JP5397249B2 - Ethylene polymer pellet mixture - Google Patents
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Description
本発明はエチレン系重合体ペレットに関するものである。さらに詳しくは、帯電防止性や防曇性に優れたフィルムや積層体などを製造することが可能なエチレン系重合体ペレットに関するものである。 The present invention relates to an ethylene polymer pellet. More specifically, the present invention relates to an ethylene polymer pellet capable of producing a film or laminate excellent in antistatic properties and antifogging properties.
押出ラミネート法は、特に包装材料の多機能化が可能であるため、食品や医療薬品などの包装材料を提供する方法として広く利用されている。押出ラミネート法に用いられる材料としては高圧法低密度ポリエチレン（以下、ＬＤＰＥと記す。）が、成形性に優れていることなどの理由から広く用いられている。しかしながら、ＬＤＰＥ等のポリエチレン系樹脂フィルムは、摩擦等により表面に静電気を帯び、フィルム表面に粉体や埃が付着し易くなるという欠点がある。 The extrusion laminating method is widely used as a method for providing packaging materials such as foods and medical drugs because the packaging material can be made multifunctional. As a material used for the extrusion laminating method, a high-pressure low-density polyethylene (hereinafter referred to as LDPE) is widely used for reasons such as excellent moldability. However, polyethylene-based resin films such as LDPE have a drawback in that they are charged with static electricity due to friction and the like, and powder and dust easily adhere to the film surface.
この欠点を改良するため、様々な提案がなされている。 Various proposals have been made to remedy this drawback.
オレフィン系樹脂と、帯電防止剤としてポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン高級脂肪酸エステル及び高級脂肪族アルコールを配合した押出ラミネート成形用オレフィン系樹脂組成物が提案されている（例えば、特許文献１、２参照）。 An olefin-based resin composition for extrusion lamination molding in which an olefin-based resin and polyoxyethylene alkylamine, a glycerin higher fatty acid ester, and a higher aliphatic alcohol are blended as an antistatic agent has been proposed (see, for example, Patent Documents 1 and 2). ).
また基材の少なくとも片面に密度が０．９２５ｇ／ｃｍ３未満の低密度ポリエチレン層並びに密度が０．９２５ｇ／ｃｍ３未満の低密度ポリエチレン層に帯電防止剤としてポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン高級脂肪酸エステル及び高級脂肪族アルコールを配合してなるポリエチレン樹脂組成物層を順次押出ラミネートされてなることを特徴とする薬包材用積層体が提案されている（例えば、特許文献３参照）。 In addition, a polyoxyethylene alkylamine, a glycerine higher fatty acid as an antistatic agent on a low density polyethylene layer having a density of less than 0.925 g / cm 3 and a low density polyethylene layer having a density of less than 0.925 g / cm 3 on at least one side of the substrate There has been proposed a laminate for a medicine packaging material, which is obtained by sequentially extrusion-laminating a polyethylene resin composition layer containing an ester and a higher aliphatic alcohol (see, for example, Patent Document 3).
しかしながら、これら方法によれば帯電防止剤として用いられているポリオキシエチレンアルキルアミンとグリセリン高級脂肪酸エステルとがポリエチレン樹脂組成物ペレットの表面でエステル交換反応し、帯電防止性に乏しいグリセリン、グリセリン高級脂肪酸ジエステル、グリセリン高級脂肪酸トリエステル、アルキルアミンの脂肪酸エステルに変化するため、帯電防止性能が劣り問題となっていた。 However, according to these methods, the polyoxyethylene alkylamine used as an antistatic agent and a higher glycerin fatty acid ester undergo a transesterification reaction on the surface of the polyethylene resin composition pellet, resulting in glycerin and glycerin higher fatty acid having poor antistatic properties. Since it changed to a diester, a higher fatty acid triester of glycerin, and a fatty acid ester of alkylamine, the antistatic performance was inferior.
また、薬などの粉体包装では、包装袋の易開封性を目的に、基材としてセロファンを用いることがあるが、その場合、上記樹脂組成物ではヒートシール強度が経時で低下するといった問題があった。 In powder packaging such as medicine, cellophane may be used as a base material for the purpose of easy opening of a packaging bag. In that case, the above resin composition has a problem that heat seal strength decreases with time. there were.
本発明は、上記のような状況を鑑みなされたものであって、帯電防止効果が大幅に改良され、かつ基材との接着性を維持した積層体を得ることが可能なエチレン系重合体ペレット混合物を提供することを目的とするものである。 The present invention has been made in view of the above-described situation, and is an ethylene polymer pellet capable of obtaining a laminate that has a significantly improved antistatic effect and maintains adhesion to a substrate. The object is to provide a mixture.
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定のエチレン系共重合体組成物ペレットの混合物を用いることにより、帯電防止性能を大幅に改良できることを見出し、本発明を完成させるに至った。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the use of a mixture of specific ethylene copolymer composition pellets can significantly improve the antistatic performance and complete the present invention. It came to.
すなわち、本発明は、少なくともエチレン系重合体６０〜９９．９９重量％およびグリセリン脂肪酸エステル０．０１〜４０重量％からなるエチレン系重合体組成物ペレット（Ａ）、および少なくともエチレン系重合体６０〜９９．９９重量％およびポリオキシエチレンアルキルアミン０．０１〜４０重量％からなるエチレン系重合体組成物ペレット（Ｂ）の少なくとも二種のペレットを含むことを特徴とするエチレン系重合体ペレット混合物に関するものである。 That is, the present invention relates to an ethylene polymer composition pellet (A) comprising at least an ethylene polymer 60 to 99.99% by weight and a glycerin fatty acid ester 0.01 to 40% by weight, and at least an ethylene polymer 60 to An ethylene polymer pellet mixture comprising at least two pellets of an ethylene polymer composition pellet (B) comprising 99.99 wt% and polyoxyethylene alkylamine 0.01 to 40 wt% Is.
また、本発明は、上記エチレン系重合体ペレット混合物を押出成形してなるフィルム、積層体に関するものである。 Moreover, this invention relates to the film formed by extrusion-molding the said ethylene-type polymer pellet mixture, and a laminated body.
以下に、本発明を詳細に説明する。 The present invention is described in detail below.
本発明のエチレン系重合体組成物ペレット（Ａ）、エチレン系重合体組成物ペレット（Ｂ）を構成するエチレン系重合体は、エチレンの単独重合体、及びエチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンとの共重合体、エチレンと酢酸ビニルなどのビニルエステルとの共重合体のことを示す。例えば、低密度ポリエチレン、エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・１−へキセン共重合体、エチレン・１−オクテン共重合体、エチレン・４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体、エチレン・メタクリル酸エステル共重合体等が挙げられ、これらエチレン系重合体は、１種単独又は２種以上の組み合わせで用いてもよい。また、エチレン系重合体組成物ペレット（Ａ）とエチレン系重合体組成物ペレット（Ｂ）を構成するエチレン系重合体は同種でも異種でも構わない。 The ethylene polymer composition pellets (A) of the present invention and the ethylene polymer constituting the ethylene polymer composition pellets (B) are ethylene homopolymers, and ethylene and α-3 having 12 to 12 carbon atoms. It represents a copolymer of olefin and a copolymer of ethylene and vinyl ester such as vinyl acetate. For example, low density polyethylene, ethylene / 1-butene copolymer, ethylene / 1-hexene copolymer, ethylene / 1-octene copolymer, ethylene / 4-methyl-1-pentene copolymer, ethylene / acetic acid Examples include vinyl copolymers, ethylene / acrylic acid copolymers, ethylene / methacrylic acid copolymers, ethylene / acrylic acid ester copolymers, ethylene / methacrylic acid ester copolymers, and the like. You may use individually by 1 type or in combination of 2 or more types. Further, the ethylene polymer constituting the ethylene polymer composition pellet (A) and the ethylene polymer composition pellet (B) may be the same or different.
これらの中で、低密度ポリエチレン、エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・１−へキセン共重合体、エチレン・１−オクテン共重合体、エチレン・４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体が、コストパフォーマンス、ヒートシール強度等の点で好適である。 Among these, low density polyethylene, ethylene / 1-butene copolymer, ethylene / 1-hexene copolymer, ethylene / 1-octene copolymer, ethylene-4-methyl-1-pentene copolymer, An ethylene / vinyl acetate copolymer is preferred in terms of cost performance, heat seal strength, and the like.
このようなエチレン系重合体は、一般に市販されているエチレン系重合体から本発明の範囲において便宜選択され、その重合方法は、特に限定されるものではない。例えば、高圧法低密度ポリエチレンやエチレン・酢酸ビニル共重合体等の場合、高圧法によるラジカル重合法を挙げることができ、エチレン・１−ブテン共重合体やエチレン・１−へキセン共重合体等のエチレン・α−オレフィン共重合体の場合、チーグラーナッタ触媒やメタロセン触媒を用いた気相法、溶液法、高圧法等の重合法を挙げることができる。 Such an ethylene polymer is conveniently selected from commercially available ethylene polymers within the scope of the present invention, and the polymerization method is not particularly limited. For example, in the case of high-pressure low-density polyethylene and ethylene / vinyl acetate copolymer, a radical polymerization method by high-pressure method can be mentioned, such as ethylene / 1-butene copolymer and ethylene / 1-hexene copolymer. In the case of the ethylene / α-olefin copolymer, polymerization methods such as a gas phase method, a solution method, and a high pressure method using a Ziegler-Natta catalyst or a metallocene catalyst can be mentioned.
本発明を構成するエチレン系重合体は、ＪＩＳ Ｋ６９２２−１（１９９７年）で測定した密度が８８０〜９３０ｋｇ／ｍ３の範囲にあると得られたフィルム、積層体のヒートシール性、耐ブロッキングに優れるため好ましい。 The ethylene polymer constituting the present invention is a film obtained when the density measured according to JIS K6922-1 (1997) is in the range of 880 to 930 kg / m 3 , heat sealability and anti-blocking property of the laminate. It is preferable because it is excellent.
また、このエチレン系重合体（Ａ）は、ＪＩＳ Ｋ６９２２−１（１９９７年）によるメルトマスフローレート（以下、ＭＦＲと記す場合がある。）が１〜５０ｇ／１０分の範囲にあるものがフィルムや積層体の成形性に優れるため好ましく、さらに好ましくは２〜３０ｇ／１０分の範囲にある。 In addition, the ethylene polymer (A) has a melt mass flow rate (hereinafter sometimes referred to as MFR) according to JIS K6922-1 (1997) in the range of 1 to 50 g / 10 min. Since it is excellent in the moldability of a laminated body, it is preferable, More preferably, it exists in the range of 2-30 g / 10min.
本発明のエチレン系重合体組成物ペレット（Ａ）を構成するグリセリン脂肪酸エステルは、脂肪酸とグリセリン及び／又は重合度が２以上のポリグリセリンのエステル化反応により得られる化合物である。脂肪酸の炭素数が８〜２４である場合、十分な帯電防止性能が得られるので好ましく、ポリグリセリンの重合度は２〜１０の範囲にあると十分な帯電防止性能が得られるので好ましい。該化合物としては、例えばモノグリセリンラウリン酸エステル、モノグリセリンパルミチン酸エステル、モノグリセリンステアリン酸エステル、モノグリセリンオレイン酸エステル、モノグリセリンリノール酸エステル、モノグリセリンエルカ酸エステル等のモノグリセリン脂肪酸エステル、ジグリセリンラウリン酸モノエステル、ジグリセリンパルミチン酸モノエステル、ジグリセリンステアリン酸モノエステル、ジグリセリンオレイン酸モノエステル、ジグリセリンリノール酸モノエステル、ジグリセリンエルカ酸モノエステル、ジグリセリンラウリン酸ジエステル、ジグリセリンパルミチン酸ジエステル、ジグリセリンステアリン酸ジエステル、ジグリセリンオレイン酸ジエステル等の脂肪酸ジグリセリド、トリグリセリンラウリン酸エステル、トリグリセリンパルミチン酸エステル、トリグリセリンステアリン酸エステル、トリグリセリンオレイン酸エステル、トリグリセリンリノール酸エステル等のトリグリセリン脂肪酸エステル類、ヘキサグリセリンステアリン酸エステル、ヘキサグリセリンオレイン酸エステル、ペンタグリセリンステアリン酸エステル、ペンタグリセリンオレイン酸エステル、デカグリセリンステアリン酸エステル、デカグリセリンオレイン酸エステル等が挙げられる。これらの化合物は単独又は混合物のいずれにおいても使用できる。該モノグリセリン脂肪酸エステルとして、リケマールＰ−１００、Ｓ−１００（理研ビタミン製）、レオドールＭＳ−５０（花王製）、モノグリＤ、モノグリＭ、モノグリＩ（日油製）等、該ポリグリセリン脂肪酸エステルとして、リケマールＬ−７１Ｄ、Ｓ−７１Ｄ、Ｏ−７１Ｄ、Ｃ−７１Ｄ（以上、理研ビタミン製）、ユニグリＧＯ−１０２、ＧＬ−１０６、ＧＳ−１０６（以上、日油製）、サンソフトＱ−１８Ｄ、Ｑ−１８Ｆ、Ｑ−１７Ｆ、Ｑ−１８Ｓ、Ｑ−１７Ｓ、Ｑ−１２Ｓ、Ａ−１８１Ｃ（以上、太陽化学製）等が市販されている。 The glycerin fatty acid ester constituting the ethylene polymer composition pellet (A) of the present invention is a compound obtained by an esterification reaction of fatty acid and glycerin and / or polyglycerin having a polymerization degree of 2 or more. When the number of carbon atoms of the fatty acid is 8 to 24, it is preferable because sufficient antistatic performance is obtained, and when the degree of polymerization of the polyglycerol is within the range of 2 to 10, it is preferable because sufficient antistatic performance can be obtained. Examples of the compound include monoglycerol fatty acid esters such as monoglycerol laurate, monoglycerol palmitate, monoglycerol stearate, monoglycerol oleate, monoglycerol linoleate, and monoglycerol erucate, diglycerol Lauric acid monoester, diglycerin palmitic acid monoester, diglycerin stearic acid monoester, diglycerin oleic acid monoester, diglycerin linoleic acid monoester, diglycerin erucic acid monoester, diglycerin lauric acid diester, diglycerin palmitic acid Fatty acid diglycerides such as diester, diglycerin stearic acid diester, diglycerin oleic acid diester, triglycerin lauric acid Steal, triglycerin palmitate, triglycerin stearate, triglycerin oleate, triglycerin fatty acid esters such as triglycerin linoleate, hexaglycerin stearate, hexaglycerin oleate, pentaglycerin stearate , Pentaglycerin oleate, decaglycerin stearate, decaglycerin oleate and the like. These compounds can be used either alone or in a mixture. Examples of the monoglycerin fatty acid ester include Riquemar P-100, S-100 (manufactured by Riken Vitamin), Rheodor MS-50 (manufactured by Kao), Monogly D, Monoguri M, Monogly I (manufactured by NOF), and the like. As Riquemar L-71D, S-71D, O-71D, C-71D (above, manufactured by Riken Vitamin), Unigri GO-102, GL-106, GS-106 (above, manufactured by NOF Corporation), Sunsoft Q- 18D, Q-18F, Q-17F, Q-18S, Q-17S, Q-12S, A-181C (manufactured by Taiyo Kagaku) and the like are commercially available.
本発明のエチレン系重合体組成物ペレット（Ａ）を構成するエチレン系重合体とグリセリン脂肪酸エステルの配合割合は、エチレン系重合体が６０〜９９．９９重量％、グリセリン脂肪酸エステルが０．０１〜４０重量％である。グリセリン脂肪酸エステルの割合が０．０１重量％未満の場合、押出成形に供し得られたフィルムや積層体の帯電防止効果が劣るため好ましくなく、４０重量％超の場合はエチレン系重合体組成物ペレット（Ｂ）の作製が困難となる。 The blending ratio of the ethylene polymer and the glycerin fatty acid ester constituting the ethylene polymer composition pellet (A) of the present invention is such that the ethylene polymer is 60 to 99.99% by weight and the glycerin fatty acid ester is 0.01 to 40% by weight. When the proportion of glycerin fatty acid ester is less than 0.01% by weight, the antistatic effect of the film or laminate obtained by extrusion molding is inferior, which is not preferable. When it exceeds 40% by weight, the ethylene polymer composition pellets Production of (B) becomes difficult.
また、エチレン系重合体組成物ペレット（Ａ）は、必要に応じて酸化防止剤、中和剤、ブロッキング防止剤等、通常ポリオレフインに使用される添加剤を添加したものでもかまわない。 Further, the ethylene-based polymer composition pellet (A) may be added with additives usually used for polyolefins such as an antioxidant, a neutralizing agent and an anti-blocking agent as required.
本発明のエチレン系重合体組成物ペレット（Ａ）の製造は、特に限定するものではないが、通常用いられる樹脂の混合装置により製造することができる。例えば、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、加圧ニーダー、回転ロールなどの溶融混練装置、ヘンシェルミキサー、Ｖブレンダー、リボンブレンダー、タンブラーなどが挙げられる。溶融混練装置を用いる場合、溶融温度はオレフィン系重合体の融点〜３５０℃程度が好ましい。溶融混合した後、冷却しペレット化することができる。 Production of the ethylene-based polymer composition pellet (A) of the present invention is not particularly limited, but can be produced by a commonly used resin mixing apparatus. Examples include a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a Banbury mixer, a pressure kneader, a melt kneader such as a rotating roll, a Henschel mixer, a V blender, a ribbon blender, and a tumbler. When using a melt-kneading apparatus, the melting temperature is preferably about the melting point of the olefin polymer to about 350 ° C. After melt mixing, it can be cooled and pelletized.
本発明のエチレン系重合体組成物ペレット（Ｂ）を構成するポリオキシエチレンアルキルアミンは、下記一般式（Ｉ） The polyoxyethylene alkylamine constituting the ethylene polymer composition pellet (B) of the present invention has the following general formula (I):
（式中、Ｒ１は炭素数８〜３０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基を示し、Ｒ２、Ｒ３は双方が−ＯＣＲ′（Ｒ′は炭素数８〜３０の炭化水素基）、またはいずれか一方が−Ｈ、他方が−ＯＣＲ′、または双方が−Ｈを表し、ｍ、ｎは１〜１０の整数である。）
該化合物としては、例えばラウリルジエタノールアミン、パルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、オレイルジエタノールアミン等が挙げられる。これらの化合物は単独又は混合物のいずれにおいても使用できる。
このようなポリオキシエチレンアルキルアミンは市販品から入手することができ、例えば日油株式会社からナイミーンＬ−２０１、ナイミーンＬ−２０２、ナイミーンＬ−２０７、ナイミーンＳ−２０２、ナイミーンＳ−２０４、ナイミーンＳ−２１０、ナイミーンＯ−２０５、ナイミーンＴ２−２０２などの名称で販売されている。
(In the formula, R 1 represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 8 to 30 carbon atoms, and R 2 and R 3 are both —OCR ′ (R ′ is a hydrocarbon having 8 to 30 carbon atoms). Group), or either one represents —H, the other represents —OCR ′, or both represent —H, and m and n are integers of 1 to 10.)
Examples of the compound include lauryl diethanolamine, palmityl diethanolamine, stearyl diethanolamine, and oleyl diethanolamine. These compounds can be used either alone or in a mixture.
Such polyoxyethylene alkylamines can be obtained from commercial products, for example, Naimine L-201, Naimeen L-202, Naimeen L-207, Naimeen S-202, Naimeen S-204, Naimeen from NOF Corporation. It is sold under names such as S-210, Naimine O-205, and Naimine T2-202.
また、エチレン系重合体組成物ペレット（Ｂ）は、必要に応じて酸化防止剤、中和剤、ブロッキング防止剤等、通常ポリオレフインに使用される添加剤を添加したものでもかまわない。 Further, the ethylene-based polymer composition pellet (B) may be added with additives usually used for polyolefins such as an antioxidant, a neutralizing agent, and an anti-blocking agent as required.
本発明エチレン系重合体組成物ペレット（Ｂ）を構成するエチレン系重合体とポリオキシエチレンアルキルアミンの配合割合は、エチレン系重合体が６０〜９９．９９重量％、ポリオキシエチレンアルキルアミンが０．０１〜４０重量％である。ポリオキシエチレンアルキルアミンの割合が０．０１重量％未満の場合、押出成形に供し得られたフィルムや積層体の帯電防止効果が劣るため好ましくなく、４０重量％超の場合はエチレン系重合体組成物ペレット（Ｂ）の作製が困難となる。 The blending ratio of the ethylene polymer and the polyoxyethylene alkylamine constituting the ethylene polymer composition pellet (B) of the present invention is 60 to 99.99% by weight for the ethylene polymer and 0 for the polyoxyethylene alkylamine. 0.01 to 40% by weight. When the proportion of polyoxyethylene alkylamine is less than 0.01% by weight, the antistatic effect of the film or laminate obtained by extrusion molding is inferior, which is not preferable. When it exceeds 40% by weight, the ethylene polymer composition It becomes difficult to produce the product pellet (B).
本発明のエチレン系重合体組成物ペレット（Ｂ）の製造は、特に限定するものではないが、通常用いられる樹脂の混合装置により製造することができる。例えば、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、加圧ニーダー、回転ロールなどの溶融混練装置、ヘンシェルミキサー、Ｖブレンダー、リボンブレンダー、タンブラーなどが挙げられる。溶融混練装置を用いる場合、溶融温度はオレフィン系重合体の融点〜３５０℃程度が好ましい。溶融混合した後、冷却しペレット化することができる。 Production of the ethylene-based polymer composition pellet (B) of the present invention is not particularly limited, but can be produced by a commonly used resin mixing apparatus. Examples include a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a Banbury mixer, a pressure kneader, a melt kneader such as a rotating roll, a Henschel mixer, a V blender, a ribbon blender, and a tumbler. When using a melt-kneading apparatus, the melting temperature is preferably about the melting point of the olefin polymer to about 350 ° C. After melt mixing, it can be cooled and pelletized.
また、エチレン系重合体組成物ペレット（Ａ）及び／又はエチレン系重合体組成物ペレット（Ｂ）は、脂肪酸アミド及び又は脂肪族アルコールを含むと押出成形に供し得られたフィルムのスリップ性、帯電防止性がさらに向上するため好ましい。 Further, when the ethylene polymer composition pellet (A) and / or the ethylene polymer composition pellet (B) contains a fatty acid amide and / or an aliphatic alcohol, the slip property and charge of the film obtained for extrusion molding can be obtained. This is preferable because the prevention is further improved.
上記脂肪酸アミドは、一般式（ＩＩ）で表される化合物である。 The fatty acid amide is a compound represented by the general formula (II).
Ｒ４ＣＯＮＨ２ （ＩＩ）
（式中、Ｒ４は炭素数が１１〜２３である直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基である。）
脂肪酸アミドを構成するＲ４の炭素数が１１〜２３の範囲にあると、得られた積層体のスリップ性に優れるため好ましい。このような脂肪酸アミドとしては、ラウリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド等が例示され、エルカ酸アミドが帯電防止性能を損なわないため最も好ましい。これらの化合物は単独又は混合物のいずれにおいても使用できる。該脂肪酸アミドとしては、アルフローＰ−１０、Ｅ−１０、Ｓ−１０（以上、日油製）等が市販されている。
R 4 CONH 2 (II)
(In the formula, R 4 is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 11 to 23 carbon atoms.)
It is preferable that the carbon number of R 4 constituting the fatty acid amide is in the range of 11 to 23 because the resulting laminate is excellent in slip property. Examples of such fatty acid amides include lauric acid amide, palmitic acid amide, stearic acid amide, oleic acid amide, and erucic acid amide, and erucic acid amide is most preferable because it does not impair the antistatic performance. These compounds can be used either alone or in a mixture. As the fatty acid amide, Alflow P-10, E-10, S-10 (above, manufactured by NOF Corporation) and the like are commercially available.
上記脂肪族アルコールは、下記一般式（ＩＩＩ）
Ｒ５−ＯＨ （ＩＩＩ）
で表される化合物である。式中、Ｒ５は一般に直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であり、炭素数が８〜２２である場合、十分な帯電防止性能が得られるので好ましい。該化合物としては、例えばラウリルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール等が挙げられ日油（株）などから市販されている。
The aliphatic alcohol is represented by the following general formula (III)
R 5 —OH (III)
It is a compound represented by these. In the formula, R 5 is generally a linear or branched alkyl group or alkenyl group, and a carbon number of 8 to 22 is preferable because sufficient antistatic performance can be obtained. Examples of the compound include lauryl alcohol, palmityl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol and the like, and are commercially available from NOF Corporation.
また、それぞれエチレン系重合体組成物ペレット（Ａ）にポリオキシエチレンアルキルアミンを含む場合、エチレン系重合体組成物ペレット（Ｂ）にグリセリン脂肪酸エステルを含む場合には、帯電防止効果が悪化する場合があり添加しない方が好ましい。 Moreover, when each of the ethylene polymer composition pellets (A) contains polyoxyethylene alkylamine, and when the ethylene polymer composition pellets (B) contain glycerin fatty acid ester, the antistatic effect is deteriorated. It is preferable not to add.
本発明にて用いられるエチレン系重合体組成物ペレット（Ａ）とエチレン系重合体組成物ペレット（Ｂ）の配合割合は、特に限定されるものではないが、エチレン系重合体ペレット混合物が、エチレン系重合体９６〜９９．９９重量％、グリセリン脂肪酸エステル０．００５重量％〜２重量％、ポリオキシエチレンアルキルアミン０．００５〜２重量％の範囲となるよう混合すると、帯電防止効果に優れるため好ましく、さらに好ましくはエチレン系重合体９８〜９９．９８重量％、グリセリン脂肪酸エステル０．０１重量％〜１重量％、ポリオキシエチレンアルキルアミン０．０１〜１重量％の範囲、最も好ましくはエチレン系重合体９９〜９９．９３重量％、グリセリン脂肪酸エステル０．０５重量％〜０．５重量％、ポリオキシエチレンアルキルアミン０．０２〜０．５重量％の範囲である。 The blending ratio of the ethylene polymer composition pellet (A) and the ethylene polymer composition pellet (B) used in the present invention is not particularly limited, but the ethylene polymer pellet mixture is ethylene. When mixed so as to be in the range of 96 to 99.99% by weight of a polymer, 0.005 to 2% by weight of glycerin fatty acid ester, and 0.005 to 2% by weight of polyoxyethylene alkylamine, the antistatic effect is excellent. More preferably, it is in the range of 98 to 99.98% by weight of an ethylene polymer, 0.01% to 1% by weight of glycerin fatty acid ester, 0.01 to 1% by weight of polyoxyethylene alkylamine, most preferably ethylene 99 to 99.93% by weight of polymer, 0.05 to 0.5% by weight of glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene In the range of alkylamine 0.02% by weight.
また、エチレン系重合体ペレット混合物には、エチレン系重合体組成物ペレット（Ａ）とエチレン系重合体組成物ペレット（Ｂ）の他にエチレン系重合体ペレットが添加されていてもよく、この場合もエチレン系重合体ペレット混合物が、エチレン系重合体９６〜９９．９９重量％、グリセリン脂肪酸エステル０．００５重量％〜２重量％、ポリオキシエチレンアルキルアミン０．００５〜２重量％の範囲となるよう混合すると、帯電防止効果に優れるため好ましい。 In addition to the ethylene polymer composition pellet (A) and the ethylene polymer composition pellet (B), an ethylene polymer pellet may be added to the ethylene polymer pellet mixture. The ethylene polymer pellet mixture is in the range of 96 to 99.99% by weight of the ethylene polymer, 0.005 to 2% by weight of glycerin fatty acid ester, and 0.005 to 2% by weight of polyoxyethylene alkylamine. Such mixing is preferable because of excellent antistatic effect.
さらに、エチレン系重合体ペレット混合物は、脂肪族アルコール及び／又は脂肪酸アミドを添加したエチレン系重合体ペレットが混合されていてもよく、脂肪族アルコール及び／又は脂肪酸アミドがエチレン系重合体ペレット混合物の０．００５〜２重量％含むとスリップ性や帯電防止効果がさらに向上するため特に好ましい。 Further, the ethylene polymer pellet mixture may be mixed with an ethylene polymer pellet to which an aliphatic alcohol and / or a fatty acid amide is added, and the aliphatic alcohol and / or the fatty acid amide is an ethylene polymer pellet mixture. The content of 0.005 to 2% by weight is particularly preferable because the slip property and the antistatic effect are further improved.
本発明のエチレン系重合体ペレット混合物は、押出機が付帯されたインフレーション成形機やＴダイキャスト成形機などの公知の押出フィルム成形装置に投入され、フィルム化することができる。 The ethylene polymer pellet mixture of the present invention can be made into a film by being put into a known extrusion film forming apparatus such as an inflation molding machine attached with an extruder or a T-die cast molding machine.
また、エチレン系重合体ペレット混合物を押出ラミネート成形に供し積層体を得ることができる。さらに、該フィルムを用い、ドライラミネート成形やサンドウィッチラミネート成形により積層体を得ることも可能である。これらの中では、押出ラミネート成形がコストパフォーマンスに優れるため好ましい。 Moreover, an ethylene-based polymer pellet mixture can be subjected to extrusion lamination molding to obtain a laminate. Furthermore, it is possible to obtain a laminate by dry lamination molding or sandwich lamination molding using the film. Among these, extrusion laminate molding is preferable because of excellent cost performance.
本発明のフィルム、積層体の厚みは、本発明の目的が達成される限りにおいて特に限定はなく、柔軟性に優れ、破損などの問題が小さいことから、１μｍ〜５ｍｍの厚みであることが好ましく、経済性の観点から、１μｍ〜１００μｍの範囲が最も好適である。 The thickness of the film and laminate of the present invention is not particularly limited as long as the object of the present invention is achieved, and is preferably 1 μm to 5 mm in thickness because of excellent flexibility and less problems such as breakage. From the viewpoint of economy, the range of 1 μm to 100 μm is most preferable.
本発明の積層体を構成する基材としては、合成高分子フィルム又はシート、織布、不織布、紙、金属箔等が挙げられる。合成高分子フィルム又はシートとして、例えばポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリアミド、ポリビニルアルコール、エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン等の合成高分子からなるフィルム又はシート等が挙げられる。更に、これら高分子フィルム又はシートは、その表面がアルミニウムやアルミナ、シリカなどにより蒸着されたものでもよく、また、表面がウレタン系インキ等を用い印刷されたものであってもよい。織布、不織布としては、ポリエステルやポリエチレン、ポリプロピレンなどの合成樹脂製のもの、あるいはスフなどの天然材料を原料したものが挙げられる。紙としては、クラフト紙、クルパック紙、上質紙、グラシン紙、板紙等が挙げられる。積層体の耐熱性、カールに優れることからポリエステルフィルムが好ましい。 As a base material which comprises the laminated body of this invention, a synthetic polymer film or sheet, a woven fabric, a nonwoven fabric, paper, metal foil, etc. are mentioned. Examples of the synthetic polymer film or sheet include a film or sheet made of a synthetic polymer such as polyester such as polyethylene terephthalate, polyamide, polyvinyl alcohol, saponified ethylene / vinyl acetate copolymer, polycarbonate, polyethylene, or polypropylene. Furthermore, these polymer films or sheets may have a surface deposited with aluminum, alumina, silica or the like, or may have a surface printed with urethane-based ink or the like. Examples of the woven fabric and non-woven fabric include those made of synthetic resin such as polyester, polyethylene, and polypropylene, or those made of natural materials such as sufu. Examples of the paper include craft paper, kulpack paper, high-quality paper, glassine paper, and paperboard. A polyester film is preferred because of excellent heat resistance and curling of the laminate.
基材に本発明のエチレン系重合体ペレット混合物を直接押出ラミネートしてもよいが、基材上にエチレン系重合体層を設けその上に本発明のエチレン系重合体ペレット混合物を押出ラミネートする方法が特に好ましい。また基材との接着性を高めるため基材の接着面に対してはコロナ処理、フレーム処理、アンカーコート処理など、押出ラミネートされるエチレン系重合体に対してはオゾン処理などの公知の表面処理を施してもよい。 A method for extruding and laminating the ethylene polymer pellet mixture of the present invention on a base material, in which the ethylene polymer pellet mixture of the present invention may be directly extrusion laminated to a base material. Is particularly preferred. Also, known surface treatments such as corona treatment, frame treatment, anchor coat treatment, etc. for the adhesive surface of the substrate to improve the adhesion to the substrate, and ozone treatment for the ethylene polymer to be extrusion laminated. May be applied.
本発明の積層体は、エチレン系重合体ペレット混合物を押出した層の表面同士の動摩擦係数がＪＩＳ Ｋ７１２５（１９９８年）により測定し０．０１〜０．９であり、かつ押エチレン系重合体ペレットを押出した層の表面固有抵抗値が加電圧５００Ｖで１０１４Ω以下であれば、薬充填工程において積層体の蛇行や積層体へのシワ発生、更に薬の付着によるシール不良を抑制することができるため好ましい。 In the laminate of the present invention, the coefficient of dynamic friction between the surfaces of the layer obtained by extruding the ethylene polymer pellet mixture is 0.01 to 0.9 as measured according to JIS K7125 (1998), and the extruded ethylene polymer pellets. If the surface resistivity of the layer from which the layer is extruded is 10 14 Ω or less at an applied voltage of 500 V, it is possible to suppress meandering of the laminated body, generation of wrinkles on the laminated body, and further sealing failure due to adhesion of the medicine. This is preferable because it is possible.
本発明のエチレン系重合体ペレット混合物は、薬等の医薬品包装やスナック菓子、削り節、パン粉、小麦粉、粉末調味料等の粉末乾燥食品など広範囲にわたる包装用積層体に用いることができる。 The ethylene polymer pellet mixture of the present invention can be used in a wide range of packaging laminates such as pharmaceutical packaging such as medicines, powdered foods such as snacks, shavings, bread crumbs, wheat flour, and powder seasonings.
このような本発明のエチレン系重合体ペレット混合物は、従来の材料では得られなかった帯電防止性能が良好であるといった効果が認められ、粉末や顆粒状の食品や医薬品などの包装用ラミネートフィルム材料として極めて有用である。 Such an ethylene-based polymer pellet mixture of the present invention is recognized to have an effect of good antistatic performance that cannot be obtained by conventional materials, and is a laminated film material for packaging of powder, granular foods, pharmaceuticals, etc. As extremely useful.
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to these Examples.
以下に、評価方法を示す。 The evaluation method is shown below.
（１）メルトマスフローレート（ＭＦＲ）
ＪＩＳ Ｋ６９２２−１（１９９７年）に準拠。
(1) Melt mass flow rate (MFR)
Conforms to JIS K6922-1 (1997).
（２）密度
ＪＩＳ Ｋ６９２２−１（１９９７年）に準拠。
(2) Density Conforms to JIS K6922-1 (1997).
（３）帯電防止性
実施例及び比較例により得られた積層体のエチレン系重合体ペレット混合物層表面について、アドバンテスト社製ＴＲ８６０１とＴＲ−４２を用い、２３℃，５０％ＲＨの環境下で、加電圧５００ｋＶにおける１分後の積層体表面の固有抵抗値を測定した。
(3) Antistatic property About the ethylene-based polymer pellet mixture layer surface of the laminate obtained by Examples and Comparative Examples, using Advantest TR8601 and TR-42, in an environment of 23 ° C. and 50% RH, The specific resistance value on the surface of the laminate after 1 minute at an applied voltage of 500 kV was measured.
実施例１
エチレン系重合体として、ＭＦＲが１３ｇ／１０分、密度が９１９ｋｇ／ｍ３である高圧法低密度ポリエチレン（Ｅ１）（東ソー（株）製、商品名：ペトロセン２１２）を９９重量％、グリセリン脂肪酸エステルとしてグリセリンステアリン酸エステル（理研ビタミン（株）製、商品名：リケマールＳ−１００、以下、Ｇ１と記す場合がある。）１重量％を配合し、ニ軸押出機（東洋精機製、商品名：ラボプラストミル）にて溶融混練しペレット化することによりエチレン系重合体組成物ペレット（Ａ１）を得た。その後、得られたペレットを４０℃の雰囲気にて１ヶ月間ペレットを放置した。
Example 1
99% by weight of high-pressure low-density polyethylene (E1) (trade name: Petrocene 212, manufactured by Tosoh Corporation) having an MFR of 13 g / 10 min and a density of 919 kg / m 3 as an ethylene polymer, glycerin fatty acid ester Glycerin stearate (trade name: Riquemar S-100, manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd., hereinafter sometimes referred to as G1) 1% by weight, and twin screw extruder (manufactured by Toyo Seiki, trade name: The polymer composition pellet (A1) was obtained by melt-kneading and pelletizing with a lab plast mill). Then, the pellet was left to stand for 1 month in the atmosphere of 40 degreeC.
また、高圧法低密度ポリエチレン（Ｅ１）を９９重量％、ポリオキシエチレンアルキルアミンとしてポリオキシエチレンラウリルアミン（日油（株）製、商品名：ナイミーンＬ−２０２、以下、Ａｍ１と記す場合がある。）１重量％を配合し、ニ軸押出機（東洋精機製、商品名：ラボプラストミル）にて溶融混練しペレット化することによりエチレン系重合体組成物ペレット（Ｂ１）を得た。その後、得られたペレットを４０℃の雰囲気にて１ヶ月間ペレットを放置した。 Moreover, 99% by weight of the high-pressure method low-density polyethylene (E1), polyoxyethylene laurylamine (manufactured by NOF Corporation, trade name: Nymeen L-202, hereinafter referred to as Am1) as polyoxyethylene alkylamine may be described. .) 1% by weight was blended and melt-kneaded and pelletized with a twin screw extruder (trade name: Labo Plast Mill, manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) to obtain an ethylene polymer composition pellet (B1). Then, the pellet was left to stand for 1 month in the atmosphere of 40 degreeC.
さらに、高圧法低密度ポリエチレン（Ｅ１）を９６重量％、エルカ酸アミド（日油（株）製、商品名：アルフローＰ−１０、以下Ｓ１と記す場合がある。）４重量％を配合し、単軸押出機にて溶融混練しペレット化することによりスリップ剤マスターバッチ（ＳＬ１）ペレットを得た。その後、得られたペレットを４０℃の雰囲気にて１ヶ月間ペレットを放置した。 Further, 96% by weight of high-pressure low-density polyethylene (E1) and 4% by weight of erucic acid amide (manufactured by NOF Corporation, trade name: Alflow P-10, hereinafter sometimes referred to as S1) are blended, Slip agent master batch (SL1) pellets were obtained by melt-kneading and pelletizing with a single screw extruder. Then, the pellet was left to stand for 1 month in the atmosphere of 40 degreeC.
得られたエチレン系重合体組成物ペレット（Ａ１）５０重量％とエチレン系重合体組成物ペレット（Ｂ１）ペレット２５重量％、高圧法低密度ポリエチレン（Ｅ１）ペレット２２．５重量％、スリップ剤マスターバッチ（ＳＬ１）ペレット２．５重量％をドライブレンドし、エチレン系重合体ペレット混合物を得た。その後、エチレン系重合体ペレット混合物を２５ｍｍΦのスクリューを有する押出ラミネート装置（プラコー（株）製）の押出機へ供給し、２８０℃の温度でＴダイより押出して溶融フィルムとし、予め押出ラミネート成形法により厚さ２５μｍのＬＤＰＥ（東ソー（株）製 商品名ペトロセン２０３）と基材であるポリエステルフィルム（東洋紡績（株）製、商品名エステルフィルムＥ−５１００、厚み１２μｍ）とがラミネートされた積層体のＬＤＰＥ側上に、上記溶融フィルムが１５μｍの厚さになるようラミネートし、積層体を得た。得られた積層体のエチレン系重合体ペレット混合物を押出した層表面にポリエステルフィルムを常温で貼り合わせた後、２３℃の雰囲気にて７日間放置した。帯電防止性評価の直前に、常温で貼り合わせたポリエステルフィルムを剥がし、試料とした。評価結果を表１に示す。 50% by weight of the obtained ethylene polymer composition pellet (A1), 25% by weight of ethylene polymer composition pellet (B1) pellet, 22.5% by weight of high pressure low density polyethylene (E1) pellet, master of slip agent 2.5 wt% of the batch (SL1) pellets were dry blended to obtain an ethylene polymer pellet mixture. Thereafter, the ethylene polymer pellet mixture is supplied to an extruder of an extrusion laminator having a screw of 25 mmΦ (manufactured by Plako Co., Ltd.), extruded from a T die at a temperature of 280 ° C. to obtain a molten film, and an extrusion laminate molding method in advance. Laminated with 25 μm thick LDPE (trade name Petrocene 203 manufactured by Tosoh Corporation) and a polyester film (trade name ester film E-5100, manufactured by Toyobo Co., Ltd., thickness 12 μm) as a base material. The laminated film was laminated on the LDPE side so that the molten film had a thickness of 15 μm. A polyester film was bonded to the surface of the layer obtained by extruding the obtained ethylene polymer pellet mixture of the laminate at room temperature, and then allowed to stand in an atmosphere at 23 ° C. for 7 days. Immediately before the evaluation of antistatic properties, the polyester film bonded at room temperature was peeled off to prepare a sample. The evaluation results are shown in Table 1.
エチレン系重合体組成物ペレット（Ａ１）３０重量％とエチレン系重合体組成物ペレット（Ｂ１）ペレット１５重量％、高圧法低密度ポリエチレン（Ｅ１）ペレット５２．５重量％、スリップ剤マスターバッチ（ＳＬ１）ペレット２．５重量％とした以外は実施例１と同様にして積層体を得た。評価結果を表１に示す。
30% by weight of ethylene polymer composition pellets (A1), 15% by weight of ethylene polymer composition pellets (B1), 52.5% by weight of high-pressure low density polyethylene (E1) pellets, slip agent masterbatch (SL1 ) A laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the pellet was 2.5% by weight. The evaluation results are shown in Table 1.
実施例３
高圧法低密度ポリエチレン（Ｅ１）を９８重量％、脂肪族アルコールとしてステアリルアルコール（日油（株）製、商品名：ＮＡＡー４５、以下、Ａl１と記す場合がある。）２重量％を配合し、ニ軸押出機（東洋精機製、商品名：ラボプラストミル）にて溶融混練しペレット化することにより脂肪族アルコールマスターバッチ（ＭＢ１）ペレットを得た。その後、得られたペレットを４０℃の雰囲気にて１ヶ月間ペレットを放置した。
Example 3
98% by weight of high-pressure low-density polyethylene (E1) and 2% by weight of stearyl alcohol (manufactured by NOF Corporation, trade name: NAA-45, hereinafter sometimes referred to as Al1) as an aliphatic alcohol are blended. An aliphatic alcohol master batch (MB1) pellet was obtained by melt-kneading and pelletizing with a twin screw extruder (trade name: Labo Plast Mill, manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.). Then, the pellet was left to stand for 1 month in the atmosphere of 40 degreeC.
エチレン系重合体組成物ペレット（Ａ１）５０重量％とエチレン系重合体組成物ペレット（Ｂ１）ペレット２５重量％、高圧法低密度ポリエチレン（Ｅ１）ペレット２２．５重量％、スリップ剤マスターバッチ（ＳＬ１）ペレット２．５重量％の代わりに、エチレン系重合体組成物ペレット（Ａ１）５０重量％とエチレン系重合体組成物ペレット（Ｂ１）ペレット２５重量％、高圧法低密度ポリエチレン（Ｅ１）ペレット１０重量％、スリップ剤マスターバッチ（ＳＬ１）ペレット２．５重量％、脂肪族アルコールマスターバッチ（ＭＢ１）ペレット１２．５重量％とした以外は実施例１と同様にして積層体を得た。評価結果を表１に示す。 50% by weight of ethylene polymer composition pellets (A1), 25% by weight of ethylene polymer composition pellets (B1), 22.5% by weight of high-pressure low-density polyethylene (E1) pellets, slip agent masterbatch (SL1 ) Instead of 2.5% by weight of pellets, ethylene polymer composition pellets (A1) 50% by weight, ethylene polymer composition pellets (B1) 25% by weight pellets, high pressure method low density polyethylene (E1) pellets 10 A laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the content was 2.5% by weight, 2.5% by weight of the slip agent masterbatch (SL1) pellets, and 12.5% by weight of the aliphatic alcohol masterbatch (MB1) pellets. The evaluation results are shown in Table 1.
実施例４
エチレン系重合体として、高圧法低密度ポリエチレン（Ｅ１）の代わりに、ＭＦＲが１０ｇ／１０分、密度が９１３ｋｇ／ｍ３であるエチレン・−オレフィン共重合体（東ソー（株）製、商品名：ニポロン−Ｚ ＴＺ４２０、以下Ｅ２と記す場合がある。）とした以外は実施例３と同様にして積層体を得た。評価結果を表１に示す。
Example 4
As an ethylene-based polymer, an ethylene-olefin copolymer having a MFR of 10 g / 10 minutes and a density of 913 kg / m 3 (manufactured by Tosoh Corporation, trade name: instead of the high-pressure low-density polyethylene (E1)) A laminate was obtained in the same manner as in Example 3 except that Nipolon-Z TZ420 (hereinafter sometimes referred to as E2) was used. The evaluation results are shown in Table 1.
実施例５
グリセリン脂肪酸エステルとして、グリセリンステアリン酸エステル（Ｇ１）の代わりに、ジグリセリンステアリン酸エステル（理研ビタミン（株）製、商品名：リケマールＳ−７１Ｄ、以下、Ｇ２と記す場合がある。）とした以外は実施例３と同様にして積層体を得た。評価結果を表１に示す。
Example 5
As glycerin fatty acid ester, instead of glycerin stearic acid ester (G1), diglycerin stearic acid ester (manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd., trade name: Riquemar S-71D, hereinafter sometimes referred to as G2) was used. Obtained a laminate in the same manner as in Example 3. The evaluation results are shown in Table 1.
実施例６
ポリオキシエチレンアルキルアミンとして、ポリオキシエチレンラウリルアミン（Ａｍ１）の代わりに、ポリオキシエチレンステアリルアミン（日油（株）製、商品名：ナイミーンＳ−２０２、以下、Ａｍ２と記す場合がある。）とした以外は実施例３と同様にして積層体を得た。評価結果を表１に示す。
Example 6
As polyoxyethylene alkylamine, instead of polyoxyethylene laurylamine (Am1), polyoxyethylene stearylamine (manufactured by NOF Corporation, trade name: Nymene S-202, hereinafter may be referred to as Am2). A laminate was obtained in the same manner as in Example 3 except that. The evaluation results are shown in Table 1.
実施例７
エチレン系重合体として、高圧法低密度ポリエチレン（Ｅ１）を９０重量％、グリセリン脂肪酸エステルとしてグリセリンステアリン酸エステル（Ｇ１）１０重量％を配合し、ニ軸押出機（東洋精機製、商品名：ラボプラストミル）にて溶融混練しペレット化することによりエチレン系重合体組成物ペレット（Ａ２）を得た。その後、得られたペレットを４０℃の雰囲気にて１ヶ月間ペレットを放置した。
Example 7
90% by weight of high-pressure low-density polyethylene (E1) is blended as the ethylene polymer, and 10% by weight of glycerin stearate (G1) is blended as the glycerin fatty acid ester. An ethylene polymer composition pellet (A2) was obtained by melt-kneading and pelletizing with a plast mill). Then, the pellet was left to stand for 1 month in the atmosphere of 40 degreeC.
また、高圧法低密度ポリエチレン（Ｅ１）を９０重量％、ポリオキシエチレンアルキルアミンとしてポリオキシエチレンラウリルアミン（Ａｍ１）１０重量％を配合し、ニ軸押出機（東洋精機製、商品名：ラボプラストミル）にて溶融混練しペレット化することによりエチレン系重合体組成物ペレット（Ｂ２）を得た。その後、得られたペレットを４０℃の雰囲気にて１ヶ月間ペレットを放置した。 In addition, 90% by weight of high-pressure low-density polyethylene (E1) and 10% by weight of polyoxyethylene laurylamine (Am1) as polyoxyethylene alkylamine were blended, and a twin screw extruder (manufactured by Toyo Seiki, trade name: Laboplast) The polymer composition pellets (B2) were obtained by melting and kneading in a mill). Then, the pellet was left to stand for 1 month in the atmosphere of 40 degreeC.
エチレン系重合体組成物ペレット（Ａ１）５０重量％とエチレン系重合体組成物ペレット（Ｂ１）ペレット２５重量％、高圧法低密度ポリエチレン（Ｅ１）ペレット１０重量％、スリップ剤マスターバッチ（ＳＬ１）ペレット２．５重量％、脂肪族アルコールマスターバッチ（ＭＢ１）ペレット１２．５重量％の代わりに、エチレン系重合体組成物ペレット（Ａ２）５重量％とエチレン系重合体組成物ペレット（Ｂ２）ペレット２．５重量％、高圧法低密度ポリエチレン（Ｅ１）ペレット７７．５重量％、スリップ剤マスターバッチ（ＳＬ１）ペレット２．５重量％、脂肪族アルコールマスターバッチ（ＭＢ１）ペレット１２．５重量％としたこと以外は実施例３と同様にして積層体を得た。評価結果を表１に示す。 50% by weight of ethylene polymer composition pellets (A1), 25% by weight of ethylene polymer composition pellets (B1), 10% by weight of high-pressure low density polyethylene (E1) pellets, slip agent masterbatch (SL1) pellets Instead of 2.5 wt%, aliphatic alcohol masterbatch (MB1) pellets 12.5 wt%, ethylene polymer composition pellets (A2) 5 wt% and ethylene polymer composition pellets (B2) pellet 2 0.5% by weight, 77.5% by weight of high-pressure low-density polyethylene (E1) pellets, 2.5% by weight of slip agent masterbatch (SL1) pellets, and 12.5% by weight of aliphatic alcohol masterbatch (MB1) pellets A laminate was obtained in the same manner as in Example 3 except that. The evaluation results are shown in Table 1.
比較例１
エチレン系重合体として、高圧法低密度ポリエチレン（Ｅ１）を９９．９９９重量％、グリセリン脂肪酸エステルとしてグリセリンステアリン酸エステル（Ｇ１）０．００１重量％を配合し、ニ軸押出機（東洋精機製、商品名：ラボプラストミル）にて溶融混練しペレット化することによりエチレン系重合体組成物ペレット（Ａ３）を得た。その後、得られたペレットを４０℃の雰囲気にて１ヶ月間ペレットを放置した。
Comparative Example 1
As the ethylene polymer, 99.999% by weight of high-pressure low-density polyethylene (E1) and 0.001% by weight of glycerin stearate (G1) as glycerin fatty acid ester were blended, and a twin screw extruder (manufactured by Toyo Seiki, The ethylene polymer composition pellets (A3) were obtained by melt-kneading and pelletizing with a trade name: Labo Plast Mill). Then, the pellet was left to stand for 1 month in the atmosphere of 40 degreeC.
また、高圧法低密度ポリエチレン（Ｅ１）を９９．９９９重量％、ポリオキシエチレンアルキルアミンとしてポリオキシエチレンラウリルアミン（Ａｍ１）０．００１重量％を配合し、ニ軸押出機（東洋精機製、商品名：ラボプラストミル）にて溶融混練しペレット化することによりエチレン系重合体組成物ペレット（Ｂ３）を得た。その後、得られたペレットを４０℃の雰囲気にて１ヶ月間ペレットを放置した。 In addition, 99.999% by weight of high-pressure method low density polyethylene (E1) and 0.001% by weight of polyoxyethylene laurylamine (Am1) as polyoxyethylene alkylamine are blended. Name: Laboplast Mill) was melt-kneaded and pelletized to obtain an ethylene polymer composition pellet (B3). Then, the pellet was left to stand for 1 month in the atmosphere of 40 degreeC.
エチレン系重合体組成物ペレット（Ａ３）５０重量％とエチレン系重合体組成物ペレット（Ｂ３）ペレット２５重量％、高圧法低密度ポリエチレン（Ｅ１）ペレット１０重量％、スリップ剤マスターバッチ（ＳＬ１）ペレット２．５重量％、脂肪族アルコールマスターバッチ（ＭＢ１）ペレット１２．５重量％の代わりに、エチレン系重合体組成物ペレット（Ａ３）５０重量％とエチレン系重合体組成物ペレット（Ｂ３）ペレット２５重量％、高圧法低密度ポリエチレン（Ｅ１）ペレット１０重量％、スリップ剤マスターバッチ（ＳＬ１）ペレット２．５重量％、脂肪族アルコールマスターバッチ（ＭＢ１）ペレット１２．５重量％としたこと以外は実施例３と同様にして積層体を得た。評価結果を表２に示すが、表面固有抵抗値が高く、帯電防止性に劣っていた。 50% by weight of ethylene polymer composition pellets (A3), 25% by weight of ethylene polymer composition pellets (B3), 10% by weight of high-pressure method low density polyethylene (E1) pellets, slip agent masterbatch (SL1) pellets Instead of 2.5% by weight and aliphatic alcohol masterbatch (MB1) pellets 12.5% by weight, ethylene polymer composition pellets (A3) 50% by weight and ethylene polymer composition pellets (B3) pellets 25 Except for weight%, high pressure method low density polyethylene (E1) pellets 10% by weight, slip agent masterbatch (SL1) pellets 2.5% by weight, aliphatic alcohol masterbatch (MB1) pellets 12.5% by weight A laminate was obtained in the same manner as in Example 3. The evaluation results are shown in Table 2. The surface resistivity was high and the antistatic property was inferior.
エチレン系重合体として、高圧法低密度ポリエチレン（Ｅ１）を９８．５重量％、グリセリン脂肪酸エステルとしてグリセリンステアリン酸エステル（Ｇ１）を１重量％、ポリオキシエチレンアルキルアミンとしてポリオキシエチレンラウリルアミン（Ａｍ１）０．５重量％を配合し、ニ軸押出機（東洋精機製、商品名：ラボプラストミル）にて溶融混練しペレット化することによりエチレン系重合体組成物ペレット（Ｃ１）を得た。その後、得られたペレットを４０℃の雰囲気にて１ヶ月間ペレットを放置した。
As the ethylene-based polymer, 98.5% by weight of high-pressure method low-density polyethylene (E1), 1% by weight of glycerin stearate (G1) as glycerin fatty acid ester, and polyoxyethylene laurylamine (Am1) as polyoxyethylene alkylamine ) 0.5% by weight was blended and melt-kneaded and pelletized with a twin screw extruder (trade name: Labo Plast Mill, manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) to obtain an ethylene polymer composition pellet (C1). Then, the pellet was left to stand for 1 month in the atmosphere of 40 degreeC.
エチレン系重合体組成物ペレット（Ａ１）５０重量％とエチレン系重合体組成物ペレット（Ｂ１）ペレット２５重量％、高圧法低密度ポリエチレン（Ｅ１）ペレット１０重量％、スリップ剤マスターバッチ（ＳＬ１）ペレット２．５重量％、脂肪族アルコールマスターバッチ（ＭＢ１）ペレット１２．５重量％の代わりに、エチレン系重合体組成物ペレット（Ｃ１）５０重量％、高圧法低密度ポリエチレン（Ｅ１）ペレット３５重量％、スリップ剤マスターバッチ（ＳＬ１）ペレット２．５重量％、脂肪族アルコールマスターバッチ（ＭＢ１）ペレット１２．５重量％としたこと以外は実施例３と同様にして積層体を得た。評価結果を表２に示すが、表面固有抵抗値が高く、帯電防止性に劣っていた。 50% by weight of ethylene polymer composition pellets (A1), 25% by weight of ethylene polymer composition pellets (B1), 10% by weight of high-pressure low density polyethylene (E1) pellets, slip agent masterbatch (SL1) pellets Instead of 2.5 wt%, aliphatic alcohol masterbatch (MB1) pellets 12.5 wt%, ethylene polymer composition pellets (C1) 50 wt%, high pressure method low density polyethylene (E1) pellets 35 wt% A laminate was obtained in the same manner as in Example 3 except that 2.5% by weight of the slip agent master batch (SL1) pellets and 12.5% by weight of the aliphatic alcohol master batch (MB1) pellets were used. The evaluation results are shown in Table 2. The surface resistivity was high and the antistatic property was inferior.
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