JP5501671B2 - Processing apparatus and processing method - Google Patents
Processing apparatus and processing method Download PDFInfo
- Publication number
- JP5501671B2 JP5501671B2 JP2009148947A JP2009148947A JP5501671B2 JP 5501671 B2 JP5501671 B2 JP 5501671B2 JP 2009148947 A JP2009148947 A JP 2009148947A JP 2009148947 A JP2009148947 A JP 2009148947A JP 5501671 B2 JP5501671 B2 JP 5501671B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- concentration
- flow rate
- component
- processing
- liquid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Landscapes
- Chemically Coating (AREA)
Description
本発明は、処理液を用いて被処理物を表面処理する処理装置及び処理方法に関するものである。 The present invention relates to a processing apparatus and a processing method for surface-treating an object to be processed using a processing liquid.
薬剤を含む処理液を用いて被処理物に施す表面処理として、電解メッキ、無電解メッキ、エッチング等が挙げられる。半導体製造においてもこのような表面処理技術が用いられており、特に近年、低コストで処理可能な無電解メッキが実用化されている。 Examples of the surface treatment applied to the object to be processed using a treatment liquid containing a chemical include electrolytic plating, electroless plating, and etching. Such surface treatment technology is also used in semiconductor manufacturing, and in particular, electroless plating that can be processed at low cost has been put into practical use in recent years.
無電解メッキは低コストである一方、電解メッキと比較して、成分濃度、液温等の処理液の条件制御を非常に細かく行う必要がある。従来、無電解メッキの処理液を自動で制御する多くの方法が提案されている。例えば特許文献1及び2には、処理槽内の処理液に含まれる成分濃度を測定し、測定結果に基づいて処理液成分の補充量をオンライン制御する技術が記載されている。
While electroless plating is low in cost, it is necessary to control the conditions of the treatment liquid such as component concentration and liquid temperature very finely as compared with electrolytic plating. Conventionally, many methods for automatically controlling the electroless plating solution have been proposed. For example,
また、無電解メッキにおいては、処理液に含まれる成分の適切な濃度を維持するために、処理液の供給流速も制御する必要がある。例えば、特許文献3には、処理液の供給流速を規定することによって、被処理物に設けられた穴の内壁面をメッキ処理する方法が記載されている。
Further, in electroless plating, it is necessary to control the supply flow rate of the treatment liquid in order to maintain an appropriate concentration of the components contained in the treatment liquid. For example,
無電解メッキの特徴として、処理の対象となるウエハサイズを限定せずに処理することができることが挙げられる。しかしながら、処理の対象となるウエハサイズは、大口径化する傾向にあり、特に多品種混合ラインの場合には、ウエハの被メッキ面積が非常に大きく変動する。また、半導体ウエハは、搭載されるデバイスによって被メッキ面積が異なり、チップサイズの縮小、パッド数の増大等により、ウエハの被メッキ面積は増大傾向にある。さらに、パッケージの小型化及び高密度化に伴い、ウエハの実装精度も求められており、メッキ膜厚のばらつきを低減してより高精度にメッキ処理する必要がある。 A characteristic of electroless plating is that it can be processed without limiting the wafer size to be processed. However, the wafer size to be processed tends to increase in diameter, and particularly in the case of a multi-product mixed line, the area to be plated of the wafer varies greatly. Further, the area to be plated of a semiconductor wafer varies depending on the device to be mounted, and the area to be plated of the wafer tends to increase due to reduction in chip size, increase in the number of pads, and the like. Further, along with the downsizing and high density of packages, wafer mounting accuracy is also required, and it is necessary to perform plating processing with higher accuracy by reducing variations in plating film thickness.
しかしながら、特許文献1及び2に記載のように、従来の処理液条件の制御方法では、処理槽内の特定の1箇所において測定した処理液の状態に基づいて、処理槽内の処理液の状態を制御しており、処理槽全体の処理液条件を十分に制御できていない。また、特許文献1及び2に記載の方法においては、処理液成分の補充量によってのみ処理液条件を制御しており、被処理物の面積の増大や、多品種混合処理に対して適用するには不十分である。
However, as described in
また、無電解メッキ処理においては、特許文献3に記載のように、処理液の流量を極力小さく設定することが一般的であるが、ウエハサイズの大口径化に伴い、処理槽の容積も大きくなるため、流量が小さいと成分補充に対する成分濃度計の応答時間が長くなり、処理液の条件制御が不安定となる。
In electroless plating, as described in
本発明は上記問題点に鑑みてなされたものであり、その目的は、処理槽内の処理液に含まれる成分の濃度を適切に制御し、当該処理液を用いて被処理物の均一な表面処理を実現することが可能な処理装置及び処理方法を提供することにある。 The present invention has been made in view of the above problems, and its purpose is to appropriately control the concentration of components contained in the treatment liquid in the treatment tank and to use the treatment liquid to achieve a uniform surface of the object to be treated. An object of the present invention is to provide a processing device and a processing method capable of realizing processing.
本発明に係る処理装置は、上記課題を解決するために、処理液を用いて被処理物を表面処理する処理装置であって、上記被処理物が導入された処理槽内、及び上記処理槽における上記処理液の導入口及び導出口に接続された循環ライン内において循環する上記処理液に含まれる成分の濃度を第1成分濃度として検出する第1濃度検出手段と、上記処理槽内及び上記循環ライン内における上記第1濃度検出手段とは異なる位置において、上記処理液に含まれる成分の濃度を第2成分濃度として検出する第2濃度検出手段と、上記第1濃度検出手段が検出した第1成分濃度及び上記第2濃度検出手段が検出した第2成分濃度が予め定められた目標濃度になるように、又は上記第1成分濃度と上記第2成分濃度との濃度差が予め定められた目標濃度差になるように、上記処理槽内及び上記循環ライン内における上記処理液の流量を調整する流量制御手段と、上記流量制御手段により調整される上記処理液の流量が、予め定められた流量限界値を超えたとき、上記処理槽又は上記循環ライン内に上記処理液を補充する処理液補充手段と、を備え、上記流量制御手段は、調整する上記処理液の流量が上記流量限界値を超えたとき、上記処理液の流量が上記流量限界値になるように調整することを特徴としている。 In order to solve the above problems, the processing apparatus according to the present invention is a processing apparatus for surface-treating an object to be processed using a processing liquid, wherein the processing object is introduced into the processing tank, and the processing tank First concentration detecting means for detecting, as a first component concentration, a concentration of a component contained in the processing liquid circulating in a circulation line connected to the processing liquid inlet and outlet of the processing liquid; In a position different from the first concentration detection means in the circulation line, a second concentration detection means for detecting the concentration of the component contained in the processing liquid as a second component concentration, and a first concentration detected by the first concentration detection means. The concentration difference between the first component concentration and the second component concentration is determined in advance so that the one component concentration and the second component concentration detected by the second concentration detecting means become a predetermined target concentration. Target concentration So that the flow control means for adjusting the flow rate of the processing solution in the processing tank and the circulation line in the flow rate of the treatment liquid is adjusted by the flow control means, a predetermined flow rate limit A treatment liquid replenishing means for replenishing the treatment liquid in the treatment tank or the circulation line, and the flow rate control means has a flow rate of the treatment liquid to be adjusted that exceeds the flow rate limit value. The flow rate of the processing liquid is adjusted so as to be the flow rate limit value .
本発明に係る処理方法は、上記課題を解決するために、処理液を用いて被処理物を表面処理する処理方法であって、上記被処理物が導入された処理槽内、及び上記処理槽における上記処理液の導入口及び導出口に接続された循環ライン内において循環する上記処理液に含まれる成分の濃度を第1成分濃度として検出する第1濃度検出工程と、上記処理槽内及び上記循環ライン内における上記第1濃度検出工程とは異なる位置において、上記処理液に含まれる成分の濃度を第2成分濃度として検出する第2濃度検出工程と、上記第1濃度検出工程において検出した上記第1成分濃度及び上記第2濃度検出工程において検出した上記第2成分濃度が予め定められた目標濃度になるように、又は上記第1成分濃度と上記第2成分濃度との濃度差が予め定められた目標濃度差になるように、上記処理槽内及び上記循環ライン内における上記処理液の流量を調整する流量制御工程と、上記流量制御工程により調整される上記処理液の流量が、予め定められた流量限界値を超えたとき、上記処理槽又は上記循環ライン内に上記処理液を補充する処理液補充工程とを包含し、上記流量制御工程では、調整する上記処理液の流量が上記流量限界値を超えたとき、上記処理液の流量が上記流量限界値になるように調整することを特徴としている。 The processing method according to the present invention is a processing method for surface-treating an object to be processed using a processing liquid in order to solve the above-described problem, and the inside of the processing tank into which the object to be processed is introduced and the processing tank A first concentration detecting step of detecting, as a first component concentration, a concentration of a component contained in the processing liquid circulating in a circulation line connected to the inlet and outlet of the processing liquid, and in the processing tank and the At a position different from the first concentration detection step in the circulation line, a second concentration detection step for detecting the concentration of the component contained in the processing liquid as a second component concentration, and the detection at the first concentration detection step. The first component concentration and the second component concentration detected in the second concentration detection step are set to a predetermined target concentration, or a concentration difference between the first component concentration and the second component concentration is predicted. Such that the target density difference defined, a flow rate control step of adjusting the flow rate of the processing solution in the processing tank and the circulation line in the flow rate of the treatment liquid is adjusted by the flow rate control step, advance A treatment liquid replenishment step of replenishing the treatment liquid in the treatment tank or the circulation line when a predetermined flow rate limit value is exceeded, and in the flow rate control step, the flow rate of the treatment liquid to be adjusted is When the flow rate limit value is exceeded, the flow rate of the processing liquid is adjusted so as to become the flow rate limit value .
上記の構成によれば、処理槽内および処理槽に接続された循環ライン内を循環する処理液に含まれる成分の濃度を、複数の異なる位置において第1濃度検出手段及び第2濃度検出手段によりそれぞれ検出する。そして、制御手段は、第1濃度検出手段及び第2濃度検出手段により検出された、異なる位置の成分濃度、又はそれぞれの成分濃度の濃度差が、予め設定した所定の目標値になるように、処理槽内及び循環ライン内の処理液の流量を調整する。また、上記の構成によれば、所定の流量限界値までは流量の制御により処理槽内における処理液の成分濃度を適切に調整し、流量限界値を超えるときには、超過した流量に対応する量の処理液を処理槽及び循環ラインに補充する。これにより、処理槽及び循環ライン内を適切な流量に保ちつつ、処理槽内の処理液の成分濃度を制御することが可能であり、より適切な濃度制御が可能になる。 According to said structure, the density | concentration of the component contained in the process liquid which circulates in the inside of a process tank and the circulation line connected to the process tank is made into a several different position by a 1st density | concentration detection means and a 2nd density | concentration detection means. Detect each. Then, the control unit is configured so that the component concentrations at different positions detected by the first concentration detection unit and the second concentration detection unit, or the concentration difference between the component concentrations become a predetermined target value set in advance. The flow rate of the processing liquid in the processing tank and the circulation line is adjusted. In addition, according to the above configuration, the component concentration of the treatment liquid in the treatment tank is appropriately adjusted by controlling the flow rate up to a predetermined flow rate limit value. When the flow rate limit value is exceeded, an amount corresponding to the excess flow rate is set. The processing liquid is replenished to the processing tank and the circulation line. Thereby, it is possible to control the component concentration of the processing liquid in the processing tank while maintaining the appropriate flow rate in the processing tank and the circulation line, and more appropriate concentration control becomes possible.
このように、循環する処理液の流量を調整することによって、処理槽内の処理液の成分濃度を制御するので、例えば被処理物の処理面積が大きくなった場合でも、処理面積に係らず適切に成分濃度を制御することが可能である。これにより、処理槽内の処理液の成分濃度を均一に維持することができるので、被処理物の均一な表面処理を再現性よく実現することができる。したがって、例えば、処理液の成分濃度又は流量に処理プロセスが強く影響を受ける無電解メッキ、電解メッキ、エッチング等の表面処理を好適に行うことが可能である。 In this way, the component concentration of the processing liquid in the processing tank is controlled by adjusting the flow rate of the circulating processing liquid. For example, even when the processing area of the object to be processed becomes large, it is appropriate regardless of the processing area. It is possible to control the component concentration. Thereby, since the component density | concentration of the process liquid in a processing tank can be maintained uniformly, the uniform surface treatment of a to-be-processed object can be implement | achieved with sufficient reproducibility. Therefore, for example, surface treatments such as electroless plating, electrolytic plating, and etching in which the treatment process is strongly influenced by the component concentration or flow rate of the treatment liquid can be suitably performed.
本発明に係る処理装置は、上記第2濃度検出手段を複数備え、上記流量制御手段は、複数の上記第2濃度検出手段が検出した第2成分濃度のうち、上記第1成分濃度との濃度差が最も大きい第2成分濃度があらかじめ定められた目標濃度になるように、又は当該第2成分濃度と上記第1成分濃度との濃度差が予め定められた目標濃度差になるように、上記処理槽内及び上記循環ライン内における上記処理液の流量を調整することが好ましい。これにより、より精度よく処理槽内および循環ライン内の濃度を制御することができる。 The processing apparatus according to the present invention includes a plurality of the second concentration detection means, and the flow rate control means is a concentration with the first component concentration among the second component concentrations detected by the plurality of second concentration detection means. The second component concentration having the largest difference becomes the predetermined target concentration, or the concentration difference between the second component concentration and the first component concentration becomes the predetermined target concentration difference. It is preferable to adjust the flow rate of the treatment liquid in the treatment tank and the circulation line. Thereby, the density | concentration in a processing tank and a circulation line can be controlled more accurately.
本発明に係る処理装置において、上記第1濃度検出手段は、上記処理槽内において上記第2濃度検出手段よりも上記導入口に近い位置の上記第1成分濃度を検出し、上記第2濃度検出手段は、上記処理槽内において上記第1濃度検出手段よりも上記導出口に近い位置の上記第2成分濃度を検出し、上記流量制御手段は、上記第2成分濃度を予め定められた第2目標濃度にするための上記第1成分濃度の第1目標濃度を算出し、上記第1成分濃度が上記第1目標濃度になるように、上記処理槽内及び上記循環ライン内における上記処理液の流量を調整することが好ましい。 In the processing apparatus according to the present invention, the first concentration detecting means detects the first component concentration at a position closer to the inlet than the second concentration detecting means in the processing tank, and detects the second concentration detection. The means detects the second component concentration at a position closer to the outlet than the first concentration detection means in the processing tank, and the flow rate control means sets the second component concentration to a second predetermined value. A first target concentration of the first component concentration for obtaining a target concentration is calculated, and the treatment liquid in the treatment tank and the circulation line is adjusted so that the first component concentration becomes the first target concentration. It is preferable to adjust the flow rate.
上記の構成によれば、処理槽において処理液の導入口側と導出口側との成分濃度差が大きい部分の成分濃度又は成分濃度差が、所定の目標値になるように流量を制御し、処理槽内の処理液の成分濃度を調整する。したがって、より適切な濃度制御が可能であり、被処理物の均一な表面処理を実現することができる。 According to the above configuration, the flow rate is controlled so that the component concentration or the component concentration difference in the portion where the component concentration difference between the inlet and outlet of the processing liquid is large in the processing tank becomes a predetermined target value. The component concentration of the treatment liquid in the treatment tank is adjusted. Therefore, more appropriate concentration control is possible, and uniform surface treatment of the workpiece can be realized.
本発明に係る処理装置において、上記第1濃度検出手段及び上記第2濃度検出手段は、上記処理液の吸光度に基づいて上記処理液に含まれる成分の濃度を検出することが好ましい。これにより、処理槽内における処理液の成分濃度をより精度よく制御することができる。 In the processing apparatus according to the present invention, it is preferable that the first concentration detection means and the second concentration detection means detect the concentration of a component contained in the processing liquid based on the absorbance of the processing liquid. Thereby, the component density | concentration of the process liquid in a process tank can be controlled more accurately.
本発明に係る処理装置は、処理液を用いて被処理物を表面処理する処理装置であって、上記被処理物が導入された処理槽内、及び上記処理槽の導入口及び導出口に接続された循環ライン内において循環する上記処理液に含まれる成分の濃度を第1成分濃度として検出する第1濃度検出手段と、上記処理槽内及び上記循環ライン内における上記第1濃度検出手段とは異なる位置において、上記処理液に含まれる成分の濃度を第2成分濃度として検出する第2濃度検出手段と、上記第1濃度検出手段が検出した第1成分濃度及び上記第2濃度検出手段が検出した第2成分濃度が予め定められた目標濃度になるように、又は上記第1成分濃度と上記第2成分濃度との濃度差が予め定められた目標濃度差になるように、上記処理槽内及び上記循環ライン内における上記処理液の流量を調整する流量制御手段と、上記流量制御手段により調整される上記処理液の流量が、予め定められた流量限界値を超えたとき、上記処理槽又は上記循環ライン内に上記処理液を補充する処理液補充手段と、を備ており、上記流量制御手段は、調整する上記処理液の流量が上記流量限界値を超えたとき、上記処理液の流量が上記流量限界値になるように調整するようになっているので、処理液に含まれる成分の濃度を適切に制御することが可能であり、当該処理液を用いて被処理物の均一な表面処理を実現することができる。また、所定の流量限界値までは流量の制御により処理槽内における処理液の成分濃度を適切に調整し、流量限界値を超えるときには、超過した流量に対応する量の処理液を処理槽及び循環ラインに補充するようになっているので、処理槽及び循環ライン内を適切な流量に保ちつつ、処理槽内の処理液の成分濃度を制御することが可能であり、より適切な濃度制御が可能になる。 The processing apparatus according to the present invention is a processing apparatus for surface-treating an object to be processed using a processing liquid, and is connected to the inside of the processing tank into which the object to be processed is introduced, and the inlet and outlet of the processing tank. The first concentration detection means for detecting the concentration of the component contained in the treatment liquid circulating in the circulation line as the first component concentration, and the first concentration detection means in the treatment tank and the circulation line At different positions, second concentration detection means for detecting the concentration of the component contained in the processing liquid as the second component concentration, first component concentration detected by the first concentration detection means, and detection by the second concentration detection means In the treatment tank, the second component concentration is set to a predetermined target concentration, or the difference between the first component concentration and the second component concentration is set to a predetermined target concentration difference. And the above circulation line And flow control means for adjusting the flow rate of the treatment liquid in the inner, the flow rate of the treatment liquid is adjusted by the flow control means, when exceeding the flow rate limit value set in advance, the treatment tank or the circulation line in A processing liquid replenishing means for replenishing the processing liquid , and the flow rate control means is configured such that when the flow rate of the processing liquid to be adjusted exceeds the flow rate limit value, the flow rate of the processing liquid becomes the flow rate limit. Since the concentration is adjusted so as to be a value, it is possible to appropriately control the concentration of the component contained in the processing liquid, and to achieve a uniform surface treatment of the object to be processed using the processing liquid. be able to. In addition, the concentration of the processing liquid in the processing tank is appropriately adjusted by controlling the flow rate up to a predetermined flow rate limit value. When the flow rate limit value is exceeded, an amount of processing liquid corresponding to the excess flow rate is circulated in the processing tank and Since the line is replenished, it is possible to control the component concentration of the treatment liquid in the treatment tank while keeping the flow rate in the treatment tank and the circulation line at an appropriate flow rate, and more appropriate concentration control is possible. become.
(第1の実施形態)
本発明に係る処理装置の第1の実施形態について、図1及び2を参照して以下に説明する。なお、本実施形態においては、本発明に係る処理装置を、ニッケルメッキ液を用いて無電解メッキする無電解メッキ装置として説明するが本発明はこれに限定されず、メッキ液の成分濃度や流量に処理プロセスが強く影響を受ける他の無電解メッキ、電解メッキ、エッチング等の表面処理にも適用できる。
(First embodiment)
A first embodiment of a processing apparatus according to the present invention will be described below with reference to FIGS. In this embodiment, the processing apparatus according to the present invention will be described as an electroless plating apparatus that performs electroless plating using a nickel plating solution. However, the present invention is not limited to this, and the concentration and flow rate of the plating solution are not limited thereto. In addition, it can be applied to other surface treatments such as electroless plating, electrolytic plating, etching, etc., in which the treatment process is strongly influenced.
図1は、無電解メッキ装置100の一実施形態を示す概略図であり、図2は、無電解メッキ装置100における流量の調整処理の流れを説明するフロー図である。図1に示すように、無電解メッキ装置100は、第1濃度計(第1濃度検出手段)4、第2濃度計(第2濃度検出手段)5、及び制御部(流量制御手段)14を備えている。また、無電解メッキ装置100は、処理槽1、循環ポンプ2、循環ライン3、フィルター6、流量計7、ヒーター8、ノズル9、純水ライン10、及びエアオペバルブ11を備えていてもよい。無電解メッキ装置100は、処理槽1内に導入され、キャリア12に把持されたウエハ(被処理物)13を、処理槽1内に導入したメッキ液(処理液)を用いて無電解メッキにより表面処理する装置である。
FIG. 1 is a schematic view showing an embodiment of the
ウエハの無電解メッキに用いられるメッキ液は、循環ライン3を介してノズル9から処理槽1内に供給される。したがって、ノズル9がメッキ液の処理槽1への導入口として機能する。循環ライン3は、処理槽1内に設けられたノズル9に接続され、また、処理槽1の上部の開口部(導出口)から流出したメッキ液を貯留する貯留槽に接続されており、処理槽1に導入されて処理槽1から流出するメッキ液を、その内部において循環させる。
A plating solution used for electroless plating of the wafer is supplied into the processing tank 1 from the nozzle 9 via the
処理槽1から流出したメッキ液は貯留槽に貯留され、蒸発した水分を補うために純水ライン10から水が供給される。純水ライン10からメッキ液への水の供給はエアオペバルブの開閉により制御され、水分の蒸発速度に基づいて予め定められた速度で水分が供給される。
The plating solution flowing out from the processing tank 1 is stored in a storage tank, and water is supplied from the
循環ライン3は、処理槽1の開口部との接続部と、ノズル9との接続部との間に、循環ポンプ2、フィルター6、流量計7及びヒーター8を備えている。循環ポンプ2は、循環ライン3内のメッキ液を図1おける時計回りに循環させる動力をメッキ液に与えるものであり、遠心ポンプ等の公知のポンプを使用可能である。循環ポンプ2は、制御部14からの命令に基づいて駆動し、メッキ液を循環させる。処理槽1及び循環ライン3内のメッキ液は、循環ポンプ2によってその流量が調整される。
The
フィルター6は、循環ライン3内を循環するメッキ液をろ過し、メッキ液中の不純物を取り除くものである。流量計7は、循環ライン3内のメッキ液の流速を検出するものであり、処理槽1内に供給されるメッキ液の単位時間当たりの流量を管理するために用いられる。ヒーター8は、循環ライン3から処理槽1に供給されるメッキ液の温度を、所定の適切な温度に加温するものである。ヒーター8によるメッキ液の加温は、メッキ液の含有成分、メッキ処理するウエハの種類、メッキ条件等により適宜設定された温度になるように調整される。
The filter 6 filters the plating solution circulating in the
第1濃度計4及び第2濃度計5はそれぞれ、処理槽1内のメッキ液中のメッキ成分のイオン濃度(成分濃度)を検出するものである。本実施形態において、第1濃度計4は第2濃度計5よりも、処理槽1にメッキ液を供給するノズル9の近くに設けられており、ノズル9の近傍、すなわちメッキ液の導入口付近のメッキ成分のイオン濃度(第1成分濃度)を検出する。また、第2濃度計5は第1濃度計4よりも、処理槽1からメッキ液が流出する導出口の近くに設けられており、導出口付近のメッキ成分のイオン濃度(第2成分濃度)を検出する。第2濃度計5は処理槽1内の複数箇所に設置してもよい。
Each of the
第1濃度計4及び第2濃度計5が検出した第1イオン濃度及び第2イオン濃度はそれぞれ、制御部14にフィードバックされ制御部14は、これらの値に基づいて循環ポンプにメッキ液の流量を調整させる。第1濃度計4及び第2濃度計5の設置位置や、イオン濃度の検出位置はこれに限定されず、処理槽1及び循環ライン3により構成されるメッキ液の循環経路内の複数の異なる位置に設けられていてもよいし、濃度計の数もこれに限定されない。
The first ion concentration and the second ion concentration detected by the
3つ以上の濃度計を用いる場合には、それぞれが検出したイオン濃度を制御部14にフィードバックし、例えばノズル9の近傍の濃度計と最小のイオン濃度を示す濃度計との差分に基づいて制御してもよい。濃度計を複数設けることによって、制御部14による制御をより高精度に行うことができる。
When three or more densitometers are used, the ion concentration detected by each is fed back to the
第1濃度計4及び第2濃度計5としては、メッキ液中の成分の正確な同定及び定量が可能であり、かつその分析時間が比較的速いものであれば特に制限されず、公知の濃度計を使用可能であるが、特に特許文献1及び2に記載のオンライン測定に有用な吸光光度測定装置を好適に使用可能である。第1濃度計4及び第2濃度計5として吸光光度測定装置を用いる場合、後述するニッケルイオン(Ni2+)と次亜リン酸イオン(H2PO2 −)とでは一般に測定波長が異なるため、これらのどちらか一方の成分を代表して測定し、制御部14にフィードバックする。
The
無電解メッキ装置100において用いるメッキ液としては、従来公知の無電解メッキ液を使用することができる。本実施形態においては、無電解ニッケルメッキ液を用いており、金属源としての硫酸ニッケル、還元剤としての次亜リン酸に微量添加剤が加えられたものを、有効成分として含んでいる。無電解メッキ装置100においては、処理槽1に導入されたメッキ液中の次亜リン酸の酸化により放出された電子によってニッケルイオンが析出し、析出したニッケルによって当該メッキ液中に浸漬されたウエハ13の表面を被覆することによって、ウエハ13を表面処理する。
As a plating solution used in the
ここで、ウエハ13は、無電解メッキ装置100により表面処理する前に、所定の前処理が施されていてもよい。このような前処理として、アルミニウム上にメッキ処理する場合には公知のシンジケート処理を、銅上又は半導体上にメッキする場合には公知のパラジウム活性処理を施すことができる。
Here, the
無電解ニッケルメッキ液を用いた無電解メッキ処理は、下記の反応式(1)〜(3)により進行する;
(主反応)
Ni2++H2PO2 −+H2O → Ni+H2PO3 −+2H+・・・(1)
(副反応:水素の発生)
H2O+H2PO2 − → H2↑+H2PO3 −・・・(2)
(副反応:リンの共析)
H2PO2 −+H → P+OH−+H2O・・・(3)
反応式(1)〜(3)による無電解メッキ処理が進行するにしたがって、メッキ液中のニッケルイオン(Ni2+)及び次亜リン酸イオン(H2PO2 −)が減少する。したがって、処理槽1内において、ノズル9側から処理槽1の開口部に向かって循環するメッキ液中においては、ノズル9側のイオン濃度が開口部側のイオン濃度よりも高くなる。すなわち、第1濃度計4が検出する第1金属イオン濃度は、第2濃度計5が検出する第2金属イオン濃度よりも高くなる。
The electroless plating treatment using the electroless nickel plating solution proceeds according to the following reaction formulas (1) to (3);
(Main reaction)
Ni 2+ + H 2 PO 2 − + H 2 O → Ni + H 2 PO 3 − + 2H + (1)
(Side reaction: generation of hydrogen)
H 2 O + H 2 PO 2 − → H 2 ↑ + H 2 PO 3 − (2)
(Side reaction: Phosphorus eutectoid)
H 2 PO 2 − + H → P + OH − + H 2 O (3)
As the electroless plating process according to the reaction formulas (1) to (3) proceeds, nickel ions (Ni 2+ ) and hypophosphite ions (H 2 PO 2 − ) in the plating solution decrease. Therefore, in the processing tank 1, in the plating solution circulating from the nozzle 9 side toward the opening of the processing tank 1, the ion concentration on the nozzle 9 side is higher than the ion concentration on the opening side. That is, the first metal ion concentration detected by the
このような処理槽1内におけるイオン濃度の傾斜によって、ウエハ13に形成されるメッキ膜の膜厚にばらつきが生じ、高精度にメッキ処理することが困難になるという問題があった。このような問題は、ウエハ13のメッキ面積が大きい場合に大きく影響を受ける。
Such a gradient of the ion concentration in the processing tank 1 causes a variation in the thickness of the plating film formed on the
無電解メッキ装置100においては、濃度差が大きくなる複数の箇所において第1濃度計4及び第2濃度計5により、ニッケルイオン及び次亜リン酸イオン等のメッキ成分のイオン濃度を測定し、測定したイオン濃度又はイオン濃度差が予め定められた目標濃度又は目標濃度差になるように、制御部14が循環ポンプ2を制御する。すなわち、循環ポンプ2によりメッキ液の流量を調整することによって、処理槽1内に供給されるメッキ液の流量を調整し、処理槽1内におけるイオン濃度を均一に保つ。これにより、ウエハ13に膜厚が均一なメッキ膜を形成することが可能である。
In the
従来の無電解メッキ装置においては、処理槽内のメッキ液のイオン濃度を調整するために、メッキ処理により消費される成分の補充により制御していた。しかしながら、成分の補充によるイオン濃度管理では、メッキ面積の増大により生じる濃度差の補正に迅速に対応することができず、また成分の消費量が増大するという問題がある。無電解メッキ装置100によれば、メッキ液の流量を制御することによって処理槽1内に流入するメッキ液の流入量を調整するので、このような問題が生じない。
In the conventional electroless plating apparatus, in order to adjust the ion concentration of the plating solution in the processing tank, it is controlled by supplementing the components consumed by the plating process. However, the ion concentration management by replenishing the components cannot cope with the correction of the concentration difference caused by the increase of the plating area, and the consumption of the components increases. According to the
次に、無電解メッキ装置100の制御部14による、メッキ液の流量の調整処理について図2を参照して説明する。図2に示すように、まず、制御部14に備えられた第2減算器20において、第2イオン濃度の目標値として予め定められた第2目標値(第2目標濃度)SV2と第2濃度計5により検出された第2イオン濃度PV2との濃度差を算出する。第2減算器20において算出された濃度差を表す信号を第2PID制御器21に送信し、第2PID制御器21は当該濃度差に基づいて、第2イオン濃度PV2が第2目標値SV2の濃度になるような、第1イオン濃度の目標値を第1目標値(第1目標濃度)SV1として第1減算器22に出力する。なお、第2目標値SV2と、第2目標値SV2と第1目標値SV1との差を、メッキ膜厚のばらつきが規格範囲内におさまるような値になるように予め設定し、第2PID制御器41内の記憶部(図示せず)に記憶させておく。
Next, a process for adjusting the flow rate of the plating solution by the
そして、第1減算器22において、第1目標値SV1と第1濃度計4により検出された第1イオン濃度PV1との濃度差を算出する。第1減算器22において算出された濃度差を表す信号を第1PID制御部23に送信し、第1PID制御部23は当該濃度差に基づいて、第1イオン濃度PV1が第1目標値SV1の濃度になるような、メッキ液の流量を第3目標値SV3として第3減算器24に出力する。第3減算器24において、第3目標値SV3と流量計7により検出された流量PV3との流量差を算出する。第3減算器24において算出された流量差を表す信号を第3PID制御部25に送信し、第3PID制御部25は当該流量差に基づいて、処理槽1及び循環ライン3内のメッキ液の流量PV3が第3目標値SV3になるように循環ポンプ2を制御する信号を循環ポンプ2に送信する。
Then, the
循環ポンプ2は、当該信号に基づいてその回転数等を調整し、処理槽1及び循環ライン3内のメッキ液の流量を第3目標値SV3にする。
The
なお、循環ポンプ2による流量の調整は、循環ポンプ2の回転数を調整することによって行うことができる。また、無電解メッキ処理により消費されたメッキ液成分を、第1濃度計4及び第2濃度計5の検出結果に基づいて適宜手動で補充してもよい。
The adjustment of the flow rate by the
(第2の実施形態)
無電解メッキ装置の他の実施形態について、図3及び4を参照して以下に説明する。図3は、無電解メッキ装置101の一実施形態を示す概略図であり、図4は、無電解メッキ装置101における流量の調整処理の流れを説明するフロー図である。図3に示すように、本実施形態の無電解メッキ装置101は、インジェクター15、インジェクションポンプ(処理液補充手段)16及び補充液タンク17を備えている点において、第1の実施形態の無電解メッキ装置100と異なっている。したがって、本実施形態においては、第1の実施形態と異なる点についてのみ説明し、他の詳細な説明については省略する。
(Second Embodiment)
Another embodiment of the electroless plating apparatus will be described below with reference to FIGS. FIG. 3 is a schematic view showing an embodiment of the
インジェクター15は、循環ライン3において循環ポンプ2よりも処理槽1の開口部側に接続されており、かつインジェクションポンプ16を介して補充液タンク17に接続されている。補充液タンク17には、処理槽1内及び循環ライン3内を循環するメッキ液と同様の成分を含有するメッキ液が導入されている。補充液タンク17内のメッキ液は、インジェクションポンプ16によって送り出され、インジェクター15から循環ライン3内に導入される。無電解メッキ装置101においては、制御部14がインジェクションポンプ16を制御することによって、補充液タンク17からのメッキ液の補充を制御する。制御部14によるメッキ液の補充は、第1濃度計4及び第2濃度計5により測定される第1イオン濃度及び第2イオン濃度に基づく流量の制御と共にPID制御される。
The
無電解メッキ装置101の制御部14による、メッキ液の流量及び補充量の調整処理について図4を参照して説明する。図4に示すように、まず、制御部14に備えられた第2減算器40において、第2イオン濃度の目標値として予め定められた第2目標値SV2と第2濃度計5により検出された第2イオン濃度PV2との濃度差を算出する。第2減算器40において算出された濃度差を表す信号を第2PID制御器41に送信し、第2PID制御器41は当該濃度差に基づいて、第2イオン濃度PV2が第2目標値SV2の濃度になるような、第1イオン濃度の目標値を第1目標値SV1として第1減算器42に出力する。なお、第2目標値SV2と、第2目標値SV2と第1目標値SV1との差を、メッキ膜厚のばらつきが規格範囲内におさまるような値になるように予め設定し、第2PID制御器41内の記憶部(図示せず)に記憶させておく。
The adjustment process of the flow rate and replenishment amount of the plating solution by the
そして、第1減算器42において、第1目標値SV1と第1濃度計4により検出された第1イオン濃度PV1との濃度差を算出する。第1減算器42において算出された濃度差を表す信号を第1PID制御部43に送信し、第1PID制御部43は当該濃度差に基づいて、第1イオン濃度PV1が第1目標値SV1の濃度になるような、メッキ液の流量を第3目標値SV3としてリミッター回路44に出力する。
Then, the
リミッター回路44において、メッキ液の流量の上限値として予め定められた流量制限値(流量限界値)LV3と第3目標値SV3とを比較し、第3目標値SV3が流量制限値LV3以下である場合、第3目標値SV3をそのまま第3減算器45に出力する。第3目標値SV3が流量制限値LV3よりも大きい場合、流量制限値LV3を第3減算器45に出力すると共に、第3目標値SV3と流量制限値LV3との流量差に比例したメッキ液の補充量を示す補充値SV4をインジェクションポンプ16に出力する。なお、流量制限値LV3としてメッキ処理に適した流量上限値を予め設定し、リミッター回路44内の記憶部(図示せず)に記憶させておく。
In the
そして、第3減算器45において、第3目標値SV3又は流量制限値LV3と流量計7により検出された流量PV3との流量差を算出する。第3減算器45において算出された流量差を表す信号を第3PID制御部46に送信し、第3PID制御部46は当該流量差に基づいて、処理槽1及び循環ライン3内のメッキ液の流量PV3が第3目標値SV3になるように循環ポンプ2を制御する信号を循環ポンプ2に送信する。循環ポンプ2は、当該信号に基づいてその回転数等を調整し、処理槽1及び循環ライン3内のメッキ液の流量を第3目標値SV3にする。
Then, the
リミッター回路44から出力された補充値SV4を表す信号を受信したインジェクションポンプ16は、補充値SV4に対応する量のメッキ液を循環ライン3内に供給するように駆動する。すなわち、補充値SV4>0のとき、インジェクションポンプ16が駆動して所定流量でメッキ液を循環ラインに補充し、補充値SV4=0のとき、インジェクションポンプ16は停止してメッキ液の補充は行わない。
The injection pump 16 that has received the signal representing the replenishment value SV4 output from the
無電解メッキ装置101においては、第2濃度計5が処理槽1内の複数箇所に設置されていてもよい。第2濃度計5が複数個設置されていることにより、さらに濃度制御の精度を高められる。この場合、最小値回路を介して、第2濃度計5の測定した第2イオン濃度PV2が第2減算器40に送られる。すなわち、第1イオン濃度PV1との濃度差が最も大きい第2イオン濃度を第2イオン濃度PV2として濃度制御に用いられる。
In the
本発明は、処理液の成分濃度や流量に処理プロセスが強く影響を受ける無電解メッキ、電解メッキ、エッチング等の表面処理に利用することができる。 The present invention can be used for surface treatments such as electroless plating, electrolytic plating, and etching in which the treatment process is strongly influenced by the component concentration and flow rate of the treatment liquid.
1 処理槽
2 循環ポンプ
3 循環ライン
4 第1濃度計(第1濃度検出手段)
5 第2濃度計(第2濃度検出手段)
6 フィルター
7 流量計
8 ヒーター
9 ノズル
10 純水ライン
11 エアオペバルブ
12 キャリア
13 ウエハ(被処理物)
14 制御部(制御手段)
15 インジェクター
16 インジェクションポンプ(処理液補充手段)
17 補充液タンク
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1
5 Second densitometer (second concentration detector)
6 Filter 7 Flowmeter 8 Heater 9
14 Control unit (control means)
15
17 Replenisher tank
Claims (5)
上記被処理物が導入された処理槽内、及び上記処理槽における上記処理液の導入口及び導出口に接続された循環ライン内において循環する上記処理液に含まれる成分の濃度を第1成分濃度として検出する第1濃度検出手段と、
上記処理槽内及び上記循環ライン内における上記第1濃度検出手段とは異なる位置において、上記処理液に含まれる成分の濃度を第2成分濃度として検出する第2濃度検出手段と、
上記第1濃度検出手段が検出した第1成分濃度及び上記第2濃度検出手段が検出した第2成分濃度が予め定められた目標濃度になるように、又は上記第1成分濃度と上記第2成分濃度との濃度差が予め定められた目標濃度差になるように、上記処理槽内及び上記循環ライン内における上記処理液の流量を調整する流量制御手段と、
上記流量制御手段により調整される上記処理液の流量が、予め定められた流量限界値を超えたとき、上記処理槽又は上記循環ライン内に上記処理液を補充する処理液補充手段と、を備え、
上記流量制御手段は、調整する上記処理液の流量が上記流量限界値を超えたとき、上記処理液の流量が上記流量限界値になるように調整することを特徴とする処理装置。 A processing apparatus for surface-treating an object to be processed using a processing liquid,
The concentration of the component contained in the processing liquid circulating in the processing tank into which the workpiece is introduced and in the circulation line connected to the inlet and outlet of the processing liquid in the processing tank is the first component concentration. First concentration detecting means for detecting
Second concentration detection means for detecting the concentration of a component contained in the treatment liquid as a second component concentration at a position different from the first concentration detection means in the treatment tank and the circulation line;
The first component concentration detected by the first concentration detection means and the second component concentration detected by the second concentration detection means become a predetermined target concentration, or the first component concentration and the second component A flow rate control means for adjusting the flow rate of the treatment liquid in the treatment tank and the circulation line so that the difference in concentration from the concentration becomes a predetermined target concentration difference ;
A treatment liquid replenishing means for replenishing the treatment liquid in the treatment tank or the circulation line when the flow rate of the treatment liquid adjusted by the flow rate control means exceeds a predetermined flow rate limit value. ,
The said flow control means adjusts so that the flow volume of the said process liquid may become the said flow volume limit value, when the flow volume of the said process liquid to adjust exceeds the said flow volume limit value .
上記流量制御手段は、複数の上記第2濃度検出手段が検出した第2成分濃度のうち、上記第1成分濃度との濃度差が最も大きい第2成分濃度があらかじめ定められた目標濃度になるように、又は当該第2成分濃度と上記第1成分濃度との濃度差が予め定められた目標濃度差になるように、上記処理槽内及び上記循環ライン内における上記処理液の流量を調整することを特徴とする請求項1に記載の処理装置。 A plurality of the second concentration detection means;
The flow rate control unit is configured such that a second component concentration having the largest difference from the first component concentration among the second component concentrations detected by the plurality of second concentration detection units becomes a predetermined target concentration. Or adjusting the flow rate of the processing liquid in the processing tank and the circulation line so that the concentration difference between the second component concentration and the first component concentration becomes a predetermined target concentration difference. The processing apparatus according to claim 1.
上記第2濃度検出手段は、上記処理槽内において上記第1濃度検出手段よりも上記導出口に近い位置の上記第2成分濃度を検出し、
上記流量制御手段は、上記第2成分濃度を予め定められた第2目標濃度にするための上記第1成分濃度の第1目標濃度を算出し、上記第1成分濃度が上記第1目標濃度になるように、上記処理槽内及び上記循環ライン内における上記処理液の流量を調整することを特徴とする請求項1又は2に記載の処理装置。 The first concentration detecting means detects the first component concentration at a position closer to the inlet than the second concentration detecting means in the processing tank,
The second concentration detection means detects the second component concentration at a position closer to the outlet than the first concentration detection means in the processing tank,
The flow rate control means calculates a first target concentration of the first component concentration for setting the second component concentration to a predetermined second target concentration, and the first component concentration becomes the first target concentration. The processing apparatus according to claim 1 or 2, wherein the flow rate of the processing liquid in the processing tank and the circulation line is adjusted.
上記被処理物が導入された処理槽内、及び上記処理槽における上記処理液の導入口及び導出口に接続された循環ライン内において循環する上記処理液に含まれる成分の濃度を第1成分濃度として検出する第1濃度検出工程と、
上記処理槽内及び上記循環ライン内における上記第1濃度検出工程とは異なる位置において、上記処理液に含まれる成分の濃度を第2成分濃度として検出する第2濃度検出工程と、
上記第1濃度検出工程において検出した上記第1成分濃度及び上記第2濃度検出工程において検出した上記第2成分濃度が予め定められた目標濃度になるように、又は上記第1成分濃度と上記第2成分濃度との濃度差が予め定められた目標濃度差になるように、上記処理槽内及び上記循環ライン内における上記処理液の流量を調整する流量制御工程と、
上記流量制御工程により調整される上記処理液の流量が、予め定められた流量限界値を超えたとき、上記処理槽又は上記循環ライン内に上記処理液を補充する処理液補充工程と
を包含し、
上記流量制御工程では、調整する上記処理液の流量が上記流量限界値を超えたとき、上記処理液の流量が上記流量限界値になるように調整することを特徴とする処理方法。 A processing method for surface-treating an object to be processed using a processing liquid,
The concentration of the component contained in the processing liquid circulating in the processing tank into which the workpiece is introduced and in the circulation line connected to the inlet and outlet of the processing liquid in the processing tank is the first component concentration. A first concentration detection step to detect as
A second concentration detection step of detecting a concentration of a component contained in the treatment liquid as a second component concentration at a position different from the first concentration detection step in the treatment tank and the circulation line;
The first component concentration detected in the first concentration detection step and the second component concentration detected in the second concentration detection step become a predetermined target concentration, or the first component concentration and the first concentration A flow rate control step of adjusting the flow rate of the treatment liquid in the treatment tank and the circulation line so that the concentration difference from the two component concentrations becomes a predetermined target concentration difference ;
A treatment liquid replenishment step of replenishing the treatment liquid in the treatment tank or the circulation line when the flow rate of the treatment liquid adjusted by the flow rate control step exceeds a predetermined flow rate limit value; > include,
In the flow rate control step, when the flow rate of the processing liquid to be adjusted exceeds the flow rate limit value, the processing method is adjusted so that the flow rate of the processing liquid becomes the flow rate limit value .
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2009148947A JP5501671B2 (en) | 2009-06-23 | 2009-06-23 | Processing apparatus and processing method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2009148947A JP5501671B2 (en) | 2009-06-23 | 2009-06-23 | Processing apparatus and processing method |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2011006720A JP2011006720A (en) | 2011-01-13 |
| JP5501671B2 true JP5501671B2 (en) | 2014-05-28 |
Family
ID=43563695
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2009148947A Expired - Fee Related JP5501671B2 (en) | 2009-06-23 | 2009-06-23 | Processing apparatus and processing method |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5501671B2 (en) |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01234599A (en) * | 1988-03-15 | 1989-09-19 | Nkk Corp | Method for controlling concentration of plating liquid in fe-zn alloy plating |
| JPH0735434A (en) * | 1993-07-20 | 1995-02-07 | Hitachi Ltd | Absorption refrigerator |
| JP2836670B2 (en) * | 1994-05-30 | 1998-12-14 | 川崎製鉄株式会社 | Method and apparatus for replenishing metal ions in plating solution |
| JPH08170196A (en) * | 1994-12-19 | 1996-07-02 | Kawasaki Steel Corp | Method for producing zinc-chromium-iron group metal-alumina composite plated steel sheet |
| JPH10325797A (en) * | 1997-05-26 | 1998-12-08 | Dainippon Screen Mfg Co Ltd | Measuring apparatus for concentration of fluid |
-
2009
- 2009-06-23 JP JP2009148947A patent/JP5501671B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2011006720A (en) | 2011-01-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7118664B2 (en) | Plating method and apparatus | |
| JP2888001B2 (en) | Metal plating equipment | |
| JP6858036B2 (en) | Board processing equipment | |
| KR102221393B1 (en) | Copper oxide powder for use in plating of a substrate, method of plating a substrate using the copper oxide powder, and method of managing plating solution using the copper oxide powder | |
| JP6999392B2 (en) | Substrate liquid processing equipment | |
| US10928732B2 (en) | Substrate liquid processing apparatus, substrate liquid processing method, and storage medium | |
| WO2018135138A1 (en) | Substrate processing device and substrate processing method | |
| CN111263975B (en) | Substrate processing device and substrate processing method | |
| JP3075350B2 (en) | Chemical treatment method and chemical treatment device | |
| US6921193B2 (en) | Chemical concentration control device for semiconductor processing apparatus | |
| JP3462325B2 (en) | Substrate processing equipment | |
| TW202141614A (en) | Processing liquid temperature control method, substrate processing method, processing liquid temperature control apparatus, and substrate processing system | |
| KR102337608B1 (en) | Substrate processing method and substrate processing apparatus | |
| JP4001575B2 (en) | Substrate processing equipment | |
| US10458010B2 (en) | Substrate liquid processing apparatus, substrate liquid processing method, and storage medium | |
| JP5501671B2 (en) | Processing apparatus and processing method | |
| CN116446022B (en) | An electroplating tank and electroplating equipment | |
| US20150267302A1 (en) | Electroless plating method | |
| US11427924B1 (en) | Apparatus for electro-chemical plating | |
| JP7103394B2 (en) | Wafer cleaning water supply system and wafer cleaning water supply method | |
| TWI905973B (en) | Processing liquid supply device, substrate processing apparatus and processing liquid supply method | |
| JP5386471B2 (en) | Electroless plating apparatus and electroless plating method | |
| JPWO2023132286A5 (en) | ||
| WO2025072447A1 (en) | Wet processing with automatic process control | |
| JPH09296273A (en) | Fluid supply controller |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20110824 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20130409 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130416 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130531 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140212 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140312 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5501671 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |