sand blast treatment.

以下、本実施例に係る絶縁シート10の製造方法について述べる。後述する、本実施例のエポキシ樹脂組成物からなる塗工液を次の手順で調製し、この塗工液を、ロールコーター、コンマコーター等を用いて電気絶縁性樹脂からなる織布、不織布又はフィルムに塗布する。   Hereinafter, a method for manufacturing the insulating sheet 10 according to this example will be described. A coating liquid composed of the epoxy resin composition of this example, which will be described later, was prepared by the following procedure, and this coating liquid was woven, nonwoven fabric or non-woven fabric composed of an electrically insulating resin using a roll coater, a comma coater or the like. Apply to film.

[塗工液の調製]
(1)フェノール性水酸基含有芳香族ポリアミド−ポリブタジエン−アクリロニトリル共重合体と所望により用いられる無機フィラー等及びカップリング剤を溶剤中に入れ攪拌。
[Preparation of coating solution]
(1) A phenolic hydroxyl group-containing aromatic polyamide-polybutadiene-acrylonitrile copolymer, an inorganic filler used as required, and a coupling agent are placed in a solvent and stirred.

(2)(1)に硬化剤を添加し、更に混合する。   (2) A curing agent is added to (1) and further mixed.

(3)次に(2)に、溶剤に溶解したエポキシ樹脂を添加し、均一に混合。   (3) Next, in (2), an epoxy resin dissolved in a solvent is added and mixed uniformly.

これをインラインドライヤーに通して40〜160℃で1〜20分間加熱処理し、エポキシ樹脂組成物からなる塗工液中の溶剤を除去して樹脂シート14を形成する。この絶縁シート10の樹脂シート面上に、所望により離型材を加熱ロールにより圧着・積層させてもよい。このとき使用可能な離型材としては、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリメチルペンデン(TPX)フィルム、PETフィルム、シリコーン離型剤付きポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム及びPETフィルム、ポリエチレン樹脂コート紙、ポリプロピレン樹脂コート紙及びPET樹脂コート紙などが挙げられ、離型材の厚さは、フィルムベースのもので13〜75μm、紙ベースのもので50〜200μmが好ましいが、必要に応じて適宜の厚さのものが使用される。   This is passed through an in-line dryer and heat-treated at 40 to 160 ° C. for 1 to 20 minutes to remove the solvent in the coating liquid composed of the epoxy resin composition, thereby forming the resin sheet 14. On the resin sheet surface of the insulating sheet 10, a release material may be pressure-bonded and laminated with a heating roll as desired. The release materials that can be used at this time include polyethylene film, polypropylene film, polymethylpentene (TPX) film, PET film, polyethylene film with silicone release agent, polypropylene film and PET film, polyethylene resin-coated paper, polypropylene resin coat Paper and PET resin-coated paper can be used, and the release material has a film-based thickness of 13 to 75 μm and a paper-based thickness of 50 to 200 μm. used.

樹脂シート14の塗布厚は、一般に乾燥状態で5〜100μmであれば良い。   Generally the application | coating thickness of the resin sheet 14 should just be 5-100 micrometers in a dry state.

なお、使用する電気絶縁性樹脂からなる織布、不織布又はフィルムの厚さが25μm未満の場合は、塗布時のフィルム搬送性及び樹脂シートの塗り斑抑制のため、電気絶縁性樹脂からなる織布、不織布又はフィルムの樹脂シートを形成する面とは反対側の面に、基材上に粘着剤層を設けたキャリアシート等で補強した後に塗工液を塗布するのが好ましい。   In addition, when the thickness of the woven fabric, nonwoven fabric, or film made of the electrically insulating resin to be used is less than 25 μm, the woven fabric made of the electrically insulating resin is used for the film transportability at the time of application and the suppression of smearing of the resin sheet. It is preferable to apply the coating liquid after reinforcing the surface of the nonwoven fabric or film on the side opposite to the surface on which the resin sheet is formed with a carrier sheet or the like provided with an adhesive layer on the substrate.

本実施例では、絶縁材12は、電気絶縁性フィルムとしてアラミドフィルムを用いたアラミドペーパーである。   In this embodiment, the insulating material 12 is an aramid paper using an aramid film as an electrically insulating film.

樹脂シート14は、エポキシ樹脂組成物からなる。このエポキシ樹脂組成物は、(a)エポキシ樹脂、(b)硬化剤、及び(c)フェノール性水酸基含有芳香族ポリアミド−ポリブタジエン−アクリロニトリル共重合体を含有し、(a)成分がトリスヒドロキシフェニルメタン型エポキシ樹脂であり、(b)成分が10(2,5−ジヒドロキシフェニル)−10H−9オキサ−10−ホスファフェナントレン−10−オキシドを含む。本実施例で用いられるトリスヒドロキシフェニルメタン型エポキシ樹脂は、次の化1で表わされるものである。   The resin sheet 14 is made of an epoxy resin composition. This epoxy resin composition contains (a) an epoxy resin, (b) a curing agent, and (c) a phenolic hydroxyl group-containing aromatic polyamide-polybutadiene-acrylonitrile copolymer, and (a) the component is trishydroxyphenylmethane. Type epoxy resin, and the component (b) contains 10 (2,5-dihydroxyphenyl) -10H-9oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide. The trishydroxyphenylmethane type epoxy resin used in this example is represented by the following chemical formula 1.

Figure 0005324796
Figure 0005324796

このエポキシ樹脂としては、常温で固形であるものが好ましく、特にエポキシ当量が190g/eq以下のものを用いるのが耐熱性、難燃性の面から好ましい。また、エポキシ樹脂は、本実施例を阻害しない範囲で他のエポキシ樹脂、例えばビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型又はクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、脂乾式エポキシ樹脂、水添ビスフェノールA型若しくはAD型エポキシ樹脂、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル等の脂肪族系エポキシ樹脂、脂肪族若しくは芳香族カルボン酸とエピクロルヒドリンとから得られるエポキシ樹脂、脂肪族若しくは芳香族アミンとエピクロルヒドリンとから得られるエポキシ樹脂、複素環エポキシ樹脂、スピロ環含有エポキシ樹脂、エポキシ変性樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂、ビフェノール型エポキシ樹脂等と組合せて用いても良い。   As this epoxy resin, those which are solid at normal temperature are preferred, and those having an epoxy equivalent of 190 g / eq or less are particularly preferred from the viewpoint of heat resistance and flame retardancy. In addition, the epoxy resin may be another epoxy resin within a range not inhibiting the present embodiment, for example, bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, phenol novolac type or cresol novolac type epoxy resin, gypsum dry type epoxy resin, hydrogenated bisphenol. A-type or AD-type epoxy resin, propylene glycol diglycidyl ether, aliphatic epoxy resin such as pentaerythritol polyglycidyl ether, epoxy resin obtained from aliphatic or aromatic carboxylic acid and epichlorohydrin, aliphatic or aromatic amine, Used in combination with epoxy resins obtained from epichlorohydrin, heterocyclic epoxy resins, spiro ring-containing epoxy resins, epoxy-modified resins, bisphenol S-type epoxy resins, biphenol-type epoxy resins, etc. And it may be.

また、本実施例のエポキシ樹脂組成物に用いられる硬化剤としては、少なくとも10(2,5−ジヒドロキシフェニル)−10H−9オキサ−10−ホスファフェナントレン−10−オキシドが用いられる。硬化剤の使用割合は、エポキシ樹脂中のエポキシ基1.0モルに対してフェノール性水酸基が0.5以上であることが好ましい。特に好ましい範囲は0.6以上である。   Moreover, as a hardening | curing agent used for the epoxy resin composition of a present Example, at least 10 (2,5-dihydroxyphenyl) -10H-9 oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide is used. The use ratio of the curing agent is preferably such that the phenolic hydroxyl group is 0.5 or more with respect to 1.0 mol of the epoxy group in the epoxy resin. A particularly preferable range is 0.6 or more.

さらに、硬化剤は、10(2,5−ジヒドロキシフェニル)−10H−9オキサ−10−ホスファフェナントレン−10−オキシドを単独で用いても良いが、エポキシ樹脂組成物に従来から用いられている硬化剤、例えば酸無水物、イミダゾール類、フェノール系化合物、アミド類等と組合せて用いても良い。   Furthermore, although 10 (2,5-dihydroxyphenyl) -10H-9oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide may be used alone as the curing agent, it has been conventionally used in epoxy resin compositions. You may use it in combination with a hardening | curing agent, for example, an acid anhydride, imidazoles, a phenolic compound, amides, etc.

10(2,5−ジヒドロキシフェニル)−10H−9オキサ−10−ホスファフェナントレン−10−オキシドと組合せて用いられる硬化剤としては、例えば、酸無水物、アミン類、イミダゾール、ジヒドロジン類、ルイス酸、ブレンステッド酸塩類、ポリメルカプトン類、イソシアネート類、ブロックイソシアネート類、フェノール樹脂等が挙げられる。中でもフェノール樹脂が好ましい。このフェノール樹脂としては、例えば、ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールS、4,4’−ビスフェノール、2,2’−メチレン−ビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、2,2’−メチレン−ビス(4−エチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4’−ブチリレン−ビス(3−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェノール)、トリスヒドロキシメタン、メタン、フェニルピロガロール、ジイソプロピリデン骨格を有するフェノール類、1,1−ジ−4−ヒドロキシフェニルフルオレン等のフルオレン骨格を有するフェノール類、フェノール化ポリブタジエン等のポリフェノール化合物、フェノール、クレゾール類、エチルフェノール類、ブチルフェノール類、オクチルフェノール類、ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールS、ナフトール類等の各種フェノールを原料とするノボラック樹脂、キシリレン骨格含有フェノールノボラック樹脂、ジシクロペンタジエン骨格含有フェノールノボラック樹脂、フルオレン骨格含有フェノールノボラック樹脂等のノボラック樹脂等が挙げられ、特に強靭性と可撓性とのバランスの面からビフェニルノボラック型フェノール樹脂が好ましい。このビフェニルノボラック型フェノール樹脂は、下記の化2で表わされるものである。   Curing agents used in combination with 10 (2,5-dihydroxyphenyl) -10H-9oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide include, for example, acid anhydrides, amines, imidazoles, dihydroazines, Lewis acids , Bronsted acid salts, polymercaptons, isocyanates, blocked isocyanates, phenol resins and the like. Of these, phenol resins are preferred. Examples of the phenol resin include bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S, 4,4′-bisphenol, 2,2′-methylene-bis (4-methyl-6-tert-butylphenol), and 2,2′-methylene. -Bis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-butylene-bis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-) 5-tert-butylphenol), trishydroxymethane, methane, phenyl pyrogallol, phenols having a diisopropylidene skeleton, phenols having a fluorene skeleton such as 1,1-di-4-hydroxyphenylfluorene, phenolized polybutadiene, etc. Polyphenol compounds, phenol, Novolak resin, xylylene skeleton-containing phenol novolak resin, dicyclopentadiene skeleton-containing phenol novolak Examples thereof include novolac resins such as resins and fluorene skeleton-containing phenol novolac resins, and biphenyl novolac type phenol resins are particularly preferred from the standpoint of balance between toughness and flexibility. This biphenyl novolac type phenol resin is represented by the following chemical formula 2.

Figure 0005324796
(式中nは0.1以上である。)
Figure 0005324796
(In the formula, n is 0.1 or more.)

10(2,5−ジヒドロキシフェニル)−10H−9オキサ−10−ホスファフェナントレン−10−オキシドと他の硬化剤とを組合せて用いる場合、その配合割合は質量比で50:50〜95:5の範囲である。この範囲より他の硬化剤の量が多くなると難燃性が低下するし、この範囲より少ないと配合に見合う効果を得ることができない。好ましい配合割合は50:50〜70:30の範囲である。   When 10 (2,5-dihydroxyphenyl) -10H-9oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide is used in combination with another curing agent, the blending ratio is 50:50 to 95: 5 by mass ratio. Range. When the amount of the other curing agent is larger than this range, the flame retardancy is lowered, and when it is less than this range, an effect commensurate with the blending cannot be obtained. A preferable blending ratio is in the range of 50:50 to 70:30.

本実施例のエポキシ樹脂組成物に用いられるフェノール性水酸基含有芳香族ポリアミド−ポリブタジエン−アクリロニトリル共重合体は、フェノール性水酸基含有芳香族ポリアミド−ポリブタジエン−アクリロニトリル共重合体性水酸基を有するジカルボン酸成分、例えば、5−ヒドロキシイソフタル酸、4−ヒドロキシイソフタル酸、2−ヒドロキシイソフタル酸、3−ヒドロキシフタル酸、2−ヒドロキシテレフタル酸、フェノール性水酸基を有しないジカルボン酸としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ジカルボキシルナフタレン、コハク酸、フマル酸、グルタル酸、アジピン酸、1,3−ジクロへキサンジカルボン酸、4,4’−ジフェニルジカルボン酸、3,3’−メチレン二安息香酸等に対してジアミン、例えば、3,3’−ジアミン−4,4’−ジヒドロキシフェニルメタン、2,2−ビス(3−アミノ−4−ヒドロキシフェニル)ヘキサフロロプロパン、2,2−ビス(3−アミノ−4−ヒドロキシフェニル)ジクロロメタン、3,4−ジアミノ−1,5−ベンゼンジオール、3,3’−ヒドロロキシ−4,4’−ジアミノビスフェニル、3,3’−ジアミノ−4,4’−ジヒドロキシビフェニル、2,2−ビス(3−アミノ−4−ヒドロキシフェニル)ケトン、2,2−ビス(3−アミノ−4−ヒドロキシフェニル)スルフィド、2,2−ビス(3−アミノ−4−ヒドロキシフェニル)エーテル、2,2−ビス(3−アミノ−4−ヒドロキシフェニル)スルホン、2,2−ビス(3−アミノ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3−ヒドロキシ−4−アミノフェニル)メタン等、フェノール性水酸基を含有しないジアミンとして、3,3’−ジアミノジフェニルエーテル、3,4’−ジアミノジフェニルエーテル、4,4’−ジアミノジフェニルエーテル、ジアミノナフタレン、ピペラジン、ヘキサネチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、m−キシレンジアミン、4,4’−ジアミノジフェニルメタン、4,4’−ジアミノベンゾフェノン、2,2’−ビス(4−アミノフェニル)プロパン、3,3’−ジアミノジフェニルスルホン、3,3’−ジアミノジフェニル等を加え、これらを例えば、亜リン酸エステルとピリジン誘導体の存在下で縮合剤を使用して、N−メチル−2−ピロリドンによって代表される有機溶媒中で窒素等の不活性雰囲気下にて加熱攪拌、縮合反応を行なって、フェノール性水酸基を含有するポリアミド−ポリブタジエン−アクリロニトリル共重合体を生成させる。中でも下記の化3で表わされる化合物を使用するのが好ましい。   The phenolic hydroxyl group-containing aromatic polyamide-polybutadiene-acrylonitrile copolymer used in the epoxy resin composition of this example is a dicarboxylic acid component having a phenolic hydroxyl group-containing aromatic polyamide-polybutadiene-acrylonitrile copolymeric hydroxyl group, for example, , 5-hydroxyisophthalic acid, 4-hydroxyisophthalic acid, 2-hydroxyisophthalic acid, 3-hydroxyphthalic acid, 2-hydroxyterephthalic acid, dicarboxylic acids having no phenolic hydroxyl group include phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid Diamine for dicarboxyl naphthalene, succinic acid, fumaric acid, glutaric acid, adipic acid, 1,3-dichlorohexanedicarboxylic acid, 4,4'-diphenyldicarboxylic acid, 3,3'-methylenedibenzoic acid, etc. For example, , 3′-diamine-4,4′-dihydroxyphenylmethane, 2,2-bis (3-amino-4-hydroxyphenyl) hexafluoropropane, 2,2-bis (3-amino-4-hydroxyphenyl) dichloromethane 3,4-diamino-1,5-benzenediol, 3,3′-hydroxy-4,4′-diaminobisphenyl, 3,3′-diamino-4,4′-dihydroxybiphenyl, 2,2-bis (3-amino-4-hydroxyphenyl) ketone, 2,2-bis (3-amino-4-hydroxyphenyl) sulfide, 2,2-bis (3-amino-4-hydroxyphenyl) ether, 2,2- Bis (3-amino-4-hydroxyphenyl) sulfone, 2,2-bis (3-amino-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3 Hydroxy-4-aminophenyl) methane and other diamines that do not contain phenolic hydroxyl groups include 3,3'-diaminodiphenyl ether, 3,4'-diaminodiphenyl ether, 4,4'-diaminodiphenyl ether, diaminonaphthalene, piperazine, hexanet Range amine, tetramethylenediamine, m-xylenediamine, 4,4'-diaminodiphenylmethane, 4,4'-diaminobenzophenone, 2,2'-bis (4-aminophenyl) propane, 3,3'-diaminodiphenylsulfone 3,3′-diaminodiphenyl and the like, and these are added to nitrogen in an organic solvent represented by N-methyl-2-pyrrolidone, for example, using a condensing agent in the presence of a phosphite and a pyridine derivative. Stirring and shrinking under an inert atmosphere such as A combination reaction is performed to produce a polyamide-polybutadiene-acrylonitrile copolymer containing a phenolic hydroxyl group. Among them, it is preferable to use a compound represented by the following chemical formula 3.

Figure 0005324796
(式中、x、y、z、l、m及びnは、それぞれ平均重合度であって、x=3〜7、y=1〜4、z=5〜15、l+m=2〜200の整数をそれぞれ示し、m/(l+m)≧0.04である。)
Figure 0005324796
(Wherein, x, y, z, l, m and n are average polymerization degrees, and x = 3 to 7, y = 1 to 4, z = 5 to 15, and l + m = 2 to 200 integers. And m / (l + m) ≧ 0.04.)

これは可撓性、接着性を付与するために必要であり、添加により硬化物に可撓性を付与すると同時に巻き線やスロットとの接着強度を増すことができる。このフェノール性水酸基含有芳香族ポリアミド−ポリブタジエン−アクリロニトリル共重合体の配合割合は、エポキシ樹脂と硬化剤との合計量100質量部に対し、5〜300質量部の範囲が好ましい。この範囲よりフェノール性水酸基含有芳香族ポリアミド−ポリブタジエン−アクリロニトリル共重合体が少ないと可撓性及び接着性が低下するし、この範囲を超えると電気特性が低下するので好ましくない。可撓性、接着性及び電気特性の面から特に好ましい配合割合は10〜150質量部の範囲である。   This is necessary for imparting flexibility and adhesiveness, and by adding it, it is possible to impart flexibility to the cured product and at the same time increase the adhesive strength with the windings and slots. The blending ratio of the phenolic hydroxyl group-containing aromatic polyamide-polybutadiene-acrylonitrile copolymer is preferably in the range of 5 to 300 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the epoxy resin and the curing agent. If the amount of the phenolic hydroxyl group-containing aromatic polyamide-polybutadiene-acrylonitrile copolymer is less than this range, the flexibility and adhesiveness are lowered, and if it exceeds this range, the electrical properties are lowered, which is not preferable. A particularly preferred blending ratio is in the range of 10 to 150 parts by mass from the viewpoints of flexibility, adhesiveness, and electrical characteristics.

また、本実施例のエポキシ樹脂組成物には、必要に応じて他の添加物を加えることができる。   Moreover, another additive can be added to the epoxy resin composition of a present Example as needed.

添加剤としては、例えばトリフェニルホスフィン等のリン系化合物、例えば、トリエチルアミン、テトラエタノールアミン、1,8−ジアザ−ビシクロ[5.4.0]−7−ウンデセン(DBU)、N,N−ジメチルベンジルアミン、1,1,3,3−テトラメチルグアニジン、2−エチル−4−メチルイミダゾール、N−メチルピペラジン等の第3級アミン系化合物、例えば1,8−ジアザ−ビシクロ[5.4.0]−7−ウンデセニウムテトラフェニルボレート等のホウ素系化合物等の硬化促進剤や天然ワックス類、合成ワックス類及び長鎖脂肪族酸の金属塩類等の可塑剤、酸アミド類、エステル類、パラフィン類等の離型剤、ニトリルゴム、ブタジエンゴム等の応力緩和剤、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、酸化錫、水酸化錫、酸化モリブデン、硼酸亜鉛、メタ硼酸バリウム、赤燐、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、アルミン酸カルシウム等の無機難燃剤、テトラプロモビス無水フタル酸、ヘキサプロモベンゼン、ブロム化フェノールノボラック等の臭素系難燃剤、シラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等のカップリング剤、溶融シリカ、結晶性シリカ、低α線シリカ、ガラスフレーク、ガラスビーズ、ガラスバルーン、タルク、アルミナ、ケイ酸カルシウム、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、マグネシア、窒化ケイ素、窒化ホウ素、フェライト、希土コバルト、金、銀、ニッケル、銅、鉛、鉄粉、酸化鉄、砂鉄等の金属粉、黒鉛、カーボン、弁柄、黄鉛等の無機質フィラー又は導電性粒子等、染料や顔料等の着色剤、炭素繊維、ガラス繊維、ボロン繊維、シリコンカーバイト繊維、アルミナ繊維、シリカアルミナ繊維等の無機系繊維、アラミド繊維、ポリエステル繊維、セルロース繊維、炭素繊維等の有機系繊維、酸化安定剤、光安定剤、耐湿性向上剤、チキソトロピー付与剤、希釈剤消、消泡剤、他の各種の樹脂、粘着付与剤、帯電防止剤、滑剤、紫外線吸収剤等が挙げられる。中でもシラン系カップリング剤は、エポキシ樹脂とフィラーとの密着性の面で用いるのが好ましい。また、難燃性や耐フロー性を付与する場合には水酸化アルミニウム等を用いるのが好ましい。   Examples of the additive include phosphorus compounds such as triphenylphosphine, for example, triethylamine, tetraethanolamine, 1,8-diaza-bicyclo [5.4.0] -7-undecene (DBU), N, N-dimethyl. Tertiary amine compounds such as benzylamine, 1,1,3,3-tetramethylguanidine, 2-ethyl-4-methylimidazole, N-methylpiperazine, such as 1,8-diaza-bicyclo [5.4. 0] -7-undecenium tetraphenylborate and other hardening compounds such as boron compounds, plasticizers such as natural waxes, synthetic waxes and metal salts of long-chain aliphatic acids, acid amides, esters, Release agents such as paraffins, stress relaxation agents such as nitrile rubber and butadiene rubber, antimony trioxide, antimony pentoxide, tin oxide, tin hydroxide, Inorganic flame retardants such as molybdenum bromide, zinc borate, barium metaborate, red phosphorus, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium aluminate, brominated flame retardants such as tetraprobisbisphthalic anhydride, hexapromobenzene, brominated phenol novolac Combustion agents, silane coupling agents, titanate coupling agents, coupling agents such as aluminum coupling agents, fused silica, crystalline silica, low α-ray silica, glass flakes, glass beads, glass balloons, talc, alumina, Metal powder such as calcium silicate, aluminum hydroxide, calcium carbonate, barium sulfate, magnesia, silicon nitride, boron nitride, ferrite, rare earth cobalt, gold, silver, nickel, copper, lead, iron powder, iron oxide, sand iron, Inorganic filler such as graphite, carbon, valve, chrome-lead, etc. or conductive Particles, coloring agents such as dyes and pigments, carbon fibers, glass fibers, boron fibers, silicon carbide fibers, alumina fibers, silica alumina fibers and other inorganic fibers, aramid fibers, polyester fibers, cellulose fibers, carbon fibers, etc. Organic fibers, oxidation stabilizers, light stabilizers, moisture resistance improvers, thixotropy imparting agents, diluting agents, antifoaming agents, other various resins, tackifiers, antistatic agents, lubricants, UV absorbers, etc. Can be mentioned. Among them, the silane coupling agent is preferably used in terms of adhesion between the epoxy resin and the filler. Moreover, it is preferable to use aluminum hydroxide etc. when providing a flame retardance and flow resistance.

本実施例のエポキシ樹脂組成物は、エポキシ樹脂、硬化剤及びフェノール性水酸基含有ポリアミド−ポリブタジエン−アクリロニトリル共重合体、必要に応じ各種添加剤を混合して得ることができ、上記各成分を所定の割合で溶媒中に均一に混合させることにより塗工液とする。この場合の溶媒としては、例えばトルエン、エタノール、セロソルブ、テトラヒドロフラン、N−メチル−2−ピロリドン、ジメチルホルムアミド等の有機溶媒が挙げられる。   The epoxy resin composition of this example can be obtained by mixing an epoxy resin, a curing agent, a phenolic hydroxyl group-containing polyamide-polybutadiene-acrylonitrile copolymer, and various additives as required. It is set as a coating liquid by mixing uniformly in a solvent in a ratio. Examples of the solvent in this case include organic solvents such as toluene, ethanol, cellosolve, tetrahydrofuran, N-methyl-2-pyrrolidone, and dimethylformamide.

本実施例のエポキシ樹脂組成物の作製は、主に加熱硬化により行なうが、例えば室温前後での触媒や酸素、湿気によって起こる常温硬化、紫外線照射で発生する酸による触媒によって起こる光硬化等を併用することも可能である。   The preparation of the epoxy resin composition of the present example is mainly performed by heat curing, for example, combined use of a catalyst at around room temperature, room temperature curing caused by oxygen and moisture, photocuring caused by an acid generated by ultraviolet irradiation, etc. It is also possible to do.

絶縁材16は、絶縁材12と同じ構成であるが、絶縁材12と異なる電気絶縁性樹脂を用いるようにしてもよい。   The insulating material 16 has the same configuration as the insulating material 12, but an electrically insulating resin different from the insulating material 12 may be used.

次に、サンプルとして試験例1〜3の絶縁シート10及び比較例1〜3の絶縁シートを作成し、難燃性、折り曲げ性、電気特性、耐熱性、埋め込み性、しみだし性、の6項目について評価した。これらの項目については、以下の方法により評価した。 Next, the insulation sheet 10 of the test examples 1-3 and the insulation sheet of the comparative examples 1-3 are created as a sample, and six items of a flame retardance, a bendability, an electrical property, heat resistance, embedding property, and a bleed-out property are shown. Was evaluated. These items were evaluated by the following methods.

(1)難燃性
作製した絶縁シートを180℃、荷重40kgf/cmで60分間プレスし硬化させ、サンプルの難燃性をUL94の試験方法に従い評価した。
○:VTM−0
△:VTM−1
×:VTM−2
(1) Flame retardancy The produced insulating sheet was pressed and cured at 180 ° C. under a load of 40 kgf / cm 2 for 60 minutes, and the flame retardancy of the sample was evaluated according to the UL94 test method.
○: VTM-0
Δ: VTM-1
X: VTM-2

(2)折り曲げ性
作製した絶縁シートを180℃、荷重40kgf/cmで60分間プレスし硬化させ、これを180°に折り曲げた状態を以下の基準により目視で評価した。
○:折り曲げ部に亀裂の発生が見られない。
×:折り曲げ部に亀裂の発生が見られる。
(2) Bending property The produced insulating sheet was pressed and cured at 180 ° C. under a load of 40 kgf / cm 2 for 60 minutes, and the state where it was bent at 180 ° was visually evaluated according to the following criteria.
○: No cracks are observed in the bent part.
X: Generation | occurrence | production of a crack is seen in a bending part.

(3)電気特性
JIS C 2317に準拠した絶縁破壊電圧の測定方法にて、各絶縁シートの絶縁破壊電圧を測定した。
(3) Electrical characteristics The dielectric breakdown voltage of each insulation sheet was measured by the dielectric breakdown voltage measurement method based on JIS C 2317.

(4)耐熱性(ガラス転移温度)
示差走査熱量測定(DSC)によりガラス転移温度を測定した。
(4) Heat resistance (glass transition temperature)
The glass transition temperature was measured by differential scanning calorimetry (DSC).

(5)しみだし性
40mm角に切った絶縁シートを180℃、1時間、40kgf/cm2で熱プレスし、硬化後の形状を観察。
○:40±3mm角内
×:44mm角以上
(5) Exudation property An insulating sheet cut into 40 mm square was hot-pressed at 180 ° C. for 1 hour at 40 kgf / cm 2, and the shape after curing was observed.
○: Within 40 ± 3 mm square ×: 44 mm square or more

詳細には、試験例1の絶縁シート10は以下の方法で作製した。 Specifically, the insulating sheet 10 of Test Example 1 was produced by the following method.

フェノール性水酸基含有芳香族ポリアミド−ポリブタジエン−アクリロニトリル共重合体(固形分40%DMF溶液品)300質量部、ヒドロキシフェニルメタン型エポキシ樹脂(日本化薬社製、商品名「EPPN502H」)100質量部、硬化剤[10(2,5−ジヒドロキシフェニル)−10H−9オキサ−10−ホスファフェナントレン−10−オキシド(三公社製、商品名「HCA−HQ」)65質量部及びビフェニルノボラック型フェノール樹脂(明和化成社製、商品名「MEH−7851−3H」)30質量部]95質量部、トリフェニルホスフィン3質量部をDMAC(ジメチルアセトアミド)400質量部に混合、溶解し樹脂シート形成塗工液を調製した。   300 parts by mass of phenolic hydroxyl group-containing aromatic polyamide-polybutadiene-acrylonitrile copolymer (solid content 40% DMF solution product), 100 parts by mass of hydroxyphenylmethane type epoxy resin (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., trade name “EPPN502H”), Curing agent [10 (2,5-dihydroxyphenyl) -10H-9 oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide (manufactured by Sankosha, trade name “HCA-HQ”) 65 parts by mass and biphenyl novolac type phenolic resin ( Meiwa Kasei Co., Ltd., trade name “MEH-7785-3H”) 30 parts by mass] 95 parts by mass and 3 parts by mass of triphenylphosphine were mixed and dissolved in 400 parts by mass of DMAC (dimethylacetamide) to obtain a resin sheet-forming coating solution. Prepared.

この塗工液を、アラミドフィルム(デュポン帝人アドバンストペーパー社製、商品名「ノーメックス410」、厚さ50μm)の片面に塗布し、乾燥(110℃、3分間)し、次いで塗布面にさらにアラミドフィルム(デュポン帝人アドバンストペーパー社製、商品名「ノーメックス410」、厚さ50μm)を120℃で加熱加圧し、樹脂シートの膜厚約30μm、全体の厚さが130μmの絶縁シートを作製した。   This coating solution is applied to one side of an aramid film (manufactured by DuPont Teijin Advanced Paper Co., Ltd., trade name “NOMEX 410”, thickness 50 μm), dried (110 ° C., 3 minutes), and then further applied to the coated surface. (DuPont Teijin Advanced Paper Co., Ltd., trade name “NOMEX 410”, thickness 50 μm) was heated and pressurized at 120 ° C. to produce an insulating sheet having a resin sheet thickness of about 30 μm and a total thickness of 130 μm.

[試験例2]
試験例2の絶縁シートは以下の方法で作製した。
[Test Example 2]
The insulating sheet of Test Example 2 was produced by the following method.

試験例1において、硬化剤を10(2,5−ジヒドロキシフェニル)−10H−9オキサ−10−ホスファフェナントレン−10−オキシド(三公社製、商品名「HCA−HQ」)95質量部とし、ビフェニルノボラック型フェノール樹脂を用いなかった以外は全て試験例1と同様にして絶縁シートを作製した。 In Test Example 1, the curing agent was 95 parts by mass of 10 (2,5-dihydroxyphenyl) -10H-9oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide (manufactured by Sankosha, trade name “HCA-HQ”), An insulating sheet was produced in the same manner as in Test Example 1 except that the biphenyl novolac type phenol resin was not used.

[試験例3]
試験例3の絶縁シートは以下の方法で作製した。
[Test Example 3]
The insulating sheet of Test Example 3 was produced by the following method.

試験例1において、硬化剤を10(2,5−ジヒドロキシフェニル)−10H−9オキサ−10−ホスファフェナントレン−10−オキシド(三公社製、商品名「HCA−HQ」)47.5質量部とビフェニルノボラック型フェノール樹脂(明和化成社製、商品名「MEH−7851−3H」)47.5質量部とした以外は、全て試験例1と同様にして絶縁シートを作製した。 In Test Example 1, the curing agent was 47.5 parts by mass of 10 (2,5-dihydroxyphenyl) -10H-9oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide (manufactured by Sankosha, trade name “HCA-HQ”). An insulating sheet was prepared in the same manner as in Test Example 1 except that 47.5 parts by mass of biphenyl novolac type phenolic resin (Maywa Kasei Co., Ltd., trade name “MEH-7851-3H”) was used.

[比較例1]
比較例1の絶縁シートは以下の方法で作製した。
[Comparative Example 1]
The insulating sheet of Comparative Example 1 was produced by the following method.

試験例1において、エポキシ樹脂をビスフェノールA型エポキシ樹脂(大日本インキ化学工業社製、商品名「EPICLON850S」)とした以外は、全て試験例1と同様にして絶縁シートを作製した。 In Test Example 1, the epoxy resin of bisphenol A type epoxy resin except that the (Dainippon Ink and Chemicals, Inc., trade name "EPICLON850S") was prepared insulating sheet in the same manner as all Test Example 1.

[比較例2]
比較例2の絶縁シートは以下の方法で作製した。
[Comparative Example 2]
The insulating sheet of Comparative Example 2 was produced by the following method.

試験例1において、硬化剤として、ビフェニルノボラック型フェノール樹脂を130質量部とし、10(2,5−ジヒドロキシフェニル)−10H−9オキサ−10−ホスファフェナントレン−10−オキシド(商品名「HCA−HQ」)85質量部を用いなかった以外は全て試験例1と同様にして絶縁シートを作製した。 In Test Example 1, 130 parts by mass of a biphenyl novolac type phenol resin was used as a curing agent, and 10 (2,5-dihydroxyphenyl) -10H-9oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide (trade name “HCA-”) was used. HQ ") An insulating sheet was produced in the same manner as in Test Example 1 except that 85 parts by mass was not used.

[比較例3]
比較例3の絶縁シートは以下の方法で作製した。
[Comparative Example 3]
The insulating sheet of Comparative Example 3 was produced by the following method.

試験例1において、フェノール性水酸基含有芳香族ポリアミド−ポリブタジエン−アクリロニトリル共重合体を用いなかった以外は全て試験例1と同様にして絶縁シートを作製した。 In Test Example 1, the phenolic hydroxyl group-containing aromatic polyamide - was except for using no acrylonitrile copolymer in the same manner as all Test Example 1 to prepare a dielectric sheet - polybutadiene.

これらの試験例1〜3の絶縁シート、比較例1〜3の絶縁シートについての評価の結果を表1に示す。 Table 1 shows the results of evaluation of the insulating sheets of Test Examples 1 to 3 and the insulating sheets of Comparative Examples 1 to 3.

[比較例4]
比較例4の絶縁シートは以下のものを用いた。
[Comparative Example 4]
The following was used for the insulating sheet of Comparative Example 4.

アラミドフィルム(デュポン帝人アドバンストペーパー社製、商品名「ノーメックス410」、厚さ130μm)   Aramid film (manufactured by DuPont Teijin Advanced Paper, trade name “NOMEX 410”, thickness 130 μm)

これらの試験例1〜3の絶縁シート、比較例1〜4の絶縁シートについての評価の結果を表1に示す。 Table 1 shows the evaluation results of the insulating sheets of Test Examples 1 to 3 and the insulating sheets of Comparative Examples 1 to 4.

Figure 0005324796
Figure 0005324796

表1の結果から、本発明の試験例1乃至3に係る絶縁シートは難燃性と可撓性を同時に満足する性能を有するものであることが分かる。 From the results in Table 1, it can be seen that the insulating sheets according to Test Examples 1 to 3 of the present invention have performances satisfying both flame retardancy and flexibility.

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縁シートは上記実施例に限られず、絶縁材に樹脂シートをコーティングするようにしても良いし、また、熱ラミネートにより作製しても良い。また、硬化過程を取るようにしても良いし、取らないようにしても良い。 Insulation sheet is not limited to the above embodiment, may be coated with a resin sheet to an insulating material, it may also be prepared by thermal lamination. Further, the curing process may be taken or not taken.

実施例の絶縁シートは従来のものよりも薄膜で均一であるため、絶縁信頼性と線積率の向上が期待できる。従って、従来よりも多くの巻き線をスロット内に挿通することが可能である。また、スロットへの確実な固定をすることができるため、回転電機を製造する際の作業性の向上が期待できる。また、本発明の絶縁シートは可撓性と形態安定性に優れるため、巻き線をスロット内に通す際に破れたりすることが無く、作業性の向上が期待できる。エッジ部分の絶縁をすることも可能となるため、エッジカバー率の向上も期待することができる。 Since the insulating sheets of the examples are thinner and more uniform than conventional ones, improvement in insulation reliability and line area ratio can be expected. Therefore, it is possible to insert more windings into the slot than before. In addition, since it can be securely fixed to the slot, improvement in workability when manufacturing a rotating electrical machine can be expected. In addition, since the insulating sheet of the present invention is excellent in flexibility and shape stability, it does not break when the winding is passed through the slot, and improvement in workability can be expected. Since it is possible to insulate the edge portion, an improvement in edge coverage can be expected.

また、実施例の絶縁シートは、図に示すように、絶縁材16の代わりに機能材18を用いるようにしてもよい。この絶縁シート40は、機能材18を備えているので、すべり性、耐傷性に優れている。 In addition, as shown in FIG. 4 , the insulating sheet of the example may use a functional material 18 instead of the insulating material 16. Since this insulating sheet 40 includes the functional material 18, it is excellent in slipping and scratch resistance.

なお、本発明は上記実施例に限定されず、アラミドペーパー以外の絶縁材を用いてもよいし、他のエポキシ樹脂組成物を用いてもよい。また、巻き線には、エナメル線等を用いることができる。   In addition, this invention is not limited to the said Example, You may use insulating materials other than an aramid paper, and may use another epoxy resin composition. Moreover, an enameled wire etc. can be used for a winding.

絶縁シートを回転電機のスロット内に配置する際には、図に示されるように、端と端が重なる位置はスロットの開口部にあるようにしてもよいし、スロットの開口部以外にあるようにしてもよい。 When the insulating sheet is disposed in the slot of the rotating electrical machine, as shown in FIG. 1 , the end-to-end overlapping position may be located in the slot opening or other than the slot opening. You may do it.

また、本発明の他の実施例に係る回転電機は、図5に示すようコア40の絶縁用として、上記絶縁シートを用いたものである。この場合、絶縁シートはコア表面41を覆うように配置したり、コア表面41からコア内面42に折り曲げるようにして配置してもよい。さらに、前述したスロットと同様、コア内面42に絶縁シートを配置してもよい。 The rotary electric machine according to another embodiment of the present invention, for the insulation of the core 40 as shown in FIG. 5, Ru der those using the insulating sheet. In this case, the insulating sheet may be disposed so as to cover the core surface 41 or may be disposed so as to be bent from the core surface 41 to the core inner surface 42. Furthermore, an insulating sheet may be disposed on the core inner surface 42 as in the slot described above.

本発明の実施例に係る回転電機を模式的に示す断面図Sectional drawing which shows typically the rotary electric machine which concerns on the Example of this invention. 本発明の実施例に係る回転電機のコアを模式的に示す斜視図The perspective view which shows typically the core of the rotary electric machine which concerns on the Example of this invention. 本発明の実施例に係る絶縁シートを模式的に示す断面図Sectional drawing which shows typically the insulating sheet which concerns on the Example of this invention. 本発明の他の実施例に係る絶縁シートを模式的に示す断面図Sectional drawing which shows typically the insulating sheet which concerns on the other Example of this invention. 本発明の他の実施例に係る回転電機におけるスロットを模式的に示す断面図Sectional drawing which shows typically the slot in the rotary electric machine which concerns on the other Example of this invention.

10、40…絶縁シート
12、16…絶縁材
14…樹脂シート
18…機能材
20…スロット
22…巻き線
30…回転電機
40…コア
41…コア表面
42…コア内面
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10, 40 ... Insulating sheet 12, 16 ... Insulating material 14 ... Resin sheet 18 ... Functional material 20 ... Slot 22 ... Winding 30 ... Rotating electric machine 40 ... Core 41 ... Core surface 42 ... Core inner surface

Claims (6)

縁シートがスロット内に該スロットの内周面を覆うように配置されている回転電機であって、
前記絶縁シートは、絶縁材と、エポキシ樹脂組成物からなる樹脂シートと、絶縁材とが、3層に積層されてなり、
前記エポキシ樹脂組成物は、(a)エポキシ樹脂、(b)硬化剤、及び(c)フェノール性水酸基含有芳香族ポリアミド−ポリブタジエン−アクリロニトリル共重合体を含有し、前記(a)成分がトリスヒドロキシフェニルメタン型エポキシ樹脂であり、前記(b)成分が10(2,5−ジヒドロキシフェニル)−10H−9オキサ−10−ホスファフェナントレン−10−オキシドを含むことを特徴とする回転電機。
Insulation sheet is a disposed that have rotary electric machine so as to cover the inner peripheral surface of the slot in the slot,
The insulating sheet is formed by laminating an insulating material, a resin sheet made of an epoxy resin composition, and an insulating material in three layers,
The epoxy resin composition contains (a) an epoxy resin, (b) a curing agent, and (c) a phenolic hydroxyl group-containing aromatic polyamide-polybutadiene-acrylonitrile copolymer, and the component (a) is trishydroxyphenyl. A rotating electrical machine characterized by being a methane type epoxy resin, wherein the component (b) contains 10 (2,5-dihydroxyphenyl) -10H-9oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide .
請求項において、
前記絶縁シートにおける、前記(b)成分が、10(2,5−ジヒドロキシフェニル)−10H−9オキサ−10−ホスファフェナントレン−10−オキシドとその他の硬化剤とをその配合割合が質量比で50:50〜95:5の範囲で配合されてなるものであることを特徴とする回転電機
In claim 1 ,
In the insulating sheet, the component (b) is composed of 10 (2,5-dihydroxyphenyl) -10H-9oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide and other curing agents in a mass ratio. A rotating electrical machine characterized by being blended in a range of 50:50 to 95: 5.
請求項において、
前記絶縁シートにおける、前記(b)成分のその他の硬化剤がビフェニルノボラック型フェノール樹脂であることを特徴とする回転電機
In claim 2 ,
Rotating electric machine, wherein the in the insulating sheet, the other curing agent for the component (b) is a biphenyl novolak type phenolic resin.
請求項乃至のいずれかにおいて、
前記絶縁シートにおける、前記(a)成分と(b)成分と(c)成分との配合割合が、(a)成分100質量部に対し、(b)成分が40〜140質量部、(c)成分が5〜300質量部の範囲であることを特徴とする回転電機
In any one of Claims 1 thru | or 3 ,
In the insulating sheet, the blending ratio of the component (a), the component (b), and the component (c) is 40 to 140 parts by mass of the component (b) with respect to 100 parts by mass of the component (a), (c). A rotating electrical machine characterized in that the component is in the range of 5 to 300 parts by mass.
請求項1乃至のいずれかにおいて、
前記絶縁シートにおける、前記樹脂シートに隣接する前記絶縁材の少なくとも一方はアラミドペーパーであることを特徴とする回転電機
In any one of Claims 1 thru | or 4 ,
Rotating electric machine, wherein the in the insulating sheet, at least one of said insulating material adjacent to the resin sheet is an aramid paper.
請求項1乃至のいずれかに記載の絶縁シートを回転電機のスロット内に該スロットの内周面を覆うように配置する絶縁工程と、巻き線を前記スロット内に配置された前記絶縁シートに挿通した後に、前記スロット内にエポキシ樹脂を含む封止剤を入れ、前記巻き線を封止する封止工程と、
を有することを特徴とする回転電機の製造方法。
An insulating step of disposing the insulating sheet according to any one of claims 1 to 5 in a slot of a rotating electric machine so as to cover an inner peripheral surface of the slot; and a winding wire disposed on the insulating sheet disposed in the slot After the insertion, a sealing step including an epoxy resin in the slot and sealing the winding,
The manufacturing method of the rotary electric machine characterized by having.
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