JP5458882B2 - 有機エレクトロルミネッセンス素子、有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法、表示装置及び照明装置 - Google Patents
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Description
前記発光層が、リン光発光性イリジウム化合物を含有し、
前記発光層が、下記A群から選ばれる架橋性ホスト化合物又は当該架橋性ホスト化合物の少なくとも1種の重合体を含有し、前記陽極側基板及び陰極側基板の各基板上に予め形成された発光層を対面させるようにして貼合して形成され、かつ
前記正孔輸送層が、下記B群から選ばれる架橋性正孔輸送材料又は当該架橋性正孔輸送材料の少なくとも1種の重合体を含有し、又は
前記電子輸送層が、下記C群から選ばれる架橋性電子輸送材料又は当該架橋性電子輸送材料の少なくとも1種の重合体を含有している
ことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
A群:
6.第1項から第3項までのいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を備えたことを特徴とする表示装置。
7.第1項から第3項までのいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を備えたことを特徴とする照明装置。
3 画素
5 走査線
6 データ線
7 電源ライン
10 有機EL素子
11 スイッチングトランジスタ
12 駆動トランジスタ
13 コンデンサ
A 表示部
B 制御部
101 有機EL素子
107 透明電極付き基板
106 有機EL層
105 電極付き基板
本発明に係る、分子内に複数の重合性基を有する化合物(以下、架橋性材料ともいう)について説明する。また、該化合物の重合体とは、前記化合物の単独重合体(ホモポリマー)または共重合体等が挙げられる。
本発明の有機EL素子の構成層、有機層(有機化合物層ともいう)、無機層(無機化合物層ともいう)について説明する。本発明において、有機EL素子の層構成の好ましい具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されない。
(i)陽極/発光層/電子輸送層/陰極
(ii)陽極/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/陰極
(iii)陽極/正孔輸送層/発光層/正孔阻止層/電子輸送層/陰極
(iv)陽極/正孔輸送層/発光層/正孔阻止層/電子輸送層/陰極バッファー層/陰極
(v)陽極/陽極バッファー層/正孔輸送層/発光層/正孔阻止層/電子輸送層/陰極バッファー層/陰極
《基板の周辺部が、接着または融着封止されていない素子》
本発明の有機EL素子は、〔実施例〕の欄に記載のように、陽極基板の周辺部または陰極基板の周辺部が、下記に示す接着封止または融着封止されていないことを特徴とする。
従来公知の有機EL素子の陽極基板の周辺部または陰極基板の周辺部に適用されている、接着または融着封止としては、例えば、封止部材と電極、支持基板とを接着剤で接着する方法を挙げることができる。
電子輸送層とは電子を輸送する機能を有する材料からなり、広い意味で電子注入層、正孔阻止層も電子輸送層に含まれる。電子輸送層は単層または複数層設けることができる。
本発明に係る発光層は、電極または電子輸送層、正孔輸送層から注入されてくる電子及び正孔が再結合して発光する層であり、発光する部分は発光層の層内であっても発光層と隣接層との界面であってもよい。
本発明に用いられるホスト化合物について説明する。
本発明に係る発光ドーパントについて説明する。
本発明に係るリン光ドーパントについて説明する。
また、本発明に係るリン光ドーパントとしては、下記一般式(D1)で表されるデンドリマー型リン光発光性有機金属錯体を用いることができる。
P−[(デンドロン)m]n
一般式(D1)において、デンドロンは、下記一般式(E)で表される樹木状分子を表し、nは、0を超える整数を表し、mは、0を超え、且つ、n未満の整数を表す。Pは、コア(核)となる、リン光発光性有機金属錯体を表す。
本発明に係るリン光ドーパントとしては、下記一般式(D)で表されるシクロデキストリン誘導体を用いることができる。ここで、シクロデキストリン誘導体とは、複数のD−グルコピラノース基がα−1、4グリコシド結合によって環化した構造を有する化合物の総称。分子内に存在する1級と2級の水酸基は置換基で置換されていて構わない。
本発明に係るリン光ドーパントの一種として用いられるカリックスアレーン誘導体について説明する。
本発明に係るリン光ドーパントの一種として用いられるクラウンエーテル誘導体について説明する。
蛍光ドーパント(蛍光性化合物)としては、クマリン系色素、ピラン系色素、シアニン系色素、クロコニウム系色素、スクアリウム系色素、オキソベンツアントラセン系色素、フルオレセイン系色素、ローダミン系色素、ピリリウム系色素、ペリレン系色素、スチルベン系色素、ポリチオフェン系色素、または希土類錯体系蛍光体等が挙げられる。
正孔輸送層とは正孔を輸送する機能を有する正孔輸送材料からなり、広い意味で正孔注入層、電子阻止層も正孔輸送層に含まれる。正孔輸送層は単層または複数層設けることができる。
注入層は必要に応じて設け、電子注入層と正孔注入層があり、上記の如く陽極と発光層または正孔輸送層の間、及び陰極と発光層または電子輸送層との間に存在させてもよい。
阻止層は、上記の如く有機化合物薄膜の基本構成層の他に必要に応じて設けられるものである。例えば、特開平11−204258号公報、同11−204359号公報、及び「有機EL素子とその工業化最前線(1998年11月30日エヌ・ティー・エス社発行)」の237頁等に記載されている正孔阻止(ホールブロック)層がある。
本発明の有機EL素子の製造方法においては、有機EL素子の有機層の構成材料の他にも、下記に示す縮合ポリマーを適宜用いることが出来る。
有機EL素子における陽極としては、仕事関数の大きい(4eV以上)金属、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが好ましく用いられる。このような電極物質の具体例としては、Au等の金属、CuI、インジウムチンオキシド(ITO)、SnO2、ZnO等の導電性透明材料が挙げられる。また、IDIXO(In2O3−ZnO)等非晶質で透明導電膜を作製可能な材料を用いてもよい。
一方、陰極としては仕事関数の小さい(4eV以下)金属(電子注入性金属と称する)、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが用いられる。このような電極物質の具体例としては、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム/銅混合物、マグネシウム/銀混合物、マグネシウム/アルミニウム混合物、マグネシウム/インジウム混合物、アルミニウム/酸化アルミニウム(Al2O3)混合物、インジウム、リチウム/アルミニウム混合物、希土類金属等が挙げられる。
本発明の有機EL素子に用いることのできる支持基板(以下、基体、基盤、基板、基材、支持体等とも言う)としては、ガラス、プラスチック等の種類には特に限定はなく、また透明であっても不透明であってもよい。支持基板側から光を取り出す場合には、支持基板は透明であることが好ましい。好ましく用いられる透明な支持基板としては、ガラス、石英、透明樹脂フィルムを挙げることができる。特に好ましい支持基板は、有機EL素子に可撓性(フレキシブル性)を与えることが可能な樹脂フィルムである。
有機層を挟み支持基板と対向する側の前記封止膜、あるいは前記封止用フィルムの外側に、素子の機械的強度を高めるために保護膜、あるいは保護板を設けてもよい。特に封止が前記封止膜により行われている場合には、その機械的強度は必ずしも高くないため、このような保護膜、保護板を設けることが好ましい。これに使用することができる材料としては、前記封止に用いたのと同様なガラス板、ポリマー板・フィルム、金属板・フィルム等を用いることができるが、軽量且つ薄膜化ということからポリマーフィルムを用いることが好ましい。
本発明の有機EL素子の製造方法について説明する。
これらの有機層の形成方法としては、前記の如く蒸着法、ウェットプロセス(スピンコート法、キャスト法、インクジェット法、印刷法)等があるが、均質な膜が得られやすく、且つピンホールが生成しにくい等の点から、本発明においては、塗布(例えば、スピンコート法、インクジェット法、印刷法等)による成膜(層形成ともいう)が好ましい。
更に、本発明の有機EL素子の製造方法としては、基板A上に設けられた有機層Aと基板B上に設けられた有機層Bとを貼合する工程または該有機層Aと該基板Bとを貼合する工程により、素子形成を行うことが好ましい。
本発明の好ましい態様においては、上記貼合された接合面について、これを分子レベルで密着させるため、接合後に界面間に共有結合を形成させることも、有効である。
重合性基の確認方法は、IR(赤外分光)、ラマン、UV(紫外線分光)等の一般に知られた分析方法を使用できる。
有機EL素子は空気よりも屈折率の高い(屈折率が1.7〜2.1程度)層の内部で発光し、発光層で発生した光のうち15%から20%程度の光しか取り出せないことが一般的に言われている。これは、臨界角以上の角度θで界面(透明基板と空気との界面)に入射する光は、全反射を起こし素子外部に取り出すことができないことや、透明電極ないし発光層と透明基板との間で光が全反射を起こし、光が透明電極ないし発光層を導波し、結果として光が素子側面方向に逃げるためである。
本発明の有機EL素子は基板の光取り出し側に、例えば、マイクロレンズアレイ状の構造を設けるように加工したり、あるいは所謂集光シートと組み合わせることにより、特定方向、例えば、素子発光面に対し正面方向に集光することにより、特定方向上の輝度を高めることができる。
本発明の有機EL素子は、表示デバイス、ディスプレイ、各種発光光源として用いることができる。発光光源として、例えば、照明装置(家庭用照明、車内照明)、時計や液晶用バックライト、看板広告、信号機、光記憶媒体の光源、電子写真複写機の光源、光通信処理機の光源、光センサーの光源等が挙げられるがこれに限定するものではないが、特に液晶表示装置のバックライト、照明用光源としての用途に有効に用いることができる。
《有機EL素子1−1の製造》
以下のように、陽極側基板1−1−A、陰極側基板1−1−Bを作製した後、各基板上に形成された発光層を対面させるようにして貼合して、有機EL素子1−1を製造した。
陽極として100mm×100mm×1.1mmのガラス基板上に、ITO(インジウムチンオキシド)を100nm成膜した基板(NHテクノグラス社製 NA45)にパターニングを行った後、このITO透明電極を設けた透明支持基板をイソプロピルアルコールで超音波洗浄し、乾燥窒素ガスで乾燥し、UVオゾン洗浄を5分間行なった。
100mm×100mm×0.7mmのポリエーテルスルホン(PES)基板上をイソプロピルアルコールで超音波洗浄し、乾燥窒素ガスで乾燥し、UV(紫外線)オゾン洗浄を5分間行ない、次いで、市販の真空蒸着装置の基板ホルダーに固定した。真空蒸着装置に取付け、真空槽を4×10-4Paまで減圧した。
得られた陽極側基板1−1−Aと該陰極側基板1−1−Bとを各々の発光層を対面させるようにして、貼合した。
有機EL素子1−1の作製において、陽極側基板に、下記の陽極側基板1−2−Aを用い、陰極側基板に下記に陰極側基板1−2−Bを各々用いた以外は同様にして、有機EL素子1−2を製造した。
陽極として100mm×100mm×1.1mmのガラス基板上に、ITO(インジウムチンオキシド)を100nm成膜した基板(NHテクノグラス社製 NA45)にパターニングを行った後、ITO透明電極を設けた透明支持基板をイソプロピルアルコールで超音波洗浄し、乾燥窒素ガスで乾燥し、UV(紫外線)オゾン洗浄を5分間行なった。
100mm×100mm×0.7mmのプラスチック基板上をイソプロピルアルコールで超音波洗浄し、乾燥窒素ガスで乾燥し、UV(紫外線)オゾン洗浄を5分間行なった。
得られた有機EL素子1−1、1−2の各々について、下記に記載の方法により、外部取りだし量子効率、発光寿命を測定、評価した。尚、有機EL素子1−1、1−2を各々図3に示すような照明装置を形成して評価した。
作製した有機EL素子について、23℃、乾燥窒素ガス雰囲気下で2.5mA/cm2定電流を印加した時の外部取り出し量子効率(%)を測定した。尚、測定には分光放射輝度計CS−1000(コニカミノルタセンシング社製)を用いた。
温度23℃、大気中で2.5mA/cm2の一定電流で駆動したときに、輝度が発光開始直後の輝度(初期輝度)の半分に低下するのに要した時間を測定し、これを半減寿命時間(τ0.5)として寿命の指標とした。尚、測定には同様に、分光放射輝度計CS−1000(コニカミノルタセンシング社製)を用いた。
1−1 108 100000 本発明
1−2 100 100 比較例
上記の結果が示す通り、本発明の有機EL素子1−1では、封止工程を用いなくとも極めて高い発光寿命特性を有することがわかった。よって、有機EL素子としての発光性能を低下させること無く、革新的な有機EL素子製造プロセスを提供できた。
《フルカラー表示装置の作製》
(青色発光有機EL素子)
実施例1の有機EL素子1−1の作製において、PD−1をPD−12に変更した以外は同様にして、青色発光有機EL素子1−1B(青)を作製した。
緑色発光有機EL素子として、実施例1で作製した有機EL素子1−1を用いた。
実施例1の有機EL素子1−1において、PD−1をPD−6に変更した以外は同様にして、赤色発光有機EL素子1−1R(赤)を作製した。
《白色の照明装置の製造》
(a)実施例1の有機EL素子1−1において、陽極側基板1−1−A及び陰極側基板1−1−Bに用いたPD−1をPD−1、PD−6、PD−12に変更した以外は同様にして、白色発光有機EL素子1−1W(白色)を製造した。
《星形形状を有する白色照明装置の製造》:カッティングシートの製造
図4に示したように、前記有機EL素子1−1Wを星型にカッティングし、白色照明装置とした。得られた白色照明装置は、発光効率が高く発光寿命の長い白色光を発する薄型の照明装置として使用することができた。
Claims (7)
- 陽極側基板、陰極側基板に挟まれた有機層として、少なくとも、発光層、正孔輸送層及び電子輸送層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子であって、
前記発光層が、リン光発光性イリジウム化合物を含有し、
前記発光層が、下記A群から選ばれる架橋性ホスト化合物又は当該架橋性ホスト化合物の少なくとも1種の重合体を含有し、前記陽極側基板及び陰極側基板の各基板上に予め形成された発光層を対面させるようにして貼合して形成され、かつ
前記正孔輸送層が、下記B群から選ばれる架橋性正孔輸送材料又は当該架橋性正孔輸送材料の少なくとも1種の重合体を含有し、又は
前記電子輸送層が、下記C群から選ばれる架橋性電子輸送材料又は当該架橋性電子輸送材料の少なくとも1種の重合体を含有している
ことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
A群:
B群:
C群:
- 前記有機層が塗布で成膜されたことを特徴とする請求項1に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
- 白色に発光することを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
- 請求項1から請求項3までのいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を製造するにあたり、前記有機層の少なくとも1層を塗布で成膜する工程を有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。
- 請求項1から請求項3までのいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を製造するにあたり、陽極側基板上に設けられた有機層と陰極側基板上に設けられた有機層とを貼合する工程を有することを特徴とする請求項4に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。
- 請求項1から請求項3までのいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を備えたことを特徴とする表示装置。
- 請求項1から請求項3までのいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を備えたことを特徴とする照明装置。
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