JP5451143B2 - Production method of urethane foam - Google Patents
Production method of urethane foam Download PDFInfo
- Publication number
- JP5451143B2 JP5451143B2 JP2009088368A JP2009088368A JP5451143B2 JP 5451143 B2 JP5451143 B2 JP 5451143B2 JP 2009088368 A JP2009088368 A JP 2009088368A JP 2009088368 A JP2009088368 A JP 2009088368A JP 5451143 B2 JP5451143 B2 JP 5451143B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- temperature
- urethane foam
- mold
- time
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
本発明は、ウレタンフォームの製造方法に関し、特に作業効率の高いウレタンフォームの製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing urethane foam, and more particularly to a method for producing urethane foam with high work efficiency.
所定の製品形状を有するウレタンフォームの製造方法として、成形型内にウレタンフォーム原料を注入し、発泡させることによって、ウレタンフォームとするモールド成形法が多用されている。
一般に、加熱温度が高いほど反応は促進され、例えば特許文献1には、成形型を、断熱材を介して複数の部位に区画し、区画された部位ごとに温度調節手段を配設し、個別に温度を調節する成形型が提案されている(特許文献1、請求項4参照)。この金型を用いることで、各部の硬度が異なる発泡体を容易に製造することができるとされている(特許文献1、段落0014参照)。
As a method for producing a urethane foam having a predetermined product shape, a molding method for forming a urethane foam by injecting a urethane foam raw material into a mold and foaming it is frequently used.
In general, the higher the heating temperature, the more the reaction is promoted. For example, in Patent Document 1, a molding die is partitioned into a plurality of parts via a heat insulating material, and a temperature adjusting means is provided for each of the partitioned parts. A mold for adjusting the temperature has been proposed (see Patent Document 1 and Claim 4). It is said that by using this mold, it is possible to easily produce foams having different hardness at each part (see Patent Document 1, paragraph 0014).
一方、加熱温度は高いほど反応は促進されるが、脱型の作業性を考慮すると、無制限に高くすることはできない。そのため、従来は反応性と作業性を両立するような温度に設定されていたが、従来の設定温度では、反応性の点からは熱のかけ方が効率的でなく、エネルギー的にロスがあるとともに、ウレタンフォームの初期樹脂強度が低い場合があった。また、成形表面にべとつきが発生して、脱型時に手跡がついたり、破れが発生する場合があり、クラッシュ時にローラーによって樹脂が変形する場合があった。さらに、ウレタンの樹脂化反応が遅いため、生産性が低いなどの短所があった。 On the other hand, the higher the heating temperature is, the more the reaction is promoted. However, in view of demolding workability, it cannot be increased without limitation. For this reason, the temperature has been set so as to achieve both reactivity and workability. However, at the conventional set temperature, in terms of reactivity, the method of applying heat is not efficient and there is a loss in energy. At the same time, the initial resin strength of the urethane foam may be low. In addition, stickiness may occur on the molding surface, and there may be a case where a hand mark or tear occurs at the time of demolding, and the resin may be deformed by the roller at the time of crash. Furthermore, since the resin reaction of urethane is slow, there are disadvantages such as low productivity.
上記問題点に鑑み、本発明の課題は、樹脂の成形性及び強度を高め、かつ作業効率の高いウレタンフォームの製造方法を提供することにある。 In view of the above-described problems, an object of the present invention is to provide a method for producing a urethane foam with improved resin moldability and strength and high work efficiency.
本発明者は、ウレタンフォームの製造方法において、特定の昇温及び降温を行うことで、上記課題を解決し得ることを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、
[1]成形型内にウレタンフォーム原料を注入し、加熱することによって反応を進行させて発泡成形体を形成し、脱型するウレタンフォームの製造方法において、原料注入時の成形型の温度が60±5℃であり、該温度から昇温し、昇温開始から反応終了までの時間の40〜60%の時点で降温し、かつ成形型の最高温度が、原料注入時の温度よりも10〜20℃高いことを特徴とするウレタンフォームの製造方法、
[2]脱型時の成形型の温度が60±5℃である上記[1]に記載のウレタンフォームの製造方法、及び
[3]成形型の温度が最高温度に達するまでの時間が、昇温開始から反応終了までの時間の30%の時点以降である上記[1]又は[2]に記載のウレタンフォームの製造方法、
を提供するものである。
The present inventor has found that the above-described problems can be solved by performing specific temperature increase and temperature decrease in the urethane foam production method. The present invention has been completed based on such findings.
That is, the present invention
[1] In a method for producing urethane foam in which a urethane foam raw material is injected into a mold and heated to react to form a foamed molded article and demolded, the temperature of the mold at the time of raw material injection is 60. It is ± 5 ° C., the temperature is raised from this temperature, the temperature is lowered at 40 to 60% of the time from the start of the temperature rise to the end of the reaction , and the maximum temperature of the molding die is 10 to Urethane foam production method characterized by being 20 ° C higher ,
[2] The method for producing a urethane foam according to [1] above, wherein the temperature of the mold during demolding is 60 ± 5 ° C., and [3] the time until the temperature of the mold reaches the maximum temperature is increased. The method for producing a urethane foam according to the above [1] or [2] , which is after 30% of the time from the start of temperature to the end of the reaction,
Is to provide.
本発明によれば、作業効率、エネルギー効率の高いウレタンフォームの製造方法を提供することができる。また、本発明の製造方法によれば、初期の樹脂強度が向上し、手跡がつかず、やぶれが生じない。また、クラッシュ後の変形が減少する。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the manufacturing method of urethane foam with high work efficiency and energy efficiency can be provided. Further, according to the production method of the present invention, the initial resin strength is improved, no hand marks are formed, and no blurring occurs. Also, deformation after a crash is reduced.
本発明のウレタンフォームの製造方法は、成形型内にウレタンフォーム原料を注入し、加熱することによって反応を進行させて発泡成形体を形成し、脱型するものである。ここで、原料注入時の成形型の温度が60±5℃であり、該温度から昇温し、昇温開始から反応終了までの時間の40〜60%の時点で降温することを特徴とする。
また、脱型温度は60±5℃であることが好ましい。この温度であると、脱型作業者の作業効率が高い。
In the method for producing a urethane foam of the present invention, a urethane foam raw material is injected into a mold and heated to cause a reaction to proceed to form a foamed molded product, which is then demolded. Here, the temperature of the molding die at the time of raw material injection is 60 ± 5 ° C., the temperature is raised from the temperature, and the temperature is lowered at 40 to 60% of the time from the temperature raising start to the reaction end. .
The demolding temperature is preferably 60 ± 5 ° C. At this temperature, the work efficiency of the demolding worker is high.
本発明において、成形型の最高温度は、用いるウレタンフォームの原料に応じて適宜決定されるが、原料注入時の温度よりも10〜20℃高いことが好ましい。より具体的には、70〜85℃の範囲で設定されることが好ましい。成形型の最高温度がこの範囲であると、独立気泡性が上がりにくく、離型剤の溶融による樹脂表面のセル荒れが避けられる。
また、成形型の温度が最高温度に達するまでの時間が、昇温開始から反応終了までの時間の30%の時点以降であることが好ましい。すなわち、例えば、昇温開始から反応終了までの時間が240秒の場合は、昇温開始から72秒以降に、最高温度に達することが好ましい。最高温度に達するまでの時間をこのように制御することによって、離型剤の溶融による樹脂表面のセル荒れが避けられる。
In the present invention, the maximum temperature of the mold is appropriately determined according to the raw material of the urethane foam to be used, but is preferably 10 to 20 ° C. higher than the temperature at the time of raw material injection. More specifically, it is preferably set in the range of 70 to 85 ° C. When the maximum temperature of the mold is within this range, the closed cell property is difficult to increase, and cell roughness on the resin surface due to melting of the release agent can be avoided.
Moreover, it is preferable that the time until the temperature of the mold reaches the maximum temperature is after 30% of the time from the start of the temperature rise to the end of the reaction. That is, for example, when the time from the start of temperature increase to the end of the reaction is 240 seconds, it is preferable to reach the maximum temperature after 72 seconds from the start of temperature increase. By controlling the time to reach the maximum temperature in this manner, cell roughness on the resin surface due to melting of the release agent can be avoided.
本発明における加熱方法については、特に制限はなく、水や油などの熱媒体を用いる方法や電気炉を用いる方法などがある。したがって、昇温及び降温の方法としては、加熱方法に応じて種々の方法がある。
以下、例えば、水を熱媒体とする場合を例として、図1を用いて説明する。
図1は高温水と低温水を切り替える手法で、成形型1の昇温及び降温を行う例を示す模式図である。高温水と低温水は、それぞれ高温側温調機4と低温側温調機5によって制御され、図1に示す例では、高温水が110℃に、低温水が60℃に制御されている。
There is no restriction | limiting in particular about the heating method in this invention, There exist the method using a heat medium, such as water and oil, the method using an electric furnace, etc. Therefore, there are various methods for raising and lowering the temperature depending on the heating method.
Hereinafter, for example, a case where water is used as a heat medium will be described with reference to FIG.
FIG. 1 is a schematic view showing an example of raising and lowering the temperature of the mold 1 by switching between high-temperature water and low-temperature water. The high temperature water and the low temperature water are respectively controlled by the high temperature side temperature controller 4 and the low temperature side temperature controller 5, and in the example shown in FIG. 1, the high temperature water is controlled to 110 ° C. and the low temperature water is controlled to 60 ° C.
成形型内には熱媒体の流路が設けられており、ウレタンフォーム原料の注入時は、低温水(60℃)が流され、型の温度は60±5℃に制御されている。より詳細には、低温側温調機5から出る低温水が切り替えバルブ6を通過して、成形型1に流され、加温される。成形型から出た低温水は、切り替えバルブ7を通過して、低温側温調機5に戻る。
次に、原料が注入されると、切り替えバルブ6及び7が切り替えられ、高温水(110℃)が、低温水と混合され、もしくは高温水に完全に切り替えられ、高温水が流される。このように高温水を流通させることで、成形型の温度を昇温させる。なお、高温水と低温水の混合比率を調整することで、熱媒体の温度が制御され、成形型の温度を制御することができる。具体的には、成形型の最高温度及び最高温度に達するまでの時間が、上述の好ましい範囲となるように制御されることが好ましい。
A heat medium flow path is provided in the mold, and when the urethane foam raw material is injected, low-temperature water (60 ° C.) is allowed to flow, and the mold temperature is controlled to 60 ± 5 ° C. More specifically, the low-temperature water coming out of the low-temperature side temperature controller 5 passes through the
Next, when the raw material is injected, the
次に、昇温開始から反応終了までの時間の40〜60%の時点で、降温される。例えば、昇温開始から反応終了までの時間が240秒の場合は、昇温開始から96秒の時点〜昇温開始から144秒の時点の間で、降温が開始される。降温の方法は、再び切り替えバルブ6及び7が切り替えられ、低温水が流されることによる。
このようにして、成形型内の温度を制御することで、原料注入時及び脱型の作業時では、温度がある程度低いため、作業がやりやすく、一方、反応時では反応温度を上げることができるために、成形品の良好な性状を得ることができ、エネルギー効率を高めることができ、さらには製造効率を向上させることができる。
Next, the temperature is lowered at 40 to 60% of the time from the start of the temperature rise to the end of the reaction. For example, when the time from the start of temperature increase to the end of the reaction is 240 seconds, the temperature decrease is started between 96 seconds after the start of temperature increase and 144 seconds after the start of temperature increase. The method of lowering the temperature is because the
In this way, by controlling the temperature in the mold, the temperature is somewhat low during the raw material injection and demolding operations, so that the operation is easy, while the reaction temperature can be increased during the reaction. Therefore, good properties of the molded product can be obtained, energy efficiency can be increased, and manufacturing efficiency can be improved.
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。なお、各実施例及び比較例において、それぞれサンプル数50の実験を行い、評価した。 EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples. In each example and comparative example, an experiment with 50 samples was performed and evaluated.
参考例1
(1)発泡原液の調製
以下に示す材料を用いて、発泡原液を調製した。
(A)ポリオール成分
(A−1)ポリエーテルポリオール(旭硝子ウレタン(株)製汎用高弾性用ポリオール「エクセノールEL828」、官能基数3、数平均分子量5,000、水酸基価34mgKOH/g)50質量部
(A−2)ポリマーポリオール(三洋化成工業(株)製ポリスチレン/ポリアクリメニトリル共重合体34質量%「サンニックスKC855」)
(A−3)架橋剤(旭硝子ウレタン(株)製「EL555」、官能基数6、水酸基価550mgKOH/g)5質量部
(B)ポリイソシアネート成分
(B−1)トリレンジイソシアネート(TDI、三井化学ポリウレタン(株)製「T−80」);28.2質量部
(B−2)ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI、日本ポリウレタン(株)製「MR−200HR」);7.0質量部
(C)発泡剤として水2.5質量部
(D)触媒として、(D−1)トリエチレンジアミン(東ソー(株)製「L−33」)0.3質量部、(D−2)ビス(ジメチルアミノエチル)エーテル(東ソー(株)製「TOYOCAT−ET」)0.3質量部
その他、整泡剤として、シリコーン系整泡剤(東レ・ダウコーニング(株)製「SZ1325B」0.5質量部
調製に際しては、(B)ポリイソシアネート成分以外の各成分からなるポリオール混合物を調製し、その後(B)ポリイソシアネート成分を配合することで行った。ポリオール組成物は、まず、(A)ポリオール成分と、(D)触媒を混合し、次いで整泡剤、架橋剤を配合して、最後に(C)水を混合して調製した。その時、ポリウレタン発泡原液の液温は30℃とした。
Reference example 1
(1) Preparation of foaming stock solution The foaming stock solution was prepared using the material shown below.
(A) Polyol component (A-1) Polyether polyol (Asahi Glass Urethane Co., Ltd. general purpose high elasticity polyol “Exenol EL828”, number of functional groups 3, number average molecular weight 5,000, hydroxyl value 34 mg KOH / g) 50 parts by mass (A-2) Polymer polyol (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., polystyrene / polyacrylonitrile copolymer 34 mass% “Sanix KC855”)
(A-3) Crosslinker ("EL555" manufactured by Asahi Glass Urethane Co., Ltd., 6 functional groups, hydroxyl value 550 mg KOH / g) 5 parts by mass (B) polyisocyanate component (B-1) tolylene diisocyanate (TDI, Mitsui Chemicals) 28.2 parts by mass (B-2) diphenylmethane diisocyanate (MDI, “MR-200HR” manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.); 7.0 parts by mass (C) foaming agent 2.5 parts by weight of water (D) As catalyst, (D-1) 0.3 parts by weight of triethylenediamine (“L-33” manufactured by Tosoh Corporation), (D-2) bis (dimethylaminoethyl) ether (Tosoh Corporation “TOYOCAT-ET”) 0.3 parts by mass In addition to the above, as a foam stabilizer, a silicone-based foam stabilizer (Toray Dow Corning “SZ1325B” 0.5 In the preparation of the amount part, (B) a polyol mixture composed of each component other than the polyisocyanate component was prepared, and then (B) the polyisocyanate component was blended. The component and (D) catalyst were mixed, then a foam stabilizer and a crosslinking agent were blended, and finally (C) water was mixed to prepare the polyurethane foam stock solution at 30 ° C.
(2)ウレタンフォーム(車両用シートパッド)の製造
図1に示すような装置を用い、低温水(58℃)を流通させ、成形金型を60±5℃に制御しておき、該成形型内に、上記(1)で調製した原液を調製直後に、大気圧下にて注入した。注入後、切り替えバルブ6及び7を切り替えて、高温水(110℃)を一部流通させ、直ちに昇温を開始した。高温水の流量は、成形型の最高温度が65℃、及び65℃に達するまでの時間が120秒となるように調節した。
次に、昇温開始から反応終了までの時間が240秒であったので、昇温開始から120秒経過した時点で、再度切り替えバルブ6及び7を切り替えて、低温水のみを流通させた。昇温開始から240秒経過した時点(反応終了時点)での成形型の温度は58℃であった。
このようにして製造したウレタンフォーム(車両用シートパッド)について、バリのべとつきの程度(相対比較)、製品表面の手跡の有無及び製品の破れの有無を評価した。また、ローラー間隔が10mmのクラッシュローラを通過させ、クラッシュ後の厚さを測定した。なお、クラッシュ前の厚さは66mmであった。結果を第1表に示す。
(2) Manufacture of urethane foam (vehicle seat pad) Using a device as shown in FIG. 1, low temperature water (58 ° C.) was circulated and the molding die was controlled at 60 ± 5 ° C. The stock solution prepared in (1) above was injected immediately under the atmospheric pressure. After the injection, the
Next, since the time from the start of temperature increase to the end of the reaction was 240 seconds, when 120 seconds had elapsed from the start of temperature increase, the
The urethane foam (vehicle seat pad) produced in this way was evaluated for the degree of burr stickiness (relative comparison), the presence or absence of hand marks on the product surface, and the presence or absence of product tearing. Moreover, the crush roller whose roller space | interval is 10 mm was passed, and the thickness after a crash was measured. The thickness before the crash was 66 mm. The results are shown in Table 1.
実施例1
参考例1において、高温水の流量を、成形型の最高温度が70℃、70℃に達するまでの時間が120秒となるように調節したこと以外は、参考例1と同様にしてウレタンフォームを得た。参考例1と同様にして評価した結果を第1表に示す。なお、クラッシュ前の厚さは66mmであった。
Example 1
In Reference Example 1, the flow rate of high-temperature water was adjusted in the same manner as in Reference Example 1 except that the time until the maximum temperature of the mold reached 70 ° C. and 70 ° C. was 120 seconds. Obtained. The results evaluated in the same manner as in Reference Example 1 are shown in Table 1. The thickness before the crash was 66 mm.
比較例1
参考例1において、成形金型の温度を58℃の一定で反応を行ったこと以外は参考例1と同様にして、ウレタンフォームを得た。参考例1と同様にして評価した結果を第1表に示す。なお、クラッシュ前の厚さは66mmであった。
Comparative Example 1
In Reference Example 1, a urethane foam was obtained in the same manner as in Reference Example 1 except that the reaction was performed at a constant molding mold temperature of 58 ° C. The results evaluated in the same manner as in Reference Example 1 are shown in Table 1. The thickness before the crash was 66 mm.
本発明によれば、作業効率、エネルギー効率の高いウレタンフォームの製造方法を提供することができる。本発明の製造方法によれば、初期の樹脂強度が向上し、手跡がつかず、やぶれが生じない。また、クラッシュ後の変形が減少する。この製造方法により得られるウレタンフォームは、種々の用途に用いられるが、特に車両用シートパッドに最適である。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the manufacturing method of urethane foam with high work efficiency and energy efficiency can be provided. According to the production method of the present invention, the initial resin strength is improved, no hand marks are formed, and no blurring occurs. Also, deformation after a crash is reduced. The urethane foam obtained by this production method is used for various applications, and is particularly suitable for a vehicle seat pad.
1.成形型
2.上金型
3.下金型
4.高温側温調機
5.低温側温調機
6及び7.切り替えバルブ
1.
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2009088368A JP5451143B2 (en) | 2009-03-31 | 2009-03-31 | Production method of urethane foam |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2009088368A JP5451143B2 (en) | 2009-03-31 | 2009-03-31 | Production method of urethane foam |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2010235900A JP2010235900A (en) | 2010-10-21 |
| JP5451143B2 true JP5451143B2 (en) | 2014-03-26 |
Family
ID=43090527
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2009088368A Expired - Fee Related JP5451143B2 (en) | 2009-03-31 | 2009-03-31 | Production method of urethane foam |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5451143B2 (en) |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5919120A (en) * | 1982-07-21 | 1984-01-31 | Toshiba Corp | Manufacture of urethane foamed body |
| JPS5922732A (en) * | 1982-07-28 | 1984-02-06 | Toshiba Corp | Manufacture of urethane foam |
| JP2004292733A (en) * | 2003-03-28 | 2004-10-21 | Bridgestone Corp | Method for producing flexible polyurethane foam |
-
2009
- 2009-03-31 JP JP2009088368A patent/JP5451143B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2010235900A (en) | 2010-10-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2629090C (en) | Method of molding rigid polyurethane foams with enhanced thermal conductivity | |
| CN103906778B (en) | viscoelastic foams | |
| CN103534288B (en) | A foam composition and its uses thereof | |
| CN113583205B (en) | Slow rebound sponge and preparation method and application thereof | |
| TWI797211B (en) | A process for producing a polyurethane foam insole and an insole obtainable by the process | |
| CN102164979A (en) | Process for the preparation of flexible, resilient polyurethane foam and the resulting foam | |
| KR20150070220A (en) | Viscoelastic polyurethane foam | |
| CN111518252A (en) | Polyurethane self-skinning foam and preparation method thereof | |
| JPH03124741A (en) | Flexible polyurethane foam and its manufacture | |
| JP2019014288A (en) | Vehicle interior material | |
| JP2016023211A (en) | Manufacturing method of soft polyurethane foam and soft polyurethane foam | |
| US10927212B2 (en) | Viscoelastic foams having high density | |
| GB2490734A (en) | Polyurethane foam composition and method of manufacturing a foam article | |
| US20150069810A1 (en) | Pressure-distributing foam and vehicle seat assembly having pressure-distributing foam | |
| JP5451143B2 (en) | Production method of urethane foam | |
| CN101993520A (en) | Isocyanate terminated prepolymer as well as preparation method and application thereof | |
| CN106632952B (en) | A kind of thermoformable polyurethane foam and preparation method thereof | |
| CA2999863A1 (en) | High-resiliency polyurethane foam | |
| JP6214129B2 (en) | Manufacturing method of different hardness mold foam | |
| JP2018002791A (en) | Manufacturing method of sheet cushion for vehicle | |
| JP5837771B2 (en) | Urethane foam molded body and urethane foam molding method | |
| CN109843960B (en) | Method for producing polyurethane foam molded articles | |
| JP2003313267A (en) | Method for producing flexible polyurethane foam | |
| GB2490733A (en) | Polyurethane foam composition and method of manufacturing a foam article | |
| WO2014120191A1 (en) | System and method for increasing foam hardness |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20120228 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20130417 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130423 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130621 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130730 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20131203 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20131226 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5451143 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |