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JP5342437B2 - Polyester film for brightness enhancement members - Google Patents
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Description

本発明は、輝度向上部材用として好適なポリエステルフィルムに関するものである。   The present invention relates to a polyester film suitable for a brightness enhancement member.

液晶関連部材で輝度向上の役割を果たすものには、輝度上昇フィルムとして、BEF(Brightness Enhancement Film:3M社製)や反射型偏光フィルム、DBEF(Dual BrightnessEnhancement Film:3M社製)が知られており、携帯電話から液晶TVまで幅広く使われている。これらのフィルムによると、例えば、液晶TVにおいて、バックライト光量やライトの本数、LEDの個数が減らせ、環境的なメリットがある。   As a brightness enhancement film, BEF (Brightness Enhancement Film: manufactured by 3M), a reflective polarizing film, and DBEF (Dual Brightness Enhancement Film: manufactured by 3M) are known as liquid crystal related members that play a role of improving brightness. Widely used from mobile phones to LCD TVs. According to these films, for example, in a liquid crystal TV, the amount of backlight, the number of lights, and the number of LEDs can be reduced, which has an environmental advantage.

しかし、これらのフィルムは、価格が高いこと、供給の安定性等の懸念点がある。これらの代替製品の検討がなされているが、輝度上昇フィルムとして満足できる特性を有するフィルムはまだ完成していない。   However, these films have concerns such as high price and supply stability. Although these alternative products have been studied, a film having satisfactory characteristics as a brightness enhancement film has not yet been completed.

BEFやDBEFのように輝度向上を達成するためには、いくつか方法がある。例えば、ポリマー表面の形状を鋳型で付与することで光の反射を利用する方法(BEF)、フィルムに超積層構造を付与させる方法(DBEF)、また、入射してそのまま透過しない光のリサイクルを利用する様々なネマッチック液晶やコレステリック液晶などをポリマーに塗布、配向させる方法がある。   There are several ways to achieve brightness enhancement, such as BEF and DBEF. For example, a method that uses reflection of light by imparting the shape of the polymer surface with a mold (BEF), a method that imparts a super-laminated structure to the film (DBEF), and a recycling of light that is incident and not transmitted as it is There are various methods of applying and aligning various nematic liquid crystals, cholesteric liquid crystals, and the like on polymers.

ポリマーに液晶を塗布する方法が価格や供給安定性の点で優位であるが、ポリマー表面とその接する液晶との配向制御が鍵となる。   The method of applying a liquid crystal to a polymer is advantageous in terms of price and supply stability, but the control of the alignment between the polymer surface and the liquid crystal in contact with the polymer surface is the key.

通常、ネマチック液晶やコレステリック液晶などの配向性を有する液晶を塗布する部材としてはポリイミドが一般的であり、その鍵となるのは、配向制御のために行う表面処理、例えば、ラビング処理であるが、代替フィルムとしてポリエステルフィルムを用いた場合、表面処理後の、例えば、ラビング処理後の液晶塗布時に、ポリイミドとの配向性の違いから、液晶が上手く配向できないことや、ムラ状やスジ状の外観欠陥が生じることなどが問題となる。   Usually, polyimide is generally used as a member for applying alignment liquid crystal such as nematic liquid crystal or cholesteric liquid crystal, and the key is surface treatment performed for alignment control, for example, rubbing treatment. When a polyester film is used as an alternative film, the liquid crystal cannot be well aligned due to the difference in orientation with the polyimide after the surface treatment, for example, after the rubbing treatment, or the appearance of uneven or streaky The occurrence of defects is a problem.

これらの問題は基材となるポリエステルフィルムの最表面の状態が鍵となり、特別な表面状態を作り出すことで解決できる。例えば、製膜条件を工夫することで結晶化度を変更すること、また、表面の硬さを含有粒子の種類とその含有量を工夫することでフィルムの表面硬さを変更すること、でラビング処理が最大限効果的にでき、液晶が上手く配向することができる。   These problems can be solved by creating a special surface state because the state of the outermost surface of the polyester film as the base material is the key. For example, rubbing by changing the crystallinity by devising the film forming conditions, and changing the surface hardness of the film by devising the type and content of the particles containing the surface hardness The treatment can be performed most effectively, and the liquid crystal can be well aligned.

しかし、クリーン度の高いポリエステルフィルムの生産現場でのラビング処理は、チリ等発生の原因となる。また、工程数が増え、生産性が悪いという問題、さらに、ラビング処理は非常に緻密で微調整が難しいために歩留まりが悪いという問題が生じる。   However, rubbing treatment at a production site for a polyester film having a high degree of cleanliness causes generation of dust and the like. In addition, the number of processes increases and the productivity is poor, and the rubbing process is very precise and difficult to fine tune, resulting in a poor yield.

特開2003−26831号公報JP 2003-26831 A

本発明は、上記実情に鑑みなされたものであって、その解決課題は、液晶を塗布した際の配向を制御でき、ムラやスジ状の欠陥の生じない、かつ、従来法であるラビング処理方法などと比較して歩留まりが高い輝度向上部材用フィルムとして好適なポリエステルフィルムを提供することにある。   The present invention has been made in view of the above-mentioned circumstances, and the problem to be solved is a rubbing treatment method that can control alignment when liquid crystal is applied, does not cause unevenness and streak-like defects, and is a conventional method. It is in providing the polyester film suitable as a film for brightness improvement members with a high yield compared with these.

本発明者は、上記実情に鑑み鋭意検討した結果、特定の構成を有するポリエステルフィルムによれば上記課題を容易に解決できることを見いだし、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies in view of the above circumstances, the present inventor has found that the above problem can be easily solved by a polyester film having a specific configuration, and has completed the present invention.

すなわち、本発明の要旨は、積層構造のポリエステルフィルムの少なくとも一方の最外層にアゾベンゼン類を0.15〜1.20重量%含有することを特徴とする輝度向上部材用ポリエステルフィルムに存する。   That is, the gist of the present invention resides in a polyester film for a brightness enhancement member, characterized in that 0.15 to 1.20% by weight of azobenzenes is contained in at least one outermost layer of a polyester film having a laminated structure.

本発明のポリエステルフィルムによれば、液晶を塗布した際の配向を制御でき、ムラやスジ状の欠陥の生じない、輝度向上部材用フィルムとして好適に利用することのできるポリエステルフィルムを安価にかつ歩留まり良く提供することができ、その工業的価値は高い。   According to the polyester film of the present invention, it is possible to control the orientation at the time of applying the liquid crystal, and to produce a polyester film that can be suitably used as a film for a brightness enhancement member that does not cause unevenness or streak-like defects at low cost and yield. It can be provided well and its industrial value is high.

以下、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明におけるポリエステルフィルムを構成する、ポリエステルフィルムは単層構成であっても多層構成であってもよく、2層、3層構成以外にも本発明の要旨を越えない限り、4層またはそれ以上の多層であってもよく、特に限定されるものではない。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
The polyester film constituting the polyester film of the present invention may have a single layer structure or a multilayer structure, and may have four or more layers as long as it does not exceed the gist of the present invention other than a two-layer or three-layer structure. It may be a multilayer, and is not particularly limited.

本発明におけるポリエステルフィルムにおいて使用するポリエステルは、生産コストの削減や工程作業容易化を追及した結果、ホモポリエステルであることが好ましい。ホモポリエステルからなる場合、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールとを重縮合させて得られるものが好ましい。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、脂肪族グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。代表的なポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート等が例示される。   The polyester used in the polyester film of the present invention is preferably a homopolyester as a result of pursuing reduction of production costs and ease of process work. In the case of a homopolyester, those obtained by polycondensation of an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic glycol are preferred. Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and examples of the aliphatic glycol include ethylene glycol, diethylene glycol, and 1,4-cyclohexanedimethanol. Typical polyester includes polyethylene terephthalate and the like.

本発明におけるポリエステルフィルムの中には、易滑性の付与および各工程での傷発生防止を主たる目的として、粒子を配合することが好ましい。配合する粒子の種類は、易滑性付与可能な粒子であれば特に限定されるものではなく、具体例としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、カオリン、酸化アルミニウム、酸化チタン等の粒子が挙げられる。また、特公昭59−5216号公報、特開昭59−217755号公報等に記載されているような耐熱性有機粒子を用いてもよい。この他の耐熱性有機粒子の例として、熱硬化性尿素樹脂、熱硬化性フェノール樹脂、熱硬化性エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等が挙げられる。さらに、ポリエステル製造工程中、触媒等の金属化合物の一部を沈殿、微分散させた析出粒子を用いることもできる。   In the polyester film of the present invention, it is preferable to blend particles for the main purpose of imparting slipperiness and preventing scratches in each step. The kind of the particle to be blended is not particularly limited as long as it is a particle capable of imparting slipperiness. Specific examples thereof include silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, calcium sulfate, calcium phosphate, and phosphoric acid. Examples of the particles include magnesium, kaolin, aluminum oxide, and titanium oxide. Further, heat-resistant organic particles as described in JP-B-59-5216, JP-A-59-217755 and the like may be used. Examples of other heat-resistant organic particles include thermosetting urea resins, thermosetting phenol resins, thermosetting epoxy resins, benzoguanamine resins, and the like. Furthermore, precipitated particles obtained by precipitating and finely dispersing a part of a metal compound such as a catalyst during the polyester production process can also be used.

一方、使用する粒子の形状に関しても特に限定されるわけではなく、球状、塊状、棒状、扁平状等のいずれを用いてもよい。また、その硬度、比重、色等についても特に制限はない。これら一連の粒子は、必要に応じて2種類以上を併用してもよい。   On the other hand, the shape of the particles to be used is not particularly limited, and any of a spherical shape, a block shape, a rod shape, a flat shape, and the like may be used. Moreover, there is no restriction | limiting in particular also about the hardness, specific gravity, a color, etc. These series of particles may be used in combination of two or more as required.

また、用いる粒子の平均粒径は、通常0.01〜3μm、好ましくは0.1〜2μmの範囲である。平均粒径が0.01μm未満の場合には、易滑性を十分に付与できない場合がある。一方、3μmを超える場合には、フィルムの製膜時に、その粒子の凝集物のために透明性が低下することがある他に、破断などを起こし易くなり、生産性の面で問題になることがある。   Moreover, the average particle diameter of the particle | grains to be used is 0.01-3 micrometers normally, Preferably it is the range of 0.1-2 micrometers. When the average particle size is less than 0.01 μm, the slipperiness may not be sufficiently imparted. On the other hand, when the thickness exceeds 3 μm, transparency may be lowered due to the aggregate of the particles when the film is formed, and it is easy to cause breakage, which causes a problem in terms of productivity. There is.

さらに本発明におけるポリエステルフィルム中の粒子含有量は、通常0.001〜5重量%、好ましくは0.005〜3重量%の範囲である。粒子含有量が0.001重量%未満の場合には、フィルムの易滑性が不十分な場合があり、一方、5重量%を超えて添加する場合には、フィルムの透明性が不十分な場合がある。   Furthermore, the particle content in the polyester film in the present invention is usually in the range of 0.001 to 5% by weight, preferably 0.005 to 3% by weight. When the particle content is less than 0.001% by weight, the slipperiness of the film may be insufficient. On the other hand, when the content exceeds 5% by weight, the transparency of the film is insufficient. There is a case.

本発明におけるポリエステルフィルム中に粒子を添加する方法としては、特に限定されるものではなく、従来公知の方法を採用しうる。例えば、各層を構成するポリエステルを製造する任意の段階において添加することができるが、好ましくはエステル化もしくはエステル交換反応終了後、添加するのが良い。   The method for adding particles to the polyester film in the present invention is not particularly limited, and a conventionally known method can be adopted. For example, it can be added at any stage for producing the polyester constituting each layer, but it is preferably added after completion of esterification or transesterification.

また、ベント付き混練押出機を用い、エチレングリコールまたは水などに分散させた粒子のスラリーとポリエステル原料とをブレンドする方法、または、混練押出機を用い、乾燥させた粒子とポリエステル原料とをブレンドする方法などによって行われる。   Also, a method of blending a slurry of particles dispersed in ethylene glycol or water with a vented kneading extruder and a polyester raw material, or a blending of dried particles and a polyester raw material using a kneading extruder. It is done by methods.

なお、本発明におけるポリエステルフィルム中には、上述の粒子以外に必要に応じて従来公知の酸化防止剤、帯電防止剤、熱安定剤、潤滑剤、染料、顔料等を添加することができる。   In addition to the above-mentioned particles, conventionally known antioxidants, antistatic agents, thermal stabilizers, lubricants, dyes, pigments, and the like can be added to the polyester film in the present invention as necessary.

本発明におけるポリエステルフィルムの厚みは、フィルムとして製膜可能な範囲であれば特に限定されるものではないが、通常10〜350μm、好ましくは50〜250μmの範囲である。   Although the thickness of the polyester film in this invention will not be specifically limited if it can be formed into a film as a film, Usually, 10-350 micrometers, Preferably it is the range of 50-250 micrometers.

次に本発明におけるポリエステルフィルムの製造例について具体的に説明するが、以下の製造例に何ら限定されるものではない。すなわち、先に述べたポリエステル原料を使用し、ダイから押し出された溶融シートを冷却ロールで冷却固化して未延伸シートを得る方法が好ましい。この場合、シートの平面性を向上させるためシートと回転冷却ドラムとの密着性を高めることが好ましく、静電印加密着法および/または液体塗布密着法が好ましく採用される。次に得られた未延伸シートは二軸方向に延伸される。その場合、まず、前記の未延伸シートを一方向にロールまたはテンター方式の延伸機により延伸する。延伸温度は、通常70〜120℃、好ましくは80〜110℃であり、延伸倍率は通常2.5〜7倍、好ましくは3.0〜6倍である。次いで、一段目の延伸方向と直交する方向に延伸するが、その場合、延伸温度は通常70〜170℃であり、延伸倍率は通常3.0〜7倍、好ましくは3.5〜6倍である。そして、引き続き180〜270℃の温度で緊張下または30%以内の弛緩下で熱処理を行い、二軸配向フィルムを得る。上記の延伸においては、一方向の延伸を2段階以上で行う方法を採用することもできる。その場合、最終的に二方向の延伸倍率がそれぞれ上記範囲となるように行うのが好ましい。   Next, although the manufacture example of the polyester film in this invention is demonstrated concretely, it is not limited to the following manufacture examples at all. That is, a method of using the polyester raw material described above and cooling and solidifying a molten sheet extruded from a die with a cooling roll to obtain an unstretched sheet is preferable. In this case, in order to improve the flatness of the sheet, it is preferable to improve the adhesion between the sheet and the rotary cooling drum, and an electrostatic application adhesion method and / or a liquid application adhesion method is preferably employed. Next, the obtained unstretched sheet is stretched in the biaxial direction. In that case, first, the unstretched sheet is stretched in one direction by a roll or a tenter type stretching machine. The stretching temperature is usually 70 to 120 ° C., preferably 80 to 110 ° C., and the stretching ratio is usually 2.5 to 7 times, preferably 3.0 to 6 times. Next, the film is stretched in the direction perpendicular to the first stretching direction. In that case, the stretching temperature is usually 70 to 170 ° C., and the stretching ratio is usually 3.0 to 7 times, preferably 3.5 to 6 times. is there. Subsequently, heat treatment is performed at a temperature of 180 to 270 ° C. under tension or under relaxation within 30% to obtain a biaxially oriented film. In the above-described stretching, a method in which stretching in one direction is performed in two or more stages can be employed. In that case, it is preferable to carry out so that the draw ratios in the two directions finally fall within the above ranges.

また、本発明のポリエステルフィルム製造に関しては、同時二軸延伸法を採用することもできる。同時二軸延伸法は、前記の未延伸シートを通常70〜120℃、好ましくは80〜110℃で温度コントロールされた状態で機械方向および幅方向に同時に延伸し配向させる方法であり、延伸倍率としては、面積倍率で4〜50倍、好ましくは7〜35倍、さらに好ましくは10〜25倍である。そして、引き続き、170〜250℃の温度で緊張下または30%以内の弛緩下で熱処理を行い、延伸配向フィルムを得る。上述の延伸方式を採用する同時二軸延伸装置に関しては、スクリュー方式、パンタグラフ方式、リニアー駆動方式等、従来公知の延伸方式を採用することができる。   For the production of the polyester film of the present invention, a simultaneous biaxial stretching method can also be employed. The simultaneous biaxial stretching method is a method in which the above-mentioned unstretched sheet is usually stretched and oriented in the machine direction and the width direction at a temperature controlled normally at 70 to 120 ° C., preferably 80 to 110 ° C. Is 4 to 50 times, preferably 7 to 35 times, and more preferably 10 to 25 times in terms of area magnification. Subsequently, heat treatment is performed at a temperature of 170 to 250 ° C. under tension or under relaxation within 30% to obtain a stretched oriented film. With respect to the simultaneous biaxial stretching apparatus that employs the above-described stretching method, a conventionally known stretching method such as a screw method, a pantograph method, or a linear driving method can be employed.

本発明において使用するアゾベンゼン類の例としては、アゾベンゼン、2−メトキシアゾベンゼン、2−ヒドロキシアゾベンゼン、3−メチルアゾベンゼン、3−ニトロアゾベンゼン、3−メトキシアゾベンゼン、3−ヒドロキシアゾベンゼン、4−ヨードアゾベンゼン、4−メチルアゾベンゼン、4−カルボメトキシアゾベンゼン、4−アセチルアゾベンゼン、4−カルボキシアゾベンゼン、4−シアノアゾベンゼン、4−エトキシアゾベンゼン、4−メトキシアゾベンゼン、4−ニトロアゾベンゼン、4−アセトアミドアゾベンゼン、4−ジメチルアミノアゾベンゼン、4−アミノアゾベンゼン、4−トリメチルアンモニウムアゾベンゼン、4−ジメチルアミノ−4’−フェニルアゾベンゼン、4−ジメチルアミノ−4’− ヒドロキシアゾベンゼン、4,4’−ビス−(ジメチルアミノ)アゾベンゼン、4−ジメチルアミノ−4’−p−アミノフェニルアゾベンゼン、4−ジメチルアミノ−4’−p− アセトアミドフェニルアゾベンゼン、4−ジメチルアミノ−4’−p−アミノベンジルアゾベンゼン、4−ジメチルアミノ−4’−マーキュリックアセテートアゾベンゼン、4−ヒドロキシアゾベンゼン、2−メチル−4− ヒドロキシアゾベンゼン、4− ヒドロキシ−4’−メチルアゾベンゼン、2,6−ジメチル−4− ヒドロキシアゾベンゼン、2,2’−4’,6,6’−ペンタメチル−4−ヒドロキシアゾベンゼン、2,6−ジメチル−2’,4’,6’−トリクロロ−4−ヒドロキシアゾベンゼン、4−ヒドロキシ−4’−クロロアゾベンゼン、2,2’,4’,6’−テトラクロロ−4−ヒドロキシアゾベンゼン、3−スルホネート−4−ヒドロキシアゾベンゼン、2,2’−ジメトキシアゾベンゼン、3,3’−ジニトロアゾベンゼン、3,3’−ジメチルアゾベンゼン、4,4’−ジメチルアゾベンゼン、4,4’−ジメトキシアゾベンゼンなどがある。   Examples of azobenzenes used in the present invention include azobenzene, 2-methoxyazobenzene, 2-hydroxyazobenzene, 3-methylazobenzene, 3-nitroazobenzene, 3-methoxyazobenzene, 3-hydroxyazobenzene, 4-iodoazobenzene, 4 -Methylazobenzene, 4-carbomethoxyazobenzene, 4-acetylazobenzene, 4-carboxyazobenzene, 4-cyanoazobenzene, 4-ethoxyazobenzene, 4-methoxyazobenzene, 4-nitroazobenzene, 4-acetamidoazobenzene, 4-dimethylaminoazobenzene 4-aminoazobenzene, 4-trimethylammonium azobenzene, 4-dimethylamino-4′-phenylazobenzene, 4-dimethylamino-4′-hydroxyl Zobenzene, 4,4′-bis- (dimethylamino) azobenzene, 4-dimethylamino-4′-p-aminophenylazobenzene, 4-dimethylamino-4′-p-acetamidophenylazobenzene, 4-dimethylamino-4 ′ -P-aminobenzylazobenzene, 4-dimethylamino-4'-mercuric acetate azobenzene, 4-hydroxyazobenzene, 2-methyl-4-hydroxyazobenzene, 4-hydroxy-4'-methylazobenzene, 2,6-dimethyl- 4-hydroxyazobenzene, 2,2′-4 ′, 6,6′-pentamethyl-4-hydroxyazobenzene, 2,6-dimethyl-2 ′, 4 ′, 6′-trichloro-4-hydroxyazobenzene, 4-hydroxy -4'-chloroazobenzene, 2,2 ', 4', 6 '-Tetrachloro-4-hydroxyazobenzene, 3-sulfonate-4-hydroxyazobenzene, 2,2'-dimethoxyazobenzene, 3,3'-dinitroazobenzene, 3,3'-dimethylazobenzene, 4,4'-dimethylazobenzene 4,4′-dimethoxyazobenzene and the like.

次に本発明におけるアゾベンゼン類のポリエステルへの練り込みについて説明する。これらの化合物はポリエステルレジンに練り込んだマスターバッチとして用いる方が好ましいが、ポリエステルレジンへ直接添加してもよい。上記列挙化合物から選ばれる少なくとも一種の化合物のフィルム中の含有量は、積層構造のポリエステルフィルムの少なくとも一方の最外層に0.15〜1.20重量%の範囲である。含有量が0.15重量%未満では、配向性液晶を塗布したときにその塗布が上手くできずに、ムラやスジ等を生じ、外観不良になる。一方、1.50重量%を超えて含有する場合、フィルムがかなり黄色味を帯びる、また、フィルム中に劣化物、凝集物が生じる、等の不具合が生じる。また、290℃以上の高温で押し出した場合、アゾベンゼンの沸点に達してしまい、分解もしくは練り込み量に不具合を生じる。   Next, the kneading of azobenzenes into polyester in the present invention will be described. These compounds are preferably used as a masterbatch kneaded into a polyester resin, but may be added directly to the polyester resin. The content of at least one compound selected from the above listed compounds in the film is in the range of 0.15 to 1.20% by weight in at least one outermost layer of the polyester film having a laminated structure. When the content is less than 0.15% by weight, when the alignment liquid crystal is applied, the application is not successful, and unevenness, streaks, etc. are generated, resulting in poor appearance. On the other hand, when the content exceeds 1.50% by weight, the film is considerably yellowish, and a defect such as deterioration or aggregation occurs in the film. In addition, when extruded at a high temperature of 290 ° C. or higher, the boiling point of azobenzene is reached, causing a problem in decomposition or kneading amount.

さらに本発明のポリエステルフィルムについて、アゾベンゼン類の練り込みの層構成について説明する。配向性液晶をポリエステルフィルム上へ配向させるためには、最表層の表面状態の設計が鍵を握るため、アゾベンゼン類はポリエステルフィルムの最表層へ練り込まなければならない。   Furthermore, about the polyester film of this invention, the layer structure of the kneading | mixing of azobenzene is demonstrated. In order to align the oriented liquid crystal on the polyester film, the design of the surface state of the outermost layer is the key, so azobenzenes must be kneaded into the outermost layer of the polyester film.

本発明のポリエステルフィルムは、後工程で配向液晶塗布が必要であるために、配向を制御するための表面条件が重要な要点となる。本発明の必要な表面条件は、配列を制御するような分子、この場合、アゾベンゼン類、の含有が必須である。その含有方法としては、練り込みとコーティングが考えられる。しかし、本発明におけるポリエステルフィルムにおいて、コーティングは好ましくない。この輝度向上部材用途ポリエステルフィルムでは、後工程において、液晶を塗布する工程があり、当該工程では、リオトロピックとサーモトロピックによる方法を用いることが一般的であり、リオトロピック方法では、溶剤を用いるために、コーティング層の成分が溶解された後、成分凝集などを引き起こし、フィルム面状にムラなどの表面不具合を生じてしまう可能性が高い。本発明では、アゾベンゼン類のポリエステルへの含有方法は練り込み法を用いる。   Since the polyester film of the present invention requires alignment liquid crystal coating in a subsequent step, the surface condition for controlling the alignment is an important point. The necessary surface conditions of the present invention include the inclusion of molecules that control the sequence, in this case azobenzenes. As the content method, kneading and coating can be considered. However, coating is not preferable in the polyester film of the present invention. In this brightness enhancement member use polyester film, there is a step of applying a liquid crystal in the subsequent step, and in this step, it is common to use a method by lyotropic and thermotropic, and in the lyotropic method, a solvent is used. After the components of the coating layer are dissolved, there is a high possibility that the components will aggregate and cause surface defects such as unevenness in the film surface. In the present invention, a kneading method is used as a method of incorporating azobenzenes into the polyester.

本発明のポリエステルフィルムについて、輝度向上用途フィルムとして従来法であるラビング処理方法の後、配向性液晶を塗布するという方法では、歩留まりが50%程度で良くても、80%がせいぜいである。そこで、生産性を考えた時に歩留まりの概念は重要で、本発明の配向制御できるアゾベンゼン類を練り込む方法では、80%以上の歩留まりを達成する事を目指す。   With respect to the polyester film of the present invention, in a method of applying an oriented liquid crystal after a rubbing treatment method, which is a conventional method as a film for improving luminance, a yield of about 50% is at most 80%. Therefore, the concept of yield is important when considering productivity, and the method of kneading azobenzenes capable of orientation control of the present invention aims to achieve a yield of 80% or more.

以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。また、本発明で用いた測定法および評価方法は次のとおりである。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to a following example, unless the summary is exceeded. The measurement method and evaluation method used in the present invention are as follows.

(1)ポリエステルの固有粘度の測定
ポリエステルに非相溶な他のポリマー成分および顔料を除去したポリエステル1gを精秤し、フェノール/テトラクロロエタン=50/50(重量比)の混合溶媒100mlを加えて溶解させ、30℃で測定した。
(1) Measurement of intrinsic viscosity of polyester 1 g of polyester from which other polymer components and pigments incompatible with polyester have been removed are precisely weighed, and 100 ml of a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane = 50/50 (weight ratio) is added. It was dissolved and measured at 30 ° C.

(2)ポリエステルフィルムの透過率測定
透明性の基準として、目視による透明性の評価と透過率測定が挙げられる。次のような基準で判断する。
・目視に関して
○:ほぼ透明である
△:透明であるが、少し黄色に着色している
×:黄色が強く、曇っている
・透過率測定に関して
JIS − K7105に準じ、日本電色工業社製積分球式濁度計NDH−300Aによりポリエステルフィルムの全光線透過率を測定した。次のような基準で判断する。
○:88.7%以上の透過率
△:88.0〜88.6%の範囲内の透過率
×:88.0%より低い透過率
(2) Measurement of transmittance of polyester film As a reference for transparency, evaluation of transparency by visual observation and transmittance measurement can be mentioned. Judgment is based on the following criteria.
・ Regarding visual observation ○: Almost transparent Δ: Transparent but slightly colored yellow ×: Yellow is strong and cloudy The total light transmittance of the polyester film was measured with a spherical turbidimeter NDH-300A. Judgment is based on the following criteria.
○: Transmittance of 88.7% or more Δ: Transmittance in the range of 88.0-88.6% ×: Transmittance lower than 88.0%

(3)ポリエステルフィルムのヘーズ(濁度)測定
JIS − K7105に準じ、日本電色工業社製積分球式濁度計NDH−300Aによりポリエステルフィルムの全光線透過率を測定した。次のような基準で判断する。
○:1.8%より値が低い
△:1.8〜2.0%
×:2.0%より値が高い
(3) Haze (turbidity) measurement of polyester film The total light transmittance of the polyester film was measured with an integrating sphere turbidimeter NDH-300A manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. according to JIS-K7105. Judgment is based on the following criteria.
○: Lower value than 1.8% △: 1.8-2.0%
X: Value is higher than 2.0%

(4)ポリエステルフィルムへの液晶塗布後の外観評価
ポリエステルフィルムについて、配向性液晶が配向可能かどうか、一般的な液晶を用いることで検査した。以下基準に従って評価を行った。
○:ムラやスジがなく表面形状も綺麗なもの
△:ムラやスジが見えるもの
×:液晶配向膜が配向できていないもの、もしくは、表面形状がひどいもの
(4) Appearance Evaluation after Applying Liquid Crystal to Polyester Film The polyester film was inspected by using general liquid crystal to determine whether or not the oriented liquid crystal can be aligned. Evaluation was performed according to the following criteria.
○: No irregularities or streaks and clean surface shape Δ: Unevenness or stripes visible ×: Liquid crystal alignment film is not aligned or surface shape is terrible

(5)液晶塗布後の歩留り
○:歩留まり80%高い
×:歩留まり80%よりも低い
(5) Yield after application of liquid crystal ○: Yield 80% higher ×: Yield lower than 80%

実施例および比較例において使用したポリエステルは、以下のようにして準備したものである。
<ポリエステル(A)の製造方法>
テレフタル酸ジメチル100重量部とエチレングリコール60重量部とを出発原料とし、触媒として酢酸マグネシウム・四水塩0.09重量部を反応器にとり、反応開始温度を150℃とし、メタノールの留去とともに徐々に反応温度を上昇させ、3時間後に230℃とした。4時間後、実質的にエステル交換反応を終了させた。この反応混合物にエチルアシッドフォスフェート0.04重量部を添加した後、三酸化アンチモン0.04重量部を加えて、4時間重縮合反応を行った。すなわち、温度を230℃から徐々に昇温し280℃とした。一方、圧力は常圧より徐々に減じ、最終的には0.3mmHgとした。反応開始後、反応槽の攪拌動力の変化により、極限粘度0.63に相当する時点で反応を停止し、窒素加圧下ポリマーを吐出させた。得られたポリエステル(A)の極限粘度は0.63であった。
The polyester used in the examples and comparative examples was prepared as follows.
<Method for producing polyester (A)>
Using 100 parts by weight of dimethyl terephthalate and 60 parts by weight of ethylene glycol as starting materials, 0.09 parts by weight of magnesium acetate tetrahydrate as a catalyst is placed in the reactor, the reaction start temperature is set to 150 ° C., and the methanol is distilled off gradually. The reaction temperature was raised to 230 ° C. after 3 hours. After 4 hours, the transesterification reaction was substantially terminated. After adding 0.04 part by weight of ethyl acid phosphate to this reaction mixture, 0.04 part by weight of antimony trioxide was added, and a polycondensation reaction was carried out for 4 hours. That is, the temperature was gradually raised from 230 ° C. to 280 ° C. On the other hand, the pressure was gradually reduced from normal pressure, and finally 0.3 mmHg. After the start of the reaction, the reaction was stopped at a time corresponding to an intrinsic viscosity of 0.63 due to a change in stirring power of the reaction tank, and the polymer was discharged under nitrogen pressure. The intrinsic viscosity of the obtained polyester (A) was 0.63.

<ポリエステル(B)の製造方法>
ポリエステル(A)の製造方法において、エチルアシッドフォスフェート0.04重量部を添加後、平均粒子径2.0μmのエチレングリコールに分散させたモース硬度5のシリカ粒子を0.2重量部、三酸化アンチモン0.04重量部を加えて、極限粘度0.65に相当する時点で重縮合反応を停止した以外は、ポリエステル(A)の製造方法と同様の方法を用いてポリエステル(B)を得た。得られたポリエステル(B)は、極限粘度0.65であった。
<Method for producing polyester (B)>
In the method for producing polyester (A), 0.04 part by weight of ethyl acid phosphate was added, and then 0.2 part by weight of silica particles having a Mohs hardness of 5 dispersed in ethylene glycol having an average particle diameter of 2.0 μm, trioxide Polyester (B) was obtained using the same method as the production method of polyester (A), except that 0.04 part by weight of antimony was added and the polycondensation reaction was stopped at a time corresponding to an intrinsic viscosity of 0.65. . The obtained polyester (B) had an intrinsic viscosity of 0.65.

<ポリエステル(C):1.5wt%アゾベンゼン含有マスターバッチ(MB)の製造方法>
ポリエステル(A)を作製する際、ポリエステル98.5重量部に対して、275℃で押出時にアゾベンゼン化合物を1.5重量部練り込んだ。得られた1.5重量%MBは、極限粘度0.63であった。
<Polyester (C): 1.5 wt% azobenzene-containing masterbatch (MB) production method>
When producing the polyester (A), 1.5 parts by weight of an azobenzene compound was kneaded at the time of extrusion at 275 ° C. with respect to 98.5 parts by weight of the polyester. The obtained 1.5 wt% MB had an intrinsic viscosity of 0.63.

実施例1:
ポリエステル(A)、(B)、(C)をそれぞれ52%、8%、40%の割合で混合した混合原料を最外層(表層)の原料とし、ポリエステル(A)を中間層の原料として、2台の押出機に各々を供給し、各々275℃で溶融した後、口金から押出し静電印加密着法を用いて表面温度を40℃に設定した冷却ロール上に、2種3層(表層/中間層/表層)の層構成で共押出し冷却固化させて未延伸シートを得た。次いで、ロール周速差を利用してフィルム温度85℃で縦方向に3.7倍延伸した後、テンターに導き、横方向に120℃で4.3倍延伸し、熱固定温度235℃で熱処理を行った後、横方向に2%弛緩し、塗布層を有する厚さ250μm(表層12.5μm、中間層225μm)、固有粘度0.61のポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムについて、見た目では傷や曇りが処理前と変化なく綺麗なものであった。さらに、このポリエステルフィルムについて、クロロホルムに溶かした配向性液晶を塗布し、乾燥後に液晶層が0.03g/mとなるように調整した。得られた液晶層塗布後のポリエステルフィルムを目視で評価したところ、スジやムラは認められずに綺麗なものとなっていた。なお、上記液晶層を構成する化合物例は以下のとおりである。
Example 1:
A mixed raw material in which polyesters (A), (B), and (C) are mixed in proportions of 52%, 8%, and 40%, respectively, is used as a raw material for the outermost layer (surface layer), and polyester (A) is used as a raw material for the intermediate layer. Each was supplied to two extruders, melted at 275 ° C., and then extruded from a die and placed on a cooling roll having a surface temperature set to 40 ° C. by using an electrostatic application adhesion method. A non-stretched sheet was obtained by coextrusion and cooling and solidification in a layer configuration of (intermediate layer / surface layer). Next, the film was stretched 3.7 times in the machine direction at a film temperature of 85 ° C. using the roll peripheral speed difference, led to a tenter, stretched 4.3 times at 120 ° C. in the transverse direction, and heat-treated at a heat setting temperature of 235 ° C. After that, a polyester film having a thickness of 250 μm (surface layer: 12.5 μm, intermediate layer: 225 μm) having an application layer and an intrinsic viscosity of 0.61 was obtained. About the obtained polyester film, scratches and fogging were visually beautiful with no change from before the treatment. Furthermore, about this polyester film, the orientation liquid crystal melt | dissolved in chloroform was apply | coated, and it adjusted so that a liquid-crystal layer might be 0.03 g / m < 2 > after drying. When the obtained polyester film after application of the liquid crystal layer was visually evaluated, no streak or unevenness was observed and the polyester film was beautiful. Examples of the compounds constituting the liquid crystal layer are as follows.

(化合物例)
・ネマチック液晶(ZLI−2293:Merk)
・キラルドーパント(MLC−6248:Merk)
光重合性液晶(RM257:Merk)
QtT(Quarter Thiophene:クォーターチオフェン)
cf.K.AMEMIYA et.al.,Applied Physics,Vol.44,No.6A,2005,pp.3748−3750
(Example compounds)
・ Nematic liquid crystal (ZLI-2293: Merck)
Chiral dopant (MLC-6248: Merk)
Photopolymerizable liquid crystal (RM257: Merck)
QtT (Quarter Thiophene)
cf. K. AMEMIYA et. al. , Applied Physics, Vol. 44, no. 6A, 2005, pp. 3748-3750

実施例2〜4:
実施例1において、表層のアゾベンゼン化合物の配合量を変更する以外は実施例1と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。作製したポリエステルフィルムは下記表1に示すとおりであった。
Examples 2-4:
In Example 1, it manufactured like Example 1 except changing the compounding quantity of the azobenzene compound of a surface layer, and obtained the polyester film. The produced polyester film was as shown in Table 1 below.

Figure 0005342437
Figure 0005342437

比較例1〜4:
実施例1において、表層のアゾベンゼン化合物の配合量を変更する以外は実施例1と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。作製したポリエステルフィルムは表2に示すとおりであるが、得られた液晶層塗布後のポリエステルフィルムを目視で評価したところ、配向できていなく、面状が良くなかった。比較例4では、液晶塗布前のフィルムの色目が黄色味がかっていて濁度も高く良くなかったが、配向性液晶塗布後の見た目は、スジやムラがなく綺麗なものであった。
Comparative Examples 1-4:
In Example 1, it manufactured like Example 1 except changing the compounding quantity of the azobenzene compound of a surface layer, and obtained the polyester film. Although the produced polyester film is as showing in Table 2, when the obtained polyester film after liquid crystal layer application | coating was evaluated visually, it was not able to orientate and the surface shape was not good. In Comparative Example 4, the color of the film before applying the liquid crystal was yellowish and the turbidity was not good. However, the appearance after applying the oriented liquid crystal was beautiful without streaks or unevenness.

Figure 0005342437
Figure 0005342437

本発明のポリエステルフィルムは輝度向上部材用として好適に利用することができる。   The polyester film of the present invention can be suitably used for a brightness enhancement member.

Claims (1)

積層構造のポリエステルフィルムの少なくとも一方の最外層にアゾベンゼン類を0.15〜1.20重量%含有することを特徴とする輝度向上部材用ポリエステルフィルム。 A polyester film for a brightness enhancement member comprising 0.15 to 1.20% by weight of azobenzene in at least one outermost layer of a polyester film having a laminated structure.
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