JP5349907B2

JP5349907B2 - Hair cosmetics

Info

Publication number: JP5349907B2
Application number: JP2008279160A
Authority: JP
Inventors: 正子上野
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2008-10-30
Filing date: 2008-10-30
Publication date: 2013-11-20
Anticipated expiration: 2028-10-30
Also published as: JP2010105954A

Description

本発明は、洗い流さないタイプの毛髪化粧料に関する。 The present invention relates to a hair cosmetic that does not wash away.

毛髪は、太陽光の影響を常に受け、日々の洗髪やブラッシング、ドライヤーの熱等によりパサつきがちである。更に、昨今では、カラーリングやパーマの実施頻度が上昇しており、これに伴い、毛髪が傷み、ツヤや弾力が失われ、乾燥しやすくなり、まとまり難くなる傾向にある。 Hair is always affected by sunlight and tends to be pricked by daily hair washing, brushing, the heat of a dryer, and the like. Furthermore, in recent years, the frequency of performing coloring and perming has increased, and accordingly, the hair is damaged, the gloss and elasticity are lost, the hair tends to dry, and the hair tends to be difficult to organize.

そこで、毛髪化粧料、特にヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント等の毛髪処理剤においては、傷んだ毛髪に対し、指通りの向上やパサつきの改善、ツヤの付与、まとまりの向上を目指して、様々な検討がなされてきた。 Therefore, in hair cosmetics, especially hair rinses, hair conditioners, hair treatments and other hair treatment agents, various methods are aimed at improving the fingering of the damaged hair, the improvement of dryness, the addition of gloss, and the improvement of the unity. Consideration has been made.

例えば、特定のエーテル基を有する第３級アミンまたはその塩を含有する毛髪化粧料が提案されている（特許文献１)。このものは、洗髪後の湿潤した毛髪に塗布することにより、良好な柔軟性、すべり性を塗布できるが、傷んだ髪におけるツヤの向上や、傷んだ髪にまとまりを維持する効果は不十分であり、また、さらには洗い流さないタイプ（アウトバスタイプ）の毛髪化粧料とした場合には、タオルドライ後の髪や乾いた髪に対するなじみ、指通り、まとまりの改善の点で不十分であった。 For example, a hair cosmetic containing a tertiary amine having a specific ether group or a salt thereof has been proposed (Patent Document 1). This product can be applied to wet hair after shampooing, but it can be applied with good flexibility and slipperiness. However, it is not effective in improving gloss in damaged hair and maintaining unity in damaged hair. In addition, in the case of a hair cosmetic that does not wash away (out-bath type), it was insufficient in terms of improving familiarity, fingering, and cohesion of hair after towel drying and dry hair. .

洗い流さないタイプの毛髪化粧料として、毛髪の感触を良好にし、適度なまとまりを付与するために、例えば、高分子量シリコーン、揮発性シリコーン油を含有する毛髪化粧料が提案されている（特許文献２）。しかし、この毛髪化粧料は、傷んだ髪におけるまとまり性、傷んだ髪へのツヤの付与、さらには仕上げ後に手ぐしを通した場合、あるいは髪が振動した場合にヘアスタイルが崩れてしまうという問題があった。 As a hair cosmetic that does not wash away, for example, a hair cosmetic containing high molecular weight silicone and volatile silicone oil has been proposed in order to improve the feel of the hair and impart an appropriate mass (Patent Document 2). ). However, this hair cosmetic has problems of cohesion in damaged hair, giving gloss to damaged hair, and even if hair is vibrated after finishing, or when hair is vibrated. was there.

特開2007-176923号公報JP 2007-176923 A 特開2006-069981号公報JP 2006-069981 A

そこで本発明は、日々のヘアケア行動により損傷した毛髪に対しても、タオルドライ後の湿潤時や乾燥時におけるなじみ、広がりに優れ、十分なまとまり、なめらかさ、指どおりの良さ、ツヤを与えることが可能で、かつ手ぐしを通した場合や髪が振動した後もヘアスタイルが崩れにくく、しかも塗布時から仕上げ後までベタツキがない毛髪化粧料を提供することを目的とする。 Therefore, the present invention provides the hair that has been damaged by daily hair care behavior with excellent familiarity and spread when wet or dry after towel drying, sufficient cohesion, smoothness, goodness of fingering, and gloss. An object of the present invention is to provide a hair cosmetic that can be applied to the hairstyle after passing through the handgear or after the hair vibrates, and that is not sticky from the time of application to the finish.

本発明者は、特定の分岐脂肪酸と特定のオルガノポリシロキサンを併用し、さらに水を実質的に含まない組成にすることにより、上記課題が解決される毛髪化粧料が得られることを見出した。 The present inventor has found that a hair cosmetic that can solve the above-mentioned problems can be obtained by using a specific branched fatty acid and a specific organopolysiloxane in combination, and further making the composition substantially free of water.

本発明は、次の成分(A)及び(B)を含有し、水の含有量が５質量％以下である洗い流さないタイプの毛髪化粧料を提供するものである。
(A) 炭素数12〜30のイソ脂肪酸若しくはアンテイソ脂肪酸又はそれらの塩
(B) オルガノポリシロキサンセグメントのケイ素原子の少なくとも１個に、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して、下記一般式(1) The present invention provides a non-washing-type hair cosmetic containing the following components (A) and (B) and having a water content of 5% by mass or less.
(A) C12-30 iso fatty acid or anteiso fatty acid or a salt thereof
(B) At least one silicon atom of the organopolysiloxane segment is bonded to the following general formula (1) via an alkylene group containing a hetero atom.

〔式中、Ｒ¹は水素原子、炭素数１〜22のアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基又はアリール基を示し、ｍは２又は３の数を示す。〕
で表される繰り返し単位からなるポリ（N-アシルアルキレンイミン）が結合してなり、該オルガノポリシロキサンセグメントと該ポリ（N-アシルアルキレンイミン）セグメントとの質量比が98／２〜40／60であり、重量平均分子量が50,000〜500,000であるオルガノポリシロキサン [Wherein, R ¹ represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, a cycloalkyl group, an aralkyl group or an aryl group, and m represents a number of 2 or 3. ]
A poly (N-acylalkyleneimine) comprising repeating units represented by the formula is bonded, and the mass ratio of the organopolysiloxane segment to the poly (N-acylalkyleneimine) segment is 98/2 to 40/60. An organopolysiloxane having a weight average molecular weight of 50,000 to 500,000

また本発明は、上記の毛髪化粧料を毛髪に適用後、洗い流さずに少なくとも３時間以上放置する毛髪処理方法を提供するものである。 The present invention also provides a hair treatment method in which the above-described hair cosmetic is applied to the hair and then left for at least 3 hours without being washed away.

本発明の毛髪化粧料は、日々のヘアケア行動により損傷した毛髪においても、タオルドライ後の湿潤した髪や乾いた髪に対するなじみ、広がりに優れ、傷んだ髪でも十分なまとまり、なめらかさ、指どおりの良さ、ツヤを与えることが可能で、かつ手ぐしを通した場合や髪が振動した後もヘアスタイルが崩れにくく、しかも塗布時から仕上げ後までベタツキがない。 The hair cosmetic composition of the present invention has excellent familiarity and spread with wet and dry hair after towel drying, even for hair damaged by daily hair care behavior, and even damaged hair is well-organized, smooth and smooth The hair style is not easily broken even after passing through the hand comb or after the hair vibrates, and there is no stickiness from application to finishing.

本発明の毛髪化粧料の水の含有量は、仕上がり後の毛髪のなめらかさとまとまり性の両立の点から、５質量％以下であるが、１質量％以下が好ましく、特に実質的に水を含有しない非水系であるのがより好ましい。毛髪化粧料の水分量は、JIS K 0068記載のカールフィッシャー法を用いて測定することができる。本発明では、装置としては、平沼産業社の微量水分測定装置（AQV-7）等を使用し、溶媒としてはメタノール−クロロホルムを使用した。この際、メタノール−クロロホルムの質量比を１：３にした上で、測定対象の毛髪化粧料を溶解させる。もし溶解しなかった場合は、メタノール−クロロホルムの質量比を２：１にする。それでも溶解しなかった場合は、メタノール100％にするものとする。 The water content of the hair cosmetic composition of the present invention is 5% by mass or less, preferably 1% by mass or less, particularly substantially containing water, from the viewpoint of achieving both smoothness and cohesiveness of the finished hair. More preferably, it is non-aqueous. The amount of moisture in the hair cosmetic can be measured using the Karl Fischer method described in JIS K 0068. In the present invention, a trace moisture measuring device (AQV-7) manufactured by Hiranuma Sangyo Co., Ltd. was used as the device, and methanol-chloroform was used as the solvent. Under the present circumstances, after making mass ratio of methanol-chloroform 1: 3, the hair cosmetics to be measured are dissolved. If not dissolved, the methanol-chloroform mass ratio is 2: 1. If it still does not dissolve, make it 100% methanol.

〔(A)：イソ脂肪酸若しくはアンテイソ脂肪酸又はそれらの塩〕
成分(A)の炭素数12〜30のイソ脂肪酸若しくは炭素数12〜30のアンテイソ脂肪酸又はそれらの塩としては、イソ脂肪酸として14-メチルペンタデカン酸、15-メチルヘキサデカン酸、16-メチルヘプタデカン酸、17-メチルオクタデカン酸、18-メチルノナデカン酸、19-メチルエイコサン酸、20-メチルヘンエイコサン酸が挙げられ、アンテイソ脂肪酸として13-メチルペンタデカン酸、14-メチルヘキサデカン酸、15-メチルヘプタデカン酸、16-メチルオクタデカン酸、17-メチルノナデカン酸、18-メチルエイコサン酸、19-メチルヘンエイコサン酸が挙げられる。またこれらの塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、トリエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、モノエタノールアミン塩等の有機アミン塩、リジン塩、アルギニン塩等の塩基性アミノ酸塩が挙げられる。これらの脂肪酸としては、飽和脂肪酸が好ましく、炭素数は14〜24、特に16〜22であることがより好ましい。市販品としては18MEA（クローダジャパン社製）等が挙げられる。 [(A): Iso fatty acid or anteiso fatty acid or salt thereof]
Component (A) 12 to 30 carbon iso fatty acid or 12 to 30 carbon anteiso fatty acid or salts thereof include 14-methylpentadecanoic acid, 15-methylhexadecanoic acid, 16-methylheptadecanoic acid as isofatty acid. , 17-methyloctadecanoic acid, 18-methylnonadecanoic acid, 19-methyleicosanoic acid, 20-methylheneicosanoic acid, and 13-methylpentadecanoic acid, 14-methylhexadecanoic acid, 15-methylheptadecane Examples include acids, 16-methyloctadecanoic acid, 17-methylnonadecanoic acid, 18-methyleicosanoic acid, and 19-methylheneicosanoic acid. These salts include alkali metal salts such as sodium salt and potassium salt, alkaline earth metal salts such as calcium salt and magnesium salt, organic amines such as ammonium salt, triethanolamine salt, diethanolamine salt and monoethanolamine salt. Examples include basic amino acid salts such as salts, lysine salts, and arginine salts. These fatty acids are preferably saturated fatty acids, more preferably 14 to 24, and particularly preferably 16 to 22. Examples of commercially available products include 18MEA (manufactured by Croda Japan).

これらは、２種以上を併用してもよく、また、本発明の毛髪化粧料中の含有量は、傷んだ毛髪の表面すべり性を向上させ、なめらかな感触を与え、毛先までまとまりよい仕上がりが得られる観点から、0.01〜10質量％が好ましく、0.02〜３質量％がより好ましい。 These may be used in combination of two or more, and the content in the hair cosmetic composition of the present invention improves the surface slipperiness of damaged hair, gives a smooth feel, and finishes well to the hair ends. Is preferably 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.02 to 3% by mass.

〔(B)：オルガノポリシロキサン〕
成分(B)のオルガノポリシロキサンにおいて、オルガノポリシロキサンセグメントとポリ（N-アシルアルキレンイミン）セグメントとの質量比は98／２〜40／60であるが、他の成分との相溶性と、毛髪に対してべたつかず、すべりを良くする観点から、98／２〜82／18であるのが好ましく、更には97／３〜90／10であるのが好ましい。また重量平均分子量は40,000〜500,000であるが、60,000〜300,000であるのが好ましく、更には80,000〜200,000であるのが好ましい。 [(B): Organopolysiloxane]
In the organopolysiloxane of component (B), the mass ratio of the organopolysiloxane segment to the poly (N-acylalkyleneimine) segment is 98/2 to 40/60, but compatibility with other components and hair However, from the viewpoint of improving slipping, it is preferably 98/2 to 82/18, more preferably 97/3 to 90/10. The weight average molecular weight is 40,000 to 500,000, preferably 60,000 to 300,000, and more preferably 80,000 to 200,000.

オルガノポリシロキサンセグメントとポリ（N-アシルアルキレンイミン）との結合において介在するヘテロ原子を含むアルキレン基としては、窒素原子、酸素原子及び／又はイオウ原子を１〜３個含む炭素数２〜20のアルキレン基が挙げられる。その具体例としては、 The alkylene group containing a hetero atom intervening in the bond between an organopolysiloxane segment and poly (N-acylalkyleneimine) has 2 to 20 carbon atoms containing 1 to 3 nitrogen atoms, oxygen atoms and / or sulfur atoms. An alkylene group is mentioned. As a specific example,

等が挙げられる。特に、窒素原子を含む炭素数２〜５のアルキレン基が好ましい。また、一般式(1)中のＲ¹で示されるアルキル基としては、メチル基、エチル基等が挙げられ、Ｒ¹で示されるシクロアルキル基としては炭素数３〜６のものが挙げられ、アラルキル基としてはフェニルアルキル、ナフチルアルキル等が挙げられ、アリール基としてはフェニル、ナフチル、アルキル置換フェニル等が挙げられる。 Etc. In particular, a C2-C5 alkylene group containing a nitrogen atom is preferable. Examples of the alkyl group represented by R ¹ in the general formula (1) include a methyl group and an ethyl group, and examples of the cycloalkyl group represented by R ¹ include those having 3 to 6 carbon atoms. Examples of the aralkyl group include phenylalkyl and naphthylalkyl, and examples of the aryl group include phenyl, naphthyl, and alkyl-substituted phenyl.

成分(B)のオルガノポリシロキサンは、公知の方法により製造することができ、例えば特開平7-133352号公報に記載の方法に従って、下記一般式(2) The organopolysiloxane of component (B) can be produced by a known method, for example, according to the method described in JP-A-7-133352, the following general formula (2)

〔式中、Ｒ²は同一又は異なって、炭素数１〜22の飽和アルキル基又はフェニル基を示し、Ｒ³及びＲ⁴はそれぞれＲ²と同一の基を示すか又は下記式 [Wherein R ² is the same or different and represents a saturated alkyl group having 1 to 22 carbon atoms or a phenyl group, and R ³ and R ⁴ each represent the same group as R ² , or

で表される基を示し、Ｒ⁵は上記式で表される基を示し、ｐは100〜4000の整数を示し、ｑは１〜300の整数を示す。〕
で表されるオルガノポリシロキサンと下記一般式(3) R ⁵ represents a group represented by the above formula, p represents an integer of 100 to 4000, and q represents an integer of 1 to 300. ]
And an organopolysiloxane represented by the following general formula (3)

〔式中、Ｒ¹及びｍは前記と同義である。〕
で表される環状イミノエーテルを開環重合して得られる末端反応性ポリ（N-アシルアルキレンイミン）とを反応させることにより製造される。 [Wherein, R ¹ and m are as defined above. ]
It is produced by reacting a terminal reactive poly (N-acylalkyleneimine) obtained by ring-opening polymerization of a cyclic imino ether represented by the formula:

ここで、環状イミノエーテル(3)の開環重合は、例えばLiebigs Ann. Chem., p996〜p1009(1974)に記載の方法に従って行うことができる。重合開始剤は、求電子反応性の強い化合物、例えばベンゼンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、トリフルオロ酢酸、硫酸等の強酸のメチル、エチル、3-プロペニル、ベンジルエステルなどを用いることができる。特に、トルエンスルホン酸アルキルエステル、硫酸ジアルキルエステル、トリフルオロメタンスルホン酸アルキルエステル等を好ましく用いることができる。環状イミノエーテル(3)として例えば2-置換-2-オキサゾリンを用いれば、ポリ（N-アシルエチレンイミン）（式(1)中、ｍ＝２に相当）が得られ、2-置換-ジヒドロ-2-オキサジンを用いれば、ポリ（N-アシルプロピレンイミン）（式(1)中、ｍ＝３に相当）が得られる。上記ポリ（N-アシルアルキレンイミン）の分子鎖の分子量は、好ましくは150〜50,000、より好ましくは500〜10,000である。 Here, the ring-opening polymerization of the cyclic iminoether (3) can be performed according to the method described in, for example, Liebigs Ann. Chem., P996-p1009 (1974). The polymerization initiator is a compound having strong electrophilic reactivity, such as methyl, ethyl, 3-propenyl, benzyl ester, etc. of strong acid such as benzenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, trifluoromethanesulfonic acid, trifluoroacetic acid, sulfuric acid and the like. Can be used. In particular, toluenesulfonic acid alkyl ester, sulfuric acid dialkyl ester, trifluoromethanesulfonic acid alkyl ester, and the like can be preferably used. When, for example, 2-substituted-2-oxazoline is used as the cyclic imino ether (3), poly (N-acylethyleneimine) (corresponding to m = 2 in formula (1)) is obtained, and 2-substituted-dihydro- When 2-oxazine is used, poly (N-acylpropyleneimine) (corresponding to m = 3 in formula (1)) is obtained. The molecular weight of the molecular chain of the poly (N-acylalkylenimine) is preferably 150 to 50,000, more preferably 500 to 10,000.

上記ポリ（N-アシルアルキレンイミン）鎖とシリコーン鎖との連結方法には、カルボキシル基と水酸基との縮合によるエステルの形成反応；カルボキシル基とアミノ基との縮合によるアミドの形成反応；ハロゲン化アルキル基と１級、２級あるいは３級アミノ基とによる２級、３級あるいは４級アンモニウムの形成反応；Ｓｉ−Ｈ基のビニル基への付加反応；エポキシ基とアミノ基とによるβ-ヒドロキシアミン形成反応など多くの手法を利用することができる。このうち、特開平2-276824号公報、特開平4-85334号公報、特開平4-85335号公報、特開平4-96933号公報等に開示されているように、環状イミノエーテルをカチオン開環重合して得られる末端反応性ポリ（N-アシルアルキレンイミン）に式(2)で表されるオルガノポリシロキサン、すなわち側鎖に前記置換基を有する変性オルガノポリシロキサンを反応させる方法が簡便かつ有効である。 The poly (N-acylalkyleneimine) chain and the silicone chain are linked by ester formation reaction by condensation of carboxyl group and hydroxyl group; amide formation reaction by condensation of carboxyl group and amino group; alkyl halide Reaction of primary, secondary or tertiary amino group with secondary, tertiary or quaternary ammonium; addition reaction of Si-H group to vinyl group; β-hydroxyamine with epoxy group and amino group Many techniques such as formation reactions can be used. Among these, as disclosed in JP-A-2-76824, JP-A-4-85334, JP-A-4-85335, JP-A-4-96933 and the like, a cyclic imino ether is subjected to cationic ring opening. The method of reacting the end-reactive poly (N-acylalkylenimine) obtained by polymerization with the organopolysiloxane represented by the formula (2), that is, the modified organopolysiloxane having the above substituent in the side chain, is simple and effective. It is.

アミノ基を含有するオルガノポリシロキサンと、環状イミノエーテルのカチオン重合で得たポリ（N-アシルアルキレンイミン）の反応性末端との反応は、例えば以下のようにして行うことができる。開始剤を極性溶媒、好適にはアセトニトリル、バレロニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、クロロホルム、塩化メチレン、塩化エチレン、酢酸エチル、酢酸メチル等の単独溶媒、あるいは必要に応じて他の溶媒との混合溶媒に溶かし、40〜150℃、好適には60〜100℃に昇温する。そこに上記一般式(3)で表される環状イミノエーテルを一括投入、あるいは反応が激しい場合には滴下し、重合を行う。重合の進行はガスクロマトグラフィーなどの分析機器でモノマーである環状イミノエーテルの残存量を定量することにより追跡することができる。環状イミノエーテルが消費され重合が終了しても、生長末端の活性種は反応性を維持している。ポリマーを単離することなく、引き続き、このポリマー溶液と分子内にアミノ基を含有するオルガノポリシロキサンとを混合し、５〜100℃、好ましくは20〜60℃の条件で反応させる。混合割合は所望により適宜選ぶことができるが、オルガノポリシロキサン中のアミノ基１モルに対してポリ（N-アシルアルキレンイミン）0.1〜1.3モル当量の割合で反応させるのが好ましい。以上の如き反応によって、ポリジメチルシロキサンにポリ（N-アシルアルキレンイミン）セグメントの付いたブロックコポリマー又はグラフトポリマーを得ることができる。 The reaction between the organopolysiloxane containing an amino group and the reactive terminal of poly (N-acylalkylenimine) obtained by cationic polymerization of a cyclic imino ether can be performed, for example, as follows. Initiator is a polar solvent, preferably acetonitrile, valeronitrile, dimethylformamide, dimethylacetamide, chloroform, methylene chloride, ethylene chloride, ethyl acetate, methyl acetate, etc., or a mixed solvent with other solvents as required And heated to 40 to 150 ° C, preferably 60 to 100 ° C. The cyclic imino ether represented by the general formula (3) is charged all at once, or dropped when the reaction is intense, and polymerization is carried out. The progress of the polymerization can be traced by quantifying the residual amount of the cyclic imino ether as a monomer with an analytical instrument such as gas chromatography. Even when the cyclic imino ether is consumed and the polymerization is completed, the active species at the growing end maintain the reactivity. Without isolating the polymer, this polymer solution and the organopolysiloxane containing an amino group in the molecule are mixed and reacted at 5 to 100 ° C., preferably 20 to 60 ° C. The mixing ratio can be appropriately selected as desired, but it is preferable to react at a ratio of 0.1 to 1.3 molar equivalents of poly (N-acylalkylenimine) to 1 mol of amino group in the organopolysiloxane. By the reaction as described above, a block copolymer or graft polymer having poly (N-acylalkylenimine) segments attached to polydimethylsiloxane can be obtained.

成分(B)のオルガノポリシロキサンとしては、ポリ（N-ホルミルエチレンイミン）オルガノシロキサン、ポリ（N-アセチルエチレンイミン）オルガノシロキサン、ポリ（N-プロピオニルエチレンイミン）オルガノシロキサン等が挙げられる。INCI名としてはポリシリコーン-9が挙げられる。 Examples of the component (B) organopolysiloxane include poly (N-formylethyleneimine) organosiloxane, poly (N-acetylethyleneimine) organosiloxane, and poly (N-propionylethyleneimine) organosiloxane. The INCI name includes Polysilicone-9.

成分(B)は、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、ダメージ毛にべたつかずに毛先までまとまり性を与える点から、本発明の毛髪化粧料中の0.01〜10質量％が好ましく、更には0.015〜８質量％、特に0.02〜５質量％が好ましい。 Ingredient (B) may be used in combination of two or more thereof, and the content thereof is 0.01 to 10 mass in the hair cosmetic composition of the present invention from the point of giving unity to the hair tip without sticking to damaged hair. %, More preferably 0.015 to 8% by mass, and particularly preferably 0.02 to 5% by mass.

〔(C)揮発性油性成分〕
本発明の毛髪化粧料は、べたつきを防いですばやく毛先までまとまりよくなめらかに仕上げることができる点から、更に成分(C)として、揮発性油性成分を含有することが好ましい。なお、本明細書における「揮発性」とは、JIS K 0067に規定される乾燥減量試験第一法に従い、試料を規定の条件で測定したときの乾燥減量が95％以上であることをいう。また、「不揮発性」とは同様に測定したときの乾燥減量が50％以下であることをいう。 ((C) Volatile oil component)
The hair cosmetic composition of the present invention preferably further contains a volatile oily component as the component (C) from the viewpoint that it can prevent stickiness and can quickly and smoothly finish the hair ends. In the present specification, “volatile” means that the loss on drying is 95% or more when a sample is measured under the specified conditions according to the first method of loss on drying test specified in JIS K 0067. “Nonvolatile” means that the loss on drying when measured in the same manner is 50% or less.

ここで、「規定の条件での測定」とは、以下の測定を示す。
デシケーター中で十分乾燥させたシャーレ等に試料を量り取り、105±２℃に保たれた乾燥機（例えば、ウィンディオーブン WFO-SD 型，東京理化器械社）中で２時間放置する。その後、デシケーター中で室温になるまで30分以上放冷し、乾燥後の残分を測定する。乾燥減量（％）は、かくして得られる測定結果をもとに、以下の式で計算して求める。 Here, “measurement under specified conditions” means the following measurement.
A sample is weighed in a petri dish or the like sufficiently dried in a desiccator, and left in a dryer (for example, Windy oven WFO-SD type, Tokyo Rika Kikai Co., Ltd.) maintained at 105 ± 2 ° C. for 2 hours. Then, it is allowed to cool for 30 minutes or more in a desiccator until it reaches room temperature, and the residue after drying is measured. The loss on drying (%) is calculated by the following formula based on the measurement result thus obtained.

揮発性油性成分としては、低沸点鎖状シリコーン、環状シリコーン、炭素数６〜20のパラフィン系炭化水素等が挙げられる。ここで低沸点とは、沸点が１気圧において300℃以下、好ましくは280℃以下、更には260℃以下であることをいう。 Examples of the volatile oily component include low-boiling chain silicone, cyclic silicone, and paraffinic hydrocarbon having 6 to 20 carbon atoms. Here, the low boiling point means that the boiling point is 300 ° C. or less, preferably 280 ° C. or less, further 260 ° C. or less at 1 atm.

低沸点鎖状シリコーンとしては、以下の一般式(4)で表されるものが挙げられる。具体的には、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、テトラデカメチルヘキサシロキサン、ヘキサデカメチルヘプタシロキサン等が挙げられ、ドデカメチルペンタシロキサンが好ましい。市販品としては、KF-96A-1.5cs、KF-96L-2cs（信越化学工業社）等が挙げられる。 Examples of the low boiling chain silicone include those represented by the following general formula (4). Specific examples include hexamethyldisiloxane, octamethyltrisiloxane, decamethyltetrasiloxane, dodecamethylpentasiloxane, tetradecamethylhexasiloxane, hexadecamethylheptasiloxane, and the like, with dodecamethylpentasiloxane being preferred. Examples of commercially available products include KF-96A-1.5cs and KF-96L-2cs (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).

〔式中、ａは０〜５の数を示す。〕 [In formula, a shows the number of 0-5. ]

環状シリコーンとしては、以下の一般式(5)で表されるものが挙げられる。具体的には、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラデカメチルシクロヘプタシロキサン等が挙げられ、なかでもデカメチルシクロペンタシロキサンが好ましい。市販品としては、SH245（東レ・ダウコーニング社）等が挙げられる。

Examples of the cyclic silicone include those represented by the following general formula (5). Specific examples include hexamethylcyclotrisiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, and tetradecamethylcycloheptasiloxane, among which decamethylcyclopentasiloxane is preferable. Commercially available products include SH245 (Toray Dow Corning).

〔式中、ｂは３〜７の整数を表す。〕 [Wherein, b represents an integer of 3 to 7. ]

炭素数６〜20のパラフィン系炭化水素としては、常温常圧環境下で液体であるものが好ましく、炭素数８〜18、更には炭素数10〜15のものが好ましい。炭素数６〜20のパラフィン系炭化水素としては、炭素数６〜20のイソパラフィン系炭化水素が好ましく、イソドデカン（マルカゾールＲ、丸善石油社）、軽質流動イソパラフィン（IPソルベント1620、出光興産社；パールリーム４、日本油脂社など）がより好ましい。 The paraffinic hydrocarbon having 6 to 20 carbon atoms is preferably a liquid in a normal temperature and normal pressure environment, preferably having 8 to 18 carbon atoms, and more preferably 10 to 15 carbon atoms. The paraffinic hydrocarbon having 6 to 20 carbon atoms is preferably an isoparaffinic hydrocarbon having 6 to 20 carbon atoms, such as isododecane (Marcazole R, Maruzen Petroleum), light liquid isoparaffin (IP Solvent 1620, Idemitsu Kosan Co., Ltd .; Pearl Ream) 4, Nippon Oil & Fats Co., Ltd.).

成分(C)の揮発性油性成分は、２種以上を併用することもでき、またその含有量は、本発明の毛髪化粧料中の20〜98質量％が好ましく、更には30〜95質量％、特に40〜90質量が好ましい。 Two or more volatile oily components of component (C) can be used in combination, and the content thereof is preferably 20 to 98% by mass, more preferably 30 to 95% by mass in the hair cosmetic composition of the present invention. In particular, 40 to 90 mass is preferable.

〔(D)油性成分〕
本発明の毛髪化粧料には、剤の塗布時の伸びなじみを向上し、さらにしっとりとした感触を与えることができる点から、更に成分(D)として、イソパラフィン系炭化水素油及びエステル油から選ばれる油性成分を含有させることが好ましい。 ((D) oil component)
The hair cosmetic composition of the present invention is selected from isoparaffin hydrocarbon oils and ester oils as the component (D) from the viewpoint that it can improve the stretch familiarity during application of the agent and give a moist feel. It is preferable to contain an oily component.

イソパラフィン系炭化水素油としては、軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、流動イソパラフィン、イソドデカン等が挙げられ、市販品としてマルカゾールＲ（丸善石油化学社）、IPソルベント1016、IPソルベント1620、IPソルベント2028（以上、出光石油化学社）、アイソパーＫ、アイソパーＬ、アイソパーＨ、アイソパーＭ（以上、エクソン化学社）、アイソゾール300、アイソゾール400（以上、新日本石油化学社）、パールリーム４、パールリームEX，パールリ−ム18、パールリ−ム24、パールリ−ム46（以上日本油脂社）等が挙げられる。エステル油としては、炭素数12〜24の直鎖又は分岐鎖の脂肪酸と、グリセリン又は炭素数12〜30の直鎖若しくは分岐鎖のアルコールとのエステルが挙げられ、例えばイソステアリン酸ジグリセリル、イソステアリン酸トリグリセリル、2-エチルヘキサン酸トリグリセリル（トリオクタノイン）、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリン、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、2-エチルヘキサン酸セチル、マレイン酸ジイソステアリル、パルミチン酸-2-ヘプチルウンデシル、イソノナン酸イソトリデシル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ステアリン酸オクチル、パルミチン酸オクチル、ミリスチン酸ミリスチル、イソステアリン酸コレステリルが挙げられる。これらのうち、成分(C)にも該当する揮発性のイソパラフィン系炭化水素油が、ウェット毛への塗布時の伸びなじみ、ドライ毛の仕上げ後の滑らかさ、べたつきのなさの観点から好ましい。 Examples of isoparaffinic hydrocarbon oils include light liquid isoparaffin, heavy liquid isoparaffin, liquid isoparaffin, and isododecane. Commercially available products include Marcazole R (Maruzen Petrochemical Co., Ltd.), IP Solvent 1016, IP Solvent 1620, IP Solvent 2028 ( Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.), Isopar K, Isopar L, Isopar H, Isopar M (Exxon Chemical), Isosol 300, Isosol 400 (New Nippon Petrochemical), Pearlream 4, Pearlream EX, Examples include pearl dream 18, pearl dream 24, pearl dream 46 (Nippon Yushi Co., Ltd.) and the like. Examples of the ester oil include esters of linear or branched fatty acids having 12 to 24 carbon atoms and glycerin or linear or branched alcohols having 12 to 30 carbon atoms, such as diglyceryl isostearate and isostearic acid. Triglyceryl, triglyceryl 2-ethylhexanoate (trioctanoin), glycerin tri (capryl / capric acid), isopropyl myristate, isopropyl palmitate, cetyl 2-ethylhexanoate, diisostearyl maleate, palmitic acid-2 -Heptylundecyl, isotridecyl isononanoate, octyldodecyl myristate, octyl stearate, octyl palmitate, myristyl myristate, cholesteryl isostearate. Of these, volatile isoparaffinic hydrocarbon oils that also correspond to the component (C) are preferable from the viewpoints of elongation conformity when applied to wet hair, smoothness after finishing dry hair, and non-stickiness.

成分(D)の油性成分は、２種以上を併用することもでき、またその含有量は、本発明の毛髪化粧料中の20〜98質量％が好ましく、更には30〜95質量％、特に40〜90質量が好ましい。 The oil component of component (D) can be used in combination of two or more, and the content thereof is preferably 20 to 98% by mass, more preferably 30 to 95% by mass in the hair cosmetic composition of the present invention. 40-90 mass is preferable.

なお、本発明において、揮発性のイソパラフィン系炭化水素油は、成分(C)にも成分(D)にも該当するものであるが、そのような成分の含有量は、成分(C)としての好ましい含有量の範囲内、あるいは成分(D)としての好ましい含有量の範囲内であることが好ましい。すなわち、そのような成分の含有量は、本発明の毛髪化粧料中の20〜98質量％が好ましく、更には30〜95質量％、特に40〜90質量が好ましい。 In the present invention, the volatile isoparaffinic hydrocarbon oil corresponds to both the component (C) and the component (D), but the content of such a component is the component (C). It is preferable that the content is within a preferable content range or a preferable content range as the component (D). That is, the content of such components is preferably 20 to 98% by mass, more preferably 30 to 95% by mass, and particularly preferably 40 to 90% by mass in the hair cosmetic composition of the present invention.

〔親水性溶媒〕
本発明の毛髪化粧料には、更に親水性溶媒を含有させることができるが、毛髪への塗布時の伸びなじみ、べたつかず、および滑らかさを付与できるという点から、その含有量は０〜10質量％、更には０〜７質量％の範囲内とすることが望ましい。ここで、親水性溶媒とは、25℃において水100ｇに対する溶解度が10ｇ以上である有機溶媒を意味する。このような親水性溶媒の具体例としては、例えばエタノール、2-プロパノール等の低級アルコール；エチレングリコール、グリセリン、1,3-ブチレングリコール、プロピレングリコール、ソルビトール等の多価アルコール；分子量30,000未満、好ましくは10,000未満のポリエチレングリコール；分子量5,000未満、好ましくは1,000未満のポリプロピレングリコールが挙げられる。 [Hydrophilic solvent]
The hair cosmetic composition of the present invention can further contain a hydrophilic solvent, but its content is from 0 to 10 from the viewpoint of imparting elongation, non-stickiness and smoothness when applied to hair. It is desirable to set it in the range of mass%, and further in the range of 0-7 mass%. Here, the hydrophilic solvent means an organic solvent having a solubility in water of 100 g at 25 ° C. of 10 g or more. Specific examples of such a hydrophilic solvent include, for example, lower alcohols such as ethanol and 2-propanol; polyhydric alcohols such as ethylene glycol, glycerin, 1,3-butylene glycol, propylene glycol, and sorbitol; a molecular weight of less than 30,000, preferably Includes polyethylene glycol of less than 10,000; polypropylene glycol having a molecular weight of less than 5,000, preferably less than 1,000.

〔界面活性剤〕
本発明の毛髪化粧料には、更に界面活性剤を含有させることができるが、塗布時の伸びなじみの良さと仕上がり後の滑らかさの両立の点から、その含有量は０〜0.8質量％、更には０〜0.6質量％の範囲内とすることが望ましい。ここで、界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤；高級脂肪酸塩、スルホン酸塩、アルキルリン酸エステル等のアニオン界面活性剤；４級アンモニウム塩等のカチオン界面活性剤；アミドアミン型、エーテルアミン型などの第三級アミン又はその塩。アルキルベタイン型等の両性界面活剤など、通常の化粧料に用いられる界面活性剤が挙げられる。 [Surfactant]
The hair cosmetic composition of the present invention can further contain a surfactant. However, from the viewpoint of compatibility between the goodness of elongation at application and smoothness after finishing, the content is 0 to 0.8% by mass, Furthermore, it is desirable to set it in the range of 0-0.6 mass%. Here, as the surfactant, nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, etc. Anionic surfactants such as higher fatty acid salts, sulfonates and alkyl phosphates; cationic surfactants such as quaternary ammonium salts; tertiary amines such as amidoamine type and etheramine type or salts thereof. Examples of the amphoteric surfactant such as an alkylbetaine type include surfactants used in ordinary cosmetics.

〔高重合シリコーン〕
本発明の毛髪化粧料には、適度な粘性を得る点から、更に高重合シリコーンを含有させることができる。かかる高重合シリコーンとしては、その数平均重合度が1500〜2800であるものが好ましい。 [Highly polymerized silicone]
The hair cosmetic composition of the present invention can further contain a highly polymerized silicone from the viewpoint of obtaining an appropriate viscosity. As such highly polymerized silicone, those having a number average degree of polymerization of 1500 to 2800 are preferred.

〔その他の任意成分〕
更に、本発明の毛髪化粧料には、本発明の効果を損なわない範囲で、通常の毛髪化粧料に配合される各種添加剤、例えば、紫外線吸収剤、保湿剤、光沢付与剤、色素、香料等を適宜配合することができる。 [Other optional ingredients]
Furthermore, in the hair cosmetic of the present invention, various additives blended in normal hair cosmetics, for example, an ultraviolet absorber, a humectant, a gloss-imparting agent, a pigment, and a fragrance, as long as the effects of the present invention are not impaired. Etc. can be suitably blended.

〔剤型〕
本発明の毛髪化粧料は、液状、ゲル状等の形態とすることができる。また、種々の剤型、例えば、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアパック、ヘアクリーム、コンディショニングムース、ヘアムース、ヘアスプレー、リーブオントリートメント等とすることができる。特に、洗い流さないヘアトリートメント、ヘアオイル等のヘアケア剤に使用する剤型として好適である。 (Drug type)
The hair cosmetic composition of the present invention can be in the form of liquid or gel. Also, various dosage forms such as hair rinse, hair conditioner, hair treatment, hair pack, hair cream, conditioning mousse, hair mousse, hair spray, leave-on treatment and the like can be used. It is particularly suitable as a dosage form for use in hair care agents such as hair treatments and hair oils that are not washed away.

本発明の毛髪化粧料をヘアスプレー剤とする場合には、本発明の毛髪化粧料を公知のポンプスプレー容器やエアゾール容器に充填することとなるが、エアゾール容器に充填する場合に毛髪化粧料とともに使用される噴射剤としては、炭素数１〜５のアルカン類、ジメチルエーテル等の液化ガス；空気、窒素、二酸化炭素等の圧縮ガスが挙げられる。 When the hair cosmetic composition of the present invention is used as a hair spray agent, the hair cosmetic composition of the present invention is filled into a known pump spray container or aerosol container. Examples of the propellant used include liquefied gases such as alkanes having 1 to 5 carbon atoms and dimethyl ether; compressed gases such as air, nitrogen and carbon dioxide.

〔毛髪処理方法〕
本発明の毛髪化粧料は、毛髪に適用後、洗い流さずに放置することにより毛髪改質効果を得ることができる。ここで、「洗い流さずに放置」とは毛髪に適用してから次の洗髪時までの時間を、少なくとも３時間以上、好ましくは６時間以上とすることをいう。 [Hair treatment method]
The hair cosmetic composition of the present invention can obtain a hair-modifying effect by being applied to the hair and then left without being washed away. Here, “leaving without washing” means that the time from application to hair until the next washing is at least 3 hours, preferably 6 hours or more.

更に、毛髪化粧料を毛髪に塗布後、加温することにより、本発明の効果をより高めることができる。加温には、ドライヤー、ヒーター、コテ、アイロン等を使用することができる。ドライヤー、ヒーター等を使用する場合、温度としては60℃〜150℃、特に70℃〜120℃が好ましい。加温時間は10秒〜30分、更には20秒〜20分、特に30秒〜10分が好ましい。コテ、アイロン等を使用する場合、温度としては80℃〜250℃、特に100℃〜200℃が好ましい。加温時間は0.5秒〜３分、更には１秒〜２分、特に２秒〜30秒が好ましい。また、毛髪化粧料を適用した後、加熱・加温するまでの時間は、１時間以内、更には45分以内、特に30分以内が好ましい。 Furthermore, the effect of this invention can be heightened more by heating hair cosmetics after apply | coating to hair. For heating, a dryer, a heater, a trowel, an iron, or the like can be used. When using a drier, a heater, etc., as temperature, 60 to 150 degreeC, especially 70 to 120 degreeC is preferable. The heating time is preferably 10 seconds to 30 minutes, more preferably 20 seconds to 20 minutes, and particularly preferably 30 seconds to 10 minutes. When using a trowel, iron or the like, the temperature is preferably 80 ° C to 250 ° C, particularly 100 ° C to 200 ° C. The heating time is preferably 0.5 seconds to 3 minutes, more preferably 1 second to 2 minutes, and particularly preferably 2 seconds to 30 seconds. Also, the time from application of the hair cosmetic to heating and heating is preferably within 1 hour, more preferably within 45 minutes, and particularly preferably within 30 minutes.

また、日常生活において、本発明の毛髪化粧料による処理を繰り返すことにより、好ましくは３回以上繰り返すことにより、更に好ましくは７回以上繰り返すことにより、毛髪自体のまとまり性、指通り性をより向上させることができる。 Further, in daily life, by repeating the treatment with the hair cosmetic of the present invention, preferably by repeating 3 times or more, more preferably by repeating 7 times or more, the cohesiveness of the hair itself and the fingering property are further improved. Can be made.

なお本明細書において、オルガノポリシロキサンセグメントの含有率とはオルガノポリシロキサンを重クロロホルム中に５質量％溶解させ、核磁気共鳴（¹Ｈ−ＮＭＲ）分析により、オルガノポリシロキサンセグメント中のアルキル基又はフェニル基と、ポリ（N-アシルアルキレンイミン）セグメント中のメチレン基の積分比より求めた値をいう。また最終生成物の重量平均分子量は原料化合物であるオルガノポリシロキサンの重量平均分子量と、最終生成物のオルガノポリシロキサンセグメントの含有率とから求めるものとする。ポリ（N-プロピオニルエチレンイミン）の分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（GPC）より下記測定条件で測定されるポリスチレン換算の数平均分子量である。 In the present specification, the content of the organopolysiloxane segment means that 5% by mass of the organopolysiloxane is dissolved in deuterated chloroform and analyzed by nuclear magnetic resonance ( ¹ H-NMR) analysis. The value obtained from the integration ratio of the phenyl group and the methylene group in the poly (N-acylalkylenimine) segment. The weight average molecular weight of the final product is determined from the weight average molecular weight of the organopolysiloxane that is the raw material compound and the content of the organopolysiloxane segment of the final product. The molecular weight of poly (N-propionylethyleneimine) is a number average molecular weight in terms of polystyrene measured by gel permeation chromatography (GPC) under the following measurement conditions.

Column ：K-804L及びK-804L（昭和電工社）
溶離液：１mmol/LファーミンDM20（花王社）／クロロホルム
流量：1.0mL／min
カラム温度：40℃
検出器：RI
サンプル量：5mg/mL，100μL
ポリスチレン換算 Column: K-804L and K-804L (Showa Denko)
Eluent: 1 mmol / L Farmin DM20 (Kaosha) / Chloroform Flow rate: 1.0 mL / min
Column temperature: 40 ° C
Detector: RI
Sample volume: 5mg / mL, 100μL
Polystyrene conversion

合成例１
硫酸ジエチル0.6ｇ（0.004モル）と2-エチル-2-オキサゾリン3.6ｇ（0.04モル）を脱水した酢酸エチル９ｇに溶解し、窒素雰囲気下８時間加熱還流し、末端反応性のポリ（N-プロピオニルエチレンイミン）を合成した。数平均分子量を、GPCにより測定すると、1200であった。ここに、側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン（重量平均分子量100000、アミン当量20000）100ｇの33％酢酸エチル溶液を一括して加え、10時間加熱還流した。反応混合物を減圧濃縮し、N-プロピオニルエチレンイミン−ジメチルシロキサン共重合体を淡黄色ゴム状固体（95ｇ、収率95％）として得た。最終生成物のオルガノポリシロキサンセグメントの含有率は96質量％であり、重量平均分子量は104000であった。溶媒としてメタノールを使用した塩酸による中和滴定の結果、約30モル％のアミノ基が残存していることがわかった。 Synthesis example 1
Diethyl sulfate (0.6 g, 0.004 mol) and 2-ethyl-2-oxazoline (3.6 g, 0.04 mol) were dissolved in dehydrated ethyl acetate (9 g) and heated to reflux for 8 hours under a nitrogen atmosphere to react with terminal reactive poly (N-propionyl). Ethyleneimine) was synthesized. The number average molecular weight was 1200 as measured by GPC. A 33% ethyl acetate solution of 100 g of side chain primary aminopropyl-modified polydimethylsiloxane (weight average molecular weight 100000, amine equivalent 20000) was added all at once, and the mixture was heated to reflux for 10 hours. The reaction mixture was concentrated under reduced pressure to obtain an N-propionylethyleneimine-dimethylsiloxane copolymer as a pale yellow rubber-like solid (95 g, yield 95%). The content of the organopolysiloxane segment in the final product was 96% by mass, and the weight average molecular weight was 104000. As a result of neutralization titration with hydrochloric acid using methanol as a solvent, it was found that about 30 mol% of amino groups remained.

合成例２
合成例１と同様の方法により、硫酸ジエチル0.8ｇ（0.005モル）と2-エチル-2-オキサゾリン12.8ｇ（0.14モル）、脱水した酢酸エチル29ｇから、数平均分子量2700のポリ（N-プロピオニルエチレンイミン）を得た。更に、側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン（重量平均分子量100000、アミン当量20000）100ｇを用いて、N-プロピオニルエチレンイミン−ジメチルシロキサン共重合体を淡黄色ゴム状固体（111ｇ、収率98％）として得た。最終生成物のオルガノポリシロキサンセグメントの含有率は88質量％であり、重量平均分子量は114000であった。溶媒としてメタノールを使用した塩酸による中和滴定の結果、アミノ基は残存していないことがわかった。 Synthesis example 2
In the same manner as in Synthesis Example 1, 0.8 g (0.005 mol) of diethyl sulfate, 12.8 g (0.14 mol) of 2-ethyl-2-oxazoline and 29 g of dehydrated ethyl acetate were added to poly (N-propionylethylene having a number average molecular weight of 2700. Imin). Further, using 100 g of side chain primary aminopropyl-modified polydimethylsiloxane (weight average molecular weight 100000, amine equivalent 20000), N-propionylethyleneimine-dimethylsiloxane copolymer was converted into a pale yellow rubbery solid (111 g, yield 98%). ). The content of the organopolysiloxane segment in the final product was 88% by mass, and the weight average molecular weight was 114,000. As a result of neutralization titration with hydrochloric acid using methanol as a solvent, it was found that no amino group remained.

実施例１〜８及び比較例１〜４
表１に示す毛髪化粧料を常法に従い調製し、以下の方法に従って評価を行った。なお、比較例３及び４は、均一な外観とはならなかった。
表１中、実施例４は参考例であって、特許請求の範囲に包含されるものではない。 Examples 1-8 and Comparative Examples 1-4
Hair cosmetics shown in Table 1 were prepared according to a conventional method, and evaluated according to the following methods. Comparative Examples 3 and 4 did not have a uniform appearance.
In Table 1, Example 4 is a reference example and is not included in the scope of the claims.

（評価用毛束）
日本人のストレート毛で長さ15cm、６ｇの毛束を作製し、花王社製「プリティアふんわり泡カラーロイヤルブラウン」の第１剤と第２剤との混合原液に浴比１：１で浸し、40℃で30分放置した後、水ですすぐ。次いでこの毛束を一般的なプレーンシャンプーで処理し水ですすいだ後、一般的なプレーンリンスで処理し水ですすぐ。タオルドライ後、ドライヤーにより70℃で５分間乾燥させる。以上の一連の処理を３サイクル繰り返した毛束を評価用毛束とした。 (Evaluation hair bundle)
Make a hair bundle of 15g in length and 6g with Japanese straight hair, and soak it in a mixed stock solution of the first and second agents of "Pretia Soft Bubble Color Royal Brown" manufactured by Kao Corporation at a bath ratio of 1: 1. Leave at 40 ° C for 30 minutes, then rinse with water. The hair bundle is then treated with a plain plain shampoo and rinsed with water, then treated with a plain plain rinse and rinsed with water. After towel drying, dry with a dryer at 70 ° C for 5 minutes. A hair bundle obtained by repeating the above-described series of treatments for 3 cycles was used as a hair bundle for evaluation.

・「ウェット毛への塗布時の伸び馴じみ」及び「ウェット毛への指通り」
評価用毛束を一般的なプレーンシャンプー、プレーンリンスで１回ずつ処理した後、タオルで水分を軽くふき取り、表１に示す組成の各成分0.4ｇを塗布した毛束に塗布した際の感触を、表１の毛髪化粧料を塗布しない以外は同様な処理をした毛束と比較した。
評価は、５名の専門パネラーにより、「５点：良い、４点：やや良い、３点：普通、２点：やや悪い、１点：悪い」の５段階で行った。・ "Familiar elongation at the time of application to wet hair" and "Finger passage to wet hair"
After treating the evaluation hair bundle once with a general plain shampoo and plain rinse, lightly wipe off the moisture with a towel and feel when it is applied to the hair bundle to which 0.4 g of each component of the composition shown in Table 1 is applied. The hair bundle of Table 1 was compared with a hair bundle treated in the same manner except that the hair cosmetic composition was not applied.
The evaluation was performed by five professional panelists in five stages: “5 points: good, 4 points: somewhat good, 3 points: normal, 2 points: somewhat bad, 1 point: bad”.

・「ドライ毛への塗布時の伸び馴じみ」及び「ドライ毛の指通り」
評価用毛束を一般的なプレーンシャンプー、プレーンリンスで１回ずつ処理した後、タオルで水分を軽くふき取り、ドライヤーで５分間乾燥した。その後表１に示す組成の各成分0.4ｇを塗布した。毛束に塗布した際の感触を、表１の毛髪化粧料を塗布しない以外は同様な処理をした毛束と比較した。
評価は、５名の専門パネラーにより、「５点：良い、４点：やや良い、３点：普通、２点：やや悪い、１点：悪い」の５段階で行った。・ "Familiar elongation at the time of application to dry hair" and "As per finger of dry hair"
The evaluation hair bundle was treated once with a general plain shampoo and plain rinse, and then lightly wiped with a towel and dried with a dryer for 5 minutes. Thereafter, 0.4 g of each component having the composition shown in Table 1 was applied. The feel when applied to the hair bundle was compared with a hair bundle treated in the same manner except that the hair cosmetic of Table 1 was not applied.
The evaluation was performed by five professional panelists in five stages: “5 points: good, 4 points: somewhat good, 3 points: normal, 2 points: somewhat bad, 1 point: bad”.

・「ドライ毛の仕上げ後の滑らかさ」、「ドライ毛の仕上げ後のツヤ」及び「べたつきのなさ」
評価用毛束を一般的なプレーンシャンプー、プレーンリンスで１回ずつ処理した後、タオルで水分を軽くふき取り、表１に示す組成の各成分0.4ｇを塗布した。次いで、ドライヤーで５分間乾燥させた後、３時間放置した（このシャンプーから放置までの一連の操作を１サイクルとし、実施例８のみ１サイクル、他の実施例と比較例については３サイクル操作した）。この毛束の感触（又は外観、髪のべたつき）を、表１の毛髪化粧料を塗布しない以外は同様な処理をした毛束と比較した。
評価は、５名の専門パネラーにより、「５点：良い、４点：やや良い、３点：普通、２点：やや悪い、１点：悪い」の５段階で行った。・ "Smoothness after finishing dry hair", "Gloss after finishing dry hair" and "No stickiness"
The hair bundle for evaluation was treated once with a general plain shampoo and plain rinse, and then lightly wiped with a towel, and 0.4 g of each component having the composition shown in Table 1 was applied. Next, after drying for 5 minutes with a dryer, it was allowed to stand for 3 hours (a series of operations from this shampoo to leaving was regarded as one cycle, only Example 8 was operated for one cycle, and other examples and comparative examples were operated for 3 cycles. ). The feel (or appearance, stickiness of hair) of this hair bundle was compared with a hair bundle treated in the same manner except that the hair cosmetic of Table 1 was not applied.
The evaluation was performed by five professional panelists in five stages: “5 points: good, 4 points: somewhat good, 3 points: normal, 2 points: somewhat bad, 1 point: bad”.

・「まとまり性」
評価用毛束を一般的なプレーンシャンプー、プレーンリンスで１回ずつ処理した後、タオルで水分を軽くふき取り、表１に示す組成の各成分0.4ｇを塗布した。次いで、リングコーム（デルリン社、ニューデルリングコームNo.1）を15秒に１回毛束に通しながら（１回につき２秒で毛束の一方の端から他方の端に通す）、ドライヤーにより65℃の温風により５分間乾燥させた後、３時間放置した（このシャンプーから放置までの一連の操作を１サイクルとし、実施例８のみ１サイクル、他の実施例と比較例については３サイクル操作した）。その後、前述のリングコームを１回通し、髪をまとめた（以下「処理毛」とする）。一方で、表１の毛髪化粧料を塗布しない以外は同様な処理をして髪をまとめたものを作った（以下「未処理毛」とする）。髪のまとまり性について処理毛と未処理毛とを比較した。
評価は、５名の専門パネラーにより、「５点：良い、４点：やや良い、３点：普通、２点：やや悪い、１点：悪い」の５段階で行った。・ "Unity"
The hair bundle for evaluation was treated once with a general plain shampoo and plain rinse, and then lightly wiped with a towel, and 0.4 g of each component having the composition shown in Table 1 was applied. Next, a ring comb (Dellin, New Del Ring Comb No. 1) is passed through the hair bundle once every 15 seconds (passing from one end of the hair bundle to the other end in 2 seconds each time) with a dryer. After drying for 5 minutes with warm air of 65 ° C., it was left for 3 hours (the series of operations from shampooing to standing was defined as 1 cycle, only 1 cycle for Example 8, and 3 cycles for other examples and comparative examples) Operated). Thereafter, the above-mentioned ring comb was passed once to collect the hair (hereinafter referred to as “treated hair”). On the other hand, the same treatment was performed except that the hair cosmetic of Table 1 was not applied, and a hair was collected (hereinafter referred to as “untreated hair”). The treated hair was compared with the untreated hair with respect to the cohesiveness of the hair.
The evaluation was performed by five professional panelists in five stages: “5 points: good, 4 points: somewhat good, 3 points: normal, 2 points: somewhat bad, 1 point: bad”.

・「カールの耐振動性」
KERLING社製のカール周期約５cmのコーカシアン毛を用いた以外は、前述の日本人毛を用いた評価用毛束の作製法と同様にして、長さ15cm、６ｇの評価用毛束を作製した。
上記の本評価用毛束を一般的なプレーンシャンプー、プレーンリンスで１回ずつ処理した後、タオルで水分を軽くふき取り、表１に示す組成の各成分0.4ｇを塗布した。次いで、半日間放置して自然乾燥させた（このシャンプーから放置までの一連の操作を１サイクルとし、実施例８のみ１サイクル、他の実施例と比較例については３サイクル操作した）。その後、左右に揺れる振動機（TE-HER TIME SHAKER SH-S6、ヒラサワ社、１秒間に2.4回、２cm幅で往復）に固定して１時間振動させた（以下「処理毛」とする）。一方で、表１の毛髪化粧料を塗布しない以外は同様な処理をして髪をまとめたものを作った（以下「未処理毛」とする）。カールの耐振動性について処理毛と未処理毛とを比較した。
評価は、５名の専門パネラーにより、５点：未処理毛に比べ伸びない、４点：未処理毛に比べやや伸びない、３点：未処理毛と同等、２点：未処理毛に比べやや伸びる、１点：未処理毛に比べ伸びる、の５段階で行った。・ "Curl vibration resistance"
A hair bundle for evaluation having a length of 15 cm and 6 g was produced in the same manner as the method for producing a hair bundle for evaluation using Japanese hair described above except that a Caucasian hair having a curl period of about 5 cm manufactured by KERLING was used. .
The hair bundle for evaluation was treated once with a general plain shampoo and plain rinse, and then lightly wiped with a towel, and 0.4 g of each component having the composition shown in Table 1 was applied. Next, it was allowed to stand for half a day and allowed to dry naturally (a series of operations from this shampoo to standing was defined as one cycle, only Example 8 was performed for one cycle, and other examples and comparative examples were operated for 3 cycles). Then, it was fixed to a vibrator that sways left and right (TE-HER TIME SHAKER SH-S6, Hirasawa Co., Ltd., 2.4 times per second, reciprocating at 2 cm width) and vibrated for 1 hour (hereinafter referred to as “treated hair”). On the other hand, the same treatment was performed except that the hair cosmetic of Table 1 was not applied, and a hair was collected (hereinafter referred to as “untreated hair”). The treated hair was compared with the untreated hair with respect to the vibration resistance of the curl.
Evaluation is made by 5 expert panelists, 5 points: not stretched compared to untreated hair, 4 points: slightly stretched compared to untreated hair, 3 points: equivalent to untreated hair, 2 points: compared to untreated hair Slightly stretched, 1 point: It was performed in 5 stages: stretched compared to untreated hair.

・「手ぐし後のまとまり性」
「まとまり性」の評価で用いたのと同様の処理毛と未処理毛について、仕上げ後に指を10回通した後のまとまり性を比較した。
評価は、５名の専門パネラーにより、５点：未処理毛に比べまとまっている、４点：未処理毛に比べややまとまっている、３点：未処理毛と同等、２点：未処理毛に比べまとまりがやや悪い、１点：未処理毛に比べまとまりが悪い、の５段階で行った。・ "Coherence after combing"
For the treated hair and the untreated hair similar to those used in the evaluation of “cohesiveness”, the cohesiveness after passing the finger 10 times after finishing was compared.
Evaluation is made by 5 expert panelists, 5 points: they are gathered together compared to untreated hair, 4 points: they are slightly settled compared to untreated hair, 3 points: equivalent to untreated hair, 2 points: untreated hair It was performed in 5 stages, with a slightly poor unity compared to No. 1 and a poor unity compared to untreated hair.

専門パネラー５名による評価の合計点が、20〜25点：◎、15〜19点：○、10〜14点：△、５〜９点：×とし、表１に示した。 The total score of evaluations by five professional panelists is shown in Table 1, with 20-25 points: ◎, 15-19 points: ◯, 10-14 points: Δ, 5-9 points: x.

Claims

A non-washing-type hair cosmetic containing the following components (A) , (B) and (C) , and having a water content of 5% by mass or less.
(A) 18-methyleicosanoic acid or a salt thereof
(B) At least one silicon atom of the organopolysiloxane segment is bonded to the following general formula (1) via an alkylene group containing a hetero atom.

[Wherein, R ¹ represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, a cycloalkyl group, an aralkyl group or an aryl group, and m represents a number of 2 or 3. ]
A poly (N-acylalkyleneimine) comprising repeating units represented by the formula is bonded, and the mass ratio of the organopolysiloxane segment to the poly (N-acylalkyleneimine) segment is 98/2 to 40/60. An organopolysiloxane having a weight average molecular weight of 50,000 to 500,000
(C) Volatile oil component

Further, (D) The hair cosmetic composition according to claim 1, further comprising an oil component selected from isoparaffinic hydrocarbon oils and ester oils.

The hair cosmetic according to claim 1 or 2 , further comprising a hydrophilic solvent in a range of 0 to 10% by mass.

Furthermore, the hair cosmetics in any one of Claims 1-3 which may contain surfactant in the range of 0-0.8 mass%.

The hair cosmetic composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the content of the component (A) is 0.01 to 10% by mass.

The hair cosmetic composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the content of the component (B) is 0.01 to 10% by mass.

The hair cosmetic composition according to any one of claims 1 to 6, wherein the content of the component (C) is 20 to 98 mass%.

A hair treatment method in which the hair cosmetic composition according to any one of claims 1 to 7 is applied to hair and then left for at least 3 hours without being washed away.