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JP5481077B2 - Two-component water-based paint composition - Google Patents
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Description

本発明は、2液型水性塗料組成物に関する。   The present invention relates to a two-pack type aqueous coating composition.

従来、主剤である自己乳化型エポキシ樹脂と硬化剤であるポリアミン樹脂とを含む2液型水性塗料組成物が知られている。例えば、特許文献1には、自己乳化型エポキシ樹脂とポリアミン系硬化剤と炭化水素樹脂とを含む塗料組成物が開示されている。このような塗料組成物によれば、一定の防食性や素地への付着性が得られるものの、防食性および素地への密着性のさらなる向上が要求されている。   Conventionally, a two-component aqueous coating composition containing a self-emulsifying epoxy resin as a main agent and a polyamine resin as a curing agent is known. For example, Patent Document 1 discloses a coating composition containing a self-emulsifying epoxy resin, a polyamine curing agent, and a hydrocarbon resin. According to such a coating composition, although certain anticorrosion properties and adhesion to the substrate can be obtained, further improvement in anticorrosion properties and adhesion to the substrate is required.

このような要求に対して、自己乳化型エポキシ樹脂とポリアミン樹脂とアクリルシリコン樹脂エマルションとを含む2液型水性塗料組成物が提案されている(特許文献2)。このような塗料組成物によれば、高い防錆性および密着性が得られるが、アクリルシリコン樹脂エマルションを使用するのでコストが高くなるという問題がある。また、該塗料組成物を長期保存してから塗膜を形成すると、密着性が低下するおそれがある。これは、アルコキシシリル基を有するモノマーを用いた重合反応により調製されたアクリルシリコン樹脂エマルションにおいて、重合反応後にも架橋反応が進行すると考えられるためである。   In response to such demands, a two-component aqueous coating composition containing a self-emulsifying epoxy resin, a polyamine resin, and an acrylic silicon resin emulsion has been proposed (Patent Document 2). According to such a coating composition, high rust prevention and adhesion can be obtained, but there is a problem that the cost increases because the acrylic silicon resin emulsion is used. In addition, when the coating composition is formed after the coating composition has been stored for a long period of time, the adhesion may be reduced. This is because in an acrylic silicon resin emulsion prepared by a polymerization reaction using a monomer having an alkoxysilyl group, it is considered that a crosslinking reaction proceeds even after the polymerization reaction.

特開平5−202318号公報JP-A-5-202318 特許第3274401号公報Japanese Patent No. 3274401

本発明は上記従来の問題を解決するためになされたものであり、その目的とするところは、優れた防食性および密着性を両立する2液型水性塗料組成物を提供することにある。   The present invention has been made to solve the above-described conventional problems, and an object of the present invention is to provide a two-pack type aqueous coating composition that achieves both excellent anticorrosion and adhesion.

本発明の2液型水性塗料組成物は、主剤と硬化剤とを含む2液型水性塗料組成物であって、該主剤が、乳化エポキシ樹脂(a)と、ガラス転移温度が−40〜−5℃であるアクリルエマルション樹脂(b)とを含み、該硬化剤が、ポリアミン樹脂(c)を含む。
好ましい実施形態においては、上記アクリルエマルション樹脂(b)が、1分子中に2つ以上の不飽和基を有する架橋性モノマーを含むモノマー混合液を乳化重合して得られるエマルション樹脂である。
好ましい実施形態においては、上記モノマー混合液が、連鎖移動剤をさらに含む。
好ましい実施形態においては、上記モノマー混合液中における上記架橋性モノマーの含有量が1〜6質量%であり、上記架橋性モノマーと上記連鎖移動剤との固形分質量比が2/1〜30/1(架橋性モノマー/連鎖移動剤)である。
好ましい実施形態においては、上記アクリルエマルション樹脂(b)の配合量が、上記乳化エポキシ樹脂(a)に対して、5〜30質量%(固形分比)である。
The two-component aqueous coating composition of the present invention is a two-component aqueous coating composition containing a main agent and a curing agent, the main agent comprising an emulsified epoxy resin (a) and a glass transition temperature of −40 to −. An acrylic emulsion resin (b) at 5 ° C., and the curing agent contains a polyamine resin (c).
In a preferred embodiment, the acrylic emulsion resin (b) is an emulsion resin obtained by emulsion polymerization of a monomer mixed solution containing a crosslinkable monomer having two or more unsaturated groups in one molecule.
In a preferred embodiment, the monomer mixture further contains a chain transfer agent.
In preferable embodiment, content of the said crosslinkable monomer in the said monomer liquid mixture is 1-6 mass%, and solid content mass ratio of the said crosslinkable monomer and the said chain transfer agent is 2 / 1-30 /. 1 (crosslinkable monomer / chain transfer agent).
In preferable embodiment, the compounding quantity of the said acrylic emulsion resin (b) is 5-30 mass% (solid content ratio) with respect to the said emulsification epoxy resin (a).

本発明によれば、優れた防食性および密着性を両立する2液型水性塗料組成物が提供され得る。   According to the present invention, it is possible to provide a two-pack type aqueous coating composition that achieves both excellent corrosion resistance and adhesion.

A.2液型水性塗料組成物の概要
本発明の2液型水性塗料組成物は、主剤と硬化剤とを含む2液型水性塗料組成物であって、該主剤が、乳化エポキシ樹脂(a)と、ガラス転移温度が−40〜−5℃であるアクリルエマルション樹脂(b)とを含み、該硬化剤が、ポリアミン樹脂(c)を含む。本発明の2液型水性塗料組成物は、必要に応じて、さらに顔料、添加剤等の他の構成成分を含んでもよい。従来、エポキシ樹脂を主剤とし、ポリアミン樹脂を硬化剤とする塗料組成物において、主剤にアクリル系樹脂を加えると耐水性が低下する等の問題があるために、これらを併用することについての詳細な検討はほとんど行われていない。これに対し、本発明者らは、エポキシ樹脂と所定のガラス転移温度を有するアクリル樹脂とを併用することにより、塗膜に優れた密着性と防食性とを付与し得ることを見出し、本発明を完成させるに至った。それぞれ単独では防食性と密着性とを両立することができないエポキシ樹脂とアクリル樹脂とを併用して、塗膜に優れた防食性と密着性とを付与したことは本発明の優れた効果の一つである。
A. Outline of two-component aqueous coating composition The two-component aqueous coating composition of the present invention is a two-component aqueous coating composition containing a main agent and a curing agent, and the main agent comprises an emulsified epoxy resin (a) and And acrylic emulsion resin (b) having a glass transition temperature of −40 to −5 ° C., and the curing agent contains polyamine resin (c). The two-component aqueous coating composition of the present invention may further contain other components such as pigments and additives as necessary. Conventionally, in a coating composition having an epoxy resin as a main agent and a polyamine resin as a curing agent, there is a problem that water resistance decreases when an acrylic resin is added to the main agent. Little consideration has been given. On the other hand, the present inventors have found that by using an epoxy resin and an acrylic resin having a predetermined glass transition temperature in combination, the coating film can be provided with excellent adhesion and anticorrosive properties, and the present invention. It came to complete. One of the excellent effects of the present invention is that an epoxy resin and an acrylic resin, which cannot achieve both anticorrosion and adhesion, are used in combination, and the coating film has excellent anticorrosion and adhesion. One.

上記2液型水性塗料組成物の固形分濃度は、好ましくは30〜80質量%、さらに好ましくは40〜70質量%である。このような固形分濃度であれば、塗装作業性に優れた2液型水性塗料組成物が得られ得る。該固形分濃度は、水の添加等により調整することができる。   The solid content concentration of the two-component aqueous coating composition is preferably 30 to 80% by mass, more preferably 40 to 70% by mass. With such a solid content concentration, a two-component water-based coating composition excellent in coating workability can be obtained. The solid content concentration can be adjusted by adding water or the like.

上記2液型水性塗料組成物中における乳化エポキシ樹脂(a)の固形分含有量は、2液型水性塗料組成物の全固形分に対して好ましくは10〜80質量%、さらに好ましくは15〜75質量%である。   The solid content of the emulsified epoxy resin (a) in the two-component aqueous coating composition is preferably 10 to 80% by mass, more preferably 15 to the total solid content of the two-component aqueous coating composition. 75% by mass.

上記2液型水性塗料組成物中におけるアクリルエマルション樹脂(b)の含有量は、乳化エポキシ樹脂(a)に対して好ましくは5〜30質量%(固形分比)、さらに好ましくは5〜20質量%である。ここで、5質量%未満であると、塗膜にした場合に応力緩和能力が低下するために密着性が劣る場合があり、30質量%を超えると塗料組成物内でのエポキシ樹脂の配合量が少なくなるために防食性が低下する場合がある。   The content of the acrylic emulsion resin (b) in the two-component aqueous coating composition is preferably 5 to 30% by mass (solid content ratio), more preferably 5 to 20% by mass with respect to the emulsified epoxy resin (a). %. Here, if the amount is less than 5% by mass, the adhesiveness may be inferior because the stress relaxation ability decreases when the coating film is formed, and if it exceeds 30% by mass, the amount of the epoxy resin in the coating composition In some cases, the anticorrosion property may be reduced due to the decrease in the amount of the corrosion resistance.

上記2液型水性塗料組成物中におけるポリアミン樹脂(c)の含有量は、好ましくはその活性水素が主剤中に含まれるエポキシ基1当量に対して0.7〜1.5当量、さらに好ましくは0.9〜1.1当量となる値である。0.7当量未満では塗膜の硬化乾燥が不十分となる場合があり、1.5当量を超えると吸湿性が高くなって防食性が低下する場合があるからである。   The content of the polyamine resin (c) in the two-component aqueous coating composition is preferably 0.7 to 1.5 equivalents, more preferably 1 to 1 equivalent of an epoxy group whose active hydrogen is contained in the main agent. It is a value which becomes 0.9-1.1 equivalent. If it is less than 0.7 equivalent, the cured coating may be insufficiently dried, and if it exceeds 1.5 equivalent, the hygroscopicity may be increased and the anticorrosion property may be lowered.

上記2液型水性塗料組成物が上記他の構成成分を含む場合、その含有量は本発明の効果が得られる範囲内で適切に設定され得る。2液型水性塗料組成物における該含有量は、例えば5〜60質量%であり得る。   When the two-component water-based paint composition contains the other constituents, the content thereof can be appropriately set within a range where the effects of the present invention can be obtained. The content of the two-component aqueous coating composition may be, for example, 5 to 60% by mass.

A−1.乳化エポキシ樹脂(a)
本発明においては、任意の適切な乳化エポキシ樹脂(a)が用いられる。乳化エポキシ樹脂(a)は、自己乳化型であってもよく、強制乳化したものであってもよい。また、乳化エポキシ樹脂(a)は、液体状の原料から製造されてもよく、固体状の原料から製造されてもよい。人体への安全性がより高いことから、乳化エポキシ樹脂(a)は、好ましくは固体状の原料から製造される。
A-1. Emulsified epoxy resin (a)
In the present invention, any appropriate emulsified epoxy resin (a) is used. The emulsified epoxy resin (a) may be self-emulsified or forcedly emulsified. The emulsified epoxy resin (a) may be produced from a liquid raw material or may be produced from a solid raw material. Since the safety to the human body is higher, the emulsified epoxy resin (a) is preferably produced from a solid raw material.

乳化エポキシ樹脂(a)のエポキシ当量は、所望の塗膜物性に応じて適切に決定し得る。エポキシ当量の上限は、好ましくは2700g/当量以下、さらに好ましくは2500g/当量以下である。乳化エポキシ樹脂(a)のエポキシ当量の下限は、液体状の原料から製造される場合は、好ましくは220g/当量以上、さらに好ましくは300g/当量以上であり、固体状の原料から製造される場合は、好ましくは450g/当量以上である。このようなエポキシ当量であれば、防食性および密着性に優れた塗膜を得ることができる。   The epoxy equivalent of the emulsified epoxy resin (a) can be appropriately determined according to the desired film properties. The upper limit of the epoxy equivalent is preferably 2700 g / equivalent or less, more preferably 2500 g / equivalent or less. The lower limit of the epoxy equivalent of the emulsified epoxy resin (a) is preferably 220 g / equivalent or more, more preferably 300 g / equivalent or more when manufactured from a liquid raw material, and is manufactured from a solid raw material. Is preferably 450 g / equivalent or more. If it is such an epoxy equivalent, the coating film excellent in corrosion resistance and adhesiveness can be obtained.

乳化エポキシ樹脂(a)の数平均分子量は、所望の塗膜物性に応じて適切に決定し得る。数平均分子量は、好ましくは450〜3000、さらに好ましくは900〜2800である。このような数平均分子量であれば、防食性および密着性に優れた塗膜を得ることができる。なお、数平均分子量はゲル浸透クロマトグラフィーにより測定可能であり、スチレン標準を用いた換算値として表示され得る。   The number average molecular weight of the emulsified epoxy resin (a) can be appropriately determined according to the desired film properties. The number average molecular weight is preferably 450 to 3000, more preferably 900 to 2800. If it is such a number average molecular weight, the coating film excellent in corrosion resistance and adhesiveness can be obtained. The number average molecular weight can be measured by gel permeation chromatography and can be displayed as a converted value using a styrene standard.

自己乳化型の乳化エポキシ樹脂(a)としては、例えば、任意の適切なエポキシ樹脂、好ましくはビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、またはこれらの変性物に、常法によって親水性部分を導入したものが挙げられる。親水性部分としては、水酸基やカルボキシル基を有する側鎖、非イオン性のポリアルキレンオキサイド骨格等が挙げられる。   As the self-emulsifying type emulsified epoxy resin (a), for example, any appropriate epoxy resin, preferably a bisphenol A type epoxy resin, a bisphenol F type epoxy resin, or a modified product thereof, a hydrophilic part is added by a conventional method. What has been introduced. Examples of the hydrophilic portion include a side chain having a hydroxyl group or a carboxyl group, a nonionic polyalkylene oxide skeleton, and the like.

強制乳化型の乳化エポキシ樹脂(a)としては、例えば、任意の適切なエポキシ樹脂、好ましくはビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、またはこれらの変性物を任意の適切な乳化剤とともに水中で攪拌して乳化したものが挙げられる。   As the forced emulsification type epoxy resin (a), for example, any suitable epoxy resin, preferably a bisphenol A type epoxy resin, a bisphenol F type epoxy resin, or a modified product thereof in water together with any suitable emulsifier is used. What was stirred and emulsified is mentioned.

乳化エポキシ樹脂(a)の固形分濃度は、好ましくは40〜60重量%、さらに好ましくは42〜58重量%である。   The solid content concentration of the emulsified epoxy resin (a) is preferably 40 to 60% by weight, more preferably 42 to 58% by weight.

A−2.アクリルエマルション樹脂(b)
本発明においては、ガラス転移温度が−40〜−5℃であるアクリルエマルション樹脂(b)が用いられる。ガラス転移温度は、好ましくは−38〜−8℃、さらに好ましくは−35〜−10℃である。このようなガラス転移温度を有するアクリルエマルション樹脂(b)を用いることにより、塗膜の密着性を向上することができる。これはアクリルエマルション樹脂(b)が塗膜の応力を緩和し得るためと考えられる。ここで、−40℃未満であると塗膜が軟らかくなりすぎるために防食性が低下する場合があり、−5℃を超えると応力緩和能力が低下するために密着性が劣る場合がある。なお、上記ガラス転移温度(Tg)は、アクリルエマルション樹脂(b)を構成する各モノマーの構成比に基づいて、各モノマーから得られるホモポリマーのTgからFOXの式により求めたものである。
A-2. Acrylic emulsion resin (b)
In the present invention, an acrylic emulsion resin (b) having a glass transition temperature of −40 to −5 ° C. is used. The glass transition temperature is preferably −38 to −8 ° C., more preferably −35 to −10 ° C. By using the acrylic emulsion resin (b) having such a glass transition temperature, the adhesion of the coating film can be improved. This is considered because the acrylic emulsion resin (b) can relieve the stress of the coating film. Here, when the temperature is lower than −40 ° C., the coating film becomes too soft, and thus the anticorrosion property may be deteriorated. When the temperature exceeds −5 ° C., the stress relaxation ability is decreased and the adhesion may be deteriorated. In addition, the said glass transition temperature (Tg) is calculated | required by the formula of FOX from Tg of the homopolymer obtained from each monomer based on the structure ratio of each monomer which comprises acrylic emulsion resin (b).

アクリルエマルション樹脂(b)は、任意の適切なモノマーを含むモノマー混合液を乳化重合することにより得られる。モノマー混合液は、好ましくは1分子中に2つ以上の不飽和基を有する架橋性モノマーを含む。架橋性モノマーを用いることにより、アクリルエマルション樹脂(b)の内部に架橋構造が形成されて、遮蔽性が高くなるので、塗膜の防食性向上に寄与し得る。モノマー混合液は、さらに好ましくは上記架橋性モノマーに加えて連鎖移動剤を含む。連鎖移動剤を用いることにより、アクリルエマルション樹脂(b)の分子量が調整されて塗膜に柔軟性を付与することができるので、塗膜の応力緩和能力向上に寄与し得る。樹脂の高分子化に寄与する架橋性モノマーと、樹脂の低分子化に寄与する連鎖移動剤とを併用することにより、より高い遮蔽性と応力緩和能力を有したアクリルエマルション樹脂(b)が得られ得る。   The acrylic emulsion resin (b) can be obtained by emulsion polymerization of a monomer mixed solution containing any appropriate monomer. The monomer mixture preferably contains a crosslinkable monomer having two or more unsaturated groups in one molecule. By using the crosslinkable monomer, a cross-linked structure is formed inside the acrylic emulsion resin (b), and the shielding property is increased, which can contribute to the improvement of the corrosion resistance of the coating film. The monomer mixture further preferably contains a chain transfer agent in addition to the crosslinkable monomer. By using a chain transfer agent, the molecular weight of the acrylic emulsion resin (b) can be adjusted and flexibility can be imparted to the coating film, which can contribute to improving the stress relaxation ability of the coating film. An acrylic emulsion resin (b) having higher shielding properties and stress relaxation ability can be obtained by using a crosslinkable monomer that contributes to polymerization of the resin and a chain transfer agent that contributes to lowering the molecular weight of the resin. Can be.

上記架橋性モノマーとしては、具体的には、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、ジアリルフタレート等を挙げることができる。これらのうち、エチレングリコールジ(メタ)アクリレートが好ましい。   Specific examples of the crosslinkable monomer include ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, divinylbenzene, Examples include vinyl benzene and diallyl phthalate. Of these, ethylene glycol di (meth) acrylate is preferred.

上記連鎖移動剤としては、具体的には、ラウリルメルカプタン、n−ブチルメルカプタン、t−ブチルメルカプタン、オクチルメルカプタン等のアルキルメルカプタン;チオグリコール酸−2−エチルへキシル、2−メチル−5−t−ブチルチオフェノール、四臭化炭素、α−メチルスチレンダイマー等を挙げることができる。これらのうち、ラウリルメルカプタンが好ましい。   Specific examples of the chain transfer agent include alkyl mercaptans such as lauryl mercaptan, n-butyl mercaptan, t-butyl mercaptan, octyl mercaptan; thioglycolate-2-ethylhexyl, 2-methyl-5-t- Examples thereof include butylthiophenol, carbon tetrabromide, and α-methylstyrene dimer. Of these, lauryl mercaptan is preferred.

モノマー混合液に含まれる架橋性モノマーと連鎖移動剤との固形分質量比は、好ましくは2/1〜30/1(架橋性モノマー/連鎖移動剤)である。2/1より架橋性モノマーが少ないと遮蔽効果の低下にともなう防食性の低下が生じる場合があり、30/1より架橋性モノマーが多いと柔軟性に欠け応力緩和能力が低下する場合がある。モノマー混合液における架橋性モノマーの含有量は、好ましくは1〜6質量%、さらに好ましくは2〜5質量%である。上記範囲外であると、得られるエマルション樹脂の安定性が不充分になる場合がある。また、モノマー混合液における連鎖移動剤の含有量は、好ましくは0.1〜3質量%である。0.1質量%未満では塗膜にした場合の応力緩和能力が低下し、密着が劣る場合があり、3質量%を超えると分子量が小さすぎるために遮蔽効果が低下し、防食性の低下が生じる場合がある。   The solid content mass ratio between the crosslinkable monomer and the chain transfer agent contained in the monomer mixture is preferably 2/1 to 30/1 (crosslinkable monomer / chain transfer agent). When the crosslinkable monomer is less than 2/1, the anticorrosion property may be lowered due to the reduction of the shielding effect, and when the crosslinkable monomer is more than 30/1, the flexibility may be lacking and the stress relaxation ability may be lowered. The content of the crosslinkable monomer in the monomer mixture is preferably 1 to 6% by mass, more preferably 2 to 5% by mass. If it is out of the above range, the stability of the resulting emulsion resin may be insufficient. The content of the chain transfer agent in the monomer mixture is preferably 0.1 to 3% by mass. If it is less than 0.1% by mass, the stress relaxation ability in the case of a coating film is lowered, and the adhesion may be inferior. If it exceeds 3% by mass, the molecular weight is too small, so that the shielding effect is lowered and the corrosion resistance is lowered. May occur.

モノマー混合液中に含まれる他のモノマーとしては、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸二量体、クロトン酸、2−アクリロイルオキシエチルフタル酸、2−アクリロイルオキシエチルコハク酸、2−アクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェート、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノ(メタ)アクリレート、イソクロトン酸、α−ハイドロ−ω−[(1−オキソ−2−プロペニル)オキシ]ポリ[オキシ(1−オキソ−1,6−ヘキサンジイル)]、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、3−ビニルサリチル酸、3−ビニルアセチルサリチル酸等のカルボン酸基含有不飽和モノマー;(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシブチル等の水酸基含有不飽和モノマー;グリシジル(メタ)アクリレート等のエポキシ基含有不飽和モノマー;(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジブチル(メタ)アクリルアミド、ダイアセトン(メタ)アクリルアミド、N−(2−ヒドロキシエチル)アクリルアミド、N−(2−ヒドロキシエチル)メタクリルアミド等のアミド基含有不飽和モノマー;ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート等のアミノ基含有不飽和モノマー;アセトアセトキシエチル(メタ)アクリレート等のカルボニル基含有不飽和モノマー;メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸アルキルエステル;スチレン、メチルスチレンのビニル化合物;(メタ)アクリロニトリル等のニトリル等を挙げることができる。上記他のモノマーは2種以上であってもよい。   Specific examples of other monomers contained in the monomer mixture include acrylic acid, methacrylic acid, acrylic acid dimer, crotonic acid, 2-acryloyloxyethylphthalic acid, 2-acryloyloxyethyl succinic acid, 2 -Acryloyloxyethyl acid phosphate, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, ω-carboxy-polycaprolactone mono (meth) acrylate, isocrotonic acid, α-hydro-ω-[(1-oxo-2-propenyl) (Oxy) poly [oxy (1-oxo-1,6-hexanediyl)], carboxylic acid group-containing unsaturated monomers such as maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, 3-vinylsalicylic acid, 3-vinylacetylsalicylic acid; ) Hydroxyethyl acrylate, hydroxy (meth) acrylate Hydroxyl-containing unsaturated monomers such as pills and hydroxybutyl (meth) acrylate; epoxy group-containing unsaturated monomers such as glycidyl (meth) acrylate; (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N, N-dimethyl ( Amide group-containing unsaturated monomers such as (meth) acrylamide, N, N-dibutyl (meth) acrylamide, diacetone (meth) acrylamide, N- (2-hydroxyethyl) acrylamide, N- (2-hydroxyethyl) methacrylamide; Amino group-containing unsaturated monomers such as dimethylaminopropyl (meth) acrylate and dimethylaminoethyl (meth) acrylate; Carbonyl group-containing unsaturated monomers such as acetoacetoxyethyl (meth) acrylate; Methyl (meth) acrylate, ) Acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate and other (meth) acrylic acid alkyl esters; styrene, methylstyrene And nitriles such as (meth) acrylonitrile. Two or more kinds of the other monomers may be used.

モノマー混合液は、上記他のモノマーとして、好ましくは上記カルボン酸基含有不飽和モノマーを含む。モノマー混合液の酸価は、好ましくは5〜50mgKOH/g、さらに好ましくは10〜40mgKOH/gである。このようなモノマー混合液を用いることにより、安定性に優れたアクリルエマルション樹脂(b)が得られ得る。なお、得られたアクリルエマルション樹脂(b)は、必要に応じて、所望の中和率に中和され得る。   The monomer mixture preferably contains the carboxylic acid group-containing unsaturated monomer as the other monomer. The acid value of the monomer mixture is preferably 5 to 50 mgKOH / g, more preferably 10 to 40 mgKOH / g. By using such a monomer mixed solution, an acrylic emulsion resin (b) having excellent stability can be obtained. In addition, the obtained acrylic emulsion resin (b) can be neutralized to a desired neutralization rate as needed.

上記モノマー混合液は、(メタ)アクリル系モノマーを含む。1つの実施形態においては、上記他のモノマーの一部または全部が(メタ)アクリル系モノマーであり得る。別の実施形態においては、上記架橋性モノマーの一部または全部が(メタ)アクリル系モノマーであり得る。さらに別の実施形態においては、上記他のモノマーおよび上記架橋性モノマーの両方が、その一部または全部として(メタ)アクリル系モノマーを含み得る。(メタ)アクリル系モノマーの含有量は、モノマー混合液中の全モノマー100モル%に対し、好ましくは70モル%以上、さらに好ましくは80モル%以上である。   The monomer mixed solution contains a (meth) acrylic monomer. In one embodiment, a part or all of the other monomer may be a (meth) acrylic monomer. In another embodiment, a part or all of the crosslinkable monomer may be a (meth) acrylic monomer. In still another embodiment, both the other monomer and the crosslinkable monomer may contain a (meth) acrylic monomer as a part or all of them. The content of the (meth) acrylic monomer is preferably 70 mol% or more, more preferably 80 mol% or more with respect to 100 mol% of all monomers in the monomer mixture.

乳化重合方法としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム等の過硫酸塩;t−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化水素等の過酸化物;還元剤(例えば、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、アスコルビン酸、ロンガリット)と酸化剤(例えば、上記過酸化物)とを組み合わせたレドックス開始剤;4,4'−アゾビス4−シアノ吉草酸等のアゾ系化合物等の重合開始剤を上記モノマー混合液に対して0.1〜3質量%含有させて、当業者によってよく知られた方法を用いることができる。   Examples of the emulsion polymerization method include persulfates such as ammonium persulfate and potassium persulfate; peroxides such as t-butyl hydroperoxide and hydrogen peroxide; reducing agents (for example, sodium bisulfite, sodium sulfite, ascorbic acid, Rongalite) ) And an oxidizing agent (for example, the above peroxide); a polymerization initiator such as an azo compound such as 4,4′-azobis-4-cyanovaleric acid is added to the above monomer mixture solution. 0.1-3 mass%, and a method well known by those skilled in the art can be used.

アクリルエマルション樹脂(b)の質量平均分子量は、所望の塗膜物性に応じて適切に決定し得る。例えば、架橋性モノマーと連鎖移動剤とを含むモノマー混合液から得られたアクリルエマルション樹脂(b)の架橋点間分子量(質量平均分子量)は、好ましくは10000〜250000、さらに好ましくは20000〜200000である。このような架橋点間分子量を有するアクリルエマルション樹脂は、優れた遮蔽性および応力緩和能力を有し得る。   The mass average molecular weight of the acrylic emulsion resin (b) can be appropriately determined according to the desired film properties. For example, the molecular weight between crosslinking points (mass average molecular weight) of the acrylic emulsion resin (b) obtained from the monomer mixture containing a crosslinkable monomer and a chain transfer agent is preferably 10,000 to 250,000, more preferably 20,000 to 200,000. is there. The acrylic emulsion resin having such a molecular weight between crosslinking points can have excellent shielding properties and stress relaxation ability.

アクリルエマルション樹脂(b)の固形分濃度は、好ましくは40〜60重量%である。   The solid content concentration of the acrylic emulsion resin (b) is preferably 40 to 60% by weight.

アクリルエマルション樹脂(b)の体積平均粒子径は、特に限定されず、例えば、10〜500nmである。上記体積平均粒子径は、レーザー光散乱法等、当業者によってよく知られている方法で決定することができる。   The volume average particle diameter of the acrylic emulsion resin (b) is not particularly limited, and is, for example, 10 to 500 nm. The volume average particle diameter can be determined by a method well known by those skilled in the art, such as a laser light scattering method.

A−3.ポリアミン樹脂(c)
本発明においては、任意の適切なポリアミン樹脂(c)が用いられる。例えば、脂肪族ポリアミン、芳香族ポリアミン、脂環族ポリアミン、ポリアミドアミン、エポキシアダクトアミンが挙げられる。
A-3. Polyamine resin (c)
In the present invention, any appropriate polyamine resin (c) is used. Examples thereof include aliphatic polyamines, aromatic polyamines, alicyclic polyamines, polyamide amines, and epoxy adduct amines.

ポリアミン樹脂(c)の活性水素当量は、所望の塗膜物性に応じて適切に決定し得る。活性水素当量は固形分換算で、好ましくは60〜250g/当量、さらに好ましくは80〜150g/当量である。上記範囲外であると、可使時間が短くなる場合や、水での希釈が困難になる場合がある。   The active hydrogen equivalent of the polyamine resin (c) can be appropriately determined according to the desired film properties. The active hydrogen equivalent is preferably 60 to 250 g / equivalent, more preferably 80 to 150 g / equivalent in terms of solid content. If it is out of the above range, the pot life may be shortened, or dilution with water may be difficult.

ポリアミン樹脂(c)の固形分濃度は、好ましくは30〜70重量%、さらに好ましくは35〜65重量%である。   The solid content concentration of the polyamine resin (c) is preferably 30 to 70% by weight, more preferably 35 to 65% by weight.

ポリアミン樹脂(c)は、水溶性であってもよく、水分散性(エマルション)であってもよい。好ましくは水溶性である。上記主剤と混合した場合に、より均一な架橋構造を有する塗膜を形成し得るからである。   The polyamine resin (c) may be water-soluble or water-dispersible (emulsion). Preferably it is water-soluble. This is because, when mixed with the main agent, a coating film having a more uniform cross-linked structure can be formed.

水溶性または水分散性のポリアミン樹脂(c)は、ポリアミン樹脂に任意の適切な変性を施すことにより得られ得る。変性としては、アミノ基の一部または全部を酸により中和すること、アミノ基の一部をアセチル化すること等が挙げられる。酸の種類および中和率(変性前のポリアミン樹脂のアミン基に対する中和率)は、所望とするポリアミン樹脂(c)の状態(水溶性〜水分散体)に応じて、任意の適切な酸の種類および中和率を採用し得る。上記酸としては、例えば、酢酸、ギ酸、乳酸、リン酸等が挙げられる。中和率(変性前のポリアミン樹脂のアミン基に対する中和率)は、好ましくは10〜70%であり、さらに好ましくは、15〜50%である。   The water-soluble or water-dispersible polyamine resin (c) can be obtained by subjecting the polyamine resin to any appropriate modification. Examples of the modification include neutralizing a part or all of the amino group with an acid, acetylating a part of the amino group, and the like. The acid type and neutralization rate (neutralization rate with respect to the amine group of the polyamine resin before modification) can be any suitable acid depending on the desired state of the polyamine resin (c) (water-soluble to aqueous dispersion). Types and neutralization rates may be employed. Examples of the acid include acetic acid, formic acid, lactic acid, and phosphoric acid. The neutralization rate (neutralization rate with respect to the amine group of the polyamine resin before modification) is preferably 10 to 70%, and more preferably 15 to 50%.

A−4.その他の構成成分
上記のとおり、本発明の2液型水性塗料組成物は、顔料、添加剤等のさらなる構成成分を含み得る。顔料としては、例えば、酸化チタン、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、カーボンブラック、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、アゾレッド、キナクリドンレッド、ベンズイミダゾロンイエロー等の着色顔料;炭酸カルシウム、硫酸バリウム、カオリン、クレー、タルク等の体質顔料が挙げられる。添加剤としては、例えば、分散剤、消泡剤、防錆剤、造膜助剤、粘度調整剤、硬化触媒、表面調整剤、可塑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤が挙げられる。
A-4. Other components As described above, the two-component aqueous coating composition of the present invention may contain further components such as pigments and additives. Examples of the pigment include titanium oxide, yellow iron oxide, red iron oxide, carbon black, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, azo red, quinacridone red, benzimidazolone yellow and the like; calcium carbonate, barium sulfate, kaolin, clay, Examples include extender pigments such as talc. Examples of the additive include a dispersant, an antifoaming agent, a rust inhibitor, a film forming aid, a viscosity modifier, a curing catalyst, a surface modifier, a plasticizer, an ultraviolet absorber, and an antioxidant.

B.2液型水性塗料組成物の使用方法
本発明の2液型水性塗料組成物は、通常、上記構成成分を、水または水と親水性溶剤との混合液中に分散した態様で提供される。2液型水性塗料組成物を使用する際には、上記主剤と硬化剤とを塗装直前に混合することが好ましい。顔料や添加剤は、あらかじめ主剤および/または硬化剤に添加しておいてもよく、主剤と硬化剤の混合時に加えてもよい。
B. Method for Using Two-Component Water-Based Paint Composition The two-component water-based paint composition of the present invention is usually provided in a form in which the above components are dispersed in water or a mixed solution of water and a hydrophilic solvent. When using a two-pack type aqueous coating composition, it is preferable to mix the main agent and the curing agent immediately before coating. The pigment and additive may be added in advance to the main agent and / or curing agent, or may be added when the main agent and curing agent are mixed.

本発明の2液型水性塗料組成物は、任意の適切な被塗物に塗装に用いられる。好ましい実施形態において、被塗物は、代表的には金属表面であり、好ましくは鉄、鋼、アルミニウム、ステンレスおよび亜鉛めっきやアルミめっき等のめっき鋼板の表面である。別の実施形態において、被塗物は、金属表面に形成された塗膜であり得る。すなわち、本発明の2液型水性塗料組成物は、金属表面の塗り替えに用いられ得る。   The two-component water-based coating composition of the present invention is used for coating on any appropriate article to be coated. In a preferred embodiment, the article to be coated is typically a metal surface, preferably iron, steel, aluminum, stainless steel, and the surface of a plated steel sheet such as galvanized or aluminum plated. In another embodiment, the article to be coated can be a coating film formed on a metal surface. That is, the two-component aqueous coating composition of the present invention can be used for repainting a metal surface.

塗装方法としては、任意の適切な方法が採用され得る。例えば、刷毛塗り、エアスプレー、エアレススプレー、ローラー塗装が挙げられる。塗布量は、一般的には、10〜300g/mであることが好ましい。 Any appropriate method can be adopted as the coating method. For example, brush coating, air spraying, airless spraying, and roller coating may be mentioned. In general, the coating amount is preferably 10 to 300 g / m 2 .

乾燥方法としては、任意の適切な方法が採用され得る。好ましくは、自然乾燥または加熱乾燥である。自然乾燥の場合、乾燥時間は、好ましくは24時間以上、さらに好ましくは1週間以上である。   Any appropriate method can be adopted as the drying method. Natural drying or heat drying is preferred. In the case of natural drying, the drying time is preferably 24 hours or longer, more preferably 1 week or longer.

以下、実施例により本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例には限定されない。なお、特に明記しない限り、実施例における部および%は質量基準である。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited to these Examples. Unless otherwise specified, parts and% in the examples are based on mass.

[参考例1]アクリルエマルション樹脂(b)の製造1
滴下漏斗、温度計、窒素導入管、還流冷却器および撹拌機を備えたセパラブルフラスコにイオン交換水34.5部、商品名「ペレックスSS−H」(花王社製、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム)0.3部を仕込み、窒素雰囲気のもとで80℃に昇温した。次いで、モノマーとして、スチレン14部、2−エチルへキシルアクリレート58部、メチルメタクリレート22部、エチレングリコールジメタクリレート4部、およびメタクリル酸2部を含み、連鎖移動剤としてラウリルメルカプタン0.5部を含むモノマー混合液を調製した。得られたモノマー混合液の酸価は13mgKOH/gであった。該モノマー混合液を、ペレックスSS−H1.2部をイオン交換水50部に溶解させた乳化剤水溶液中に加え、ミキサーを用いて乳化させてプレエマルジョンを調製した。
[Reference Example 1] Production 1 of acrylic emulsion resin (b)
Separable flask equipped with dropping funnel, thermometer, nitrogen inlet tube, reflux condenser and stirrer, 34.5 parts of ion-exchanged water, trade name “Perex SS-H” (manufactured by Kao Corporation, sodium alkyldiphenyl ether disulfonate) 0.3 parts was charged and heated to 80 ° C. under a nitrogen atmosphere. Next, 14 parts of styrene, 58 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 22 parts of methyl methacrylate, 4 parts of ethylene glycol dimethacrylate, and 2 parts of methacrylic acid are contained as monomers, and 0.5 part of lauryl mercaptan is contained as a chain transfer agent. A monomer mixture was prepared. The acid value of the obtained monomer mixed solution was 13 mgKOH / g. The monomer mixture was added to an emulsifier aqueous solution in which 1.2 parts of Plex SS-H was dissolved in 50 parts of ion-exchanged water and emulsified using a mixer to prepare a pre-emulsion.

このようにして得られたプレエマルションと、過硫酸アンモニウム0.3部をイオン交換水13部に溶解させた開始剤水溶液とを上記セパラブルフラスコに別個の滴下漏斗から同時に滴下した。前者は120分間、後者は150分間にわたって均等に滴下を開始した。滴下終了後、同温度でさらに120分間反応を継続した。冷却後、用いたメタクリル酸の10モル%に相当するアンモニア水で中和した。中和物を200メッシュの金網で濾過し、アクリルエマルション樹脂b1を得た。アクリルエマルション樹脂b1を構成するモノマーが上記モノマー混合液のモノマー組成に対応するとして計算したところ、アクリルエマルション樹脂b1のTgは−21℃であった。なお、Tgを計算するにあたって、エチレングリコールジメタクリレートのホモポリマーのTgはメチルメタクリレートのホモポリマーのTgと同じ温度とした。   The pre-emulsion thus obtained and an aqueous initiator solution in which 0.3 part of ammonium persulfate was dissolved in 13 parts of ion-exchanged water were simultaneously added dropwise to the separable flask from a separate dropping funnel. The former started to drip evenly over 120 minutes and the latter over 150 minutes. After completion of the dropwise addition, the reaction was continued for an additional 120 minutes at the same temperature. After cooling, the solution was neutralized with aqueous ammonia corresponding to 10 mol% of the methacrylic acid used. The neutralized product was filtered through a 200 mesh wire mesh to obtain an acrylic emulsion resin b1. When calculation was performed on the assumption that the monomer constituting the acrylic emulsion resin b1 corresponds to the monomer composition of the monomer mixture, the Tg of the acrylic emulsion resin b1 was -21 ° C. In calculating Tg, Tg of ethylene glycol dimethacrylate homopolymer was set to the same temperature as Tg of methyl methacrylate homopolymer.

[参考例2〜8]アクリルエマルション樹脂(b)の製造2〜8
表1記載の配合となるように調製したモノマー混合液を用いたこと以外は参考例1と同様にして、アクリルエマルション樹脂b2〜b8を得た。
[Reference Examples 2 to 8] Production of acrylic emulsion resin (b) 2 to 8
Acrylic emulsion resins b2 to b8 were obtained in the same manner as in Reference Example 1 except that the monomer mixture prepared so as to have the composition shown in Table 1 was used.

[参考例9]顔料ペーストの調製
商品名「DISPERBYK−190」(ビックケミー社製、分散剤) 1.85部、商品名「BYK−019」(ビックケミー社製、消泡剤) 0.3部、酸化チタン 13.7部、炭酸カルシウム 5.2部、タルク 20.5部、商品名「LFボウセイPM−303W」(キクチカラー社製、防錆剤) 1.5部、および水道水 11.5部を混合し、次いで、ディスパーを用いて分散することにより、顔料ペーストを得た。
[Reference Example 9] Preparation of pigment paste
Product name “DISPERBYK-190” (Bic Chemie, Dispersant) 1.85 parts, Product name “BYK-019” (Bic Chemie, Antifoam) 0.3 parts, Titanium oxide 13.7 parts, Calcium carbonate 5.2 parts, 20.5 parts of talc, trade name “LF Bowsey PM-303W” (manufactured by Kikuchi Color Co., Ltd., rust inhibitor) 1.5 parts, and 11.5 parts of tap water are mixed, By using and dispersing, a pigment paste was obtained.

[実施例1]
参考例9で得た顔料ペースト 54.55部、商品名「アデカレレジン EM−101−50」(ADEKA社製、乳化エポキシ樹脂、エポキシ当量 500g/当量、固形分47%) 36部、商品名「CS−12」(チッソ社製、造膜助剤) 2.5部、商品名「コロミンW」(花王社製、防錆剤) 0.4部、商品名「SNデフォーマー1315」(サンノプコ社製、消泡剤) 0.2部、商品名「プライマル RM−12W」(ロームアンドハース社製、粘度調整剤) 0.25部、水道水 1.4部、および、参考例1で製造したアクリルエマルション樹脂b1 3.4部を混合して、主剤を得た。また、商品名「サンマイドWH−910」(エアープロダクツ・アンド・ケミカルズ社製、水溶性ポリアミン樹脂、活性水素当量 135g/当量(固形分換算、固形分60%) 7.77部と水道水 9.88部とを混合して、硬化剤を得た。該主剤と該硬化剤とを混合して、水性塗料組成物1を得た。得られた水性塗料組成物1を用いて後述の密着性評価および防食性評価を行った。結果を表2に示す。
[Example 1]
54.55 parts of pigment paste obtained in Reference Example 9, trade name “ADEKA RESIN EM-101-50” (manufactured by ADEKA, emulsified epoxy resin, epoxy equivalent 500 g / equivalent, solid content 47%) 36 parts, trade name “CS -12 "(manufactured by Chisso, film-forming aid) 2.5 parts, trade name" Colomin W "(produced by Kao Corporation, rust inhibitor) 0.4 part, trade name" SN deformer 1315 "(manufactured by San Nopco, Antifoaming agent) 0.2 parts, trade name “Primal RM-12W” (Rohm and Haas, viscosity modifier) 0.25 parts, tap water 1.4 parts, and acrylic emulsion produced in Reference Example 1 The base resin was obtained by mixing 3.4 parts of the resin b1. In addition, trade name “Sunmide WH-910” (manufactured by Air Products and Chemicals, water-soluble polyamine resin, active hydrogen equivalent 135 g / equivalent (solid content, solid content 60%) 7.77 parts and tap water 9. 88 parts were mixed to obtain a curing agent, and the main agent and the curing agent were mixed to obtain an aqueous coating composition 1. Using the obtained aqueous coating composition 1, adhesiveness described later was obtained. Evaluation and corrosion resistance evaluation were performed, and the results are shown in Table 2.

[実施例2]
アクリルエマルション樹脂b1の代わりにアクリルエマルション樹脂b2を使用したこと以外は実施例1と同様にして、水性塗料組成物2を得た。得られた水性塗料組成物2を用いて後述の密着性評価および防食性評価を行った。結果を表2に示す。
[Example 2]
An aqueous coating composition 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the acrylic emulsion resin b2 was used instead of the acrylic emulsion resin b1. The obtained aqueous coating composition 2 was used for evaluation of adhesion and anticorrosion described later. The results are shown in Table 2.

[実施例3]
アクリルエマルション樹脂b1の代わりにアクリルエマルション樹脂b3を使用したこと以外は実施例1と同様にして、水性塗料組成物3を得た。得られた水性塗料組成物3を用いて後述の密着性評価および防食性評価を行った。結果を表2に示す。
[Example 3]
An aqueous coating composition 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the acrylic emulsion resin b3 was used instead of the acrylic emulsion resin b1. The obtained aqueous coating composition 3 was used for evaluation of adhesion and anticorrosion described later. The results are shown in Table 2.

[実施例4]
アクリルエマルション樹脂b1の代わりにアクリルエマルション樹脂b4を使用したこと、および「アデカレジン EM−101−50」を36.6部、アクリルエマルション樹脂b4を2.4部混合したこと以外は実施例1と同様にして、水性塗料組成物4を得た。得られた水性塗料組成物4を用いて後述の密着性評価および防食性評価を行った。結果を表2に示す。
[Example 4]
Example 1 except that the acrylic emulsion resin b4 was used instead of the acrylic emulsion resin b1 and that 36.6 parts of “Adeka Resin EM-101-50” and 2.4 parts of the acrylic emulsion resin b4 were mixed. Thus, an aqueous coating composition 4 was obtained. The obtained aqueous coating composition 4 was used for evaluation of adhesion and anticorrosion described later. The results are shown in Table 2.

[実施例5]
アクリルエマルション樹脂b1の代わりにアクリルエマルション樹脂b5を使用したこと、および「アデカレジン EM−101−50」を34部、アクリルエマルション樹脂b5を4.8部混合したこと以外は実施例1と同様にして、水性塗料組成物5を得た。得られた水性塗料組成物5を用いて後述の密着性評価および防食性評価を行った。結果を表2に示す。
[Example 5]
Example 1 except that acrylic emulsion resin b5 was used instead of acrylic emulsion resin b1 and that 34 parts of “ADEKA RESIN EM-101-50” and 4.8 parts of acrylic emulsion resin b5 were mixed. An aqueous coating composition 5 was obtained. The obtained water-based coating composition 5 was used for the below-described adhesion evaluation and anticorrosion evaluation. The results are shown in Table 2.

[実施例6]
アクリルエマルション樹脂b5の代わりにアクリルエマルション樹脂b6を使用したこと以外は実施例5と同様にして、水性塗料組成物6を得た。得られた水性塗料組成物6を用いて後述の密着性評価および防食性評価を行った。結果を表2に示す。
[Example 6]
An aqueous coating composition 6 was obtained in the same manner as in Example 5 except that the acrylic emulsion resin b6 was used instead of the acrylic emulsion resin b5. The obtained water-based coating composition 6 was used for the following adhesion evaluation and anticorrosion evaluation. The results are shown in Table 2.

[実施例7]
「アデカレレジン EM−101−50」を32.6部、アクリルエマルション樹脂b1を6.2部混合したこと以外は実施例1と同様にして、水性塗料組成物7を得た。得られた水性塗料組成物7を用いて後述の密着性評価および防食性評価を行った。結果を表2に示す。
[Example 7]
An aqueous coating composition 7 was obtained in the same manner as in Example 1 except that 32.6 parts of “ADEKA RESIN EM-101-50” and 6.2 parts of acrylic emulsion resin b1 were mixed. The obtained aqueous coating composition 7 was used for evaluation of adhesion and anticorrosion described later. The results are shown in Table 2.

[比較例1]
アクリルエマルション樹脂b1の代わりにアクリルエマルション樹脂b7を使用したこと以外は実施例1と同様にして、水性塗料組成物C1を得た。得られた水性塗料組成物C1を用いて後述の密着性評価および防食性評価を行った。結果を表2に示す。
[Comparative Example 1]
An aqueous coating composition C1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the acrylic emulsion resin b7 was used instead of the acrylic emulsion resin b1. Adhesion evaluation and anticorrosion evaluation described later were performed using the obtained water-based coating composition C1. The results are shown in Table 2.

[比較例2]
アクリルエマルション樹脂b1の代わりにアクリルエマルション樹脂b8を使用したこと以外は実施例1と同様にして、水性塗料組成物C2を得た。得られた水性塗料組成物C2を用いて後述の密着性評価および防食性評価を行った。結果を表2に示す。
[Comparative Example 2]
An aqueous coating composition C2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the acrylic emulsion resin b8 was used instead of the acrylic emulsion resin b1. Adhesion evaluation and anticorrosion evaluation described later were performed using the obtained water-based coating composition C2. The results are shown in Table 2.

[密着性評価]
試験方法:
ミガキ鋼板に200g/mとなるように水性塗料組成物を刷毛で塗布し、20℃で7日間乾燥させることにより、試験片を得た。JIS K 5600 7−2に定める耐湿性(回転式)の湿潤箱に試験片を入れ、4日後に取り出した。次いで、塗膜表面の水分を取り除いてから15分後に、碁盤目にカットを入れた。該表面にセロハンテープを貼った後、速やかに剥がし、下記の評価方法にしたがって密着性を評価した。
[Adhesion evaluation]
Test method:
A test piece was obtained by applying the aqueous coating composition to a Migaki steel plate with a brush at 200 g / m 2 and drying at 20 ° C. for 7 days. The test piece was placed in a moisture-resistant (rotary) wet box as defined in JIS K 5600 7-2 and taken out after 4 days. Next, a cut was made on the grid 15 minutes after removing moisture on the surface of the coating film. After applying a cellophane tape to the surface, it was quickly peeled off, and adhesion was evaluated according to the following evaluation method.

評価方法:
試験片の表面に対する塗膜が剥がれた面積の割合によって以下の通り評価した。
◎:5%未満
○:5%以上26%未満
△:26%以上51%未満
×:51%以上
Evaluation method:
It evaluated as follows by the ratio of the area where the coating film peeled with respect to the surface of a test piece.
◎: Less than 5% ○: 5% or more and less than 26% △: 26% or more and less than 51% ×: 51% or more

[防食性評価]
試験方法:
サンドブラスト板に200g/mとなるように水性塗料組成物を刷毛で塗布し、20℃で7日間乾燥させることにより、試験片を得た。該試験片に対し、JIS K 5600 7−7に定めるサイクル腐食試験を実施し、400サイクル後の塗膜状態を確認した。
[Anti-corrosion evaluation]
Test method:
A test piece was obtained by applying the aqueous coating composition with a brush to a sandblast plate at 200 g / m 2 and drying at 20 ° C. for 7 days. A cycle corrosion test defined in JIS K 5600 7-7 was performed on the test piece, and the state of the coating film after 400 cycles was confirmed.

評価方法:
試験片の表面に対する塗膜に生じた錆面積の割合によって以下の通り評価した。
◎:0.05%未満
○:0.05%以上0.1%未満
△:0.1%以上0.3%未満
×:0.3%以上
Evaluation method:
Evaluation was performed as follows according to the ratio of the rust area generated in the coating film to the surface of the test piece.
◎: Less than 0.05% ○: 0.05% or more and less than 0.1% △: 0.1% or more and less than 0.3% ×: 0.3% or more

Figure 0005481077
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Figure 0005481077
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表2に示されるように、本発明の2液型水性塗料組成物は、乳化エポキシ樹脂(a)とガラス転移温度が−40〜−5℃であるアクリルエマルション樹脂(b)とポリアミン樹脂(c)とを含むので、優れた密着性と防食性とを両立することができる(例えば、実施例3参照)。また、架橋性モノマーを含むモノマー混合液から調製されたアクリルエマルション樹脂(b)を用いると、防食性がさらに向上し得ることがわかる。また、架橋性モノマーと連鎖移動剤とを含むモノマー混合液から調整されたアクリルエマルション樹脂(b)を用いると、優れた密着性と防食性とを高いレベルで両立し得ることがわかる。   As shown in Table 2, the two-component aqueous coating composition of the present invention comprises an emulsified epoxy resin (a), an acrylic emulsion resin (b) having a glass transition temperature of −40 to −5 ° C., and a polyamine resin (c). ), It is possible to achieve both excellent adhesion and corrosion resistance (see, for example, Example 3). Moreover, it turns out that anticorrosion property can further be improved when acrylic emulsion resin (b) prepared from the monomer liquid mixture containing a crosslinkable monomer is used. Moreover, when the acrylic emulsion resin (b) adjusted from the monomer liquid mixture containing a crosslinkable monomer and a chain transfer agent is used, it turns out that outstanding adhesiveness and anticorrosion property can be made compatible at a high level.

本発明の2液型水性塗料組成物は、船舶、橋梁等の大型鋼構造物、鉄骨、手摺り、鉄扉、門扉等の鋼材、建築物外装、床、建材等の錆止め、シーラー、プライマー等に好適に利用され得る。   The two-component water-based paint composition of the present invention is used for rust prevention, sealers, primers, etc. for large steel structures such as ships and bridges, steel materials such as steel frames, handrails, iron doors and gates, building exteriors, floors and building materials. It can be suitably used.

Claims (5)

主剤と硬化剤とを含む2液型水性塗料組成物であって、
該主剤が、乳化エポキシ樹脂(a)と、ガラス転移温度が−38〜−8℃であるアクリルエマルション樹脂(b)とを含み、
該硬化剤が、ポリアミン樹脂(c)を含む、2液型水性塗料組成物。
A two-component aqueous coating composition containing a main agent and a curing agent,
The main agent includes an emulsified epoxy resin (a) and an acrylic emulsion resin (b) having a glass transition temperature of −38 to −8 ° C. ,
A two-component aqueous coating composition, wherein the curing agent comprises a polyamine resin (c).
前記アクリルエマルション樹脂(b)が、1分子中に2つ以上の不飽和基を有する架橋性モノマーを含むモノマー混合液を乳化重合して得られるエマルション樹脂である、請求項1に記載の2液型水性塗料組成物。   The two-component liquid according to claim 1, wherein the acrylic emulsion resin (b) is an emulsion resin obtained by emulsion polymerization of a monomer mixture containing a crosslinkable monomer having two or more unsaturated groups in one molecule. Type water-based paint composition. 前記モノマー混合液が、連鎖移動剤をさらに含む、請求項2に記載の2液型水性塗料組成物。   The two-component water-based coating composition according to claim 2, wherein the monomer mixture further contains a chain transfer agent. 前記モノマー混合液中における前記架橋性モノマーの含有量が1〜6質量%であり、前記架橋性モノマーと前記連鎖移動剤との固形分質量比が2/1〜30/1(架橋性モノマー/連鎖移動剤)である、請求項3に記載の2液型水性塗料組成物。   The content of the crosslinkable monomer in the monomer mixture is 1 to 6% by mass, and the solid content mass ratio of the crosslinkable monomer and the chain transfer agent is 2/1 to 30/1 (crosslinkable monomer / The two-component aqueous coating composition according to claim 3, which is a chain transfer agent). 前記アクリルエマルション樹脂(b)の配合量が、前記乳化エポキシ樹脂(a)に対して、5〜30質量%(固形分比)である、請求項1〜4のいずれかに記載の2液型水性塗料組成物。
The two-component type according to any one of claims 1 to 4, wherein a blending amount of the acrylic emulsion resin (b) is 5 to 30% by mass (solid content ratio) with respect to the emulsified epoxy resin (a). Water-based paint composition.
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