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JP5420186B2 - Inkjet printing method and printed matter - Google Patents
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Description

本発明は、ポリエステル系繊維とポリウレタン繊維から構成される混用布帛に対するインクジェット捺染方法および該方法により捺染された捺染物に関する。   The present invention relates to an inkjet printing method for a mixed fabric composed of polyester fibers and polyurethane fibers, and a printed material printed by the method.

通常、ポリエステル系繊維とポリウレタン繊維から構成される混用布帛を染色しようとする場合、染料としては分散染料が選択される。その場合の問題点として、本来であればポリエステル系繊維の方に重点的に分散染料を吸着させたいのであるが、ポリウレタン繊維の方がポリエステル系繊維よりも分散染料を吸着しやすいので、結果的に、ポリウレタン繊維へ分散染料が過度に吸着してしまう。また厄介なことに、ポリウレタン繊維は分散染料の吸着もしやすいが、脱落もしやすく、このため、分散染料により染色されたポリエステル系繊維とポリウレタン繊維から構成される混用布帛は、総じて各種染色堅牢度が悪くなる傾向にあり、その顕著な例として、ドライクリーニング時における液汚染が問題にされる場合が多い。   Usually, when it is going to dye the mixed fabric comprised from a polyester fiber and a polyurethane fiber, a disperse dye is selected as a dye. As a problem in that case, we would like to adsorb disperse dyes mainly to polyester fibers, but polyurethane fibers tend to adsorb disperse dyes more than polyester fibers. In addition, the disperse dye is excessively adsorbed to the polyurethane fiber. Troublesomely, polyurethane fibers are easy to adsorb disperse dyes, but are also easy to fall off. Therefore, mixed fabrics composed of polyester fibers and polyurethane fibers dyed with disperse dyes generally have various dyeing fastnesses. As a prominent example, liquid contamination during dry cleaning is often a problem.

特許文献1には、ポリウレタン弾性糸とポリエステル系繊維より構成される繊維製品を分散染料で染色後、還元剤として二酸化チオ尿素とハイドロサルファイトナトリウムを併用して一浴にて還元洗浄することにより、高い発色性と優れた染色堅牢度、特に優れたドライクリーニング堅牢度を有する分散染料染色物を得ることができるポリウレタン弾性糸含有繊維製品の処理方法が開示されている。しかしながらこの方法は、還元洗浄の条件を強力にして余分な染料を落とそうとするものであり、結果的に余分な染料ばかりか染着している染料も落としてしまうおそれがあり、濃色を得ようとした場合には不向きな方法である。また更には、バッチ間の色バラツキも発生しやすく、色の再現性を保ちにくいという欠点もある。   In Patent Document 1, a fiber product composed of a polyurethane elastic yarn and a polyester fiber is dyed with a disperse dye, and then reduced and washed in one bath using a combination of thiourea dioxide and sodium hydrosulfite as a reducing agent. Also disclosed is a method for treating a polyurethane elastic yarn-containing fiber product capable of obtaining a dyed disperse dye having high color developability and excellent dyeing fastness, particularly excellent dry cleaning fastness. However, this method is intended to remove the excess dye by strengthening the condition of the reduction cleaning, and as a result, there is a possibility that not only the excess dye but also the dye that has been dyed may be removed, and the dark color is reduced. This is an unsuitable method when trying to obtain it. Furthermore, there is a drawback in that color variation between batches is likely to occur and it is difficult to maintain color reproducibility.

また、この各種染色堅牢度が悪くなるという問題は、捺染(プリント)をする場合においては、分散染料が柄部分から白場へしみ(泣き)出してくることにより著しく品位を低下させてしまうので、浸染(無地染め、ベタ染め)をする場合よりも深刻な問題であり、捺染(プリント)のなかでも、低粘度のインクを布帛の片面より付与するインクジェット方式を用いる場合において特に問題となっている。   In addition, the problem that the various dyeing fastnesses are deteriorated is that, in the case of printing (printing), the disperse dye drops from the pattern portion to the white background (crying), so that the quality is remarkably lowered. This is a more serious problem than when dyeing (solid dyeing, solid dyeing), and particularly in the case of using an inkjet method in which low-viscosity ink is applied from one side of a fabric among printing (printing). Yes.

この各種染色堅牢度が悪くなるという問題についてもう少し詳しくふれると、この問題は特に赤の染料を使用した場合において顕著であり、何らかの改善策が必要である。   In more detail about the problem that the various dyeing fastnesses are deteriorated, this problem is particularly noticeable when a red dye is used, and some improvement is required.

上述してきたように、ポリエステル系繊維とポリウレタン繊維から構成される混用布帛を染色しようとする場合、分散染料のポリウレタン繊維への過度の吸着が最大の問題であった。しかしながら、ポリウレタン繊維が全く染まっていない状態がよいかというと、この場合、例えば、染色された混用布帛を引き伸ばしたとき、染まっていないポリウレタン繊維が剥き出しになり、生地が白っぽくみえる(目剥き)という現象が発生してしまうのでこれも好ましいとは言えない。理想としては、過度ではなく、適度に、分散染料がポリウレタン繊維に吸着することではあるが、現実には困難であり、その有効な改善策については未だ提案されていない。   As described above, when the mixed fabric composed of the polyester fiber and the polyurethane fiber is dyed, excessive adsorption of the disperse dye onto the polyurethane fiber has been the biggest problem. However, if the state in which the polyurethane fiber is not dyed at all is good, in this case, for example, when the dyed mixed fabric is stretched, the undyed polyurethane fiber is exposed, and the fabric looks whitish (uncovered) This is not preferable because a phenomenon occurs. Ideally, the disperse dye is adsorbed to the polyurethane fiber appropriately but not excessively. However, it is difficult in practice, and an effective improvement measure has not been proposed yet.

特開平10−280285号公報JP-A-10-280285

上記事情に鑑み、本発明は、ポリエステル系繊維とポリウレタン繊維から構成される混用布帛を、赤の分散染料を使用してインクジェット捺染するに際し、各種染色堅牢度が良好であり、また目剥き現象の発生も見られない、インクジェット捺染方法および該方法により捺染された捺染物を提供することを目的とする。   In view of the above circumstances, the present invention has a good fastness to various dyeing and a blinding phenomenon when a mixed fabric composed of polyester fibers and polyurethane fibers is inkjet printed using a red disperse dye. It is an object of the present invention to provide an ink jet printing method in which no generation is observed, and a printed matter printed by the method.

上記課題に対し、以下の構成により本発明の目的を達成することができた。すなわち本発明は、下記のインクジェット捺染方法および該方法により捺染された捺染物である。   With respect to the above problems, the object of the present invention can be achieved by the following configuration. That is, this invention is the following inkjet printing method and the printed matter printed by this method.

1)ポリエステル系繊維(ただし、カチオン可染ポリエステル繊維を除く)とポリウレタン繊維から構成される混用布帛をインクジェット捺染する方法であって、該混用布帛に対して、赤インクの色材として150℃以上の融点をもつ分散染料を使用してインクジェット捺染をおこなうことを特徴とするインクジェット捺染方法。 1) A method for ink-jet printing a mixed fabric composed of polyester fibers (excluding cationic dyeable polyester fibers) and polyurethane fibers, and 150 ° C. or more as a red ink colorant for the mixed fabric An ink-jet printing method comprising performing ink-jet printing using a disperse dye having a melting point of

2)赤インクがC.I.ディスパーズレッド60、86、152、177、179、343および202からなる群より選ばれた1種以上の分散染料を含有することを特徴とする上記1)のインクジェット捺染方法。   2) Red ink is C.I. I. The inkjet printing method according to 1) above, which comprises one or more disperse dyes selected from the group consisting of Disperse Red 60, 86, 152, 177, 179, 343 and 202.

3)上記1)または2)記載のインクジェット捺染方法により捺染された捺染物。   3) Printed matter printed by the ink-jet printing method described in 1) or 2) above.

本発明のインクジェット捺染方法により、ポリエステル系繊維とポリウレタン繊維から構成される混用布帛を赤の分散染料を使用してインクジェット捺染した際に、各種染色堅牢度が良好であり、また目剥き現象の発生も見られない捺染物を得ることができる。   By the inkjet printing method of the present invention, when a mixed fabric composed of polyester fibers and polyurethane fibers is inkjet printed using a red disperse dye, various dyeing fastnesses are good, and the occurrence of a blinding phenomenon occurs. Can be obtained.

本発明のインクジェット捺染方法において使用する赤インクに含まれる色材は、150℃以上の融点を有する分散染料である。前記赤インクに含まれる分散染料の融点が150℃以上であることにより、各種染色堅牢度が良好であり、また、目剥きの発生を防止することができる。この理由については、インクジェット捺染における分散染料のポリウレタン繊維への過度な吸着は、インクジェット捺染後の染料を固着させるための熱処理にて主におこっており、その原因が分散染料の溶解による布帛内部への過浸透にあるためであると考えられる。つまり、インクジェット捺染直後には分散染料の大半が混用布帛表面(ポリエステル系繊維側)に留まっている状態であるが、染料を固着させるための熱処理(150℃以上)時には、この熱処理温度よりも低い融点をもつ分散染料が溶けだしてしまい、それがポリエステル系繊維へ吸着するよりも先に布帛内部(ポリウレタン繊維側)へ多くが浸透していってしまうと考えられ、赤インクに含まれる分散染料の融点を150℃以上とすることにより、この現象を適度に抑えることができるものと考えられる。   The color material contained in the red ink used in the ink jet textile printing method of the present invention is a disperse dye having a melting point of 150 ° C. or higher. When the melting point of the disperse dye contained in the red ink is 150 ° C. or higher, various dyeing fastnesses are good and it is possible to prevent the occurrence of peeling. For this reason, the excessive adsorption of the disperse dye to the polyurethane fiber in the ink jet printing is mainly caused by the heat treatment for fixing the dye after the ink jet printing, and this is caused by the dissolution of the disperse dye inside the fabric. This is thought to be due to the excessive penetration of water. That is, most of the disperse dye remains on the mixed fabric surface (polyester fiber side) immediately after inkjet printing, but is lower than the heat treatment temperature during heat treatment (150 ° C. or higher) for fixing the dye. The disperse dye having a melting point starts to dissolve, and it is considered that much of the disperse dye contained in the red ink penetrates into the fabric (polyurethane fiber side) before it adsorbs to the polyester fiber. It is considered that this phenomenon can be moderately suppressed by setting the melting point to 150 ° C. or higher.

分散染料の融点は、示差走査熱量計(DSC)を用いた熱分析により容易に測定することができる。   The melting point of the disperse dye can be easily measured by thermal analysis using a differential scanning calorimeter (DSC).

本発明のインクジェット捺染方法において赤インクに含有される分散染料として、C.I.ディスパーズレッド60、86、152、177、179、343および202からなる群より選ばれた1種以上の分散染料を含有することが好ましい。   As the disperse dye contained in the red ink in the inkjet printing method of the present invention, C.I. I. It is preferable to contain one or more disperse dyes selected from the group consisting of Disperse Red 60, 86, 152, 177, 179, 343 and 202.

またインクジェットプリンターに装備されるインクについては、上記赤インクの他に、
黄および青の3原色インク、グレー、ベージュ、茶色等の中間色インク、黒インク、等を挙げることができる。これらのインクに含有される分散染料については、通常、赤インクに含有される分散染料に比べて融点が高いものが多く、それ程厳密に選択する必要はないものであるが、より高い効果を求めるのであれば、これらのインクに含まれるすべての分散染料の融点が150℃以上であるものとすることが好ましい。
In addition to the red ink described above, the ink installed in the inkjet printer
Examples thereof include yellow and blue three primary color inks, neutral color inks such as gray, beige, and brown, and black ink. The disperse dyes contained in these inks usually have a higher melting point than the disperse dyes contained in the red ink, and it is not necessary to select them so strictly, but a higher effect is sought. If it is, it is preferable that melting | fusing point of all the disperse dyes contained in these ink shall be 150 degreeC or more.

インク中の分散染料の含有量は、インク全体量に対し、0.05〜20重量%であることが好ましい。含有量が0.05重量%未満であると充分な着色が得られず、20重量%を超えると過剰となり、コスト高となる。   The content of the disperse dye in the ink is preferably 0.05 to 20% by weight with respect to the total amount of the ink. If the content is less than 0.05% by weight, sufficient coloring cannot be obtained, and if it exceeds 20% by weight, it becomes excessive and the cost is increased.

インク中の分散染料の平均粒子径としては、0.01〜0.35μmであるのが好ましく、0.02〜0.30μmであるのがより好ましい。この範囲であれば、インクジェットノズルからの吐出が安定して可能となるためである。   The average particle size of the disperse dye in the ink is preferably 0.01 to 0.35 μm, and more preferably 0.02 to 0.30 μm. This is because the discharge from the inkjet nozzle can be stably performed within this range.

またインクは、少なくとも色材、色材の分散剤および水性溶媒を含有する。   The ink contains at least a color material, a color material dispersant, and an aqueous solvent.

分散剤としては、アニオン系界面活性剤を含むアニオン系化合物、ノニオン系界面活性剤を含むノニオン系化合物のいずれも使用できるが、例えば、アニオン系化合物としては脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩およびこれらの置換誘導体等;ノニオン系化合物としてはポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピレンブロックポリマーおよびこれらの置換誘導体等が挙げられる。   As the dispersant, any of an anionic compound containing an anionic surfactant and a nonionic compound containing a nonionic surfactant can be used. Examples of the anionic compound include fatty acid salts, alkyl sulfate salts, alkylbenzene sulfones. Acid salts, alkyl naphthalene sulfonates, lignin sulfonates, dialkyl sulfosuccinates, alkyl phosphate esters, naphthalene sulfonate formalin condensates, polyoxyethylene alkyl sulfates and substituted derivatives thereof, etc. as nonionic compounds Is polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene alcohol Triethanolamine, glycerol fatty acid ester, and an oxyethylene oxypropylene block polymer and their substituted derivatives.

インク中の分散剤の含有量は、インク全体量に対し、0.1〜15重量%であることが好ましく、0.5〜10重量%であることがより好ましい。分散剤の含有量が0.1重量%未満であると、水溶性染料中に存在する分散染料粒子全体に吸着することができず、分散粒子同士が凝集を示し、粗大化した粒子が沈降性を示し、吐出性を低下させるおそれがあり、15重量%を超えると、インク中で分散粒子に吸着せずに存在する分散剤が析出し、凝集することによってインクの安定性が低下するおそれがある。   The content of the dispersant in the ink is preferably 0.1 to 15% by weight and more preferably 0.5 to 10% by weight with respect to the total amount of the ink. When the content of the dispersant is less than 0.1% by weight, it cannot be adsorbed to the entire disperse dye particles present in the water-soluble dye, and the disperse particles exhibit aggregation, and the coarsened particles are settled. If the amount exceeds 15% by weight, the dispersant present without adsorbing to the dispersed particles in the ink may precipitate and agglomerate to reduce the stability of the ink. is there.

水性溶媒には、水のほかに補助溶媒を含有させることができる。補助溶媒としては、水と相溶性の有る有機溶媒が挙げられ、有機溶媒としては、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ジエチレングリコール、グリセリン等のアルコール類が挙げられる。   The aqueous solvent can contain an auxiliary solvent in addition to water. Examples of the auxiliary solvent include water-compatible organic solvents, and examples of the organic solvent include alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, diethylene glycol, and glycerin.

本発明に使用するインクには、さらに、防腐剤および消泡剤等を含有させることができる。防腐剤としては、2−(4−チアゾリル)ベンツイミダゾール、2−ベンツイミダゾールカルバミン酸メチル等のイミダゾール系化合物、1,2−ベンツチアゾリン−3−オン、2−n−オクチル−イソチアゾリン−3−オン等のチアゾール系化合物、また、ヨード系、ニトリル系、フェノール系、ハロアルキルチオ系、ピリジン系、トリアジン系、ブロム系等の各化合物が挙げられる。消泡剤としては、低級アルコール、オレイン酸、ポリプロピレングリコール等の有機極性化合物、およびシリコーン樹脂が挙げられる。   The ink used in the present invention may further contain a preservative and an antifoaming agent. Preservatives include imidazole compounds such as 2- (4-thiazolyl) benzimidazole, methyl 2-benzimidazole carbamate, 1,2-benzthiazoline-3-one, 2-n-octyl-isothiazoline-3-one And other compounds such as iodo, nitrile, phenol, haloalkylthio, pyridine, triazine, and bromine. Examples of antifoaming agents include organic polar compounds such as lower alcohols, oleic acid, polypropylene glycol, and silicone resins.

分散染料をインク化する際に使用する分散機には、従来公知のボールミル、サンドミル、ロールミル、ラインミル、サンドグラインダー等の各種分散機を使用することができる。   Various dispersers such as conventionally known ball mills, sand mills, roll mills, line mills and sand grinders can be used as the dispersers used when the disperse dye is converted into ink.

ポリエステル系繊維としては、ポリエチレンテレフタレート(PET)繊維、カチオン可染ポリエステル(CDP)繊維、ポリブチレンテレフタレート(PBT)繊維、ポリトリメチレンテレフタレート(PTT)繊維、全芳香族ポリエステル繊維、ポリ乳酸繊維、等が例示でき、また、ポリウレタン繊維については、通常、エーテル系とエステル系の2つに分類されるが、その何れでもよく、特に限定されない。ポリウレタン繊維は、裸糸で使用する場合よりもポリウレタン繊維にPET繊維等の他の繊維を巻きつけたりして使用する場合(カバード、コアスパン)が多く、また布帛の設計に関してみても、ポリウレタン繊維が布帛表面に露出しないように布帛の内部または裏面に位置するようにされ、極力、ポリウレタン繊維に直接光が当たらないような工夫がなされている。   Polyester fibers include polyethylene terephthalate (PET) fiber, cationic dyeable polyester (CDP) fiber, polybutylene terephthalate (PBT) fiber, polytrimethylene terephthalate (PTT) fiber, wholly aromatic polyester fiber, polylactic acid fiber, etc. In addition, the polyurethane fibers are generally classified into two types, ether type and ester type, and any of them may be used without any particular limitation. Polyurethane fibers are often used by covering other fibers such as PET fibers around the polyurethane fibers (covered, core span) than when used with bare yarn. In order to prevent exposure to the front surface, it is positioned inside or on the back surface of the fabric, and a device is devised so that the polyurethane fiber is not directly exposed to light as much as possible.

本発明によりインクジェット捺染する対象となる混用布帛の形態は、織物、編物、不織布等いずれの形態でもよく、特に限定されない。   The form of the mixed fabric to be subjected to inkjet printing according to the present invention may be any form such as a woven fabric, a knitted fabric, and a non-woven fabric, and is not particularly limited.

ポリエステル系繊維とポリウレタン繊維から構成される混用布帛を、本発明によりインクジェット捺染する前には、該混用布帛を前処理することが好ましい。かかる前処理に用いる前処理剤としては、水溶性ポリマー、非水溶性不活性有機化合物、難燃剤、紫外線吸収剤、還元防止剤、酸化防止剤、pH調整剤、ヒドロトロープ剤、消泡剤、浸透剤、ミクロポーラス形成剤等を例示することができる。   Prior to inkjet printing of a mixed fabric composed of polyester fibers and polyurethane fibers according to the present invention, the mixed fabric is preferably pretreated. As the pretreatment agent used for such pretreatment, a water-soluble polymer, a water-insoluble inert organic compound, a flame retardant, an ultraviolet absorber, a reduction inhibitor, an antioxidant, a pH adjuster, a hydrotrope agent, an antifoaming agent, Penetration agents, microporous forming agents, and the like can be exemplified.

水溶性ポリマーとしては、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ソーダ、グアーガム、ローカストビーンガム、アラビアガム、クリスタルビアガム、メチルセルロース、ポリアクリルアミド、デンプン、ポリアクリル酸ソーダ、ポリスチレンスルホン酸ソーダ、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子が挙げられる。   Examples of water-soluble polymers include carboxymethyl cellulose, sodium alginate, guar gum, locust bean gum, gum arabic, crystal beer gum, methyl cellulose, polyacrylamide, starch, sodium polyacrylate, sodium polystyrene sulfonate, hydroxyethyl cellulose, and polyvinyl alcohol. A functional polymer.

非水溶性不活性有機化合物で混用布帛表面を前処理すると、混用布帛の表面が平滑となり、繊維の表面を均一に疎水性化することができるため、インクを布帛表面に均一に付与することができる。このため、非水溶性不活性有機化合物はより好ましく用いることができる。非水溶性不活性有機化合物としては、融点が40〜150℃である有機モノマー、オリゴマーまたは低分子量ポリマーが用いられる。これらの数平均分子量は、通常10000以下、好ましくは5000以下、さらに好ましくは100〜2000である。   When the surface of the blended fabric is pretreated with a water-insoluble inert organic compound, the surface of the blended fabric becomes smooth and the surface of the fibers can be uniformly hydrophobicized, so that the ink can be uniformly applied to the fabric surface. it can. For this reason, a water-insoluble inert organic compound can be used more preferably. As the water-insoluble inert organic compound, an organic monomer, oligomer or low molecular weight polymer having a melting point of 40 to 150 ° C. is used. These number average molecular weights are usually 10,000 or less, preferably 5000 or less, and more preferably 100 to 2000.

かかる非水溶性不活性有機化合物としては、低分子量合成樹脂類、炭化水素系ワックス化合物、天然系ワックス化合物、高級脂肪酸アミド系化合物、高級アルコール系化合物、多価アルコール高級脂肪酸エステル系化合物等が例示され、好ましくは、ポリエチレン、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス等の低級アルキレンポリマー系化合物、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタム、フィッシャー・トロプシュワックスなどの石油化学系合成ワックス類等の炭化水素系ワックス化合物、エチレンビスステアリンアミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、メチロールステアリンアミド、12−ヒドロキシステアリン酸アミド等の高級脂肪酸アミド系化合物、および、グリセリンオレイン酸エステル、グリセリンステアリン酸エステル、プロピレングリコールステアリン酸エステル、エチレングリコールステアリン酸エステル、12−ヒドロキシステアリン酸エステル等の多価アルコ−ル高級脂肪酸エステル系化合物が例示される。これらのなかでは、炭化水素系ワックスとその他との混合物が、乳化分散性に優れる点等により特に好ましい。   Examples of such water-insoluble inert organic compounds include low molecular weight synthetic resins, hydrocarbon wax compounds, natural wax compounds, higher fatty acid amide compounds, higher alcohol compounds, polyhydric alcohol higher fatty acid ester compounds, and the like. Preferably, lower alkylene polymer compounds such as polyethylene, paraffin wax and polyethylene wax, hydrocarbon wax compounds such as petrochemical synthetic waxes such as microcrystalline wax, petrolatum, and Fischer-Tropsch wax, ethylene bis stearamide , Stearic acid amide, oleic acid amide, methylol stearamide, higher fatty acid amide compounds such as 12-hydroxystearic acid amide, glycerin oleic acid ester, glycerin steari Esters, propylene glycol monostearate, ethylene glycol monostearate, polyhydric alcohol such as 12-hydroxystearic acid ester - Le higher fatty acid ester-based compounds. Of these, a mixture of a hydrocarbon wax and the other is particularly preferable because of its excellent emulsifying dispersibility.

難燃剤としては、ハロゲン系難燃剤、リン系難燃剤、無機系難燃剤等が挙げられる。紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン等が挙げられる。還元防止剤としては、ニトロベンゼンスルホン酸塩、ベンゼンスルホン酸誘導体等が挙げられる。酸化防止剤としては、ヒンダードアミン、ヒンダードフェノール等が挙げられる。   Examples of the flame retardant include a halogen flame retardant, a phosphorus flame retardant, and an inorganic flame retardant. Examples of the ultraviolet absorber include benzotriazole and benzophenone. Examples of the reduction inhibitor include nitrobenzene sulfonate and benzene sulfonic acid derivatives. Examples of the antioxidant include hindered amines and hindered phenols.

pH調整剤としては、リンゴ酸、クエン酸、酢酸、クエン酸アンモニウム、リン酸二水素カリウム等の酸性調整剤や、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、酢酸ナトリウム等のアルカリ性調整剤が挙げられる。pH調整剤の添加量を変えることでpHを微調整することにより、混用布帛を構成するそれぞれの繊維の染着性を細かくコントロールすることができるため好ましい。   Examples of pH adjusters include acidic adjusters such as malic acid, citric acid, acetic acid, ammonium citrate, and potassium dihydrogen phosphate, and alkaline adjusters such as sodium bicarbonate, sodium carbonate, disodium hydrogen phosphate, and sodium acetate. Is mentioned. By finely adjusting the pH by changing the addition amount of the pH adjuster, it is possible to finely control the dyeing property of each fiber constituting the mixed fabric, which is preferable.

ヒドロトロープ剤としては、尿素、ポリエチレングリコール、チオ尿素等が挙げられる。消泡剤としては、低級アルコール、オレイン酸、ポリプロピレングリコール等の有機極性化合物およびシリコーン樹脂が挙げられる。浸透剤としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸エステルナトリウム、オレイン酸ブチルエステル等のアニオン性界面活性剤、およびノニルフェノール、ラウリルアルコール等のノニオン性界面活性剤が挙げられる。   Examples of hydrotropes include urea, polyethylene glycol, thiourea and the like. Examples of the antifoaming agent include organic polar compounds such as lower alcohols, oleic acid, and polypropylene glycol, and silicone resins. Examples of the penetrant include anionic surfactants such as sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium lauryl sulfate, and butyl oleate, and nonionic surfactants such as nonylphenol and lauryl alcohol.

ミクロポーラス形成剤としては、水不溶性または難溶性であって沸点が105〜200℃の低沸点液体を、微粒子状態で水中に均一に乳化分散させたものが好ましく用いられる。かかる低沸点液体としては、炭化水素系のトルエン、キシレン、ハロゲン化炭化水素系のパークロルエチレン、モノクロルベンゼン、ジクロルペンタン、酢酸ブチル、アクリル酸ブチル等が挙げられる。   As the microporous forming agent, a liquid obtained by uniformly emulsifying and dispersing a low boiling liquid having a boiling point of 105 to 200 ° C. in a fine particle state in water is preferably used. Such low boiling point liquids include hydrocarbon-based toluene, xylene, halogenated hydrocarbon-based perchlorethylene, monochlorobenzene, dichloropentane, butyl acetate, butyl acrylate, and the like.

上記の成分を含む前処理剤を混用布帛に付与する方法としては、パッド法、スプレー法、ディップニップ法、コーティング法、ラミネート法、グラビア法、インクジェット法などが挙げられ、いずれの方法も使用することができる。   Examples of the method for applying the pretreatment agent containing the above components to the mixed fabric include a pad method, a spray method, a dip nip method, a coating method, a laminating method, a gravure method, and an ink jet method, and any method is used. be able to.

本発明のインクジェット捺染方法において使用するインクジェット記録装置については、とくに限定されない。たとえば、荷電変調方式、マイクロドット方式、帯電噴射制御方式およびインクミスト方式などの連続方式、ピエゾ方式、バブルジェット(登録商標)方式および静電吸引方式などのオン・デマンド方式などを用いることができる。   The ink jet recording apparatus used in the ink jet textile printing method of the present invention is not particularly limited. For example, a continuous method such as a charge modulation method, a micro dot method, a charge ejection control method and an ink mist method, an on-demand method such as a piezo method, a bubble jet (registered trademark) method, and an electrostatic suction method can be used. .

さらに本発明のインクジェット捺染方法においては、布帛にインクジェット捺染した後、分散染料の染着および発色を目的として、該布帛を150〜180℃で熱処理する。150℃より低いと染料が発色不良となるおそれがあり、また180℃より高いと布帛の黄変や劣化のおそれがある。また熱処理の時間は、0.5〜60分である。0.5分より短いと発色むらとなるおそれがあり、また60分を超えると染料が退色するおそれがある。熱処理条件としては、150〜160℃で5〜30分間加熱することがより好ましい。   Furthermore, in the inkjet printing method of the present invention, after inkjet printing on a fabric, the fabric is heat-treated at 150 to 180 ° C. for the purpose of dyeing disperse dyes and coloring. If the temperature is lower than 150 ° C, the dye may be poorly developed, and if the temperature is higher than 180 ° C, the fabric may be yellowed or deteriorated. The heat treatment time is 0.5 to 60 minutes. If the time is shorter than 0.5 minutes, color unevenness may occur, and if it exceeds 60 minutes, the dye may fade. As heat treatment conditions, it is more preferable to heat at 150 to 160 ° C. for 5 to 30 minutes.

熱処理後、インクジェット捺染した布帛を一般的な洗浄および乾燥をすることにより、本発明の捺染物を得ることができる。本発明の捺染物の用途については、その代表的なものとして、水着等のスポーツ、ショーツ等のインナー、等の衣料が例示できる。   After the heat treatment, the printed matter of the present invention can be obtained by generally washing and drying the ink-jet printed fabric. As typical uses of the printed matter of the present invention, sports such as swimwear, and clothing such as inners such as shorts can be exemplified.

以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.

〔インクの調製〕
下記表1に記載の分散染料を18重量%、分散剤(リグニンスルホン酸塩、アニオン系界面活性剤)を8重量%、防腐剤(サンアイバックIT20、三愛石油(株)製)を0.1重量%、消泡剤(信越シリコーンKM−70、日信学工業(株)製)を0.05重量%、および純水73.85重量%を混合し、ガラスビーズの存在下、サンドミルで10時間湿式粉砕し微粒子化した後、吸引濾過によりガラスビーズを取り除き、下記表1に記載のインクジェット用インク(R1〜3、B1、Y1)を調製した。
[Preparation of ink]
18% by weight of the disperse dye described in Table 1 below, 8% by weight of the dispersant (lignin sulfonate, anionic surfactant), and 0.1% of the preservative (Sun Ibach IT20, manufactured by Sanai Oil Co., Ltd.) % By weight, defoaming agent (Shin-Etsu Silicone KM-70, manufactured by Nissin Gaku Kogyo Co., Ltd.) 0.05% by weight, and pure water 73.85% by weight were mixed in a sand mill in the presence of glass beads. After wet milling for a period of time to form fine particles, the glass beads were removed by suction filtration to prepare inkjet inks (R1 to B3, Y1) shown in Table 1 below.

Figure 0005420186
Figure 0005420186

表1に記載した分散染料の融点は、示差走査熱量計(ブルカーAXS(株)製)を用いて測定した。   The melting point of the disperse dyes described in Table 1 was measured using a differential scanning calorimeter (manufactured by Bruker AXS).

〔混用布帛の前処理〕
インクジェット捺染する前の混用布帛に対して、下記処方により調製した前処理剤をディップニップ法により付与した。ディップニップ処理後、混用布帛をテンター方式の乾燥機により、120℃で130秒間乾燥した。
[Pretreatment of mixed fabric]
A pretreatment agent prepared by the following formulation was applied to the mixed fabric before inkjet printing by the dip nip method. After the dip nip treatment, the mixed fabric was dried at 120 ° C. for 130 seconds by a tenter dryer.

〔前処理剤の調製〕
カルボキシメチルセルロース(水溶性ポリマー、ファインガムHE、第一工業製薬(株)製)を5.0重量部、リンゴ酸(pH調整剤、扶桑化学工業(株)製)を0.3重量部、MS−リキッド(還元防止剤、明成化学工業(株)製)を2.0重量部、および純水92.7重量部を混合し、前処理剤を調製した。
(Preparation of pretreatment agent)
Carboxymethylcellulose (water-soluble polymer, fine gum HE, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 5.0 parts by weight, malic acid (pH adjuster, manufactured by Fuso Chemical Industry Co., Ltd.) 0.3 parts by weight, MS -A pretreatment agent was prepared by mixing 2.0 parts by weight of liquid (reduction inhibitor, manufactured by Meisei Chemical Industry Co., Ltd.) and 92.7 parts by weight of pure water.

〔インクジェット捺染方法〕
オン・デマンド方式シリアル走査型インクジェット方式を使用して、布帛に対するインク付与量が20nl/mmになるように5×5cmのパターンをプリントした。
[Inkjet printing method]
A 5 × 5 cm pattern was printed using an on-demand type serial scanning inkjet method so that the amount of ink applied to the fabric was 20 nl / mm 2 .

実施例1
PET繊維80重量%およびポリウレタン繊維20重量%からなる2wayトリコットに上記前処理をおこない、次いで、赤インクR1を使用し、上記インクジェット捺染方法によりプリントした。ついで該布帛を160℃×20分間で湿熱処理し、その後、ソーダ灰 2g/L、ハイドロ 2g/Lの条件にて70℃×20分間の還元洗浄をおこない、170℃×1分間乾燥して捺染物を得た。
Example 1
The above-mentioned pretreatment was performed on a 2-way tricot composed of 80% by weight of PET fibers and 20% by weight of polyurethane fibers, and then printed by the above-described ink jet printing method using the red ink R1. Next, the fabric was wet-heat treated at 160 ° C. for 20 minutes, then subjected to reduction washing at 70 ° C. for 20 minutes under conditions of soda ash 2 g / L and hydro 2 g / L, and dried and printed at 170 ° C. for 1 minute. I got a thing.

実施例2
赤インクとしてR2を使用した以外は、実施例1と同様にして捺染物を得た。
Example 2
A printed material was obtained in the same manner as in Example 1 except that R2 was used as the red ink.

比較例1
赤インクとしてR3を使用した以外は、実施例1と同様にして捺染物を得た。
Comparative Example 1
A printed material was obtained in the same manner as in Example 1 except that R3 was used as the red ink.

参考例
カチオン可染ポリエステル繊維85重量%およびポリウレタン繊維15重量%からなる2wayトリコットに上記前処理をおこない、次いで、インクR2、B1およびY1を使用し、上記インクジェット捺染方法によりプリントした。ついで該布帛を160℃×20分間で湿熱処理し、その後、その後、苛性ソーダ 2g/L、チオウレア 2g/L、ハイドロ 2g/Lの条件にて90℃×20分間の還元洗浄をおこない、170℃×1分間乾燥して捺染物を得た。
Reference example The above-mentioned pretreatment was performed on a 2-way tricot composed of 85% by weight of cationic dyeable polyester fiber and 15% by weight of polyurethane fiber, and then printed by the above ink jet printing method using inks R2, B1 and Y1. . Next, the fabric was heat-moisture treated at 160 ° C. for 20 minutes, and then subjected to reduction cleaning at 90 ° C. for 20 minutes under the conditions of caustic soda 2 g / L, thiourea 2 g / L, hydro 2 g / L, and 170 ° C. × The printed matter was obtained by drying for 1 minute.

比較例2
カチオン可染ポリエステル繊維85重量%およびポリウレタン繊維15重量%からなる2wayトリコットに上記前処理をおこない、次いで、インクR3、B1およびY1を使用し、上記インクジェット捺染方法によりプリントした。ついで該布帛を160℃×20分間で湿熱処理し、その後、その後、苛性ソーダ 2g/L、チオウレア 2g/L、ハイドロ 2g/Lの条件にて90℃×20分間の還元洗浄をおこない、170℃×1分間乾燥して捺染物を得た。
Comparative Example 2
The above-mentioned pretreatment was performed on a 2-way tricot composed of 85% by weight of cationic dyeable polyester fiber and 15% by weight of polyurethane fiber, and then printed by ink jet printing using inks R3, B1 and Y1. Next, the fabric was heat-moisture treated at 160 ° C. for 20 minutes, and then subjected to reduction cleaning at 90 ° C. for 20 minutes under the conditions of caustic soda 2 g / L, thiourea 2 g / L, hydro 2 g / L, and 170 ° C. × The printed matter was obtained by drying for 1 minute.

〔評価方法〕
実施例1、実施例2、参考例および比較例1〜2にて得られた捺染物について、以下の評価方法にて評価した。結果を表2にしめす。
〔Evaluation method〕
The printed matter obtained in Example 1, Example 2, Reference Example and Comparative Examples 1 and 2 was evaluated by the following evaluation methods. The results are shown in Table 2.

〔湿潤堅牢度〕
JIS L0844 A−2法に基づき洗濯堅牢度を測定し、JIS L0801に基づき添付白布の汚染について判定を行った。
[Wet fastness]
Washing fastness was measured based on JIS L0844 A-2 method, and contamination of attached white cloth was determined based on JIS L0801.

〔ドライクリーニング液汚染〕
JIS L0860 A法に基づきドライクリーニング堅牢度を測定し、JIS L0801に基づきドライクリーニング液汚染の判定を行った。
[Dry cleaning liquid contamination]
The dry cleaning fastness was measured based on JIS L0860 A method, and the contamination of the dry cleaning liquid was determined based on JIS L0801.

〔目剥き〕
得られた捺染物を手で引っ張り布帛内部のポリウレタンの色相を目視にて確認した。
1:ポリウレタン繊維が染色されず白く見える。
2:染色されてはいるが、布帛表面と色相が違う。
3:布帛表面とほぼ同一の色相である。
[Blind]
The obtained printed matter was pulled by hand, and the hue of polyurethane inside the fabric was visually confirmed.
1: The polyurethane fiber looks white without being dyed.
2: Although it is dyed, the hue is different from that of the fabric surface.
3: The hue is almost the same as the surface of the fabric.

Figure 0005420186
Figure 0005420186

Claims (3)

ポリエステル系繊維(ただし、カチオン可染ポリエステル繊維を除く)とポリウレタン繊維から構成される混用布帛をインクジェット捺染する方法であって、該混用布帛に対して、赤インクの色材として150℃以上の融点をもつ分散染料を使用してインクジェット捺染をおこなうことを特徴とするインクジェット捺染方法。 A method for ink-jet printing a mixed fabric composed of polyester fibers (excluding cationic dyeable polyester fibers) and polyurethane fibers, and having a melting point of 150 ° C. or higher as a color material of red ink for the mixed fabric An ink jet printing method, wherein ink jet printing is performed using a disperse dye having the above. 前記赤インクがC.I.ディスパーズレッド60、86、152、177、179、343および202からなる群より選ばれた1種以上の分散染料を含有することを特徴とする請求項1記載のインクジェット捺染方法。 The red ink is C.I. I. 2. The ink jet printing method according to claim 1, comprising at least one disperse dye selected from the group consisting of Disperse Red 60, 86, 152, 177, 179, 343 and 202. 請求項1または2記載のインクジェット捺染方法により捺染された捺染物。 A printed matter printed by the ink jet printing method according to claim 1 or 2.
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