JP5404174B2 - 熱剥離性感圧接着テープ又はシート - Google Patents
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Description
(m1)下記式(1)で表される炭素数1〜12のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートモノマー
(m2)下記式(2)で表される炭素数1〜4のヒドロキシアルキル基を有するN−ヒドロキシアルキル(メタ)アクリルアミドモノマー
(m1)下記式(1)で表される炭素数1〜12のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートモノマー
(m2)下記式(2)で表される炭素数1〜4のヒドロキシアルキル基を有するN−ヒドロキシアルキル(メタ)アクリルアミドモノマー
(m3)骨格中に窒素原子を有するビニル系モノマー((m2)を除く)
(m2)下記式(2)で表される炭素数1〜4のヒドロキシアルキル基を有するN−ヒドロキシアルキル(メタ)アクリルアミドモノマー
熱剥離性感圧接着剤層は、熱発泡剤を含有しており、特定のアクリル系共重合体をベースポリマーとする。このため、熱剥離性感圧接着剤層により提供される粘着面は、樹脂[例えばアクリル樹脂、ポリカーボネート、ABS、ポリオレフィン樹脂(例えばポリスチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン等)など]、金属[例えば、ステンレス鋼(SUS)、アルミニウムなど]を素材とする様々な被着体に対して、良好な接着性を発揮する。また、金属への経時の接着力上昇が少なく、熱剥離性も良好である。また耐反撥性も優れる。そして、熱発泡剤を含むことから加熱処理により容易に接着性が低下して、剥離性を発揮する。
なお、R2の炭素数1〜12のアルキル基は、直鎖又は分岐鎖状のアルキル基である。
そして、熱剥離性感圧接着剤層のゲル分率(重量%)を、次式により算出する。
ゲル分率(重量%)=[(C−A)/B×100]
本発明において、感圧接着剤層は、必要に応じて設けられる層であり、熱剥離性感圧接着剤層と接する形態で設けられる層である。感圧接着剤層の片面に熱剥離性感圧接着剤層を有する熱剥離性感圧接着テープでは、感圧接着剤層は、通常、一方の粘着面を提供する。熱剥離性感圧接着剤層の少なくとも片面に感圧接着剤層を有する熱剥離性感圧接着テープにおいて、感圧接着剤層は、適度な弾性、柔軟性、またテープの保持特性を付与する。
部分重合物の重合率(%)=[1−(重量減少量)/(乾燥前の部分重合物の重量)]×100
そして、感圧接着剤層層のゲル分率(重量%)を、次式により算出する。
ゲル分率(重量%)=[(C−A)/B×100]
本発明の熱剥離性感圧接着シートの感圧接着剤層表面や熱剥離性感圧接着剤層表面は、使用時まで剥離ライナー(セパレータ、剥離フィルム)により保護されていてもよい。また、粘着面は、2枚の剥離ライナーによりそれぞれ保護されていてもよいし、両面が剥離面となっている1枚の剥離ライナーにより、ロール状に巻回される形態で保護されていてもよい。剥離ライナーは、熱剥離性感圧接着剤層の保護材として用いられており、被着体に貼付する際に剥がされる。
本発明の熱剥離性感圧接着シートが基材を有している場合、該基材としては、特に制限されず、例えば、紙などの紙系基材;布、不織布、ネットなどの繊維系基材;金属箔、金属板などの金属系基材;各種樹脂(オレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、アミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリフェニレンスルフィド(PPS)など)によるフィルムやシートなどのプラスチック系基材;ゴムシートなどのゴム系基材;発泡シートなどの発泡体や、これらの積層体(特に、プラスチック系基材と他の基材との積層体や、プラスチックフィルム(又はシート)同士の積層体など)等の適宜な薄葉体を用いることができる。
本発明の熱剥離性感圧接着シートは、本発明の効果を損なわない範囲で、他の層(例えば、中間層、下塗り層など)を有していてもよい。より具体的には、例えば、剥離性の付与を目的とした剥離剤のコーティング層、密着力の向上を目的とした下塗り剤のコーティング層、良好な変形性の付与を目的とした層、被着体への接着面積の増大を目的とした層、被着体への接着力の向上を目的とした層、被着体への表面形状に良好も追従させることを目的とした層、加熱による接着力低減の処理性の向上を目的とした層、加熱後の剥離性向上を目的とした層などが挙げられる。また、上記感圧接着剤層や熱剥離性感圧接着剤層以外の公知・慣用の感圧接着剤層を有していてもよい。
熱剥離性感圧接着シートの作製方法としては、特に制限されないが、例えばモノマー混合物を用いて、熱剥離性感圧接着剤層を形成するアクリル系粘着剤組成物を調製する工程、該工程で調製されたアクリル系粘着剤組成物により、適当な支持体(例えば、基材、剥離ライナーなど)や感圧接着剤層の少なくとも片面に熱剥離性感圧接着剤層を形成する工程を経て作製する方法が挙げられる。
工程(i):(m1)及び(m2)を必須のモノマー成分として構成され、全モノマー成分に対する(m1)の含有量が40〜97.5重量%、(m2)の含有量が0.5〜20重量%であるモノマー混合物、モノマー混合物中のモノマー成分100重量部に対して0.01〜2重量部の光重合開始剤及び熱発泡剤からアクリル系粘着剤組成物を調製する工程
工程(ii):工程(i)で調製されたアクリル系粘着剤組成物を用いて感圧接着剤層の少なくとも片面に熱剥離性感圧接着剤層を形成する工程
本発明の熱剥離性感圧接着シートは、熱剥離性感圧接着剤層を少なくとも有している。このため、耐反撥性にすぐれ、且つ熱剥離性感圧接着剤層が提供する粘着面において、塗膜、金属、プラスチックなどの様々な被着体に対して良好な接着性を発揮しつつ、加熱処理後の容易な剥離性を兼ね備える。このように、本発明の熱剥離性感圧接着シートは、耐反撥性、接着性、熱剥離性の各種特性のバランスがすぐれている。また、種々の被着体に対して良好な接着信頼性を有し、且つ使用目的が終了した際やリサイクルの際などの被着体からの剥離解体・除去される際に、容易に剥離解体・除去できる。
[部分重合組成物(モノマーシロップ)の調製]
アクリル酸2−エチルヘキシル(2EHA);70重量部、N−ビニル−2−ピロリドン(NVP);26重量部、ヒドロキシエチルアクリルアミド(HEAA);4重量部からなる組成物100重量部に、光重合開始剤として、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン(商品名「イルガキュア651」チバ・ジャパン社製);0.05重量部、及び1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン(商品名「イルガキュア184」チバ・ジャパン社製);0.05重量部を配合し、十分に窒素ガスで置換して紫外線照射を行い、重合率約11重量%の部分重合組成物(モノマーシロップ)を得た。
前記部分重合組成物100重量部に、熱膨張性マイクロカプセル(商品名「EXPANCEL−461DU40」Azko Nobel Surface Chemistry AB社製);30重量部、内部架橋剤としてトリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネートとの反応生成物(商品名「コロネートL」日本ポリウレタン社製、C/L);0.2重量部(固形分基準)、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート(HDDA);0.1重量部、光重合開始剤として、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン(商品名「イルガキュア651」チバ・ジャパン社製);0.05重量部、及び1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン(商品名「イルガキュア184」チバ・ジャパン社製);0.05重量部を添加して得た組成物を、剥離ライナー(一方の面がシリコーン系剥離剤で剥離処理されたポリエステルフィルム、商品名「MRF38」三菱化学ポリエステルフィルム社製、厚み:38μm)の剥離処理面に塗布して、塗布層を形成した。
次に、該塗布層上に、剥離ライナー(一方の面がシリコーン系剥離剤で剥離処理されたポリエステルフィルム、商品名「MRN38」三菱化学ポリエステルフィルム社製、厚み:38μm)を、剥離処理面が塗布層と接する形態で貼り合わせ、照度:4mW/cm2、光量:720mJ/cm2となる条件にて紫外線照射を行い、剥離ライナー/熱剥離性感圧接着剤層(厚み:75μm)/剥離ライナーの熱剥離性感圧接着剤層シートを得た。
該熱剥離性感圧接着剤層のゲル分率は、92.3重量%であった。
前記部分重合組成物100重量部に、内部架橋剤としてトリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネートとの反応生成物(商品名「コロネートL」日本ポリウレタン社製、C/L);0.1重量部(固形分基準)、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート(HDDA);0.02重量部、光重合開始剤として、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン(商品名「イルガキュア651」チバ・ジャパン社製);0.05重量部、及び1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン(商品名「イルガキュア184」チバ・ジャパン社製);0.05重量部を添加して得た組成物を、剥離ライナー(一方の面がシリコーン系剥離剤で剥離処理されたポリエステルフィルム、商品名「MRF38」三菱化学ポリエステルフィルム社製、厚み:38μm)の剥離処理面に塗布して、塗布層を形成した。
次に、該塗布層上に、剥離ライナー(一方の面がシリコーン系剥離剤で剥離処理されたポリエステルフィルム、商品名「MRN38」三菱化学ポリエステルフィルム社製、厚み:38μm)を、剥離処理面が塗布層と接する形態で貼り合わせ、照度:4mW/cm2、光量:720mJ/cm2となる条件にて紫外線照射を行い、剥離ライナー/感圧接着剤層(厚み:20μm)/剥離ライナーの感圧接着剤層シートを得た。
該感圧接着剤層のゲル分率は、78.1重量%であった。
感圧接着剤層シートの一方の剥離ライナーを剥がして感圧接着剤層を露出させ、さらに熱剥離性感圧接着剤層シートの一方の剥離ライナーを剥がして熱剥離性感圧接着剤層を露出させてから、感圧接着剤層シートと熱剥離性感圧接着剤層シートとを感圧接着剤層と熱剥離性感圧接着剤層とが接する形態で貼り合わせることにより、感圧接着シート(粘着剤層の総厚み:95μm)を作製した。
[熱剥離性感圧接着剤層の作製]
アクリル酸2−エチルヘキシル(2EHA);70重量部、N−ビニル−2−ピロリドン(NVP);26重量部、ヒドロキシメチルアクリルアミド(HMAA);4重量部からなる組成物100重量部に、光重合開始剤として、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン(商品名「イルガキュア651」チバ・ジャパン社製);0.05重量部、及び1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン(商品名「イルガキュア184」チバ・ジャパン社製);0.05重量部を配合し、十分に窒素ガスで置換して紫外線照射を行い、重合率約10重量%の部分重合組成物(モノマーシロップ)を得た。
前記部分重合組成物100重量部に、熱膨張性マイクロカプセル(商品名「EXPANCEL−461DU40」Azko Nobel Surface Chemistry AB社製);30重量部、内部架橋剤としてトリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネートとの反応生成物(商品名「コロネートL」日本ポリウレタン社製、C/L);0.2重量部(固形分基準)、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート(HDDA);0.1重量部、光重合開始剤として、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン(商品名「イルガキュア651」チバ・ジャパン社製);0.05重量部、及び1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン(商品名「イルガキュア184」チバ・ジャパン社製);0.05重量部を添加して得た組成物を、剥離ライナー(一方の面がシリコーン系剥離剤で剥離処理されたポリエステルフィルム、商品名「MRF38」三菱化学ポリエステルフィルム社製、厚み:38μm)の剥離処理面に塗布して、塗布層を形成した。
次に、該塗布層上に、剥離ライナー(一方の面がシリコーン系剥離剤で剥離処理されたポリエステルフィルム、商品名「MRN38」三菱化学ポリエステルフィルム社製、厚み:38μm)を、剥離処理面が塗布層と接する形態で貼り合わせ、照度:4mW/cm2、光量:720mJ/cm2となる条件にて紫外線照射を行い、剥離ライナー/熱剥離性感圧接着剤層(厚み:75μm)/剥離ライナーの熱剥離性感圧接着剤層シートを得た。
該熱剥離性感圧接着剤層のゲル分率は、93.5重量%であった。
アクリル酸2−エチルヘキシル(2EHA);90重量部、アクリル酸(AA);10重量部からなる組成物100重量部に、光重合開始剤として、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン(商品名「イルガキュア651」チバ・ジャパン社製);0.05重量部、及び1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン(商品名「イルガキュア184」チバ・ジャパン社製);0.05重量部を配合し、十分に窒素ガスで置換して紫外線照射を行い、重合率約10重量%の部分重合組成物(モノマーシロップ)を得た。
前記部分重合組成物100重量部に、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート(HDDA);0.04重量部を添加して得た組成物を、剥離ライナー(一方の面がシリコーン系剥離剤で剥離処理されたポリエステルフィルム、商品名「MRF38」三菱化学ポリエステルフィルム社製、厚み:38μm)の剥離処理面に塗布して、塗布層を形成した。
次に、該塗布層上に、剥離ライナー(一方の面がシリコーン系剥離剤で剥離処理されたポリエステルフィルム、商品名「MRN38」三菱化学ポリエステルフィルム社製、厚み:38μm)を、剥離処理面が塗布層と接する形態で貼り合わせ、照度:4mW/cm2、光量:720mJ/cm2となる条件にて紫外線照射を行い、剥離ライナー/感圧接着剤層(厚み:20μm)/剥離ライナーの感圧接着剤層シートを得た。
該感圧接着剤層のゲル分率は、60.2重量%であった。
感圧接着剤層シートの一方の剥離ライナーを剥がして感圧接着剤層を露出させ、さらに熱剥離性感圧接着剤層シートの一方の剥離ライナーを剥がして熱剥離性感圧接着剤層を露出させてから、感圧接着剤層シートと熱剥離性感圧接着剤層シートとを感圧接着剤層と熱剥離性感圧接着剤層とが接する形態で貼り合わせることにより、感圧接着シート(粘着剤層の総厚み:95μm)を作製した。
[熱剥離性感圧接着剤層の作製]
アクリル酸2−エチルヘキシル(2EHA);71重量部、N−ビニル−2−ピロリドン(NVP);15重量部、N,N−ジエチルアクリルアミド(DEAA);11重量部、N−ヒドロキシエチルアクリルアミド(HEAA);1.5重量部、N−ヒドロキシメチルアクリルアミド(HMAA);1.5重量部からなる組成物100重量部に、光重合開始剤として、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン(商品名「イルガキュア651」チバ・ジャパン社製);0.05重量部、及び1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン(商品名「イルガキュア184」チバ・ジャパン社製);0.05重量部を配合し、十分に窒素ガスで置換して紫外線照射を行い、重合率約10重量%の部分重合組成物(モノマーシロップ)を得た。
前記部分重合組成物100重量部に、熱膨張性マイクロカプセル(商品名「EXPANCEL−461DU40」Azko Nobel Surface Chemistry AB社製);30重量部、内部架橋剤としてトリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネートとの反応生成物(商品名「コロネートL」日本ポリウレタン社製、C/L);0.2重量部(固形分基準)、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート(HDDA);0.1重量部、光重合開始剤として、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン(商品名「イルガキュア651」チバ・ジャパン社製);0.05重量部、及び1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン(商品名「イルガキュア184」チバ・ジャパン社製);0.05重量部を添加して得た組成物を、剥離ライナー(一方の面がシリコーン系剥離剤で剥離処理されたポリエステルフィルム、商品名「MRF38」三菱化学ポリエステルフィルム社製、厚み:38μm)の剥離処理面に塗布して、塗布層を形成した。
次に、該塗布層上に、剥離ライナー(一方の面がシリコーン系剥離剤で剥離処理されたポリエステルフィルム、商品名「MRN38」三菱化学ポリエステルフィルム社製、厚み:38μm)を、剥離処理面が塗布層と接する形態で貼り合わせ、照度:4mW/cm2、光量:720mJ/cm2となる条件にて紫外線照射を行い、剥離ライナー/熱剥離性感圧接着剤層(厚み:75μm)/剥離ライナーの熱剥離性感圧接着剤層シートを得た。
該熱剥離性感圧接着剤層のゲル分率は、90.8重量%であった。
アクリル酸2−エチルヘキシル(2EHA);90重量部、アクリル酸(AA);10重量部からなる組成物100重量部に、光重合開始剤として、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン(商品名「イルガキュア651」チバ・ジャパン社製);0.05重量部、及び1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン(商品名「イルガキュア184」チバ・ジャパン社製);0.05重量部を配合し、十分に窒素ガスで置換して紫外線照射を行い、重合率約11重量%の部分重合組成物(モノマーシロップ)を得た。
前記部分重合組成物100重量部に、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート(HDDA);0.04重量部を添加して得た組成物を、剥離ライナー(一方の面がシリコーン系剥離剤で剥離処理されたポリエステルフィルム、商品名「MRF38」三菱化学ポリエステルフィルム社製、厚み:38μm)の剥離処理面に塗布して、塗布層を形成した。
次に、該塗布層上に、剥離ライナー(一方の面がシリコーン系剥離剤で剥離処理されたポリエステルフィルム、商品名「MRN38」三菱化学ポリエステルフィルム社製、厚み:38μm)を、剥離処理面が塗布層と接する形態で貼り合わせ、照度:4mW/cm2、光量:720mJ/cm2となる条件にて紫外線照射を行い、剥離ライナー/感圧接着剤層(厚み:20μm)/剥離ライナーの感圧接着剤層シートを得た。
該感圧接着剤層のゲル分率は、60.2重量%であった。
感圧接着剤層シートの一方の剥離ライナーを剥がして感圧接着剤層を露出させ、さらに熱剥離性感圧接着剤層シートの一方の剥離ライナーを剥がして熱剥離性感圧接着剤層を露出させてから、感圧接着剤層シートと熱剥離性感圧接着剤層シートとを感圧接着剤層と熱剥離性感圧接着剤層とが接する形態で貼り合わせることにより、感圧接着シート(粘着剤層の総厚み:95μm)を作製した。
[熱剥離性感圧接着剤層の作製]
冷却管、窒素ガス導入管、温度計、滴下漏斗及び攪拌翼を備えた反応容器に、重合開始剤としての2,2−アゾビスイソブチロニトリル(AIBN);0.1重量部、モノマー成分としてのブチルアクリレート(BA);90重量部、および溶媒としての酢酸エチル;82重量部を投入し、反応容器の内容物(モノマー成分全量を含む溶液)を窒素置換を行いながら60℃に昇温した。その後、重合開始剤としての2,2−アゾビスイソブチロニトリル(AIBN);0.2重量部、N−ヒドロキシエチルアクリルアミド(HEAA)5重量部、N−ヒドロキシメチルアクリルアミド(HMAA);5重量、および溶媒としての酢酸エチル81重量部を3時間かけて滴下しながら重合を行った。かかる連続仕込み方式の溶液重合によってアクリル系ポリマーの溶液を得た。
得られたアクリル系ポリマーの溶液に、熱膨張性マイクロカプセル(商品名「EXPANCEL−461DU40」Azko Nobel Surface Chemistry AB社製);30重量部、イソシアネート系架橋剤(トリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネートとの反応生成物、商品名「コロネートL」日本ポリウレタン工業株式会社、C/L);0.07重量部(固形分換算)を添加して、組成物を得た。
該組成物を、剥離ライナー(一方の面がシリコーン系剥離剤で剥離処理されたポリエステルフィルム、商品名「MRF38」三菱化学ポリエステルフィルム社製、厚み:38μm)の剥離処理面に塗布して、塗布層を形成し、70℃で5分間乾燥させ、剥離ライナー/熱剥離性感圧接着剤層(厚み:75μm)の熱剥離性感圧接着剤層シートを得た。
該熱剥離性感圧接着剤層のゲル分率は、57.5重量%であった。
[アクリル酸2−エチルヘキシル(2EHA)/アクリル酸(AA)]共重合体;100重量部に、内部架橋剤としてトリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネートとの反応生成物(商品名「コロネートL」日本ポリウレタン社製、C/L);2重量部(固形分基準)を添加して得た組成物を、剥離ライナー(一方の面がシリコーン系剥離剤で剥離処理されたポリエステルフィルム、商品名「MRF38」三菱化学ポリエステルフィルム社製、厚み:38μm)の剥離処理面に塗布して、塗布層を形成し、100℃で2分間乾燥して、剥離ライナー/感圧接着剤層(厚み:20μm)の感圧接着剤層シートを得た。
該感圧接着剤層のゲル分率は、50.8重量%であった。
感圧接着剤層シートと熱剥離性感圧接着剤層シートとを感圧接着剤層と熱剥離性感圧接着剤層とが接する形態で貼り合わせることにより、感圧接着シート(粘着剤層の総厚み:95μm)を作製した。
アクリル酸2−エチルヘキシル(2EHA);71重量部、N−ビニル−2−ピロリドン(NVP);15重量部、N,N−ジエチルアクリルアミド(DEAA);11重量部、N−ヒドロキシエチルアクリルアミド(HEAA);1.5重量部、N−ヒドロキシメチルアクリルアミド(HMAA);1.5重量部からなる組成物100重量部に、光重合開始剤として、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン(商品名「イルガキュア651」チバ・ジャパン社製);0.05重量部、及び1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン(商品名「イルガキュア184」チバ・ジャパン社製);0.05重量部を配合し、十分に窒素ガスで置換して紫外線照射を行い、重合率約10重量%の部分重合組成物(モノマーシロップ)を得た。
次に、該塗布層上に、剥離ライナー(一方の面がシリコーン系剥離剤で剥離処理されたポリエステルフィルム、商品名「MRN38」三菱化学ポリエステルフィルム社製、厚み:38μm)を、剥離処理面が塗布層と接する形態で貼り合わせ、照度:4mW/cm2、光量:720mJ/cm2となる条件にて紫外線照射を行い、剥離ライナー/熱剥離性感圧接着剤層(厚み:75μm)/剥離ライナーの感圧接着シートを得た。
該熱剥離性感圧接着剤層のゲル分率は、86.9重量%であった。
アクリル酸2−エチルヘキシル(2EHA);90重量部、アクリル酸(AA);10重量部からなる組成物100重量部を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、重合率約11重量%の部分重合組成物(モノマーシロップ)を得た。
部分重合組成物として上記部分重合組成物を用い、内部架橋剤をトリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネートとの反応生成物(商品名「コロネートL」日本ポリウレタン社製、C/L);0.4重量部(固形分基準)、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート(HDDA);0.3重量部としたこと以外は、実施例1と同様にして、剥離ライナー/熱剥離性感圧接着剤層/剥離ライナーの熱剥離性感圧接着剤層シートを得た。なお、該熱剥離性感圧接着剤層のゲル分率は、90.3重量%であった。
部分重合組成物として上記部分重合組成物を用い、内部架橋剤をトリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネートとの反応生成物(商品名「コロネートL」日本ポリウレタン社製、C/L);0.3重量部(固形分基準)、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート(HDDA);0.08重量部としたこと以外は、実施例1と同様にして、剥離ライナー/感圧接着剤層/剥離ライナーの感圧接着剤層シートを得た。なお、該感圧接着剤層のゲル分率は、80重量%であった。
そして、実施例1と同様にして、感圧接着シート(粘着剤層の総厚み:95μm)を作製した。
[熱剥離性感圧接着剤層の作製]
アクリル酸ブチル(BA);85重量部、アクリロニトリル(AN);15重量部、アクリル酸(AA);1.5重量部からなる共重合体100重量部に、熱膨張性マイクロカプセル(商品名「EXPANCEL−461DU40」Azko Nobel Surface Chemistry AB社製);30重量部、エポキシ系架橋剤(商品名「テトラッドC」三菱ガス化学社製、T/C);0.6重量部を添加して得た組成物を、剥離ライナー(一方の面がシリコーン系剥離剤で剥離処理されたポリエステルフィルム、商品名「MRF38」三菱化学ポリエステルフィルム社製、厚み:38μm)の剥離処理面に塗布して、塗布層を形成した。
次に、該塗布層を、70℃で5分間乾燥させ、剥離ライナー/熱剥離性感圧接着剤層(厚み:75μm)の熱剥離性感圧接着剤層シートを得た。
該熱剥離性感圧接着剤層のゲル分率は、92.8重量%であった。
アクリル酸ブチル(BA);85重量部、アクリロニトリル(AN);15重量部、アクリル酸(AA);1.5重量部からなる共重合体100重量部に、トリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネートとの反応生成物(商品名「コロネートL」日本ポリウレタン社製、C/L);2重量部(固形分基準)を添加して得た組成物を、剥離ライナー(一方の面がシリコーン系剥離剤で剥離処理されたポリエステルフィルム、商品名「MRN38」三菱化学ポリエステルフィルム社製、厚み:38μm)の剥離処理面に塗布して、塗布層を形成した。
次に、該塗布層を、120℃で3分間乾燥させ、剥離ライナー/感圧接着剤層(厚み:20μm)の感圧接着剤層シートを得た。
該感圧接着剤層のゲル分率は、24.4重量%であった。
感圧接着剤層シートと熱剥離性感圧接着剤層シートとを感圧接着剤層と熱剥離性感圧接着剤層とが接する形態で貼り合わせることにより、感圧接着シート(粘着剤層の総厚み:95μm)を作製した。
アクリル酸2−エチルヘキシル(2EHA);90重量部、アクリル酸(AA);10重量部からなる組成物100重量部に、光重合開始剤として、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン(商品名「イルガキュア651」チバ・ジャパン社製);0.05重量部、及び1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン(商品名「イルガキュア184」チバ・ジャパン社製);0.05重量部を配合し、十分に窒素ガスで置換して紫外線照射を行い、重合率約10重量%の部分重合組成物(モノマーシロップ)を得た。
次に、該塗布層上に、剥離ライナー(一方の面がシリコーン系剥離剤で剥離処理されたポリエステルフィルム、商品名「MRN38」三菱化学ポリエステルフィルム社製、厚み:38μm)を、剥離処理面が塗布層と接する形態で貼り合わせ、照度:4mW/cm2、光量:720mJ/cm2となる条件にて紫外線照射を行い、剥離ライナー/熱剥離性感圧接着剤層(厚み:75μm)/剥離ライナーの感圧接着シートを得た。
該熱剥離性感圧接着剤層のゲル分率は、90.8重量%であった。
実施例1〜4及び比較例1〜2について、加熱処理前の90°ピール粘着力、加熱処理後の90°ピール粘着力、耐反撥性を測定又は評価した。その結果を表1に示した。また、実施例5及び比較例3について、加熱処理前のL字接着力試験、加熱処理後のL字接着力試験を行い、その結果を表2に示した。
実施例、比較例で得られた感圧接着シートの、感圧接着剤層側の剥離ライナーを剥がし、感圧接着剤層面に剥離処理をしていない厚さ50μmのポリエチレンテレフタレートフィルムを貼り合わせ、測定幅が25mmになるようにカットすることにより、測定サンプルを得た。熱剥離性感圧接着剤層面についている剥離ライナーを剥がし、その熱剥離性感圧接着剤層面を、イソプロピルアルコールを染み込ませたクリーンウエスにて10往復擦り洗浄した清浄な被着体に、2kgローラーで片道圧着させた。これを常温(23℃程度)で30分間放置してから、引張試験機(装置名「TCM−1kNB」ミネベア社製)を用いて、引張速度300mm/分、引張角度90°の条件で、90°ピール粘着力[N/25mm]を測定した。
被着体としては、アクリル板(商品名「アクリライト」三菱レイヨン社製)、SUS(430BA)板を用いた。
評価基準
非常に良好(◎):初期の90°ピール粘着力が10[N/25mm]以上
良好(○):初期の90°ピール粘着力が2[N/25mm]以上10[N/25mm]未満
不良(×):初期の90°ピール粘着力が2[N/25mm]未満
なお、初期の90°ピール粘着力の値が、2[N/25mm]未満であると、接着性の点で問題(例えば加工の際の剥がれ、浮きなどの問題)を生じる場合がある。
実施例、比較例で得られた感圧接着シートの感圧接着剤層側の剥離ライナーを剥がし、感圧接着剤層面に剥離処理をしていない厚さ50μmのポリエチレンテレフタレートフィルムを貼り合わせ、測定幅が25mmになるようにカットすることにより、測定サンプルを得た。熱剥離性感圧接着剤層面についている剥離ライナーを剥がし、その熱剥離性感圧接着剤層面を、イソプロピルアルコールを染み込ませたクリーンウエスにて10往復擦り洗浄した清浄な被着体に、2kgローラーで片道圧着させた。これを常温(23℃程度)で30分間放置してから、120℃の環境下に5分間静置した後、さらに常温で10分間放置し、引張試験機(装置名「TCM−1kNB」ミネベア社製)を用いて、引張速度300mm/分、引張角度90°の条件で、90°ピール粘着力[N/25mm]を測定した。
被着体としては、アクリル板(商品名「アクリライト」三菱レイヨン社製)、SUS(430BA)板を用いた。
評価基準
良好(○):加熱処理後の90°ピール粘着力が2[N/25mm]以下あるいは加熱処理により自然剥離が生じた場合
不良(×):加熱処理後の90°ピール粘着力が2[N/25mm]を超える
なお、加熱処理後の90°ピール粘着力の値が、2[N/25mm]を超えると、熱剥離性の点で問題(例えば糊残りや、テープ面からの加工品のスムーズな回収が困難となる問題、さらに回収ミスなどの不具合の発生など)を生じる場合がある。
実施例、比較例で得られた感圧接着シートを、幅10mm、長さ90mmのサイズにカットして、感圧接着剤層側の剥離ライナーを剥がし、感圧接着剤層面に同サイズのアルミニウム板(厚み0.5mm)を貼り合わせて試験片を作製した。この試験片を、熱剥離性感圧接着剤層側を外側、アルミニウム板側を内側として長手方向をR50の曲率になるように湾曲させた。次いで、熱剥離性感圧接着剤層側の剥離ライナーを剥がし、熱剥離性感圧接着剤層面を、イソプロピルアルコールを染み込ませたクリーンウエスにて10往復擦り洗浄した清浄なアクリル板(商品名「アクリライト」三菱レイヨン社製)に、ラミネーターを用いて浮きのないように圧着した。これを室温で1時間放置後、試験片の長手方向の端部がアクリル板表面から浮き上がった高さ(浮き高さ)を測定し、下記の評価基準で評価した。
測定は、試験の両端について行い、これらの両端における浮き高さの平均値を耐反撥性の値とした。
評価基準
非常に良好(◎):耐反撥性の値(両端における浮き高さの平均値)が1mm未満
良好(○):耐反撥性の値(両端における浮き高さの平均値)が1mm以上7mm未満
不良(×):耐反撥性の値(両端における浮き高さの平均値)が7mm以上
なお、上記耐反撥性の値が、7mm以上であると、感圧接着シートにおいて、耐反撥性を発揮することはできない。
感圧接着シートを長さ10mm×幅10mmに切り出して用いた(感圧接着シート13)。
治具として、図1に示したL字型のステンレス製治具11[L字断面の長辺の長さ(高さ):70mm、L字断面の短辺の長さ:30mm、幅:30mm、板厚:1mm]を用いた。なお、L字型のステンレス製治具11において、感圧接着シート13が貼り付けられる面は、イソプロピルアルコールを染み込ませたクリーンウエスにて10往復擦り洗浄され清浄となっている。
また、上記治具と貼り合わせる被着体12として、アクリル板(商品名「アクリライト」三菱レイヨン社製)、及びSUS(304)板を用いた。なお、被着体12は、イソプロピルアルコールを染み込ませたクリーンウエスにて10往復擦り洗浄され清浄となっている。
上記のL字型ステンレス製治具11の下面(30mm×30mmの面)の中央部分に、感圧接着シート13を、5kgローラー、1往復の条件で貼り合わせて、感圧接着シート13を貼付したL字型ステンレス製治具11を得た。次いで、該感圧接着シート13を貼付したL字型ステンレス製治具11を、感圧接着シート13のもう一方の粘着面を用いて、被着体12に、5kgローラー、1往復の条件で圧着した。これにより、図2に示す貼り合わせサンプル14(L字型ステンレス製治具11/感圧接着シート13/被着体12の貼り合わせ体)を得た。
貼り合わせサンプル14を得てから常温(23℃程度)で30分放置後、引張試験機(装置名「TCM−1kNB」ミネベア社製)を用いて、引張速度200mm/分で、被着体12から垂直方向(図2の引張方向)に剥離させ、得られるチャートピークを読み取り、加熱処理前のL字接着力試験の初期接着力(表2の加熱前の初期L字接着力)とした。
また、貼り合わせサンプル14を得てから常温(23℃程度)で1日放置後、引張試験機(装置名「TCM−1kNB」ミネベア社製)を用いて、引張速度200mm/分で、被着体12から垂直方向(図2の引張方向)に剥離させ、得られるチャートピークを読み取り、加熱処理前のL字接着力試験の経時後接着力(表2の加熱前の経時後L字接着力)とした。
加熱処理前のL字接着力試験と同様に、図2に示す貼り合わせサンプル14(L字型ステンレス製治具11/感圧接着シート13/被着体12の貼り合わせ体)を得た。
貼り合わせサンプル14を得てから常温(23℃程度)で30分放置後、130℃で10分間加熱処理を行ってから、引張試験機(装置名「TCM−1kNB」ミネベア社製)を用いて、引張速度200mm/分で、被着体12から垂直方向(図2の引張方向)に剥離させ、得られるチャートピークを読み取り、加熱後のL字接着力試験の初期接着力(表2の加熱後の初期L字接着力)とした。
また、貼り合わせサンプル14を得てから常温(23℃程度)で1日放置後、130℃で10分間加熱処理を行ってから、引張試験機(装置名「TCM−1kNB」ミネベア社製)を用いて、引張速度200mm/分で、被着体12から垂直方向(図2の引張方向)に剥離させ、得られるチャートピークを読み取り、加熱処理後のL字接着力試験の経時後接着力(表2の加熱後の経時後L字接着力)とした。
そして、「加熱後の初期L字接着力」や「加熱後の経時後L字接着力」が5[N/25mm]以下の場合や加熱処理により被着体から自然剥離した場合を熱剥離性良好(○)と評価し、一方、「加熱後の初期L字接着力」や「加熱後の経時後L字接着力」が5[N/25mm]を超える場合を熱剥離性不良(×)と評価した。なお、これらの評価は、表2の「加熱後の初期L字接着力」及び「加熱後の経時後L字接着力」の欄にそれぞれ示した。
12 被着体
13 感圧接着シート
14 貼り合わせサンプル(L字型ステンレス製治具/感圧接着シート/被着体)
Claims (5)
- 下記(m1)及び(m2)を必須のモノマー成分として構成され、全モノマー成分に対する(m1)の含有量が40〜97.5重量%、(m2)の含有量が0.5〜20重量%であるモノマー混合物から形成されるアクリル系共重合体を必須成分とし、熱発泡剤が含有されている熱剥離性感圧接着剤層のみからなる熱剥離性感圧接着テープ又はシート。
(m1)下記式(1)で表される炭素数1〜12のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートモノマー
(式(1)中、R1は水素原子又はメチル基を示し、R2は炭素数1〜12のアルキル基を示す。)
(m2)下記式(2)で表される炭素数1〜4のヒドロキシアルキル基を有するN−ヒドロキシアルキル(メタ)アクリルアミドモノマー
(式(2)中、R3は水素原子又はメチル基を示し、R4は炭素数1〜4のヒドロキシアルキル基を示す。) - 下記(m1)、(m2)及び(m3)を必須のモノマー成分として構成され、全モノマー成分に対する(m1)の含有量が40〜97.5重量%、(m2)の含有量が0.5〜20重量%、(m3)の含有量が2〜40重量%であるモノマー混合物から形成されるアクリル系共重合体を必須成分とし、熱発泡剤が含有されている熱剥離性感圧接着剤層のみからなる熱剥離性感圧接着テープ又はシート。
(m1)下記式(1)で表される炭素数1〜12のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートモノマー
(式(1)中、R 1 は水素原子又はメチル基を示し、R 2 は炭素数1〜12のアルキル基を示す。)
(m2)下記式(2)で表される炭素数1〜4のヒドロキシアルキル基を有するN−ヒドロキシアルキル(メタ)アクリルアミドモノマー
(式(2)中、R 3 は水素原子又はメチル基を示し、R 4 は炭素数1〜4のヒドロキシアルキル基を示す。)
(m3)骨格中に窒素原子を有するビニル系モノマー((m2)を除く) - 前記モノマー混合物において、モノマー成分として、カルボキシル基含有モノマーを全く含有しないか、あるいはその含有量が全モノマー成分全量の0.1重量%以下である請求項1〜3の何れかの項に記載の熱剥離性感圧接着テープ又はシート。
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