JP5453971B2 - Method for producing active energy ray-curable transfer sheet - Google Patents
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Description
本発明は、耐ブロッキング性、密着性及び成型時の耐熱性に優れるハードコート層及びプライマー層を有する活性エネルギー線硬化性転写シートの製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing an active energy ray-curable transfer sheet having a hard coat layer and a primer layer that are excellent in blocking resistance, adhesion and heat resistance during molding.
紙、木材、プラスチック、金属、ガラス、無機系素材等の基材表面には、硬度、耐擦り傷性、耐摩擦性、耐薬品性、耐有機溶剤性等の様々な性能を付与して表面を保護するためにコーティングが行われている。コーティング剤としては活性エネルギー線硬化性組成物が主として使用されていることが多い。これは熱可塑性樹脂あるいは熱硬化性樹脂を使用する場合に比べて、表面の耐擦り傷性、耐摩擦性がより優れるためである。 The surface of the base material such as paper, wood, plastic, metal, glass, and inorganic materials is given with various performances such as hardness, scratch resistance, friction resistance, chemical resistance, and organic solvent resistance. Coating is done to protect. In many cases, an active energy ray-curable composition is mainly used as a coating agent. This is because the surface is more excellent in scratch resistance and friction resistance than when a thermoplastic resin or a thermosetting resin is used.
家電品、パソコン、携帯電話等のケースに用いられるプラスチック成型物の表面保護を目的として、成型後の成型物の表面にコーティング剤を塗布すること行われている。近年、塗布に代わり、表面保護層を予め転写シートとして調製しておき、該転写シートを型枠に配置し、成型用樹脂を用いて成型する工程で成型物に表面保護層を転写する方法が採用されている。 For the purpose of protecting the surface of plastic moldings used in cases such as home appliances, personal computers and mobile phones, a coating agent is applied to the surface of the molding after molding. In recent years, instead of coating, there is a method in which a surface protective layer is prepared in advance as a transfer sheet, the transfer sheet is placed on a mold, and the surface protective layer is transferred to a molded product in a molding process using a molding resin. It has been adopted.
特許文献１には、メタ）アクリル当量１００〜３００ｇ／ｅｑ、水酸基価２０〜５００、重量平均分子量５０００〜５００００のポリマーと多官能イソシアネートとを有効成分として含有する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の熱架橋反応性生物からなる転写材が記載されている。しかしながら、架橋反応が進むと次層のプライマーの密着性を阻害する問題がある。また、多官能イソシアネート成分がブロッキング性を低下させる傾向がある（特許文献１参照）。 Patent Document 1 discloses an active energy ray-curable resin composition containing, as active ingredients, a polymer having a (meth) acrylic equivalent of 100 to 300 g / eq, a hydroxyl value of 20 to 500, and a weight average molecular weight of 5000 to 50000 and a polyfunctional isocyanate. A transfer material comprising a thermally cross-linking reactive organism is described. However, when the crosslinking reaction proceeds, there is a problem of inhibiting the adhesion of the primer in the next layer. Moreover, there exists a tendency for a polyfunctional isocyanate component to reduce blocking property (refer patent document 1).
特許文献２には、電離放射線型樹脂保護層が平均分子量５００００〜６０００００、ガラス転移温度５０〜１３０℃である非架橋熱可塑性アクリル樹脂と、１分子中の２個以上のアクリロイル基又はメタアクリロイル基を有するプレポリマーとを含有する転写シートが記載されている。しかしながら、非架橋熱可塑性アクリル樹脂を有しているため、十分な表面硬度が得られにくい（特許文献２参照）。 Patent Document 2 discloses a non-crosslinked thermoplastic acrylic resin having an ionizing radiation type resin protective layer having an average molecular weight of 50,000 to 600,000 and a glass transition temperature of 50 to 130 ° C., and two or more acryloyl groups or methacryloyl groups in one molecule. A transfer sheet containing a prepolymer having s is described. However, since it has a non-crosslinked thermoplastic acrylic resin, it is difficult to obtain sufficient surface hardness (see Patent Document 2).
特許文献３には、剥離性基材シートの一方の表面に、硬質の電離放射線硬化型樹脂からなるハードコート層と軟質の電離放射線硬化型樹脂からなるハードコート層とをこの記載の順序に積層したことを特徴とするハードコート転写箔が記載されている。しかしながら、ハードコート層が２層になるためコストアップとなる問題がある（特許文献３参照）。又、特許文献４には、プライマー層として平均分子量２万〜２０万のポリメタクリル酸メチルが記載されている。しかしながら、プライマー層としての耐熱性が十分でなく、転写時の耐熱性が得られにくい（特許文献４参照）。 In Patent Document 3, a hard coat layer made of a hard ionizing radiation curable resin and a hard coat layer made of a soft ionizing radiation curable resin are laminated on one surface of a peelable substrate sheet in this order. A hard coat transfer foil characterized in that is described. However, since there are two hard coat layers, there is a problem of increasing costs (see Patent Document 3). Patent Document 4 describes polymethyl methacrylate having an average molecular weight of 20,000 to 200,000 as a primer layer. However, the heat resistance as a primer layer is not sufficient, and it is difficult to obtain heat resistance during transfer (see Patent Document 4).
特許文献５には、転写シートに表面保護層と絵柄層との間に、表面保護層と絵柄層との接着性を向上するためのプライマー層を有することを特徴とする転写シートが記載されている。しかしながら、プライマー層としての耐熱性がなく、十分な転写時の耐熱性が得られない（特許文献５参照）。 Patent Document 5 describes a transfer sheet characterized in that the transfer sheet has a primer layer for improving the adhesion between the surface protective layer and the picture layer between the surface protective layer and the picture layer. Yes. However, there is no heat resistance as a primer layer, and sufficient heat resistance during transfer cannot be obtained (see Patent Document 5).
近年、高意匠性や高物性を得るためにコーティング剤を重ね塗工し、積層する試みが進められている。しかしながら、活性エネルギー線硬化性組成物は一般的に室温で液状であるため、タックが残る。これら活性エネルギー線硬化性組成物の上に別の塗液を塗工するためには、一旦、活性エネルギー線を照射して表面を固体状態（タックフリー状態）とする必要がある。即ち、現在はタックフリー性を得るためには重ね塗工を実施する前に活性エネルギー線を予め照射している。しかしながら、予め活性エネルギーを照射した表面に更に塗工する場合、密着性が低下し、成型性が低下する。更に多くの積層を実施する場合は活性エネルギー線照射装置が複数必要となり、コストアップ、設備上の問題が発生する。したがって、耐ブロッキング性等、生産性が良好で、密着性及び成型性に優れるハードコート層及びプライマー層を有する活性エネルギー線硬化性転写シートが求められている。同時に、タックフリー性を得るために重ね塗工を実施する前に活性エネルギー線を予め照射しても、密着性が低下せず、良好な成型性を維持できる活性エネルギー線硬化性転写シートも求められている。艶消し用のコート剤に於いては、ハードコート層形成時に半硬化することが知られているが、光沢を有するトップコート用の活性エネルギー線硬化性転写シートが知られていない（特許文献６参照）。 In recent years, in order to obtain high design properties and high physical properties, attempts have been made to repeatedly coat and laminate a coating agent. However, since the active energy ray-curable composition is generally liquid at room temperature, tack remains. In order to apply another coating liquid on these active energy ray-curable compositions, it is necessary to once irradiate the active energy rays to bring the surface into a solid state (tack-free state). That is, at present, in order to obtain tack-free properties, the active energy rays are irradiated in advance before the overcoating is performed. However, when it coats further on the surface which irradiated active energy previously, adhesiveness falls and a moldability falls. Further, in the case of carrying out a large number of laminations, a plurality of active energy ray irradiation apparatuses are required, resulting in an increase in cost and problems in facilities. Accordingly, there is a demand for an active energy ray-curable transfer sheet having a hard coat layer and a primer layer that have good productivity such as blocking resistance, and excellent adhesion and moldability. At the same time, there is also a need for an active energy ray-curable transfer sheet that can maintain good moldability without reducing adhesiveness even if pre-irradiated with active energy rays before carrying out overcoating to obtain tack-free properties. It has been. It is known that a matting coating agent is semi-cured when a hard coat layer is formed, but no active energy ray-curable transfer sheet for glossy topcoat is known (Patent Document 6). reference).
本発明の課題は、耐ブロッキング性、密着性及び成型時の耐熱性に優れるハードコート層及びプライマー層を有する活性エネルギー線硬化性転写シートの製造方法を提供することにある。 The subject of this invention is providing the manufacturing method of the active energy ray-curable transfer sheet which has the hard-coat layer and primer layer which are excellent in blocking resistance, adhesiveness, and the heat resistance at the time of shaping | molding.
そこで、上記課題を解決すべく、鋭意研究の結果、ハードコート層がウレタン結合構造を有しない構成とし、成型時の耐熱性を架橋型のプライマー層に依存する構造の転写シートとすることで、本発明に想到した。 Therefore, in order to solve the above problems, as a result of intensive studies, the hard coat layer has a structure not having a urethane bond structure, and the transfer sheet has a structure that depends on a crosslinked primer layer for heat resistance during molding. The present invention has been conceived.
すなわち、本発明は、離型層を有するベースフィルムの片面に、該ベースフィルムより剥離可能な転写層として、（メタ）クリロイル基を有する活性エネルギー線硬化性アクリルアクリレート樹脂を有する樹脂組成物から形成されたウレタン結合構造を有しないハードコート剤を塗布する工程（工程１）、該ハードコート層に接する様に、（メタ）クリロイル基を有する活性エネルギー線硬化性アクリルアクリレート樹脂及び活性エネルギー線硬化性ウレタンアクリレート樹脂を有する樹脂組成物から形成されるプライマーを塗布する工程（工程２）、接着剤を塗布する工程（工程３）を有する活性エネルギー線硬化性転写シートの製造方法であって、（工程１）と（工程２）の間及び又は（工程２）と（工程３）の間に１０ｍＪ／ｃｍ２〜１００ｍＪ／ｃｍ２の活性エネルギー線を照射する工程を有することを特徴とする活性エネルギー線硬化性転写シートの製造方法を提供する。
That is, the present invention is formed from a resin composition having, on one side of a base film having a release layer, an active energy ray-curable acrylic acrylate resin having a (meth) acryloyl group as a transfer layer that can be peeled off from the base film. step (step 1) of applying a hard coat agent having no urethane bond structure is, as in contact with the hard coat layer, (meth) active energy ray-curable acrylic acrylate resins having an acryloyl group and an active energy ray-curable A method for producing an active energy ray-curable transfer sheet comprising a step of applying a primer formed from a resin composition having a urethane acrylate resin (step 2) and a step of applying an adhesive (step 3), wherein (step 1) and (during step 2) and or (step 2) and (10 mJ / cm 2 during step 3) To provide a manufacturing method of the active energy ray-curable transfer sheet characterized by having a step of irradiating an active energy ray of 100 mJ / cm 2.
本発明の転写シートの製造方法で得られる転写シートは、耐ブロッキング性、密着性、成型時の耐熱性及び表面硬度に優れるハードコート層及びプライマー層を有する。ハードコート層が耐ブロッキング性に優れることは、製造の過程で、硬化工程を経ずにプライマー層を塗工することを可能にし、更に、ベースフィルムにハードコート層を塗工した段階で、一時巻き取ることをも可能としている。又、プライマー塗工前、プライマー塗工後の何れか一度、又は両方で活性エネルギー線を照射することで、タックフリー性を更に向上させることが出来る。更に、成型品の割れ、密着性等の適性に及ぼす転写シート製造時の活性エネルギー線の照射量についての自由度も大きい製造方法を提供できる。 The transfer sheet obtained by the transfer sheet manufacturing method of the present invention has a hard coat layer and a primer layer that are excellent in blocking resistance, adhesion, heat resistance during molding, and surface hardness. The excellent anti-blocking property of the hard coat layer makes it possible to apply the primer layer without going through the curing step during the manufacturing process, and further, at the stage where the hard coat layer is applied to the base film, It can also be wound up. Moreover, tack-free property can be further improved by irradiating an active energy ray either once before primer application, after primer application, or both. Furthermore, it is possible to provide a production method having a large degree of freedom with respect to the irradiation amount of the active energy ray at the time of producing the transfer sheet, which affects the suitability such as cracking and adhesion of the molded product.
本発明の活性エネルギー線硬化性転写シートの製造方法で得られる転写シートは、離型層を有するベースフィルムの片面に、該ベースフィルムより剥離可能な転写層として、（メタ）クリロイル基（本願明細書では、アクリロイル基及びメタクリロイル基を総称して、（メタ）クリロイル基と表現する。）を有する活性エネルギー線硬化性アクリルアクリレート樹脂を有する樹脂組成物から形成されたウレタン結合構造を有しないハードコート層、該ハードコート層に接する様に、（メタ）クリロイル基を有する活性エネルギー線硬化性アクリルアクリレート樹脂及び又は活性エネルギー線硬化性ウレタンアクリレート樹脂を有する樹脂組成物から形成されるプライマー層、該プライマー層に接する様に、接着剤層を順次積層した構造の活性エネルギー線硬化性転写シートである。プライマー層と接着剤層の間に、印刷インキ層を有していても良い。 The transfer sheet obtained by the method for producing an active energy ray-curable transfer sheet of the present invention has a (meth) acryloyl group (this specification) In the book, acryloyl group and methacryloyl group are collectively referred to as (meth) acryloyl group.) Hard coat having no urethane bond structure formed from a resin composition having an active energy ray-curable acrylic acrylate resin A primer layer formed from a resin composition having an active energy ray-curable acrylic acrylate resin having a (meth) acryloyl group and / or an active energy ray-curable urethane acrylate resin so as to be in contact with the hard coat layer The activity of the structure in which adhesive layers are sequentially laminated so as to contact the layer A energy beam curable transfer sheet. A printing ink layer may be provided between the primer layer and the adhesive layer.
本発明の転写シートの製造方法において、第一に、離型処理した基材フィルムにハードコート層形成用のコーティング剤を塗布する。本発明の転写シートの製造方法に用いるハードコート層形成用のコーティング剤は、塗布後、塗膜を熱、風等で乾燥して溶剤分を蒸発させた状態でタックフリーの塗膜を形成することもできる。これにより同層を必ずしも活性エネルギー線で硬化する必要なく、その上に、次工程のプライマー層を塗布することができる。これは特にグラビア方式で塗布する場合には塗工ユニット毎に活性エネルギー線照射装置を設置することなく重ね塗工する事ができる等の理由で有利である。尚、タックフリーとは、塗膜の表面が指触等によりべたつきが感じられない程度に乾いていることを言う。この場合、次工程のプライマー層を塗布した後、活性エネルギー線を照射する。 In the method for producing a transfer sheet of the present invention, first, a coating agent for forming a hard coat layer is applied to a release-treated substrate film. The coating agent for forming a hard coat layer used in the method for producing a transfer sheet of the present invention forms a tack-free coating film after being applied and dried with heat, air, etc. to evaporate the solvent. You can also Thereby, it is not always necessary to cure the same layer with active energy rays, and a primer layer for the next step can be applied thereon. This is particularly advantageous in the case of coating by a gravure method because it can be applied repeatedly without installing an active energy ray irradiation device for each coating unit. Tack-free means that the surface of the coating film is dry to the extent that no stickiness is felt due to finger touch or the like. In this case, after applying the primer layer in the next step, the active energy ray is irradiated.
本発明は、ハードコート層を塗布する工程（工程１）、プライマーを塗布する工程（工程２）、接着剤を塗布する工程（工程３）の内、（工程１）と（工程２）の間及び又は（工程２）と（工程３）の間で、１０ｍＪ／ｃｍ２〜１００ｍＪ／ｃｍ２の活性エネルギー線を照射する工程を有することを特徴としている。 The present invention includes a step of applying a hard coat layer (step 1), a step of applying a primer (step 2), and a step of applying an adhesive (step 3), between (step 1) and (step 2). between and or (step 2) and (step 3), it is characterized by having a step of irradiating an active energy ray of 10mJ / cm 2 ~100mJ / cm 2 .
剥離層を有するベースフィルムは、プラスチックフィルム／離型剤層からなる。基材フィルムとしては、一般に市販されているプラスチックを使用する。具体的には例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等を使用することができるが、好ましくはポリエチレンテレフタレートである。 The base film having a release layer is composed of a plastic film / release agent layer. As the substrate film, a commercially available plastic is generally used. Specifically, for example, polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate and the like can be used, and polyethylene terephthalate is preferable.
離型剤層は、ベースフィルムに対する密着が良好な非転写性の層である。転写時の温度が高い場合や、剥離剤層の性能が不十分な場合であっても、転写層が転写されずにベースフィルム側に残ってしまうことを防ぎ、転写層のベースフィルムからの剥離を容易にして作業性を向上される役割をもつ。離型剤層を形成する離型剤としては公知のものを使用できる。具体的には、例えば、尿素系、メラミン系、ベンゾグアナミン系等の離型剤である。 The release agent layer is a non-transferable layer having good adhesion to the base film. Even when the temperature at the time of transfer is high or when the performance of the release agent layer is insufficient, the transfer layer is prevented from remaining on the base film side without being transferred, and the transfer layer is peeled off from the base film. This makes it easier to improve workability. A well-known thing can be used as a mold release agent which forms a mold release agent layer. Specifically, for example, release agents such as urea, melamine, and benzoguanamine are used.
本発明の活性エネルギー線硬化性転写シートの製造方法で得られる転写シートを構成するハードコート層は、（メタ）クリロイル基を有する活性エネルギー線硬化性アクリルアクリレート樹脂を有する樹脂組成物から形成されたウレタン結合構造を有しないハードコート層である。 The hard coat layer constituting the transfer sheet obtained by the method for producing an active energy ray-curable transfer sheet of the present invention was formed from a resin composition having an active energy ray-curable acrylic acrylate resin having a (meth) acryloyl group. It is a hard coat layer having no urethane bond structure.
アクリルアクリレート樹脂を構成するモノマー成分としては、エチル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、スチレン、メチルスチレン、Ｎ−ビニルプロリドン等の単官能モノマー並びに多官能モノマー、例えば、トリメチロールプロパン（メタ）アクリレート、ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール（メタ）アクリレートなどである。 Examples of the monomer component constituting the acrylic acrylate resin include monofunctional monomers such as ethyl (meth) acrylate, ethylhexyl (meth) acrylate, styrene, methylstyrene, N-vinylprolidone, and polyfunctional monomers such as trimethylolpropane (meta ) Acrylate, hexanediol (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di ( And (meth) acrylate and neopentyl glycol (meth) acrylate.
他に任意の成分として、重合開始剤、ワックス、シリカ、可塑剤、レベリング剤、界面活性剤、分散剤、泡消剤等を含有させることが出来る。 In addition, a polymerization initiator, a wax, silica, a plasticizer, a leveling agent, a surfactant, a dispersant, a defoaming agent, and the like can be added as optional components.
溶剤としては、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族または脂環式炭化水素、酢酸エチル、酢酸プロピル等のエステル類、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のアルキレングリコールモノアルキルエーテルを挙げることができる。 Solvents include aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, aliphatic or alicyclic hydrocarbons such as n-hexane and cyclohexane, esters such as ethyl acetate and propyl acetate, alcohols such as methanol, ethanol and isopropyl alcohol. And ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, and alkylene glycol monoalkyl ethers such as ethylene glycol monoethyl ether and propylene glycol monomethyl ether.
（塗工方法等）
塗布・印刷方式の具体的な例としては、ロールコート、グラビアコート、カーテンコート、スプレーコート、ダイコート等の塗装方式や、グラビア印刷、フレキソ印刷及びスクリーン印刷等の印刷方式が挙げられる。乾燥は６０〜１８０℃の熱風で５〜３０秒程度、蒸発乾燥させる。乾燥状態での塗膜厚さは、３〜７μｍ程度が好ましい。
(Coating method etc.)
Specific examples of the coating / printing method include coating methods such as roll coating, gravure coating, curtain coating, spray coating, and die coating, and printing methods such as gravure printing, flexographic printing, and screen printing. Drying is carried out by evaporating with hot air at 60 to 180 ° C. for about 5 to 30 seconds. The coating film thickness in the dry state is preferably about 3 to 7 μm.
本発明の活性エネルギー線硬化性転写シートの製造方法で得られる転写シートを構成するプライマー層は、（メタ）クリロイル基を有する活性エネルギー線硬化性アクリルアクリレート樹脂及び又は活性エネルギー線硬化性ウレタンアクリレート樹脂を有する樹脂組成物から形成されるプライマー層である。プライマー層には、更に、活性エネルギー線硬化性アクリルアクリレート及び活性エネルギー線硬化性ウレタンアクリレート樹脂以外の成分として、例えば、熱可塑性のアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、とイソシアネート化合物等を併用することができる。 The primer layer constituting the transfer sheet obtained by the method for producing an active energy ray-curable transfer sheet of the present invention is an active energy ray-curable acrylic acrylate resin and / or an active energy ray-curable urethane acrylate resin having a (meth) acryloyl group. It is a primer layer formed from the resin composition which has this. In addition to the active energy ray-curable acrylic acrylate and the active energy ray-curable urethane acrylate resin, for example, a thermoplastic acrylic resin, a polyester resin, a urethane resin, and an isocyanate compound are used in combination with the primer layer. Can do.
アクリルアクリレート樹脂を構成するモノマー成分としては、ハードコート層を形成する際に用いられるアクリルアクリレート樹脂を構成するモノマー成分と同様のモノマーを使用することができる。 As the monomer component constituting the acrylic acrylate resin, the same monomer as the monomer component constituting the acrylic acrylate resin used when forming the hard coat layer can be used.
ウレタンアクリレート樹脂を構成する成分としては、多官能アルコール成分、分子中に一個以上のアルコール性水酸基と一個以上の（メタ）アクリル酸エステル又は（メタ）アクリルアミドを有する化合物、イソシアネート化合物が挙げられる。 Examples of the component constituting the urethane acrylate resin include a polyfunctional alcohol component, a compound having one or more alcoholic hydroxyl groups and one or more (meth) acrylic acid ester or (meth) acrylamide in the molecule, and an isocyanate compound.
ウレタンアクリレート樹脂を構成する多官能アルコール成分としては、以下に例示した化合物から選ばれる一種類以上の化合物を単独又は必要に応じて任意の比率で二種類以上を混合して使用することができる。 As a polyfunctional alcohol component constituting the urethane acrylate resin, one or more kinds of compounds selected from the compounds exemplified below can be used alone or in admixture of two or more kinds at an arbitrary ratio as necessary.
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、ジ（１，２−プロピレングリコール）、トリ（１，２−プロピレングリコール）、１，３−プロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，２−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロデカン、１，３−ビス（ヒドロキシメチル）アダマンタン、２，３−ビス（ヒドロキシメチル）ノルボルナン、２，５−ビス（ヒドロキシメチル）ノルボルナン、２，６−ビス（ヒドロキシメチル）ノルボルナン、水添ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物、 Ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, 1,2-propylene glycol, di (1,2-propylene glycol), tri (1,2-propylene glycol), 1,3-propylene glycol, 1,2 -Butanediol, 1,3-butanediol, 2,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, neopentyl glycol, 2-butyl-2-ethyl-1, 3-propanediol, 1,5-pentanediol, 1,2-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2,2,4-trimethyl-1,6-hexanediol, 1,6-hexane Diol, 1,2-hexanediol, 1,8-octanediol, 2-methyl-1 8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 1,12-dodecanediol, 1,2-bis (hydroxymethyl) cyclohexane, 1,3-bis (hydroxymethyl) cyclohexane, 1, 4-bis (hydroxymethyl) cyclohexane, bis (hydroxymethyl) tricyclodecane, 1,3-bis (hydroxymethyl) adamantane, 2,3-bis (hydroxymethyl) norbornane, 2,5-bis (hydroxymethyl) norbornane 2,6-bis (hydroxymethyl) norbornane, hydrogenated bisphenol A, hydrogenated bisphenol A ethylene oxide adduct, bisphenol A ethylene oxide adduct,
ネオペンチルグリコールモノヒドロキシピバリン酸エステル、スピログリコール（３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキソスピロ［５．５］ウンデカン）、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパン、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌル酸、グリセリン、エチレンオキサイド変性グリセリン、プロピレンオキサイド変性グリセリン、ペンタエリスリトール、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトール、プロピレンオキサイド変性ペンタエリスリトール、ジトリメチロールプロパン、エチレンオキサイド変性ジトリメチロールプロパン、プロピレンオキサイド変性ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール、エチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトール、プロピレンオキサイド変性ジペンタエリスリトール、精製ヒマシ油等が挙げられる。 Neopentyl glycol monohydroxypivalate, spiroglycol (3,9-bis (1,1-dimethyl-2-hydroxyethyl) -2,4,8,10-tetraoxospiro [5.5] undecane), tri Methylolethane, trimethylolpropane, ethylene oxide modified trimethylolpropane, tris (hydroxyethyl) isocyanuric acid, glycerin, ethylene oxide modified glycerin, propylene oxide modified glycerin, pentaerythritol, ethylene oxide modified pentaerythritol, propylene oxide modified pentaerythritol, ditril Methylolpropane, ethylene oxide modified ditrimethylolpropane, propylene oxide modified ditrimethylolpropane, dipentaerythritol, Chi alkylene oxide-modified dipentaerythritol, propylene oxide-modified dipentaerythritol, refined castor oil, and the like.
ウレタンアクリレート樹脂の構成成分で、末端ラジカル重合性不飽和結合を付与するための化合物としては以下に挙げる、分子中に一個以上のアルコール性水酸基と一個以上の（メタ）アクリル酸エステル又は（メタ）アクリルアミドを有する化合物が挙げられる。 As a component of the urethane acrylate resin, a compound for imparting a terminal radical polymerizable unsaturated bond is listed below, and one or more alcoholic hydroxyl groups and one or more (meth) acrylic acid esters or (meth) are listed in the molecule. Examples include compounds having acrylamide.
アルコール性水酸基を分子内に一個有する（メタ）アクリル酸エステル類又は（メタ）アクリルアミド類としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシメチルシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、α−ヒドロキシメチルアクリル酸メチル、α−ヒドロキシメチルアクリル酸エチル、ε−カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、γ−ブチロラクトン変性２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、 Examples of (meth) acrylic acid esters or (meth) acrylamides having one alcoholic hydroxyl group in the molecule include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, and 2-hydroxybutyl (meth). Acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxymethylcyclohexylmethyl (meth) acrylate, methyl α-hydroxymethyl acrylate, α- Ethyl hydroxymethyl acrylate, ε-caprolactone-modified 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, γ-butyrolactone-modified 2-hydroxyethyl (meth) acrylate,
ポリ（エチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ポリ（プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセリン（メタ）アクリレートステアレート、グリセリン（メタ）アクリレートオレエート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、グリセリンアクリレートメタクリレート、ビス［（メタ）アクリロイルオキシエチル］イソシアヌル酸、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。 Poly (ethylene glycol) mono (meth) acrylate, poly (propylene glycol) mono (meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipenta Erythritol penta (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, glycerol (meth) acrylate stearate, glycerol (meth) acrylate oleate, glycerol di (meth) acrylate, glycerol acrylate methacrylate, bis [( (Meth) acryloyloxyethyl] isocyanuric acid, N- (2-hydroxyethyl) (meth) acrylamide and the like.
又、二個以上のアルコール性水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステル類としてはグリセリン（メタ）アクリレートの他、トリメチロールプロパン（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシエチルビス（ヒドロキシエチル）イソシアヌル酸等が挙げられる。 Further, (meth) acrylic acid esters having two or more alcoholic hydroxyl groups include trimethylolpropane (meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate in addition to glycerin (meth) acrylate. ) Acrylate, ditrimethylolpropane di (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, (meth) acryloyloxyethylbis (hydroxyethyl) isocyanuric acid and the like.
その他、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ポリ（エチレングリコール）ジグリシジルエーテル、ポリ（プロピレングリコール）ジグリシジルエーテル等の脂肪族ジグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸の反応により得られ、一般的にはエポキシアクリレートと称される化合物群を用いることができる。ここから選ばれる一種類以上の化合物を両末端に２−ヒドロキシル（メタ）アクリル酸エステル構造を有する化合物として利用してウレタン樹脂骨格にラジカル重合性不飽和結合を導入することもできる。 Others, ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, 1,4-butanediol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, poly (ethylene glycol) diglycidyl ether, poly (propylene glycol) diglycidyl A compound group generally obtained by reaction of an aliphatic diglycidyl ether such as ether and (meth) acrylic acid and generally referred to as epoxy acrylate can be used. One or more kinds of compounds selected from these can be used as compounds having a 2-hydroxyl (meth) acrylate structure at both ends to introduce a radical polymerizable unsaturated bond into the urethane resin skeleton.
イソシアネート化合物を有する樹脂組成物としては、例えば、脂肪族系としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、芳香族系としては、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート、トリジンジイソシアネートが挙げられる。 Examples of the resin composition having an isocyanate compound include, as aliphatic systems, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylene diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, and aromatic series as 2,4-tolylene diene. Examples include isocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, naphthalene diisocyanate, polymethylene polyphenylene polyisocyanate, and tolidine diisocyanate.
他に任意の成分として、重合開始剤、ワックス、シリカ、可塑剤、レベリング剤、界面活性剤、分散剤、泡消剤等を含有させることが出来る。 In addition, a polymerization initiator, a wax, silica, a plasticizer, a leveling agent, a surfactant, a dispersant, a defoaming agent, and the like can be added as optional components.
溶剤としては、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族または脂環式炭化水素、酢酸エチル、酢酸プロピル等のエステル類、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のアルキレングリコールモノアルキルエーテルを挙げることができる。 Solvents include aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, aliphatic or alicyclic hydrocarbons such as n-hexane and cyclohexane, esters such as ethyl acetate and propyl acetate, alcohols such as methanol, ethanol and isopropyl alcohol. And ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, and alkylene glycol monoalkyl ethers such as ethylene glycol monoethyl ether and propylene glycol monomethyl ether.
（塗工方法）
塗布・印刷方式の具体的な例としては、ロールコート、グラビアコート、カーテンコート、スプレーコート、ダイコート等の塗装方式や、グラビア印刷、フレキソ印刷及びスクリーン印刷等の印刷方式が挙げられる。
(Coating method)
Specific examples of the coating / printing method include coating methods such as roll coating, gravure coating, curtain coating, spray coating, and die coating, and printing methods such as gravure printing, flexographic printing, and screen printing.
本発明の活性エネルギー線硬化性転写シートの製造方法で得られる転写シートに必要に応じて挿入される印刷インキ層は、公知の印刷インキや塗料を印刷あるいは塗布することによって形成する。印刷インキや塗料の具体例として、たとえばアクリル系、セルロース系、ビニル系、塩素化ポリオレフィン系、塩化ゴム系、ウレタン系の印刷インキや塗料を挙げることができる。 The printing ink layer inserted as needed into the transfer sheet obtained by the method for producing an active energy ray-curable transfer sheet of the present invention is formed by printing or applying a known printing ink or paint. Specific examples of printing inks and paints include acrylic, cellulose, vinyl, chlorinated polyolefin, chlorinated rubber, and urethane printing inks and paints.
印刷方法、塗布・印刷方式の具体的な例としては、ロールコート、グラビアコート、カーテンコート、スプレーコート、ダイコート等の塗装方式や、グラビア印刷、フレキソ印刷及びスクリーン印刷等の印刷方式が挙げられる。 Specific examples of printing methods and coating / printing methods include coating methods such as roll coating, gravure coating, curtain coating, spray coating, and die coating, and printing methods such as gravure printing, flexographic printing, and screen printing.
本発明の活性エネルギー線硬化性転写シートの製造方法で得られる転写シートを構成する接着剤層は、アクリル系、スチレン系、ビニル系、エステル系、ウレタン系、塩素化ポリオレフィン系、エチレン酢酸ビニル系の接着剤を使用することが出来る。 The adhesive layer constituting the transfer sheet obtained by the method for producing an active energy ray-curable transfer sheet of the present invention is acrylic, styrene, vinyl, ester, urethane, chlorinated polyolefin, ethylene vinyl acetate Can be used.
塗工方法としては、ロールコート、グラビアコート、カーテンコート、スプレーコート、ダイコート等の塗装方式や、グラビア印刷、フレキソ印刷及びスクリーン印刷等の印刷方式が挙げられる。塗布量は１〜２ｇ／ｍ２程度が好ましい。 Examples of the coating method include coating methods such as roll coating, gravure coating, curtain coating, spray coating, and die coating, and printing methods such as gravure printing, flexographic printing, and screen printing. The coating amount is preferably about 1 to 2 g / m 2 .
次に、本発明を、実施例を挙げて更に具体的に説明する。尚、本明細書では特に断りのない限り、部および％は質量基準である。実施例および比較例の塗膜組成および評価結果を表１に示す。 Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples. In the present specification, unless otherwise specified, parts and% are based on mass. Table 1 shows the coating composition and evaluation results of Examples and Comparative Examples.
（ハードコート用コーティング剤（１）の調製）
アクリルアクリレート樹脂（ＷＨＶ−６５２：ＤＩＣ社製）７０部、重合開始剤（イルガキュア１８４：チバスペシャリティケミカルズ社製）３部、メチルエチルケトン２７部を攪拌機で混合攪拌して、ハードコート用コーティング剤（１）を調製した。
(Preparation of hard coat coating agent (1))
70 parts of an acrylic acrylate resin (WHV-652: manufactured by DIC), 3 parts of a polymerization initiator (Irgacure 184: manufactured by Ciba Specialty Chemicals), and 27 parts of methyl ethyl ketone are mixed and stirred with a stirrer to form a hard coat coating agent (1) Was prepared.
（ハードコート用コーティング剤（２）の調製）
ウレタンアクリレート樹脂（ユニディックＶ−４０００ＢＡ：ＤＩＣ社製）４０部、重合開始剤（イルガキュア１８４：チバスペシャリティケミカルズ社製）３部、メチルエチルケトン５７部を攪拌機で混合攪拌して、ハードコート用コーティング剤（２）を調製した。
(Preparation of hard coat coating agent (2))
40 parts of urethane acrylate resin (Unidic V-4000BA: manufactured by DIC), 3 parts of polymerization initiator (Irgacure 184: manufactured by Ciba Specialty Chemicals), and 57 parts of methyl ethyl ketone were mixed and stirred with a stirrer to form a hard coat coating agent ( 2) was prepared.
（プライマー用コーティング剤（１）の調製）
アクリルアクリレート樹脂（ＷＨＶ−６５２：ＤＩＣ社製）３５部、ウレタンアクリレート樹脂（ユニディックＶ−４２２１：ＤＩＣ社製）１５部、重合開始剤（イルガキュア１８４：チバスペシャリティケミカルズ社製）３部、ポリイソシアネート化合物（タケネートＤ−１１０Ｎ：三井化学ポリウレタン社製）１０部、メチルエチルケトン３７部を攪拌機で混合攪拌して、プライマー用コーティング剤（１）を調製した。
(Preparation of primer coating agent (1))
35 parts of acrylic acrylate resin (WHV-652: manufactured by DIC), 15 parts of urethane acrylate resin (unidic V-4221: manufactured by DIC), 3 parts of polymerization initiator (Irgacure 184: manufactured by Ciba Specialty Chemicals), polyisocyanate A coating agent for primer (1) was prepared by mixing and stirring 10 parts of a compound (Takenate D-110N: Mitsui Chemicals Polyurethane) and 37 parts of methyl ethyl ketone with a stirrer.
（プライマー用コーティング剤（２）の調製）
アクリルアクリレート樹脂（ＷＨＶ−６５２：ＤＩＣ社製）３５部、ウレタンアクリレート樹脂（ユニディックＶ−４２２１：ＤＩＣ社製）１５部、重合開始剤（イルガキュア１８４：チバスペシャリティケミカルズ社製）３部、メチルエチルケトン４７部を攪拌機で混合攪拌して、プライマー用コーティング剤（２）を調製した。
(Preparation of primer coating agent (2))
35 parts of acrylic acrylate resin (WHV-652: manufactured by DIC), 15 parts of urethane acrylate resin (Unidic V-4221: manufactured by DIC), 3 parts of polymerization initiator (Irgacure 184: manufactured by Ciba Specialty Chemicals), methyl ethyl ketone 47 The parts were mixed and stirred with a stirrer to prepare a primer coating agent (2).
（インキの調製）
アクリル系グラビアインキ（ＴＲＣ−９０６ ８０５墨：ＤＩＣ製）７０部、メチルエチルケトン３０部を攪拌機で混合攪拌して、インキ（１）を調製した。
(Preparation of ink)
Ink (1) was prepared by mixing and stirring 70 parts of acrylic gravure ink (TRC-906 805 ink: manufactured by DIC) and 30 parts of methyl ethyl ketone with a stirrer.
（接着剤の調製）
Ｔｇ約４０℃のアクリル樹脂（パラロイドＢ−７２：ローム・アンド・ハース社製）２０部、メチルエチルケトン８０部を攪拌機で混合攪拌して、接着剤（１）を調製した。
(Preparation of adhesive)
An adhesive (1) was prepared by mixing and stirring 20 parts of acrylic resin (Paraloid B-72: manufactured by Rohm and Haas) having a Tg of about 40 ° C. and 80 parts of methyl ethyl ketone with a stirrer.
（実施例１転写シートの調製）
離型処理を施したＰＥＴフィルム（厚さ、３８ミクロン 東洋紡績社製）上に、前記ハードコート用コーティング剤（１）を、グラビアコート法にて５ｇ／ｍ２、塗工した。熱風方式で１６０℃、３０秒の乾燥後、高圧水銀灯で紫外線を１５ｍＪ／ｃｍ２照射し、前記ハードコート用コーティング剤（１）の皮膜上に、前記プライマー用コーティング剤（１）を、グラビアコート法にて２ｇ／ｍ２、塗工した。熱風方式で８０℃、３０秒の乾燥後、タックフリー性を有する前記プライマー用コーティング剤（１）の皮膜上に、前記インキ（１）を、グラビアコート法にて２ｇ／ｍ２のベタ印刷を施し、更に、熱風乾燥後、前記接着剤（１）を、グラビアコート法にて２ｇ／ｍ２、塗工し、実施例１転写シートを得た。
(Example 1 Preparation of transfer sheet)
On the PET film (thickness, 38 micron made by Toyobo Co., Ltd.) subjected to the mold release treatment, 5 g / m 2 of the hard coat coating agent (1) was applied by the gravure coating method. After drying at 160 ° C. for 30 seconds by a hot air method, ultraviolet rays are irradiated at 15 mJ / cm 2 with a high pressure mercury lamp, and the primer coating agent (1) is gravure coated on the hard coating film (1) film. 2 g / m 2 was applied by the method. After drying at 80 ° C. for 30 seconds by a hot air method, the ink (1) is solid-printed at 2 g / m 2 by gravure coating on the film of the primer coating agent (1) having tack-free properties. Then, after drying with hot air, 2 g / m 2 of the adhesive (1) was applied by a gravure coating method to obtain a transfer sheet of Example 1.
同様に、表１、２の配合組成で、各ハードコート用コーティング剤、プライマー用コーティング剤を調製し、各転写シートを得た。ハードコート用コーティング剤の塗工原反の評価方法、成型工程条件、及び、各転写シートの評価方法を以下に示す。 Similarly, each hard coat coating agent and primer coating agent were prepared with the blending compositions shown in Tables 1 and 2 to obtain transfer sheets. The evaluation method of the coating raw material of the coating agent for hard coat, the molding process conditions, and the evaluation method of each transfer sheet are shown below.
（タックフリー性）
１６０℃、約３０秒の熱乾燥後、高圧水銀灯で紫外線を１５ｍＪ／ｃｍ２照射し、指触にてタックを評価した。
（○）：タック無し、 （△）：若干タックあり （×）：タック著しい
(Tack free)
After heat drying at 160 ° C. for about 30 seconds, ultraviolet light was irradiated at 15 mJ / cm 2 with a high-pressure mercury lamp, and tack was evaluated by finger touch.
(○): No tack, (△): Slightly tucked (×): Tack is remarkable
（耐ブロッキング性）
ＰＥＴフィルム（東洋紡績社製Ｓ５１０１、２５ミクロン）を塗工物上に設置し、１ｋｇ／ｃｍ２、４０℃、２４時間放置し、ＰＥＴフィルムへの裏移りの状態を評価した。
（○）：跡無し、 （△）：跡があるが裏移り無し、 （×）：裏移り有り
(Blocking resistance)
A PET film (Toyobo Co., Ltd., S5101, 25 microns) was placed on the coated product, and allowed to stand at 1 kg / cm 2 , 40 ° C. for 24 hours, and the state of the setback to the PET film was evaluated.
(○): No trace, (△): There is a trace but no setback, (×): There is setback
（保存安定性）
プライマー用コーティング剤をガラス瓶に入れ、２４時間後の流動性を目視で評価した。
（○）：流動性あり、 （△）：流動性劣る
(Storage stability)
The primer coating agent was placed in a glass bottle, and the fluidity after 24 hours was visually evaluated.
(○): fluidity (△): poor fluidity
（成型前の密着性）
塗膜表面に、セロハン粘着テープを貼り、剥離したときの塗膜の残存を評価した。
（○）：全て残存、 （△）：一部塗膜が剥離、 （×）：ほぼ全面塗膜が剥離
(Adhesion before molding)
A cellophane pressure-sensitive adhesive tape was applied to the surface of the coating film, and the remaining of the coating film when peeled was evaluated.
(○): All remaining, (△): Partially peeled film, (×): almost entirely peeled film
（成型及び紫外線照射工程）
高圧水銀灯を用い、１５ｍＪ／ｃｍ２照射の場合は、８０Ｗ／ｃｍ、１灯、３０ｍ／ｍｉｎ．で１パス照射とした。３０ｍＪ／ｃｍ２照射の場合は、１４０Ｗ／ｃｍ、１灯、３０ｍ／ｍｉｎ．で１パス照射とした。６０ｍＪ／ｃｍ２照射の場合は、１４０Ｗ／ｃｍ、１灯、１５ｍ／ｍｉｎ．で１パス照射とした。
(Molding and UV irradiation process)
In the case of 15 mJ / cm 2 irradiation using a high pressure mercury lamp, 80 W / cm, 1 lamp, 30 m / min. 1 pass irradiation. In the case of 30 mJ / cm 2 irradiation, 140 W / cm, 1 lamp, 30 m / min. 1 pass irradiation. In the case of 60 mJ / cm 2 irradiation, 140 W / cm, 1 lamp, 15 m / min. 1 pass irradiation.
（成型後の密着性）
アクリル板に転写させた塗膜表面にセロハン粘着テープを貼り合わせ、剥離した際の塗膜の残存を評価した。
（○）：全て残存、 （△）：一部塗膜が剥離、 （×）：ほぼ全面塗膜が剥離
(Adhesion after molding)
A cellophane adhesive tape was bonded to the surface of the coating film transferred to the acrylic plate, and the remaining of the coating film when peeled was evaluated.
(○): All remaining, (△): Partially peeled film, (×): almost entirely peeled film
（ゲート流れ）
４５ｍｍ×７５ｍｍ、Ｒ角度２０°の金型をセットした射出成型機（型式Ｊ５５ＡＤ：日本製鋼所製）を用いて、アクリル樹脂（ダイセル・エボニック社製 Ｐｌｅｘｉｇｌａｓ ｚｋ５ＢＲ）を２５０℃にて射出成型を実施した。成型物の外観を目視にて評価した。
(Gate flow)
Acrylic resin (Plexiglas zk5BR manufactured by Daicel-Evonik) was injection molded at 250 ° C using an injection molding machine (model J55AD: manufactured by Nippon Steel Works) with a 45mm x 75mm mold with an R angle of 20 °. did. The appearance of the molded product was visually evaluated.
（クラック）
成型物を目視評価した。
（○）：クラック無し、 （×）：クラックあり
(crack)
The molded product was visually evaluated.
(○): No crack, (×): Crack
（耐スチールウール性）
アクリル板に転写させた塗膜表面をスチールウール（＃００００、１００ｇ荷重）でダブルラビングし、塗膜表面の傷付き具合を目視にて評価した。
（○）：傷無し、 （△）：僅かに傷あり、 （×）：傷あり
(Steel wool resistance)
The surface of the coating film transferred to the acrylic plate was double rubbed with steel wool (# 0000, 100 g load), and the degree of scratches on the coating film surface was visually evaluated.
(○): No scratch, (△): Slightly scratched, (×): Scratched
尚、表１，２中の各原料は以下を示す。
・ＷＨＶ−６５２：アクリルアクリレート（ＤＩＣ社製）
・ユニディックＶ−４０００ＢＡ：ウレタンアクリレート（ＤＩＣ社製）
・ユニディックＶ−４２２１：ウレタンアクリレート（ＤＩＣ社製）
・イルガキュア１８４：光重合開始剤（チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社製）
・ＴＲＣ−９０６ ８０５墨：アクリル系グラビアインキ（ＤＩＣ社製）
・パラロイドＢ−７２：Ｔｇ約４０℃のアクリル樹脂（ローム・アンド・ハース社製）
・タケネートＤ−１１０Ｎ：ポリイソシアネート（三井化学ポリウレタン社製）
In addition, each raw material in Tables 1 and 2 shows the following.
・ WHV-652: Acrylic acrylate (manufactured by DIC)
・ Unidic V-4000BA: Urethane acrylate (manufactured by DIC)
・ Unidic V-4221: Urethane acrylate (manufactured by DIC)
・ Irgacure 184: Photopolymerization initiator (Ciba Specialty Chemicals)
-TRC-906 805 ink: acrylic gravure ink (manufactured by DIC)
・ Paraloid B-72: Acrylic resin with a Tg of about 40 ° C. (Rohm and Haas)
・ Takenate D-110N: Polyisocyanate (Mitsui Chemical Polyurethane)
表１，２から、ハードコート層塗布後、及び又は、プライマー層塗布後に紫外線を照射することで、プライマー層を構成するコーティング剤からイソシアネートを省略することが出来、プライマー層用コーティング剤の保存安定性を向上させることが出来る。又、本発明の転写シート製造方法で得られる転写シートを構成するハードコート用コーティング剤（１）では、紫外線照射量が１５〜６０ｍＪ／ｃｍ２と、広い範囲で、クラックを生じさせることが無い。すなわち、製造工程での照射量の振れを吸収することが出来、製造工程の調整を容易にし、生産性が向上できる。また、ハードコート層、プライマー層の両方に紫外線を照射することで耐ブロッキングと成型前の密着性を向上することができる。 From Tables 1 and 2, the isocyanate can be omitted from the coating agent constituting the primer layer by irradiating ultraviolet rays after applying the hard coat layer and / or after applying the primer layer, and the storage stability of the primer layer coating agent Can be improved. Further, in the coating agent for hard coat (1) constituting the transfer sheet obtained by the transfer sheet manufacturing method of the present invention, the ultraviolet irradiation amount is 15 to 60 mJ / cm 2 and does not cause cracks in a wide range. . That is, it is possible to absorb the fluctuation of the irradiation amount in the manufacturing process, facilitate the adjustment of the manufacturing process, and improve the productivity. Further, by irradiating both the hard coat layer and the primer layer with ultraviolet rays, blocking resistance and adhesion before molding can be improved.
特定のトップコート層及びプライマー層を有する本発明の活性エネルギー線硬化性転写シートの製造方法は、製造工程に於ける、活性エネルギー線照射の調整を容易にし、以って、生産性向上に寄与する。更に、転写後の成型工程においても、密着性及び耐熱性に優れる。家電品、パソコン、携帯電話等のケースに用いられるプラスチック成型物の表面保護用に広い展開の可能性を有する。 The method for producing an active energy ray-curable transfer sheet of the present invention having a specific topcoat layer and primer layer facilitates adjustment of active energy ray irradiation in the production process, thereby contributing to productivity improvement. To do. Furthermore, in the molding process after transfer, the adhesiveness and heat resistance are excellent. It has a wide range of possibilities for protecting the surface of plastic moldings used in cases such as home appliances, personal computers and mobile phones.
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