JP5347695B2 - Toner container, toner product, and image forming method - Google Patents
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Description
本発明は、トナー容器およびこのトナー容器とトナーとからなるトナー製品、並びにこのトナー製品を用いた画像形成方法に関するものである。 The present invention relates to a toner container, a toner product composed of the toner container and toner, and an image forming method using the toner product.
一般に、トナー容器にトナーが収容されてなるトナー製品は、トナーの収容残存量が実質的になくなると、新たなトナー製品に交換される。そして、使用済みのトナー容器は、通常、焼却または土中埋設等により廃棄処理されているが、環境保護の観点から、トナー容器の原材料として、生分解性樹脂を用いることが望ましく、その可能性は示唆されている（例えば、特許文献１参照。）。 Generally, a toner product in which toner is contained in a toner container is replaced with a new toner product when the remaining amount of toner is substantially eliminated. The used toner container is usually disposed of by incineration or embedding in the soil. However, from the viewpoint of environmental protection, it is desirable to use a biodegradable resin as a raw material for the toner container. Has been suggested (for example, see Patent Document 1).
しかしながら、トナー容器の原材料として代表的生分解性樹脂のポリ乳酸やポリブチレンサクシネートを用いてトナー容器を作製する場合においては、水蒸気透過性が大きく、そのために高湿環境下においては、トナー容器に収容されるトナーに含有される水分量が増加し、当該トナーが可塑化されることから、トナーの保存性が低下して凝集するようになり、さらに、トナーに含有される水分量が増加することによって、当該トナーの帯電性が影響を受け、かぶりや文字チリなどの画像不良が発生するという問題があることが判明した。又、トナー容器としての強度、特に落下時の容器破損が問題となることも判明した。 However, when a toner container is produced using polylactic acid or polybutylene succinate, which is a typical biodegradable resin, as a raw material of the toner container, the water vapor permeability is large. Therefore, in a high humidity environment, the toner container As the amount of water contained in the toner contained in the toner increases and the toner is plasticized, the storage stability of the toner decreases and the toner aggregates, and the amount of water contained in the toner increases. As a result, it has been found that there is a problem in that the chargeability of the toner is affected and image defects such as fogging and character dust occur. It has also been found that the strength of the toner container, particularly the container breakage when dropped, becomes a problem.
一方、近年において高画質に対する要求水準が高く成っていて、その対応策としてトナーを容易に小粒径化することができ、かつ、形状を均一にすることができるなどの利点から、いわゆる重合法によって造られたトナーが広く使用されている。この中でも、乳化会合型のトナーは、粒径分布をシャープにすることができるという利点を有し、特に好ましい。 On the other hand, in recent years, the demand level for high image quality has become high, and as a countermeasure, the so-called polymerization method can be used because the toner can be easily reduced in particle size and the shape can be made uniform. Toners made by are widely used. Among these, the emulsion association type toner has an advantage that the particle size distribution can be sharpened and is particularly preferable.
しかしながら、このようなトナーをトナー容器に充填して使用する場合において、前述の水蒸気透過性を有する樹脂からなるトナー容器を用いると、特に帯電性に問題が生じることも明らかに成ってきた。中でも、適正な帯電性を持たせるためトナー粒子表面にカルボキシル基を比較的多く持たせたトナーにおいてはその傾向が顕著であった。 However, when such a toner is filled in a toner container, it has become clear that there is a problem in chargeability particularly when the toner container made of the resin having water vapor permeability is used. In particular, the tendency is remarkable in the toner in which the surface of the toner particles has a relatively large number of carboxyl groups in order to have appropriate chargeability.
更に、トナー樹脂とトナー容器材質の組み合わせに依っては、使用後のトナー容器内にトナーがかなりの量残存してしまうという問題もあることが判明した。 Furthermore, depending on the combination of the toner resin and the toner container material, it has been found that there is a problem that a considerable amount of toner remains in the toner container after use.
本発明は、以上のような事情に鑑みなされたものである。 The present invention has been made in view of the above circumstances.
本発明の目的は、重合法トナー特に粒子表面に特定範囲のカルボキシル基を有するトナーを用い、生分解性樹脂を用いたトナー容器に充填して保管しても、該トナー本来の性能を保持することにある。また、トナー容器とトナーの過剰な帯電を抑え、使用後のトナー容器に残存するトナー量を低減することにある。さらには安定して高画質な画像を形成することができ、しかも強度も高いトナー容器およびトナー製品並びに画像形成方法を提供することにある。 The object of the present invention is to maintain the original performance of a polymerized toner, particularly a toner having a specific range of carboxyl groups on the particle surface, even if the toner is filled and stored in a toner container using a biodegradable resin. There is. Another object is to suppress excessive charging between the toner container and the toner and to reduce the amount of toner remaining in the toner container after use. It is another object of the present invention to provide a toner container, a toner product, and an image forming method that can stably form a high-quality image and have high strength.
本発明の目的は、下記構成を採ることにより達成することが出来る。 The object of the present invention can be achieved by adopting the following configuration.
（１）
少なくとも２つの樹脂が積層されてなる積層構造の容器壁によって形成されてなるトナー容器であって、
第１の樹脂層が少なくともポリブチレンサクシネートを含有してなり、
第２の樹脂層が少なくともポリグリコール酸を含有してなることを特徴とするトナー容器。
(1)
A toner container formed by a container wall having a laminated structure in which at least two resins are laminated,
The first resin layer contains at least polybutylene succinate;
A toner container, wherein the second resin layer contains at least polyglycolic acid.
（２）
（１）に記載のトナー容器であって、少なくともポリブチレンサクシネートを含有してなる第３の樹脂層を有し、第２の樹脂層が第１の樹脂層と第３の樹脂層との間に介在させていることを特徴とするトナー容器。
(2)
The toner container according to (1), including a third resin layer containing at least polybutylene succinate, wherein the second resin layer includes a first resin layer and a third resin layer. A toner container, which is interposed therebetween.
（３）
第１の樹脂層によって容器壁の最内層が形成されていることを特徴とする（１）又は（２）に記載のトナー容器。
(3)
The toner container according to (1) or (2), wherein the innermost layer of the container wall is formed by the first resin layer.
（４）
（１）〜（３）のいずれか１項に記載のトナー容器を用い、トナー粒子表面に存在するカルボキシル基の量が１．０×１０−７〜２．５×１０−５ｍｏｌ／ｇのトナーを充填してなることを特徴とするトナー製品。
(4)
(1)-Using the toner container of any one of (3), the quantity of the carboxyl group which exists in the toner particle surface is 1.0 * 10 < -7 > -2.5 * 10 < -5 > mol / g. A toner product filled with toner.
（５）
（４）に記載のトナー製品を用いることを特徴とする画像形成方法。
(5)
An image forming method using the toner product according to (4).
本発明により、重合法トナー特に粒子表面に特定範囲のカルボキシル基を有するトナーを用い、生分解性樹脂を用いたトナー容器に充填して保管しても、該トナー本来の性能を保持することができ、使用後のトナー容器に残存するトナー量を抑え、さらには安定して高画質な画像を形成できる強度の高いトナー容器及びトナー製品並びに画像形成方法を提供することができる。 According to the present invention, even if a polymerization method toner, particularly a toner having a specific range of carboxyl groups on the particle surface is used and filled and stored in a toner container using a biodegradable resin, the original performance of the toner can be maintained. In addition, it is possible to provide a high-strength toner container, a toner product, and an image forming method capable of suppressing the amount of toner remaining in the used toner container and further stably forming a high-quality image.
本発明のトナー容器は、少なくとも２つの樹脂層が積層された積層構造の容器壁によって形成されている。その第１の樹脂層が少なくともポリブチレンサクシネートを含有する層であり、第２の樹脂層が少なくともポリグリコール酸を含有する層である。ポリグリコール酸を含有する第２の樹脂層がガスバリア性を有するので、このトナー容器内に充填されたトナーは周辺の湿度環境の影響を受けにくい状態で保存され、トナーを一定の含水状態に保持することができる。従って、トナー容器内におけるトナーの帯電性が周辺の湿度環境による水分の影響を受け難いので、かぶりや文字チリなどの画像不良が発生しない高画質な画像を形成することができる。 The toner container of the present invention is formed by a container wall having a laminated structure in which at least two resin layers are laminated. The first resin layer is a layer containing at least polybutylene succinate, and the second resin layer is a layer containing at least polyglycolic acid. Since the second resin layer containing polyglycolic acid has gas barrier properties, the toner filled in the toner container is stored in a state that is not easily affected by the surrounding humidity environment, and the toner is kept in a certain water content state. can do. Accordingly, since the chargeability of the toner in the toner container is hardly affected by moisture due to the surrounding humidity environment, it is possible to form a high-quality image free from image defects such as fogging and character dust.
又、本発明のトナー容器は、トナーに直接接触する第１の樹脂層に含有されるポリブチレンサクシネートは、酸成分を含有する樹脂を使用したトナーに対して帯電付与能が低い。それ故、トナー容器内壁面に静電的に付着するトナー量が低減し、トナーの供給効率性を向上させ、使用済みトナー容器内に残留するトナーを減少させることが出来る。 In the toner container of the present invention, the polybutylene succinate contained in the first resin layer that is in direct contact with the toner has a low charge imparting ability with respect to the toner using a resin containing an acid component. Therefore, the amount of toner electrostatically adhering to the inner wall surface of the toner container can be reduced, the toner supply efficiency can be improved, and the toner remaining in the used toner container can be reduced.
更にポリグリコール酸を含有する第２の樹脂層の存在により、ポリブチレンサクシネートが有する水蒸気透過性を抑制させることができる。特に、最外層にポリブチレンサクシネートを含有する第３の樹脂層を有することにより、同様な極性構造を有する樹脂層間の接着性を上げ、密着性が向上し、ガスバリア性をより発揮することができる。又、積層化はトナー容器の強度を増すことができ、トナー容器を落下させた時などトナー容器が破損するのを防止するのに有効である。 Furthermore, the presence of the second resin layer containing polyglycolic acid can suppress the water vapor permeability of the polybutylene succinate. In particular, by having the third resin layer containing polybutylene succinate as the outermost layer, the adhesion between resin layers having the same polar structure can be improved, the adhesion can be improved, and the gas barrier property can be further exhibited. it can. Also, the lamination can increase the strength of the toner container, and is effective in preventing the toner container from being damaged when the toner container is dropped.
さらにまた、本発明のトナー容器によれば、当該トナー容器が、生分解性樹脂のポリブチレンサクシネートおよびポリグリコール酸により形成されることから、環境に対する負荷を軽減することができる。 Furthermore, according to the toner container of the present invention, since the toner container is formed of the biodegradable resin polybutylene succinate and polyglycolic acid, the burden on the environment can be reduced.
又、本発明のトナー製品によれば、トナー容器が、ポリグリコール酸樹脂層との積層構造の容器壁によって形成されるものであり、ポリブチレンサクシネートが有する水蒸気透過性を抑制させることができ、形成される画像のかぶり、濃度低下や文字チリのない画像を形成することができる。 Further, according to the toner product of the present invention, the toner container is formed by a container wall having a laminated structure with the polyglycolic acid resin layer, and the water vapor permeability of the polybutylene succinate can be suppressed. Thus, it is possible to form an image free from fogging, density reduction and character dust.
本発明の画像形成方法によれば、上記のトナー製品を用いることにより、トナー容器内のトナーを一定の含水状態に保持することができ、かつ、高画質な画像を形成することができる。 According to the image forming method of the present invention, by using the above toner product, the toner in the toner container can be kept in a constant water content state, and a high quality image can be formed.
以下、本発明について具体的に説明する。 Hereinafter, the present invention will be specifically described.
〔トナー容器〕
本発明のトナー容器は、少なくとも２つの樹脂層が積層されてなる積層構造の容器壁によって形成されてなり、第１の樹脂層が少なくともポリブチレンサクシネートを含有するものであり、第２の樹脂層が少なくともポリグリコール酸を含有するものである。
[Toner container]
The toner container of the present invention is formed by a container wall having a laminated structure in which at least two resin layers are laminated, and the first resin layer contains at least polybutylene succinate, and the second resin The layer contains at least polyglycolic acid.
本発明のトナー容器は、特に、少なくともポリブチレンサクシネートを含有してなる第３の樹脂層を有し、第２の樹脂層が第１の樹脂層と第３の樹脂層との間に介在される構成であることが好ましい。さらに、第１の樹脂層によって容器壁の最内層が形成されることが好ましい。 In particular, the toner container of the present invention has a third resin layer containing at least polybutylene succinate, and the second resin layer is interposed between the first resin layer and the third resin layer. It is preferable that it is the structure which is made. Furthermore, it is preferable that the innermost layer of the container wall is formed by the first resin layer.
本発明のトナー容器において、容器壁の最内層が第１の樹脂層によって形成されることにより、トナーに直接接触する第１の樹脂層に含有されるポリブチレンサクシネートが、酸成分を含有する樹脂を使用したトナーに対して帯電付与能が低いので、トナー容器内壁面に静電的に付着するトナー量が低減し、従って、トナーの供給効率性を向上させることができる。 In the toner container of the present invention, the innermost layer of the container wall is formed of the first resin layer, so that the polybutylene succinate contained in the first resin layer in direct contact with the toner contains an acid component. Since the charge imparting ability of the toner using the resin is low, the amount of toner electrostatically adhering to the inner wall surface of the toner container is reduced, so that the toner supply efficiency can be improved.
代表例を示せば図１に示すように、本発明のトナー容器は、第２の樹脂層２０が第１の樹脂層１０と第３の樹脂層３０との間に介在する構成とされ、３層が一体となった構造の容器壁４０から構成される。
As shown in FIG. 1 as a representative example, the toner container of the present invention has a configuration in which the
トナー容器がポリグリコール酸を含有する層を真ん中にもつ、３層構造の容器壁によって形成されることにより、容器壁がガスバリア性（水蒸気透過性抑制）を有すると共に、樹脂層間の接着性が高く、さらに、容器壁の強度向上も図ることができる。 By forming the toner container with a three-layer container wall having a polyglycolic acid-containing layer in the middle, the container wall has gas barrier properties (water vapor permeability suppression) and high adhesion between the resin layers. Furthermore, the strength of the container wall can be improved.
本発明のトナー容器の肉厚Ｄは、０．５〜５．０ｍｍであることが好ましく、より好ましくは、０．５〜４．０ｍｍである。 The thickness D of the toner container of the present invention is preferably 0.5 to 5.0 mm, and more preferably 0.5 to 4.0 mm.
また、第１の樹脂層の層厚ｄ１は、０．１〜３．０ｍｍであることが好ましく、第２の樹脂層の層厚ｄ２が、０．１〜１．０ｍｍであることが好ましく、第３の樹脂層の層厚ｄ３が０．１〜３．０ｍｍであることが好ましい。 The layer thickness d 1 of the first resin layer is preferably 0.1 to 3.0 mm, and the layer thickness d 2 of the second resin layer is 0.1 to 1.0 mm. The layer thickness d3 of the third resin layer is preferably 0.1 to 3.0 mm.
トナー容器の肉厚Ｄが５．０ｍｍより大きい場合においては、強度の確保に必要な以上に樹脂を使用することになりコストが高くなる。一方、トナー容器の肉厚Ｄが０．５ｍｍより小さい場合においては、必要とされる強度を確保することができないおそれがある。 In the case where the thickness D of the toner container is larger than 5.0 mm, the resin is used more than necessary to ensure the strength, and the cost is increased. On the other hand, when the thickness D of the toner container is smaller than 0.5 mm, the required strength may not be ensured.
また、第１の樹脂層の層厚ｄ１が０．１ｍｍ未満の場合においては、強度が不足すると共に、均一な樹脂層を形成することが困難となるおそれがある。一方、第１の樹脂層の層厚ｄ１が３．０ｍｍを超える場合においては、厚みが過剰となり容器としての質量が増加してしまう。 Further, when the thickness d1 of the first resin layer is less than 0.1 mm, the strength is insufficient and it may be difficult to form a uniform resin layer. On the other hand, when the layer thickness d1 of the first resin layer exceeds 3.0 mm, the thickness becomes excessive and the mass as a container increases.
さらに、第２の樹脂層の層厚ｄ２が０．１ｍｍ未満の場合においては、第１の樹脂層と第２の樹脂層との間の接着性が不充分となり、ガスバリア性が低下してしまうおそれがある。一方、第２の樹脂層の層厚ｄ２が１．０ｍｍを超える場合においては、均一な接着層を形成しにくくなり、かえって接着性を低下させてしまうおそれがある。 Furthermore, when the layer thickness d2 of the second resin layer is less than 0.1 mm, the adhesion between the first resin layer and the second resin layer becomes insufficient, and the gas barrier property is lowered. There is a risk that. On the other hand, when the layer thickness d2 of the second resin layer exceeds 1.0 mm, it is difficult to form a uniform adhesive layer, and there is a possibility that the adhesiveness may be lowered.
さらにまた、第３の樹脂層の層厚ｄ３が０．１ｍｍ未満の場合においては、強度が不足すると共に、均一な樹脂層を形成することが困難となるおそれがある。一方、第３の樹脂層の層厚ｄ３が３．０ｍｍを超える場合においては、厚みが過剰となり容器としての質量が増加してしまう。 Furthermore, in case the layer thickness d 3 of the third resin layer is less than 0.1 mm, the strength is insufficient, it may become difficult to form a uniform resin layer. On the other hand, in the case where the layer thickness d 3 of the third resin layer exceeds 3.0 mm, the mass of the vessel becomes excessive thickness is increased.
トナー容器の形状は、特に限定されないが、例えば、図２に示すような形状のものが挙げられる。 The shape of the toner container is not particularly limited, and for example, a shape as shown in FIG.
図２において、このトナー容器は、ボトル状の形状を有したトナー容器本体４０２の外面に螺旋状の溝４０３と、トナー容器本体４０２の長手方向には少なくとも１つの直線状の溝４０４とを有し、この直線状の溝４０４に対応して係合する係合突起４０７を内周部に有する容器ガイド部材４０５が設けられ、直線状の溝４０４と係合突起４０７とが係合されるときのみ、トナー容器が画像形成装置に着脱自在に装着されると共に、装着時には容器ガイド部材４０５は、トナー容器本体４０２と共に一体に回転可能とされる。
In FIG. 2, this toner container has a
本発明のトナー容器の製造方法は、例えば、ブロー成形法、インジェクション成形法、押し出し成形法などが挙げられる。特に、ブロー成形法によって製造されることが好ましい。 Examples of the method for producing the toner container of the present invention include a blow molding method, an injection molding method, and an extrusion molding method. In particular, it is preferably produced by a blow molding method.
〔第１の樹脂層〕
本発明のトナー容器を構成する第１の樹脂層は、少なくともポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）を含有するものである。
[First resin layer]
The first resin layer constituting the toner container of the present invention contains at least polybutylene succinate (PBS).
ポリブチレンサクシネートとは、下記の構造を有するポリマー樹脂であり、１，４−ブタンジオールとコハク酸の脱水重縮合により得られる。 Polybutylene succinate is a polymer resin having the following structure, and is obtained by dehydration polycondensation of 1,4-butanediol and succinic acid.
−（ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−ＯＣＣＨ２ＣＨ２ＣＯ−）ｎ
第１の樹脂層は、ポリブチレンサクシネートの含有割合が１０質量％以上であることが好ましく、より好ましくは１０〜９０質量％、特に好ましくは２５〜７５質量％である。
- (OCH 2 CH 2 CH 2 CH 2 O-OCCH 2 CH 2 CO-) n
The first resin layer preferably has a polybutylene succinate content of 10% by mass or more, more preferably 10 to 90% by mass, and particularly preferably 25 to 75% by mass.
ポリブチレンサクシネートの含有割合が過多のものである場合においては、必要とされる強度を確保できないおそれがある。一方、ポリブチレンサクシネートの含有割合が１０質量％未満のものである場合には、トナーに対する帯電付与能が高くなりトナー容器内壁面へのトナー付着量を低減できなくなるおそれがある。 If the content of polybutylene succinate is excessive, the required strength may not be ensured. On the other hand, when the content of polybutylene succinate is less than 10% by mass, there is a possibility that the charge imparting ability to the toner becomes high and the amount of toner adhering to the inner wall surface of the toner container cannot be reduced.
第１の樹脂層は、ポリブチレンサクシネートの他に、他の樹脂を含有することができる。具体的には、例えばポリカーボネート系樹脂およびポリオレフィン系樹脂などが挙げられる。 The first resin layer can contain other resins in addition to polybutylene succinate. Specific examples include polycarbonate resins and polyolefin resins.
ポリカーボネート系樹脂としては、特に限定されないが、例えば、脂肪族ポリカーボネート、芳香族ポリカーボネートなどが挙げられる。また、ポリオレフィン系樹脂は、具体的には、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、エチレン・プロピレンゴム（ＥＰＭ）、エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン・アクリル酸エステル共重合体（ＥＥＡ）などが挙げられる。特に、ポリブチレンサクシネートと併用される樹脂が芳香族ポリカーボネートであることが好ましい。 Although it does not specifically limit as a polycarbonate-type resin, For example, an aliphatic polycarbonate, an aromatic polycarbonate, etc. are mentioned. Specific examples of the polyolefin resin include very low density polyethylene (VLDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), low density polyethylene (LDPE), medium density polyethylene (MDPE), high density polyethylene (HDPE), Examples include polypropylene (PP), ethylene / propylene rubber (EPM), ethylene / vinyl acetate copolymer (EVA), and ethylene / acrylic acid ester copolymer (EEA). In particular, the resin used in combination with polybutylene succinate is preferably an aromatic polycarbonate.
本発明のトナー容器を構成する第１の樹脂層に含有されるポリブチレンサクシネートはメルトフローレートが１〜３０のものを使用することが好ましく、より好ましくは３〜２０のものである。このメルトフローレートが１未満のものである場合においては、溶融粘度が高くなり過ぎて、容器として成型しにくくなるおそれがある。一方、メルトフローレートが３０を超えるものである場合においては、溶融粘度が低くなり、膜厚などを均一に成型させることが困難になるおそれがある。 The polybutylene succinate contained in the first resin layer constituting the toner container of the present invention preferably has a melt flow rate of 1 to 30, more preferably 3 to 20. When the melt flow rate is less than 1, the melt viscosity becomes too high and it may be difficult to mold as a container. On the other hand, when the melt flow rate exceeds 30, the melt viscosity becomes low, and it may be difficult to form the film thickness uniformly.
メルトフローレートは、１９０℃、２．１６ｋｇの条件でメルトインデクサーを用いて測定されるものとする。 The melt flow rate shall be measured using a melt indexer at 190 ° C. and 2.16 kg.
〔第２の樹脂層〕
本発明のトナー容器を構成する第２の樹脂層は、少なくともポリグリコール酸を含有するものである。
[Second resin layer]
The second resin layer constituting the toner container of the present invention contains at least polyglycolic acid.
本発明のトナー容器を構成する第２の樹脂層に含有されるポリグリコール酸は、
−（Ｏ−ＣＨ２−Ｃ（Ｏ）−）ｍ
で表されるグリコール酸繰り返し単位のみからなるグリコール酸単独重合体（グリコール酸の２分子間環状エステルであるグリコリドの開環重合物を含む）からなるもの、または、上記グリコール酸繰り返し単位を５５質量％以上含むグリコール酸共重合体からなるものである。
The polyglycolic acid contained in the second resin layer constituting the toner container of the present invention is
- (O-CH 2 -C ( O) -) m
Or a glycolic acid homopolymer consisting only of a glycolic acid repeating unit represented by (including a ring-opening polymer of glycolide which is a bimolecular cyclic ester of glycolic acid), or 55 masses of the glycolic acid repeating unit. % Of glycolic acid copolymer containing at least%.
上記グリコリド等のグリコール酸モノマーと共に、グリコール酸共重合体を与えるモノマーとしては、例えば、シュウ酸エチレン（１，４−ジオキサン−２，３−ジオン）、ラクチド類、ラクトン類（例えば、β−プロピオラクトン、β−ピバロラクトン、γ−ブチロラクトン、β−バレロラクトン、β−メチル−δバレロラクトン、ε−カプロラクトン等）、カーボネート類（例えば、トリメチリンカーボネート等）、エーテル類（例えば、１，３−ジオキサン等）、エーテルエステル類（例えば、ギオキサノン等）、アミド類（εカプロラクタム等）などの環状モノマー；乳酸、３−ヒドロキシプロパン酸、３−ヒドロキシブタン酸、６−ヒドロキシカプロン酸などのヒドロキシカルボン酸またはそのアルキルエステル；エチレングリコール、１，４−ブタンジオール等の脂肪族ジオール類と、コハク酸、アジピン酸等の脂肪族ジカルボン酸類またはそのアルキルエステル類との実質的に等モルの混合物などを挙げることができる。 Examples of monomers that give a glycolic acid copolymer together with glycolic acid monomers such as glycolide include ethylene oxalate (1,4-dioxane-2,3-dione), lactides, and lactones (for example, β-pro Piolactone, β-pivalolactone, γ-butyrolactone, β-valerolactone, β-methyl-δ valerolactone, ε-caprolactone, etc.), carbonates (eg, trimethyline carbonate, etc.), ethers (eg, 1,3- Cyclic monomers such as dioxane and the like, ether esters (for example, dioxanone) and amides (such as ε-caprolactam); hydroxycarboxylic acids such as lactic acid, 3-hydroxypropanoic acid, 3-hydroxybutanoic acid, and 6-hydroxycaproic acid Or an alkyl ester thereof; ethylene glycol, Examples thereof include substantially equimolar mixtures of aliphatic diols such as 1,4-butanediol and aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid and adipic acid or alkyl esters thereof.
ポリグリコール酸において、上記グリコール酸繰り返し単位は５５質量％以上であり、好ましくは７０質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上である。グリコール酸繰り返し単位の割合が過小の場合においては、ガスバリア性を十分に有さないものとなるおそれがある。 In the polyglycolic acid, the glycolic acid repeating unit is 55% by mass or more, preferably 70% by mass or more, particularly preferably 90% by mass or more. When the ratio of the glycolic acid repeating unit is too small, the gas barrier property may not be sufficient.
本発明におけるポリグリコール酸は、温度２７０℃およびせん断速度１２２ｓｅｃ−１の条件下で測定した溶融粘度が、１００〜１０，０００Ｐａ・ｓｅｃであることが好ましく、より好ましくは３００〜８，０００Ｐａ・ｓｅｃ、特に好ましくは４００〜５，０００Ｐａ・ｓｅｃである。 The polyglycolic acid in the present invention preferably has a melt viscosity of 100 to 10,000 Pa · sec, more preferably 300 to 8,000 Pa · sec, measured under conditions of a temperature of 270 ° C. and a shear rate of 122 sec −1. Particularly preferred is 400 to 5,000 Pa · sec.
第２の樹脂層には、必要に応じて、熱安定剤、その他の添加剤などを含有することができる。 The second resin layer can contain a heat stabilizer, other additives, and the like as necessary.
〔第３の樹脂層〕
本発明のトナー容器を構成する第３の樹脂層は、少なくともポリブチレンサクシネートを含有するものである。第３の樹脂層は、上述した第１の樹脂層と同様の構成とすることができる。ただし、第１の樹脂層と第３の樹脂層とは、完全に同一のものでも異なるものであってもよい。
[Third resin layer]
The third resin layer constituting the toner container of the present invention contains at least polybutylene succinate. The third resin layer can have the same configuration as the first resin layer described above. However, the first resin layer and the third resin layer may be completely the same or different.
〔その他の樹脂層〕
本発明のトナー容器は、少なくとも第１の樹脂層と第２の樹脂層とが積層されてなる積層構造の容器壁によって形成されるものであれば、層数、その他の樹脂層の構成などは特に限定されない。例えば、４層以上の樹脂層からなる容器壁によって形成されるものであってもよい。このとき、第４の樹脂層がポリブチレンサクシネートまたはポリグリコール酸を含有する樹脂からなるものでなくてもよい。
[Other resin layers]
As long as the toner container of the present invention is formed by a container wall having a laminated structure in which at least a first resin layer and a second resin layer are laminated, the number of layers, the configuration of other resin layers, etc. There is no particular limitation. For example, it may be formed by a container wall composed of four or more resin layers. At this time, the fourth resin layer may not be made of a resin containing polybutylene succinate or polyglycolic acid.
〔トナー製品〕
本発明のトナー製品は、トナーがトナー容器に収容されてなるものであり、トナー容器が、上記のトナー容器であり、トナーは表面に存在するカルボキシル基の量が１．０×１０−７〜２．５×１０−５ｍｏｌ／ｇのトナー粒子よりなるものが好ましい。
[Toner products]
The toner product of the present invention is one in which toner is accommodated in a toner container, and the toner container is the toner container described above, and the toner has a carboxyl group amount on the surface of 1.0 × 10 −7 to Those composed of toner particles of 2.5 × 10 −5 mol / g are preferred.
〔トナー〕
本発明のトナー製品に用いられるトナーは、当該トナーを構成するトナー粒子の表面に存在するカルボキシル基の量が１．０×１０−７〜２．５×１０−５ｍｏｌ／ｇのものであり、好ましくは１．０×１０−７〜１．８×１０−５ｍｏｌ／ｇのものである。
〔toner〕
The toner used in the toner product of the present invention has a carboxyl group amount of 1.0 × 10 −7 to 2.5 × 10 −5 mol / g present on the surface of the toner particles constituting the toner. Preferably, it is 1.0 × 10 −7 to 1.8 × 10 −5 mol / g.
トナーが、当該トナーを構成するトナー粒子の表面に存在するカルボキシル基の量が過多のものである場合においては、特に高湿環境下において、トナーの水分吸着量が多くなる結果、トナーが耐凝集性の低いものとなり、得られる画像にかぶりが発生するおそれがある。一方、トナーが、当該トナーを構成するトナー粒子の表面に存在するカルボキシル基の量が過少のものである場合においては、トナー容器とトナー容器内のトナーとの摩擦帯電を十分に抑制することができず、トナー残存量を低減させることができないおそれがある。 When the toner has an excessive amount of carboxyl groups present on the surface of the toner particles constituting the toner, the amount of moisture adsorbed by the toner is increased, particularly in a high humidity environment, so that the toner is resistant to aggregation. The resulting image may be fogged. On the other hand, when the amount of carboxyl groups present on the surface of the toner particles constituting the toner is too small, the toner can sufficiently suppress frictional charging between the toner container and the toner in the toner container. It is not possible to reduce the remaining amount of toner.
（カルボキシル基の量）
トナーを構成するトナー粒子の表面に存在するカルボキシル基の量は、付加重合反応により形成される樹脂では、例えば、アクリル酸系単量体、メタクリル酸などのカルボキシル基を有する単量体の組成比やトナー製造時の重合反応における構成を調製することで制御することができる。また、重縮合反応により形成される樹脂では、例えば、トリメリット酸等の多官能の酸を導入して架橋反応の進行を抑制することや重合段階での酸成分とアルコール成分との比率を制御することなどの重合条件を変化させることにより制御することができる。
(Amount of carboxyl group)
The amount of carboxyl groups present on the surface of the toner particles constituting the toner is, for example, the composition ratio of monomers having carboxyl groups such as acrylic acid monomers and methacrylic acid in resins formed by addition polymerization reaction. It can be controlled by adjusting the composition in the polymerization reaction during toner production. In addition, for resins formed by polycondensation reaction, for example, polyfunctional acid such as trimellitic acid is introduced to suppress the progress of crosslinking reaction and the ratio of acid component to alcohol component in the polymerization stage is controlled. It can be controlled by changing the polymerization conditions such as.
トナーを構成するトナー粒子の表面に存在するカルボキシル基の量は、滴定によって算出されるものである。この滴定は、水中にトナーを分散し、滴定試薬として強塩基溶液、例えば水酸化ナトリウム水溶液を用いて、電気伝導度、ｐＨ等の電気的特性の変化により滴定曲線を作成して算出される。 The amount of carboxyl groups present on the surface of the toner particles constituting the toner is calculated by titration. This titration is calculated by dispersing a toner in water and using a strong base solution such as an aqueous sodium hydroxide solution as a titration reagent to create a titration curve based on changes in electrical characteristics such as electrical conductivity and pH.
具体的には、トナー５．０ｇをビーカーに取り、１％のドデシル硫酸ナトリウム水溶液４５．０ｇを加えて試料分散液を調製する。試料分散液を０．０１モル／リットルの水酸化ナトリウム水溶液により電気伝導度測定装置「ＡＢＵ９１ Ａｕｔｏｂｕｒｅｔｔ ａｎｄ ＣＤＭ ８０ Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ ｍｅｔｅｒ（Ｒａｄｉｏｍｅｔｅｒ Ｃｏ．Ｌｔｄ製）」を用いて滴定し、カルボキシル基を中和するために必要な水酸化ナトリウム水溶液の量を滴定曲線から読み取る。水酸化ナトリウム水溶液量がＹ（ｍｌ）のとき、試料分散液中のカルボキシル基総量Ｍｔは下記式（１）のように算出される。 Specifically, 5.0 g of toner is placed in a beaker and 45.0 g of a 1% aqueous sodium dodecyl sulfate solution is added to prepare a sample dispersion. In order to neutralize the carboxyl group by titrating the sample dispersion with a 0.01 mol / liter sodium hydroxide aqueous solution using an electric conductivity measuring device “ABU91 Autoburette and CDM 80 Conductivity meter” (Radiometer Co. Ltd) The amount of aqueous sodium hydroxide required for the measurement is read from the titration curve. When the amount of aqueous sodium hydroxide is Y (ml), the total amount of carboxyl groups Mt in the sample dispersion is calculated as shown in the following formula (1).
式（１）：Ｍｔ＝０．０１×Ｙ×１０−３（ｍｏｌ）
従って、トナー単位質量当たりのカルボキシル基の量Ａ（ｍｏｌ／ｇ）は、下記式（２）により算出される。
Formula (1): Mt = 0.01 × Y × 10 −3 (mol)
Accordingly, the amount A (mol / g) of carboxyl groups per toner unit mass is calculated by the following formula (2).
式（２）：Ａ＝Ｍｔ／５（ｍｏｌ／ｇ）
〔トナーの製造方法〕
本発明のトナー製品に用いられるトナーを製造する方法としては、混練・粉砕法、懸濁重合法、乳化重合法、乳化重合凝集法、カプセル化法、その他の公知の方法などを挙げられる。画像の高画質化を達成するために小粒径化されたトナーを得る必要があることを考慮して、製造コストおよび製造安定性の観点から、特に、乳化重合凝集法を用いることが好ましい。
Formula (2): A = Mt / 5 (mol / g)
[Toner Production Method]
Examples of the method for producing the toner used in the toner product of the present invention include kneading / pulverization method, suspension polymerization method, emulsion polymerization method, emulsion polymerization aggregation method, encapsulation method, and other known methods. Considering that it is necessary to obtain a toner having a reduced particle size in order to achieve high image quality, it is particularly preferable to use an emulsion polymerization aggregation method from the viewpoint of manufacturing cost and manufacturing stability.
乳化重合凝集法は、乳化重合法によって製造された結着樹脂よりなる微粒子（以下、「結着樹脂微粒子」という。）の分散液を、他の着色剤微粒子などのトナー粒子構成成分の分散液と混合し、ｐＨ調整による微粒子表面の反発力と電解質体よりなる凝集剤の添加による凝集力とのバランスを取りながら緩慢に凝集させ、平均粒径および粒度分布を制御しながら会合を行うと同時に、加熱撹拌することで微粒子間の融着を行って形状制御を行うことにより、トナー粒子を製造する方法である。 In the emulsion polymerization aggregation method, a dispersion of fine particles (hereinafter referred to as “binder resin fine particles”) made of a binder resin produced by an emulsion polymerization method is used as a dispersion of toner particle components such as other colorant fine particles. At the same time as aggregating slowly while balancing the repulsive force of the fine particle surface by adjusting the pH and the cohesive force by adding an aggregating agent made of an electrolyte, controlling the average particle size and particle size distribution In this method, toner particles are produced by controlling the shape by fusing fine particles by heating and stirring.
トナーを製造するための方法として、乳化重合凝集法を用いる場合に形成される結着樹脂微粒子は、組成の異なる結着樹脂よりなる２層以上の構成とすることもできる。この構成は、常法に従った乳化重合処理（第１段重合）により調製した第１樹脂粒子の分散液に、重合開始剤と重合性単量体とを添加し、この系を重合処理（第２段重合）する方法によって得ることができる。 As a method for producing the toner, the binder resin fine particles formed when the emulsion polymerization aggregation method is used may have a structure of two or more layers made of binder resins having different compositions. In this configuration, a polymerization initiator and a polymerizable monomer are added to a dispersion of first resin particles prepared by an emulsion polymerization process (first stage polymerization) according to a conventional method, and this system is polymerized ( (Second stage polymerization).
トナーを製造するための方法として、乳化重合凝集法を用いる場合の一例を具体的に示すと、トナーの製造工程は、
（１）着色剤、および必要に応じて界面活性剤を含有する着色剤粒子を得る着色剤粒子形成工程。
（２）必要に応じてオフセット防止剤、荷電制御剤などを含有した結着樹脂微粒子を得る結着樹脂微粒子重合工程。
（３）結着樹脂微粒子と着色剤微粒子とを水系媒体中で塩析、凝集、融着させてトナー粒子を形成する塩析、凝集、融着工程。
（４）トナー粒子の分散系（水系媒体）からトナー粒子を濾別し、当該トナー粒子から界面活性剤などを除去する濾過、洗浄工程。
（５）洗浄処理されたトナー粒子を乾燥する乾燥工程。
（６）乾燥処理されたトナー粒子に外添剤を添加する工程。
から構成される。
As one specific example of using an emulsion polymerization aggregation method as a method for producing a toner, the toner production process is as follows:
(1) A colorant particle forming step for obtaining colorant particles containing a colorant and, if necessary, a surfactant.
(2) A binder resin fine particle polymerization step for obtaining binder resin fine particles containing an anti-offset agent, a charge control agent and the like as required.
(3) A salting out, aggregating, and fusing step in which toner particles are formed by salting out, aggregating, and fusing the binder resin fine particles and the colorant fine particles in an aqueous medium.
(4) A filtration and washing process for separating the toner particles from the toner particle dispersion (aqueous medium) and removing the surfactant from the toner particles.
(5) A drying step of drying the washed toner particles.
(6) A step of adding an external additive to the dried toner particles.
Consists of
ここで、「水系媒体」とは、水５０〜１００質量％と、水溶性の有機溶媒０〜５０質量％とからなる媒体をいう。水溶性の有機溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフランを例示することができ、得られる樹脂を溶解しないアルコール系有機溶媒が好ましい。 Here, the “aqueous medium” refers to a medium composed of 50 to 100% by mass of water and 0 to 50% by mass of a water-soluble organic solvent. Examples of the water-soluble organic solvent include methanol, ethanol, isopropanol, butanol, acetone, methyl ethyl ketone, and tetrahydrofuran, and alcohol-based organic solvents that do not dissolve the resulting resin are preferable.
（着色剤）
トナーを構成する着色剤としては、公知の無機または有機着色剤を使用することができる。
(Coloring agent)
As the colorant constituting the toner, known inorganic or organic colorants can be used.
また、着色剤の添加量はトナー全体に対して１〜３０質量％、好ましくは２〜２０質量％の範囲とされる。 The addition amount of the colorant is in the range of 1 to 30% by mass, preferably 2 to 20% by mass with respect to the whole toner.
（結着樹脂）
トナーを構成する結着樹脂としては、着色剤粒子との間に十分な密着性が得られる熱可塑性樹脂を用いることが好ましく、特に好ましくは溶剤可溶性のものである。また、その前駆体が溶剤可溶性のものであれば、三次元構造を形成する硬化性樹脂であっても使用することができる。トナーを構成する結着樹脂としては、上記の条件の他にも、トナーにおいて高い帯電性および定着性が得られることなどが考慮されたものを使用することが好ましい。
(Binder resin)
As the binder resin constituting the toner, it is preferable to use a thermoplastic resin capable of obtaining sufficient adhesion with the colorant particles, and particularly preferably a solvent-soluble one. Moreover, if the precursor is a solvent-soluble thing, even if it is curable resin which forms a three-dimensional structure, it can be used. As the binder resin constituting the toner, in addition to the above-mentioned conditions, it is preferable to use a resin that takes into consideration that high chargeability and fixability can be obtained in the toner.
このような結着樹脂としては、一般にトナーを構成する結着樹脂として用いられているものを特に制限なく用いることができ、具体的には、例えば、スチレン系樹脂やアルキルアクリレートおよびアルキルメタクリレートなどのアクリル系樹脂、スチレン−アクリル系共重合体樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、オレフィン系樹脂、アミド樹脂またはエポキシ樹脂などが挙げられ、この中でも、透明性や重ね合わせ画像の色再現性を向上させるために、透明性が高く、溶融特性が低粘度で高いシャープメルト性を有する、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系共重合体樹脂、ポリエステル樹脂が好適に挙げられ、特に高い効果が得られることから、スチレン−アクリル系共重合体樹脂が好ましい。これらは１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。 As such a binder resin, those generally used as a binder resin constituting a toner can be used without particular limitation. Specifically, for example, styrene resins, alkyl acrylates, alkyl methacrylates, and the like can be used. Examples include acrylic resins, styrene-acrylic copolymer resins, polyester resins, silicone resins, olefin resins, amide resins, and epoxy resins. Among these, in order to improve transparency and color reproducibility of superimposed images Suitable examples include styrene resins, acrylic resins, styrene-acrylic copolymer resins, and polyester resins, which have high transparency, low melting properties, and high sharp melt properties. Therefore, a styrene-acrylic copolymer resin is preferable. These can be used alone or in combination of two or more.
また、結着樹脂を得るための重合性単量体としては、例えばスチレン、メチルスチレン、メトキシスチレン、ブチルスチレン、フェニルスチレン、クロルスチレンなどのスチレン系単量体；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、などの（メタ）アクリレートエステル系単量体；アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸などのカルボン酸系単量体などを使用することができる。これらは１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。 Examples of the polymerizable monomer for obtaining the binder resin include styrene monomers such as styrene, methylstyrene, methoxystyrene, butylstyrene, phenylstyrene, chlorostyrene; methyl (meth) acrylate, ethyl ( (Meth) acrylate ester monomers such as (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate and ethylhexyl (meth) acrylate; use of carboxylic acid monomers such as acrylic acid, methacrylic acid and fumaric acid it can. These can be used alone or in combination of two or more.
トナーを構成する結着樹脂としては、低温定着化の観点からガラス転移点（Ｔｇ）が３０〜５０℃であることが好ましい。 The binder resin constituting the toner preferably has a glass transition point (Tg) of 30 to 50 ° C. from the viewpoint of low-temperature fixing.
結着樹脂のガラス転移点が３０℃より低い場合においては、得られるトナーを十分な耐熱性を有するものとすることができず、保管時にトナー同士の凝集が発生するおそれがある。 When the glass transition point of the binder resin is lower than 30 ° C., the obtained toner cannot have sufficient heat resistance, and the toner may be aggregated during storage.
結着樹脂のガラス転移点は、示差走査カロリメーター「ＤＳＣ−７（パーキンエルマー製）」、および熱分析装置コントローラー「ＴＡＣ７／ＤＸ（パーキンエルマー製）」を用いて測定されるものである。 The glass transition point of the binder resin is measured using a differential scanning calorimeter “DSC-7 (manufactured by PerkinElmer)” and a thermal analyzer controller “TAC7 / DX (manufactured by PerkinElmer)”.
具体的には、試料４．５０ｍｇをアルミニウム製パン「ＫＩＴＮＯ．０２１９−００４１」に封入し、これを「ＤＳＣ−７」のサンプルホルダーにセットし、リファレンスの測定には空のアルミニウム製パンを使用し、測定温度０〜２００℃で、昇温速度１０℃／分、降温速度１０℃／分の測定条件で、Ｈｅａｔ−ｃｏｏｌ−Ｈｅａｔの温度制御を行い、その２ｎｄ．Ｈｅａｔにおけるデータを取得する。得られたカーブＣ２ｎｄの微分曲線を求め、微分曲線の２０℃以上の最も低温側のピークトップ温度Ｔｐ（℃）を読み取る。Ｃ２ｎｄのＴｐおよびＴｐ−２０℃における接線の交点をガラス転移点として示す。なお、Ｔｐが明確に読み取れない際は、Ｃ２ｎｄの２０℃以上における最も低温側の吸熱側変曲点または第１の吸熱ピークの立ち上がり前のベースラインの延長線と、第１の吸熱ピークの立ち上がり部分からピーク頂点までの間で最大傾斜を示す接線との交点をガラス転移点として示す。なお、１ｓｔ．Ｈｅａｔ昇温時は２００℃にて１分間保持する。 Specifically, 4.50 mg of a sample is sealed in an aluminum pan “KITNO.0219-0041”, which is set in a sample holder of “DSC-7”, and an empty aluminum pan is used for reference measurement. Heat-cool-Heat temperature control was performed at a measurement temperature of 0 to 200 ° C. under measurement conditions of a temperature increase rate of 10 ° C./min and a temperature decrease rate of 10 ° C./min. Get data in Heat. A differential curve of the obtained curve C 2nd is obtained, and a peak top temperature T p (° C.) on the lowest temperature side of 20 ° C. or higher of the differential curve is read. The intersection point of C 2nd at T p and T p −20 ° C. is shown as the glass transition point. When T p cannot be clearly read, the lowest endothermic inflection point of C 2nd at 20 ° C. or higher, or the baseline extension before the rise of the first endothermic peak, and the first endothermic peak The point of intersection with the tangent showing the maximum slope between the rising part and the peak apex is shown as the glass transition point. 1st. When heating the heat, hold at 200 ° C. for 1 minute.
さらに、結着樹脂の軟化点温度が８０〜１３０℃であることが好ましく、より好ましくは９０〜１２０℃である。 Furthermore, the softening point temperature of the binder resin is preferably 80 to 130 ° C, more preferably 90 to 120 ° C.
（重合開始剤）
トナーを乳化重合凝集法によって製造する場合においては、結着樹脂を得るための重合開始剤として、水溶性の重合開始剤を使用することができる。重合開始剤の具体例としては、例えば過硫酸塩（過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなど）、アゾ系化合物（４，４′−アゾビス４−シアノ吉草酸およびその塩、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩など）、パーオキシド化合物などが挙げられる。
(Polymerization initiator)
When the toner is produced by an emulsion polymerization aggregation method, a water-soluble polymerization initiator can be used as a polymerization initiator for obtaining a binder resin. Specific examples of the polymerization initiator include persulfates (potassium persulfate, ammonium persulfate, etc.), azo compounds (4,4′-azobis-4-cyanovaleric acid and its salts, 2,2′-azobis (2 -Amidinopropane) salts), peroxide compounds and the like.
（連鎖移動剤）
トナーを乳化重合凝集法によって製造する場合においては、結着樹脂の分子量を調整することを目的として、一般的に使用されている連鎖移動剤を用いることができる。連鎖移動剤としては特に限定されるものではなく、例えば２−クロロエタノール、オクチルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタンなどのメルカプタンおよびスチレンダイマーなどを挙げることができる。
(Chain transfer agent)
When the toner is produced by an emulsion polymerization aggregation method, a commonly used chain transfer agent can be used for the purpose of adjusting the molecular weight of the binder resin. The chain transfer agent is not particularly limited, and examples thereof include mercaptans such as 2-chloroethanol, octyl mercaptan, dodecyl mercaptan, and t-dodecyl mercaptan, and styrene dimers.
（界面活性剤）
トナーを乳化重合凝集法によって製造する場合に使用する界面活性剤としては、従来公知の種々のイオン性界面活性剤、ノニオン界面活性剤などを用いることができる。
(Surfactant)
As the surfactant used when the toner is produced by the emulsion polymerization aggregation method, various conventionally known ionic surfactants, nonionic surfactants, and the like can be used.
（凝集剤）
トナーを乳化重合凝集法によって製造する場合に使用する凝集剤としては、例えばアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩などを用いることができる。凝集剤を構成するアルカリ金属としては、リチウム、カリウム、ナトリウムなどが挙げられ、凝集剤を構成するアルカリ土類金属としては、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムなどが挙げられる。これらのうち、カリウム、ナトリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウムが好ましい。前記アルカリ金属またはアルカリ土類金属の対イオン（塩を構成する陰イオン）としては、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、炭酸イオン、硫酸イオンなどが挙げられる。
(Flocculant)
As an aggregating agent used when a toner is produced by an emulsion polymerization aggregation method, for example, an alkali metal salt, an alkaline earth metal salt, or the like can be used. Examples of the alkali metal constituting the flocculant include lithium, potassium, and sodium, and examples of the alkaline earth metal constituting the flocculant include magnesium, calcium, strontium, and barium. Of these, potassium, sodium, magnesium, calcium, and barium are preferable. Examples of the counter ion (anion constituting the salt) of the alkali metal or alkaline earth metal include chloride ion, bromide ion, iodide ion, carbonate ion and sulfate ion.
（オフセット防止剤）
トナーには、オフセット現象を抑止するためのオフセット防止剤が含有されていてもよい。ここに、オフセット防止剤としては、特に限定されるものではなく、例えば、ポリエチレンワックス、酸化型ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、酸化型ポリプロピレンワックス、脂肪酸エステルワックス、カルナウバワックス、サゾールワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、ホホバ油ワックス、蜜ろうワックスなどを挙げることができる。
(Offset prevention agent)
The toner may contain an offset preventing agent for suppressing the offset phenomenon. Here, the offset inhibitor is not particularly limited, and for example, polyethylene wax, oxidized polyethylene wax, polypropylene wax, oxidized polypropylene wax, fatty acid ester wax, carnauba wax, sazol wax, rice wax, Candelilla wax, jojoba oil wax, beeswax wax and the like can be mentioned.
トナー粒子中にオフセット防止剤を含有させる方法としては、トナー粒子を形成する塩析、凝集、融着工程において、オフセット防止剤粒子の分散液（ワックスエマルジョン）を添加し、結着樹脂微粒子と着色剤微粒子とオフセット防止剤粒子とを塩析、凝集、融着させる方法や、トナー粒子を形成する塩析、凝集、融着工程において、オフセット防止剤を含有する結着樹脂微粒子と着色剤微粒子とを塩析、凝集、融着させる方法を挙げることができ、これらの方法を組み合わせてもよい。 As a method of adding an offset preventive agent to the toner particles, a dispersion (wax emulsion) of the offset preventive agent particles is added in the salting-out, agglomeration, and fusing steps to form the toner particles, and the binder resin fine particles are colored. In the method of salting out, agglomerating, and fusing the agent fine particles and the offset inhibitor particles, and in the salting out, agglomerating, and fusing steps for forming the toner particles, And salting out, agglomerating and fusing, and these methods may be combined.
トナー粒子中におけるオフセット防止剤の含有割合としては、トナー粒子形成用結着樹脂１００質量部に対して通常１〜３０質量部とされ、より好ましくは、５〜２０質量部の範囲とされる。 The content of the anti-offset agent in the toner particles is usually 1 to 30 parts by mass, and more preferably 5 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin for toner particle formation.
（荷電制御剤）
トナーには、荷電制御剤が含有されていてもよい。例えば、サリチル酸誘導体の亜鉛やアルミニウムによる金属錯体（サリチル酸金属錯体）、カリックスアレーン系化合物、有機ホウ素化合物、含フッ素４級アンモニウム塩化合物などを好適に挙げることができる。
(Charge control agent)
The toner may contain a charge control agent. For example, metal complexes (salicylic acid metal complexes) of salicylic acid derivatives such as zinc and aluminum, calixarene compounds, organic boron compounds, fluorine-containing quaternary ammonium salt compounds, and the like can be preferably exemplified.
トナー粒子中における荷電制御剤の含有割合としては、結着樹脂１００質量部に対して通常０．１〜５．０質量部とされる。 The content ratio of the charge control agent in the toner particles is usually 0.1 to 5.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin.
（トナー粒子の粒径）
トナー粒子の粒径は、例えば体積基準のメディアン径で３．０〜８．０μｍであることが好ましい。この体積基準のメディアン径は、トナーの製造方法が例えば乳化重合凝集法などである場合には、使用する凝集剤（塩析剤）の濃度や有機溶媒の添加量、融着時間、重合体の組成によって制御することができる。
(Particle size of toner particles)
The toner particles preferably have a volume-based median diameter of 3.0 to 8.0 μm, for example. When the toner production method is, for example, an emulsion polymerization aggregation method, the volume-based median diameter is determined based on the concentration of the aggregating agent (salting-out agent) used, the amount of organic solvent added, the fusing time, It can be controlled by the composition.
体積基準のメディアン径が上記の範囲にあることにより、転写効率が高くなってハーフトーンの画質が向上し、細線やドットなどの画質が向上する。 When the volume-based median diameter is in the above range, the transfer efficiency is increased, the image quality of halftone is improved, and the image quality of fine lines and dots is improved.
トナー粒子の体積基準のメディアン径（Ｄ５０）は、「マルチサイザー３（ベックマン・コールター社製）」に、データ処理用のコンピューターシステムを接続した装置を用いて測定、算出することができる。 The volume-based median diameter (D 50 ) of the toner particles can be measured and calculated using an apparatus in which a computer system for data processing is connected to “Multisizer 3 (manufactured by Beckman Coulter)”.
具体的には、トナー０．０２ｇを界面活性剤溶液２０ｍｌ（トナーの分散を目的として、例えば界面活性剤成分を含む中性洗剤を純水で１０倍希釈した界面活性剤溶液）で馴染ませた後、超音波分散を１分間行い、トナー分散液を作製する。このトナー分散液をサンプルスタンド内の「ＩＳＯＴＯＮII（ベックマン・コールター社製）」の入ったビーカーに測定濃度５〜１０％になるまでピペットにて注入し、測定機カウントを２５０００個に設定して測定する。なお、「マルチサイザー３」のアパチャー径は５０μｍのものを使用する。
Specifically, 0.02 g of toner was conditioned with 20 ml of a surfactant solution (for example, a surfactant solution obtained by diluting a neutral detergent containing a
（外添剤）
トナーには、流動性、帯電性、クリーニング性などを改良するために、当該トナー粒子に、流動化剤、クリーニング助剤などの外添剤を添加して構成することができる。
(External additive)
In order to improve fluidity, chargeability, cleaning properties, etc., the toner can be constituted by adding external additives such as a fluidizing agent and a cleaning aid to the toner particles.
外添剤としては、例えば、シリカ微粒子、アルミナ微粒子、酸化チタン微粒子などよりなる無機酸化物微粒子や、ステアリン酸アルミニウム微粒子、ステアリン酸亜鉛微粒子などの無機ステアリン酸化合物微粒子、あるいは、チタン酸ストロンチウム、チタン酸亜鉛などの無機チタン酸化合物微粒子などが挙げられる。これらは１種単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。 Examples of the external additive include inorganic oxide fine particles composed of silica fine particles, alumina fine particles, titanium oxide fine particles, inorganic stearate compound fine particles such as aluminum stearate fine particles and zinc stearate fine particles, strontium titanate, titanium, and the like. Inorganic titanic acid compound fine particles such as zinc acid are listed. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
これら無機微粒子はシランカップリング剤やチタンカップリング剤、高級脂肪酸、シリコーンオイルなどによって、耐熱保管性の向上、環境安定性の向上のために、表面処理が行われていることが好ましい。 These inorganic fine particles are preferably subjected to surface treatment with a silane coupling agent, a titanium coupling agent, a higher fatty acid, silicone oil or the like in order to improve heat-resistant storage stability and environmental stability.
これらの種々の外添剤の添加量は、その合計が、トナー１００質量部に対して０．１〜１０質量部とされる。また、外添剤としては種々のものを組み合わせて使用してもよい。 The total amount of these various external additives added is 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the toner. In addition, various external additives may be used in combination.
（現像剤）
本発明のトナー製品に用いられるトナーは、磁性または非磁性の一成分現像剤として使用することもできるが、キャリアと混合して二成分現像剤として使用してもよい。このトナーを二成分現像剤として使用する場合において、キャリアとしては、鉄、フェライト、マグネタイトなどの金属、それらの金属とアルミニウム、鉛などの金属との合金などの従来から公知の材料からなる磁性粒子を用いることができ、特にフェライト粒子が好ましい。また、キャリアとしては、磁性粒子の表面を樹脂などの被覆剤で被覆したコートキャリアや、バインダー樹脂中に磁性体微粉末を分散してなるバインダー型キャリアなど用いてもよい。
(Developer)
The toner used in the toner product of the present invention can be used as a magnetic or non-magnetic one-component developer, but may be used as a two-component developer by mixing with a carrier. When this toner is used as a two-component developer, the carrier is a magnetic particle made of a conventionally known material such as a metal such as iron, ferrite, or magnetite, or an alloy of such a metal with a metal such as aluminum or lead. In particular, ferrite particles are preferable. Further, as the carrier, a coat carrier in which the surface of the magnetic particles is coated with a coating agent such as a resin, a binder type carrier in which a magnetic fine powder is dispersed in a binder resin, or the like may be used.
コートキャリアを構成する被覆樹脂としては、特に限定はないが、例えばオレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、エステル樹脂、フッ素樹脂などが挙げられる。また、バインダー型キャリアを構成するバインダー樹脂としては、特に限定されず公知のものを使用することができ、例えばスチレン−アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素樹脂、フェノール樹脂などを使用することができる。これらの中では、スチレン−アクリル系樹脂やアクリル系樹脂でコートしたコートキャリアが帯電性、耐久性の観点から好ましい。 The coating resin constituting the coat carrier is not particularly limited, and examples thereof include olefin resins, styrene resins, styrene-acrylic resins, acrylic resins, silicone resins, ester resins, and fluorine resins. Moreover, it does not specifically limit as binder resin which comprises a binder type carrier, A well-known thing can be used, For example, a styrene-acrylic resin, a polyester resin, a fluororesin, a phenol resin etc. can be used. Among these, a coat carrier coated with a styrene-acrylic resin or an acrylic resin is preferable from the viewpoint of chargeability and durability.
キャリアは、高画質の画像が得られること、およびキャリアかぶりが抑制されることから、その体積平均粒径が２０〜１００μｍであることが好ましく、さらに好ましくは２５〜８０μｍである。キャリアの体積平均粒径は、代表的には湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置「ヘロス（ＨＥＬＯＳ）（シンパティック（ＳＹＭＰＡＴＥＣ）社製）」により測定することができる。 The carrier preferably has a volume average particle size of 20 to 100 μm, more preferably 25 to 80 μm, since a high-quality image can be obtained and carrier fog is suppressed. The volume average particle diameter of the carrier can be typically measured by a laser diffraction particle size distribution measuring apparatus “HELOS (manufactured by SYMPATEC)” equipped with a wet disperser.
以上、本発明のトナー容器は、少なくとも２つの樹脂層が積層されてなる積層構造の容器壁によって形成されてなり、第１の樹脂層が少なくともポリブチレンサクシネートを含有するものであり、第２の樹脂層が少なくともポリグリコール酸を含有するものである。このトナー容器によれば、重層構造により容器強度の向上を図ることが出来、ポリグリコール酸を含有する第２の樹脂層の有するガスバリア性により、トナーが周辺の湿度環境による影響を受けない状態で、一定の含水状態で保存することができる。従って、かぶりや文字チリなどの画像不良が発生しない高画質な画像を形成することができる。 As described above, the toner container of the present invention is formed by a container wall having a laminated structure in which at least two resin layers are laminated, and the first resin layer contains at least polybutylene succinate. The resin layer contains at least polyglycolic acid. According to this toner container, the container strength can be improved by the multi-layer structure, and the toner is not affected by the surrounding humidity environment due to the gas barrier property of the second resin layer containing polyglycolic acid. , Can be stored in a certain water content state. Therefore, it is possible to form a high-quality image that does not cause image defects such as fogging and character dust.
さらに、本発明のトナー容器によれば、容器壁の最内層が第１の樹脂層によって形成されることにより、トナーに直接接触する第１の樹脂層に含有されるポリブチレンサクシネートが、酸成分を含有するバインダーを使用したトナーに対して帯電付与能が低いので、トナー容器内壁面に静電的に付着するトナー量を低減し、トナーの供給効率性を向上させることができる。また、特定の３層構造の容器壁によって、さらに高いガスバリア性（水蒸気透過性抑制）を発揮するものとなり、周辺の湿度環境による影響を受けることがなくなり、トナー容器の強度もさらに高くすることが出来る。 Furthermore, according to the toner container of the present invention, the innermost layer of the container wall is formed by the first resin layer, so that the polybutylene succinate contained in the first resin layer that directly contacts the toner is Since the charge imparting ability is low with respect to the toner using the binder containing the component, the amount of toner electrostatically adhering to the inner wall surface of the toner container can be reduced, and the toner supply efficiency can be improved. In addition, the specific three-layer container wall exhibits higher gas barrier properties (water vapor permeability suppression), is not affected by the surrounding humidity environment, and can further increase the strength of the toner container. I can do it.
さらにまた、本発明のトナー容器によれば、当該トナー容器が、ポリブチレンサクシネートおよびポリグリコール酸の生分解性樹脂により形成されることから、基本的に環境に対する負荷を軽減することができる。 Furthermore, according to the toner container of the present invention, since the toner container is formed of polybutylene succinate and a biodegradable resin of polyglycolic acid, the burden on the environment can be basically reduced.
以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Hereinafter, specific examples of the present invention will be described, but the present invention is not limited thereto.
〔トナー容器の作製例１〜７および比較用トナー容器作製例１、２〕
表１に示すポリブチレンサクシネート〔１〕〜〔５〕およびポリグリコール酸〔１〕、〔２〕を用いて、表２に示す組み合わせに従って、インジェクション成形法により図２に示すスパイラル構造を有するトナー容器〔１〕〜〔７〕および比較用トナー容器〔１〕、〔２〕を作製した。なお、トナー容器〔１〕〜〔７〕および比較用トナー容器〔１〕、〔２〕の各層の層厚を表２に示す。
[Toner Container Preparation Examples 1 to 7 and Comparative Toner Container Preparation Examples 1 and 2]
A toner having a spiral structure shown in FIG. 2 by an injection molding method using polybutylene succinates [1] to [5] and polyglycolic acids [1] and [2] shown in Table 1 according to the combinations shown in Table 2. Containers [1] to [7] and comparative toner containers [1] and [2] were prepared. Table 2 shows the layer thicknesses of the toner containers [1] to [7] and the comparative toner containers [1] and [2].
〔トナーの製造例１〕
（樹脂粒子の作製）
（１）第１段重合
攪拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた反応容器に、ドデシル硫酸ナトリウム８質量部をイオン交換水３０００質量部に溶解させた溶液を仕込み、窒素気流下２３０ｒｐｍの攪拌速度で攪拌しながら内温を８０℃に昇温させた。昇温後、過硫酸カリウム１０質量部をイオン交換水２００質量部に溶解させた溶液を添加し、再度液温を８０℃とし、下記単量体混合液を１時間かけて滴下後、８０℃で２時間加熱後、攪拌することにより重合を行い、樹脂粒子〔１Ｈ〕を調製した。
[Toner Production Example 1]
(Production of resin particles)
(1) First-stage polymerization A reaction vessel equipped with a stirrer, a temperature sensor, a cooling tube, and a nitrogen introducing device is charged with a solution prepared by dissolving 8 parts by mass of sodium dodecyl sulfate in 3000 parts by mass of ion-exchanged water, and under a nitrogen stream The internal temperature was raised to 80 ° C. while stirring at a stirring speed of 230 rpm. After the temperature increase, a solution in which 10 parts by mass of potassium persulfate was dissolved in 200 parts by mass of ion-exchanged water was added, the liquid temperature was again adjusted to 80 ° C., and the following monomer mixture was added dropwise over 1 hour, followed by 80 ° C. After heating for 2 hours, polymerization was carried out by stirring to prepare resin particles [1H].
スチレン ４８０質量部
ｎ−ブチルアクリレート ２５０質量部
メタクリル酸 ６８質量部
ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオネート １６質量部
（２）第２段重合
攪拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた反応容器に、ポリオキシエチレン（２）ドデシルエーテル硫酸ナトリウム７質量部をイオン交換水８００質量部に溶解させた溶液を仕込み、９８℃に加熱後、上記樹脂粒子〔１Ｈ〕２６０質量部と、下記単量体溶液を９０℃で溶解させた溶液を添加し、循環経路を有する機械式分散機「ＣＬＥＡＲＭＩＸ（エム・テクニック社製）」により１時間混合分散させ、乳化粒子（油滴）を含む分散液を調製した。
Styrene 480 parts by weight n-butyl acrylate 250 parts by weight Methacrylic acid 68 parts by weight n-octyl-3-mercaptopropionate 16 parts by weight (2) Second-stage polymerization Agitator, temperature sensor, condenser, and nitrogen inlet are attached Into the reaction vessel, a solution prepared by dissolving 7 parts by mass of sodium polyoxyethylene (2) dodecyl ether sulfate in 800 parts by mass of ion-exchanged water was heated to 98 ° C., and then 260 parts by mass of the resin particles [1H], A solution prepared by dissolving the following monomer solution at 90 ° C. is added, and mixed and dispersed for 1 hour by a mechanical disperser “CLEARMIX (manufactured by M Technique Co., Ltd.)” having a circulation path, including emulsified particles (oil droplets). A dispersion was prepared.
スチレン ２４５質量部
ｎ−ブチルアクリレート １２０質量部
ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオネート １．５質量部
ペンタエリスリトールテトラベヘン酸エステル １９０質量部
次いで、この分散液に、過硫酸カリウム６質量部をイオン交換水２００質量部に溶解させた開始剤溶液を添加し、この系を８２℃にて１時間にわたって加熱攪拌することにより重合を行い、樹脂粒子〔１ＨＭ〕を得た。
（３）第３段重合
さらに、過硫酸カリウム１１質量部をイオン交換水４００質量部に溶解させた溶液を添加し、８２℃の温度条件下に、
スチレン ４５６質量部
ｎ−ブチルアクリレート １３５質量部
メタクリル酸 ９質量部
ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオネート ８質量部
からなる単量体混合液を１時間かけて滴下した。滴下終了後、２時間にわたって加熱攪拌することにより重合を行った後、２８℃まで冷却して樹脂粒子〔１〕を得た。
Styrene 245 parts by mass n-butyl acrylate 120 parts by mass n-octyl-3-mercaptopropionate 1.5 parts by mass Pentaerythritol tetrabehenate 190 parts by mass Next, 6 parts by mass of potassium persulfate is ionized in this dispersion. An initiator solution dissolved in 200 parts by mass of exchanged water was added, and this system was polymerized by heating and stirring at 82 ° C. for 1 hour to obtain resin particles [1HM].
(3) Third-stage polymerization Further, a solution in which 11 parts by mass of potassium persulfate was dissolved in 400 parts by mass of ion-exchanged water was added, and under a temperature condition of 82 ° C,
Styrene 456 parts by weight n-butyl acrylate 135 parts by weight Methacrylic acid 9 parts by weight n-octyl-3-mercaptopropionate A monomer mixture consisting of 8 parts by weight was added dropwise over 1 hour. After completion of the dropwise addition, polymerization was carried out by heating and stirring for 2 hours, followed by cooling to 28 ° C. to obtain resin particles [1].
（着色剤分散液の作製）
ドデシル硫酸ナトリウム９０質量部をイオン交換水１６００質量部に攪拌溶解した。この溶液を攪拌しながら、着色剤としてカーボンブラック「リーガル３３０Ｒ（キャボット社製）」４２０質量部を徐々に添加し、次いで、攪拌装置「ＣＬＥＡＲＭＩＸ（エム・テクニック社製）」を用いて分散処理することにより、着色剤粒子の分散液（以下、「着色剤分散液〔１〕」という。）を調製した。この着色剤分散液〔１〕における着色剤粒子の粒子径を、電気泳動光散乱光度計「ＥＬＳ−８００（大塚電子社製）」を用いて測定したところ、１１０ｎｍであった。
(Preparation of colorant dispersion)
90 parts by mass of sodium dodecyl sulfate was stirred and dissolved in 1600 parts by mass of ion-exchanged water. While stirring this solution, 420 parts by mass of carbon black “Regal 330R (manufactured by Cabot)” as a colorant is gradually added, and then dispersed using a stirrer “CLEARMIX (manufactured by M Technique)”. Thus, a dispersion of colorant particles (hereinafter referred to as “colorant dispersion [1]”) was prepared. The particle diameter of the colorant particles in this colorant dispersion liquid [1] was 110 nm as measured using an electrophoretic light scattering photometer “ELS-800 (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.)”.
（凝集・融着工程）
攪拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた反応容器に、樹脂粒子〔１〕を固形分換算で３００質量部と、イオン交換水１４００質量部と、着色剤分散液〔１〕１２０質量部と、ポリオキシエチレン（２）ドデシルエーテル硫酸ナトリウム３質量部をイオン交換水１２０質量部に溶解させた溶液を仕込み、液温を３０℃に調整した後、５Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨを１０に調整した。次いで、塩化マグネシウム３５質量部をイオン交換水３５質量部に溶解した水溶液を、攪拌下、３０℃にて１０分間かけて添加した。３分間保持した後に昇温を開始し、この系を６０分間かけて９０℃まで昇温し、９０℃を保持したまま粒子成長反応を継続した。この状態で、「コールターマルチサイザー３（ベックマン・コールター社製）」にて会合粒子の粒径を測定し、所望の粒子径になった時点で、塩化ナトリウム１５０質量部をイオン交換水６００質量部に溶解させた水溶液を添加して粒子成長を停止させ、さらに、融着工程として液温９８℃にて加熱攪拌することにより、「ＦＰＩＡ−２１００（Ｓｙｓｍｅｘ社製）」による測定で円形度０．９６５になるまで、粒子間の融着を進行させた。その後、液温３０℃まで冷却し、塩酸を添加してｐＨを４に調整し、攪拌を停止した。
(Aggregation / fusion process)
In a reaction vessel equipped with a stirrer, a temperature sensor, a cooling tube, and a nitrogen introduction device, 300 parts by mass of resin particles [1], 1400 parts by mass of ion-exchanged water, and a colorant dispersion [1] 120 are converted in terms of solid content. First, a solution in which 3 parts by mass of sodium polyoxyethylene (2) dodecyl ether sulfate was dissolved in 120 parts by mass of ion-exchanged water was added and the liquid temperature was adjusted to 30 ° C. Then, a 5N aqueous sodium hydroxide solution was added. The pH was adjusted to 10. Next, an aqueous solution in which 35 parts by mass of magnesium chloride was dissolved in 35 parts by mass of ion-exchanged water was added over 10 minutes at 30 ° C. with stirring. After holding for 3 minutes, the temperature was raised and the system was heated to 90 ° C. over 60 minutes, and the particle growth reaction was continued while maintaining 90 ° C. In this state, the particle size of the associated particles was measured with “Coulter Multisizer 3 (manufactured by Beckman Coulter)”, and when the desired particle size was reached, 150 parts by mass of sodium chloride was added to 600 parts by mass of ion-exchanged water. The growth of particles was stopped by adding an aqueous solution dissolved therein, and the mixture was further heated and stirred at a liquid temperature of 98 ° C. as a fusing step, so that the degree of circularity was 0 as measured by “FPIA-2100 (manufactured by Sysmex)”. The fusion between the particles was allowed to proceed until 965. Thereafter, the solution was cooled to 30 ° C., hydrochloric acid was added to adjust the pH to 4, and stirring was stopped.
〔トナーの製造例１〕
（洗浄・乾燥工程）
凝集・融着工程にて生成した粒子を濾過、洗浄、さらに乾燥し、水分量が０．５質量％となるまで乾燥してトナー母体粒子〔１〕を作製した。
[Toner Production Example 1]
(Washing / drying process)
The particles produced in the aggregation / fusion process were filtered, washed and dried, and dried until the water content became 0.5% by mass to produce toner base particles [1].
（外添剤処理工程）
上記のトナー母体粒子〔１〕に、疎水性シリカ（数平均一次粒子径＝１２ｎｍ）１質量％および疎水性チタニア（数平均一次粒子径＝２０ｎｍ）０．３質量％を添加し、ヘンシェルミキサーにより混合して、トナー〔１〕を作製した。
(External additive treatment process)
1% by mass of hydrophobic silica (number average primary particle size = 12 nm) and 0.3% by mass of hydrophobic titania (number average primary particle size = 20 nm) are added to the toner base particles [1], and the mixture is added using a Henschel mixer. The toner [1] was prepared by mixing.
〔トナーの製造例２〜７〕
トナーの製造例１において、第３段重合の単量体混合液の仕込み量を表３に示す処方に従って変更したこと以外は同様にしてトナー〔２〕〜〔７〕を作製した。また、トナー〔１〕〜〔７〕を構成するトナー粒子の表面に存在するカルボキシル基の量を前述の方法によって測定して算出した値を表３に示す。
[Toner Production Examples 2 to 7]
Toners [2] to [7] were produced in the same manner as in Toner Production Example 1, except that the amount of the third-stage polymerization monomer mixture was changed according to the formulation shown in Table 3. Table 3 shows values calculated by measuring the amount of carboxyl groups present on the surface of the toner particles constituting the toners [1] to [7] by the method described above.
〔現像剤の作製例１〜７〕
フェライトコア粒子１００質量部とシクロヘキシルメタクリレート／メチルメタクリレート（共重合比５／５）の共重合体樹脂粒子５質量部を撹拌羽根付き高速混合機に投入し、１２０℃で３０分間撹拌混合して機械的衝撃力の作用でフェライトコア粒子の表面に樹脂コート層を形成し、体積基準のメディアン径で４０μｍのフェライトキャリアを得た。
[Developer Preparation Examples 1 to 7]
100 parts by mass of ferrite core particles and 5 parts by mass of copolymer resin particles of cyclohexyl methacrylate / methyl methacrylate (copolymerization ratio 5/5) are put into a high-speed mixer equipped with stirring blades, and stirred and mixed at 120 ° C. for 30 minutes. A resin coat layer was formed on the surface of the ferrite core particles by the action of a mechanical impact force to obtain a ferrite carrier having a volume-based median diameter of 40 μm.
トナー〔１〕〜〔７〕に対して、上記のようにして作製したフェライトキャリアをトナー濃度が６％となるようにＶ型混合機にて混合し、トナー現像剤〔１〕〜〔７〕を調製した。 To the toner [1] to [7], the ferrite carrier prepared as described above is mixed with a V-type mixer so that the toner concentration becomes 6%, and the toner developer [1] to [7]. Was prepared.
〔実施例１〜１３および比較例１、２〕
以上のようにして得られたトナー現像剤〔１〕〜〔７〕と、トナー容器〔１〕〜〔７〕および比較用トナー容器〔１〕、〔２〕とを表４に示す組み合わせによって得られたトナー製品を用いて下記の評価を行った。
[Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 and 2]
The toner developers [1] to [7] obtained as described above, the toner containers [1] to [7], and the comparative toner containers [1] and [2] are obtained by combinations shown in Table 4. The following evaluation was performed using the obtained toner product.
（１）トナー残存量
４００ｇのトナーを充填したトナー容器を単体駆動装置に装着し、２０℃、５０％ＲＨの環境下で、開口したトナー供給口の下に計量装置を設置し、この計量装置の値の変化が無くなった時点の質量Ａ（ｇ）を計測した。ここで、単体駆動装置は、トナー容器のトナー搬送スクリューを外部から回転させることで、トナー供給口から強制的にトナーを排出することができる。トナー残存量Ｂ（％）は、下記式（３）で表され、値が小さいほどトナー容器内に残存したトナー量が少ないことを示し、２．０％以下であれば実用上問題ないとされる。
(1) Residual amount of toner A toner container filled with 400 g of toner is attached to a single drive device, and a measuring device is installed under an open toner supply port in an environment of 20 ° C. and 50% RH. The mass A (g) when the change of the value disappeared was measured. Here, the single drive device can forcibly discharge the toner from the toner supply port by rotating the toner conveying screw of the toner container from the outside. The remaining toner amount B (%) is expressed by the following formula (3). The smaller the value, the smaller the amount of toner remaining in the toner container. The
式（３）：Ｂ（％）＝（４００−Ａ）／４００×１００
（２）画像評価
表４に示す組み合わせによって得られたトナー製品を、３３℃、８５％ＲＨ環境下において、Ａ４サイズ上質紙（６４ｇ／ｍ２）に印字率３％の低画素画像（文字画像）を１枚間欠モードにて３００，０００枚にわたって画像形成を行い、初期と３００，０００枚後に３％画素画像、ベタ白画像およびベタ黒画像の印字を行って、かぶり、画像濃度および文字チリの評価を実施した。ここで、画像形成装置としては、「ｂｉｚｈｕｂ９２０（コニカミノルタビジネステクノロジーズ社製）」を用いた。
Formula (3): B (%) = (400−A) / 400 × 100
(2) Image evaluation The toner product obtained by the combination shown in Table 4 is a low pixel image (character image) having a printing rate of 3% on A4 size fine paper (64 g / m 2 ) in an environment of 33 ° C. and 85% RH. ) Is formed on 300,000 sheets in the 1-sheet intermittent mode, and 3% pixel image, solid white image and solid black image are printed after the initial and 300,000 sheets, and the fog, image density and character dust are printed. Evaluation was conducted. Here, “bizhub 920 (manufactured by Konica Minolta Business Technologies)” was used as the image forming apparatus.
かぶり濃度は、初期と３００，０００枚後のベタ白画像について、反射濃度計（「ＲＤ−９１８（マクベス社製）」）を用いて、２０ヵ所の反射画像濃度を測定し、その算術平均値を求め、次いで、印字されていない白紙について、２０ヵ所の反射画像濃度を測定してその算術平均値を白紙濃度とし、前述のベタ白画像の反射画像濃度と白紙濃度との差をかぶり濃度とする。かぶり濃度の値が０．００５以下であれば実用上問題ないとする。 The fog density was measured with respect to the reflection image density at 20 locations using a reflection densitometer (“RD-918 (manufactured by Macbeth))” for the solid white image after the initial and 300,000 sheets, and the arithmetic average value thereof. Next, for the blank paper that has not been printed, the density of the reflected image at 20 locations is measured and the arithmetic average value is defined as the blank paper density, and the difference between the reflected image density of the solid white image and the blank paper density is defined as the fog density. To do. If the fog density value is 0.005 or less, there is no practical problem.
また、ベタ黒画像についても同様に測定し、画像濃度として評価した。画像濃度の値が１．３０以上であれば実用上問題ないとする。 Further, a solid black image was measured in the same manner and evaluated as an image density. If the image density value is 1.30 or more, there is no practical problem.
文字チリについては、１ポイント＝約０．３５２８ｍｍ（１／７２インチ）のＤＴＰポイント（Ｐｏｓｔ Ｓｃｒｉｐｔ ＰｏｉｎｔまたはＣｏｍｐｕｔｅｒ Ｐｏｉｎｔ）を使用した８ポイントの文字画像を用いて、１０倍ルーペにて拡大して、２０個の文字について文字チリの発生の有無を目視にて観察した。文字チリが確認された文字数を評価した。文字チリの文字数が１０個未満であれば実用上問題ないとする。 For character Chile, 1 point = approx. 0.3528mm (1/72 inch) DTP point (Post Script Point or Computer Point) using 8 point character image, enlarged with 10 times loupe, The presence or absence of the occurrence of character dust was visually observed for 20 characters. The number of characters in which the character Chile was confirmed was evaluated. If the number of characters Chile is less than 10, there is no practical problem.
（３）落下テスト
４００ｇのトナーを充填したトナー容器〔１〕〜〔７〕および比較用トナー容器〔１〕、〔２〕について、トナー容器の両端を手で持ち、高さ１．５ｍの地点からコンクリート床へ２０回落下させ、トナー容器の外観に異常（ひびや破損、へこみなど）またはトナーのもれがないか目視にて確認した。１０回終了した時点で異常がなければ、実用上問題ないとする。
(3) Drop test For toner containers [1] to [7] filled with 400 g of toner and toner containers for comparison [1] and [2], hold both ends of the toner container by hand and have a height of 1.5 m. The toner container was dropped 20 times onto the concrete floor, and the toner container was visually checked for abnormal appearance (cracks, breakage, dents, etc.) or toner leakage. If there is no abnormality at the end of 10 times, there is no practical problem.
以上のように、本発明に係る実施例１〜１３によれば、トナー残存量を低減することができ、かつ、安定して高画質な画像を形成することができることが確認された。 As described above, according to Examples 1 to 13 according to the present invention, it was confirmed that the remaining amount of toner can be reduced and a high-quality image can be stably formed.
１０ 第１の樹脂層
２０ 第２の樹脂層
３０ 第３の樹脂層
４０ 容器壁
４０２ トナー容器本体
４０３ 螺旋状の溝
４０４ 直線状の溝
４０５ 容器ガイド部材
４０７ 係合突起
DESCRIPTION OF
Claims (5)
第１の樹脂層が少なくともポリブチレンサクシネートを含有してなり、
第２の樹脂層が少なくともポリグリコール酸を含有してなることを特徴とするトナー容器。 A toner container formed by a container wall having a laminated structure in which at least two resins are laminated,
The first resin layer contains at least polybutylene succinate;
A toner container, wherein the second resin layer contains at least polyglycolic acid.
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