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JP5363702B2 - One-part hair dye composition - Google Patents
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Abstract

Provided are a one-part hair dye composition containing (A) a combination of 5,6-dihydroxyindole and 5,6-dihydroxyindole-2-carboxylic acid, (B) either one of (b1) ascorbic acid or salt thereof or (b2) sulfurous acid or salt thereof, and (C) an alkali agent and having a pH of from 8 to 11; and a method of selecting the kind of Component (B), thereby controlling a hair color upon dyeing the hair.

Description

本発明は、カプラーを使用することなく染め上がりの色味を変化させることのできる一剤式染毛剤組成物に関する。   The present invention relates to a one-component hair dye composition that can change the color of the dyed color without using a coupler.

従来、インドール類、インドリン類等のメラニン前駆体を使用した空気酸化型染毛剤組成物が知られている(例えば、特許文献1〜3参照)。しかし、これらの染毛剤は、染め上がりの色味を変えるには、メラニン前駆体だけではなく、カプラーを併用する必要があった。   Conventionally, air oxidation type hair dye compositions using melanin precursors such as indoles and indolines are known (see, for example, Patent Documents 1 to 3). However, in order to change the dyed color of these hair dyes, it is necessary to use not only the melanin precursor but also a coupler.

特公平8-32618号公報Japanese Patent Publication No. 8-32618 特開2003-55175号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2003-55175 特開2002-322038号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2002-322038

従って本発明は、カプラーを使用することなく染め上がりの色味を変化させることができる空気酸化型染毛剤組成物を提供することを目的とする。   Accordingly, an object of the present invention is to provide an air oxidation type hair dye composition that can change the color of the dyed color without using a coupler.

本発明者らは、メラニン前駆体を使用した空気酸化型染毛剤組成物において、メラニン前駆体として特定の2種類を併用すると共に、特定の2種の酸化防止剤のいずれか一方、及びアルカリ剤を使用することにより、上記課題を解決できることを見出した。   In the air oxidation hair dye composition using a melanin precursor, the present inventors used two specific types as a melanin precursor, one of two specific antioxidants, and an alkali. It has been found that the above problems can be solved by using an agent.

本発明は、次の成分(A)〜(C)を含有するpH8〜11の一剤式染毛剤組成物を提供するものである。   The present invention provides a one-component hair dye composition having a pH of 8 to 11 containing the following components (A) to (C).

(A) 5,6-ジヒドロキシインドールと5,6-ジヒドロキシインドール-2-カルボン酸との組み合わせ
(B) (b1)アスコルビン酸又はその塩、(b2)亜硫酸又はその塩のいずれか一方
(C) アルカリ剤
(A) Combination of 5,6-dihydroxyindole and 5,6-dihydroxyindole-2-carboxylic acid
(B) (b1) Ascorbic acid or a salt thereof, (b2) Sulfurous acid or a salt thereof
(C) Alkaline agent

更に本発明は、上記一剤式染毛剤組成物の成分(B)として、(b1)、(b2)のいずれか一方を選択することにより、染毛後に得られる色味を調整する方法を提供するものである。   Furthermore, the present invention provides a method of adjusting the color obtained after hair dyeing by selecting either (b1) or (b2) as component (B) of the one-component hair dye composition. It is to provide.

本発明の一剤式染毛剤組成物は、カプラーを用いることなく、染め上がりの色味を変化させることができる。   The one-component hair dye composition of the present invention can change the dyed color without using a coupler.

成分(A)のメラニン前駆体として、5,6-ジヒドロキシインドールと5,6-ジヒドロキシインドール-2-カルボン酸を併用することにより、髪を自然な色合いに染めることができ、また染め上がりの色を調整することができる。5,6-ジヒドロキシインドールと5,6-ジヒドロキシインドール-2-カルボン酸のモル比は、50:50〜999:1、特に80:20〜99:1の範囲とすることが好ましい。ここで、5,6-ジヒドロキシインドール及び5,6-ジヒドロキシインドール-2-カルボン酸は、逆相HPLCにより定量することができる。   By using 5,6-dihydroxyindole and 5,6-dihydroxyindole-2-carboxylic acid together as the melanin precursor of component (A), the hair can be dyed in natural shades and the dyed color can be increased. Can be adjusted. The molar ratio of 5,6-dihydroxyindole to 5,6-dihydroxyindole-2-carboxylic acid is preferably in the range of 50:50 to 999: 1, particularly 80:20 to 99: 1. Here, 5,6-dihydroxyindole and 5,6-dihydroxyindole-2-carboxylic acid can be quantified by reverse phase HPLC.

成分(A)の化合物の含有量は、染色性、安定性の点から、合計で、本発明の染毛剤組成物中の0.05〜5重量%、特に0.1〜2重量%が好ましい。   The total content of the component (A) compound is preferably 0.05 to 5% by weight, particularly 0.1 to 2% by weight in the hair dye composition of the present invention in terms of dyeability and stability.

成分(B)の酸化防止剤としては、(b1)アスコルビン酸又はその塩、(b2)亜硫酸又はその塩のいずれかを使用する。アスコルビン酸塩、亜硫酸塩としては、ナトリウム塩が挙げられる。(b1)を使用した場合、赤みを帯びた茶色が得られ、(b2)を使用した場合、青みを帯びた黒っぽい灰色が得られる。   As the antioxidant of component (B), either (b1) ascorbic acid or a salt thereof, (b2) sulfurous acid or a salt thereof is used. Ascorbate and sulfite include sodium salts. When (b1) is used, a reddish brown color is obtained, and when (b2) is used, a bluish blackish gray color is obtained.

成分(B)の含有量は、染色性及び色調制御の点から、本発明の染毛剤組成物中の0.01〜5重量%が好ましく、更には0.05〜2重量%、特に0.1〜1重量%が好ましい。   The content of the component (B) is preferably 0.01 to 5% by weight, more preferably 0.05 to 2% by weight, particularly 0.1 to 1% by weight in the hair dye composition of the present invention from the viewpoint of dyeability and color tone control. Is preferred.

成分(C)のアルカリ剤としては、通常の染毛剤に使用されるもの、例えば、アンモニア水;モノ−、ジ−又はトリエタノールアミン等のアルカノールアミン類;ブチルアミン、ベンジルアミン等のアルキル又はアラルキルアミン類;アルギニン、リジン、ヒスチジン等の塩基性アミノ酸類;水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の無機塩基類;及び炭酸グアニジンやアミノ酸類が挙げられ、なかでも染色力の点からモノエタノールアミンが好ましい。   As the alkali agent of component (C), those used for usual hair dyes, for example, ammonia water; alkanolamines such as mono-, di- or triethanolamine; alkyl or aralkyl such as butylamine and benzylamine Amines; basic amino acids such as arginine, lysine and histidine; inorganic bases such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate and potassium carbonate; and guanidine carbonate and amino acids, among others To monoethanolamine.

成分(C)のアルカリ剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができ、その含有量は、染色性の点から、本発明の染毛剤組成物中の0.01〜20重量%、特に0.1〜10重量%が好ましい。   The alkali agent of component (C) can be used alone or in combination of two or more, and the content thereof is 0.01 to 20% by weight in the hair dye composition of the present invention from the viewpoint of dyeability. In particular, 0.1 to 10% by weight is preferable.

更に、本発明の染毛剤組成物には、使用性、塗布性、粘着性の点から、ポリマーを含有させることができる。このポリマーは基本的に増粘剤として配合され、非イオン性、イオン性のいずれのものでもよい。非イオン性のポリマーとしては、ヒドロキシエチルセルロース(例えば、ダイセル化学工業社:SE-850,長瀬産業:セロサイズHECQP52000H)、カルボキシメチルセルロースナトリウム(例えば、ダイセル化学工業社:CMCダイセル1220)、ヒドロキシエチルセルロースヒドロキシプロピルステアリルエーテルヒドロキシプロピルスルホン酸ナトリウム(例えば、特開平11-12139号公報の製造例1記載の化合物)、ヒドロキシプロピルメチルセルロース(例えば、信越化学社:メトローズ60SH-10000)、グアーガム(例えば、大日本住友製薬社:ファイバロンS)、プルラン(例えば、林原株式会社:プルランPI-20)、ヒドロキシプロピルキトサン(例えば、一丸ファルコス社:キトフィルマーHV-10)、キトサン・dl-ピロリドンカルボン酸塩(例えば、ユニオン・カーバイド社:カイトマーPC)、ポリビニルピロリドン(BASF社:Luviskol K-12、K-30、PVP K-120)、ポリビニルアルコール(日本合成化学社:ゴーセノールEG-40)、ビニルアルコール/ビニルアミンコポリマー(エアープロダクト社:VA-120-HCl)、高重合度ポリエチレングリコール(日本ユニオン・カーバイド社:ポリオックスWSRN-60K)などが挙げられる。   Furthermore, the hair dye composition of the present invention may contain a polymer from the viewpoints of usability, applicability, and tackiness. This polymer is basically blended as a thickener and may be nonionic or ionic. Nonionic polymers include hydroxyethyl cellulose (for example, Daicel Chemical Industries: SE-850, Nagase Sangyo: Cellosize HECQP52000H), sodium carboxymethyl cellulose (for example, Daicel Chemical Industries: CMC Daicel 1220), hydroxyethyl cellulose hydroxypropyl stearyl. Sodium ether hydroxypropyl sulfonate (for example, the compound described in Production Example 1 of JP-A-11-12139), hydroxypropyl methylcellulose (for example, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: Metrose 60SH-10000), guar gum (for example, Dainippon Sumitomo Pharma Co., Ltd.) : Fiberlon S), Pullulan (for example, Hayashibara Corporation: Pullulan PI-20), Hydroxypropyl chitosan (for example, Ichimaru Falcos: Chitofilmer HV-10), Chitosan dl-pyrrolidone carboxylate (for example, Union)・ Carbide: Kitemer PC), Polyvinylpyrrolidone (BASF: Luviskol K-12, K-30, PVP K-120), Polyvinyl alcohol (Nippon Gosei Co., Ltd .: Gohsenol EG-40), Vinyl alcohol / vinyl amine copolymer ( Air product company: VA-120-HCl), high polymerization degree polyethylene glycol (Nippon Union Carbide Corporation: Polyox WSRN-60K) and the like.

アニオン性のポリマーとしては、ポリアクリル酸(Noveon社:カーボポール941、981)、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体(Noveon社:カーボポールETD2020)、低級アルキルビニルエ―テル/無水マレイン酸共重合体の末端不飽和ジエン化合物による部分架橋ポリマーの加水分解物又はそのモノアルキルエステル(ISP社:スタビリーゼ06、スタビリーゼQM)、カラギーナン(例えば、三菱レーヨン社:ソアギーナLX22、ML210)、キサンタンガム(例えば、大日本住友製薬社:エコーガムT)、ウェランガム(例えば、三晶株式会社:K1C376、K1A96)、ヒドロキシプロピルキサンタンガム(例えば、大日本住友製薬社:ラボールガムEX)などが挙げられる。   Anionic polymers include polyacrylic acid (Noveon: Carbopol 941, 981), acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer (Noveon: Carbopol ETD2020), lower alkyl vinyl ether / maleic anhydride Hydrolyzate of partially cross-linked polymer by terminal unsaturated diene compound of polymer or monoalkyl ester thereof (ISP: Stabilise 06, Stabilise QM), carrageenan (for example, Mitsubishi Rayon: Soagina LX22, ML210), xanthan gum (for example, Dainippon Sumitomo Pharma Co., Ltd .: Echo Gum T), Welan gum (for example, Sanki Co., Ltd .: K1C376, K1A96), hydroxypropyl xanthan gum (for example, Dainippon Sumitomo Pharma Co., Ltd .: Labor gum EX), and the like.

カチオン性のポリマーとしては、ポリマー鎖の側鎖にアミノ基又はアンモニウム基を含むか、又はジアリル4級アンモニウム塩を構成単位として含む水溶液のもの、例えばカチオン化セルロース誘導体(例えば、ライオン社:レオガードG、同GP,ユニオンカーバイド社:ポリマーJR-125、同JR-400、同JR-30M、同LR-400、同LR-30M,ナショナルスターチアンドケミカル社:セルコートH-100、同L-200)、カチオン化グアーガム誘導体(例えば、ローディア社:ジャガーC-13S、同C-17,大日本住友製薬社:ラボールガムCG-M、同CG-M7、同CG-M8M)、ジアリル4級アンモニウム塩の重合体又は共重合体(カルゴン社:マーコート100、同280、同295、同550)、4級化ポリビニルピロリドン誘導体(アイエスピー・ジャパン社:ガフコート734、同755、同755N)等が挙げられる。   The cationic polymer includes an aqueous solution containing an amino group or an ammonium group in the side chain of the polymer chain, or a diallyl quaternary ammonium salt as a structural unit, such as a cationized cellulose derivative (for example, Lion Corporation: Leogard G). , GP, Union Carbide: Polymer JR-125, JR-400, JR-30M, LR-400, LR-30M, National Starch and Chemical: Cellcoat H-100, L-200) Cationized guar gum derivatives (eg Rhodia: Jaguar C-13S, C-17, Dainippon Sumitomo Pharma: Labor gum CG-M, CG-M7, CG-M8M), diallyl quaternary ammonium salt polymer Or copolymers (Calgon: Marquat 100, 280, 295, 550), quaternized polyvinylpyrrolidone derivatives (ASP Japan: Guffcoat 734, 755, 755N), etc.

これらのうち、多糖型ポリマー、特にセルロース骨格又はキサンタンガム骨格を有する天然高分子系のものが好ましい。ポリマーは、単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。ポリマーの含有量は、使用性、塗布性の点から、本発明の染毛剤組成物中の0.05〜10重量%、特に0.1〜5重量%が好ましい。また、塗布性、液だれのしにくさの点から、本発明の染毛剤組成物の粘度は100〜8000mPa・s、特に300〜5000mPa・sであることが好ましい。なお、ここでの粘度は、25℃、B型回転粘度計で、6rpmで1分間回転させた後の値とする。   Among these, a polysaccharide type polymer, particularly a natural polymer having a cellulose skeleton or a xanthan gum skeleton is preferable. A polymer can be used individually or in combination of 2 or more types. The content of the polymer is preferably 0.05 to 10% by weight, particularly preferably 0.1 to 5% by weight in the hair dye composition of the present invention from the viewpoints of usability and coatability. In addition, from the viewpoint of applicability and resistance to dripping, the hair dye composition of the present invention preferably has a viscosity of 100 to 8000 mPa · s, particularly 300 to 5000 mPa · s. Here, the viscosity is a value after rotating for 1 minute at 6 rpm with a B-type rotational viscometer at 25 ° C.

本発明の染毛剤組成物には、成分(A)以外の染料を含有させる必要はないが、更に通常染毛剤に使用されている直接染料を含有させてもよい。   The hair dye composition of the present invention does not need to contain a dye other than the component (A), but may further contain a direct dye that is usually used in hair dyes.

直接染料としては、酸性染料、ニトロ染料、分散染料、塩基性染料、特開2003-342139号公報記載の直接染料等が挙げられる。酸性染料としては、青色1号、紫色401号、黒色401号、だいだい色205号、赤色227号、赤色106号、黄色203号、酸性橙3等が挙げられ、ニトロ染料としては、2-ニトロパラフェニレンジアミン、2-アミノ-6-クロロ-4-ニトロフェノール、3-ニトロ-p-ヒドロキシエチルアミノフェノール、4-ニトロオルトフェニレンジアミン、4-アミノ-3-ニトロフェノール、4-ヒドロキシプロピルアミノ-3-ニトロフェノール、HC青2、HC橙1、HC赤1、HC黄2、HC黄4、HC黄5、HC赤3、N,N-ビス-(2-ヒドロキシエチル)-2-ニトロパラフェニレンジアミン等が挙げられ、分散染料としては、分散紫1、分散青1、分散黒9等が挙げられ、塩基性染料としては、塩基性青99、塩基性茶16、塩基性茶17、塩基性赤76、塩基性赤51、塩基性黄57、塩基性黄87、塩基性橙31等が挙げられる。   Examples of the direct dye include acid dyes, nitro dyes, disperse dyes, basic dyes, and direct dyes described in JP-A-2003-342139. Examples of acid dyes include blue No. 1, purple No. 401, black No. 401, orange color No. 205, red No. 227, red No. 106, yellow No. 203, acidic orange 3, etc., and nitro dyes include 2-nitro Paraphenylenediamine, 2-amino-6-chloro-4-nitrophenol, 3-nitro-p-hydroxyethylaminophenol, 4-nitroorthophenylenediamine, 4-amino-3-nitrophenol, 4-hydroxypropylamino- 3-nitrophenol, HC blue 2, HC orange 1, HC red 1, HC yellow 2, HC yellow 4, HC yellow 5, HC red 3, N, N-bis- (2-hydroxyethyl) -2-nitropara Examples include disperse dyes such as disperse purple 1, disperse blue 1, disperse black 9, etc., and basic dyes include basic blue 99, basic tea 16, basic tea 17, and base. Basic red 76, basic red 51, basic yellow 57, basic yellow 87, basic orange 31 and the like.

本発明の染毛剤組成物に直接染料を含有させる場合、その含有量は、本発明の染毛剤組成物中の0.001〜5重量%、特に0.01〜3重量%が好ましい。   When the hair dye composition of the present invention contains a dye directly, the content thereof is preferably 0.001 to 5% by weight, particularly 0.01 to 3% by weight in the hair dye composition of the present invention.

本発明の染毛剤組成物には、発泡性や塗布性の向上の点から、更に界面活性剤を含有させることができる。そのような界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α-スルホン脂肪酸塩、N-アシルアミノ酸型界面活性剤、リン酸モノ又はジエステル型界面活性剤、スルホコハク酸エステル等のアニオン界面活性剤;イミダゾリン系、カルボベタイン系、アミドベタイン系、スルホベタイン系、ヒドロキシスルホベタイン系又はアミドスルホベタイン系両性界面活性剤等の両性界面活性剤;ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、高級脂肪酸ショ糖エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、高級脂肪酸モノエタノールアミド又はジエタノールアミド、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、アルキルサッカライド系界面活性剤、アルキルアミンオキサイド、アルキルアミドアミンオキサイド等の非イオン性界面活性剤;イミダゾリン開環型第四級アンモニウム塩、モノ長鎖アルキル第四級アンモニウム塩、ジ長鎖アルキル第四級アンモニウム塩等のカチオン界面活性剤などが挙げられる。これらの界面活性剤のアニオン性残基の対イオンとしては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属イオン、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、炭素数2又は3のアルカノール基を1〜3個有するアルカノールアミン(例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミンなど)を挙げることができる。またカチオン性残基の対イオンとしては、塩素、臭素、沃素等のハロゲンイオン及びメトサルフェート、サッカリネートイオンを挙げることができる。   The hair dye composition of the present invention may further contain a surfactant from the viewpoint of improving foamability and coating properties. Such surfactants include alkyl benzene sulfonates, alkyl or alkenyl ether sulfates, alkyl or alkenyl sulfates, olefin sulfonates, alkane sulfonates, saturated or unsaturated fatty acid salts, alkyl or alkenyl ether carboxylic acids. Salts, α-sulfone fatty acid salts, N-acyl amino acid type surfactants, phosphate mono- or diester type surfactants, sulfosuccinic acid esters and the like; imidazoline series, carbobetaine series, amide betaine series, sulfobetaine series , Amphoteric surfactants such as hydroxysulfobetaine or amidosulfobetaine amphoteric surfactants; polyoxyalkylene alkyl ethers, polyoxyalkylene alkenyl ethers, higher fatty acid sucrose esters, polyglycerin fatty acid esters, Nonionic interfaces such as grade fatty acid monoethanolamide or diethanolamide, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbit fatty acid ester, alkyl saccharide surfactant, alkylamine oxide, alkylamidoamine oxide Activating agents: Cationic surfactants such as imidazoline ring-opening quaternary ammonium salts, mono-long-chain alkyl quaternary ammonium salts, and di-long-chain alkyl quaternary ammonium salts. As counter ions of the anionic residues of these surfactants, alkali metal ions such as sodium and potassium, alkaline earth metal ions such as calcium and magnesium, ammonium ions, alkanol groups having 2 or 3 carbon atoms, Examples thereof include three alkanolamines such as monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, and triisopropanolamine. Examples of the counter ion of the cationic residue include halogen ions such as chlorine, bromine and iodine, and methosulfate and saccharinate ions.

これらの界面活性剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができ、またその含有量は、本発明の染毛剤組成物中の0.1〜30重量%、特に0.5〜15重量%が好ましい。   These surfactants can be used alone or in combination of two or more thereof, and the content thereof is 0.1 to 30% by weight, particularly 0.5 to 15% by weight in the hair dye composition of the present invention. Is preferred.

本発明の染毛剤組成物には、塗布性及び泡質の向上の点から、更に、炭素数12〜24の直鎖脂肪族アルコールを含有させることができる。具体的には、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール等が挙げられ、特にステアリルアルコール、ベヘニルアルコールが好ましい。   The hair dye composition of the present invention may further contain a linear aliphatic alcohol having 12 to 24 carbon atoms from the viewpoint of improving the coating property and foam quality. Specific examples include myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, aralkyl alcohol, behenyl alcohol and the like, and stearyl alcohol and behenyl alcohol are particularly preferable.

直鎖脂肪族アルコールは、単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができ、またその含有量は、本発明の染毛剤組成物中の0.1〜10重量%が好ましく、更には0.1〜7重量%、特に0.5〜5重量%が好ましい。   The linear aliphatic alcohol can be used alone or in combination of two or more thereof, and the content thereof is preferably 0.1 to 10% by weight in the hair dye composition of the present invention, more preferably 0.1 to 7% by weight, in particular 0.5 to 5% by weight, is preferred.

更に、本発明の染毛剤組成物には、泡の質感、泡の滑り感、洗浄時のきしみ低減、乾燥時の滑らかさの点からシリコーン類を含有させることができる。このようなシリコーン類としては、例えば以下に示すものが挙げられる。   Furthermore, the hair dye composition of the present invention can contain silicones from the viewpoints of foam texture, foam slipperiness, reduction of creaking during washing, and smoothness during drying. Examples of such silicones include those shown below.

(1) ジメチルポリシロキサン
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
(CH3)3SiO-[(CH3)2SiO]b-Si(CH3)3
〔式中、bは3〜20000の数を示す。〕
(1) Dimethylpolysiloxane Examples include those represented by the following general formula.
(CH 3 ) 3 SiO — [(CH 3 ) 2 SiO] b —Si (CH 3 ) 3
[Wherein b represents a number of 3 to 20000. ]

(2) アミノ変性シリコーン
各種のアミノ変性シリコーンが使用できるが、特に平均分子量が約3000〜100000の、アモジメチコーン(Amodimethicone)、アミノエチルアミノプロピルジメチコーン(Aminoethylaminopropyl Dimethicone)、又はアミノプロピルジメチコーン(Aminopropyl Dimethicone)の名称でINCI辞典(米国,International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook)第10版中に記載されているものが好ましい。このアミノ変性シリコーンは水性乳濁液として用いるのが好ましく、市販品としては、SM 8704C(東レ・ダウコーニング社)、DC 929(ダウコーニング社)、KT 1989(GE東芝社)等が挙げられる。N含量としては特に限定はされないが、0.01〜1重量%が好ましく、0.05〜0.3重量%が特に好ましい。
(2) Amino-modified silicone Various amino-modified silicones can be used, but in particular, the average molecular weight of about 3000 to 100,000 is Amodimethicone, Aminoethylaminopropyl Dimethicone, or Aminopropyl Dimethicone. ) In the INCI Dictionary (US, International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook) 10th edition is preferable. This amino-modified silicone is preferably used as an aqueous emulsion, and examples of commercially available products include SM 8704C (Toray Dow Corning), DC 929 (Dow Corning), KT 1989 (GE Toshiba). The N content is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 1% by weight, particularly preferably 0.05 to 0.3% by weight.

(3) その他のシリコーン類
上記以外に、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。
(3) Other silicones Other than the above, polyether-modified silicone, methylphenylpolysiloxane, fatty acid-modified silicone, alcohol-modified silicone, alkoxy-modified silicone, epoxy-modified silicone, fluorine-modified silicone, cyclic silicone, alkyl-modified silicone, etc. It is done.

シリコーン類は、2種以上を併用してもよく、その含有量は、本発明の染毛剤組成物中の0.01〜10重量%が好ましく、更には0.05〜6重量%、特に0.3〜3重量%が好ましい。   Two or more kinds of silicones may be used in combination, and the content thereof is preferably 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.05 to 6% by weight, particularly 0.3 to 3% by weight in the hair dye composition of the present invention. % Is preferred.

更に、本発明の染毛剤組成物には、他のコンディショニング剤として、油剤を含有させることができる。油剤としては、スクワレン、スクワラン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、シクロパラフィン等の炭化水素類;ヒマシ油、カカオ油、ミンク油、アボガド油、オリーブ油等のグリセリド類;ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウバロウ等のロウ類;パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ラウリン酸ヘキシル、乳酸セチル、モノステアリン酸プロピレングリコール、オレイン酸オレイル、2-エチルヘキサン酸ヘキサデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸トリデシル等のエステル類;カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、イソステアリル酸、イソパルミチン酸等の高級脂肪酸類;不飽和又は分岐鎖の高級アルコール;その他イソステアリルグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテルなどが挙げられる。これら油剤は、2種以上を併用することもでき、その含有量は、本発明の染毛剤組成物中の0.2〜2重量%が好ましく、更には0.3〜1.8重量%、特に0.5〜1.5重量%が好ましい。   Furthermore, the hair dye composition of the present invention may contain an oil agent as another conditioning agent. Oils include hydrocarbons such as squalene, squalane, liquid paraffin, liquid isoparaffin, cycloparaffin; glycerides such as castor oil, cacao oil, mink oil, avocado oil, olive oil; beeswax, whale wax, lanolin, carnauba wax, etc. Waxes: Esters such as isopropyl palmitate, isopropyl myristate, octyldodecyl myristate, hexyl laurate, cetyl lactate, propylene glycol monostearate, oleyl oleate, hexadecyl 2-ethylhexanoate, isononyl isononanoate, tridecyl isononanoate Higher fatty acids such as capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, coconut oil fatty acid, isostearyl acid, isopalmitic acid; unsaturated or branched Higher alcohol; Other isostearyl glyceryl ether, polyoxypropylene butyl ether. Two or more kinds of these oil agents can be used in combination, and the content thereof is preferably 0.2 to 2% by weight, more preferably 0.3 to 1.8% by weight, particularly 0.5 to 1.5% by weight in the hair dye composition of the present invention. % Is preferred.

本発明の染毛剤組成物には、上記成分以外に、通常の染毛剤に用いられる成分、例えば水性媒体、安定化剤、緩衝剤、香料、感触向上剤、キレート剤、可溶化剤、防腐剤等を、目的に応じ、適宜配合することができる。   In addition to the above components, the hair dye composition of the present invention includes components used in ordinary hair dyes, such as aqueous media, stabilizers, buffers, fragrances, touch improvers, chelating agents, solubilizers, An antiseptic etc. can be suitably mix | blended according to the objective.

成分(A)のメラニン前駆体は、塩基性条件で空気中の酸素と反応しメラニン色素に変換される。このため、本発明の染毛剤組成物のpHは、8〜11の範囲、好ましくは9〜11の範囲に調整する。   The melanin precursor of component (A) reacts with oxygen in the air under basic conditions and is converted to a melanin pigment. For this reason, pH of the hair dye composition of this invention is adjusted to the range of 8-11, Preferably it is the range of 9-11.

本発明の染毛剤組成物は、繰り返し使用しても染色力を維持し、また染色力を向上するため、エアゾールの形態とすることが好ましい。エアゾール型の形態とするには、本発明の染毛剤組成物をエアゾール原液として、噴射剤と共に、耐圧容器(エアゾール缶等)に充填すればよい。   The hair dye composition of the present invention is preferably in the form of an aerosol in order to maintain dyeing power and improve dyeing power even after repeated use. In order to obtain an aerosol type form, the hair dye composition of the present invention may be filled into a pressure-resistant container (such as an aerosol can) together with a propellant as an aerosol stock solution.

噴射剤としては、一般にエアゾール製品に用いられる圧縮ガス、液化ガス等が使用でき、圧縮ガスとしては、窒素ガス、炭酸ガス、アルゴンガス等が、液化ガスとしては、液化石油ガス、炭素数3〜5の揮発性炭化水素、ジメチルエーテル等が挙げられる。これらのうち、液化石油ガス、ジメチルエーテルが好ましい。噴射剤は、2種以上を併用することもでき、適度な噴射速度を得るために、原液及び噴射剤からなる全組成中に0.5〜20重量%、特に3〜15重量%含有させるのが好ましい。また充填後のエアゾール缶の内圧が0.3〜0.5MPa(25℃)となるように調整するのが好ましい。   As the propellant, compressed gas, liquefied gas and the like generally used for aerosol products can be used. As compressed gas, nitrogen gas, carbon dioxide gas, argon gas and the like are used. 5 volatile hydrocarbons, dimethyl ether and the like. Of these, liquefied petroleum gas and dimethyl ether are preferred. Two or more kinds of propellants can be used in combination, and in order to obtain an appropriate jet speed, it is preferable to contain 0.5 to 20% by weight, particularly 3 to 15% by weight, in the total composition consisting of the stock solution and the propellant. . Moreover, it is preferable to adjust so that the internal pressure of the aerosol can after filling may be 0.3 to 0.5 MPa (25 ° C.).

製品充填時には、クリンチと同時に脱気を行い、容器内部に残存する空気を減少させることが好ましく、このような脱気操作は内容物の安定化の点でより効果的である。例えば、48kPa以下の圧力で脱気操作を行うことが好ましい。   At the time of product filling, it is preferable to deaerate simultaneously with clinching to reduce the air remaining in the container, and such deaeration operation is more effective in terms of stabilizing the contents. For example, the deaeration operation is preferably performed at a pressure of 48 kPa or less.

本発明の染毛剤組成物は、室温で使用することもできるが、ドライヤー等により熱と酸素を供給することにより、染色力を向上させることもできる。   The hair dye composition of the present invention can be used at room temperature, but the dyeing power can also be improved by supplying heat and oxygen with a dryer or the like.

実施例1〜2及び比較例1
表1に示す組成に従ってエアゾール型一剤式染毛剤組成物の原液を調製し、この原液をエアゾール用相溶性ビン(東京高分子社)に詰めてクリンチした後、原液:ガス比=90:10(重量比)となるように噴射剤として0.35MPaの液化石油ガスとジメチルエーテルの混合物(混合重量比=90:10)を充填し、エアゾール型一剤式染毛剤組成物を得た。
得られたエアゾール型一剤式染毛剤組成物につき、下記に示す試験評価を行った。結果を表1に併記する。
Examples 1-2 and Comparative Example 1
According to the composition shown in Table 1, an aerosol type one-component hair dye composition stock solution was prepared, and this stock solution was packed in an aerosol compatible bottle (Tokyo Kogyo Co., Ltd.) and clinched, and then the stock solution: gas ratio = 90: As a propellant, a mixture of liquefied petroleum gas of 0.35 MPa and dimethyl ether (mixing weight ratio = 90: 10) was filled as a propellant so as to obtain an aerosol type one-component hair dye composition.
The obtained aerosol type one-part hair dye composition was subjected to the following test evaluation. The results are also shown in Table 1.

・染色性(ΔE):
中国人女性の乾燥した白髪の毛束約1gに、各エアゾール型染毛剤組成物1gを塗布し、室温にて5分間放置し、シャンプーし、水洗した。この染色操作を3回繰り返し、白髪の染色性(ΔE、ミノルタCR300)及び色味を評価した。
上記染色操作により、白髪毛束は、実施例1ではやや赤みを帯びた茶色に染まり、実施例2ではやや青みを帯びた黒っぽい灰色に染まった。比較例1は黒っぽいグレーに染まり、色味はほとんど感じられなかった。
-Dyeability (ΔE):
1 g of each aerosol type hair dye composition was applied to about 1 g of a dry white hair bundle of a Chinese woman, left at room temperature for 5 minutes, shampooed, and washed with water. This dyeing operation was repeated three times, and the dyeability (ΔE, Minolta CR300) and color of gray hair were evaluated.
As a result of the above dyeing operation, the gray hair bundle was dyed a little reddish brown in Example 1, and a little bluish blackish gray in Example 2. Comparative Example 1 was dyed blackish gray and almost no color was felt.

・保存安定性:
各エアゾール型染毛剤組成物をエアゾール容器に充填し、40℃にて1ヶ月間保存後の組成物の外観、吐出性能及び染毛性を製造直後のものと比較、評価した。その結果、いずれも外観、吐出性能及び染色性にほぼ変化はなかった。
・ Storage stability:
Each aerosol type hair dye composition was filled in an aerosol container, and the appearance, discharge performance and hair dyeability of the composition after storage at 40 ° C. for 1 month were compared and evaluated with those immediately after production. As a result, there was almost no change in appearance, discharge performance and dyeability.

Figure 0005363702
Figure 0005363702

Claims (4)

次の成分(A)〜(C)を含有し、pH8〜11である、白髪隠蔽用一剤式染毛剤組成物。
(A) 5,6-ジヒドロキシインドールと5,6-ジヒドロキシインドール-2-カルボン酸とのモル比が80:20〜99:1である組み合わせ
(B) (b1)アスコルビン酸又はその塩、(b2)亜硫酸又はその塩のいずれか一方
(C) アルカリ剤
A one-component hair dye composition for masking gray hair , comprising the following components (A) to (C) and having a pH of 8 to 11.
(A) A combination in which the molar ratio of 5,6-dihydroxyindole and 5,6-dihydroxyindole-2-carboxylic acid is from 80:20 to 99: 1
(B) (b1) Ascorbic acid or a salt thereof, (b2) Sulfurous acid or a salt thereof
(C) Alkaline agent
成分(B)の総含有量が、0.01〜5重量%である請求項1記載の一剤式染毛剤組成物。   The one-component hair dye composition according to claim 1, wherein the total content of component (B) is 0.01 to 5% by weight. アルカリ剤としてモノエタノールアミンを含有し、pHが9〜11である請求項1又は2記載の一剤式染毛剤組成物。   The one-component hair dye composition according to claim 1 or 2, which contains monoethanolamine as an alkaline agent and has a pH of 9 to 11. 請求項1〜のいずれかに記載の一剤式染毛剤組成物の成分(B)として、(b1)、(b2)のいずれか一方を選択することにより、染毛後に得られる色味を調整する方法。 The color obtained after hair dyeing by selecting either (b1) or (b2) as component (B) of the one-component hair dye composition according to any one of claims 1 to 3. How to adjust.
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