JP5424866B2

JP5424866B2 - シリコーンポリエーテルエラストマーゲル

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Publication number: JP5424866B2
Application number: JP2009501498A
Authority: JP
Inventors: シャオ・リン
Original assignee: Dow Corning Corp; Dow Silicones Corp
Current assignee: Dow Silicones Corp
Priority date: 2006-03-21
Filing date: 2007-03-20
Publication date: 2014-02-26
Anticipated expiration: 2027-03-20
Also published as: JP2009530476A; EP2001933A2; WO2007109240A2; EP2001933B9; WO2007109240A3; KR20080108558A; KR101387294B1; US20100158824A1; EP2001933B1; US8273840B2

Description

(関連出願の相互参照)
本出願は、米国特許法第119条(e)のもと、2006年3月21日出願の米国特許出願第60/784,340号、2006年5月12日出願の米国特許出願第60/799,864号および2006年8月18日出願の米国特許出願第60/838,802号の利益を主張する。

本発明は、その分子中に少なくとも2個のSiH含有シクロシロキサン環を有する有機水素シロキサン、その分子中に少なくとも２個の脂肪族不飽和炭化水素基を有する化合物、およびヒドロシリル化触媒の反応からのシリコーンポリエーテルエラストマーを含有するゲル組成物に関する。シリコーンポリエーテルエラストマー反応生成物は、それ自体、ゲル状組成物であってよく、または、場合によっては、分散媒中に含まれてゲルを形成し得る。ゲル組成物は、パーソナルまたはヘルスケア活性剤(active)をさらに含んでよい。

シリコーンエラストマーは、それらの独特の絹のような粉末状の官能プロファイルのために、パーソナルケア用途に広範囲に使用されている。これらのエラストマーの大部分は、揮発性シリコーン液体およびイソドデカンなどの低極性有機溶媒をゲル化し得る。このようなシリコーンエラストマーの代表例は、米国特許第5,880,210号および米国特許第5,760,116号に教示されている。種々のパーソナルケア成分とのシリコーンエラストマーの相容性を改善するために、アルキル、ポリエーテル、アミンまたは他の有機官能基が、シリコーンエラストマー主鎖上にグラフトされている。このような有機官能性シリコーンエラストマーの代表は、米国特許第5,811,487号、米国特許第5,880,210号、米国特許第6,200,581号、米国特許第5,236,986号、米国特許第6,331,604号、米国特許第6,262,170号、米国特許第6,531,540号、および米国特許第6,365,670号に教示されている。これらのシリコーンエラストマーの多くは、種々のパーソナルケア成分、パーソナルケア活性剤およびヘルスケア活性剤と限られた相容性しか有していない。これらのエラストマーは、パーソナルケア成分、パーソナルケア活性剤およびヘルスケア活性剤の存在下で、増粘およびゲル化効率、およびさらには官能的利点を緩める。シリコーンエラストマーの種々のパーソナルケア成分および活性剤との相容性をさらに改善する必要性がある。
米国特許出願第60/784,340号米国特許出願第60/799,864号米国特許出願第60/838,802号米国特許第5,880,210号米国特許第5,760,116号米国特許第5,811,487号米国特許第6,200,581号米国特許第5,236,986号米国特許第6,331,604号米国特許第6,262,170号米国特許第6,531,540号米国特許第6,365,670号国際公開WO03/093349号国際公開WO03/093369号米国特許第3,419,593号米国特許第5,175,325号米国特許第3,989,668号米国特許第5,036,117号米国特許第3,159,601号米国特許第3,220,972号米国特許第3,296,291号米国特許第3,516,946号米国特許第3,814,730号米国特許第3,928,629号米国特許出願第10/017229号 Perfume and Flavour Chemicals, 1969, S. Arctander, Montclair, New Jersey

しかしながら、シリコーンエラストマーにより、揮発性シリコーンなどの揮発性の化粧液のゲル化の効率をさらに改善する、特に、揮発性の化粧液へのシリコーンエラストマーの添加により理論的な増粘効果を改善する必要性が依然としてある。さらに、ゲル化シリコーン組成物の透明性の改善および/または皮膚に塗布時の改善された美観などの、付加的な利益もゲル化組成物に探し求められている。

本発明者らは、環状有機水素シロキサン由来のシリコーンエラストマーは、効率的にゲル化組成物を提供することを発見した。得られたゲル化組成物は、改善された美観およびパーソナルケア成分および活性剤との改善された相容性などの付加的な利益も有する。

本開示は、
A)その分子中に少なくとも2個のSiH含有シクロシロキサン環を有する有機水素シロキサン、
B)その分子中に少なくとも2個の脂肪族不飽和炭化水素基を有する化合物または化合物の混合物、
C)ヒドロシリル化触媒、および
D)任意選択の分散媒
(但し、B)の少なくとも10重量%はポリエーテル化合物である)の反応からのシリコーンポリエーテルエラストマーを含むゲル組成物に関する。

本開示は、さらに、
I)
a)シロキサン環上に少なくとも2個のSiH単位を有する有機水素シクロシロキサン、
B)その分子中に少なくとも2個の脂肪族不飽和炭化水素基を有する化合物または化合物の混合物、
C)ヒドロシリル化触媒
(但し、B)の少なくとも10重量%はポリエーテル化合物である)を反応させて
A)その分子中に少なくとも2個のSiH含有シクロシロキサン環を有する有機水素シロキサン
(ここで、成分a)のSiH単位の成分B)の脂肪族不飽和基とのモル比は、2/1から8/1までの範囲である)を形成すること、
II)
A)その分子中に少なくとも2個のSiH含有シクロシロキサン環を有する有機水素シロキサンと、さらなる量の
B)その分子中に少なくとも2個の脂肪族不飽和基を含有する化合物または化合物の混合物、
C)ヒドロシリル化触媒とを、
D)任意選択の分散媒、および
E)パーソナルケアまたはヘルスケア活性剤
の存在下でさらに反応させて、シリコーンポリエーテルエラストマーゲルを形成すること
を含む、活性剤を含有するシリコーンポリエーテルエラストマーゲルの調製方法に関する。

パーソナルケアまたはヘルスケア活性剤は、シリコーンポリエーテルエラストマーゲルの形成の間にそれを存在させること(前添加法(pre-load method))または形成されたシリコーンポリエーテルエラストマーゲルとそれを混合すること(後添加法(post-load method))によって、シリコーンポリエーテルエラストマーゲル中に組み込むことができる。

(A)少なくとも2個のSiH含有シクロシロキサン環を有する有機水素シロキサン
本発明における成分(A)は、その分子中に少なくとも2個のSiH含有シクロシロキサン環を有する有機水素シロキサンである。本発明における成分(A)として適切な有機水素シロキサンは、その分子中に少なくとも2個のシクロシロキサン環(このシクロシロキサン環は各シロキサン環上に少なくとも1個のケイ素結合水素(SiH)単位を含む)を有する任意の有機ポリシロキサンである。有機ポリシロキサンは、当分野で周知であり、任意の数の(R₃SiO_0.5)、(R₂SiO)、(RSiO_1.5)、または(SiO₂)シロキシ単位(ここで、Rは独立に任意の有機基である)を含むものとしてしばしば表される。Rが、有機ポリシロキサンのシロキシ単位式においてメチルである場合、それぞれのシロキシ単位は、M、D、TまたはQシロキシ単位としてしばしば表される。シクロシロキサン環は、(シロキサン環を形成するために必要な最小限である)少なくとも3つのシロキシ単位を含有し、環構造を形成する、(R₃SiO_0.5)、(R₂SiO)、(RSiO_1.5)、または(SiO₂)シロキシ単位の任意の組合せであってよいが、但し、各シロキサン環上の環状シロキシ単位の少なくとも1つは、1個のSiH単位を含む、すなわち、環中に少なくとも1つの(R₂HSiO_0.5)、(RHSiO)、または(HSiO_1.5)シロキシ単位が存在する。これらのシロキシ単位は、Rがメチルである場合、それぞれM^H、D^H、およびT^Hシロキシ単位として表すことができる。

A)の有機水素シロキサンのシクロシロキサン環は、二価の有機またはシロキサン基、またはそれらの組合せにより一緒に結合される。二価の結合基は、Yとして表すことができ、シクロシロキサンはGとして表すことができる。したがって、本発明の有機水素シロキサンは、一般式G-[Y-G]_αで表すことができ、ここで、Gは、上記に記載されたシクロシロキサンであり、Yは、二価の有機、シロキサン、ポリオキシアルキレン基、またはそれらの組合せであり、添え字αはゼロより大きい。

Yが、二価の有機である場合、それは、脂肪族または芳香族構造のいずれかとしての、1から30個の炭素を含有する二価炭化水素であってよく、分枝または非分枝であってよい。代わりに、Yは、2から20個の炭素を含有する、または代わりに4から12個の炭素を含有するアルキレン基であってよい。

Yが、二価の有機である場合、それは、ポリオキシアルキレン基などの、有機ポリマーから選択することもできる。

Yが、シロキサン基である場合、それは、R¹として表される、少なくとも2個の二価の炭化水素基を含有する任意の有機ポリシロキサンから選択することができる。したがって、シロキサン結合基は、平均式R¹R_mSiO_(4-m)/2により表される、少なくとも2個のシロキサン単位を含む任意の有機ポリシロキサンであってよく、
ここで、
Rは、有機基であり、
R¹は、二価の炭化水素であり、
mは、ゼロから3である。
R¹基は、有機ポリシロキサン分子中の任意のモノ、ジ、またはトリ-シロキシ単位、例えば、(R¹R₂SiO_0.5)、(R¹RSiO)、または(R¹SiO_1.5)上に、(R₃SiO_0.5)、(R₂SiO)、(RSiO_1.5)、または(SiO₂)シロキシ単位(ここで、Rは、独立に、有機ポリシロキサン中に少なくとも2個のR¹置換基があることを条件に、任意の有機基である)などのR¹置換基を含有しない他のシロキシ単位と一緒に存在することができる。代表的なR¹基には、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、ヘキシレン、および類似の相同体が含まれる。代わりに、R¹はエチレンである。

シロキサン結合基として適切なこのようなシロキサンベース構造の代表的な限定されない例には、
(R₂R¹SiO_0.5)(R₂SiO)_x(R₂R¹SiO_0.5)
(R₃SiO_0.5)(R₂SiO)_x(R¹RSiO)_y(R₃SiO_0.5)
(R₃SiO_0.5)(R₂SiO)_x(R¹RSiO)_y(RSiO_1.5)z(R₃SiO_0.5)
(ここで、x≧0であり、y≧2であり、z≧0である)が含まれる。

少なくとも2個のSiH含有シクロシロキサン環を有する有機水素シロキサン(成分A)は、
a)シロキサン環上に少なくとも2個のSiH単位を有する有機水素シクロシロキサン、および
B)その分子中に少なくとも2個の脂肪族不飽和基を有する化合物または化合物の混合物
のヒドロシリル化反応により調製することができる。
シロキサン環上に少なくとも2個のSiH単位を有する有機水素シクロシロキサン(a)は、シクロシロキサン環上に少なくとも2個のSiH単位があることを条件として、任意の数の(上記に定義された)シロキシ単位を含有することができる。例えば、環状シロキサンは、任意の数のM、M^H、D、D^H、またはT^Hシロキシ単位を含むことができる。成分(A)を調製するのに有用なこのような有機水素シクロシロキサンの代表的な、限定されない例は、平均式D^H _aD_b(ここで、aは≧1であり、bは≧0であり、a+b≧3である)を有する。代わりに、有機水素シクロシロキサンは、D^H ₄、D^H ₅、D^H ₆、またはそれらの混合物などの、式[(CH₃)HSiO]_g(ここで、gは3〜8である)を有するものから選択することができる。

その分子中に少なくとも2個の脂肪族不飽和炭化水素基を含有する適切な化合物を、成分B)として下記に記載する。

有機水素シロキサンおよび不飽和化合物を含むヒドロシリル化反応は周知である。当分野で既知の任意の適切なヒドロシリル化触媒を使用することができ、または代わりに成分C)として下記に記載されたものから選択することができる。既知のヒドロシリル化技術および反応のいずれも、i)シロキサン環上に少なくとも2個のSiH単位を有する有機水素シクロシロキサン、およびB)その分子中に少なくとも2個の脂肪族不飽和基を有する化合物または化合物の混合物から成分A)を調製するのに使用することができる。しかしながら、その分子中に少なくとも2個のSiH含有シクロシロキサン環を有する有機水素シロキサンが得られるように反応を行う。

したがって、本発明の成分Aは、1分子当たり少なくとも2個のケイ素結合水素原子、代わりに1分子当たり少なくとも4個のケイ素結合水素原子、または代わりに1分子当たり少なくとも6個のケイ素結合水素原子を有する。これは、ヒドロシリル化反応において、その分子中に少なくとも2個の脂肪族不飽和基を含有する化合物に対して、モル過剰のa)シロキサン環上に少なくとも2個のSiH単位を有する有機水素シクロシロキサンを使用することにより達成することができる。モル過剰は、SiH単位の不飽和基とのモル比として表すことができ、このような比は、2/1から8/1、代わりに2/1から6/1、または代わりに3/1から4/1の範囲であることができる。

代わりに、成分A)として有用な有機水素シロキサンは、適切な有機水素シロキサンのその教示について参照により本明細書に組み込む国際公開WO03/093349号に教示されている有機水素シロキサンのいずれかから選択することができる。

本発明における成分A)として有用な有機水素シロキサンは、一般的に、5から50,000mPa・s、代わりに10から10,000mPa・s、または代わりに25から2,000mPa・sの粘度を有する。

成分A)の代表的な、限定されない例には、

が含まれる。

抑制剤または安定剤として既知の添加剤を成分A)に添加することができる。国際公開WO03/093369号に記載されたものなどの抑制剤を、貯蔵中に、またはシリコーンエラストマーゲルを調製するための成分B)の添加前に成分A)を安定させる目的で添加することができる。抑制剤は、白金ベースのヒドロシリル化反応の抑制効果を有することが知られている任意の化合物から選択することができる。既知の抑制剤の例には、トリフェニルホスフェート、トコフェロール(ビタミンE)、およびブチル化ヒドロキシトルエンが含まれる。特に好ましい抑制剤はビタミンAパルミテート、またはVAPである。VAPを使用する場合、それは、一般的に、成分A)の100部当たり0.05から2.0部で添加される。
(B)その分子中に少なくとも2個の脂肪族不飽和炭化水素基を有する化合物または化合物の

混合物
成分(B)は、その分子中に少なくとも2個の脂肪族不飽和基を含有する化合物、または化合物の任意の混合物である。化合物は、任意のジエン、ジインまたはエン-イン化合物であってよい。ジエン、ジインまたはエン-イン化合物は、分子内の基と基にいくらかの隔たりを有する少なくとも2個の脂肪族不飽和基がある(ポリマー化合物を含む)化合物である。一般的には、不飽和基は、化合物の末端、またはポリマー化合物の一部である場合にはペンダントにある。末端またはペンダント不飽和基を含有する化合物は、式R²-Y-R²(ここで、R²は、2から12個の炭素原子を含有する一価不飽和脂肪族炭化水素基であり、Yは、二価有機またはシロキサン基またはこれらの組合せである)で表すことができる。一般的には、R²は、CH₂=CH-、CH₂=CHCH₂-、CH₂=CH(CH₂)₄-、CH₂=C(CH₃)CH₂-またはCH≡C-、およびH₂C=C(CH₃)-などの類似の置換不飽和基、およびHC≡C(CH₃)-である。

成分B)として式R²-Y-R²を有する化合物は、Yの選択に応じて、「有機」、「炭化水素」、「有機ポリマー」、「ポリエーテル」または「シロキサン」、またはそれらの組合せであると考えることができる。Yは、二価の炭化水素、シロキサン、ポリオキシアルキレン、ポリアルキレン、ポリイソアルキレン、炭化水素-シリコーンコポリマー、またはそれらの混合物であってよい。

一実施形態においては、成分(B)は、式R²-Y¹-R²(ここで、R²は、2から12個の炭素原子を含有する一価の不飽和脂肪族基であり、Y¹は、二価の炭化水素である)を有する、(B¹)と本明細書で表される有機化合物から選択される。二価の炭化水素Y¹は、脂肪族または芳香族構造のいずれかとして1から30個の炭素を含有することができ、分枝または非分枝であってよい。代わりに、B¹における結合基Y¹は、1から12個の炭素を含有するアルキレン基であってよい。成分(B¹)は、1から30個の炭素を含有するα,ω-不飽和アルケンまたはアルキン、およびそれらの混合物から選択することができる。成分(B¹)は、それだけには限らないが、1,4-ペンタジエン、1,5-ヘキサジエン、1,6-ヘプタジエン、1,7-オクタジエン、1,8-ノナジエン、1,9-デカジエン、1,11-ドデカジエン、1,13-テトラデカジエン、および1,19-エイコサジエン、1,3-ブタジイン、1,5-ヘキサジイン(ジプロパルギル)、および1-ヘキセン-5-インによって例示することができる。

別の実施形態においては、成分(B)は、本明細書で(B²)として表されるR²-Y²-R²化合物(ここで、Y²は、シロキサンである)から選択される。Y²シロキサン基は、R²として表される、脂肪族不飽和を有する少なくとも2個の有機基に結合してR²-Y²-R²構造を形成する任意の有機ポリシロキサンから選択することができる。したがって、成分(B²)は、平均式R²R_mSiO_(4-m)/2で表される、少なくとも2個のシロキサン単位を含む、任意の有機ポリシロキサン、およびそれらの混合物であってよく、
ここで、
Rは、有機基であり、
R²は、上記に定義された一価不飽和脂肪族基であり、
mは、ゼロから3である。

R²基は、有機ポリシロキサン分子中の任意のモノ、ジ、またはトリシロキシ単位、例えば、(R²R₂SiO_0.5)、(R²RSiO)、または(R²SiO_1.5)上に、(R₃SiO_0.5)、(R₂SiO)、(RSiO_1.5)、または(SiO₂)シロキシ単位などのR²置換基を含有しない他のシロキシ単位と一緒に存在することができ、ここで、Rは、有機ポリシロキサン中に少なくとも2個のR²置換基があることを条件として、独立に、任意の有機基、代わりに1から30個の炭素を含有する炭化水素、代わりに1から30個の炭素を含有するアルキル基、または代わりにメチルである。

成分(B²)として適切なこのようなシロキサンベースのR²-Y²-R²構造の代表的な、限定されない例には、
(R₂R²SiO_0.5)(SiO₂)_w(R₂R²SiO_0.5)
(R₂R²SiO_0.5)(SiO₂)_w(R₂SiO)_x(R₂R²SiO_0.5)
(R₂R²SiO_0.5)(R₂SiO)_x(R₂R²SiO_0.5)
(R₃SiO_0.5)(R₂SiO)_x(R²RSiO)_y(R₃SiO_0.5)
(R₃SiO_0.5)(R₂SiO)_x(R²RSiO)_y(RSiO_1.5)_z(R₃SiO_0.5)
(R₃SiO_0.5)(R₂SiO)_x(R²RSiO)_y(SiO₂)_w(R₃SiO_0.5)
(ここで、w≧0であり、x≧0であり、y≧2であり、Rは、有機基であり、R²は、一価不飽和脂肪族炭化水素基である)が含まれる。

B²は、平均式
CH₂=CH(Me)₂SiO[Me₂SiO]_xSi(Me)₂CH=CH₂
CH₂=CH-(CH₂)₄-(Me)₂SiO[Me₂SiO]_xSi(Me)₂-(CH₂)₄-CH=CH₂
Me₃SiO[(Me)₂SiO]_x[CH₂=CH(Me)SiO]_ySiMe₃
(ここで、Meは、メチルであり、
x≧0であり、代わりにxは0から200であり、代わりにxは10から150であり、
y≧2であり、代わりにyは2から50であり、代わりにyは2から10である)を有するものなどのビニル官能性ポリジメチルシロキサン(ビニルシロキサン)またはヘキセニル官能性ポリジメチルシロキサン(ヘキセニルシロキサン)から選択することができる。
ビニル官能性ポリジメチルシロキサンは知られており、多くの市販品がある。

別の実施形態においては、成分(B)は、式R²-Y³-R²化合物を有する、本明細書で(B³)として表されるポリエーテル化合物から選択され、ここで、R²は、上記に定義されたとおりであり、Y³は、式(C_nH_2nO)_b(ここで、nは、2から4までであり、bは、2より大きく、代わりにbは、2から200の範囲であることができ、または代わりにbは、2から100の範囲であることができる)を有するポリオキシアルキレン基である。ポリオキシアルキレン基は、一般的に、オキシエチレン単位(C₂H₄O)、オキシプロピレン単位(C₃H₆O)、オキシブチレンまたはオキシテトラメチレン単位(C₄H₈O)、またはそれらの混合物を含むことができる。したがって、R²-Y³-R²化合物は、式R²-[(C₂H₄O)_c(C₃H₆O)_d(C₄H₈O)_e]-R²(ここで、c、d、およびeは、それぞれ独立に、0から200の範囲であることができるが、但し、c+d+eの合計は2より大きい、代わりにc+d+eの合計は2から200の範囲であり、または代わりにc+d+eの合計は2から100の範囲である)を有するポリオキシアルキレン基から選択することができる。

代わりに、ポリオキシアルキレン基は、オキシプロピレン単位(C₃H₆O)_dのみを含む。ポリオキシプロピレン含有R²-Y³-R²化合物の代表的な、限定されない例には、
H₂C=CHCH₂[C₃H₆O]_dCH₂CH=CH₂
H₂C=CH[C₃H₆O]_dCH=CH₂
H₂C=C(CH₃)CH₂[C₃H₆O]_dCH₂C(CH₃)=CH₂
HC≡CCH₂[C₃H₆O]_dCH₂C≡CH
HC≡CC(CH₃)₂[C₃H₆O]_dC(CH₃)₂C≡CH
(ここで、dは上記に定義されたとおりである)が含まれる。ポリオキシブチレンまたはポリ(オキシテトラメチレン)含有R²-Y³-R²化合物の代表的な、限定されない例には、
H₂C=CHCH₂[C₄H₈O]_eCH₂CH=CH₂
H₂C=CH[C₄H₈O]_eCH=CH₂
H₂C=C(CH₃)CH₂[C₄H₈O]_eCH₂C(CH₃)=CH₂
HC≡CCH₂[C₄H₈O]_eCH₂C≡CH
HC≡CC(CH₃)₂[C₄H₈O]_eC(CH₃)₂C≡CH
が含まれる。
成分B)は、種々のポリエーテルの混合物、すなわち、B³成分の混合物であってもよい。

別の実施形態においては、成分(B)は、本明細書で(B⁴)と表されるR²-Y⁴-R²化合物から選択され、ここで、R²は、上記に定義されたとおりであり、Y⁴は、C2からC6アルキレン単位から選択されるポリアルキレン基またはそれらの異性体である。一例は、イソブチレン単位を含有するポリマーであるポリイソブチレン基である。ポリイソブチレン基の分子量は、変わり得るが、一般的には100から10,000g/モルの範囲である。ポリイソブチレン基を含有するR²-Y-R²化合物の代表的な、限定されない例には、OPPONOL BV 5K(5000g/モルの平均分子量を有するジアリル末端ポリイソブチレン)などのOPPONOL BVの商品名でBASFから得られるものが含まれる。

さらに別の実施形態においては、成分(B)は、本明細書で(B⁵)として表されるR²-Y⁵-R²化合物から選択され、ここで、R²は、上記に定義されたとおりであり、Y⁵は、炭化水素-シリコーンコポリマー基である。炭化水素-シリコーンコポリマー基は、式
-[R¹ _u(R₂SiO)_v]_q-
(ここで、R¹およびRは、上記に定義されたとおりであり;
uおよびvは、独立に≧1であり、代わりにuは、1から20の範囲であり、代わりにvは、2から500、または2から200の範囲であり、
qは、>1であり、代わりにqは、2から500の範囲であり、代わりにqは、2から100の範囲である)を有することができる。炭化水素-シリコーンコポリマー基を有するR²-Y⁵-R²化合物は、B¹として上記に記載されたものなどのα-ω不飽和炭化水素と、有機水素シロキサンの間のヒドロシリル化反応により調製することができる。このような反応の代表的な、限定されない例を以下に示す。

成分(B)は、B¹、B²、B³、B⁴、およびB⁵の任意の組合せなどの、任意のジエン、ジインまたはエン-イン化合物の組合せであってもよい。

本組成物を調製するのに使用される成分(A)および成分(B)の量は、個々の成分および所望のSiHと脂肪族不飽和の比によって決まる。本発明の組成物を調製するのに有用な、成分(A)中のSiHと成分(B)からの脂肪族不飽和の比は、10:1から1:10、代わりに5:1から1:5、または代わりに4:1から1:4であってよい。

成分(A)および(B)が、本組成物中で、脂肪族不飽和基およびSiH含有基を含有する唯一の物質ではない場合、上記の比は、それらの成分だけよりも組成物中に存在するこのような基の合計量に関係する。

(C)ヒドロシリル化触媒
成分(C)は、ヒドロシリル化反応に一般的に用いられる任意の触媒を含む。白金族金属含有触媒を使用することが好ましい。白金族は、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウムおよび白金ならびにそれらの錯体を意味する。本発明の組成物を調製するのに有用な白金族金属含有触媒は、Willingの米国特許第3,419,593号、およびBrownらの米国特許第5,175,325号に記載されたとおりに調製された白金錯体であり、これらのそれぞれを、このような錯体およびそれらの調製を示すために参照により本明細書に組み込む。有用な白金族金属含有触媒の他の例は、Leeらの米国特許第3,989,668号; Chang らの米国特許第5,036,117号; Ashbyの米国特許第3,159,601号; Lamoreauxの米国特許第3,220,972号; Chalkらの米国特許第3,296,291号; Modicの米国特許第3,516,946号; Karstedtの米国特許第3,814,730号;およびChandraらの米国特許第3,928,629号に見出すことができ、これらの全てを、有用な白金族金属含有触媒およびそれらの調製方法を示すために参照により本明細書に組み込む。白金含有触媒は、白金金属、シリカゲルもしくは粉末木炭などの担体上に担持させた白金金属、または白金族金属の化合物もしくは錯体であってよい。好ましい白金含有触媒には、6水和物形態または無水物形態のいずれかのクロロ白金酸、および/またはクロロ白金酸を、ジビニルテトラメチルジシロキサンなどの脂肪族的不飽和有機ケイ素化合物と反応させることを含む方法により得られる白金含有触媒、あるいは(COD)Pt(SiMeCl₂)₂(ここで、CODは、1,5-シクロオクタジエンであり、Meはメチルである)などの2001年12月7日出願の米国特許出願第10/017229号に記載されたアルケン-白金-シリル錯体が含まれる。これらのアルケン-白金-シリル錯体は、例えば、0.015モル(COD)PtCl₂を0.045モルCODおよび0.0612モルHMeSiCl₂と混合することにより調製することができる。

触媒の適切な量は、使用される特定の触媒によって決まる。白金触媒は、組成物中の合計重量パーセント固体(全ての非溶媒成分)に対して、少なくとも2パーツパーミリオン(ppm)、好ましくは4から200ppmの白金を提供するのに十分な量で存在すべきである。白金は、同様の基準で、4から150重量ppmの白金を提供するのに十分な量で存在することが非常に好ましい。触媒は、単一種としてまたは2以上の異なる種の混合物として添加することができる。

(D)分散媒
シリコーンエラストマーは、任意選択の分散媒(D)中に含有されてよい。必須ではないが、一般的に、分散媒は、上記に記載されたヒドロシリル化反応を行うのに使用される溶媒と同じであってよい。適切な分散媒には、直鎖と環状の両方のシリコーン、有機油、有機溶媒およびこれらの混合物が含まれる。溶媒の特定の例は、米国特許第6,200,581号に見出すことができ、これをこの目的のために参照により本明細書に組み込む。

一般的に、分散媒は、1から1,000mm²/秒の範囲の(25℃における)粘度を有する、低粘度シリコーンまたは揮発性メチルシロキサンまたは揮発性エチルシロキサンまたは揮発性メチルエチルシロキサン、例えばヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、テトラデカメチルヘキサシロキサン、ヘキサデカメチルヘプタシロキサン、ヘプタメチル-3-{(トリメチルシリル)オキシ}}トリシロキサン、ヘキサメチル-3,3,ビス{(トリメチルシリル)オキシ}トリシロキサン、ペンタメチル{(トリメチルシリル)オキシ}シクロトリシロキサンおよびポリジメチルシロキサン、ポリエチルシロキサン、ポリメチルエチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン、ポリジフェニルシロキサンである。

有機溶媒は、それだけには限らないが、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、アルコール、アルデヒド、ケトン、アミン、エステル、エーテル、グリコール、グリコールエーテル、アルキルハロゲン化物および芳香族ハロゲン化物によって例示することができる。イソドデカン、イソヘキサデカン、Isopar L (C11〜C13)、Isopar H (C11〜C12)、水素化ポリデセンを含む炭化水素。イソデシルネオペンタノエート、ネオペンチルグリコールヘプタノエート、グリコールジステアレート、ジカプリリルカーボネート、ジエチルヘキシルカーボネート、プロピレングリコールn-ブチルエーテル、エチル-3エトキシプロピオネート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、トリデシルネオペンタノエート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート(PGMEA)、プロピレングリコールメチルエーテル(PGME)、オクチルドデシルネオペンタノエート、ジイソブチルアジペート、ジイソプロピルアジペート、プロピレングリコールジカプリレート/ジカプレート、およびオクチルパルミテートを含むエーテルおよびエステル。独立した化合物としてまたは分散媒の成分として適切なさらなる有機分散媒には、脂肪、油、脂肪酸、および脂肪アルコールが含まれる。

分散媒の量は、(A)および(B)および(D)を含有する組成物(ここで、(A)、(B)、および(D)の合計は100重量パーセントである)中に0から98重量パーセント、代わりに0.5から90重量パーセント、代わりに5から80重量パーセントの分散媒があるというものである。

E)パーソナルまたはヘルスケア活性剤
成分E)は、任意のパーソナルまたはヘルスケア活性剤から選択される活性剤である。本明細書で使用される「パーソナルケア活性剤」は、化粧的および/または美観的利益を提供するために髪または皮膚を処置する目的のために一般的に添加される、パーソナルケア処方における添加剤として当分野で知られている任意の化合物または化合物の混合物を意味する。「ヘルスケア活性剤」は、薬学的または医学的利益を提供することが当分野で知られている任意の化合物または化合物の混合物を意味する。したがって、「ヘルスケア活性剤」には、一般的に使用され、米国保健社会福祉省食品医薬品局により定義され、連邦規制基準、第I章、第21編、パート200〜299およびパート300〜499に含まれた活性成分または活性薬物成分とみなされた物質が含まれる。

したがって、活性成分は、薬理学的活性または疾患の診断、治癒、緩和、治療、または予防における他の直接効果を与えるか、ヒトまたは他の動物の身体の構造または任意の機能に影響を及ぼすことを目的とする任意の成分を含むことができる。この句は、薬物製品の製造において化学変化を受けることがあり、特定の活性または効果を与える目的で修飾された形態で製剤中に存在し得る成分を含むことができる。

活性成分のいくつかの代表的な例には、薬物、ビタミン、ミネラル; ホルモン; 抗生物質活性成分、水虫、頑癬、または白癬の治療用の抗真菌活性成分、および座瘡活性成分などの局所抗菌剤; 収れん剤活性成分; 脱臭剤活性成分; いぼ除去剤活性成分; うおのめおよびカルス除去剤活性成分; アタマジラミ、ケジラミ、およびヒトジラミの治療用の殺シラミ薬活性成分; フケ、脂漏性皮膚炎、または乾癬の制御用の活性成分; ならびに日焼け防止および治療剤が含まれる。

本発明による方法における使用に有用な活性成分には、ビタミンおよび「プロ-ビタミン」を含むその誘導体が含まれる。本発明に有用なビタミンには、それだけには限らないが、ビタミンA1、レチノール、レチノールのC2〜C18エステル、ビタミンE、トコフェロール、ビタミンEのエステル、およびそれらの混合物が含まれる。レチノールには、トランス-レチノール、1,3-シス-レチノール、11-シス-レチノール、9-シス-レチノール、および3,4-ジデヒドロ-レチノール、ビタミンCおよびその誘導体、ビタミンB1、ビタミンB2、プロビタミンB5、パンテノール、ビタミンB6、ビタミンB12、ナイアシン、葉酸、ビオチン、ならびにパントテン酸が含まれる。他の適切なビタミンおよび本発明に含まれると考えられるビタミンのINCI名は、アスコルビルジパルミテート、アスコルビルメチルシラノールペクチネート、アスコルビルパルミテート、アスコルビルステアレート、アスコルビルグルコシド、ナトリウムアスコルビルホスフェート、アスコルビン酸ナトリウム、二ナトリウムアスコルビルスルフェート、カリウム(アスコルビル/トコフェリル)ホスフェートである。

レチノールは、ビタミンAのために、化粧品、トイレタリー、および香料協会(CTFA) (Washington DC)によって指定された国際命名法化粧品成分名(INCI)であることを留意されたい。他の適切なビタミンおよび本発明に含まれると考えられるビタミンのINCI名は、レチニルアセテート、レチニルパルミテート、レチニルプロピオネート、α-トコフェロール、トコフェルソラン(TOCOPHERSOLAN)、トコフェリルアセテート、トコフェリルリノレート、トコフェリルニコチネート、およびトコフェリルスクシネートである。

本発明での使用に適した市販製品のいくつかの例は、ビタミンAアセテートおよびビタミンC (両方ともスイス、Buchs市、Fluka Chemie AGの製品); COVI-OX T-50(米国、イリノイ州、La Grange市、Henkel CorporationのビタミンE製品); COVI-OX T-70 (米国、イリノイ州、La Grange市、Henkel Corporationのもう1つのビタミン製品); およびビタミンEアセテート (米国、ニュージャージー州、Nutley市、Roche Vitamins & Fine Chemicalsの製品)である。

本発明の方法に使用される活性成分は、活性薬物成分であってよい。使用し得るいくつかの適切な活性薬物成分の代表例は、ヒドロコルチゾン、ケトプロフェン、チモロール、ピロカルピン、アドリアマイシン、マイトマイシンC、モルヒネ、ヒドロモルフォン、ジルチアゼム、テオフィリン、ドキソルビシン、ダウノルビシン、ヘパリン、ペニシリンG、カルベニシリン、セファロチン、セフォキシチン、セフォタキシム、5-フルオロウラシル、シタラビン、6-アザウリジン、6-チオグアニン、ビンブラスチン、ビンクリスチン、ブレオマイシンスルフェート、アウロチオグルコース、スラミン、メベンダゾール、クロニジン、スコポラミン、プロプラノロール、フェニルプロパノールアミンヒドロクロリド、ウアバイン、アトロピン、ハロペリドール、イソソルビド、ニトログリセリン、イブプロフェン、ユビキノン、インドメタシン、プロスタグランジン、ナプロキセン、サルブタモール、グアナベンズ、ラベタロール、フェニラミン、メトリフォネート、およびステロイドである。

本発明の目的のための活性薬物成分として本発明に含まれると考えられるのは、過酸化ベンゾイルおよびトレチノインなどの抗座瘡剤; クロロヘキサジエングルコネートなどの抗菌剤; ミコナゾールナイトレートなどの抗真菌剤; 抗炎症剤; コルチコステロイド薬物; ジクロフェナクなどの非ステロイド抗炎症剤; クロベタゾールプロピオネートなどの抗乾癬剤; リドカインなどの麻酔剤; かゆみ止め; 抗皮膚炎剤; およびバリヤーフィルムと一般的にみなされる薬剤である。

本発明の活性成分E)は、酵素などのタンパク質であってよい。シリコーンエラストマーゲル中に酵素を含むことは、酵素が非活性化するのを防ぎ、酵素の生物活性効果を長時間維持する利点を有する。酵素には、それだけには限らないが、市販タイプ、改良タイプ、組み換えタイプ、野生タイプ、自然に見られない変形、およびそれらの混合物が含まれる。例えば、適切な酵素には、ヒドロラーゼ、クチナーゼ、オキシダーゼ、トランスフェラーゼ、レダクターゼ、ヘミセルラーゼ、エステラーゼ、イソメラーゼ、ペクチナーゼ、ラクターゼ、ペルオキシダーゼ、ラッカーゼ、カタラーゼ、およびそれらの混合物が含まれる。ヒドロラーゼには、それだけには限らないが、(細菌、真菌、酸性、中性またはアルカリ)プロテアーゼ、(アルファまたはベータ)アミラーゼ、リパーゼ、マンナナーゼ、セルラーゼ、コラゲナーゼ、リゾチーム、スーパオキシドジスムターゼ、カタラーゼ、およびそれらの混合物が含まれる。前記プロテアーゼには、それだけには限らないが、トリプシン、キモトリプシン、ペプシン、パンクレアチンおよび他の哺乳動物酵素; パパイン、ブロメラインおよび他の植物酵素; スブチリシン、エピデルミン、ナイシン、ナリンギナーゼ (L-ラムノシダーゼ)、ウロキナーゼおよび他の細菌酵素が含まれる。前記リパーゼには、それだけには限らないが、トリアシル-グリセロールリパーゼ、モノアシル-グリセロールリパーゼ、リポタンパク質リパーゼ、例えば、ステアプシン、エレプシン、ペプシン、他の哺乳動物、植物、細菌リパーゼおよび精製されたものが含まれる。天然パパインは、前記酵素として好ましい。さらに、刺激ホルモン、例えばインスリンは、これらの酵素と一緒に使用してそれらの効果を高めることができる。

成分E)は、日焼け止め剤であってもよい。日焼け止め剤は、日光への曝露の有害効果から皮膚を保護することが当分野で知られている任意の日焼け止め剤から選択することができる。日焼け止め化合物は、紫外(UV)光を吸収する有機化合物、無機化合物、またはそれらの混合物から一般的に選択される。したがって、日焼け止め剤として使用し得る代表的な限定されない例には、アミノ安息香酸、シノキセート、ジエタノールアミンメトキシシンナメート、ジガロイルトリオレエート、ジオキシベンゾン、エチル4-[ビス(ヒドロキシプロピル)]アミノベンゾエート、グリセリルアミノベンゾエート、ホモサレート、ジヒドロキシアセトンを含むローソン(Lawsone)、メンチルアントラニレート、オクトクリレン、オクチルメトキシシンナメート、オクチルサリチレート、オキシベンゾン、パジメートO、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、赤色ワセリン、スルイソベンゾン、二酸化チタンおよびトロラミンサリチレート、セトアミノサロール、アラトインPABA (Allatoin PABA)、ベンザルフタリド、ベンゾフェノン、ベンゾフェノン1-12、3-ベンジリデンカンファー、ベンジリデンカンファー加水分解コラーゲンスルホンアミド、ベンジリデンカンファースルホン酸、ベンジルサリチレート、ボムロン(Bomelone)、ブメトリゾール、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、ブチルPABA、セリア/シリカ、セリア/シリカタルク、シノキセート、DEA-メトキシシンナメート、ジベンゾキサゾールナフタレン、ジ-t-ブチルヒドロキシベンジリデンカンファー、ジガロイルトリオレエート、ジイソプロピルメチルシンナメート、ジメチルPABAエチルセテアリールジモニウムトシレート、ジオクチルブタミドトリアゾン、ジフェニルカルボメトキシアセトキシナフトピラン、二ナトリウムビスエチルフェニルチアミノトリアジンスチルベンジスルホネート、二ナトリウムジスチリルビフェニルトリアミノトリアジンスチルベンジスルホネート、二ナトリウムジスチリルビフェニルジスルホネート、ドロメトリゾール、ドロメトリゾールトリシロキサン、エチルジヒドロキシプロピルPABA、エチルジイソプロピルシンナメート、エチルメトキシシンナメート、エチルPABA、エチルウロカネート、エトロクリレンフェルラ酸、グリセリルオ
クタノエートジメトキシシンナメート、グリセリルPABA、グリコールサリチレート、ホモサレート、イソアミルp-メトキシシンナメート、イソプロピルベンジルサリチレート、イソプロピルジベンゾイルメタン、イソプロピルメトキシシンナメート、メチルアントラニレート、メチルサリチレート、4-メチルベンジリデン、カンファー、オクトクリレン、オクトリゾール、オクチルジメチルPABA、オクチルメトキシシンナメート、オクチルサリチレート、オクチルトリアゾン、PABA、PEG-25 PABA、ペンチルジメチルPABA、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、ポリアクリルアミドメチルベンジリデンカンファー、カリウムメトキシシンナメート、カリウムフェニルベンズイミダゾールスルホン酸、赤色ワセリン、ナトリウムフェニルベンズイミダゾールスルホン酸、ナトリウムウロカネート、TEA-フェニルベンズイミダゾールスルホネート、TEA-サリチレート、テレフタリリデンジカンファースルホン酸、二酸化チタン、二酸化亜鉛、二酸化セリウム、トリPABAパンテノール、ウロカニン酸、およびVA/クロトネート/メタクリルオキシベンゾフェノン-1コポリマーが含まれる。

日焼け止め剤は、単一のものまたは複数の組合せであってよい。代わりに、日焼け止め剤は、シンナメートベースの有機化合物、または代わりに、日焼け止め剤は、Uvinul(登録商標)MC 80(パラメトキシケイ皮酸と2-エチルヘキサノールのエステル)などのオクチルメトキシシンナメートである。

成分E)は、香料または香水であってもよい。香水は、香水産業で一般的に使用される任意の香水または香料活性成分であってよい。これらの組成物は、アルコール、アルデヒド、ケトン、エステル、エーテル、アセテート、ナイトライト、テルペン系炭化水素、複素環窒素または硫黄含有化合物、および天然または合成由来の精油のように多様な様々な化学的分類に一般的に属する。これらの香水成分の多くは、Perfume and Flavour Chemicals, 1969, S. Arctander, Montclair, New Jerseyなどの標準のテキスト参照に詳細に記載されている。

香料は、それだけには限らないが、香料ケトンおよび香料アルデヒドによって例示し得る。香料ケトンの実例は、ブコキシム; イソジャスモン; メチルベータナフチルケトン; マスクインダノン; トナリド/マスクプラス; アルファ-ダマスコン、ベータ-ダマスコン、デルタ-ダマスコン、イソ-ダマスコン、ダマセノン、ダマローズ、メチル-ジヒドロジャスモネート、メントン、カルボン、カンファー、フェンコン、アルファ-ロノン、ベータ-ロノン、ガンマ-メチルいわゆるロノン、フロイラモン、ジヒドロジャスモン、シス-ジャスモン、イソ-E-スーパー、メチルセドレニルケトンまたはメチルセドリロン、アセトフェノン、メチル-アセトフェノン、パラ-メトキシ-アセトフェノン、メチル-ベータ-ナフチル-ケトン、ベンジル-アセトン、ベンゾフェノン、パラ-ヒドロキシ-フェニル-ブタノン、セロリケトンまたはライブスコン(Livescone)、6-イソプロピルデカヒドロ-2-ナフトン、ジメチル-オクテノン、フレスコメンテ、4-(1-エトキシビニル)-3,3,5,5-テトラメチル-シクロヘキサノン、メチル-ヘプテノン、2-(2-(4-メチル-3-シクロヘキセン-l-イル)プロピル)-シクロペンタノン、1-(p-メンテン-6(2)-イル)-1-プロパノン、4-(4-ヒドロキシ-3-メトキシフェニル)-2-ブタノン、2-アセチル-3,3-ジメチル-ノルボマン、6、7-ジヒドロ-1,1,2,3,3-ペンタメチル-4(5H)-インダノン、4-ダマスコール、ダルシニルまたはカッシオン、ゲルソン、ヘキサロン、イソシクレモンE、メチルシクロシトロン、メチル-ラベンダー-ケトン、オリボン、パラ-tert-ブチル-シクロヘキサノン、ベルドン、デルフォン、ムスコン、ネオブテノン、プリカトン、ベロウトン、2,4,4,7-テトラメチル-オクト-6-エン-3-オン、およびテトラメランである。

より好ましくは、香水ケトンは、アルファダマスコン、デルタダマスコン、イソダマスコン、カルボン、ガンマ-メチル-ロノン、イソ-E-スーパー、2,4,4,7-テトラメチル-オクト-6-エン-3-オン、ベンジルアセトン、ベータダマスコン、ダマセノン、メチルジヒドロジャスモネート、メチルセドリロン、およびそれらの混合物からその芳香特性のために選択される。

好ましくは、香水アルデヒドは、アドキサール; アニスアルデヒド; シマール; エチルバニリン; フロルヒドラール; ヘリオナール; ヘリオトロピン; ヒドロキシシトロネラル; コアボン; ラウリンアルデヒド; リラール; メチルノニルアセトアルデヒド; P. T.ブシナール; フェニルアセトアルデヒド; ウンデシレンアルデヒド; バニリン; 2,6,10-トリメチル-9-ウンデセナール、3-ドデセン-l-アール、アルファ-n-アミルシンナムアルデヒド、4-メトキシベンズアルデヒド、ベンズアルデヒド、3-(4-tertブチルフェニル)-プロパナール、2-メチル-3-(パラ-メトキシフェニルプロパナール、2-メチル-4-(2,6,6-トリメチル-2(1)-シクロヘキセン-l-イル)ブタナル、3-フェニル-2-プロペナール、シス-/トランス-3,7-ジメチル-2,6-オクタジエン-1-アール、3,7-ジメチル-6-オクテン-l-アール、[(3,7-ジメチル-6-オクテニル)オキシ]アセトアルデヒド、4-イソプロピルベンジアルデヒド、1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロ-8,8-ジメチル-2-ナフトアルデヒド、2,4-ジメチル-3-シクロヘキセン-l-カルボキシアルデヒド、2-メチル-3-(イソプロピルフェニル)プロパノール、1-デカナール; デシルアルデヒド、2,6-ジメチル-5-ヘプテナール、4-(トリシクロ[5.2.1.0(2,6)]-デシリデン-8)-ブタナール、オクタヒドロ-4,7-メタノ-1H-インデンカルボキシアルデヒド、3-エトキシ-4-ヒドロキシベンズアルデヒド、パラエチル-アルファ,アルファ-ジメチルヒドロシンナムアルデヒド、アルファ-メチル-3,4-(メチレンジオキシ)-ヒドロシンナムアルデヒド、3,4-メチレンジオキシベンズアルデヒド、アルファ-n-ヘキシルシンナムアルデヒド、m-シメン-7-カルボキシアルデヒド、アルファ-メチルフェニルアセトアルデヒド、7-ヒドロキシ-3,7-ジメチルオクタナール、ウンデセナール、2,4,6-トリメチル-3-シクロヘキセン-l-カルボキシアルデヒド、4-(3)(4-メチル-3-ペンテニル)-3-シクロヘキセン-カルボキシアルデヒド、1-ドデカナール、2,4-ジメチルシクロヘキセン-3-カルボキシアルデヒド、4-(4-ヒドロキシ-4-メチルペンチル)-3-シクロヘキセン-l-カルボキシアルデヒド、7-メトキシ-3,7-ジメチルオクタン-1-アール、2-メチルウンデカナール、2-メチルデカナール、1-ノナナール、1-オクタナール、2,6,10-トリメチル-5,9-ウンデカジエナール、2-メチル-3-(4-tertブチル)プロパナール、ジヒドロシンナムアルデヒド、1-メチル-4-(4-メチル-3-ペンテニル)-3-シクロヘキセン-l-カルボキシアルデヒド、5または6メトキシル0ヘキサヒドロ-4,7-メタノインダン-lまたは2-カルボキシアルデヒド、3,7-ジメチルオクタン-l-アール、1-ウンデカナール、10-ウンデセン-1-アール、4-ヒドロキシ-3-メトキシベンズアルデヒド、1-メチル-3-(4-メチルペンチル)-3-シクロヘキセンカルボキシアルデヒド、7-ヒドロキシ-3,7-ジメチル-オクタナール、トランス-4-デセナール、2,6-ノナジエナール、パラトリルアセトアルデヒド; 4-メチルフェニルアセトアルデヒド、2-メチル-4-(2,6,6-トリメチル-1-シクロヘキセン-1-イル)-2-ブテナール、オルト-メトキシシンナムアルデヒド、3,5,6-トリメチル-3-シクロヘキセンカルボキシアルデヒド、3,7-ジメチル-2-メチレン-6-オクテナール、フェノキシアセトアルデヒド、5,9-ジメチル-4,8-デカジエナール、ピオニーアルデヒド(6,10-ジメチル-3-オキサ-5,9-ウンデカジエン-l-アール)、ヘキサヒドロ-4,7-メタノインダン-1-カルボキシアルデヒド、2-メチルオクタナール、アルファ-メチル-4-(1-メチルエチル)ベンゼンアセトアルデヒド、6,6-ジメチル-2-ノルピネン-2-プロピオンアルデヒド、パラメチルフェノキシアセトアルデヒド、2-メチル-3-フェニル-2-プロペン-1-アール、3,5,5-トリメチルヘキサナール、ヘキサヒドロ-8,8-ジメチル-2-ナフトアルデヒド、3-プロピル-ビシクロ[2.2.1]-ヘプト-5-エン-2-カルバルデヒド、9-デセナール、3-メチル-5-フェニル-1-ペンタナール、メチルノニルアセトアルデヒド、ヘキサナール、トランス-2-ヘキセナール、1-p-メンテン-q-カルボキシアルデヒドおよびそれらの混合物からその芳香特性のために選択される。

より好ましいアルデヒドは、1-デカナール、ベンズアルデヒド、フロルヒドラール、2,4-ジメチル-3-シクロヘキセン-1-カルボキシアルデヒド; シス/トランス-3,7-ジメチル-2,6-オクタジエン-1-アール; ヘリオトロピン; 2,4,6-トリメチル-3-シクロヘキセン-1-カルボキシアルデヒド; 2,6-ノナジエナール; アルファ-n-アミルシンナムアルデヒド、アルファ-n-ヘキシルシンナムアルデヒド、-P.T.ブシナール、リラール、シマール、メチルノニルアセトアルデヒド、ヘキサナール、トランス-2-ヘキセナール、およびそれらの混合物からその芳香特性のために選択される。

香水成分の上記のリストにおいては、あるものは、当分野の技術者に通常知られている市販名であり、異性体も含む。このような異性体も、本発明における使用に適する。

成分E)は、1種または複数の植物エキスであってもよい。これらの成分の例は、次のとおりである。アシタバエキス、アボカドエキス、アジサイエキス、アルテアエキス、アルニカエキス、アロエエキス、アンズエキス、杏仁エキス、イチョウ葉エキス、ウイキョウエキス、ウコン[クルクマ]エキス、ウーロン茶エキス、エイジツエキス、エキナシアエキス、黄岑エキス、オオバクエキス、オウレンエキス、オオムギエキス、オトギリソウエキス、オドリコソウエキス、オランダガラシエキス、オレンジエキス、海水乾燥物、海草エキス、加水分解エラスチン、加水分解小麦粉末、加水分解シルク、カモミールエキス、ニンジンエキス、アーテミシアエキス、甘草エキス、ハイビスカス茶エキス、カキョク実エキス、キーウィエキス、キナエキス、キュウリエキス、グアノシン、クチナシエキス、クマザザエキス、クジンエキス、クルミエキス、グレープフルーツエキス、クレマチスエキス、クロレラエキス、桑エキス、ゲンチアナエキス、紅茶エキス、酵母エキス、ゴボウエキス、米ぬか醗酵エキス、米発芽油、ヒレハリソウエキス、コラーゲン、コケモモエキス、クチナシエキス、サイシン根エキス、一群のブプレウルムエキス、臍帯エキス、サルビアエキス、シャボンソウエキス、竹エキス、クラテグス実エキス、山椒実エキス、シイタケエキス、レマニア根エキス、ムラサキグサエキス、紫蘇エキス、シナノキエキス、シモツケソウエキス、ボタンエキス、ショウブ根エキス、白樺エキス、トクサエキス、ヘデラヘリックス(ツタ)エキス、サンザシエキス、セイヨウニワトコエキス、セイヨウノコギリソウエキス、セイヨウハッカエキス、セージエキス、アオイエキス、センキュウ根エキス、ミドリセンブリエキス、大豆エキス、ナツメエキス、タイムエキス、茶エキス、チョウジエキス、チガヤエキス、ウンシュウミカン皮エキス、アンゼリカ根エキス、キンセンカエキス、桃仁エキス、苦橙皮エキス、ドクダミエキス、トマトエキス、納豆エキス、朝鮮人参エキス、緑茶エキス(カメリアシネシス)、ニンニクエキス、野バラエキス、ハイビスカスエキス、バクモンドウエキス、ハスエキス、パセリエキス、ハチミツ、マンサクエキス、イラクサエキス、エンメイソウエキス、ビサボロールエキス、ビワエキス、フキタンポポエキス、蕗エキス、ポリドココスウルフ(Porid cocos wolf)エキス、ナギイカダのエキス、ブドウエキス、蜂ろうエキス、ヘチマエキス、紅花エキス、ペパーミントエキス、ぼだい樹エキス、ボタンエキス、ホップエキス、松エキス、トチノキエキス、ミズバショウ[リシキトンカムチャトケンセ]エキス、ムクロジ皮エキス、メリッサエキス、桃エキス、ヤグルマギクエキス、ユーカリエキス、ユキノシタエキス、シトロンエキス、ヨクイニンエキス、ヨモギエキス、ラベンダーエキス、リンゴエキス、レタスエキス、レモンエキス、レンゲエキス、バラエキス、ローズマリーエキス、ローマンカモミールエキス、およびロイヤルゼリーエキス。

シリコーンゲル組成物中に存在する成分E)の量は、変わり得るが、一般的に次の範囲であり得る。
シリコーンゲル組成物中の成分A)、B)、C)およびD)の合計重量である、組成物中に存在するシリコーンエラストマーゲルの重量に対して、0.05から50重量%、代わりに1から25重量%、または代わりに1から10重量%。

活性な、成分E)は、シリコーンエラストマーの製造中(前添加法)、またはシリコーンエラストマーゲルの形成後(後添加法)のいずれかにシリコーンゲル組成物に添加することができる。

前添加法は、
I)
a)シロキサン環上に少なくとも2個のSiH単位を有する有機水素シクロシロキサン、
B)その分子中に少なくとも2個の脂肪族不飽和炭化水素基を有する化合物または化合物の混合物、
C)ヒドロシリル化触媒
(但し、B)の少なくとも10重量%は、ポリエーテル化合物である)を反応させて、
A)その分子中に少なくとも2個のSiH含有シクロシロキサン環を有する有機水素シロキサン
(ここで、成分a)のSiH単位の成分B)の脂肪族不飽和炭化水素基とのモル比は、2/1から8/1の範囲である)を形成すること;
II)
A)その分子中に少なくとも2個のSiH含有シクロシロキサン環を有する有機水素シロキサンと、さらなる量の
B)その分子中に少なくとも2個の脂肪族不飽和炭化水素基を含有する化合物と、
C)ヒドロシリル化触媒
とを、
D)任意選択の分散媒、および
E)パーソナルケアまたはヘルスケア活性剤
の存在下で反応させて、シリコーンポリエーテルエラストマーゲルを形成すること
を含む。

後添加法は、
I)
a)シロキサン環上に少なくとも2個のSiH単位を有する有機水素シクロシロキサン、
B)その分子中に少なくとも2個の脂肪族不飽和基を有する化合物または化合物の混合物、
C)ヒドロシリル化触媒
(但し、B)の少なくとも10重量%は、ポリエーテル化合物である)
を反応させて
A)その分子中に少なくとも2個のSiH含有シクロシロキサン環を有する有機水素シロキサン
(ここで、成分a)のSiH単位の成分B)の脂肪族不飽和基とのモル比は、2/1から8/1の範囲である)
を形成すること、
II)
A)その分子中に少なくとも2個のSiH含有シクロシロキサン環を有する有機水素シロキサンと、さらなる量の
B)その分子中に少なくとも2個の脂肪族不飽和基を含有する化合物と、
C)ヒドロシリル化触媒
とを、
D)任意選択の分散媒
の存在下でさらに反応させて、シリコーンエラストマーゲルを形成すること、
III)
E)パーソナルケアまたはヘルスケア活性剤を、シリコーンエラストマーゲルと混合して、活性剤を含有するシリコーンエラストマーゲルを形成すること
を含む。

シリコーンエラストマー
本発明のシリコーンエラストマーは、成分A)、B)、およびC)のヒドロシリル化反応生成物として得られる。用語「ヒドロシリル化」は、(成分Cなどの)触媒の存在下での、(成分Aなどの)ケイ素結合水素を含有する有機ケイ素化合物の(成分Bなどの)脂肪族不飽和を含有する化合物への添加を意味する。ヒドロシリル化反応は、当分野で知られており、任意のこのような既知の方法または技術を使用して、成分A)、B)、およびC)のヒドロシリル化反応を行って、本発明のシリコーンエラストマーを調製することができる。

ヒドロシリル化反応は、溶媒の存在下で行い、次いで溶媒を周知の技術で除去し得る。別法として、ヒドロシリル化は、任意選択の成分D)として記載した分散媒と同一である溶媒中で行い得る。

代わりに、シリコーンエラストマーは、
I)
a)シロキサン環上に少なくとも2個のSiH単位を有する有機水素シクロシロキサン、
B)その分子中に少なくとも2個の脂肪族不飽和基を含有する化合物、
C)ヒドロシリル化触媒
(但し、B)の少なくとも10重量%は、ポリエーテル化合物である)
を反応させて、
A)その分子中に少なくとも2個のSiH含有シクロシロキサンを有する有機水素シロキサン
(ここで、成分a)のSiH単位の成分B)の脂肪族不飽和基とのモル比は、2/1から8/1、あるいは2/1から6/1、あるいは3/1から4/1の範囲である)
を形成すること、
II)
A)その分子中に少なくとも2個のSiH含有シクロシロキサン環を有する有機水素シロキサンを、さらなる量の
B)その分子中に少なくとも2個の脂肪族不飽和基を含有する化合物、
C)ヒドロシリル化触媒
とさらに反応させて、シリコーンエラストマーを形成すること
を含む方法によって調製し得る。

成分a、A)、B)、C)は、上記に記載されたものと同一である。同様に、反応は、上記に記載されたと類似の条件下で行い得る。
前述のステップII)においては、成分A)のSiH単位の成分B)の脂肪族不飽和基とのモル比は、10/1から1/10、あるいは5/1から1/5、あるいは4/1から1/4の範囲である。

シリコーンエラストマーを含有するゲル組成物
シリコーンエラストマーは、(成分Dとして上記に記載された)分散媒に添加してゲル組成物を形成するか、または代わりに、最初に別々の反応で調製し、次いで分散媒に添加してゲルを得ることができる。本発明のゲル組成物は、その硬度または硬さにより特徴付け得る。ゲルを特徴付ける有用なテストは、「テキスチャー分析機」(英国、Godalming市、Stable Micro Systems, Inc.のモデルTA.XT2)の使用などの、米国ゼラチン製造者協会(the Gelatin Manufacturers Institute of America)により推奨されたものである。ゲルサンプルを、5.0kgロードセルを有するプローブを有するテキスチャー分析機での圧縮テストにかける。プローブは、0.5mm/秒の速度でゲルの表面に近づき、5.0mmの距離までゲルへの圧縮を続け、次いで1秒間保持したのちに撤退する。テキスチャー分析機は、圧縮テスト中にプローブが受ける抵抗力を検知する。ロードセルにより示される力を時間に応じてプロットする。

本発明の目的のためのシリコーンエラストマー、ゲルおよびエラストマーブレンド(SEBs)の硬度は、圧縮テスト中に「テキスチャー分析機」のプローブにより検知された抵抗力として定義される。2個のデータ、すなわち、力1、最大圧縮点における力(すなわち、ゲル表面への5.0mm圧縮点)、および面積F-T: 最大圧縮点における1秒保持中の面積-力の積分を、硬度を特徴付けるのに使用し得る。5回のテストの合計の平均を、各ゲルについて一般的に行う。

力1について得た値を、グラムフォース値を101.97で割ることによってニュートン(N)に変換する(すなわち、1ニュートンは、本装置に使用されたプローブのサイズに基づき101.97グラムフォースに等しい)。テキスチャー分析機測定により記録された第二の特性は、面積F-T 1:2(グラムフォース-秒単位での)である。これは、力対テスト時間曲線の面積積分である。この性質は、それが、エラストマーおよびゲルに関係がある、圧縮力に対する抵抗を維持する能力を示しているのでゲルネットワークを示している。値は、グラムフォース-秒で記録され、グラムフォース-秒の値を101.97で割ることによってSI単位のニュートン-秒に変換される。

本発明のシリコーンゲルは、少なくとも200ニュートン/m²、代わりに400ニュートン/m²、または代わりに600ニュートン/m²の圧縮硬度を有する。

シリコーンエラストマーを含有するゲルペースト組成物
本発明のゲル組成物は、
I)上記に記載されたシリコーンポリエーテルエラストマーゲルを剪断すること、
II)剪断したシリコーンポリエーテルエラストマーゲルを、更なる量の
D)上記に記載された分散媒、および
E)パーソナルまたはヘルスケア活性剤
と混合してゲルペースト組成物を形成すること
によって活性剤を含有するゲルペースト組成物を調製するのに使用し得る。

本発明のシリコーンポリエーテルエラストマーゲル組成物のブレンドは、分散媒中に分散された離散した架橋シリコーンエラストマーゲル粒子として考え得る。したがって、シリコーンエラストマー組成物は、より低分子量シリコーン液のための有効なレオロジー増粘剤である。そのようなものとして、それらは、「ペースト」組成物などの有用なゲルブレンド組成物を調製するのに使用し得る。

このようなシリコーンエラストマーブレンドを製造するためには、既知の初期エラストマー含有量(IEC)の前述のシリコーンエラストマーゲルを剪断して小さな粒径を得、最終エラストマー含有量(FEC)にさらに希釈する。本明細書で使用される「剪断」は、均質化、ソナレーティング(sonalating)、または当分野で剪断混合として知られた任意の他の混合方法から得られるものなどの任意の剪断混合方法を意味する。シリコーンエラストマーゲル組成物の剪断混合は、減少した粒径を有する組成物をもたらす。次いで、減少した粒径を有する後の組成物を、D)の分散媒とさらに混合する。分散媒は、上記に記載された任意の分散媒であってよいが、一般的にはD5などの揮発性メチルシロキサンである。D)の分散媒を減少した粒径を有するシリコーンエラストマー組成物と混合するための技術は、重要ではなく、一般的に簡単な撹拌または混合を含む。得られる組成物は、100,000cP (mPa・s)を超えた粘度を有するペーストと考え得る。

(実施例)
これらの実施例は、当分野の技術者に本発明を例示することを目的としており、特許請求の範囲に記載された本発明の範囲を制限するものと解釈されるべきではない。
材料説明
次の材料をこれらの実施例に使用した。
有機水素シロキサン
MeH環状物=式[(CH₃)HSiO]_x(ここで、xの平均値は4.4である)を有するメチル水素シクロシロキサン(MeH環状物)。
MeH直鎖=平均式MD₉₄D'₆Mを有する有機水素ポリシロキサン
不飽和基を含有するシロキサンポリマー
ビニルシロキサン#1=一般式(CH₂=CH)(CH₃)₂SiO[(CH₃)₂SiO]_dpSi(CH₃)₂(CH=CH₂)のジメチルビニルシロキシ末端ジメチルポリシロキサン(ここで、平均重合度(dp)は8であり、25℃で4mm²/秒の粘度を有した)。
ビニルシロキサン#2=一般式(CH₂=CH)(CH₃)₂SiO[(CH₃)₂SiO]_dpSi(CH₃)₂(CH=CH₂)のジメチルビニルシロキシ末端ジメチルポリシロキサン(ここで、平均重合度(dp)は130であり、25℃で325mm²/秒の粘度を有した)。
ビニルシロキサン#3=[(CH₂=CH)(CH₃)₂SiO[(CH₃)₂SiO]₃₀]₄Si
ビニルシロキサン#4=テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン[(CH₂=CH)(CH₃)SiO]₄
ビニルシロキサン#5=一般式(CH₂=CH)(CH₃)₂SiO[(CH₃)₂SiO]_dpSi(CH₃)₂(CH=CH₂)のジメチルビニルシロキシ末端ジメチルポリシロキサン(ここで、平均重合度(dp)は27であり、25℃で25mm²/秒の粘度を有した)。
ビニルシロキサン#6=一般式(CH₂=CH(CH₂)₄)(CH₃)₂SiO[(CH₃)₂SiO]_dpSi(CH₃)₂((CH₂)₄(CH=CH₂))のジメチルヘキセニルシロキシ末端ジメチルポリシロキサン(ここで、平均重合度(dp)は37であり、25℃で40mm²/秒の粘度を有した)。
ビニルシロキサン#7=一般式(CH₂=CH(CH₂)₄)(CH₃)₂SiO[(CH₃)₂SiO]_dpSi(CH₃)₂((CH₂)₄(CH=CH₂))のジメチルヘキセニルシロキシ末端ジメチルポリシロキサン(ここで、平均重合度(dp)は100であり、25℃で170mm²/秒の粘度を有した)。
ビニルシロキサン#8=一般式(CH₂=CH(CH₂)₄)(CH₃)₂SiO[(CH₃)₂SiO]_dpSi(CH₃)₂((CH₂)₄(CH=CH₂))のジメチルヘキセニルシロキシ末端ジメチルポリシロキサン(ここで、平均重合度(dp)は200であり、25℃で730mm²/秒の粘度を有した)。
ビニルシロキサン#9=一般式(CH₂=CH)(CH₃)₂SiO[(CH₃)₂SiO]_dpSi(CH₃)₂(CH=CH₂)のジメチルビニルシロキシ末端ジメチルポリシロキサン(ここで、平均重合度(dp)は130であり、25℃で300mm²/秒の粘度を有した)。
ビニルシロキサン#10=一般式(CH₂=CH)(CH₃)₂SiO[(CH₃)₂SiO]_dpSi(CH₃)₂(CH=CH₂)のジメチルビニルシロキシ末端ジメチルポリシロキサン(ここで、平均重合度(dp)は27であった)。
α,ω-不飽和ポリプロピレンオキシド
PO20 - Polycerin DUS-80=NOF Corporation(日本)からの20個のプロピレンオキシド(PO)単位を含むα,ω-ジアリルポリプロピレンオキシド。
PO50 - Unisafe PKA-5018=NOF Corporation(日本)からの50個のプロピレンオキシド(PO)単位を含むα,ω-ジアリルポリプロピレンオキシド。
ヒドロシリル化触媒
PT触媒=SLY-OFF4000 (米国、ミシガン州、Midland市、Dow Corning Corporation) 0.52重量%のPtを含有する、そのまま使用したPt触媒
分散媒
D5=そのまま使用したデカメチルシクロペンタシロキサンまたはD5環状物、DC245 (米国、ミシガン州、Midland市、Dow Corning Corporation)。
IDNP=CERAPHYL SLKの商品名でISP (International Specialty Products Co)から入手したイソデシルネオペンタノエート
IDD=イソドデカン
安定剤=ビタミンAパルミテート(VAP)およびブチル化ヒドロキシトルエン(BHT)

シリコーンエラストマーブレンド(SEBs)の粘度測定方法
ブルックフィールドヘリパス(Brookfield Helipath)(商標)スタンド(特別なTバー型スピンドルを備えた適切なブルックフィールド粘度計と共に使用される場合)は、ペースト、パテ、クリーム、ゼラチン、またはワックスに類似した特性を有する材料について相対的なセンチポイズ値での粘度/粘稠度測定を可能にする。

シリコーンエラストマーブレンドの粘度は、ヘリパススタンド(ブルクフィールドD型)およびTバースピンドル(ブルックフィールドヘリパススピンドルセット)を備えたブルックフィールドRVD-II+型粘度計を使用して求めた。全てをBrookfield Engineering Laboratories, Inc.(米国、マサチューセッツ州、Middleboro市、Commerce Boulevard 11)から購入した。

4オンス広口壜中の100gのサンプルサイズが必要であった。測定前に次の調製手順を使用した。遠心分離によりサンプルを脱気し、次いで2時間真空脱気した。脱気後、サンプルを25℃で最低4時間ならした。サンプルを中央で、Tバースピンドルで固定した。ヘリパススピンドル用の一般的手順に従って読み取りをした。

一般的に、スピンドル93 (TバースピンドルC)を低粘度サンプル用に使用し、スピンドル95 (TバースピンドルE)を高粘度サンプル用に使用する。rpmの標準的設定は2.5であった。スピンドル速度を一定な2.5rpmに維持し、著しい粘性のサンプルを扱うためにはスピンドルを変えた。

シリコーンエラストマーゲル硬度の測定
シリコーンエラストマーゲルの硬度(または硬さ)をテキスチャー分析機(英国、Godalming市、Stable Micro Systems, Inc.のTA.XT2型)を用いて特徴付けた。米国ゼラチン製造者協会は、標準手順としてこのようなテスト法を推奨している。

シリコーンゲルおよびエラストマーブレンド用には、DELRINアセタール樹脂(Dupont)で作られた直径1/2インチ(1.27cm)の円筒形プローブを測定に使用した。ゲルサンプルを次のテストサイクルでプローブを用いて圧縮テストにかける。プローブが0.5mm/秒の速度でゲルの表面に近づき、5.0mmの距離までゲルの圧縮を続け、次いで1秒間保持したのちに撤退する。テキスチャー分析機は、5.0kgロードセルを有し、プローブが圧縮テスト中に受ける抵抗力を検知する。ロードセルにより示される力を時間に応じてプロットする。
シリコーンエラストマー、ゲルおよびエラストマーブレンド(SEBs)の硬度は、プローブにより圧縮テスト中に検知される抵抗力として定義される。2つのデータが硬度値に使用される。力1: 最大圧縮点(すなわち、ゲル表面への5.0mm圧縮点)での力、および面積F-T: 最大圧縮点での1秒保持中の面積-力の積分。各ゲルについて合計5回のテストを行い、5回のテストの平均を記録する。

ゲル硬度測定に使用するテキスチャー分析機は、変換器により検知されるグラム単位の力である。2つの値をゲル硬度について記録する。力1、プローブがゲルサンプルにおいてその前もってプログラムした完全な圧入(または圧縮)に達した時に測定されるグラム単位の力。力1の読み取り用の単位はグラムフォースである。

力1用に得られた値を、グラムフォースを101.97で割ることによりニュートン(N)に変換する(すなわち、この装置に使用されるプローブのサイズに基づきニュートンは101.97グラムフォースに等しい)。例えば、6327グラムフォースは62.0Nに変換する。

テキスチャー分析機測定により記録される第2の特性は、グラムフォース-秒での面積F-T 1:2である。これは、力対テスト時間曲線の面積積分である。これは、それが、エラストマーおよびゲルに関係する、圧縮力への抵抗を維持する能力を示すので、ゲルネットワークの指標特性である。

数値はグラムフォース-秒で記録し、グラムフォース-秒での数値を101.97で割ることによりSI単位のニュートン-秒に変換する。例えば、33,947グラムフォース-秒は、SI単位で332.9ニュートン-秒である。

(実施例1)(対照)
少なくとも2個のSiH含有シクロシロキサン環を有する有機水素シロキサンの調製
成分A)として示される有機水素シロキサンを、MeH環状物およびビニルシロキサン#7から調製した。有機水素シロキサン中間体を、それぞれD5液、IDNP(イソデシルネオペンタノエート)、およびIDD(イソドデカン)中の約50重量%に作製した。これらの有機水素シロキサンの詳細を表1に示す。

これらの有機水素シロキサンを、MeH環状物、ビニルシロキサン#7、および対応する分散媒を反応フラスコ中に装入し、均一に混合することによって作製した。次いで、この混合物を、3〜5ppmのPt (0.52重量%のPtを含有するSly-Off 4000 Pt触媒溶液)で触媒した。この混合物を、50℃に加熱して発熱性のヒドロシリル化反応を引き起こし、次いで、温度を、50から70℃の間に3時間維持した。次いで、反応混合物が40℃未満に冷え次第、0.5から0.75%のVAP/BHT (ビタミンAパルミテートおよびブチル化ヒドロキシトルエン)の安定剤を混合した。

(実施例2)(対照)
少なくとも2個のSiH含有シクロシロキサン環を有し分枝構造を有する有機水素シロキサンの調製
分枝構造を有する環状SiH含有シロキサンも作製した。これらのシロキサンを、MeH環状物とジメチルビニル末端分枝シリコーンまたはメチルビニル環状物と反応させることにより作製した。ビニルシロキサン#3およびビニルシロキサン#4から誘導した例を表2に詳述する。[SiH]/[Vi]モル比は、これらの3つの例について3.42から4.0の間であり、反応は40℃で実施した。得られた有機水素シロキサンは、表2に示した平均構造を有する透明な液体であった。これらのシロキサン中の環状SiH官能基の含有率は、それぞれ0.241%、0.290%、および0.376%であった。

(実施例3)(対照)
少なくとも2個のSiH含有シクロシロキサン環およびポリオキシアルキレンスペーサー基を有する有機水素シロキサンの調製
有機水素シロキサンを含有するポリオキシアルキレン(成分A)を、ニートまたは分散媒中で、添加した安定剤を含むPt触媒の存在下で、実施例1に記載したのと同じ手順を用いてMeH環状物とα,ω-ジアリルポリ(アルキレンオキシド)ポリエーテルを反応させることにより調製した。使用量を表3に要約する。

(実施例4)
シリコーンエラストマーゲルの調製
中程度のポリエーテル含有量(25から35重量%)を有する無水シリコーンエラストマーゲルを、1分子当たり20個のPO単位を有するα,ω-ジアリルポリプロピレンオキシド(PO)ポリエーテルであるPolycerin DUS-80を使用して調製した。それぞれ、D5液、イソドデカン(IDD)およびイソデシルネオペンタノエート(IDNP)分散媒中で作製した3種のシリコーンエラストマーゲルを表4に示す。これらのゲルは、ゲルネットワーク中に26重量%のポリエーテル成分を含有する。

ゲルをこれらのステップに従って調製した。1)触媒以外の全ての成分をガラス容器(または反応器)に装入し、撹拌して均一にし、2)反応混合物に触媒を添加し、この混合物を70℃の水浴に置き、混合物がゲル化するまで撹拌を続け、3)この反応混合物容器を70℃の水浴に合計4時間放置する。

成分(A)および(B)の合計がゲルネットワークを構成し、本発明のゲル中の初期エラストマー含有量(IEC)と呼ばれる。これらのゲル中の分散媒である成分(D)のタイプおよび量を下記に示す。成分(A)、(B)、および(D)の合計は、100部となる。成分(C)中の白金触媒を、(A)、(B)、および(D)の合計に対して、3から5ppm使用した。これらのゲルを20%初期エラストマー含有量(IEC)にした。

(実施例5)
より高いPO含有量を有するシリコーンエラストマーゲルの調製
より高い有機分含有量のシリコーンエラストマーゲルを、(実施例4で使用した)成分(A)および(B)の量を選択して組成物中により低い[SiH]/[ビニル]比を得ることにより調製した。例えば、0.80の[SiH]/[ビニル]比を使用してゲルネットワーク中に31重量%のポリエーテルを有する表5中のシリコーンエラストマーゲルを作製した。

(実施例6)
シリコーンエラストマーゲルの調製
シリコーンエラストマーゲルを、異なる分散媒中で0.90の[SiH]/[ビニル]比を有する様々な有機水素シロキサンから調製した。表6に要約されたゲル組成物は、Polycerin DUS-80から誘導された28.5重量%のポリエーテル、およびUnisafe PKA-5018ポリエーテルから誘導された47.9重量%のポリエーテルを含有した。これらのゲルを上記に記載された手順を使用して作製した。

(実施例7)
分散媒中のより低いエラストマー含有量を有するシリコーンエラストマーゲルの調製
表7に示したとおりに非常に低い初期エラストマー含有量(IEC)で、ゲルを分散媒中で形成した。D5液体中のゲルを、5.0重量%のIEC、すなわち成分(A)および(B)の合計で得た。示したとおり6.2重量%のIECでIDD中でもゲルを形成した。これらのゲルの有機分含有率は、PO20エーテルから誘導されたものにおいて28.5%であり、PO50ポリエーテルからのものにおいて約47.8%であった。0.90の[SiH]/[ビニル]比を使用してこれらのシリコーンエラストマーゲルを作製した。これらのゲルを上記に記載された手順を使用して作製した。

(実施例8)
シリコーンおよびポリエーテル混合物連鎖延長剤からの高エラストマー含有量のシリコーンエラストマーゲルの調製
高エラストマー含有率(35から50重量%)の無水シリコーンエラストマーゲルを、PKA-5018、すなわち1分子当たり50PO単位を有するα,ω-ジアリルポリ(プロピレンオキシド)(PO)ポリエーテルを使用して調製した。シリコーンエラストマーゲルの変種も、本発明の成分(B)中の脂肪族不飽和化合物のタイプおよび量を選択することによって調製し得る。例えば、ビニルシロキサン#2およびPKA-5018α,ω-ジアリルポリ(プロピレンオキシド)(PO)ポリエーテルの混合物を使用して、イソドデカン(IDD)およびイソデシルネオペンタノエート(IDNP)分散媒中で調製された表8に示されたゲルを調製した。これらのゲルは、ゲルネットワーク中に33から45重量%のポリエーテル成分を含有した。

(実施例9)
有機水素シロキサンおよびポリオキシアルキレンとビニルシロキサンの混合物をベースとしたシリコーンエラストマーゲルの調製
シリコーンエラストマーゲルを、表9に要約されたとおりに有機水素シロキサン(成分A)およびポリオキシプロピレンとビニルシロキサンの混合物(成分B)をベースに調製した。使用した手順は上記に記載されたのと同じであった。

(実施例10)
シリコーンエラストマーブレンドの調製
分散媒中のシリコーンエラストマーブレンドを本発明によるシリコーンエラストマーゲルから調製した。シリコーンポリエーテルエラストマーブレンドを作製するために、既知の初期エラストマー含有量(IEC)のシリコーンエラストマーゲルを、上記に詳述された手順に従い調製した。次いで、シリコーンエラストマーゲルを、小さな粒径に機械的に剪断または粉砕し、次いで分散媒でさらに所望の最終エラストマー含有量(FEC)に希釈する。出来上がったエラストマーブレンドは、分散媒中に膨潤し懸濁した最終サイズのSPEゲル粒子の無水分散液である。SPEエラストマーブレンドは透明でペースト様の稠度を有する。

本発明のシリコーンポリエーテルエラストマーブレンドは、非シリコーンタイプ分散媒、特に極性タイプの有機分散媒中で優れた増粘特性を所持している。この利点を例証するために、IDNP(イソデシルネオペンタノエート)中のシリコーンポリエーテルエラストマーブレンドを、上記実施例に示されたSPEゲルを使用して調製した。

シリコーンポリエーテルエラストマーブレンドを、次のステップにより作製した。1)先の実施例からのシリコーンエラストマーゲルを機械的剪断または粉砕にかけてゲルを最終粒径にし、2)所望の最終エラストマー含有量(FEC)に追加の分散媒で希釈し、3)任意選択のビニル液体(ビニルシロキサン#1)を混合し、混合物を2時間70℃にして混合物中の残留SiHを効果的に除去する。FEC重量%は、エラストマーブレンド中の成分(A)と(B)の合計であり、ここで、成分(A)、(B)、および(D)の合計は100部になる。

IDNP液体中の2種のシリコーンポリエーテルエラストマーブレンド(SPE EB)を、上記の方法に従って作製した。45.2%ポリエーテル含有率を有するSPEゲルからの一方、24.7%のポリエーテル含有率を有するSPEゲルからのもう一方の、両方のエラストマーブレンドが、IDNP中で10%のゲル含有率を有する。これらのSPE EBの組成および特性は表10に見出される。

表9中の2種のSPE EBは、透明でペースト様の稠度を有した。これら2種のエラストマーブレンドの粘度は非常に高く、IDNP溶媒中の優れたゲル化効果を示している。

(実施例11)
有機エステル分散媒中のシリコーンポリエーテルエラストマーブレンドの調製
イソドデカン(IDD)またはIDDとIDNP(イソデシルネオペンタノエート)の混合物のいずれかにおけるシリコーンポリエーテルエラストマーブレンド(SEB)を、表11に要約したとおり調製した。ここでの全てのSEBは約10%のFECに作製し、成分(D)中のIDDおよびIDNPの相対量は表に示された。これらのエラストマーブレンドは、ペースト様の稠度を有する透明な外観を有する。

(実施例12)
シリコーンポリエーテルエラストマーブレンドの調製
中程度のポリエーテル含有量のシリコーンポリエーテルエラストマーブレンドも、上記に記載された方法に従って調製した。表12に例示したのは、28重量%のポリエーテル含有率を有するSPEゲルから作製し、3種の異なる分散媒、すなわち、DC245シリコーン液体、イソドデカン炭化水素溶媒、およびIDNP有機エステル溶媒中で10%のFECにした3種のSPE EBである。

(実施例13)
シリコーンポリエーテルエラストマーブレンドの調製
より低い有機分含有量(実施例12より低い)を有するシリコーンポリエーテルエラストマーブレンドは、表13に要約されたとおりである。これらのSPE EBを20%のIECを有するSPEゲルから調製した。

(実施例14)
後添加法による活性剤含有シリコーンポリエーテルエラストマーブレンドの調製
パーソナルケア活性剤を含有するシリコーンポリエーテルエラストマーブレンド(またはゲルペースト)を、本発明のシリコーンポリエーテルゲルから調製した。上記から作製されたSPEゲルを、高剪断装置を使用して所望のサイズのゲル粒子に機械的に粉砕した。次いで、活性剤をニートまたは化粧液中の溶液の形態のいずれかで混合してエラストマーブレンド中に均一に分散させた。例えば、エラストマーブレンド3Bを、ビタミンAパルミテート(VAP)の後添加により実施例2Aゲルから調製した。得られた3Bゲルは、IDNP溶媒中で4.75重量%のVAPを含有し、9.5%の最終エラストマー含有量(FEC)であった。VAP含有エラストマーブレンドは、特徴的なVAPの黄色を含む透明なペーストであった。VAP含有SPE EBは、IDNP中で優れた透明性および198,000cpsのその粘度で示される増粘効果を有した。

より高いVAP添加量を有するSPEエラストマーブレンドの一例も表に含んだ。約10%のVAPを3C SPEエラストマーブレンド中に組み込んだ。ゲルネットワーク中の高いポリエーテル含有量のために、良好な透明性および高い粘度特性が本サンプルで維持された。VAPを含まないSPEエラストマーブレンドを比較のために表に含んだ。

(実施例15)
後添加法による活性剤含有シリコーンポリエーテルエラストマーブレンドの調製
30重量%と多くのエチルヘキシルメトキシシンナメート(またはOMC、オクチルメトキシシンナメート)を含有するSPEエラストマーブレンドを、後添加法を使用して調製した。これらのエラストマーゲルブレンドの組成と特性を表4に要約する。

(実施例16)
混合したシリコーンおよびポリエーテル連鎖延長剤のゲルからの活性剤を後添加したシリコーンポリエーテルエラストマーブレンド
実施例2Bゲルを使用して、後添加法に従ってVAP含有SPEエラストマーブレンドを調製した。出来上がったSPEエラストマーブレンドは、4.75重量%のVAPを含有し、良好な増粘特性を有する透明な黄みがかったペーストであった。VAPを含まないSPEエラストマーブレンド(実施例#5A)を参照のために次表に含んだ。

(実施例17)
活性剤を前添加したシリコーンポリエーテルゲルの調製
シリコーンポリエーテルゲルの一つの特異的性質は、非シリコーンタイプ化粧液、特に極性タイプの有機化粧液中のその優れた増粘特性である。シリコーンポリエーテルゲルのもう一つの利点は、天然および有機活性剤とのその相容性および混和性である。この利点を例証するために、IDNP(イソデシルネオペンタノエート)中の活性剤含有シリコーンポリエーテルゲルを調製した。

ビタミン活性剤を、前添加法を使用してシリコーンポリエーテルゲル中に組み込んだ。前添加法を使用することの重要な利点は、活性剤が硬化したゲルネットワーク内に閉じ込められ、エラストマーブレンド製品へ加工された後にゲル粒子内に潜在的に留まることである。

2種のそれぞれ10重量%および20重量%のVAPを添加したシリコーンポリエーテルゲルを、表17に要約したとおり調製した。VAPを、ゲルサンプル中に、SPEゲルの外観から判断して均一に分散した。

これらの活性剤含有ゲルを、次の方法により調製した。
1.有機水素シロキサン溶液、ジアリルポリエーテル、および最適な化粧液を均一に混合し、
2.ビタミンAパルミテートまたは最適な活性剤を上記混合物に添加し撹拌して均一にし、
3.触媒量のPt触媒溶液を添加し、
4.触媒を添加した混合物を70℃(または指定した温度)の水浴中に置き、混合物がゲル化するまで撹拌を継続し、
5.混合物を70℃(または指定した温度)の水浴中に合計4時間保持する。

(実施例18)
PO/シロキサン混合連鎖延長剤からの活性剤を前添加したSPEゲル
VAPを前添加したシロキサンポリエーテルゲルのさらなる実施例を、表7に要約したとおりに成分(B)としてのPKA-5018ポリエーテルおよびビニルシロキサン#2ジメチルビニル末端PDMS連鎖延長剤の混合物から誘導されたSPEゲルから調製した。これらのSPEゲルはより低いポリエーテル含有量を有したが、VAPを添加したSPEゲルは良好な透明性を有し、VAPがゲルマトリックス中に均一に分散されていた。

(実施例19)
OMC日焼け止めを前添加したシリコーンポリエーテルゲル
OMC日焼け止め活性剤を、前添加法を使用してSPEゲル中に組み込んだ。SPEゲル中のそれぞれ10重量%、20重量%、および30重量%のOMCの実施例を表8に要約したとおりに調製した。硬化させたSPEゲルは良好な硬度値を有する固体ゲルであった。OMC含有ゲルは、添加量の20重量%濃度まで透明であり、30重量で曇った。OMCは、全ての場合においてゲル中に均一に分散されていた。

(実施例20)
PO/シロキサン混合連鎖延長剤からのOMCを前添加したSPEゲル
前添加法を使用してOMCを組み込むことのさらなる実施例を、成分(B)としてのジアリルポリエーテルおよびジメチルビニル末端PDMSシリコーンの混合物から誘導したSPEゲルについて示す。OMC添加量は、次の実施例においてそれぞれ10、20、および30重量%であった。これらのOMC含有SPEゲルも良好な硬度特性および外観の均一性を示す。

(実施例21)
活性剤を前添加したゲルからのエラストマーブレンドの調製
OMC日焼け止めを含有するシリコーンポリエーテルエラストマーブレンドを、本発明により作製したOMCを前添加したSPEゲルから調製した。IDNP中に5%、10%および15%のOMCを有するエラストマーブレンドを、高いポリエーテル含有量のOMCを前添加したゲルから作製した。これらのSPEエラストマーブレンドにおける外観、粘度およびゲル粒径を次表に示す。

(実施例22)
PO/シロキサン混合連鎖延長剤からのVAPを前添加したゲルからのSPEエラストマーブレンド
VAP含有エラストマーブレンドの実施例を、表22に要約したとおりに本発明の成分(B)としてのPKA-5018ポリエーテルおよびビニルシロキサン#2ジメチルビニル末端PDMSの混合物から誘導したVAPを前添加したSPEゲルから作製した。VAPを前添加したゲルから調製したSPEエラストマーブレンドは、IDNP化粧液中で優れた増粘特性を有する透明な黄色のペーストであった。

Claims

A）a）式[(CH ₃ )HSiO] _g （式中、gは、3〜8である）を有する有機水素シクロシロキサン、とb）下記平均式：
CH ₂ =CH(Me) ₂ SiO[Me ₂ SiO] _x Si(Me) ₂ CH=CH ₂ 、
CH ₂ =CH-(CH ₂ ) ₄ (Me) ₂ SiO[Me ₂ SiO] _x Si(Me) ₂ -(CH ₂ ) ₄ -CH=CH ₂ 、または
Me ₃ SiO[(Me) ₂ SiO] _x [CH ₂ =CH(Me)SiO] _y SiMe ₃
（式中、Meは、メチルであり、x≧0であり、y≧2である）
を有するビニル官能性またはヘキセニル官能性ポリジメチルシロキサンから選択される、その分子中に少なくとも2個の脂肪族不飽和炭化水素基を有する化合物または複数の化合物の混合物とのヒドロシリル化反応（ここで、SiH単位と不飽和基とのモル比は、2/1から8/1である）により得られる有機水素シロキサン；
B ³ ）式R ² -Y-R ² （式中、R ² は、一価の不飽和脂肪族基であり、Yは、下記式：
-[(C ₂ H ₄ O) _c (C ₃ H ₆ O) _d (C ₄ H ₈ O) _e ]-
（式中、c+d+eの合計が2より大きいことを条件として、c、d、およびeは、それぞれ独立に、0から200までの範囲であり得る）を有するポリオキシアルキレンまたはそれらの混合物である））を有するポリエーテル化合物または複数のポリエーテル化合物の混合物；及び
C)ヒドロシリル化触媒
の反応で生じるシリコーンポリエーテルエラストマーを含むゲル組成物。
成分D)として分散媒をさらに含む、請求項１に記載のゲル組成物。
前記分散媒が、デカメチルシクロペンタシロキサン、イソドデカン、及びイソデシルネオペンタノエートから選択される、請求項２に記載のゲル組成物。
少なくとも２００ニュートン／ｍ ^２の圧縮硬度を有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載のゲル組成物。
前記成分B ³ が、
H₂C=CHCH₂[C₃H₆O]_dCH₂CH=CH₂、
H₂C=CH[C₃H₆O]_dCH=CH₂、
H₂C=C(CH₃)CH₂[C₃H₆O]_dCH₂C(CH₃)=CH₂、
HC≡CCH₂[C₃H₆O]_dCH₂C≡CH、および
HC≡CC(CH₃)₂[C₃H₆O]_dC(CH₃)₂C≡CH
(式中、dは2より大きい)
からなる群から選択される、請求項１〜４のいずれか一項に記載のゲル組成物。
ヒドロシリル化触媒C)が、白金族含有触媒である、請求項１〜５のいずれか一項に記載のゲル組成物。
成分E)としてパーソナルケアまたはヘルスケア活性剤
をさらに含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載のゲル組成物。
成分E)が、ビタミン、日焼け止め、植物エキス、または香料から選択されるパーソナルケア活性剤である、請求項７に記載のゲル組成物。
成分E)が、局所用薬剤、タンパク質、酵素、抗真菌剤、または抗菌剤から選択されるヘルスケア活性剤である、請求項７に記載のゲル組成物。
成分E)が、ビタミンAパルミテートである、請求項７に記載のゲル組成物。
成分E)が、オクチルメトキシシンナメートである、請求項７に記載のゲル組成物。