JP5334432B2 - Grease composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、自動車用熱交換器、エアコン、AV機器等の潤滑箇所に使用され、低蒸発性及び低トルク性に優れたグリース組成物に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a grease composition that is used for lubricating parts such as automotive heat exchangers, air conditioners, and AV equipment, and that is excellent in low evaporation and low torque.
近年、機械装置の小型軽量化、機器の高性能化による回転の高速化が促進される中で、ベアリング、ギヤ等は高温下で使用される傾向にある。このような箇所に使用されるグリースでは基油が蒸発しやすい傾向にあり、基油の蒸発が進みすぎると、潤滑面への油分の供給が減少し、性能が低下してしまう。そのため、このようなグリースに用いられる基油は、蒸発特性(低蒸発性)のより一層の向上が望まれる。 In recent years, bearings, gears, and the like tend to be used at high temperatures as the speed of rotation is increased by reducing the size and weight of mechanical devices and improving the performance of equipment. In the grease used in such places, the base oil tends to evaporate, and if the base oil evaporates too much, the supply of oil to the lubrication surface decreases and the performance deteriorates. Therefore, the base oil used for such grease is desired to further improve the evaporation characteristics (low evaporation).
一方で、冬場の寒冷地等の低温下においては、機械装置を円滑に始動すること、すなわちグリース中の基油を低粘度化することによる低トルク化が望まれる。
また、環境問題の観点から、工場、輸送事業者等はこれまで以上に電力・燃料消費量の削減が求められており、各種産業機械・自動車等に用いられるグリースにも省電力・省燃費効果が求められている。省電力・省燃費効果を得るための手段の一つとしても、基油の低粘度化が有効な方法である。
On the other hand, under a low temperature such as a cold district in winter, it is desired to start the machine smoothly, that is, to reduce the torque by reducing the viscosity of the base oil in the grease.
In addition, from the viewpoint of environmental issues, factories, transportation companies, etc. are required to reduce power and fuel consumption more than ever, and the grease used in various industrial machines and automobiles also has power and fuel saving effects. Is required. As one of means for obtaining a power saving and fuel saving effect, it is effective to lower the viscosity of the base oil.
ところで、一般に、基油の低蒸発性を改善しようとすると動粘度が高くなる傾向にあり、低トルク性を基油で改善しようとすると基油の動粘度は低くなる傾向にある。すなわち、相反する性能である低蒸発性及び低トルク性の両性能をより一層向上させ、低温から高温までの広い温度範囲で長期間使用できるグリースが求められている。 By the way, in general, the kinematic viscosity tends to increase when trying to improve the low evaporation property of the base oil, and the kinematic viscosity of the base oil tends to decrease when trying to improve the low torque property with the base oil. That is, there is a need for a grease that can further improve both the low evaporation property and the low torque property, which are contradictory properties, and can be used for a long time in a wide temperature range from a low temperature to a high temperature.
この様な状況下において、低蒸発性と低トルク性の両性能が優れたグリースの開発を目的として、炭酸エステル油、ポリオールエステル油、ジエステル油といった合成油系基油を用いた、種々の試みがなされている(例えば、特許文献1〜4参照)。
本発明は、低温下での低トルク性、及び高温下での低蒸発性に優れ、低温から高温までの広い温度範囲で長期間使用できるグリース組成物を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a grease composition which is excellent in low torque at low temperatures and low evaporation at high temperatures and can be used for a long time in a wide temperature range from low to high temperatures.
本発明者は、上記目的を達成するために鋭意検討した結果、特定構造のエステル油が低粘度でありながら低蒸発性であることを見出し、これを基油として用いれば、高温下における低蒸発性と低温下における低トルク化や省電力効果が期待できるグリースが得られることを見出した。本発明は、これらの知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、
<1> 基油の含有量がグリース組成物の全量に対して40〜97質量%であり、かつ下記一般式(1)で表されるアルコールと炭素数2〜24の脂肪族モノカルボン酸とから成るモノエステル油を、基油の全量に対して30〜100質量%含有することを特徴とするグリース組成物である。
As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventor has found that an ester oil having a specific structure has a low viscosity while having a low viscosity. It was found that a grease that can be expected to achieve low torque and low torque at low temperatures and power saving effect can be obtained. The present invention has been completed based on these findings.
That is, the present invention
<1> The content of the base oil is 40 to 97% by mass with respect to the total amount of the grease composition, and the alcohol represented by the following general formula (1) and the aliphatic monocarboxylic acid having 2 to 24 carbon atoms the monoester oil consisting of a grease composition characterized in that it contains 30 to 100 wt% based on the total amount of base oil.
一般式(1)中、n及びmは、それぞれ独立に2〜12の整数を表す。 In general formula (1), n and m each independently represent an integer of 2 to 12.
<2> 前記一般式(1)中のmとnの差が2であることを特徴とする<1>に記載のグリース組成物である。 <2> The grease composition according to <1>, wherein a difference between m and n in the general formula (1) is 2.
<3> 前記一般式(1)で表されるアルコールと炭素数2〜24の脂肪族モノカルボン酸とから成るモノエステル油の総炭素数が、28〜40であることを特徴とする<1>又は<2>に記載のグリース組成物である。
<4> 増ちょう剤として、リチウム石けん系増ちょう剤及びN−置換テレフタラミン酸金属塩からなる群から選ばれる少なくとも1種を含有することを特徴とする<1>〜<3>の何れか1つに記載のグリース組成物である。
<3> The total number of carbon atoms of the mono-ester oil composed of an alcohol and an aliphatic monocarboxylic acid having a carbon number of 2 to 24 represented by the general formula (1), characterized in that a 28 to 40 <1 > Or <2>.
<4> The thickener contains at least one selected from the group consisting of a lithium soap-based thickener and an N-substituted terephthalamic acid metal salt, and any one of <1> to <3> It is a grease composition as described in one.
本発明は、低温下での低トルク性、及び高温下での低蒸発性に優れ、低温から高温までの広い温度範囲で長期間使用できるグリース組成物を提供することができる。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention can provide a grease composition that is excellent in low torque at a low temperature and low in evaporation at a high temperature and can be used for a long time in a wide temperature range from a low temperature to a high temperature.
本発明のグリース組成物について詳細に説明する。
本発明のグリース組成物は、基油の含有量がグリース組成物の全量に対して40〜97質量%であり、かつ下記一般式(1)で表されるアルコールと炭素数2〜24の脂肪族モノカルボン酸とから成るモノエステル油(以下、「本発明に係るエステル油」という場合がある。)を、基油の全量に対して30〜100質量%含有することを特徴とする。
The grease composition of the present invention will be described in detail.
The grease composition of the present invention has a base oil content of 40 to 97% by mass based on the total amount of the grease composition, and an alcohol represented by the following general formula (1) and a fat having 2 to 24 carbon atoms. family monoester oil consisting of a monocarboxylic acid (hereinafter sometimes referred to as "ester oils according to the present invention".) and characterized in that it contains 30 to 100 wt% based on the total amount of base oil.
前記一般式(1)中、n及びmは、それぞれ独立に2〜12の整数を表す。 In the general formula (1), n and m each independently represent an integer of 2 to 12.
本発明に係るエステル油の構成成分の一つである、前記一般式(1)で表されるアルコールについて説明する。
一般式(1)において、n及びmは、それぞれ独立に2〜12の整数を表し、好ましくは3〜10の整数であり、より好ましくは3〜8の整数である。n及びmの少なくとも一方が2未満であると、蒸発性が悪くなり、12を超えると、粘度が高くなる傾向がある。
また、蒸発性の観点から、nとmの差は、2であることが最も好ましい。
The alcohol represented by the general formula (1), which is one of the constituent components of the ester oil according to the present invention, will be described.
In General formula (1), n and m represent the integer of 2-12 each independently, Preferably it is an integer of 3-10, More preferably, it is an integer of 3-8. When at least one of n and m is less than 2, the evaporability is deteriorated, and when it exceeds 12, the viscosity tends to increase.
Further, from the viewpoint of evaporability, the difference between n and m is most preferably 2.
前記一般式(1)で表されるアルコールの具体例としては、2−プロピルヘプタノール、2−ブチルオクタノール、2−ペンチルノナノール、2−ヘキシルデカノール、2−ヘプチルウンデカノール、2−オクチルドデカノール、2−ノニルトリデカノール、2−デシルテトラデカノール、2−ウンデシルペンタデカノールなどが挙げられ、この中でも、2−ブチルオクタノール、2−ペンチルノナノール、2−ヘキシルデカノール、2−ヘプチルウンデカノールが好ましい。 Specific examples of the alcohol represented by the general formula (1) include 2-propylheptanol, 2-butyloctanol, 2-pentylnonanol, 2-hexyldecanol, 2-heptylundecanol, and 2-octyldodecanol. , 2-nonyltridecanol, 2-decyltetradecanol, 2-undecylpentadecanol, etc., among which 2-butyloctanol, 2-pentylnonanol, 2-hexyldecanol, 2-heptylundecane Nord is preferred.
本発明に係るエステル油の構成成分の一つであるモノカルボン酸(以下、「本発明に係るカルボン酸」という場合がある。)について説明する。
本発明に係るカルボン酸は、炭素数が2〜24であり、該炭素数は、好ましくは6〜24であり、より好ましくは10〜22である。前記炭素数が2未満であると、蒸発性が悪くなり、24を超えると、粘度が高くなる傾向がある。
Monocarboxylic acid which is one of the constituents of the ester oils according to the present invention (hereinafter sometimes referred to as "carboxylic acid according to the present invention".) Will be described.
The carboxylic acid according to the present invention has 2 to 24 carbon atoms, and the carbon number is preferably 6 to 24, and more preferably 10 to 22. When the number of carbon atoms is less than 2, the evaporability becomes poor, and when it exceeds 24, the viscosity tends to increase.
本発明に係るアルコールは、分岐を持つため、脂肪酸と反応させてできるエステルの分解反応が起こりにくいと考えられる。このため、本発明に係るカルボン酸は、モノカルボン酸、ジカルボン酸及びトリカルボン酸など複数のカルボキシル基を持つカルボン酸のいずれであってもよい。
また、本発明に係るカルボン酸は、直鎖状でも分岐鎖状の何れでもよく、飽和若しくは不飽和の脂肪族、脂環式、又は芳香族の何れであってもよい。
本発明においては、本発明に係るカルボン酸は脂肪族モノカルボン酸である。
Since the alcohol according to the present invention has a branch, it is considered that an ester decomposition reaction caused by reacting with a fatty acid hardly occurs. Therefore, the carboxylic acid according to the present invention may be any of carboxylic acids having a plurality of carboxyl groups such as monocarboxylic acid, dicarboxylic acid, and tricarboxylic acid.
Further, the carboxylic acid according to the present invention may be either linear or branched, and may be any of saturated or unsaturated aliphatic, alicyclic, or aromatic.
In the present invention, the carboxylic acid according to the present invention is an aliphatic monocarboxylic acid.
本発明に係るカルボン酸の具体例としての飽和脂肪族モノカルボン酸としては、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、具体的には、エタン酸、プロパン酸、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸、ノナデカン酸、イコサン酸、エイコサン酸、ヘンイコサン酸、ドコサン酸、トリコサン酸、テトラコサン酸などが挙げられる。尚、飽和脂肪族モノカルボン酸には上記具体例の全ての異性体も含まれる。
また、シクロヘキサンカルボン酸などの飽和脂環式カルボン酸なども、本発明に係るカルボン酸の具体例として挙げられる。
The saturated aliphatic monocarboxylic acid as a specific example of the carboxylic acid according to the present invention may be linear or branched, specifically, ethanoic acid, propanoic acid, butanoic acid, pentanoic acid, hexanoic acid, Heptanoic acid, octanoic acid, nonanoic acid, decanoic acid, undecanoic acid, dodecanoic acid, tridecanoic acid, tetradecanoic acid, pentadecanoic acid, hexadecanoic acid, heptadecanoic acid, octadecanoic acid, nonadecanoic acid, icosanoic acid, eicosanoic acid, henicosanoic acid, docosanoic acid , Tricosanoic acid, tetracosanoic acid and the like. The saturated aliphatic monocarboxylic acid includes all isomers in the above specific examples.
In addition, saturated alicyclic carboxylic acids such as cyclohexanecarboxylic acid are also exemplified as specific examples of the carboxylic acid according to the present invention.
本発明に係るカルボン酸の具体例としての不飽和脂肪族モノカルボン酸としては、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、具体的には、エテン酸、プロペン酸、ブテン酸、ペンテン酸、ヘキセン酸、ヘプテン酸、オクテン酸、ノネン酸、デセン酸、ウンデセン酸、ドデセン酸、トリデセン酸、テトラデセン酸、ペンタデセン酸、ヘキサデセン酸、ヘプタデセン酸、オクタデセン酸、ノナデセン酸、イコセン酸、エイコセン酸、ヘンイコセン酸、ドコセン酸、トリコセン酸、テトラコセン酸などが挙げられる。尚、飽和脂肪族モノカルボン酸には上記具体例の全ての異性体も含まれる。
また、3−シクロヘキセンカルボン酸などの不飽和脂環式モノカルボン酸及び安息香酸やナフタレンカルボン酸などの芳香族モノカルボン酸なども、本発明に係るカルボン酸の具体例として挙げられる。
The unsaturated aliphatic monocarboxylic acid as a specific example of the carboxylic acid according to the present invention may be linear or branched, and specifically, ethenoic acid, propenoic acid, butenoic acid, pentenoic acid, hexenoic acid , Heptenoic acid, octenoic acid, nonenoic acid, decenoic acid, undecenoic acid, dodecenoic acid, tridecenoic acid, tetradecenoic acid, pentadecenoic acid, hexadecenoic acid, heptadecenic acid, octadecenoic acid, nonadecenoic acid, icosenic acid, eicosenoic acid, henicosenic acid, dococene Examples include acids, tricosenoic acid, and tetracosenoic acid. The saturated aliphatic monocarboxylic acid includes all isomers in the above specific examples.
In addition, unsaturated alicyclic monocarboxylic acids such as 3-cyclohexenecarboxylic acid and aromatic monocarboxylic acids such as benzoic acid and naphthalenecarboxylic acid are also exemplified as specific examples of the carboxylic acid according to the present invention.
本発明に係るカルボン酸の具体例としての飽和脂肪族ジカルボン酸としては、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、エタン二酸、プロパン二酸、ブタン二酸、ペンタン二酸、ヘキサン二酸、ヘプタン二酸、オクタン二酸、ノナン二酸、デカン二酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、トリデカン二酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、ヘキサデカン二酸、ヘプタデカン二酸、オクタデカン二酸、ノナデカン二酸、イコサン二酸、エイコサン二酸、ヘンイコサン二酸、ドコサン二酸、トリコサン二酸、テトラコサン二酸などが挙げられる。これら飽和脂肪酸はすべての異性体を含んでいる。
また、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、ダイマー酸などの飽和脂環式ジカルボン酸なども本発明に係るカルボン酸の具体例として挙げられる。
The saturated aliphatic dicarboxylic acid as a specific example of the carboxylic acid according to the present invention may be linear or branched. Ethanedioic acid, propanedioic acid, butanedioic acid, pentanedioic acid, hexanedioic acid, heptane Diacid, octanedioic acid, nonanedioic acid, decanedioic acid, undecanedioic acid, dodecanedioic acid, tridecanedioic acid, tetradecanedioic acid, pentadecanedioic acid, hexadecanedioic acid, heptadecanedioic acid, octadecanedioic acid, nonadecanedioic acid , Icosane diacid, eicosane diacid, henicosane diacid, docosane diacid, tricosane diacid, tetracosane diacid and the like. These saturated fatty acids contain all isomers.
In addition, saturated alicyclic dicarboxylic acids such as 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid and dimer acid are also exemplified as specific examples of the carboxylic acid according to the present invention.
本発明に係るカルボン酸の具体例としての不飽和脂肪族ジカルボン酸としては、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、ブテン二酸、ペンテン二酸、ヘキセン二酸、ヘプテン二酸、オクテン二酸、ノネン二酸、デセン二酸、ウンデセン二酸、ドデセン二酸、トリデセン二酸、テトラデセン二酸、ペンタデセン二酸、ヘキサデセン二酸、ヘプタデセン二酸、オクタデセン二酸、ノナデセン二酸、イコセン二酸、エイコセン二酸、ヘンイコセン二酸、ドコセン二酸、トリコセン二酸、テトラコセン二酸などが挙げられる。これら不飽和脂肪酸はすべての異性体を含んでいる。
また、シス−4−シクロヘキセン−1,2−ジカルボン酸などの不飽和脂環式ジカルボン酸及びフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸なども本発明に係るカルボン酸の具体例として挙げられる。
The unsaturated aliphatic dicarboxylic acid as a specific example of the carboxylic acid according to the present invention may be linear or branched, butenedioic acid, pentenedioic acid, hexenedioic acid, heptenedioic acid, octenedioic acid, Nonenedioic acid, decenedioic acid, undecenedioic acid, dodecenedioic acid, tridecenedioic acid, tetradecenedioic acid, pentadecenedioic acid, hexadecenedioic acid, heptacenedioic acid, octadecenedioic acid, nonadecenedioic acid, icosenedioic acid, eicosene diacid Examples thereof include acid, heicocene diacid, dococene diacid, tricocene diacid, and tetracocene diacid. These unsaturated fatty acids include all isomers.
In addition, unsaturated alicyclic dicarboxylic acids such as cis-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid and aromatic dicarboxylic acids such as phthalic acid, isophthalic acid, and terephthalic acid are also specific examples of the carboxylic acid according to the present invention. Can be mentioned.
本発明に係るカルボン酸の具体例としてのトリカルボン酸としては、アコニット酸、シクロヘキサントリカルボン酸、クエン酸、イソクエン酸などの脂肪族トリカルボン酸及びナフタレントリカルボン酸などの芳香族トリカルボン酸などが挙げられる。 Examples of the tricarboxylic acid as a specific example of the carboxylic acid according to the present invention include aliphatic tricarboxylic acids such as aconitic acid, cyclohexanetricarboxylic acid, citric acid and isocitric acid, and aromatic tricarboxylic acids such as naphthalenetricarboxylic acid.
上記具体例以外の複数のカルボキシ基を含むカルボン酸では、例えばナフタレンテトラカルボン酸、ベンゼンペンタカルボン酸、メリト酸などを使用できる。 In the carboxylic acid containing a plurality of carboxy groups other than the above specific examples, for example, naphthalenetetracarboxylic acid, benzenepentacarboxylic acid, melittic acid and the like can be used.
また、牛脂脂肪酸、やし油脂肪酸、魚油脂肪酸などの動植物脂肪酸を用いてもよい。これらのカルボン酸の内、低温における始動性の観点から、モノカルボン酸が好ましく、脂肪族モノカルボン酸がより好ましい。
本発明に係るカルボン酸がモノカルボン酸である場合の炭素数としては、2〜24であり、6〜22が好ましく、10〜18が更に好ましい。該炭素数が2未満であると、蒸発性が悪くなり、24を超えると、粘度が高くなる傾向がある。
一般式(1)で表されるアルコールと炭素数2〜24のカルボン酸とから成るエステル油は1種単独で用いてもよいし、2種以上混合して用いてもよい。
Animal and vegetable fatty acids such as beef tallow fatty acid, coconut oil fatty acid, and fish oil fatty acid may also be used. Of these carboxylic acids, monocarboxylic acids are preferable and aliphatic monocarboxylic acids are more preferable from the viewpoint of startability at low temperatures.
As carbon number in case the carboxylic acid which concerns on this invention is monocarboxylic acid, it is 2-24, 6-22 are preferable and 10-18 are still more preferable. When the number of carbon atoms is less than 2, the evaporability becomes poor, and when it exceeds 24, the viscosity tends to increase.
The ester oil composed of the alcohol represented by the general formula (1) and the carboxylic acid having 2 to 24 carbon atoms may be used singly or in combination of two or more.
本発明に係るエステル油の総炭素数は28〜40とすることが好ましく、28〜36がさらに好ましく、30〜36が最も好ましい。本発明に係るエステル油の総炭素数が28〜40であると、本発明の効果である低蒸発性で低トルク性という効果がより高くなる。 The total number of carbon atoms in the ester oil according to the present invention is preferably 28 to 40, more preferably 28 to 36, and most preferably 30 to 36. When the total carbon number of the ester oil according to the present invention is 28 to 40, the effect of low evaporation and low torque, which is the effect of the present invention, is further enhanced.
本発明のグリース組成物において、基油全量に対する本発明に係るエステル油の含有量は、30〜100質量%であり、本発明に係るエステル油以外の基油、例えば後述する増ちょう剤合成に溶媒として用いる基油や他のエステル油等の基油を含んでいてもよい。基油全量に対する本発明に係るエステル油の含有量は、50〜100質量%が好ましく、75〜100質量%がさらに好ましい。基油全量に対する本発明に係るエステル油が30質量%未満であると、本発明に係るエステル油の特性である低蒸発性で低トルク性という効果を十分に得ることができない。低蒸発性、低トルク性の性能だけを考えたときには、基油中の本発明に係るエステル油は多いほど好ましく、100質量%であることが最も好ましい。 In the grease composition of the present invention, the content of the ester oil according to the present invention relative to the total amount of the base oil is 30 to 100% by mass, and a base oil other than the ester oil according to the present invention, for example, a thickener synthesis described later. Base oils such as base oils and other ester oils used as a solvent may be included. 50-100 mass% is preferable and, as for content of the ester oil based on this invention with respect to the base oil whole quantity, 75-100 mass% is more preferable. When the ester oil according to the present invention is less than 30% by mass relative to the total amount of the base oil, the effects of low evaporation and low torque, which are the characteristics of the ester oil according to the present invention, cannot be sufficiently obtained. When considering only the performance of low evaporation and low torque, the more ester oil according to the present invention in the base oil, the more preferable, and most preferably 100% by mass.
ところで、グリースの製造方法においては、基油を溶媒として増ちょう剤を合成する場合があり、その場合には、増ちょう剤と基油は分離することなくそのままグリース組成物の原料となる。このように基油中で増ちょう剤を合成する場合、本発明に係るエステル油を含む基油中で増ちょう剤の合成を行うと、エステル油の分解が生じる場合がある。そこで、そのような場合には、上記の本発明に係るエステル油を含む基油中ではなく、増ちょう剤の合成を行っても分解を生じにくい他の基油を溶媒として増ちょう剤を合成し、その後に本発明に係るエステル油を配合し、本発明のグリース組成物を製造することが好ましい。 By the way, in a grease manufacturing method, a thickener may be synthesized using a base oil as a solvent. In this case, the thickener and the base oil are used as raw materials for the grease composition without being separated. Thus, when synthesizing the thickener in the base oil, the ester oil may be decomposed when the thickener is synthesized in the base oil containing the ester oil according to the present invention. Therefore, in such a case, the thickener is synthesized not in the base oil containing the ester oil according to the present invention but as a solvent with another base oil that does not easily decompose even if the thickener is synthesized. Then, it is preferable to blend the ester oil according to the present invention to produce the grease composition of the present invention.
このような増ちょう剤を合成する際の溶媒として用いられる基油としては、ポリαオレフィン(以下、「PAO」と略すこともある)、エーテル油または鉱油系潤滑油基油が好ましく用いられる。その際、増ちょう剤合成の溶媒に用いる基油は、合成反応のさせやすさを考えると、本発明のグリース組成物の基油全量に対して5質量%以上の量を使用することが好ましい。一方、これら増ちょう剤を合成する際の溶媒として用いられる基油は結果的に本発明のグリース組成物中に存在することになるため、本発明に係るエステル油の特性である低蒸発性と低トルク性の効果を十分に得るためには、本発明のグリース組成物の基油全量に対して70質量%以下、好ましくは50質量%以下、特に好ましくは25質量%以下となるように使用することが好ましい。 As the base oil used as a solvent for synthesizing such a thickener, poly-alpha olefin (hereinafter sometimes abbreviated as “PAO”), ether oil or mineral oil base oil is preferably used. At this time, the base oil used as the solvent for the thickener synthesis is preferably used in an amount of 5% by mass or more based on the total amount of the base oil of the grease composition of the present invention, considering the ease of the synthesis reaction. . On the other hand, since the base oil used as a solvent in synthesizing these thickeners will eventually be present in the grease composition of the present invention, the low evaporating property which is a characteristic of the ester oil according to the present invention In order to sufficiently obtain the effect of low torque, it is used so as to be 70% by mass or less, preferably 50% by mass or less, particularly preferably 25% by mass or less, based on the total amount of the base oil of the grease composition of the present invention. It is preferable to do.
上記の増ちょう剤合成用溶媒として好ましく用いることのできる基油であるPAO、エーテル油及び鉱油系潤滑油基油としては、以下のものが挙げられる。
PAOとしては、例えば炭素数3〜12のα−オレフィンの重合体であるα−オレフィンオリゴマーなどが挙げられる。
鉱油系潤滑油基油としては、例えば原油の潤滑油留分を溶剤精製、水素化精製など適宜組み合わせて精製した物が挙げられる。
エーテル油としては、約2〜5個のエーテル連鎖及び約3〜6個のフェニル基を有するポリフェニルエーテルなどが挙げられる。
Examples of the base oils PAO, ether oils, and mineral oil base oils that can be preferably used as the thickener synthesis solvent include the following.
Examples of PAO include α-olefin oligomers, which are polymers of α-olefins having 3 to 12 carbon atoms.
Examples of the mineral-based lubricating base oil include a product obtained by refining a lubricating oil fraction of crude oil in an appropriate combination such as solvent refining and hydrorefining.
Examples of the ether oil include polyphenyl ether having about 2 to 5 ether chains and about 3 to 6 phenyl groups.
これら増ちょう剤を合成する際の溶媒として用いられる基油はいずれも、グリース組成物の低蒸発性を良好に保つ観点から、40℃における動粘度は1mm2/s以上が好ましく、5mm2/s以上がより好ましく、7mm2/s以上が特に好ましい。一方、グリース組成物の低トルク性を良好に保つ観点から、40℃における動粘度は40mm2/s以下が好ましく、35mm2/s以下がより好ましく、30mm2/s以下が特に好ましい。 Any base oil employed these thickener as a solvent in synthesizing, from satisfactorily maintain the viewpoint of low volatility of the grease composition, kinematic viscosity is preferably at least 1 mm 2 / s at 40 ° C., 5 mm 2 / s or more is more preferable, and 7 mm 2 / s or more is particularly preferable. On the other hand, the good keeping in view the low torque of the grease composition, kinematic viscosity is preferably from 40 mm 2 / s at 40 ° C., more preferably not more than 35 mm 2 / s, and particularly preferably 30 mm 2 / s.
本発明に係るエステル油を含む基油(上記増ちょう剤を合成する際の溶媒として用いられる基油を用いる場合は、これら基油を含む全基油の動粘度)の40℃における動粘度は、低蒸発性を良好に保つ観点から1mm2/s以上が好ましく、5mm2/s以上がさらに好ましく、10mm2/s以上が最も好ましい。一方、グリース組成物の低トルク性を良好に保つ観点から、50mm2/s以下が好ましく、40mm2/s以下がさらに好ましく、30mm2/s以下が特に好ましく、25mm2/s以下が最も好ましい。 The kinematic viscosity at 40 ° C. of the base oil containing the ester oil according to the present invention (when using the base oil used as a solvent in synthesizing the thickener, the kinematic viscosity of all the base oils containing these base oils) is , preferably not less than 1 mm 2 / s from the viewpoint of maintaining good low volatility, more preferably not less than 5 mm 2 / s, most preferably at least 10 mm 2 / s. On the other hand, the good keeping in view the low torque of the grease composition, is preferably from 50mm 2 / s, 40mm 2 / s more preferably less, particularly preferably 30 mm 2 / s or less, and most preferably less 25 mm 2 / s .
本発明のグリース組成物全量に対する基油(全ての基油成分の合計量)の含有量は、40〜97質量%であり、好ましくは50〜95質量%であり、特に好ましくは60〜90質量%である。前記基油の含有量が40質量%未満であると、製品としてのグリースの潤滑性が低下してしまい、97質量%を超えると、グリースにならずに適度なちょう度が得られない。 The content of the base oil (total amount of all base oil components) with respect to the total amount of the grease composition of the present invention is 40 to 97% by mass, preferably 50 to 95% by mass, and particularly preferably 60 to 90% by mass. %. When the content of the base oil is less than 40% by mass, the lubricity of the grease as a product is lowered, and when it exceeds 97% by mass, the grease does not become grease and an appropriate consistency cannot be obtained.
<増ちょう剤>
本発明のグリース組成物に含まれる増ちょう剤としては、どのようなものを用いることもでき、例えば、リチウム石けん系増ちょう剤、複合リチウム石けん系増ちょう剤、ポリウレア及びN−置換テレフタラミン酸金属塩又はこれらの混合系など種々の増ちょう剤を用いることができる。
<Thickener>
Any thickener may be used as the thickener contained in the grease composition of the present invention, for example, lithium soap thickener, composite lithium soap thickener, polyurea and N-substituted metal terephthalate. Various thickeners such as salts or mixed systems thereof can be used.
前記リチウム石けん系増ちょう剤としては、リチウム−12−ヒドロキシステアレート等の水酸基を有する脂肪族カルボン酸リチウム塩、リチウムステアレート等の脂肪族カルボン酸リチウム塩またはそれらの混合物などが挙げられる。
前記複合リチウム石けん系増ちょう剤としては、前述の水酸基を有する脂肪族カルボン酸リチウム塩と二塩基酸リチウム塩とのコンプレックス等が挙げられる。ここで、好適な二塩基酸としては、コハク酸、マロン酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸等が挙げられる。
Examples of the lithium soap thickener include an aliphatic carboxylic acid lithium salt having a hydroxyl group such as lithium-12-hydroxystearate, an aliphatic carboxylic acid lithium salt such as lithium stearate, or a mixture thereof.
Examples of the composite lithium soap thickener include a complex of an aliphatic carboxylic acid lithium salt having a hydroxyl group and a dibasic acid lithium salt. Here, suitable dibasic acids include succinic acid, malonic acid, adipic acid, pimelic acid, azelaic acid, sebacic acid and the like.
前記N−置換テレフタラミン酸金属塩は、下記一般式(2)で表されるものが好ましく用いられる。 As the N-substituted terephthalamic acid metal salt, those represented by the following general formula (2) are preferably used.
一般式(2)において、R1は炭素数4〜22の炭化水素基を表し、Mは金属原子を表す。R1で表される炭素数4〜22の炭化水素基は、炭素数4〜22のアルキル基が好ましい。また、炭素数は好ましくは14〜20である。炭素数が4未満であると、増ちょう剤が基油に分散しにくく、基油が分離する傾向が生じる。また、炭素数が22を超えると、せん断安定性が悪くなる傾向がある。R1の具体例としては、デシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等が挙げられる。 In the general formula (2), R 1 represents a hydrocarbon group having 4 to 22 carbon atoms, M represents a metal atom. The C 4-22 hydrocarbon group represented by R 1 is preferably a C 4-22 alkyl group. The carbon number is preferably 14-20. When the carbon number is less than 4, the thickener is difficult to disperse in the base oil, and the base oil tends to separate. Moreover, when carbon number exceeds 22, there exists a tendency for shear stability to worsen. Specific examples of R 1 include decyl group, tetradecyl group, hexadecyl group, octadecyl group and the like.
一般式(2)において、Mで表される金属原子としては、周期律I族、II族、III族及びIV族の金属の原子、例えばリチウム、アルミニウム、鉛等の原子が挙げられる。特に好ましいのはナトリウム、バリウム、リチウム、カリウムの各原子であり、中でもナトリウム原子が最も好ましい。
また、zはMの価数と同一の整数を表す。
In the general formula (2), examples of the metal atom represented by M include atoms of periodic group I, II, III and IV metals, for example, lithium, aluminum, lead and the like. Particularly preferred are sodium, barium, lithium and potassium atoms, with the sodium atom being most preferred.
Z represents the same integer as the valence of M.
前記ポリウレアとしては、下記一般式(3)で表される化合物が挙げられる。 As said polyurea, the compound represented by following General formula (3) is mentioned.
一般式(3)中、R2及びR5は、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基又はそれらの組み合わせであってもよい。R2及びR5の好ましい炭素数は1〜30であり、より好ましくは3〜22であり、さらに好ましくは6〜18である。R2及びR5の例としては、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、フェニル基、トリル基、ナフチル基などが挙げられる。 In General Formula (3), R 2 and R 5 may be an aliphatic hydrocarbon group, an alicyclic hydrocarbon group, an aromatic hydrocarbon group, or a combination thereof. The preferred number of carbon atoms of R 2 and R 5 are 1-30, more preferably from 3 to 22, more preferably from 6 to 18. Examples of R 2 and R 5 include hexyl group, octyl group, decyl group, tetradecyl group, hexadecyl group, octadecyl group, cyclohexyl group, benzyl group, phenyl group, tolyl group, naphthyl group and the like.
一般式(3)中、R3は、1〜30個の炭素原子を有する炭化水素であるが、R3を導入するためには、通常はR3を含むジアミンが使用される。ジアミンの例としては、エチレンジアミン、オクチレンジアミン、シクロヘキシレンジアミン、フェニレンジアミン、トリレンジアミン、ジアニリンメタン、ジトルイジンメタン等が挙げられる。 In the general formula (3), R 3 is a hydrocarbon having 1 to 30 carbon atoms, in order to introduce the R 3 is typically a diamine containing R 3 is used. Examples of diamines include ethylenediamine, octylenediamine, cyclohexylenediamine, phenylenediamine, tolylenediamine, dianiline methane, and ditoluidine methane.
一般式(3)中、R4は、1〜30個の炭素原子を有する炭化水素であるが、R4を導入するためには、通常はR4を含むジイソシアネートが使用される。ジイソシアネートの例としては、ヘキシレンジイソシアネート、オクタデシレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−4,4−ジイソシアネート、トリレンジイソシアネート等が挙げられる。
また、一般式(3)中、yは0〜3の整数を表し、好ましくは0である。
In the general formula (3), R 4 is a hydrocarbon having 1 to 30 carbon atoms, in order to introduce R 4, usually diisocyanates containing R 4 is used. Examples of diisocyanates include hexylene diisocyanate, octadecylene diisocyanate, phenylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4-diisocyanate, tolylene diisocyanate and the like.
Moreover, in general formula (3), y represents the integer of 0-3, Preferably it is 0.
増ちょう剤には上記に挙げた増ちょう剤を単独でも組み合わせても使用することができるが、特にリチウム石けん系増ちょう剤またはN−置換テレフタラミン酸金属塩を用いることにより、さらに低騒音性を向上させることができるため好ましい。 As the thickener, the thickeners listed above can be used alone or in combination. However, the use of a lithium soap thickener or an N-substituted terephthalamic acid metal salt further reduces noise. It is preferable because it can be improved.
増ちょう剤は、グリース組成物にちょう度を付与するものであり、配合量が少なすぎると、グリース状にならずに適度なちょう度が得られず、配合量が多すぎると、製品グリースの潤滑性が低下する傾向にある。適度なちょう度を付与すると共に、グリースとしての潤滑性を確保するため、本発明において使用される増ちょう剤の配合量は、グリース組成物全量に対して3〜40質量%とし、好ましくは5〜20質量%である。 The thickener imparts consistency to the grease composition.If the blending amount is too small, a proper consistency cannot be obtained without becoming a grease, and if the blending amount is too large, Lubricity tends to decrease. In order to provide an appropriate consistency and ensure lubricity as a grease, the blending amount of the thickener used in the present invention is 3 to 40% by mass, preferably 5%, based on the total amount of the grease composition. ˜20 mass%.
<その他の添加剤>
本発明のグリース組成物は、必要に応じて、各種添加剤を適宜配合することができる。
このような各種添加剤としては、例えば、アルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金属フェネート、アルカリ土類金属サリシレートなどの金属系清浄剤;アルケニルこはく酸イミド、アルケニルこはく酸イミド硼酸化変性物、ベンジルアミン、アルキルポリアミンなどの分散剤;2,6−ジ−tert−ブチル−p−クレゾールなどのアルキルフェノール類、4,4’−メチレンビス−(2,6−ジ−t−ブチルフェノール)などのビスフェノール類、n−オクタデシル−3−(4’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−ブチルフェノール)プロピオネートなどのフェノール系化合物、ナフチルアミン類やジアルキルジフェニルアミン類等の芳香族アミン化合物等の各種酸化防止剤;重質スルホン酸の金属塩、多価アルコールのカルボン酸部分エステル等の各種錆止め剤;ベンゾトリアゾール、ベンゾイミダゾール等の各種腐食防止剤等が挙げられる。
また、これらの各種添加剤の配合量は、それぞれの添加剤による効果を発揮しつつ、本発明の効果であるグリース組成物の低蒸発性と低トルク性の低下を防ぐため、グリース組成物全量に対して0.01〜10質量%、より好ましくは0.05〜10質量%、さらに好ましくは0.05〜8質量%の範囲内とする。
<Other additives>
The grease composition of the present invention can be appropriately mixed with various additives as required.
Examples of such various additives include metal detergents such as alkaline earth metal sulfonates, alkaline earth metal phenates, alkaline earth metal salicylates; alkenyl succinimides, alkenyl succinimide borated modified products, benzyl Dispersants such as amines and alkylpolyamines; alkylphenols such as 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, bisphenols such as 4,4′-methylenebis- (2,6-di-t-butylphenol), Various antioxidants such as phenolic compounds such as n-octadecyl-3- (4′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-butylphenol) propionate, aromatic amine compounds such as naphthylamines and dialkyldiphenylamines; Heavy sulfonic acid metal salt, polyhydric alcohol carbo Examples include various rust inhibitors such as acid partial esters; various corrosion inhibitors such as benzotriazole and benzimidazole.
In addition, the blending amount of these various additives is not limited to the total amount of the grease composition in order to prevent lowering of the low evaporation property and low torque property of the grease composition, which is the effect of the present invention, while exhibiting the effect of each additive. 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.05 to 10% by mass, and still more preferably 0.05 to 8% by mass.
本発明を実施例により具体的に説明する。なお、本発明は、これらの実施例により何ら限定されるものではない。
<実施例1〜9、比較例1〜4>
以下に示す*1〜*14の各成分を表1に示した配合量(質量%)の割合で含有させたグリース組成物を調製した。
ここで、増ちょう剤(*1〜*5成分)のうち、*3〜*5の各成分を用いる場合は、後述の方法により基油中において増ちょう剤の原料を反応させて増ちょう剤にした後、表中の配合量の割合になるよう基油と添加剤を混合し、結果として*1〜*14の各成分を含有するグリース組成物を調製した。
なお、グリース組成物は、*1〜*14の各成分を適宜混合し、ミル処理を行ってグリース中に増ちょう剤を均一に分散させ、調製した。
The present invention will be specifically described with reference to examples. In addition, this invention is not limited at all by these Examples.
<Examples 1-9, Comparative Examples 1-4>
A grease composition was prepared containing the components * 1 to * 14 shown below in the proportions (% by mass) shown in Table 1.
Here, among the thickeners (* 1 to * 5 components), when using each component of * 3 to * 5, the thickener is reacted by reacting the raw material of the thickener in the base oil by the method described later. After that, the base oil and the additive were mixed so as to have the ratio of the blending amount in the table, and as a result, a grease composition containing each component of * 1 to * 14 was prepared.
The grease composition was prepared by appropriately mixing the components * 1 to * 14 and milling to uniformly disperse the thickener in the grease.
*1:リチウム−12−ヒドロキシステアレート
耐熱容器に、表1に記載の基油(下記*6〜*13の成分)と、*1の成分であるリチウム−12−ヒドロキシステアレート(堺化学製;商品名;S7000H)と、を投入して加熱し、約200℃付近で溶解させ、更に基油を添加し、冷却した後、ミル処理を行うことにより、リチウム−12−ヒドロキシステアレートの結晶を最適なものとして、基油中にリチウム−12−ヒドロキシステアレートが混合分散している、表1に記載の組成のグリース組成物(実施例1〜4、8、比較例1〜4)を調製した。
* 1: Lithium-12-hydroxystearate In a heat-resistant container, the base oil shown in Table 1 (components of * 6 to * 13 below) and lithium-12-hydroxystearate (component of Sakai Chemical Co., Ltd.) which is a component of * 1 A product name; S7000H), heated, dissolved at about 200 ° C., added with a base oil, cooled, and then milled to obtain crystals of lithium-12-hydroxystearate. The grease compositions (Examples 1 to 4, 8 and Comparative Examples 1 to 4) having the composition described in Table 1 in which lithium-12-hydroxystearate is mixed and dispersed in the base oil Prepared.
*2:リチウム−ステアレート
耐熱容器に、表1に記載の基油(下記*6:エステル油A)と、*2成分であるリチウム−ステアレート(堺化学製;商品名;S7000)と、を投入して加熱し、約200℃付近で溶解させ、下記*6:エステル油Aを添加し、冷却した後、ミル処理を行うことにより、リチウム−ステアレートの結晶を最適なものとし、基油中にリチウム−ステアレートが混合分散している、表1に記載の組成のグリース組成物(実施例5)を調製した。
* 2: Lithium-stearate In a heat-resistant container, the base oil described in Table 1 (* 6: Ester oil A), and lithium-stearate (product of Sakai Chemical; trade name: S7000) as * 2 component, Is heated at about 200 ° C., and the following * 6: Ester oil A is added, cooled, and milled to optimize the lithium-stearate crystals. A grease composition (Example 5) having the composition shown in Table 1 in which lithium stearate was mixed and dispersed in the oil was prepared.
*3:複合体リチウム石けん
耐熱容器に、下記*12:エーテル油と、12−ヒドロキシステアレートと、を投入し加熱する。次に、水酸化リチウム水溶液を約80℃付近で添加し、鹸化反応によりリチウム−12−ヒドロキシステアレートを生成させる。さらに、約90℃付近で水酸化リチウムとアゼライン酸を加え約2時間反応させ、*3成分であるリチウムコンプレックス石けん(複合体リチウム石けん)を生成させる。その後、これを加熱し、半溶解させた後、下記*6:エステル油Aを加えて急冷を行い、リチウム−12−ヒドロキシステアレート/アゼライン酸複合体石けんの結晶を最適なものとし、基油中に、リチウム−12−ヒドロキシステアレート/アゼライン酸複合体石けんが混合分散している、表1に記載の組成のグリース組成物(実施例6)を調製した。
* 3: Composite lithium soap Into a heat-resistant container, the following * 12: ether oil and 12-hydroxystearate are charged and heated. Next, an aqueous lithium hydroxide solution is added at about 80 ° C., and lithium-12-hydroxystearate is generated by a saponification reaction. Further, lithium hydroxide and azelaic acid are added at about 90 ° C. and reacted for about 2 hours to produce a lithium complex soap (complex lithium soap) which is a * 3 component. Then, after heating and semi-dissolving, the following * 6: Ester oil A was added and quenched to optimize the crystal of lithium-12-hydroxystearate / azelaic acid complex soap. A grease composition (Example 6) having the composition shown in Table 1 in which lithium-12-hydroxystearate / azelaic acid complex soap was mixed and dispersed therein was prepared.
*4:N−置換テレフタラミン酸ナトリウム
耐熱容器に、下記*12:エーテル油と、N−オクタデシルテレフタラミン酸のメチルエステルと、を投入して加熱溶解し、その後、100℃以下に冷却して50質量%水酸化ナトリウム水溶液を加え、よく撹拌しながら徐々に加熱し、充分に鹸化を行い、鹸化終了後150℃においてさらに基油を加え最高温度180℃まで加熱し、その後下記*6:エステル油Aを加えて60℃まで冷却して、*4成分であるN−オクタデシルテレフタラミン酸ナトリウムの結晶を最適なものとし、基油中にN−オクタデシルテレフタラミン酸ナトリウムが混合分散している、表1に記載の組成のグリース組成物(実施例7)を調製した。尚、N−オクタデシルテレフタラミン酸ナトリウムは、一般式(2)において、R1がN−オクタデシル基、Mがナトリウム、zが1のものである。
* 4: Sodium N-substituted terephthalamate In a heat-resistant container, the following * 12: ether oil and methyl ester of N-octadecyl terephthalamic acid are added and dissolved by heating, and then cooled to 100 ° C or lower. Add 50% by weight sodium hydroxide aqueous solution, heat gradually with good agitation, saponify sufficiently, and after saponification, add further base oil at 150 ° C and heat to the maximum temperature of 180 ° C. Add oil A and cool to 60 ° C to optimize the crystals of * 4 component sodium N-octadecyl terephthalate, and mix and disperse sodium N-octadecyl terephthalate in the base oil. A grease composition (Example 7) having the composition shown in Table 1 was prepared. In addition, sodium N-octadecyl terephthalate is a thing of R < 1 >, N-octadecyl group, M is sodium, and z is 1 in General formula (2).
*5:脂肪族ジウレア
耐熱容器に、下記*6:エステル油Aと、ジフェニルメタン−4,4−ジイソシアネートとを投入し、加熱し、次に、オクチルアミンを約60℃付近で添加し、約40分間反応させ、その後、撹拌しながら170℃に加熱し、下記*6:エステル油Aを添加し、冷却した後、ミル処理を行うことにより、*5成分である脂肪族ジウレアの結晶を最適なものとし、基油中に脂肪族ジウレアが混合分散している、表1に記載の組成のグリース(実施例9)を調製した。尚、得られた脂肪族ジウレアは、一般式(3)において、R2およびR5がオクチル基で、R3が炭素数13の芳香族炭化水素基であり、yが0である脂肪族ジウレアである。
* 5: Aliphatic diurea The following * 6: Ester oil A and diphenylmethane-4,4-diisocyanate are added to a heat-resistant container, heated, and then octylamine is added at about 60 ° C., about 40 The mixture is heated to 170 ° C. with stirring, and the following * 6: Ester oil A is added, cooled, and then milled to optimize the crystal of the aliphatic diurea, which is a * 5 component. A grease (Example 9) having the composition shown in Table 1 was prepared in which aliphatic diurea was mixed and dispersed in the base oil. The obtained aliphatic diurea is an aliphatic diurea in which R 2 and R 5 are octyl groups, R 3 is an aromatic hydrocarbon group having 13 carbon atoms, and y is 0 in the general formula (3). It is.
*6:エステル油A
一般式(1)において、nが7で、mが5であるアルコール、及びnが8で、mが6であるアルコールを混合した混合アルコールと、オレイン酸(炭素数18の不飽和脂肪族カルボン酸)、及びリノール酸(炭素数18の不飽和脂肪族カルボン酸)の混合物と、をエステル化して得られるエステル(総炭素数34と36のエステルの混合物)をエステル油Aとした。
* 6: Ester oil A
In the general formula (1), a mixed alcohol obtained by mixing an alcohol in which n is 7 and m is 5 and an alcohol in which n is 8 and m is 6, and oleic acid (unsaturated aliphatic carboxylic acid having 18 carbon atoms) Acid) and a mixture of linoleic acid (unsaturated aliphatic carboxylic acid having 18 carbon atoms) and ester obtained by esterification (mixture of 34 and 36 total carbon esters) was used as ester oil A.
*7:エステル油B
一般式(1)において、nが7で、mが5であるアルコールと、オレイン酸(炭素数18の不飽和脂肪族カルボン酸)及びリノール酸(炭素数18の不飽和脂肪族カルボン酸)の混合物と、をエステル化して得られるエステル(総炭素数34のエステル)エステル油Bとした。
* 7: Ester oil B
In the general formula (1), an alcohol having n of 7 and m of 5, oleic acid (unsaturated aliphatic carboxylic acid having 18 carbon atoms) and linoleic acid (unsaturated aliphatic carboxylic acid having 18 carbon atoms) An ester obtained by esterifying the mixture (ester having a total carbon number of 34) was designated as ester oil B.
*8:エステル油C
一般式(1)おいて、nが5でmが3であるアルコール、nが6でmが4であるアルコール、及びnが7でmが5であるアルコールの混合アルコールと、オレイン酸(炭素数18の不飽和脂肪族カルボン酸)とリノール酸(炭素数18の不飽和脂肪族カルボン酸)の混合物とをエステル化して得られるエステル(総炭素数30と32と34のエステルの混合物)をエステル油Cとした。
* 8: Ester oil C
In the general formula (1), a mixed alcohol of an alcohol in which n is 5 and m is 3, an alcohol in which n is 6 and m is 4, and an alcohol in which n is 7 and m is 5, and oleic acid (carbon An ester obtained by esterifying a mixture of an unsaturated aliphatic carboxylic acid having 18 carbon atoms and linoleic acid (an unsaturated aliphatic carboxylic acid having 18 carbon atoms) (a mixture of esters having 30, 32 and 34 carbon atoms in total) Ester oil C was designated.
*9:エステル油D
一般式(1)おいて、nが7で、mが5であるアルコールと、ミリスチン酸(炭素数14の飽和脂肪族カルボン酸)と、をエステル化して得られるエステル(総炭素数30のエステル)をエステル油Dとした。
* 9: Ester oil D
In general formula (1), an ester obtained by esterifying alcohol having n of 7 and m of 5 and myristic acid (saturated aliphatic carboxylic acid having 14 carbon atoms) (ester having 30 carbon atoms in total) ) As ester oil D.
*10:エステル油E
オレイン酸オレイルをエステル油Eとした。
* 10: Ester oil E
Oleyl oleate was designated as ester oil E.
*11:ポリオールエステル油
ペンタエリスリトールに、炭素数が8〜10の脂肪族カルボン酸を付加させたポリオールエステル油を用いた。尚、このポリオールエステル油の40℃における動粘度は29.92mm2/sであった。
* 11: Polyol ester oil A polyol ester oil obtained by adding an aliphatic carboxylic acid having 8 to 10 carbon atoms to pentaerythritol was used. The kinematic viscosity of this polyol ester oil at 40 ° C. was 29.92 mm 2 / s.
*12:エーテル油
炭素数16の分岐状の炭化水素基を1分子中に1つ以上有するジフェニルエーテル油を。尚、このエーテル油の40℃における動粘度は21.5mm2/sであった。
* 12: Ether oil A diphenyl ether oil having at least one branched hydrocarbon group having 16 carbon atoms in one molecule. The kinematic viscosity of this ether oil at 40 ° C. was 21.5 mm 2 / s.
*13:PAO
40℃における動粘度が17.32mm2/sであるポリαオレフィンを*13:PAOとした。
* 13: PAO
A polyalphaolefin having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 17.32 mm 2 / s was designated as * 13: PAO.
*14:酸化防止剤
オクチル化フェニル−α−ナフチルアミンを*14:酸化防止剤とした。
* 14: Antioxidant Octylated phenyl-α-naphthylamine was used as * 14: antioxidant.
<測定(評価)方法>
(1)基油の動粘度
JISK 2283に制定されている動粘度試験方法により、グリース組成物に用いられている基油の40℃及び100℃における動粘度(mm2/s)を測定した。その結果を表1に示す。
<Measurement (evaluation) method>
(1) Kinematic viscosity of base oil The kinematic viscosity (mm 2 / s) at 40 ° C. and 100 ° C. of the base oil used in the grease composition was measured by a kinematic viscosity test method established in JISK 2283. The results are shown in Table 1.
(2)高温での蒸発性
得られたグリース組成物を金属板上に縦20mm、横50mm、厚さ2mmの薄膜として塗布し、金属板ごと120℃の空気浴中に168時間静置し、前後の質量減少量を蒸発量[質量%]とした。その結果を表1に示す。
(2) Evaporability at high temperature The obtained grease composition was applied as a thin film having a length of 20 mm, a width of 50 mm, and a thickness of 2 mm on a metal plate, and the metal plate was allowed to stand in an air bath at 120 ° C. for 168 hours. The amount of mass loss before and after was defined as the evaporation amount [% by mass]. The results are shown in Table 1.
(3)低温でのトルク性
JIS K2200の低温トルク試験方法に準拠して行い、条件として、−40℃での起動トルク(mN・m)を求めた。その結果を表1に示す。
(3) Torque property at low temperature It was performed according to the low temperature torque test method of JIS K2200, and the starting torque (mN · m) at −40 ° C. was obtained as a condition. The results are shown in Table 1.
(4)音響特性(低騒音性)
軸受の音響特性を測定するのに一般的なアンデロンメータを用いて、低騒音性を測定した。アンデロンメータは、ベアリングの外輪を固定し、内輪を一定の速度で回転させたときに内部から外部に伝達半径方向の振動成分を取り出し、スピーカーより音として出す装置である。具体的には、アンデロンメータの軸受としてJIS呼び番号608のベアリングを用い、グリースを0.3g充填し、回転数1800rpm、スラスト荷重2kgfで一分間回転させたときのハイバンドのアンデロン値を測定することにより行い、以下の基準で評価した。その結果を表1に示す。
音響特性(低騒音性)は、アンデロン値が低いほど、良好な結果である。
評価は、アンデロン値1.5未満を目標とし、下記の基準に従って行った。
○:アンデロン値が1.5未満である。
△:アンデロン値が1.5以上、2.5未満である。
×:アンデロン値が2.5以上である。
(4) Acoustic characteristics (low noise)
Low noise characteristics were measured using a general Anderon meter to measure the acoustic characteristics of the bearing. The Anderon meter is a device that extracts a vibration component in the transmission radial direction from the inside to the outside and outputs it as sound from a speaker when the outer ring of the bearing is fixed and the inner ring is rotated at a constant speed. Specifically, a JIS nominal number 608 bearing was used as the Anderon meter bearing, 0.3 g of grease was charged, and the Anderon value of the high band was measured when rotated for 1 minute at a rotation speed of 1800 rpm and a thrust load of 2 kgf. And evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 1.
The acoustic characteristics (low noise property) are better as the Anderon value is lower.
The evaluation was carried out according to the following criteria with the target of an Anderon value of less than 1.5.
A: Anderon value is less than 1.5.
Δ: Anderon value is 1.5 or more and less than 2.5.
X: Anderon value is 2.5 or more.
表1より、実施例1〜9のグリース組成物は、低温下での低トルク性、及び高温下での低蒸発性に優れていることがわかる。 From Table 1, it can be seen that the grease compositions of Examples 1 to 9 are excellent in low torque properties at low temperatures and low evaporation properties at high temperatures.
Claims (4)
(一般式(1)中、n及びmは、それぞれ独立に2〜12の整数を表す。) Mono consisting content of the base oil is 40 to 97 wt% based on the total amount of the grease composition, and the alcohol and an aliphatic monocarboxylic acid having a carbon number of 2 to 24 represented by the following general formula (1) A grease composition comprising 30 to 100% by mass of ester oil based on the total amount of base oil.
(In general formula (1), n and m each independently represents an integer of 2 to 12.)
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