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JP5428155B2 - Optical film resin composition and optical film comprising the same - Google Patents
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Description

本発明は、光学フィルム用樹脂組成物及び複屈折の制御を必要とする液晶ディスプレイ(以下、LCDと称する)の位相差フィルム用として同樹脂組成物を用いた光学フィルムに関する。   The present invention relates to a resin composition for an optical film and an optical film using the resin composition for a retardation film of a liquid crystal display (hereinafter referred to as LCD) requiring control of birefringence.

液晶ディスプレイ(LCD)は表示特性の向上のために多くの光学フィルムが必要であり、表示特性の視認性を広げるための視野角の拡大や色調の補償などのために位相差フィルムなどの光学フィルムが用いられている。   Liquid crystal displays (LCDs) require many optical films to improve their display characteristics, and optical films such as retardation films for widening the viewing angle and compensating for color tone to increase the visibility of display characteristics. Is used.

透明樹脂材料は光学フィルムとして軽量性、生産性及びコストの面から多用される状況にある。   Transparent resin materials are frequently used as optical films in terms of lightness, productivity, and cost.

近年、LCDの特性の向上のために、位相差フィルムにも広帯域性として幅広く可視光領域の位相差制御できるような特性が重要視されている。例えば、反射型LCDにおいては、広帯域にて1/4波長の位相差を示すフィルム(円偏光板とも称する)が利用されている。   In recent years, in order to improve the characteristics of LCDs, the retardation film has also been given importance as a broad-band property capable of controlling the phase difference in the visible light region. For example, in a reflective LCD, a film (also referred to as a circularly polarizing plate) that exhibits a quarter-wave phase difference in a wide band is used.

例えば、これらには、単一波長において1/4波長の位相差を示すポリカーボネートや環状ポリオレフィンなどからなる1枚の位相差フィルムに、波長分散特性を相殺するように1/2波長の位相差フィルムを積層させれば広帯域性が発現することが提案されている(例えば、非特許文献1参照。)。しかしながら、この方法はフィルムを2枚積層するために、厚さと重量が増えてしまう。また、製造工程が非常に複雑になるなどの課題がある。   For example, for these, a ½ wavelength retardation film is used to offset the wavelength dispersion characteristics to a single retardation film made of polycarbonate, cyclic polyolefin, or the like that exhibits a ¼ wavelength retardation at a single wavelength. It has been proposed that a wide bandwidth is exhibited by laminating layers (see, for example, Non-Patent Document 1). However, this method increases the thickness and weight because two films are laminated. In addition, there are problems such as a very complicated manufacturing process.

そこで、1枚のフィルムで位相差の波長依存性を改良し、広帯域性を示す方法として、正の複屈折性を示す分子構造単位と負の複屈折性を示す分子構造単位を組み合わせた共重合体、あるいは正の複屈折性を示すポリマーと負の複屈折性を示すポリマーとのブレンド物などを利用したフィルムが提案されている(例えば、特許文献1〜3参照。)。   Therefore, as a method for improving the wavelength dependence of retardation with a single film and exhibiting broadband properties, a combination of a molecular structural unit exhibiting positive birefringence and a molecular structural unit exhibiting negative birefringence is combined. A film using a coalescence or a blend of a polymer exhibiting positive birefringence and a polymer exhibiting negative birefringence has been proposed (for example, see Patent Documents 1 to 3).

しかし、特許文献1〜3において提案されたものは、位相差の波長依存性が改良されているが、十分ではない。   However, those proposed in Patent Documents 1 to 3 are not sufficient although the wavelength dependency of the phase difference is improved.

また、光学異方性粒子を用いた光学フィルムや光学接着剤などの光学材料が提案されている(例えば、特許文献4〜7、非特許文献2参照。)。   In addition, optical materials such as optical films and optical adhesives using optically anisotropic particles have been proposed (see, for example, Patent Documents 4 to 7 and Non-Patent Document 2).

特許文献4及び非特許文献2において提案されたものは、ゼロ複屈折材料に関するものであるが、分散剤についての言及はない。   The proposals in Patent Document 4 and Non-Patent Document 2 relate to a zero birefringent material, but there is no mention of a dispersant.

特許文献5〜7は位相差フィルムに関するものであり、光学異方性粒子を用いた光学フィルムの提案として、粒子のアスペクト比と上限粒子サイズに関する記述と、配合量などについて言及するが、分散剤についての言及はない。   Patent Documents 5 to 7 relate to a retardation film, and as a proposal of an optical film using optically anisotropic particles, mention is made of a description regarding the aspect ratio and upper limit particle size of the particles, and the blending amount. There is no mention of.

特許文献4〜7に提案された方法においては、これらの光学異方性粒子がフィルム製造工程において凝集を生じやすい。光学異方性粒子の凝集が生じると得られるフィルムの位相差や透明性などの光学特性が低下する、フィルム表面性が悪化するなどの問題が有する。これらの光学フィルムを工業的に安定に製造するためには、光学異方性粒子の凝集を抑制することが大きな課題である。   In the methods proposed in Patent Documents 4 to 7, these optically anisotropic particles tend to aggregate in the film production process. When aggregation of optically anisotropic particles occurs, there are problems such as deterioration of optical properties such as retardation and transparency of the obtained film, and deterioration of film surface properties. In order to manufacture these optical films stably industrially, it is a big subject to suppress aggregation of optically anisotropic particles.

光学異方性を有する微粒子に分散剤を添加し、溶媒中に分散させ微粒子分散液とした後、透明性高分子を溶解させて得た光学フィルムが提案されている(例えば、特許文献8参照)。しかしながら、特許文献8には、リン酸エステル分散剤の記載はあるものの高分子分散剤についての記載はない。また、リン酸エステル分散剤を用いた場合、透明性ポリマーおよび分散剤が溶解性を示す溶媒に溶解し攪拌混合することで粒子を分散させた溶液(以下、ドープ溶液と称する。)の安定性が悪く経時的に凝集を生じ易いため、得られたフィルムの位相差が悪化するという課題がある。   There has been proposed an optical film obtained by adding a dispersant to fine particles having optical anisotropy, dispersing in a solvent to obtain a fine particle dispersion, and dissolving a transparent polymer (see, for example, Patent Document 8). ). However, Patent Document 8 describes a phosphate dispersant but does not describe a polymer dispersant. When a phosphate ester dispersant is used, the stability of a solution (hereinafter referred to as a dope solution) in which particles are dispersed by dissolving in a solvent in which the transparent polymer and the dispersant are soluble and stirring and mixing. However, since the agglomeration is likely to occur over time, the phase difference of the obtained film is deteriorated.

特開2000−137116号公報JP 2000-137116 A 特開2001−337222号公報JP 2001-337222 A 特開2001−235622号公報JP 2001-235622 A 特開平11−293116号公報JP-A-11-293116 特開2005−156862号公報JP 2005-156862 A 特開2005−156863号公報JP 2005-156863 A 特開2005−156864号公報JP 2005-156864 A 特開2007−140011号公報JP 2007-140011 A SID‘02 Digest ,p862(2002)SID '02 Digest, p862 (2002) 高分子学会予稿集 Vol.52,No.4,p748(2003)Polymer Science Society Proceedings Vol. 52, no. 4, p748 (2003)

本発明の目的は、上述の事実に鑑みなされたものであって、その目的とするところは、分散性、分散安定性に優れ、光学異方性粒子の凝集を生じにくいことから、安定なドープ溶液が得られ、そのため透明性に優れる光学フィルム用樹脂組成物およびこれを加工することで得られるフィルムの面内位相差が大きく、波長依存性が小さい光学フィルムを安定的に提供することにある。   The object of the present invention has been made in view of the above-mentioned facts. The object of the present invention is to provide a stable dope because it is excellent in dispersibility and dispersion stability and hardly causes aggregation of optically anisotropic particles. It is to stably provide an optical film having a large in-plane retardation and a small wavelength dependency of a resin composition for an optical film excellent in transparency, and a film obtained by processing the solution. .

本発明者らは、鋭意検討した結果、光学フィルム用樹脂組成物として、少なくとも1種類以上の光学異方性を有する針状または紡錘状の粒子(A)、透明性ポリマー(B)及び高分子分散剤(C)を用いることで、粒子が効率よく分散した光学フィルム用樹脂組成物を得られることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies, the present inventors have found that as a resin composition for an optical film, at least one kind of needle-like or spindle-like particles (A), a transparent polymer (B) and a polymer having optical anisotropy. By using a dispersing agent (C), it discovered that the resin composition for optical films in which particle | grains were disperse | distributing efficiently can be obtained, and came to complete this invention.

即ち、本発明は、少なくとも1種類以上の光学異方性を有する針状または紡錘状の粒子(A)5〜50重量%、透明性ポリマー(B)35〜94.95重量%及び高分子分散剤(C)0.05〜15重量%からなる光学フィルム用樹脂組成物、及びこれを加工することで得られる光学フィルムに関するものである。   That is, the present invention provides at least one or more kinds of needle-like or spindle-like particles (A) having an optical anisotropy (A) of 5 to 50% by weight, transparent polymer (B) of 35 to 94.95% by weight, and polymer dispersion. It is related with the optical film obtained by processing the resin composition for optical films which consists of 0.05-15 weight% of agents (C), and this.

以下に、本発明を詳細に説明する。   The present invention is described in detail below.

本発明の光学フィルム用樹脂組成物における光学異方性を有する針状または紡錘状の粒子(A)は、負の光学異方性を有する粒子であることが好ましく、具体的粒子としては、例えば炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸ジルコニウム、炭酸ストロンチウム、炭酸コバルト、炭酸マンガン等の鉱物;セラミックス等の無機化合物及びスチレンオリゴマー、ベンジルメタクリレートのオリゴマー等の有機化合物を挙げることができ、その中でも鉱物、セラミックス等の無機化合物が好ましく、特に炭酸ストロンチウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸コバルト、炭酸マンガンが好ましい。また、これらの粒子は1種類以上を用いることができる。   The needle-like or spindle-like particles (A) having optical anisotropy in the resin composition for an optical film of the present invention are preferably particles having negative optical anisotropy. Minerals such as calcium carbonate, magnesium carbonate, zirconium carbonate, strontium carbonate, cobalt carbonate, manganese carbonate; inorganic compounds such as ceramics and organic compounds such as styrene oligomers and oligomers of benzyl methacrylate, among which minerals, ceramics, etc. Inorganic compounds are preferable, and strontium carbonate, calcium carbonate, magnesium carbonate, cobalt carbonate, and manganese carbonate are particularly preferable. One or more kinds of these particles can be used.

また、該粒子の形状は短軸径と長軸径の比(アスペクト比)が1.5以上であることが好ましく、特に3以上であることが好ましい。さらに、該粒子の長軸径の平均寸法が50nm以上400nm未満であることが好ましく、特に50nm以上300nm以下、更に100nm以下であることが好ましい。   Further, the shape of the particles is preferably such that the ratio of the minor axis diameter to the major axis diameter (aspect ratio) is 1.5 or more, particularly 3 or more. Furthermore, the average dimension of the major axis diameter of the particles is preferably 50 nm or more and less than 400 nm, particularly preferably 50 nm or more and 300 nm or less, and more preferably 100 nm or less.

該粒子は透明性ポリマー中に分散させる際に、表面処理を行ってもよい。表面処理としては、例えば脂肪酸処理、アルキルアンモニウム処理、エポキシ樹脂処理、シラン処理、チタネート処理、ウレタン処理などが挙げられる。   The particles may be subjected to a surface treatment when dispersed in the transparent polymer. Examples of the surface treatment include fatty acid treatment, alkylammonium treatment, epoxy resin treatment, silane treatment, titanate treatment, and urethane treatment.

本発明における透明性ポリマー(B)は、正の複屈折性を有する透明樹脂であることが好ましく、例えばポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルフォン、ポリエーテルスルフォン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、フルオレン系ポリエステル、フルオレン系ポリカーボネート、アクリル樹脂、環状ポリオレフィン、マレイミド系共重合体などが挙げられ、その中でもポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエーテルスルフォン、環状ポリオレフィン、マレイミド系共重合体が好ましく、特にポリカーボネート、ポリアリレート、マレイミド系共重合体が好ましい。   The transparent polymer (B) in the present invention is preferably a transparent resin having positive birefringence, such as polycarbonate, polyarylate, polysulfone, polyethersulfone, polyimide, polyetherimide, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate. Examples include phthalates, fluorene polyesters, fluorene polycarbonates, acrylic resins, cyclic polyolefins, maleimide copolymers, among which polycarbonates, polyarylates, polyether sulfones, cyclic polyolefins, maleimide copolymers are preferred, and polycarbonates are particularly preferred. Polyarylate and maleimide copolymer are preferred.

また、透明性ポリマー(B)は耐熱性に優れる光学フィルム用樹脂組成物となることからガラス転移温度(以下、Tgと称する)120℃以上であることが好ましく、特に130℃以上であることが好ましい。   Further, since the transparent polymer (B) becomes a resin composition for optical films having excellent heat resistance, the glass transition temperature (hereinafter referred to as Tg) is preferably 120 ° C. or higher, particularly 130 ° C. or higher. preferable.

本発明における高分子分散剤(C)は光学異方性を有する針状または紡錘状の粒子の溶媒への分散性および透明性ポリマーへの親和性を向上させる目的で配合し、例えばリン酸エステル系重合物、リン酸エステル塩系重合物、カルボン酸系重合物、カルボン酸塩系重合物、アミン系重合物、アミン塩系重合物などが挙げられ、その中でも光学異方性を有する針状または紡錘状の粒子の分散性に優れることからリン酸エステル系重合物、リン酸エステル塩系重合物、カルボン酸系重合物、カルボン酸塩系重合物などが好ましく、特にリン酸エステル塩系重合物、カルボン酸系重合物、アミン系重合物が好ましい。これらは1種以上を用いることができる。また、高分子分散剤(C)の分子量は、粒子の分散性及び透明性ポリマーへの親和性に優れることから、重量平均分子量500〜30,000が好ましく、特に1,000〜20,000であることが好ましい。該高分子分散剤としては、Disperbyk110、Disperbyk140(BYK−Chemie社製)、マリアリムAAB−0851(日本油脂株式会社製)などの市販品を用いることができる。   The polymer dispersant (C) in the present invention is blended for the purpose of improving the dispersibility of the needle-like or spindle-like particles having optical anisotropy in the solvent and the affinity for the transparent polymer. Polymer, phosphoric acid ester salt polymer, carboxylic acid polymer, carboxylate polymer, amine polymer, amine salt polymer, etc. Alternatively, phosphoric acid ester-based polymers, phosphoric acid ester-based polymers, carboxylic acid-based polymers, carboxylate-based polymers and the like are preferable because of excellent dispersibility of spindle-shaped particles. Products, carboxylic acid polymers, and amine polymers are preferred. One or more of these can be used. The molecular weight of the polymer dispersant (C) is preferably a weight average molecular weight of 500 to 30,000, particularly 1,000 to 20,000, because of excellent particle dispersibility and affinity for a transparent polymer. Preferably there is. As the polymer dispersant, commercially available products such as Disperbyk110, Disperbyk140 (manufactured by BYK-Chemie), Marialim AAB-0851 (manufactured by NOF Corporation) can be used.

本発明における少なくとも1種類以上の光学異方性を有する針状または紡錘状の粒子(A)、透明性ポリマー(B)及び高分子分散剤(C)の配合割合は、少なくとも1種類以上の光学異方性を有する針状または紡錘状の粒子(A)5〜50重量%、透明性ポリマー(B)35〜94.95重量%及び高分子分散剤(C)0.05〜15重量%であり、その中でも光学フィルム樹脂組成物の光学異方性を制御する目的から1種類以上の光学異方性を有する針状または紡錘状の粒子(A)の配合量は、5〜40重量%が好ましく、特に5〜20重量%が好ましい。透明性ポリマー(B)の配合量は、40〜94.95重量%が好ましく、特に50〜94.25重量%が好ましい。高分子分散剤の配合量は、0.1〜12重量%が好ましい。   In the present invention, the blending ratio of the needle-like or spindle-like particles (A) having at least one type of optical anisotropy, the transparent polymer (B), and the polymer dispersant (C) is at least one type of optical. Anisotropy of needle-like or spindle-like particles (A) 5 to 50% by weight, transparent polymer (B) 35 to 94.95% by weight and polymer dispersant (C) 0.05 to 15% by weight Among them, for the purpose of controlling the optical anisotropy of the optical film resin composition, the blending amount of the acicular or spindle-shaped particles (A) having one or more kinds of optical anisotropy is 5 to 40% by weight. Particularly preferred is 5 to 20% by weight. The blending amount of the transparent polymer (B) is preferably 40 to 94.95% by weight, particularly preferably 50 to 94.25% by weight. The blending amount of the polymer dispersant is preferably 0.1 to 12% by weight.

また、高分子分散剤(C)の配合量は、得られる光学フィルム用樹脂組成物に安定した複屈折性を付与可能であることから、光学異方性を有する針状または紡錘状の粒子(A)と高分子分散剤(C)の重量比が、3.3〜100であることが好ましく、特に5〜20であることが好ましい。   Moreover, since the compounding quantity of a polymer dispersing agent (C) can provide the birefringence stable to the resin composition for optical films obtained, the needle-shaped or spindle-shaped particle | grains (optical anisotropy ( The weight ratio of A) to the polymer dispersant (C) is preferably 3.3 to 100, and particularly preferably 5 to 20.

本発明の光学フィルム用樹脂組成物の製造方法としては、例えば光学異方性を有する針状または紡錘状の粒子と高分子分散剤とを溶媒中において攪拌混合することで微細化し、また再凝集し難いように安定化した後、これに透明性ポリマー或いは透明性ポリマーを溶剤にて溶解させた溶液を加えて攪拌混合させて製造する方法(製造方法1);光学異方性を有する針状または紡錘状の粒子を予め溶媒中にて高分子分散剤処理を施して乾燥せしめて調整した粉体を透明樹脂モノマーに分散し重合する方法(製造方法2);光学異方性を有する針状または紡錘状の粒子を予め溶媒中にて高分子分散剤処理を施して乾燥せしめて調整した粉体と透明性ポリマーとを押出し機、ロール等で溶融混練する方法(製造方法3);などが挙げられる。   As a method for producing the resin composition for an optical film of the present invention, for example, needle-like or spindle-like particles having optical anisotropy and a polymer dispersing agent are refined by stirring and mixing in a solvent, and reaggregation is performed. A method in which a transparent polymer or a solution prepared by dissolving a transparent polymer in a solvent is added to the resulting mixture and mixed by stirring (Manufacturing Method 1); a needle having optical anisotropy Alternatively, a method in which spindle-shaped particles are preliminarily treated with a polymer dispersant in a solvent and dried to disperse the prepared powder in a transparent resin monomer and polymerize (Production Method 2); Alternatively, a method in which spindle-shaped particles are preliminarily treated with a polymer dispersant in a solvent and dried to melt and knead the powder and the transparent polymer with an extruder, a roll or the like (production method 3); Can be mentioned.

製造方法1における攪拌混合する方法としては、広く知られている方法を用いることができ、例えばホモジナイザー、ビーズミル攪拌装置、高速攪拌ミキサー、薄膜旋回型ミキサーなどを用いることができる。   As a method of stirring and mixing in the production method 1, a widely known method can be used. For example, a homogenizer, a bead mill stirring device, a high-speed stirring mixer, a thin-film swirling mixer, or the like can be used.

また、製造方法1における透明性ポリマーを溶解させる溶液としては、透明性ポリマーが溶解する溶液であれば特に制限はなく、例えばトルエン、メチルエチルケトン(MEK)、テトラヒドロフラン(THF)、クロロホルム、ジクロロメタン等を挙げることができる。   Further, the solution for dissolving the transparent polymer in the production method 1 is not particularly limited as long as the transparent polymer is dissolved, and examples thereof include toluene, methyl ethyl ketone (MEK), tetrahydrofuran (THF), chloroform, dichloromethane and the like. be able to.

製造方法2における重合方法としては、公知の重合法が利用でき、例えば塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法などにより製造することが可能である。   As the polymerization method in the production method 2, a known polymerization method can be used. For example, it can be produced by a bulk polymerization method, a solution polymerization method, a suspension polymerization method, an emulsion polymerization method, or the like.

製造方法3における溶融混練の方法としては、例えば一軸混練押出機、二軸混練押出機、インターナルミキサー、プラネタリーミキサー等の装置を用いて混合分散可能の温度、剪断速度条件下で溶融混練する方法が挙げられる。   As a method of melt kneading in production method 3, for example, melt kneading is performed under conditions of a temperature at which mixing and dispersion are possible and a shear rate condition using an apparatus such as a single screw kneading extruder, a twin screw kneading extruder, an internal mixer, or a planetary mixer. A method is mentioned.

本発明の光学フィルム用樹脂組成物は、フィルムの成形加工性を高めるために可塑剤を配合してもよい。可塑剤としては、例えばフタル酸エステル類およびその重縮合体、アジピン酸などの脂肪酸エステルおよびその重縮合体、スチレン系ポリマー、アクリル系ポリマー、ターフェニル化合物およびその置換誘導体などが挙げられ、その中でもガラス転移温度100℃未満かつ分子量30,000未満であるフタル酸エステル類、アジピン酸などの脂肪族エステルの重縮合体、スチレン系およびアクリル系ポリマーならびにこれらの共重合体などが特に好ましい。   The resin composition for an optical film of the present invention may contain a plasticizer in order to improve the moldability of the film. Examples of the plasticizer include phthalates and polycondensates thereof, fatty acid esters such as adipic acid and polycondensates thereof, styrene polymers, acrylic polymers, terphenyl compounds and substituted derivatives thereof, among others. Particularly preferred are phthalates having a glass transition temperature of less than 100 ° C. and a molecular weight of less than 30,000, polycondensates of aliphatic esters such as adipic acid, styrenic and acrylic polymers, and copolymers thereof.

本発明の光学フィルム用樹脂組成物は、フィルム成形時または位相差フィルム自体の熱安定性を高めるために酸化防止剤などを配合してもよい。該酸化防止剤としては、例えばヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、その他の酸化防止剤が挙げられ、これら酸化防止剤はそれぞれ単独または併用して用いてもよく、相乗的に酸化防止作用が向上することからヒンダードフェノール系酸化防止剤とリン系酸化防止剤を併用することが好ましい。   The resin composition for an optical film of the present invention may contain an antioxidant or the like in order to increase the thermal stability of the film forming or the retardation film itself. Examples of the antioxidant include hindered phenol antioxidants, phosphorus antioxidants, and other antioxidants. These antioxidants may be used alone or in combination, and synergistically. It is preferable to use a hindered phenol-based antioxidant and a phosphorus-based antioxidant in combination because the antioxidant action is improved.

本発明の光学フィルム用樹脂組成物は、フィルムの熱着色および光劣化抑制のために光安定剤を配合してもよい。光安定剤としては、例えばヒンダードアミン系光安定剤などがあり、熱着色および光安定化に優れる光学フィルム用樹脂組成物となることから分子量1,000以上のヒンダードアミン系光安定剤が好ましい。   The resin composition for an optical film of the present invention may contain a light stabilizer for thermal coloring of the film and suppression of light deterioration. Examples of the light stabilizer include a hindered amine light stabilizer, and a hindered amine light stabilizer having a molecular weight of 1,000 or more is preferable because it provides a resin composition for an optical film excellent in thermal coloring and light stabilization.

更に本発明の光学フィルム用樹脂組成物は、フィルムの紫外線劣化を抑制するために紫外線防止剤を配合してもよい。紫外線防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、トリアジン、ベンゾエートなどの紫外線吸収剤を挙げることができる。   Furthermore, the resin composition for an optical film of the present invention may contain an ultraviolet ray inhibitor in order to suppress ultraviolet ray deterioration of the film. Examples of the UV inhibitor include UV absorbers such as benzotriazole, benzophenone, triazine, and benzoate.

本発明の光学フィルム用樹脂組成物は、光学フィルムとすることが好ましく、該光学フィルムの製造方法としては、例えば、光学異方性を有する針状または紡錘状の粒子(A)、透明性ポリマー(B)及び高分子分散剤(C)を溶剤に分散溶解し、これを製膜及び乾燥してフィルム化する方法(溶液キャスティング法);光学異方性を有する針状または紡錘状粒子(A)、透明性ポリマー(B)及び高分子分散剤(C)からなる光学フィルム用樹脂組成物を溶融押出成形にてフィルム化する方法(溶融キャスティング法)により製造することができる。また、得られたフィルムは、必要に応じて該フィルムを一軸または二軸以上に延伸することにより製造することができる。   The optical film resin composition of the present invention is preferably an optical film. Examples of methods for producing the optical film include needle-like or spindle-like particles (A) having optical anisotropy, and transparent polymers. (B) and a polymer dispersant (C) are dispersed and dissolved in a solvent, and this is formed into a film and dried to form a film (solution casting method); acicular or spindle-shaped particles having optical anisotropy (A ), A transparent polymer (B) and a polymer dispersant (C), a resin composition for optical films can be produced by a method of forming a film by melt extrusion (melt casting method). Moreover, the obtained film can be manufactured by extending | stretching this film to a uniaxial or biaxial or more as needed.

溶液キャスティング法では、より詳細には、ドープ溶液を支持基板上に流延した後に、加熱などにより溶媒を除去しフィルムを得る方法を挙げることができる。ドープを流延する方法としては、フィルム化を可能とする方法であれば如何なる方法でもよく、例えばTダイ法、ドクターブレード法、バーコーター法、ロールコーター法、リップコーター法などが挙げられる。用いる支持基板としては、フィルム化した際のフィルム表面平滑性、光学的均一性を可能とするものであれば如何なるものでもよく、例えばガラス基板、金属基板、ポリエチレンテレフタレート樹脂フィルム等のプラスチックフィルムなどを用いることができる。また、用いる溶剤としては、透明性ポリマーが溶解可能であればよく、例えばトルエン、メチルエチルケトン(MEK)、テトラヒドロフラン(THF)、クロロホルム、ジクロロメタン等を挙げることができる。   More specifically, the solution casting method includes a method of obtaining a film by casting a dope solution on a support substrate and then removing the solvent by heating or the like. As a method for casting the dope, any method may be used as long as it enables film formation, and examples thereof include a T-die method, a doctor blade method, a bar coater method, a roll coater method, and a lip coater method. The supporting substrate to be used may be any film as long as it enables film surface smoothness and optical uniformity when formed into a film, such as a glass film, a metal substrate, a plastic film such as a polyethylene terephthalate resin film, and the like. Can be used. Moreover, as a solvent to be used, it is sufficient that the transparent polymer can be dissolved, and examples thereof include toluene, methyl ethyl ketone (MEK), tetrahydrofuran (THF), chloroform, dichloromethane and the like.

溶液キャスティング法により高透明性、高厚み精度、表面平滑性に優れたフィルムを製膜するには、ドープの溶液粘度を700〜30,000cpsが好ましく、特に1,000〜10,000cpsであることが好ましい。また、溶液キャスティング法によりフィルム化した際のフィルム厚さは、機械的特性、生産性に優れる光学フィルムとなることから10〜500μmが好ましく、特に20〜300μmが好ましい。   In order to form a film having high transparency, high thickness accuracy, and excellent surface smoothness by the solution casting method, the solution viscosity of the dope is preferably 700 to 30,000 cps, particularly 1,000 to 10,000 cps. Is preferred. Further, the film thickness when formed into a film by the solution casting method is preferably 10 to 500 μm, and particularly preferably 20 to 300 μm because it becomes an optical film excellent in mechanical properties and productivity.

また、溶融キャスティング法では、より詳細には、例えば光学異方性を有する針状または紡錘状の粒子を予め溶媒中にて高分子分散剤処理を施して乾燥せしめて調整した粉体と透明性ポリマーからなる光学フィルム用樹脂組成物を押出し機内で溶融し、Tダイなどの狭いスリットダイからフィルム状に押出した後に、冷却ロールやエアーなどで冷却しつつ成形する方法などが挙げられる。この際、ダイ内部の溶融樹脂の流路を最適化し、ダイリップのクリアランスを制御することで高精度のフィルム厚さ制御ができる。   Further, in the melt casting method, more specifically, for example, a powder and transparency prepared by drying needle-shaped or spindle-shaped particles having optical anisotropy in advance in a solvent by treating with a polymer dispersant. Examples include a method in which a resin composition for an optical film made of a polymer is melted in an extruder and extruded from a narrow slit die such as a T die into a film, and then molded while being cooled with a cooling roll or air. At this time, the film thickness can be controlled with high accuracy by optimizing the flow path of the molten resin inside the die and controlling the clearance of the die lip.

このようにして得られたフィルムは、必要に応じて一軸または二軸以上に延伸することにより位相差が制御された光学フィルムとすることができる。その際、延伸加工方法はフィルムの延伸が可能であれば如何なる方法でもよく、例えば、溶融キャスティング法であるTダイ溶融押出し工程に連なる工程として実施する方法;巻き取った後で延伸装置により延伸加工する方法;溶液キャスティング法に連なる工程として延伸加工を実施する方法;乾燥し巻き取った後で延伸装置により延伸加工する方法などが挙げられる。   Thus, the obtained film can be made into the optical film by which the phase difference was controlled by extending | stretching to uniaxial or biaxial or more as needed. At that time, the stretching method may be any method as long as the film can be stretched. For example, the stretching process may be performed as a process connected to the T-die melt extrusion process, which is a melt casting method; A method of performing a stretching process as a step connected to the solution casting method; a method of performing a stretching process by a stretching apparatus after drying and winding.

フィルムの延伸加工方法として、一軸または二軸以上に延伸加工方法を挙げることができ、一軸延伸方法としては、例えば自由幅一軸延伸、テンターにより延伸する方法、カレンダーにより圧延して延伸する方法、ロール間で延伸する方法などが挙げられ、二軸延伸方法としては、例えばテンターにより延伸する方法、チューブ状に膨らませて延伸する方法などがある。また、これら一軸およびまたは二軸延伸を可能とする実験用の小型延伸装置を用いることもできる。延伸加工方法における延伸条件としては、あつみムラが発生し難く、機械的特性、光学的特性に優れる光学フィルムとなることから透明性ポリマー(B)のガラス転移温度に対して+10℃〜+40℃の延伸温度条件のもとで、延伸倍率が1.1倍〜5倍の範囲に延伸することが好ましい。   Examples of the film stretching method include uniaxial or biaxial stretching methods. Examples of the uniaxial stretching method include free width uniaxial stretching, a method of stretching with a tenter, a method of rolling and stretching with a calendar, and a roll. Examples of the biaxial stretching method include a method of stretching with a tenter, and a method of expanding and stretching in a tube shape. Further, a small stretching apparatus for experiments that enables these uniaxial and / or biaxial stretching can also be used. As stretching conditions in the stretching method, it is difficult to generate atsumi unevenness, and it becomes an optical film excellent in mechanical characteristics and optical characteristics, so that the glass transition temperature of the transparent polymer (B) is + 10 ° C. to + 40 ° C. Under the stretching temperature condition, the stretching ratio is preferably stretched in the range of 1.1 to 5 times.

光学フィルムの面内位相差は、目的とする用途に応じて適宜選択すればよく、通常20nm以上であることが好ましく、特に50nm以上であることが好ましく、更に80nm以上であることが好ましい。円偏光フィルムとして用いる際にはフィルムの面内位相差が100〜200nmの範囲であることが好ましく、1/2波長フィルムとして用いる際にはフィルムの面内位相差が200〜400nmの範囲であることが好ましい。なお、ここでいうフィルムの面内位相差は測定波長589nmにおける値である。   The in-plane retardation of the optical film may be appropriately selected according to the intended application, and is usually preferably 20 nm or more, particularly preferably 50 nm or more, and more preferably 80 nm or more. When used as a circularly polarizing film, the in-plane retardation of the film is preferably in the range of 100 to 200 nm, and when used as a half-wave film, the in-plane retardation of the film is in the range of 200 to 400 nm. It is preferable. The in-plane retardation of the film here is a value at a measurement wavelength of 589 nm.

該フィルムの面内位相差としては、フィルム面内の直交する2軸のうち、遅相軸方向をx軸、これに直行する軸をy軸としてそれぞれの軸に対応する屈折率をnx、ny、としフィルムの厚さをdとした場合に、フィルムの面内位相差Re=(nx−ny)×d、として表わすことができる。   As the in-plane retardation of the film, of the two orthogonal axes in the film plane, the slow axis direction is the x axis, and the axis orthogonal to this is the y axis, and the refractive indexes corresponding to the respective axes are nx, ny When the film thickness is d, the in-plane retardation of the film Re = (nx−ny) × d.

また、光学フィルムの波長依存性は、基準波長550nm、450nm及び630nmの波長における位相差を測定し、これらの基準波長の位相差の比としてそれぞれRe(450)/Re(550)、Re(630)/Re(550)として表すことができる。1/4波長板、1/2波長板として用いる場合には、Re(450)/Re(550)は、1.0以下が好ましく、特に好ましくは0.99、さらに好ましくは0・98以下である。また、Re(650)/Re(550)は、1.0以上が好ましく、特に好ましくは1.01以上である。   The wavelength dependence of the optical film is determined by measuring the phase difference at the reference wavelengths of 550 nm, 450 nm, and 630 nm, and the ratio of the phase difference of these reference wavelengths is Re (450) / Re (550), Re (630, respectively. ) / Re (550). When used as a quarter-wave plate or a half-wave plate, Re (450) / Re (550) is preferably 1.0 or less, particularly preferably 0.99, more preferably 0.98 or less. is there. Further, Re (650) / Re (550) is preferably 1.0 or more, and particularly preferably 1.01 or more.

更に本発明の光学フィルム用樹脂組成物のドープ溶液を1週間室温で放置後、前記方法と同様の方法により製造した光学フィルムのフィルムの面内位相差及び波長依存性が、1週間後の測定でも変化は小さいという特徴を持っている(ドープ溶液の安定性に優れる)。   Furthermore, after the dope solution of the resin composition for an optical film of the present invention was allowed to stand at room temperature for 1 week, the in-plane retardation and wavelength dependence of the film of the optical film produced by the same method as described above were measured after 1 week. However, it has the characteristic that the change is small (excellent stability of the dope solution).

本発明の光学フィルムは、フィルムの面内位相差が大きく、波長依存性が小さいことから位相差フィルムとすることが好ましい。該位相差フィルムは、偏光板と積層し楕円偏光板とすることも出来る。その際、該楕円偏光板は、反射型液晶ディスプレイの他に有機ELディスプレイなどの反射防止フィルム、輝度向上フィルムなどにも有用である。該位相差フィルムどうしまたは他の位相差フィルムと積層することもできる。また、ポリビニルアルコール/ヨウ素などの二色性色素からなる偏光子と積層した偏光板とすることも可能であり、該位相差フィルムをプラスチック基板とした液晶素子とすることも可能である。該位相差フィルムを積層する際に、接着層を介して貼合してもよく、該接着層としては公知の水溶性または油溶性接着剤を用いることができる。   The optical film of the present invention is preferably a retardation film since the in-plane retardation of the film is large and the wavelength dependency is small. The retardation film can be laminated with a polarizing plate to form an elliptical polarizing plate. In this case, the elliptically polarizing plate is useful for an antireflection film such as an organic EL display, a brightness enhancement film, and the like in addition to the reflective liquid crystal display. It can also laminate | stack with this retardation film or another retardation film. Further, a polarizing plate laminated with a polarizer made of a dichroic dye such as polyvinyl alcohol / iodine can be used, and a liquid crystal element using the retardation film as a plastic substrate can also be used. When laminating the retardation film, it may be bonded through an adhesive layer, and a known water-soluble or oil-soluble adhesive can be used as the adhesive layer.

本発明の光学フィルム用樹脂組成物は、特定の粒子サイズの光学異方性粒子を高濃度に配合し、粒子の分散性を改良することで得られる透明性に優れる光学フィルム用樹脂組成物であり、これを加工することで得られるフィルムの面内位相差が大きく、波長依存性が小さい光学フィルム、特に位相差フィルムは液晶ディスプレイの補償フィルムや有機ELディスプレイなどの反射防止フィルムなどに有用である。   The resin composition for an optical film of the present invention is a resin composition for an optical film having excellent transparency obtained by blending optically anisotropic particles having a specific particle size at a high concentration and improving the dispersibility of the particles. There is an optical film with a large in-plane retardation and small wavelength dependency obtained by processing this film. Particularly, the retardation film is useful for an antireflection film such as a compensation film for liquid crystal displays and an organic EL display. is there.

以下に本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明はこれら実施例によりなんら制限されるものではない。   EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

以下、実施例の評価・測定に用いた方法を示す。   Hereafter, the method used for evaluation and measurement of an Example is shown.

〜高分子分散剤の重量平均分子量の測定〜
ゲルパーミエイションクロマトグラフィー(GPC)装置(東ソー製 HLC8020)を用い、クロロホルムを溶媒として、40℃で測定し標準ポリスチレン換算値として求めた。
-Measurement of weight average molecular weight of polymer dispersant-
Using a gel permeation chromatography (GPC) apparatus (HLC8020 manufactured by Tosoh Corporation), chloroform was used as a solvent, and measurement was performed at 40 ° C. to obtain a standard polystyrene equivalent value.

〜ガラス転移温度の測定〜
示差走査型熱量計(セイコー電子工業株式会社製、商品名DSC200)を用い、昇温速度10℃/min.にて測定した。
~ Measurement of glass transition temperature ~
Using a differential scanning calorimeter (trade name DSC200, manufactured by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd.), the temperature rising rate was 10 ° C./min. Measured with

〜フィルム中の凝集物の有無判定〜
目視により判別可能なサイズとして数十μmの凝集粒子の有無を評価した。
-Judgment of presence or absence of aggregates in film-
The presence or absence of agglomerated particles of several tens of μm was evaluated as a size that can be visually discriminated.

〜フィルムの光線透過率の測定〜
JIS−K−7361−1に準拠してヘーズメーター(日本電色工業株式会社製、商品名NDH−2000)により測定した。
~ Measurement of light transmittance of film ~
Based on JIS-K-7361-1, it measured with the haze meter (Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. make, brand name NDH-2000).

〜フィルムの位相差の測定〜
自動複屈折計(王子計測器株式会社製、商品名KOBRA−WR)を用いて、フィルムの面内位相差Reを測定し、60μm厚でのフィルムの面内位相差に換算した。
~ Measurement of retardation of film ~
Using an automatic birefringence meter (trade name KOBRA-WR, manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd.), the in-plane retardation Re of the film was measured and converted into an in-plane retardation of the film at a thickness of 60 μm.

位相差の波長依存性は、基準波長550nm、450nm及び630nmの波長における位相差を測定し、これらの基準波長の位相差の比としてそれぞれRe(450)/Re(550)、Re(630)/Re(550)を評価することで波長依存性を判定した。   The wavelength dependence of the phase difference is measured by measuring the phase difference at the reference wavelengths of 550 nm, 450 nm and 630 nm, and the ratio of the phase difference of these reference wavelengths is Re (450) / Re (550), Re (630) / The wavelength dependence was determined by evaluating Re (550).

実施例1
ジクロロメタン89重量%、負の複屈折性を示す炭酸ストロンチウム粒子(ステアリン酸処理品、長軸系の平均寸法250nm、アスペクト比3.5、平均固有複屈折=na−((nb+nc)/2)=−0.1475)10重量%、高分子分散剤としてリン酸エステル塩系重合物(BYK−Chemie社製、商品名Disperbyk−140(重量平均分子量20,000))1重量%からなる混合物をビーズミル攪拌装置を用いて攪拌させることで炭酸ストロンチウム分散液を得た。
Example 1
89% by weight of dichloromethane, strontium carbonate particles exhibiting negative birefringence (stearic acid-treated product, average size of major axis system 250 nm, aspect ratio 3.5, average intrinsic birefringence = na − ((nb + nc) / 2) = -0.1475) A bead mill comprising a mixture of 10% by weight and 1% by weight of a phosphate ester-based polymer (BYK-Chemie, trade name Disperbyk-140 (weight average molecular weight 20,000)) as a polymer dispersant. A strontium carbonate dispersion was obtained by stirring using a stirrer.

この炭酸ストロンチウム分散液にポリカーボネート(帝人化成製、商品名パンライト、ガラス転移温度141℃)を、炭酸ストロンチウム20重量%、ポリカーボネート78重量%、高分子分散剤(リン酸エステル塩系重合物)2重量%となるように配合し光学フィルム用樹脂組成物を得た。さらにこの光学フィルム用樹脂組成物100重量部に対して、フタル酸ジエチルヘキシル5重量部を配合した混合物を得た。この混合物をジクロロメタン溶媒中25重量%となるようにビーズミル攪拌装置を用いて溶解、分散させた溶液(ドープ溶液)をポリエチレンテレフタレート樹脂フィルム上に製膜した後に、160℃で乾燥しフィルム状の光学フィルム用樹脂組成物を得た。得られたフィルムのTgは157℃であった。得られたフィルムを二軸延伸装置(井元製作所製、型式16A1)を用いて自由幅一軸延伸にて、170℃2.0倍に延伸してフィルムを得た。得られたフィルムの外観は良好であり、凝集物は確認されなかった。   To this strontium carbonate dispersion, polycarbonate (manufactured by Teijin Chemicals, trade name Panlite, glass transition temperature 141 ° C.), strontium carbonate 20% by weight, polycarbonate 78% by weight, polymer dispersant (phosphate ester-based polymer) 2 The resin composition for an optical film was obtained by blending so as to have a weight%. Furthermore, the mixture which mix | blended 5 weight part of diethyl hexyl phthalates with respect to 100 weight part of this resin composition for optical films was obtained. A solution (dope solution) obtained by dissolving and dispersing this mixture in a dichloromethane solvent using a bead mill stirrer so as to be 25% by weight in a dichloromethane solvent was formed on a polyethylene terephthalate resin film, and then dried at 160 ° C. to form a film-like optical film. A resin composition for a film was obtained. The obtained film had a Tg of 157 ° C. The obtained film was stretched at 170 ° C. 2.0 times by free-width uniaxial stretching using a biaxial stretching apparatus (manufactured by Imoto Seisakusho, model 16A1) to obtain a film. The appearance of the obtained film was good, and no aggregate was confirmed.

得られたフィルムの全光線透過率は90%であった。また、フィルムの面内位相差Reは85nmであった。位相差の波長依存性は、Re(450)/Re(550)=0.97、Re(630)/Re(550)=1.01であった。   The obtained film had a total light transmittance of 90%. The in-plane retardation Re of the film was 85 nm. The wavelength dependence of the phase difference was Re (450) / Re (550) = 0.97 and Re (630) / Re (550) = 1.01.

ドープ溶液を1週間後に同様に製膜、延伸したフィルムの外観は良好であり、凝集物は確認されなかった。また、全光線透過率は90%であった。フィルムの面内位相差Re85nm、位相差の波長依存性Re(450)/Re(550)=0.97、Re(630)/Re(550)=1.01と、フィルムの面内位相差及び波長依存性が1週間経過しても変化しなかった。
The appearance of the film formed and stretched in the same manner after 1 week from the dope solution was good, and no aggregates were observed. The total light transmittance was 90%. The in-plane retardation of the film is 85 nm, the wavelength dependence of the retardation is Re (450) / Re (550) = 0.97, Re (630) / Re (550) = 1.01, the in-plane retardation of the film and wavelength dependence did not change even after the lapse of one week.

これらの結果から、得られたフィルムは、フィルムの面内位相差が大きいこと、波長依存性が小さいことから、光学フィルム、特に位相差フィルムに適したものである。   From these results, the obtained film is suitable for an optical film, particularly a retardation film, because the in-plane retardation of the film is large and the wavelength dependency is small.

実施例2
実施例1の溶解・分散装置をビーズミル攪拌装置の代わりにプライミクス社製TK−ロボミクスホモジナイザーに変えた以外は、同様の操作を実施してフィルムを得た。得られたフィルム外観は良好であり、凝集物は確認されなかった。
Example 2
A film was obtained by carrying out the same operation except that the dissolution / dispersion apparatus in Example 1 was replaced with a TK-Robomix homogenizer manufactured by Primics instead of the bead mill stirring apparatus. The film appearance was good and no aggregates were observed.

得られたフィルムの全光線透過率は89%であった。また、フィルムの面内位相差Reは80nmであった。位相差の波長依存性は、Re(450)/Re(550)=0.97、Re(630)/Re(550)=1.00であった。   The total light transmittance of the obtained film was 89%. The in-plane retardation Re of the film was 80 nm. The wavelength dependence of the phase difference was Re (450) / Re (550) = 0.97 and Re (630) / Re (550) = 1.00.

ドープ溶液を1週間後に同様に製膜、延伸したフィルムの外観は良好であり、凝集物は確認されなかった。また、全光線透過率は90%であった。フィルムの面内位相差Re80nm、位相差の波長依存性Re(450)/Re(550)=0.97、Re(630)/Re(550)=1.00と、フィルムの面内位相差及び波長依存性が1週間経過しても変化しなかった。   The appearance of the film formed and stretched in the same manner after 1 week from the dope solution was good, and no aggregates were observed. The total light transmittance was 90%. In-plane retardation of the film Re80 nm, wavelength dependence of retardation Re (450) / Re (550) = 0.97, Re (630) / Re (550) = 1.00, in-plane retardation of the film and The wavelength dependence did not change even after 1 week.

これらの結果から、得られたフィルムは、フィルムの面内位相差が大きいこと、波長依存性が小さいことから、光学フィルム、特に位相差フィルムに適したものである。   From these results, the obtained film is suitable for an optical film, particularly a retardation film, because the in-plane retardation of the film is large and the wavelength dependency is small.

実施例3
実施例1の溶解・分散装置をビーズミル攪拌装置の代わりにプライミクス社製薄膜旋回型ミキサー(商品名:フィルミクス56−50)に変えた以外は同様の操作を実施してフィルムを得た。得られたフィルム外観は良好であり、凝集物は確認されなかった。
Example 3
A film was obtained by carrying out the same operation except that the dissolving / dispersing apparatus of Example 1 was changed to a thin film swirl mixer (trade name: Filmics 56-50) manufactured by PRIMIX instead of the bead mill stirring apparatus. The film appearance was good and no aggregates were observed.

得られたフィルムの全光線透過率は90%であった。また、フィルムの面内位相差Reは130nmであった。位相差の波長依存性は、Re(450)/Re(550)=0.97、Re(630)/Re(550)=1.00であった。   The obtained film had a total light transmittance of 90%. The in-plane retardation Re of the film was 130 nm. The wavelength dependence of the phase difference was Re (450) / Re (550) = 0.97 and Re (630) / Re (550) = 1.00.

ドープ溶液を1週間後に同様に製膜、延伸したフィルムの外観は良好であり、凝集物は確認されなかった。また、全光線透過率は90%であった。フィルムの面内位相差Re130nm、位相差の波長依存性Re(450)/Re(550)=0.97、Re(630)/Re(550)=1.00と、フィルムの面内位相差及び波長依存性が1週間経過しても変化しなかった。   The appearance of the film formed and stretched in the same manner after 1 week from the dope solution was good, and no aggregates were observed. The total light transmittance was 90%. In-plane retardation Re of the film 130 nm, wavelength dependence of retardation Re (450) / Re (550) = 0.97, Re (630) / Re (550) = 1.00, in-plane retardation of the film and The wavelength dependence did not change even after 1 week.

これらの結果から、得られたフィルムは、フィルムの面内位相差が大きいこと、波長依存性が小さいことから、光学フィルム、特に位相差フィルムに適したものである。   From these results, the obtained film is suitable for an optical film, particularly a retardation film, because the in-plane retardation of the film is large and the wavelength dependency is small.

実施例4
実施例1で、炭酸ストロンチウム40重量%、ポリカーボネート48重量%、高分子分散剤12重量%とした以外は同様の操作を実施してフィルムを得た。得られたフィルム外観は良好であり、凝集物は確認されなかった。
Example 4
A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that 40% by weight of strontium carbonate, 48% by weight of polycarbonate, and 12% by weight of the polymer dispersant were used. The film appearance was good and no aggregates were observed.

得られたフィルムの全光線透過率は82%であった。また、フィルムの面内位相差Reは200nmであった。位相差の波長依存性は、Re(450)/Re(550)=0.95、Re(630)/Re(550)=1.05であった。   The total light transmittance of the obtained film was 82%. The in-plane retardation Re of the film was 200 nm. The wavelength dependence of the phase difference was Re (450) / Re (550) = 0.95 and Re (630) / Re (550) = 1.05.

ドープ溶液を1週間後に同様に製膜、延伸したフィルムの外観は良好であり、凝集物は確認されなかった。また、全光線透過率は80%であった。フィルムの面内位相差Re180nm、位相差の波長依存性Re(450)/Re(550)=0.96、Re(630)/Re(550)=1.05と、フィルムの面内位相差及び波長依存性が1週間経過しても殆ど変化しなかった。   The appearance of the film formed and stretched in the same manner after 1 week from the dope solution was good, and no aggregates were observed. The total light transmittance was 80%. The in-plane retardation Re of the film is 180 nm, the wavelength dependency of the retardation is Re (450) / Re (550) = 0.96, Re (630) / Re (550) = 1.05, and the in-plane retardation of the film and The wavelength dependence hardly changed even after one week.

これらの結果から、得られたフィルムは、フィルムの面内位相差が大きいこと、波長依存性が小さいことから、光学フィルム、特に位相差フィルムに適したものである。   From these results, the obtained film is suitable for an optical film, particularly a retardation film, because the in-plane retardation of the film is large and the wavelength dependency is small.

実施例5
実施例1の高分子分散剤としてBYK−Chemie社製Disperbyk−140の代わりにカルボン酸系重合物(日本油脂株式会社製、商品名マリアリムAAB−0851(重量平均分子量16,000)用い、炭酸ストロンチウム10重量%、ポリカーボネート89.9重量%、高分子分散剤0.1重量%とし、フタル酸ジエチルヘキシルを用いなかった以外は同様の操作を実施してフィルムを得た。
Example 5
In place of Disperbyk-140 manufactured by BYK-Chemie as a polymer dispersant of Example 1, a carboxylic acid polymer (manufactured by NOF Corporation, trade name Marialim AAB-0851 (weight average molecular weight 16,000)) was used, and strontium carbonate. A film was obtained by carrying out the same operation except that 10 wt%, polycarbonate 89.9 wt%, polymer dispersant 0.1 wt%, and diethylhexyl phthalate was not used.

得られたフィルムの全光線透過率は90%であった。また、フィルムの面内位相差Reは80nmであった。位相差の波長依存性は、Re(450)/Re(550)=1.00、Re(630)/Re(550)=1.00であった。   The obtained film had a total light transmittance of 90%. The in-plane retardation Re of the film was 80 nm. The wavelength dependence of the phase difference was Re (450) / Re (550) = 1.00 and Re (630) / Re (550) = 1.00.

ドープ溶液を1週間後に同様に製膜、延伸したフィルムの外観は良好であり、凝集物は確認されなかった。また、全光線透過率は90%であった。フィルムの面内位相差Re80nm、位相差の波長依存性Re(450)/Re(550)=1.00、Re(630)/Re(550)=1.00と、フィルムの面内位相差及び波長依存性が1週間経過しても変化しなかった。   The appearance of the film formed and stretched in the same manner after 1 week from the dope solution was good, and no aggregates were observed. The total light transmittance was 90%. The in-plane retardation Re of the film is 80 nm, the wavelength dependency of the retardation is Re (450) / Re (550) = 1.00, Re (630) / Re (550) = 1.00, the in-plane retardation of the film and The wavelength dependence did not change even after 1 week.

これらの結果から、得られたフィルムは、フィルムの面内位相差が大きいこと、波長依存性が小さいことから、光学フィルム、特に位相差フィルムに適したものである。   From these results, the obtained film is suitable for an optical film, particularly a retardation film, because the in-plane retardation of the film is large and the wavelength dependency is small.

実施例6
実施例1で、ポリカーボネートの代わりに、N−メチルマレイミド・イソブテン共重合体(数平均分子量120,000、ガラス転移温度159℃)、高分子分散剤としてBYK−Chemie社製Disperbyk−140の代わりにアミン系重合物(BYK−Chemie社製Disperbyk−112(重量平均分子量17,000)ジクロロメタンの代わりにクロロホルムを用い、延伸温度を200℃とした以外は同様の操作を実施してフィルムを得た。
Example 6
In Example 1, instead of polycarbonate, N-methylmaleimide / isobutene copolymer (number average molecular weight 120,000, glass transition temperature 159 ° C.), as polymer dispersant, instead of Disperbyk-140 manufactured by BYK-Chemie An amine polymer (Disperbyk-112 manufactured by BYK-Chemie) (weight average molecular weight: 17,000) Chloroform was used in place of dichloromethane, and the same operation was carried out except that the stretching temperature was 200 ° C., to obtain a film.

得られたフィルムの全光線透過率は88%であった。また、フィルムの面内位相差Reは120nmであった。位相差の波長依存性は、Re(450)/Re(550)=0.95、Re(630)/Re(550)=1.02であった。   The total light transmittance of the obtained film was 88%. The in-plane retardation Re of the film was 120 nm. The wavelength dependence of the phase difference was Re (450) / Re (550) = 0.95 and Re (630) / Re (550) = 1.02.

ドープ溶液を1週間後に同様に製膜、延伸したフィルムの外観は良好であり、凝集物は確認されなかった。また、全光線透過率は85%であった。フィルムの面内位相差Re120nm、位相差の波長依存性Re(450)/Re(550)=0.95、Re(630)/Re(550)=1.02と、フィルムの面内位相差及び波長依存性が1週間経過しても変化しなかった。   The appearance of the film formed and stretched in the same manner after 1 week from the dope solution was good, and no aggregates were observed. The total light transmittance was 85%. In-plane retardation Re120 nm of film, wavelength dependence of retardation Re (450) / Re (550) = 0.95, Re (630) / Re (550) = 1.02, in-plane retardation of film and The wavelength dependence did not change even after 1 week.

これらの結果から、得られたフィルムは、フィルムの面内位相差が大きいこと、波長依存性が小さいことから、光学フィルム、特に位相差フィルムに適したものである。   From these results, the obtained film is suitable for an optical film, particularly a retardation film, because the in-plane retardation of the film is large and the wavelength dependency is small.

実施例7
実施例1で、ポリカーボネートの代わりに、ポリアリレート(ユニチカ製、商品名UポリマーP−3001、ガラス転移温度159℃)、高分子分散剤としてBYK−Chemie社製Disperbyk−140の代わりにアミン系重合物(BYK−Chemie社製Disperbyk−112(重量平均分子量17,000)、炭酸ストロンチウムの代わりに炭酸カルシウム(ステアリン酸処理品、長軸径の平均寸法160nm、アスペクト比4.0、平均固有複屈折=na−((nb+nc)/2)=−0.172)を用い、延伸温度を200℃とした以外は同様の操作を実施してフィルムを得た。
Example 7
In Example 1, instead of polycarbonate, polyarylate (manufactured by Unitika, trade name U polymer P-3001, glass transition temperature 159 ° C.), as polymer dispersant, amine-based polymerization instead of BYK-Chemie Disperbyk-140 Product (BYK-Chemie Disperbyk-112 (weight average molecular weight 17,000), calcium carbonate instead of strontium carbonate (stearic acid-treated product, average size of major axis diameter 160 nm, aspect ratio 4.0, average intrinsic birefringence) = Na-((nb + nc) / 2) =-0.172), and a film was obtained by carrying out the same operation except that the stretching temperature was 200 ° C.

得られたフィルムの全光線透過率は90%であった。また、フィルムの面内位相差Reは75nmであった。位相差の波長依存性は、Re(450)/Re(550)=0.97、Re(630)/Re(550)=1.01であった。   The obtained film had a total light transmittance of 90%. The in-plane retardation Re of the film was 75 nm. The wavelength dependence of the phase difference was Re (450) / Re (550) = 0.97 and Re (630) / Re (550) = 1.01.

ドープ溶液を1週間後に同様に製膜、延伸したフィルムの外観は良好であり、凝集物は確認されなかった。また、全光線透過率は88%であった。フィルムの面内位相差Re75nm、位相差の波長依存性Re(450)/Re(550)=0.97、Re(630)/Re(550)=1.01と、フィルムの面内位相差及び波長依存性が1週間経過しても変化しなかった。   The appearance of the film formed and stretched in the same manner after 1 week from the dope solution was good, and no aggregates were observed. The total light transmittance was 88%. The in-plane retardation of the film is 75 nm, the wavelength dependence of the retardation is Re (450) / Re (550) = 0.97, Re (630) / Re (550) = 1.01, the in-plane retardation of the film and The wavelength dependence did not change even after 1 week.

これらの結果から、得られたフィルムは、フィルムの面内位相差が大きいこと、波長依存性が小さいことから、光学フィルム、特に位相差フィルムに適したものである。   From these results, the obtained film is suitable for an optical film, particularly a retardation film, because the in-plane retardation of the film is large and the wavelength dependency is small.

比較例1
実施例1で、高分子分散剤を用いず炭酸ストロンチウム20重量%、ポリカーボネート80重量%とした以外は同様の操作を実施してフィルムを得た。
Comparative Example 1
A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polymer dispersant was not used and 20% by weight of strontium carbonate and 80% by weight of polycarbonate were used.

得られたフィルム中には凝集粒子が多数確認された。   Many agglomerated particles were confirmed in the obtained film.

得られたフィルムの全光線透過率は80%であった。また、フィルムの面内位相差Reは−10nmであった。位相差の波長依存性は、Re(450)/Re(550)=1.05、Re(630)/Re(550)=0.99
ドープ溶液を1週間後に同様に製膜したフィルムは、粒子の凝集が激しく、均一なフィルムを得ることは出来なかった。
The total light transmittance of the obtained film was 80%. The in-plane retardation Re of the film was −10 nm. The wavelength dependence of the phase difference is Re (450) / Re (550) = 1.05, Re (630) / Re (550) = 0.99.
A film in which the dope solution was formed in the same manner after one week had severe particle aggregation, and a uniform film could not be obtained.

高分子分散剤を用いなかったことから、凝集粒子が多く、フィルムの面内位相差が小さく光学フィルムに適したものではなかった。   Since the polymer dispersant was not used, there were many aggregated particles, the in-plane retardation of the film was small, and it was not suitable for an optical film.

比較例2
実施例1の高分子分散剤BYK−Chemie社製Disperbyk−140の代わりにリン酸エステル分散剤(ユニケミカル株式会社製、商品名PhosmerM(分子量271))を用いた以外は同様の操作を実施してフィルムを得た。
Comparative Example 2
The same operation was carried out except that a phosphoric acid ester dispersant (trade name Phosmer M (molecular weight: 271) manufactured by Unichemical Co., Ltd.) was used in place of Dispersbyk-140 manufactured by BYK-Chemie of the polymer dispersant of Example 1. To obtain a film.

得られたフィルム外観は良好であったが、凝集粒子が確認された。   Although the obtained film appearance was good, aggregated particles were confirmed.

得られたフィルムの全光線透過率は87%であった。また、フィルムの面内位相差Reは65nmであった。位相差の波長依存性は、Re(450)/Re(550)=0.99、Re(630)/Re(550)=1.01であった。   The total light transmittance of the obtained film was 87%. The in-plane retardation Re of the film was 65 nm. The wavelength dependence of the phase difference was Re (450) / Re (550) = 0.99 and Re (630) / Re (550) = 1.01.

ドープ溶液を1週間後に同様に製膜したフィルムは凝集物が多数確認された。また、全光線透過率は85%であった。フィルムの面内位相差Re30nm、位相差の波長依存性Re(450)/Re(550)=1.03、Re(630)/Re(550)=0.99と、フィルムの面内位相差及び波長依存性が1週間経過により大きく変動した。   Many agglomerates were confirmed in the film formed in the same manner after 1 week from the dope solution. The total light transmittance was 85%. In-plane retardation Re30 nm of the film, wavelength dependence of retardation Re (450) / Re (550) = 1.03, Re (630) / Re (550) = 0.99, in-plane retardation of the film and The wavelength dependence changed greatly with the passage of one week.

リン酸エステル分散剤を用い高分子分散剤を用いなかったことから、凝集粒子が多く、フィルムの面内位相差が小さく光学フィルムに適したものではなかった。   Since the phosphoric acid ester dispersant was used and the polymer dispersant was not used, there were many aggregated particles, the in-plane retardation of the film was small, and it was not suitable for an optical film.

比較例3
実施例1で、炭酸ストロンチウム40重量%、ポリカーボネート44重量%、高分子分散剤16重量%とした以外は同様の操作を実施してフィルムを得た。
Comparative Example 3
A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that 40% by weight of strontium carbonate, 44% by weight of polycarbonate, and 16% by weight of the polymer dispersant were used.

得られたフィルムに凝集物は確認されなかったが、濁りが激しかった。   Although no aggregate was confirmed in the obtained film, the turbidity was severe.

得られたフィルムの全光線透過率は80%であった。また、フィルムの面内位相差Reは30nmであった。位相差の波長依存性は、Re(450)/Re(550)=1.01、Re(630)/Re(550)=0.99であった。   The total light transmittance of the obtained film was 80%. The in-plane retardation Re of the film was 30 nm. The wavelength dependence of the phase difference was Re (450) / Re (550) = 1.01 and Re (630) / Re (550) = 0.99.

ドープ溶液を1週間後に同様に製膜したフィルムは凝集物が多数確認された。また、全光線透過率は80%であった。フィルムの面内位相差Re20nm、位相差の波長依存性Re(450)/Re(550)=1.01、Re(630)/Re(550)=0.99と、フィルムの面内位相差及び波長依存性が1週間経過により大きく変動した。   Many agglomerates were confirmed in the film formed in the same manner after 1 week from the dope solution. The total light transmittance was 80%. The in-plane retardation Re of the film is 20 nm, the wavelength dependence of the retardation is Re (450) / Re (550) = 1.01, Re (630) / Re (550) = 0.99, and the in-plane retardation of the film and The wavelength dependence changed greatly with the passage of one week.

高分子分散剤の量が多いことから、凝集粒子が多く、フィルムの面内位相差が小さく光学フィルムに適したものではなかった。   Since the amount of the polymer dispersant is large, the aggregated particles are large, the in-plane retardation of the film is small, and it is not suitable for an optical film.

比較例4
実施例1で、炭酸ストロンチウム4重量%、ポリカーボネート95.6重量%、高分子分散剤0.4重量%とし、フタル酸ジエチルヘキシルを用いなかった以外は同様の操作を実施してフィルムを得た。
Comparative Example 4
A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that strontium carbonate was 4% by weight, polycarbonate was 95.6% by weight, the polymer dispersant was 0.4% by weight, and diethylhexyl phthalate was not used. .

得られたフィルム外観は良好であり、凝集物は確認されなかった。   The film appearance was good and no aggregates were observed.

得られたフィルムの全光線透過率は92%であった。また、フィルムの面内位相差Reは20nmであった。位相差の波長依存性は、Re(450)/Re(550)=1.03、Re(630)/Re(550)=0.97であった。   The total light transmittance of the obtained film was 92%. The in-plane retardation Re of the film was 20 nm. The wavelength dependence of the phase difference was Re (450) / Re (550) = 1.03 and Re (630) / Re (550) = 0.97.

ドープ溶液を1週間後に同様に製膜したフィルムの外観は良好であり、凝集物は確認されなかった。また、全光線透過率は90%であり、フィルムの面内位相差Re20nm、位相差の波長依存性Re(450)/Re(550)=1.03、Re(630)/Re(550)=0.97と、フィルムの面内位相差及び波長依存性が1週間経過により大きく変動した。   The appearance of the film formed in the same manner after one week from the dope solution was good, and no aggregates were confirmed. Further, the total light transmittance is 90%, the in-plane retardation Re of the film is 20 nm, the wavelength dependence of the retardation Re (450) / Re (550) = 1.03, Re (630) / Re (550) = 0.97, the in-plane retardation and wavelength dependence of the film varied greatly over the course of one week.

光学異方性粒子の量が少なく、フィルムの面内位相差が小さく光学フィルムに適したものではなかった。   The amount of optically anisotropic particles was small, the in-plane retardation of the film was small, and it was not suitable for an optical film.

比較例5
実施例1で、炭酸ストロンチウム55重量%、ポリカーボネート39.5重量%、高分子分散剤5.5重量%とした以外は同様の操作を実施してフィルムを得た。
Comparative Example 5
A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that 55% by weight of strontium carbonate, 39.5% by weight of polycarbonate, and 5.5% by weight of the polymer dispersant were used.

得られたフィルム外観に凝集物は確認されなかったが、濁りがはげしかった。   Aggregates were not confirmed in the obtained film appearance, but turbidity was exaggerated.

また、延伸を行うことは出来なかった。   Moreover, it was not possible to perform stretching.

光学異方性粒子の量が多いことから、成形加工性に劣るものであった。   Due to the large amount of optically anisotropic particles, the molding processability was poor.

Claims (7)

少なくとも1種類以上の光学異方性を有する針状または紡錘状の炭酸ストロンチウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸コバルト、炭酸マンガンからなる群から選ばれる粒子(A)5〜50重量%、正の複屈折性を有するポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエーテルスルフォン、環状ポリオレフィン、マレイミド系共重合体からなる群から選ばれる透明性ポリマー(B)35〜94.95重量%及びリン酸エステル系重合物、リン酸エステル塩系重合物、カルボン酸系重合物、カルボン酸塩系重合物、アミン系重合物、アミン塩系重合物からなる群から選ばれる高分子分散剤(C)0.05〜15重量%からなり、光学異方性を有する針状または紡錘状の粒子(A)と高分子分散剤(C)の重量比が、5〜20である光学フィルム用樹脂組成物であって、該光学異方性を有する針状または紡錘状の粒子(A)の短軸径と長軸径の比(アスペクト比)が以上、その長軸径の平均寸法が50nm以上300nm未満であることを特徴とする光学フィルム用樹脂組成物。 5 to 50% by weight of particles (A) selected from the group consisting of acicular or spindle-shaped strontium carbonate, calcium carbonate, magnesium carbonate, cobalt carbonate, manganese carbonate having at least one kind of optical anisotropy, positive compound Transparent polymer (B) 35-94.95% by weight selected from the group consisting of polycarbonate, polyarylate, polyether sulfone, cyclic polyolefin, maleimide copolymer having refractive properties, and phosphate ester polymer, phosphoric acid From 0.05 to 15% by weight of a polymer dispersant (C) selected from the group consisting of ester salt polymer, carboxylic acid polymer, carboxylate polymer, amine polymer, and amine salt polymer. And the weight ratio of the needle-like or spindle-like particles (A) having optical anisotropy to the polymer dispersant (C) is 5 to 20. A beam for a resin composition, the ratio of the minor axis diameter and major axis diameter of the acicular or spindle-shaped particles having the optical anisotropy (A) (aspect ratio) is 3 or more, the average of the major axis diameter light optical film resin composition for you, wherein the dimension is less than or more 50 nm 300 nm. 透明性ポリマー(B)が、ガラス転移温度120℃以上であることを特徴とする請求項1に記載の光学フィルム用樹脂組成物。 The resin composition for an optical film according to claim 1, wherein the transparent polymer (B) has a glass transition temperature of 120 ° C. or higher. 請求項1又は請求項2に記載の光学フィルム用樹脂組成物からなることを特徴とする光学フィルム。 An optical film comprising the resin composition for an optical film according to claim 1 . 光学異方性を有する針状または紡錘状の粒子(A)、透明性ポリマー(B)及び高分子分散剤(C)を溶剤に分散溶解し、これを製膜及び乾燥してフィルム化することを特徴とする請求項に記載の光学フィルム。 Disperse and dissolve the needle-like or spindle-like particles (A) having optical anisotropy, the transparent polymer (B), and the polymer dispersant (C) in a solvent, and form the film by drying and forming the film. The optical film according to claim 3 . 光学異方性を有する針状または紡錘状の粒子(A)、透明性ポリマー(B)及び高分子分散剤(C)からなる光学フィルム用樹脂組成物を溶融押出成形にてフィルム化することを特徴とする請求項又は請求項に記載の光学フィルム。 Forming a resin composition for an optical film comprising needle-like or spindle-shaped particles (A) having optical anisotropy, a transparent polymer (B) and a polymer dispersant (C) by melt extrusion. The optical film according to claim 3 or 4 , characterized by the above. 1軸以上に延伸加工することを特徴とする請求項〜請求項のいずれかに記載の光学フィルム。 The optical film according to any one of claims 3 to 5 , wherein the optical film is stretched uniaxially or more. 請求項〜請求項のいずれかに記載の光学フィルムからなることを特徴とする位相差フィルム。 A retardation film comprising the optical film according to any one of claims 3 to 6 .
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